エチレン性不飽和モノマー重合用触媒および該触媒を用いたエチレン性不飽和モノマーの重合方法
【課題】新規な触媒成分と遷移金属化合物とからなる触媒および該触媒を用いる重合方法を提供すること。
【解決手段】エチレン性不飽和モノマー重合用触媒は、（Ａ）周期表第３族ないし第１２族から選ばれる遷移金属の化合物、（Ｂ）触媒成分、（Ｃ）特定の有機アルミニウム化合物からなり、前記（Ｂ）が、（ｉ）特定の有機アルミニウム化合物と、（ii）Ｈ2Ｏ、Ｒ4ＮＨ2等（Ｒ4はハロゲン化炭化水素基）と、（iv）Ｒ10Ｘ、Ｒ10Ｈ、Ｒ10ＯＨまたはＲ10ＣＯＯＨ（Ｒ10はハロゲン化炭化水素基、Ｘはハロゲン原子）とを任意の順序で反応させたのち、（iii）トリフェニルクロロメタン、ビス（η−シクロペンタジエニル）鉄・硫
酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムクロライドまたはトリエチルアンモニウムクロライドと反応させて得られる触媒成分である。
【解決手段】エチレン性不飽和モノマー重合用触媒は、（Ａ）周期表第３族ないし第１２族から選ばれる遷移金属の化合物、（Ｂ）触媒成分、（Ｃ）特定の有機アルミニウム化合物からなり、前記（Ｂ）が、（ｉ）特定の有機アルミニウム化合物と、（ii）Ｈ2Ｏ、Ｒ4ＮＨ2等（Ｒ4はハロゲン化炭化水素基）と、（iv）Ｒ10Ｘ、Ｒ10Ｈ、Ｒ10ＯＨまたはＲ10ＣＯＯＨ（Ｒ10はハロゲン化炭化水素基、Ｘはハロゲン原子）とを任意の順序で反応させたのち、（iii）トリフェニルクロロメタン、ビス（η−シクロペンタジエニル）鉄・硫
酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムクロライドまたはトリエチルアンモニウムクロライドと反応させて得られる触媒成分である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）周期表第３族ないし第１２族から選ばれる遷移金属の化合物
（Ｂ）下記の触媒成分、
および
（Ｃ）下記一般式で表されるアルミニウム化合物
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）n Ｘp
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ≦３、ｐは０≦ｐ≦３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＝３である。）
からなることを特徴とするエチレン性不飽和モノマー重合用触媒；
触媒成分（Ｂ）：
（ｉ）トリｎアルキルアルミニウム、トリ分岐アルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウム、トリアリールアルミニウム、部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウムおよびトリハロゲン化アルミニウムから選ばれる有機アルミニウム化合物と、
（ii）Ｈ2Ｏ、Ｒ4ＮＨ2およびＨＯ−Ｒ5−ＯＨ（式中、Ｒ4はハロゲン化炭化水素基を示
し、Ｒ5はアルキルシリレン基またはアリールシリレン基を示す。）からなる群より選ば
れる少なくとも１種の化合物と、
（iv）Ｒ10Ｘ、Ｒ10Ｈ、Ｒ10ＯＨ、Ｒ10ＣＯＯＨ（式中、Ｒ10はハロゲン化炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）、これらのアルカリ金属塩およびこれらのアルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を任意の順序で反応させたのち、
（iii）トリフェニルクロロメタン、ビス（η−シクロペンタジエニル）鉄・硫酸塩、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアニリニウムクロライド、トリエチルアンモニウムクロライドから選ばれる化合物と反応させて得られるか
あるいは、
（ｉ）トリアルキルアルミニウムおよびハロゲン化アリール置換アルミニウムから選ばれる有機アルミニウム化合物と、
（ii）Ｈ2Ｏ、Ｒ4ＮＨ2およびＨＯ−Ｒ5−ＯＨ（式中、Ｒ4はハロゲン化炭化水素基を示
し、Ｒ5はアルキルシリレン基またはアリールシリレン基を示す。）からなる群より選ば
れる少なくとも１種の化合物
とを反応させた後
（iii）トリフェニルクロロメタン、ビス（η−シクロペンタジエニル）鉄・硫酸塩、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアニリニウムクロライドおよびトリエチルアンモニウムクロライドから選ばれる化合物
を反応させて得られる触媒成分。
【請求項２】
上記触媒成分（Ｂ）が、化合物（ｉ）を化合物（ii）１モルに対し１〜５モル、化合物（iii）を化合物（ｉ）１モルに対し０．１〜２モル、必要に応じて化合物（iv）を化合
物（ｉ）１モルに対し１〜６モルの割合で用いて得られる請求項１に記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒。
【請求項３】
上記化合物（iii）が、トリフェニルクロロメタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムク
ロライドおよびトリエチルアンモニウムクロライドから選ばれる化合物である請求項１または２に記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒。
【請求項４】
上記化合物（iii）が、トリフェニルクロロメタンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムクロライドから選ばれる化合物である請求項１または２に記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒。
【請求項５】
上記遷移金属の化合物（Ａ）が下記式（Ｉ）〜（VIII）のいずれかで表される遷移金属化合物である請求項１または２に記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒；
Ｍ1 Ｌ1x …（Ｉ）
（式中、Ｍ1は周期表第４族の遷移金属原子を示し、ｘは遷移金属原子Ｍ1の原子価を満たす数であり、Ｌ1は遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも１個のＬ1はシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ1は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、ハロゲン原子または水素原子を示し、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、（置換）アルキレン基または（置換）シリレン基を介して結合されていてもよい。）
【化１】
（式中、Ｍ1は、周期表第４族の遷移金属原子を示し、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、
互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ1は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ20−、−Ｐ（Ｒ20）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ20）−、−ＢＲ20−または−ＡｌＲ20−〔ただし、Ｒ20は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子である〕を示す。）
【化２】
（式中、Ｍ2は周期表第４族の遷移金属原子を示し、
Ｃｐは、Ｍ2にπ結合しているシクロペンタジエニル基またはその誘導体を示し、
Ｚは、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子または−Ｓｉ（Ｒ352）−、−Ｃ（Ｒ352）−、−Ｓｉ（Ｒ352）Ｓｉ（Ｒ352）−、−Ｃ（Ｒ352）Ｃ（Ｒ352）−、−Ｃ（Ｒ352）Ｃ（
Ｒ352）Ｃ（Ｒ352）−、−Ｃ（Ｒ35）＝Ｃ（Ｒ35）−、−Ｃ（Ｒ352）Ｓｉ（Ｒ352）−、−Ｇｅ（Ｒ352）−を示し、
Ｙ2は、窒素原子、リン原子、酸素原子またはイオウ原子を含む配位子を示し、たとえ
ば−Ｎ（Ｒ36）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ36）−などであり、またＺとＹ2とで縮合
環を形成してもよく、
Ｒ35は水素原子または２０個までの非水素原子をもつアルキル基、アリール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基およびこれらの組合せから選ばれた基であり、Ｒ36は炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭素原子数が６〜１０のアリール基
もしくは炭素原子数が７〜１０のアラルキル基であるか、または１個もしくはそれ以上のＲ35と３０個までの非水素原子の縮合環系を形成してもよく、
Ｘ3は、互いに同一でも異なっていてもよく、２０個以下の炭素原子を含有する炭化水
素基、水素原子またはハロゲン原子を示す。）
【化３】
（式中、Ｍ3は周期表第１０族の遷移金属原子を示し、Ｘ4およびＸ5は、互いに同一でも
異なっていてもよく、窒素原子またはリン原子を示し、Ｒ41およびＲ42は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭化水素基を示し、ｍおよびｎは、互いに同一でも異なっていてもよく、１または２であって、それぞれ、Ｘ4およびＸ5の価数を満たす数である。Ｒ43は、
【化４】
を示し〔但し、Ｒ50、Ｒ55、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ56およびＲ57は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または前記Ｒ41およびＲ42同様の炭化水素基を示す〕、前記Ｒ41、Ｒ42、Ｒ50〔またはＲ51、Ｒ52〕およびＲ55〔またはＲ56、Ｒ57〕は、これらのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ44およびＲ45は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、−ＯＲ46、−ＳＲ47、−Ｎ（Ｒ48）2 または−Ｐ（Ｒ49）2〔但し、Ｒ46〜Ｒ49は、炭素原子数
が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数が７〜２０のアラルキル基または有機シリル基を示し、Ｒ48同士またはＲ49同士は互いに連結して環を形成していてもよい。〕を示し、Ｒ44およびＲ45は、互いに連結して環を形成していてもよい。）
【化５】
（式中、Ｍ4は、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、Ｒ'およびＲ"は、互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、有機シリル基であるかまたは、窒素、酸素、リン、イオウ、ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、ｍは、０〜２の整数であり、ｎは、１〜５の整数であり、Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示し、ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基であり、ｍが２の場合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、また２個のＥは互いに連結して環を形成していてもよく、ｐは、０〜４の整数であり、Ｘ6は、水素原子
、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示し、ｐが２以上の場合には、複数のＸ6は、互いに同一でも異なっていても
よい。）
【化６】
（式中、Ｍは周期表第４族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、Ｒ1〜Ｒ6は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、またｍが２以上の場合にはＲ1〜Ｒ6で示される基のうち２個の基が連結されていてもよく（但し、Ｒ1同
士が結合されることはない）、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
【化７】
（式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、Ｒ1〜Ｒ10は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに連結して環を形成してもよく、Ｙは、酸素、イオウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズおよびホウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を含む２価の結合基を示し、炭化水素基である場合には炭素原子３個以上からなる結合基である。）
【化８】
（式中、Ｍは周期表第８族の遷移金属原子を示し、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基または炭化水素基を示し、Ｒ5およびＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基または炭化水素基を示し、またＲ1とＲ5 、Ｒ2とＲ6、Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ3とＲ4は互いに連結して環を形成していてもよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｙは周期表第１５または１６族の原子を示す。）
【請求項６】
成分（Ａ）のみ、または、該成分（Ａ）とともに前記成分（Ｂ）および／または前記成分（Ｃ）が、粒子状担体（Ｄ）に担持されてなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の触媒の存在下にエチレン性不飽和モノマーを重合または共重合することを特徴とするエチレン性不飽和モノマーの重合方法。
【請求項１】
（Ａ）周期表第３族ないし第１２族から選ばれる遷移金属の化合物
（Ｂ）下記の触媒成分、
および
（Ｃ）下記一般式で表されるアルミニウム化合物
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）n Ｘp
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ≦３、ｐは０≦ｐ≦３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＝３である。）
からなることを特徴とするエチレン性不飽和モノマー重合用触媒；
触媒成分（Ｂ）：
（ｉ）トリｎアルキルアルミニウム、トリ分岐アルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウム、トリアリールアルミニウム、部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウムおよびトリハロゲン化アルミニウムから選ばれる有機アルミニウム化合物と、
（ii）Ｈ2Ｏ、Ｒ4ＮＨ2およびＨＯ−Ｒ5−ＯＨ（式中、Ｒ4はハロゲン化炭化水素基を示
し、Ｒ5はアルキルシリレン基またはアリールシリレン基を示す。）からなる群より選ば
れる少なくとも１種の化合物と、
（iv）Ｒ10Ｘ、Ｒ10Ｈ、Ｒ10ＯＨ、Ｒ10ＣＯＯＨ（式中、Ｒ10はハロゲン化炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）、これらのアルカリ金属塩およびこれらのアルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を任意の順序で反応させたのち、
（iii）トリフェニルクロロメタン、ビス（η−シクロペンタジエニル）鉄・硫酸塩、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアニリニウムクロライド、トリエチルアンモニウムクロライドから選ばれる化合物と反応させて得られるか
あるいは、
（ｉ）トリアルキルアルミニウムおよびハロゲン化アリール置換アルミニウムから選ばれる有機アルミニウム化合物と、
（ii）Ｈ2Ｏ、Ｒ4ＮＨ2およびＨＯ−Ｒ5−ＯＨ（式中、Ｒ4はハロゲン化炭化水素基を示
し、Ｒ5はアルキルシリレン基またはアリールシリレン基を示す。）からなる群より選ば
れる少なくとも１種の化合物
とを反応させた後
（iii）トリフェニルクロロメタン、ビス（η−シクロペンタジエニル）鉄・硫酸塩、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアニリニウムクロライドおよびトリエチルアンモニウムクロライドから選ばれる化合物
を反応させて得られる触媒成分。
【請求項２】
上記触媒成分（Ｂ）が、化合物（ｉ）を化合物（ii）１モルに対し１〜５モル、化合物（iii）を化合物（ｉ）１モルに対し０．１〜２モル、必要に応じて化合物（iv）を化合
物（ｉ）１モルに対し１〜６モルの割合で用いて得られる請求項１に記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒。
【請求項３】
上記化合物（iii）が、トリフェニルクロロメタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムク
ロライドおよびトリエチルアンモニウムクロライドから選ばれる化合物である請求項１または２に記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒。
【請求項４】
上記化合物（iii）が、トリフェニルクロロメタンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムクロライドから選ばれる化合物である請求項１または２に記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒。
【請求項５】
上記遷移金属の化合物（Ａ）が下記式（Ｉ）〜（VIII）のいずれかで表される遷移金属化合物である請求項１または２に記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒；
Ｍ1 Ｌ1x …（Ｉ）
（式中、Ｍ1は周期表第４族の遷移金属原子を示し、ｘは遷移金属原子Ｍ1の原子価を満たす数であり、Ｌ1は遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも１個のＬ1はシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ1は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、ハロゲン原子または水素原子を示し、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、（置換）アルキレン基または（置換）シリレン基を介して結合されていてもよい。）
【化１】
（式中、Ｍ1は、周期表第４族の遷移金属原子を示し、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、
互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ1は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ20−、−Ｐ（Ｒ20）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ20）−、−ＢＲ20−または−ＡｌＲ20−〔ただし、Ｒ20は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子である〕を示す。）
【化２】
（式中、Ｍ2は周期表第４族の遷移金属原子を示し、
Ｃｐは、Ｍ2にπ結合しているシクロペンタジエニル基またはその誘導体を示し、
Ｚは、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子または−Ｓｉ（Ｒ352）−、−Ｃ（Ｒ352）−、−Ｓｉ（Ｒ352）Ｓｉ（Ｒ352）−、−Ｃ（Ｒ352）Ｃ（Ｒ352）−、−Ｃ（Ｒ352）Ｃ（
Ｒ352）Ｃ（Ｒ352）−、−Ｃ（Ｒ35）＝Ｃ（Ｒ35）−、−Ｃ（Ｒ352）Ｓｉ（Ｒ352）−、−Ｇｅ（Ｒ352）−を示し、
Ｙ2は、窒素原子、リン原子、酸素原子またはイオウ原子を含む配位子を示し、たとえ
ば−Ｎ（Ｒ36）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ36）−などであり、またＺとＹ2とで縮合
環を形成してもよく、
Ｒ35は水素原子または２０個までの非水素原子をもつアルキル基、アリール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基およびこれらの組合せから選ばれた基であり、Ｒ36は炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭素原子数が６〜１０のアリール基
もしくは炭素原子数が７〜１０のアラルキル基であるか、または１個もしくはそれ以上のＲ35と３０個までの非水素原子の縮合環系を形成してもよく、
Ｘ3は、互いに同一でも異なっていてもよく、２０個以下の炭素原子を含有する炭化水
素基、水素原子またはハロゲン原子を示す。）
【化３】
（式中、Ｍ3は周期表第１０族の遷移金属原子を示し、Ｘ4およびＸ5は、互いに同一でも
異なっていてもよく、窒素原子またはリン原子を示し、Ｒ41およびＲ42は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭化水素基を示し、ｍおよびｎは、互いに同一でも異なっていてもよく、１または２であって、それぞれ、Ｘ4およびＸ5の価数を満たす数である。Ｒ43は、
【化４】
を示し〔但し、Ｒ50、Ｒ55、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ56およびＲ57は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または前記Ｒ41およびＲ42同様の炭化水素基を示す〕、前記Ｒ41、Ｒ42、Ｒ50〔またはＲ51、Ｒ52〕およびＲ55〔またはＲ56、Ｒ57〕は、これらのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ44およびＲ45は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、−ＯＲ46、−ＳＲ47、−Ｎ（Ｒ48）2 または−Ｐ（Ｒ49）2〔但し、Ｒ46〜Ｒ49は、炭素原子数
が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数が７〜２０のアラルキル基または有機シリル基を示し、Ｒ48同士またはＲ49同士は互いに連結して環を形成していてもよい。〕を示し、Ｒ44およびＲ45は、互いに連結して環を形成していてもよい。）
【化５】
（式中、Ｍ4は、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、Ｒ'およびＲ"は、互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、有機シリル基であるかまたは、窒素、酸素、リン、イオウ、ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、ｍは、０〜２の整数であり、ｎは、１〜５の整数であり、Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示し、ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基であり、ｍが２の場合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、また２個のＥは互いに連結して環を形成していてもよく、ｐは、０〜４の整数であり、Ｘ6は、水素原子
、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示し、ｐが２以上の場合には、複数のＸ6は、互いに同一でも異なっていても
よい。）
【化６】
（式中、Ｍは周期表第４族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、Ｒ1〜Ｒ6は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、またｍが２以上の場合にはＲ1〜Ｒ6で示される基のうち２個の基が連結されていてもよく（但し、Ｒ1同
士が結合されることはない）、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
【化７】
（式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、Ｒ1〜Ｒ10は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに連結して環を形成してもよく、Ｙは、酸素、イオウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズおよびホウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を含む２価の結合基を示し、炭化水素基である場合には炭素原子３個以上からなる結合基である。）
【化８】
（式中、Ｍは周期表第８族の遷移金属原子を示し、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基または炭化水素基を示し、Ｒ5およびＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基または炭化水素基を示し、またＲ1とＲ5 、Ｒ2とＲ6、Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ3とＲ4は互いに連結して環を形成していてもよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｙは周期表第１５または１６族の原子を示す。）
【請求項６】
成分（Ａ）のみ、または、該成分（Ａ）とともに前記成分（Ｂ）および／または前記成分（Ｃ）が、粒子状担体（Ｄ）に担持されてなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のエチレン性不飽和モノマー重合用触媒。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の触媒の存在下にエチレン性不飽和モノマーを重合または共重合することを特徴とするエチレン性不飽和モノマーの重合方法。
【図１】
【公開番号】特開２００７−１２６６８６（Ｐ２００７−１２６６８６Ａ）
【公開日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３８４２０（Ｐ２００７−３８４２０）
【出願日】平成１９年２月１９日（２００７．２．１９）
【分割の表示】特願平１０−３５９８８３の分割
【原出願日】平成１０年１２月１８日（１９９８．１２．１８）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月１９日（２００７．２．１９）
【分割の表示】特願平１０−３５９８８３の分割
【原出願日】平成１０年１２月１８日（１９９８．１２．１８）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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