グリセロール処理方法
グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部をグリセロールに転化するために少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理するための方法であって、グリセロール生成物が処理中に導入される少なくとも１種のハロ−脱アルコキシル化剤との反応にかけられ、そしてハロ−脱アルコキシル化剤の総量対処理前のグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比が０．１以上および１，０００，０００以下である方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本特許出願は、その内容が参照により本明細書に援用される、２００８年１２月８日出願の特許出願ＦＲ ０８５８３６２号明細書の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明はグリセロール処理方法に関する。本発明は、より具体的にはグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロールの処理方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
グリセロールは、様々な用途に、特にジクロロプロパノール、エピクロロヒドリンおよびエポキシ樹脂の製造における反応中間体の製造に使用することができる（非特許文献１）。
【０００４】
ＳＯＬＶＡＹ ＳＡの名義で出願された国際出願（特許文献１）は、グリセロールの塩素化によるジクロロプロパノールの製造方法であって、グリセロールが先ずグリセロールアルキルエーテルから精製される方法を開示している。開示されている精製処理は、蒸発濃縮、蒸発結晶化、蒸留、分別蒸留、ストリッピングまたは液／液抽出処理である。これらの処理は、ジクロロプロパノール製造方法を複雑にする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレット
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２，Ｖｏｌ．２，１５６ページ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部をグリセロールに転化するために少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理するための方法であって、グリセロール生成物が少なくとも１種のハロ−脱アルコキシル化剤との反応にかけられ、そして処理中に導入されるハロ−脱アルコキシル化剤の総量対処理前のグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比が０．１以上および１，０００，０００以下である方法を提供することによってこの問題を解決することを目標としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法において、この処理は一般に、グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有し、かつ、グリセロールアルキルエーテルでもグリセロールハロヒドリンのアルキルエーテルでもない少なくとも１種の化合物の形成にさらにつながる。この化合物は一般にグリセロールアルキルエーテルより低い沸点を有し、それはグリセロールアルキルエーテルから得られる。
【０００９】
本発明の本質的な特徴の１つは、グリセロールへのおよびグリセロールハロヒドリンへの可能性もあるグリセロールアルキルエーテルの転化にある。
【００１０】
国際出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに開示されている方法によるグリセロールアルキルエーテルの除去と比較して、本発明による方法は、次の利点：
ａ）ハロ−脱アルコキシル化の後に再使用することができるグリセロールの回収；
ｂ）このアルキル基を含有する化合物の、グリセロールアルキルエーテルの揮発度と比較してこの化合物のより大きい揮発度の結果として、反応媒体からのより容易な分離
を有する。
【００１１】
グリセロール生成物中に汚染量で存在するグリセロールアルキルエーテルはグリセロールへ転化することができ、そして一方本処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するかまたは本処理中に形成されるグリセロールはハロ−脱アルコキシル化剤での処理による影響を大きく受けないままであることが意外にも見いだされた。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
これ以降、本文書で表現「少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物」は「汚染されたグリセロール生成物」で表される。
【００１３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理前の汚染されたグリセロール生成物のグリセロール含有率は、一般に２００ｇ／ｋｇ以上、しばしば５００ｇ／ｋｇ以上、頻繁に７５０ｇ／ｋｇ以上、通常９００ｇ／ｋｇ以上、とりわけ９５０ｇ／ｋｇ以上、特に９９０ｇ／ｋｇ以上、とりわけ９９５ｇ／ｋｇ以上、中でも９９９ｇ／ｋｇ以上である。
【００１４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルは、グリセロールアルキルモノエーテル、グリセロールアルキルジエーテル、グリセロールアルキルトリエーテル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。これらのグリセロールアルキルエーテルにおいて、アルキル基は一般に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基およびそれらの少なくとも２つの任意の組み合わせからなる群から独立して選択される。これらのグリセロールアルキルエーテルは、その内容が、より具体的には２ページ、６行〜３ページ、２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義で出願された出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに記載されている通りである。
【００１５】
グリセロールオリゴマーはグリセロールアルキルエーテルであるとは見なされない。
【００１６】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルは好ましくは、グリセロールメチルモノエーテル、グリセロールメチルジエーテル、グリセロールメチルトリエーテル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択される。グリセロールメチルモノエーテル、すなわち３−メトキシ−１，２−プロパンジオールおよび２−メトキシ−１，３−プロパンジオール、ならびにそれらの混合物がより好ましい。
【００１７】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロールアルキルエーテル含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上、しばしば０．００５ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０１ｇ／ｋｇ以上、通常０．０４ｇ／ｋｇ以上、ふつう０．１ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に１００ｇ／ｋｇ以下、しばしば９０ｇ／ｋｇ以下、通常５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に１０ｇ／ｋｇ以下、ふつう１ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、特に０．２ｇ／ｋｇ以下である。
【００１８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルは好ましくは、上に定義されたようにグリセロールメチルエーテルであり、処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロールメチルエーテルの含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上、しばしば０．００５ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０１ｇ／ｋｇ以上、通常０．０４ｇ／ｋｇ以上、ふつう０．１ｇ／ｋｇ以上である。この量は、一般に１００ｇ／ｋｇ以下、しばしば９０ｇ／ｋｇ以下、通常５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に１０ｇ／ｋｇ以下、ふつう１ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、特に０．２ｇ／ｋｇ以下である。
【００１９】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロール含有率は、好ましくは汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり９００ｇ以上、より好ましくは９５０ｇ／ｋｇ以上、特に好ましくは９９０ｇ／ｋｇ以上であり、処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロールメチルエーテルの含有率は上記の通りである。
【００２０】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０００７７３号パンフレット、２ページ、１１行〜３ページ、２１行に記載されているように少なくとも１種のジオールを含有するかもしれない。
【００２１】
このジオールは好ましくは、１，２−エタンジオール（エチレングリコール）、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択される。１，３−プロパンジオールがしばしば存在する。
【００２２】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中のジオール含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇジオール以上、しばしば０．００５ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０１ｇ／ｋｇ以上、通常０．０４ｇ／ｋｇ以上、ふつう０．１ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に１００ｇジオール／ｋｇ以下、しばしば９０ｇ／ｋｇ以下、通常５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に１０ｇ／ｋｇ以下、ふつう１ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、特に０．２ｇ／ｋｇ以下である。
【００２３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での国際出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに、３ページ、２６〜３１行に記載されているように少なくとも１種のモノアルコールを含有するかもしれない。
【００２４】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中のモノアルコール含有率は、ふつう汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上、しばしば０．０１ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり２０ｇ未満、しばしば２ｇ／ｋｇ以下である。
【００２５】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた水を含有するかもしれない。
【００２６】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中の含水率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．１ｇ以上である。この含有率は、一般に１００ｇ／ｋｇ以下、しばしば５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に２０ｇ／ｋｇ以下、とりわけ１００ｇ／ｋｇ以下、特に１ｇ／ｋｇ以下である。
【００２７】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに、５ページ、１２〜２０行に記載されているように、アルキルエステル、例えば、脂肪酸のアルキルエステル、脂肪酸、グリセロールエステル、塩、およびこれらの化合物の少なくとも２つの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有するかもしれない。
【００２８】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中のアルキルエステル、例えば、脂肪酸のアルキルエステルの含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．１ｇ以上、しばしば１ｇ／ｋｇ以上、頻繁に５ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり５０ｇ未満、しばしば３０ｇ／ｋｇ以下、よりしばしば１０ｇ／ｋｇ以下である。
【００２９】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロールエステルの含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．１ｇ以上、しばしば１ｇ／ｋｇ以上、頻繁に５ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり５０ｇ未満、しばしば３０ｇ／ｋｇ以下、よりしばしば１０ｇ／ｋｇ以下である。
【００３０】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中の塩含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．０００５ｇ以上、しばしば０．００１ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０１ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に１０ｇ／ｋｇ未満、しばしば１ｇ／ｋｇ以下、よりしばしば０．１ｇ／ｋｇ以下である。
【００３１】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中の脂肪酸含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上、しばしば０．０１ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０５ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に１０ｇ／ｋｇ未満、しばしば５ｇ／ｋｇ以下、よりしばしば１ｇ／ｋｇ以下である。
【００３２】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０７７５２８号パンフレットに、２ページ、２２行〜３ページ、１７行に記載されているように少なくとも１種の窒素含有化合物を含有するかもしれない。
【００３３】
元素状窒素として表される処理前の汚染されたグリセロール生成物中の窒素含有化合物の全含有率は、ふつう汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり１ｇのＮ以下、しばしば０．５ｇのＮ／ｋｇ以下、頻繁に０．１ｇのＮ／ｋｇ以下、通常０．０５ｇのＮ／ｋｇ以下、とりわけ０．０３ｇのＮ／ｋｇ以下、特に０．０１ｇのＮ／ｋｇ以下である。この含有率は一般に０．１ｍｇのＮ／ｋｇ以上である。
【００３４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／１２１８５３号パンフレット、より具体的には３ページ、２行〜６ページ、１９行の節に記載されているように少なくとも１種のグリセロールオリゴマーを含有するかもしれない。
【００３５】
グリセロールオリゴマーは好ましくは、線状構造のグリセロール二量体、分岐構造のグリセロール二量体、環状構造のグリセロール二量体、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されるグリセロール二量体である。
【００３６】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールの環状オリゴマー、好ましくはグリセロールの環状二量体の含有率は、しばしば汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり１０ｇ以下の環状オリゴマー、頻繁に５ｇ／ｋｇ以下、通例２．５ｇ／ｋｇ以下、とりわけ１ｇ／ｋｇ以下、よりとりわけ０．５ｇ／ｋｇ以下、特に０．１ｇ／ｋｇ以下である。この含有率はしばしば０．０５ｇ／ｋｇ以上である。
【００３７】
ジオール、グリセロールアルキルエーテル、モノアルコール、水、アルキルエステル、例えば脂肪酸のアルキルエステル、脂肪酸、グリセロールエステル、塩、窒素含有化合物およびグリセロールオリゴマーは、例えば、エステル交換、および／または鹸化および／または加水分解および／またはアンモニア分解反応による動物および／または植物起源の油および脂肪の転化方法などのグリセロール製造方法の副生物であってもよい。
【００３８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤は、固体、液体、ガス、溶液、分散系、エマルジョン、懸濁液、およびこれらの形態の少なくとも２つの任意の組み合わせからなる群から選択される任意の形態で使用されてもよい。
【００３９】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤の少なくとも一部はしばしばガス形態で使用される。本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤の少なくとも一部は、しばしば反応中にガス形態で供給される。
【００４０】
ガス形態で使用されるまたは供給されるハロ−脱アルコキシル化剤の部分は、処理中に使用されるまたは供給されるハロ−脱アルコキシル化剤の総量のふつう少なくとも５０％モル、好ましくは少なくとも７５％モル、より好ましくは少なくとも９０％モル、さらにより好ましくは少なくとも９５％モル、一層より好ましくは少なくとも９９％モル、最も好ましくは少なくとも９９．９％モルである。
【００４１】
ガス形態で本質的に使用されるまたは供給されるハロ−脱アルコキシル化剤が便利である。
【００４２】
ガス形態でのとき、ハロ−脱アルコキシル化剤は、任意に少なくとも１種の他のガス状化合物との混合物で使用されてもよい。他のガス状化合物は、窒素、酸素、二酸化炭素、スチーム、希ガス、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。混合物中のハロ−脱アルコキシル化剤の含有率は、ふつう５０％モル以上、しばしば８０％モル以上、頻繁に９０％モル以上、よりとりわけ９９％モル以上である。ハロ−脱アルコキシル化剤から本質的になるガス混合物が特に便利である。
【００４３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤は、ハロゲン化水素、ルイス酸、およびハロトリアルキルシランの少なくとも１つを含有してもよい。ハロゲン化水素が特に好適である。少なくとも２つのハロゲン化水素の混合物もまた好適である。
【００４４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤は、少なくとも１つのハロゲン化水素を含有してもよい。
【００４５】
ハロゲン化水素は、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【００４６】
ハロゲン化水素は、ガスのもしくは水溶液のもしくは非水性溶媒中の溶液の、またはこれらの形態の少なくとも２つの組み合わせの形態にあってもよい。
【００４７】
ハロゲン化水素が水溶液の形態にあるとき、ハロゲン化水素のおよび水の量の合計に対するハロゲン化水素の量は、ふつう７０重量％以下、しばしば５０重量％以下、頻繁に４０重量％以下、特に２５重量％以下、とりわけ１０重量％以下である。この量はふつう１重量％以上である。
【００４８】
ハロゲン化水素が水溶液の形態にあるとき、ハロゲン化水素のおよび水の量の合計に対するハロゲン化水素の量は４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上であることがまた有利であるかもしれない。
【００４９】
塩化水素は、非常に好適である１種のハロゲン化水素である。
【００５０】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロゲン化水素は塩化水素を含有してもよい。
【００５１】
塩化水素は、ふつうガスの形態で、しばしば水溶液の形態で、頻繁にガスのおよび水溶液の混合物の形態で使用される。
【００５２】
ガス状塩化水素の使用が特に好適である。
【００５３】
ガス形態でのとき、塩化水素は、任意に少なくとも１種の他のガス状化合物との混合で使用されてもよい。他のガス状化合物は、窒素、酸素、二酸化炭素、スチーム、希ガス、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。混合物中の塩化水素の含有率は、ふつう５０％モル以上、一般に８０％モル以上、多くの場合に９０％モル以上、しばしば９９％モル以上、頻繁に９９．５％モル以上、よりとりわけ９９．９％モル以上である。塩化水素から本質的になるガス混合物が特に便利である。
【００５４】
ガス状ハロ−脱アルコキシル化剤の使用は、同じ試剤の水溶液の使用よりも次の利点：
（ａ）グリセロールアルキルエーテルのより高い転化率
（ｂ）処理の点でグリセロールから分離されるべき水のより低い量
（ｃ）相当するアルキルアルコールよりもグリセロールから分離するのが容易なアルキルクロリド共生成物の形成
を有する。
【００５５】
全てのこれらの利点は、ハロ−脱アルコキシル化剤が塩化水素であるときに特に遭遇する。
【００５６】
ルイス酸は、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アルミニウムおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。ハロゲン化物は、ＢＦ３、ＢＣｌ３、（ＣＨ３）２ＢＢｒ、ＢＢｒ３、ＢＩ３、ＡｌＣｌ３およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群からしばしば選択される。
【００５７】
ハロトリアルキルシランは頻繁にヨードトリメチルシランである。
【００５８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する形成される化合物は、ハロゲン化アルキル、アルコール、アルコレート、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【００５９】
グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する形成される化合物は、ふつうハロゲン化アルキル、時々アルコール、頻繁にこれら２つの混合物である。
【００６０】
グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する形成される化合物は、好ましくはアルコール、より好ましくはメタノールである。
【００６１】
グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する形成される化合物は、同等に好ましい方法では、塩化アルキル、より具体的には塩化メチルである。
【００６２】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部は、グリセロールハロヒドリンに転化されてもよい。
【００６３】
グリセロールハロヒドリンは、グリセロールモノハロヒドリンもしくはグリセロールジハロヒドリンまたはそれらの混合物であってもよい。グリセロールハロヒドリンは好ましくはグリセロールモノハロヒドリンである。
【００６４】
グリセロールハロヒドリンは、グリセロールフルオロヒドリン、グリセロールクロロヒドリン、グリセロールブロモヒドリン、グリセロールヨードヒドリンおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。グリセロールクロロヒドリンが好ましい。グリセロールモノクロロヒドリンが特に好ましい。
【００６５】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物の処理は、回分モードで、半連続モードでまたは連続モードで実施されてもよい。
【００６６】
表現「連続モード」は、反応体、すなわち少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルを含有するグリセロールおよびハロ−脱アルコキシル化剤が連続的に反応媒体に供給され、そして反応生成物の少なくとも１種、すなわちグリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物または処理されたグリセロールが連続的に前記反応媒体から抜き出される操作モードを意味すると理解される。
【００６７】
表現「回分モード」は、半連続または流加モードを包含する、任意の他の操作モードを意味すると理解される。
【００６８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理は、一般に２０℃以上、しばしば４０℃以上、頻繁に６０℃以上、特に７５℃以上の温度で行われる。この温度は、ふつう１６０℃以下、しばしば１４０℃以下、頻繁に１２０℃以下、特に１００℃以下である。
【００６９】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理は、一般に０．３バール絶対以上、しばしば０．５バール絶対以上、頻繁に０．７バール絶対以上、中でも０．９バール絶対以上の圧力で行われる。この圧力は、一般に１００バール絶対以下、しばしば５０バール絶対以下、頻繁に２０バール絶対以下、多くの場合１０バール絶対以下、中でも５バール絶対以下である。
【００７０】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、およびハロ−脱アルコキシル化剤が塩化水素を含む場合には、処理は、一般に０．３バール以上、しばしば０．５バール以上、頻繁に０．７バール以上、中でも０．９バール以上の塩化水素の分圧で行われる。この圧力は、一般に１００バール以下、しばしば５０バール以下、頻繁に２０バール以下、多くの場合１０バール以下、中でも５バール以下である。
【００７１】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理が回分モードで実施されるとき、処理時間は、一般に１０分以上、しばしば２０分以上、頻繁に３０分以上、中でも１時間以上である。この時間は、一般に１００時間以下、しばしば５０時間以下、頻繁に３０時間以下、多くの場合２０時間以下、中でも１０時間以下、よりとりわけ５時間以下である。
【００７２】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理が連続モードで実施されるとき、反応媒体の容積対反応体の供給流量の合計の比と定義される、処理の滞留時間は、一般に１０分以上、しばしば２０分以上、頻繁に３０分以上、中でも１時間以上である。この滞留時間は、一般に１００時間以下、しばしば５０時間以下、頻繁に３０時間以下、多くの場合２０時間以下、中でも１０時間以下、よりとりわけ５時間以下である。
【００７３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理中に導入されるハロ−脱アルコキシル化剤の総量対処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比は、しばしば１以上、頻繁に１０以上、多くの場合５０以上、中でも１００以上である。この比は、しばしば１００，０００以下、頻繁に１０，０００以下、多くの場合１０００以下、中でも５００以下である。
【００７４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物とハロ−脱アルコキシル化剤との反応は、ポリヒドロキシル化アルカンのハロゲン化用の少なくとも１種の触媒の存在下に実施されてもよい。この触媒は、カルボン酸および／またはカルボン酸誘導体であってもよい。カルボン酸誘導体は、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレット、６ページ、２８行〜７ページ、３５行に、ならびにその内容が、より具体的には１２ページ、２０行〜１８ページ、３行が参照により本明細書に援用される、出願国際公開第２００６／０２０２３４号パンフレットに、ならびにその内容が、より具体的には１０ページ、４〜６行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００９／０７７５２８号パンフレットにそれらの幾つかが記載されている、カルボン酸エステル、カルボン酸塩化物、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、ニトリル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【００７５】
触媒はまた、Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ ９、１９２０−１９２３（２００８）に、Ｓａｎｇ Ｈｅｅ Ｌｅｅらによって記載されているような、Ｈ３ＰＭｏ１２−ｘＷｘＯ４０（ｘは、１〜１２の整数、またはゼロである）、Ｈ４ＳｉＭｏ１２−ｘＷｘＯ４０（ｘは、１〜１２の整数、またはゼロである）、Ｈ３＋ｘＰＷ１２−ｘＶｘＯ４０（ｘは、１〜３の整数、またはゼロである）およびＨ３＋ｘＰＭｏ１２−ｘＶｘＯ４０などのヘテロポリ酸であってもよい。触媒はまた、元素の周期表の族ＩＩＢ、ＩＩＩＢ（例えばＳｃ）、ＩＶＢ（例えば、Ｔｉ）、ＶＢ（例えばＶ）、ＩＩＩＡ（例えばＡｌ）、ＩＶＡ（例えばＳｎ）およびＶＡ（例えばＢｉ）からの、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔなどの、元素の周期表の族ＶＩＩＩからの、Ｚｎなどの、元素の周期表の族ＩＩＢからの金属の金属酸化物、混合金属酸化物、ハロゲン化物、ならびにまたランタノイドおよびアクチノイド、ゼオライト、ヘテロポリ酸塩、ＢＰＯ４、ＡｌＰＯ４などのオキソ酸またはオキソ酸塩、ポリリン酸、リン酸およびそれの塩、ホウ酸およびそれの塩、ニオブ酸から選択される化合物あるいは特開２００８−２１４２９０号公報に記載されているような任意にイオン交換樹脂の形態でのスルホン酸などの強酸性有機化合物であってもよい。
【００７６】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物とハロ−脱アルコキシル化剤との反応は、触媒の不存在下にしばしば実施される。
【００７７】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法の一実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤はガス状塩化水素を含み、処理は、次の条件：連続モードでは、７０℃以上および９０℃以下の温度で、０．９バール絶対以上および５バール絶対以下の圧力で、１０分以上および１０時間以下の滞留時間、ならびに１０以上および１０，０００以下の、処理中に導入される塩化水素の総量対処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比についての少なくとも１つのもとで実施される。
【００７８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法のより特定の一実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤はガス状塩化水素から本質的になり、処理は、次の条件：連続モードでは、７０℃以上および９０℃以下の温度で、０．９バール絶対以上および５バール絶対以下の圧力で、１０分以上および１０時間以下の滞留時間、ならびに１０以上および１０，０００以下の、処理中に導入される塩化水素の総量対処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比についての少なくとも１つのもとで実施される。
【００７９】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法は、処理の終わりに得られるグリセロールの少なくとも一部および処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの少なくとも一部が、グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物からグリセロールを分離するために少なくとも１つの分離操作にかけられる補助処理を含んでもよい。
【００８０】
分離操作は、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレット、６ページ、２３行〜８ページ、３１行に記載されているように、蒸発濃縮、蒸発結晶化、蒸留、分別蒸留、ストリッピングおよび液／液抽出操作からなる群の少なくとも１つを含んでもよい。
【００８１】
ハロ−脱アルコキシル化処理および分離操作は、引き続いてまたは同時に実施されてもよい。用語「引き続いて」は、グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物の処理されたグリセロールからの分離のための操作がハロ−脱アルコキシル化処理中に全く実施されない状況を意味すると理解される。用語「同時に」は全ての他の状況を意味すると理解される。ハロ−脱アルコキシル化処理および分離操作はしばしば同時に実施される。
【００８２】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理の終わりに、グリセロールアルキルエーテルの転化率は、一般に５モル％以上、ふつう１０モル％以上、多くの場合に２０モル％以上、しばしば５０モル％以上、頻繁に７０モル％以上、多くの場合８５モル％以上、中でも９０モル％以上、とりわけ９５モル％以上、より特に９９．５モル％以上である。この転化率は一般に９９．９モル％以下である。転化率は、処理の終わりに転化したグリセロールアルキルエーテルのモル数対処理にかけられたグリセロールアルキルエーテルのモル数の比と定義される。
【００８３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理の終わりに、グリセロールへのおよび／またはグリセロールハロヒドリンへのグリセロールアルキルエーテルの転化率（ハロ−脱アルコキシル化度）は、一般に５モル％以上、ふつう１０モル％以上、多くの場合に２０モル％以上、しばしば５０モル％以上、頻繁に７０モル％以上、多くの場合８５モル％以上、中でも９０モル％以上、とりわけ９５モル％以上、より特に９９．５モル％以上である。この転化率は一般に９９．９モル％以下である。
【００８４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理の終わりに、グリセロールアルキルエーテルのハロゲン化生成物へのグリセロールアルキルエーテルの転化率は、一般に８０モル％以下、しばしば５０モル％以下、頻繁に３０モル％以下、多くの場合１５モル％以下、中でも１０モル％以下、とりわけ５モル％以下、非常に特に０．５モル％以下である。この転化率は一般に０．１モル％以上である。
【００８５】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理の終わりに、処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの転化率は、一般に０．０１モル％以上、しばしば０．１モル％以上、頻繁に０．５モル％以上、多くの場合１モル％以上、中でも２モル％以上である。この転化率は、一般に５０モル％以下、しばしば４０モル％以下、頻繁に３０モル％以下、多くの場合２０モル％以下、中でも１０モル％以下である。この転化率は、処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在し、そして処理の終わりに転化したグリセロールのモル数対処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールのモル数の比と定義される。
【００８６】
本発明はまた、
ａ）グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部をグリセロールに、およびグリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する、そしてグリセロールアルキルエーテルでもグリセロールハロヒドリンのアルキルエーテルでもない少なくとも１種の化合物に転化するために少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理する第１ステップであって、このグリセロールが少なくとも１種のハロ−脱アルコキシル化剤との反応にかけられ、処理中に導入されるハロ−脱アルコキシル化剤の総量対処理前のグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比が０．１以上および１，０００，０００以下である第１ステップ、
ｂ）任意に、ステップａ）の終わりに存在するグリセロールの少なくとも一部が、前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物から前記グリセロールを分離するために少なくとも１つの分離操作にかけられる第２ステップ；
ｃ）ステップａ）の終わりに得られた処理されたグリセロール生成物の少なくとも一部および／またはステップｂ）の終わりに得られた分離されたグリセロールの少なくとも一部が、前記グリセロールの少なくとも一部をグリセロールクロロヒドリンに転化するために塩化水素との反応にかけられる第３ステップ
を含むグリセロールクロロヒドリンの製造方法に関する。
【００８７】
グリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）は、少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物の処理方法について上に記載された条件下に実施されてもよい。
【００８８】
グリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｂ）は、グリセロールとグリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物との分離処理について上記の条件下に実施されてもよい。
【００８９】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法の好ましい実施形態では、ステップａ）に使用されるハロ−脱アルコキシル化剤は、塩化水素、好ましくは上記の通りガス状塩化水素を含む。ステップａ）に使用されるハロ−脱アルコキシル化剤は、より好ましくは塩化水素から、さらにより好ましくは上記の通りガス状塩化水素から本質的になる。
【００９０】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、汚染されたグリセロール生成物は、その内容が、より具体的には１ページ、２６行〜４ページ、２行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているように、その内容が、より具体的には３ページ、２９行〜５ページ、２４行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１２号パンフレットに記載されているように、ならびにその内容が、より具体的には１０ページ、１６〜２３行のおよび１１ページ、４〜２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０００７７３号パンフレットに記載されているように、化石原材料および／または再生可能な原材料から出発して、好ましくは再生可能な原材料から出発して得られてもよい。
【００９１】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、汚染されたグリセロール生成物は、その内容が、より具体的には７ページ、１１行〜９ページ、１０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１５号パンフレットに記載されているようなアルカリおよび／またはアルカリ土類金属の含有率を有するかもしれない。
【００９２】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、汚染されたグリセロール生成物は、その内容が、より具体的には２ページ、３〜８行および６ページ、２０行〜９ページ、１４行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１９号パンフレットに記載されているようなアルカリおよびアルカリ土類金属以外の元素を含有するかもしれない。
【００９３】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、汚染されたグリセロール生成物は、その内容が、より具体的には１５ページ、３２行〜１７ページ、３３行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１６号パンフレットに記載されているように、グリセロール以外の重質化合物であって、１バール絶対の圧力下の沸点がグリセロールクロロヒドリンの沸点より少なくとも１５℃高い重質化合物を含有するかもしれない。
【００９４】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤が塩化水素であるとき、この塩化水素は、その内容が、より具体的には４ページ、３２行〜５ページ、１８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているようなプロセスに、その内容が、より具体的には２ページ、１０行〜３ページ、２０行および１１ページ、１行〜１８ページ、２９行の節が参照により本明細書に援用される、出願国際公開第２００６／１０６１５３号パンフレットに記載されているようなプロセスに、ならびにその内容が、より具体的には１２ページ、１４行〜１４ページ、２１行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに記載されているようなプロセスに、少なくとも部分的に由来してもよい。この塩化水素は、その内容が、より具体的には２ページ、３１行〜１６ページ、１２行の節が参照により本明細書に援用される、出願ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６１８１２号明細書に記載されているように精製されてもよい。
【００９５】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、ステップｃ）は、その内容が、より具体的には１４ページ、１５行〜１７ページ、１０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１０６１５４号パンフレットに記載されているような反応媒体中で実施されてもよい。
【００９６】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法ならびに本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法は、その内容が、より具体的には６ページ、３〜３３行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているような塩素化剤に耐性がある材料から製造されたまたは材料で被覆された反応器で、ならびにその内容が、より具体的には２ページ、２９行〜３ページ、７行および２３ページ、２２行〜２７ページ、２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１７号パンフレットに記載されているような、およびその内容が、より具体的には１ページ、３０行〜９ページ、１７行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０４３７９６号パンフレットに記載されているような、塩素化剤に耐性がある材料から製造されたまたは材料で被覆された装置で実施されてもよい。
【００９７】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法ならびに本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、その内容が、より具体的には６ページ、２４行〜７ページ、３５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに、ならびにその内容が、より具体的には１２ページ、２０行〜１８ページ、３行の節が参照により本明細書に援用される、出願国際公開第２００６／０２０２３４号パンフレットに、ならびにその内容が、より具体的には１０ページ、４〜６行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０７７５２８号パンフレットに記載されているような触媒の存在下に実施されてもよい。
【００９８】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｃ）は、その内容が、より具体的には８ページ、６〜１５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているような触媒濃度で実施されてもよい。
【００９９】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｃ）は、その内容が、より具体的には１ページ、２４〜３１行および２ページ、６行〜６ページ、１８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００７／０５４５０５号パンフレットに記載されているように実施されてもよい。
【０１００】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法ならびに本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、その内容が、より具体的には１１ページ、１２〜３６行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているような溶媒の存在下に実施されてもよい。
【０１０１】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、その内容が、より具体的には２ページ、１８〜２５行および１５ページ、３２行〜１７ページ、３３行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１６号パンフレットに記載されているように、グリセロール以外の重質化合物を含む液相の存在下に実施されてもよい。
【０１０２】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法ならびに本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、その内容が、より具体的には１ページ、３０行〜２ページ、３３行および６ページ、２２行〜１４ページ、３１行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００８／１４５７２９号パンフレットに記載されているような撹拌システムを撹拌が用いて実施されてもよい。
【０１０３】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｃ）は、その内容が、より具体的には１ページ、２９行〜２ページ、６行および１４ページ、１５行〜１７ページ、１０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１０６１５４号パンフレットに記載されているような液体反応媒体中で実施されてもよい。
【０１０４】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｃ）は、それの供給が、その内容が、より具体的には１ページ、２９行〜４ページ、２７行および５ページ、３４行〜９ページ、１７行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００８／１０７４６８号パンフレットに記載されている通りである、反応器で実施されてもよい。
【０１０５】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には１２ページ、１行〜１７ページ、２０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているように実施されてもよい。
【０１０６】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には２ページ、３〜１０行および２０ページ、２８行〜２８ページ、２０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１２号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１０７】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には２ページ、１〜２３行および２１ページ、７行〜２５ページ、２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１３号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１０８】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には２ページ、６行〜３ページ、４行および１８ページ、３３行〜２２ページ、２９行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１４号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１０９】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には１ページ、３０行〜２ページ、２３行および６ページ、２５行〜１０ページ、２８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３２０号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１１０】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には２ページ、３〜２９行および２３ページ、３行〜２４ページ、１３行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１５号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１１１】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には１ページ、３１行〜２７ページ、２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００８／１１０５８８号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１１２】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンがジクロロプロパノールであるとき、このジクロロプロパノールは一般に、その内容が、より具体的には２３ページ、３４行〜２４ページ、２９行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１９号パンフレットに記載されているように、異性体１，３−ジクロロプロパン−２−オールおよび２，３−ジクロロプロパン−１−オールの混合物の形態で得られる。
【０１１３】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンは、その内容が、より具体的には２ページ、２２〜３４行および２２ページ、８行〜２３ページ、３５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１１号パンフレットに記載されているように、ハロゲン化ケトンを含有するかもしれない。
【０１１４】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、装置壁と接触した可能性がある水は、その内容が、より具体的には１ページ、１４行〜２８ページ、１７行の節が参照により本明細書に援用される、出願ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６１５４６号明細書に記載されているように処理されてもよい。
【０１１５】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｂ）は、引き続いてまたは同時に実施されてもよい。
【０１１６】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、引き続いてまたは同時に実施されてもよい。
【０１１７】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）、ｂ）およびｃ）は、引き続いてまたは同時に実施されてもよい。用語「引き続いて」は、ステップａ）中にグリセロールクロロヒドリンに転化される処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの割合が１モル％以下である状況を意味すると理解される。用語「同時に」は、グリセロール精製プロセス中にグリセロールクロロヒドリンに転化される処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの割合が１モル％超である状況を意味すると理解される。本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）はしばしば同時に実施される。本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）、ｂ）およびｃ）は頻繁に引き続いてまたは同時に実施される。
【０１１８】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法の特定の一実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤は塩化水素を含み、本方法はステップｂ）を含み、ステップａ）、ｂ）およびｃ）は同時に実施される。
【０１１９】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法の別の特定の実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤は塩化水素を含み、本方法はステップｂ）を含まず、ステップａ）およびｃ）は同時に実施される。
【０１２０】
それらの実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤は好ましくはガス状塩化水素を含み、より好ましくはガス状塩化水素から本質的になる。
【０１２１】
グリセロールクロロヒドリンは、モノクロロプロパンジオール、ジクロロプロパノール、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【０１２２】
モノクロロプロパンジオールは、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【０１２３】
ジクロロプロパノールは、１，３−ジクロロプロパン−２−オール、２，３−ジクロロプロパン−１−オール、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【０１２４】
ジクロロプロパノールは、非常に好適である１種のグリセロールクロロヒドリンである。
【０１２５】
本発明はまた、本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法を含むエポキシドの製造方法であって、こうして得られたグリセロールクロロヒドリンが脱塩化水素反応にかけられる方法に関する。
【０１２６】
エポキシドは、グリシドール、エピクロロヒドリンおよびそれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。エピクロロヒドリンが非常に好適である。
【０１２７】
本発明によるエポキシドの製造方法は、その内容が、より具体的には１９ページ、２２行〜２２ページ、３０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されている通り、その内容が、より具体的には２ページ、２２〜２５行、および２２ページ、２８行〜２３ページ、３５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００６／１００３１１号パンフレットに記載されている通り、その内容が、より具体的には２ページ、１行〜１３ページ、１６行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００８／１０１８６６号パンフレットに記載されている通り、その内容が、より具体的には９ページ、２２行〜１３ページ、３１行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００８／１５２０４５号パンフレットに記載されている通り、その内容が、より具体的には６ページ、１６行〜７ページ、２２行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００８／１５２０４３号パンフレットに記載されている通り、ならびにその内容が、より具体的には１ページ、１７行〜１０ページ、２１行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００９／０１６１４９号パンフレットに記載されている通りであってもよい。
【０１２８】
本発明によるエポキシドの製造方法は、その内容が、より具体的には２ページ、２６〜３１行および２２ページ、１０行〜２３ページ、１９行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１０６１５５号パンフレットに記載されているようなグリセロールクロロヒドリンを製造するためのシステムへ統合されてもよい。
【０１２９】
本発明によるエポキシドの製造方法はまた、その内容が、より具体的には２ページ、２３行〜３ページ、２６行および２４ページ、１７行〜３１ページ、１８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１８号パンフレットに記載されているように実施されてもよい。
【０１３０】
本発明によるエポキシドの製造方法はまた、その内容が、より具体的には１ページ、２４行〜２９ページ、２７行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０９５４２９号パンフレットに記載されているように水性流出物を処理するステップを含んでもよい。
【０１３１】
本発明はまた、本発明によるエポキシドの製造方法を含む、エポキシ樹脂、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミド、グリシジルイミド、グリシジルアミンからなる群から選択されるエポキシ誘導体、凝固剤、湿潤強度樹脂、カチオン化剤、難燃剤、洗剤用原料、エピクロロヒドリンエラストマー、ハロゲン化ポリエーテル−ポリオール、モノクロロプロパンジオールおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物として使用することができる製品の製造方法であって、前記エポキシドがエピクロロヒドリンであり、そして前記エピクロロヒドリンが、モノアルコール、モノカルボン酸、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール、ポリイミド、ポリアミド、ポリカルボン酸、アンモニア、アミン、ポリアミノアミド、ポリイミン、アミン塩、リン酸、リン酸塩、オキシ塩化リン、リン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸のエステル、ホスホン酸の塩、ホスフィン酸、ホスフィン酸のエステル、ホスフィン酸の塩、ホスフィンオキシド、ホスフィン、エトキシル化アルコール、アルキレンオキシド、およびそれらの少なくとも２つの混合物から選択される少なくとも１種の化合物との反応にかけられ、または本発明によるエピクロロヒドリンがホモ重合反応にかけられ、またはエピクロロヒドリンが水との、もしくは任意にハロゲン化されていてもよいおよび／またはエーテルオキシド結合および／またはその後の段階でハロゲン化することができる二重結合を有してもよいジ−もしくはポリヒドロキシル化化合物とのオリゴマー化の、共オリゴマー化の、縮合の、脱塩化水素のおよび加水分解の反応にかけられ、またはエピクロロヒドリンが水との反応にかけられる方法に関する。
【０１３２】
エピクロロヒドリンおよびエピクロロヒドリンの使用は、その内容が、より具体的には１ページ、１８行〜９ページ、２行および３１ページ、３１行〜６３ページ、４行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００８／１５２０４５号パンフレットに記載されている通り、ならびにその内容が、より具体的には１ページ、２４行〜１０ページ、１４行および１３ページ、３行〜４４ページ、８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００８／１５２０４４号パンフレットに記載されている通りであってもよい。
【実施例】
【０１３３】
以下の実施例は本発明を例示することを意図されるが、それを限定しない。
【０１３４】
実施例１（本発明による）
処理されるべきグリセロールモノメチルエーテルで汚染されたグリセロール生成物（１５０．１ｇ）を、熱電対、ガス状塩化水素（純度：９９．９９５％）の導入用の毛細管、ポリテトラフルオロエチレン被覆磁気撹拌棒および苛性ソーダ（ＮａＯＨ）の水溶液を供給されるスクラバーに連結された垂直冷却器付きの２５０ｍｌ、ガラス、丸底フラスコ、ガラスシースからなる装置に入れた。グリセロールを、撹拌しながら、および１バール絶対の圧力下に、２０分にわたって温度を２５℃から８０℃に徐々に上げることによって、１．４４モル／ｈの流量で、ガス状塩化水素でスパージングした。塩化水素流量を０．９４モル／ｈに減らし、温度を８０℃に維持した。塩化水素の添加を４時間４０分間続行した。全体で１１７．６ｇの塩化水素（４．８７モル）をこうして導入した。
【０１３５】
塩化水素でのスパージング前の汚染されたグリセロール生成物の組成を表１に示す。スパージング前の汚染されたグリセロール生成物のグリセロールメチルエーテル含有率は１１．５ｇ／ｋｇであった。５時間の処理中に導入された塩化水素の総量対グリセロールメチルエーテルの総量のモル比は２９９であった。
【０１３６】
塩化水素でのスパージング後の反応器中の液相の組成を表１に示す。グリセロールメチルエーテルのハロ−脱アルコキシル化度は全体で８０％に達する。処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの転化率は５０％モルより低い。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
実施例２（本発明による）
処理されるべきグリセロールモノメチルエーテルで汚染されたグリセロール生成物（１５０．１ｇ）を、熱電対、ガス状塩化水素（純度：９９．９９５％）の導入用の毛細管、ポリテトラフルオロエチレン被覆磁気撹拌棒および室温の水で冷却される垂直冷却器付きの２５０ｍｌ、ガラス、丸底フラスコ、ガラスシースからなる装置に入れた。冷却器の出口を、反応混合物から蒸発する揮発性有機化合物をトラップするために０℃に維持される２４０ｇの四塩化炭素を含有する洗浄瓶に連結した。過剰の塩化水素を含有する洗浄瓶からのガス状流出物を、洗浄瓶出口に連結され、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）の水溶液を供給されたスクラバー中で中和した。グリセロールを、９０℃〜１００℃に維持される温度でおよび１バール絶対の圧力下に、１０６分の間、撹拌しながら、０．４５モル／ｈの流量で、ガス状塩化水素でスパージングした。
【０１３９】
塩化水素でのスパージング前の汚染されたグリセロール生成物の組成を表２に示す。スパージング前の汚染されたグリセロール生成物のグリセロールメチルエーテル含有率は２．６ｇ／ｋｇであった。１０６分の処理の間に導入された塩化水素の総量対グリセロールメチルエーテルの総量のモル比は２０５であった。
【０１４０】
塩化水素でのスパージング後の反応器中の液相の組成は表２にある。グリセロールメチルエーテルのハロ−脱アルコキシル化度は全体で８６％に達する。０．０２９ｇのモノクロロメタンが洗浄瓶に回収された。処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの転化率は５０％モルより低い。
【０１４１】
【表２】
【０１４２】
実施例３（本発明による）
処理されるべきグリセロールモノメチルエーテルで汚染されたグリセロール生成物（１５７．６ｇ）を、熱電対、濃塩酸（３６．４重量％の塩化水素）の導入用の管、ポリテトラフルオロエチレン被覆磁気撹拌棒および室温の水で冷却される垂直冷却器付きの５００ｍｌ、ガラス、丸底フラスコ、ガラスシースからなる装置に入れた。冷却器の出口を、水を供給されるスクラバーに連結した。濃塩酸を、９０℃〜１００℃に維持される温度でおよび１バール絶対の圧力下に、１０６分の間、撹拌しながら、３７ｍｌ／ｈ（０．４４モル／ｈ）の一定の流量で加えた。処理の終わりでの混合物の重量は２３３．３ｇであった。
【０１４３】
塩酸での処理前の汚染されたグリセロール生成物の組成を表３に示す。処理前の汚染されたグリセロール生成物のグリセロールメチルエーテル含有率は２．１８ｇ／ｋｇであった。１０６分の処理の間に導入された塩化水素の総量対グリセロールメチルエーテルの総量のモル比は２３８であった。
【０１４４】
塩酸での処理後の反応器中の液相の組成は表３にある。グリセロールメチルエーテルのハロ−脱アルコキシル化度は全体で８％に達する。
【０１４５】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本特許出願は、その内容が参照により本明細書に援用される、２００８年１２月８日出願の特許出願ＦＲ ０８５８３６２号明細書の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明はグリセロール処理方法に関する。本発明は、より具体的にはグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロールの処理方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
グリセロールは、様々な用途に、特にジクロロプロパノール、エピクロロヒドリンおよびエポキシ樹脂の製造における反応中間体の製造に使用することができる（非特許文献１）。
【０００４】
ＳＯＬＶＡＹ ＳＡの名義で出願された国際出願（特許文献１）は、グリセロールの塩素化によるジクロロプロパノールの製造方法であって、グリセロールが先ずグリセロールアルキルエーテルから精製される方法を開示している。開示されている精製処理は、蒸発濃縮、蒸発結晶化、蒸留、分別蒸留、ストリッピングまたは液／液抽出処理である。これらの処理は、ジクロロプロパノール製造方法を複雑にする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレット
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２，Ｖｏｌ．２，１５６ページ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部をグリセロールに転化するために少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理するための方法であって、グリセロール生成物が少なくとも１種のハロ−脱アルコキシル化剤との反応にかけられ、そして処理中に導入されるハロ−脱アルコキシル化剤の総量対処理前のグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比が０．１以上および１，０００，０００以下である方法を提供することによってこの問題を解決することを目標としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法において、この処理は一般に、グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有し、かつ、グリセロールアルキルエーテルでもグリセロールハロヒドリンのアルキルエーテルでもない少なくとも１種の化合物の形成にさらにつながる。この化合物は一般にグリセロールアルキルエーテルより低い沸点を有し、それはグリセロールアルキルエーテルから得られる。
【０００９】
本発明の本質的な特徴の１つは、グリセロールへのおよびグリセロールハロヒドリンへの可能性もあるグリセロールアルキルエーテルの転化にある。
【００１０】
国際出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに開示されている方法によるグリセロールアルキルエーテルの除去と比較して、本発明による方法は、次の利点：
ａ）ハロ−脱アルコキシル化の後に再使用することができるグリセロールの回収；
ｂ）このアルキル基を含有する化合物の、グリセロールアルキルエーテルの揮発度と比較してこの化合物のより大きい揮発度の結果として、反応媒体からのより容易な分離
を有する。
【００１１】
グリセロール生成物中に汚染量で存在するグリセロールアルキルエーテルはグリセロールへ転化することができ、そして一方本処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するかまたは本処理中に形成されるグリセロールはハロ−脱アルコキシル化剤での処理による影響を大きく受けないままであることが意外にも見いだされた。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
これ以降、本文書で表現「少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物」は「汚染されたグリセロール生成物」で表される。
【００１３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理前の汚染されたグリセロール生成物のグリセロール含有率は、一般に２００ｇ／ｋｇ以上、しばしば５００ｇ／ｋｇ以上、頻繁に７５０ｇ／ｋｇ以上、通常９００ｇ／ｋｇ以上、とりわけ９５０ｇ／ｋｇ以上、特に９９０ｇ／ｋｇ以上、とりわけ９９５ｇ／ｋｇ以上、中でも９９９ｇ／ｋｇ以上である。
【００１４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルは、グリセロールアルキルモノエーテル、グリセロールアルキルジエーテル、グリセロールアルキルトリエーテル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。これらのグリセロールアルキルエーテルにおいて、アルキル基は一般に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基およびそれらの少なくとも２つの任意の組み合わせからなる群から独立して選択される。これらのグリセロールアルキルエーテルは、その内容が、より具体的には２ページ、６行〜３ページ、２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義で出願された出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに記載されている通りである。
【００１５】
グリセロールオリゴマーはグリセロールアルキルエーテルであるとは見なされない。
【００１６】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルは好ましくは、グリセロールメチルモノエーテル、グリセロールメチルジエーテル、グリセロールメチルトリエーテル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択される。グリセロールメチルモノエーテル、すなわち３−メトキシ−１，２−プロパンジオールおよび２−メトキシ−１，３−プロパンジオール、ならびにそれらの混合物がより好ましい。
【００１７】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロールアルキルエーテル含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上、しばしば０．００５ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０１ｇ／ｋｇ以上、通常０．０４ｇ／ｋｇ以上、ふつう０．１ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に１００ｇ／ｋｇ以下、しばしば９０ｇ／ｋｇ以下、通常５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に１０ｇ／ｋｇ以下、ふつう１ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、特に０．２ｇ／ｋｇ以下である。
【００１８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルは好ましくは、上に定義されたようにグリセロールメチルエーテルであり、処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロールメチルエーテルの含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上、しばしば０．００５ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０１ｇ／ｋｇ以上、通常０．０４ｇ／ｋｇ以上、ふつう０．１ｇ／ｋｇ以上である。この量は、一般に１００ｇ／ｋｇ以下、しばしば９０ｇ／ｋｇ以下、通常５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に１０ｇ／ｋｇ以下、ふつう１ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、特に０．２ｇ／ｋｇ以下である。
【００１９】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロール含有率は、好ましくは汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり９００ｇ以上、より好ましくは９５０ｇ／ｋｇ以上、特に好ましくは９９０ｇ／ｋｇ以上であり、処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロールメチルエーテルの含有率は上記の通りである。
【００２０】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０００７７３号パンフレット、２ページ、１１行〜３ページ、２１行に記載されているように少なくとも１種のジオールを含有するかもしれない。
【００２１】
このジオールは好ましくは、１，２−エタンジオール（エチレングリコール）、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択される。１，３−プロパンジオールがしばしば存在する。
【００２２】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中のジオール含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇジオール以上、しばしば０．００５ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０１ｇ／ｋｇ以上、通常０．０４ｇ／ｋｇ以上、ふつう０．１ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に１００ｇジオール／ｋｇ以下、しばしば９０ｇ／ｋｇ以下、通常５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に１０ｇ／ｋｇ以下、ふつう１ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、特に０．２ｇ／ｋｇ以下である。
【００２３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での国際出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに、３ページ、２６〜３１行に記載されているように少なくとも１種のモノアルコールを含有するかもしれない。
【００２４】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中のモノアルコール含有率は、ふつう汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上、しばしば０．０１ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり２０ｇ未満、しばしば２ｇ／ｋｇ以下である。
【００２５】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた水を含有するかもしれない。
【００２６】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中の含水率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．１ｇ以上である。この含有率は、一般に１００ｇ／ｋｇ以下、しばしば５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に２０ｇ／ｋｇ以下、とりわけ１００ｇ／ｋｇ以下、特に１ｇ／ｋｇ以下である。
【００２７】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに、５ページ、１２〜２０行に記載されているように、アルキルエステル、例えば、脂肪酸のアルキルエステル、脂肪酸、グリセロールエステル、塩、およびこれらの化合物の少なくとも２つの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有するかもしれない。
【００２８】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中のアルキルエステル、例えば、脂肪酸のアルキルエステルの含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．１ｇ以上、しばしば１ｇ／ｋｇ以上、頻繁に５ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり５０ｇ未満、しばしば３０ｇ／ｋｇ以下、よりしばしば１０ｇ／ｋｇ以下である。
【００２９】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中のグリセロールエステルの含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．１ｇ以上、しばしば１ｇ／ｋｇ以上、頻繁に５ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり５０ｇ未満、しばしば３０ｇ／ｋｇ以下、よりしばしば１０ｇ／ｋｇ以下である。
【００３０】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中の塩含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．０００５ｇ以上、しばしば０．００１ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０１ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に１０ｇ／ｋｇ未満、しばしば１ｇ／ｋｇ以下、よりしばしば０．１ｇ／ｋｇ以下である。
【００３１】
処理前の汚染されたグリセロール生成物中の脂肪酸含有率は、一般に汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上、しばしば０．０１ｇ／ｋｇ以上、頻繁に０．０５ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に１０ｇ／ｋｇ未満、しばしば５ｇ／ｋｇ以下、よりしばしば１ｇ／ｋｇ以下である。
【００３２】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０７７５２８号パンフレットに、２ページ、２２行〜３ページ、１７行に記載されているように少なくとも１種の窒素含有化合物を含有するかもしれない。
【００３３】
元素状窒素として表される処理前の汚染されたグリセロール生成物中の窒素含有化合物の全含有率は、ふつう汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり１ｇのＮ以下、しばしば０．５ｇのＮ／ｋｇ以下、頻繁に０．１ｇのＮ／ｋｇ以下、通常０．０５ｇのＮ／ｋｇ以下、とりわけ０．０３ｇのＮ／ｋｇ以下、特に０．０１ｇのＮ／ｋｇ以下である。この含有率は一般に０．１ｍｇのＮ／ｋｇ以上である。
【００３４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物はまた、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／１２１８５３号パンフレット、より具体的には３ページ、２行〜６ページ、１９行の節に記載されているように少なくとも１種のグリセロールオリゴマーを含有するかもしれない。
【００３５】
グリセロールオリゴマーは好ましくは、線状構造のグリセロール二量体、分岐構造のグリセロール二量体、環状構造のグリセロール二量体、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されるグリセロール二量体である。
【００３６】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールの環状オリゴマー、好ましくはグリセロールの環状二量体の含有率は、しばしば汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり１０ｇ以下の環状オリゴマー、頻繁に５ｇ／ｋｇ以下、通例２．５ｇ／ｋｇ以下、とりわけ１ｇ／ｋｇ以下、よりとりわけ０．５ｇ／ｋｇ以下、特に０．１ｇ／ｋｇ以下である。この含有率はしばしば０．０５ｇ／ｋｇ以上である。
【００３７】
ジオール、グリセロールアルキルエーテル、モノアルコール、水、アルキルエステル、例えば脂肪酸のアルキルエステル、脂肪酸、グリセロールエステル、塩、窒素含有化合物およびグリセロールオリゴマーは、例えば、エステル交換、および／または鹸化および／または加水分解および／またはアンモニア分解反応による動物および／または植物起源の油および脂肪の転化方法などのグリセロール製造方法の副生物であってもよい。
【００３８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤は、固体、液体、ガス、溶液、分散系、エマルジョン、懸濁液、およびこれらの形態の少なくとも２つの任意の組み合わせからなる群から選択される任意の形態で使用されてもよい。
【００３９】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤の少なくとも一部はしばしばガス形態で使用される。本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤の少なくとも一部は、しばしば反応中にガス形態で供給される。
【００４０】
ガス形態で使用されるまたは供給されるハロ−脱アルコキシル化剤の部分は、処理中に使用されるまたは供給されるハロ−脱アルコキシル化剤の総量のふつう少なくとも５０％モル、好ましくは少なくとも７５％モル、より好ましくは少なくとも９０％モル、さらにより好ましくは少なくとも９５％モル、一層より好ましくは少なくとも９９％モル、最も好ましくは少なくとも９９．９％モルである。
【００４１】
ガス形態で本質的に使用されるまたは供給されるハロ−脱アルコキシル化剤が便利である。
【００４２】
ガス形態でのとき、ハロ−脱アルコキシル化剤は、任意に少なくとも１種の他のガス状化合物との混合物で使用されてもよい。他のガス状化合物は、窒素、酸素、二酸化炭素、スチーム、希ガス、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。混合物中のハロ−脱アルコキシル化剤の含有率は、ふつう５０％モル以上、しばしば８０％モル以上、頻繁に９０％モル以上、よりとりわけ９９％モル以上である。ハロ−脱アルコキシル化剤から本質的になるガス混合物が特に便利である。
【００４３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤は、ハロゲン化水素、ルイス酸、およびハロトリアルキルシランの少なくとも１つを含有してもよい。ハロゲン化水素が特に好適である。少なくとも２つのハロゲン化水素の混合物もまた好適である。
【００４４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤は、少なくとも１つのハロゲン化水素を含有してもよい。
【００４５】
ハロゲン化水素は、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【００４６】
ハロゲン化水素は、ガスのもしくは水溶液のもしくは非水性溶媒中の溶液の、またはこれらの形態の少なくとも２つの組み合わせの形態にあってもよい。
【００４７】
ハロゲン化水素が水溶液の形態にあるとき、ハロゲン化水素のおよび水の量の合計に対するハロゲン化水素の量は、ふつう７０重量％以下、しばしば５０重量％以下、頻繁に４０重量％以下、特に２５重量％以下、とりわけ１０重量％以下である。この量はふつう１重量％以上である。
【００４８】
ハロゲン化水素が水溶液の形態にあるとき、ハロゲン化水素のおよび水の量の合計に対するハロゲン化水素の量は４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上であることがまた有利であるかもしれない。
【００４９】
塩化水素は、非常に好適である１種のハロゲン化水素である。
【００５０】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、ハロゲン化水素は塩化水素を含有してもよい。
【００５１】
塩化水素は、ふつうガスの形態で、しばしば水溶液の形態で、頻繁にガスのおよび水溶液の混合物の形態で使用される。
【００５２】
ガス状塩化水素の使用が特に好適である。
【００５３】
ガス形態でのとき、塩化水素は、任意に少なくとも１種の他のガス状化合物との混合で使用されてもよい。他のガス状化合物は、窒素、酸素、二酸化炭素、スチーム、希ガス、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。混合物中の塩化水素の含有率は、ふつう５０％モル以上、一般に８０％モル以上、多くの場合に９０％モル以上、しばしば９９％モル以上、頻繁に９９．５％モル以上、よりとりわけ９９．９％モル以上である。塩化水素から本質的になるガス混合物が特に便利である。
【００５４】
ガス状ハロ−脱アルコキシル化剤の使用は、同じ試剤の水溶液の使用よりも次の利点：
（ａ）グリセロールアルキルエーテルのより高い転化率
（ｂ）処理の点でグリセロールから分離されるべき水のより低い量
（ｃ）相当するアルキルアルコールよりもグリセロールから分離するのが容易なアルキルクロリド共生成物の形成
を有する。
【００５５】
全てのこれらの利点は、ハロ−脱アルコキシル化剤が塩化水素であるときに特に遭遇する。
【００５６】
ルイス酸は、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アルミニウムおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。ハロゲン化物は、ＢＦ３、ＢＣｌ３、（ＣＨ３）２ＢＢｒ、ＢＢｒ３、ＢＩ３、ＡｌＣｌ３およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群からしばしば選択される。
【００５７】
ハロトリアルキルシランは頻繁にヨードトリメチルシランである。
【００５８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する形成される化合物は、ハロゲン化アルキル、アルコール、アルコレート、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【００５９】
グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する形成される化合物は、ふつうハロゲン化アルキル、時々アルコール、頻繁にこれら２つの混合物である。
【００６０】
グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する形成される化合物は、好ましくはアルコール、より好ましくはメタノールである。
【００６１】
グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する形成される化合物は、同等に好ましい方法では、塩化アルキル、より具体的には塩化メチルである。
【００６２】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部は、グリセロールハロヒドリンに転化されてもよい。
【００６３】
グリセロールハロヒドリンは、グリセロールモノハロヒドリンもしくはグリセロールジハロヒドリンまたはそれらの混合物であってもよい。グリセロールハロヒドリンは好ましくはグリセロールモノハロヒドリンである。
【００６４】
グリセロールハロヒドリンは、グリセロールフルオロヒドリン、グリセロールクロロヒドリン、グリセロールブロモヒドリン、グリセロールヨードヒドリンおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。グリセロールクロロヒドリンが好ましい。グリセロールモノクロロヒドリンが特に好ましい。
【００６５】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物の処理は、回分モードで、半連続モードでまたは連続モードで実施されてもよい。
【００６６】
表現「連続モード」は、反応体、すなわち少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルを含有するグリセロールおよびハロ−脱アルコキシル化剤が連続的に反応媒体に供給され、そして反応生成物の少なくとも１種、すなわちグリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物または処理されたグリセロールが連続的に前記反応媒体から抜き出される操作モードを意味すると理解される。
【００６７】
表現「回分モード」は、半連続または流加モードを包含する、任意の他の操作モードを意味すると理解される。
【００６８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理は、一般に２０℃以上、しばしば４０℃以上、頻繁に６０℃以上、特に７５℃以上の温度で行われる。この温度は、ふつう１６０℃以下、しばしば１４０℃以下、頻繁に１２０℃以下、特に１００℃以下である。
【００６９】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理は、一般に０．３バール絶対以上、しばしば０．５バール絶対以上、頻繁に０．７バール絶対以上、中でも０．９バール絶対以上の圧力で行われる。この圧力は、一般に１００バール絶対以下、しばしば５０バール絶対以下、頻繁に２０バール絶対以下、多くの場合１０バール絶対以下、中でも５バール絶対以下である。
【００７０】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、およびハロ−脱アルコキシル化剤が塩化水素を含む場合には、処理は、一般に０．３バール以上、しばしば０．５バール以上、頻繁に０．７バール以上、中でも０．９バール以上の塩化水素の分圧で行われる。この圧力は、一般に１００バール以下、しばしば５０バール以下、頻繁に２０バール以下、多くの場合１０バール以下、中でも５バール以下である。
【００７１】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理が回分モードで実施されるとき、処理時間は、一般に１０分以上、しばしば２０分以上、頻繁に３０分以上、中でも１時間以上である。この時間は、一般に１００時間以下、しばしば５０時間以下、頻繁に３０時間以下、多くの場合２０時間以下、中でも１０時間以下、よりとりわけ５時間以下である。
【００７２】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理が連続モードで実施されるとき、反応媒体の容積対反応体の供給流量の合計の比と定義される、処理の滞留時間は、一般に１０分以上、しばしば２０分以上、頻繁に３０分以上、中でも１時間以上である。この滞留時間は、一般に１００時間以下、しばしば５０時間以下、頻繁に３０時間以下、多くの場合２０時間以下、中でも１０時間以下、よりとりわけ５時間以下である。
【００７３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、処理中に導入されるハロ−脱アルコキシル化剤の総量対処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比は、しばしば１以上、頻繁に１０以上、多くの場合５０以上、中でも１００以上である。この比は、しばしば１００，０００以下、頻繁に１０，０００以下、多くの場合１０００以下、中でも５００以下である。
【００７４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物とハロ−脱アルコキシル化剤との反応は、ポリヒドロキシル化アルカンのハロゲン化用の少なくとも１種の触媒の存在下に実施されてもよい。この触媒は、カルボン酸および／またはカルボン酸誘導体であってもよい。カルボン酸誘導体は、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレット、６ページ、２８行〜７ページ、３５行に、ならびにその内容が、より具体的には１２ページ、２０行〜１８ページ、３行が参照により本明細書に援用される、出願国際公開第２００６／０２０２３４号パンフレットに、ならびにその内容が、より具体的には１０ページ、４〜６行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００９／０７７５２８号パンフレットにそれらの幾つかが記載されている、カルボン酸エステル、カルボン酸塩化物、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、ニトリル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【００７５】
触媒はまた、Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ ９、１９２０−１９２３（２００８）に、Ｓａｎｇ Ｈｅｅ Ｌｅｅらによって記載されているような、Ｈ３ＰＭｏ１２−ｘＷｘＯ４０（ｘは、１〜１２の整数、またはゼロである）、Ｈ４ＳｉＭｏ１２−ｘＷｘＯ４０（ｘは、１〜１２の整数、またはゼロである）、Ｈ３＋ｘＰＷ１２−ｘＶｘＯ４０（ｘは、１〜３の整数、またはゼロである）およびＨ３＋ｘＰＭｏ１２−ｘＶｘＯ４０などのヘテロポリ酸であってもよい。触媒はまた、元素の周期表の族ＩＩＢ、ＩＩＩＢ（例えばＳｃ）、ＩＶＢ（例えば、Ｔｉ）、ＶＢ（例えばＶ）、ＩＩＩＡ（例えばＡｌ）、ＩＶＡ（例えばＳｎ）およびＶＡ（例えばＢｉ）からの、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔなどの、元素の周期表の族ＶＩＩＩからの、Ｚｎなどの、元素の周期表の族ＩＩＢからの金属の金属酸化物、混合金属酸化物、ハロゲン化物、ならびにまたランタノイドおよびアクチノイド、ゼオライト、ヘテロポリ酸塩、ＢＰＯ４、ＡｌＰＯ４などのオキソ酸またはオキソ酸塩、ポリリン酸、リン酸およびそれの塩、ホウ酸およびそれの塩、ニオブ酸から選択される化合物あるいは特開２００８−２１４２９０号公報に記載されているような任意にイオン交換樹脂の形態でのスルホン酸などの強酸性有機化合物であってもよい。
【００７６】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、汚染されたグリセロール生成物とハロ−脱アルコキシル化剤との反応は、触媒の不存在下にしばしば実施される。
【００７７】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法の一実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤はガス状塩化水素を含み、処理は、次の条件：連続モードでは、７０℃以上および９０℃以下の温度で、０．９バール絶対以上および５バール絶対以下の圧力で、１０分以上および１０時間以下の滞留時間、ならびに１０以上および１０，０００以下の、処理中に導入される塩化水素の総量対処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比についての少なくとも１つのもとで実施される。
【００７８】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法のより特定の一実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤はガス状塩化水素から本質的になり、処理は、次の条件：連続モードでは、７０℃以上および９０℃以下の温度で、０．９バール絶対以上および５バール絶対以下の圧力で、１０分以上および１０時間以下の滞留時間、ならびに１０以上および１０，０００以下の、処理中に導入される塩化水素の総量対処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比についての少なくとも１つのもとで実施される。
【００７９】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理方法は、処理の終わりに得られるグリセロールの少なくとも一部および処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの少なくとも一部が、グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物からグリセロールを分離するために少なくとも１つの分離操作にかけられる補助処理を含んでもよい。
【００８０】
分離操作は、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレット、６ページ、２３行〜８ページ、３１行に記載されているように、蒸発濃縮、蒸発結晶化、蒸留、分別蒸留、ストリッピングおよび液／液抽出操作からなる群の少なくとも１つを含んでもよい。
【００８１】
ハロ−脱アルコキシル化処理および分離操作は、引き続いてまたは同時に実施されてもよい。用語「引き続いて」は、グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物の処理されたグリセロールからの分離のための操作がハロ−脱アルコキシル化処理中に全く実施されない状況を意味すると理解される。用語「同時に」は全ての他の状況を意味すると理解される。ハロ−脱アルコキシル化処理および分離操作はしばしば同時に実施される。
【００８２】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理の終わりに、グリセロールアルキルエーテルの転化率は、一般に５モル％以上、ふつう１０モル％以上、多くの場合に２０モル％以上、しばしば５０モル％以上、頻繁に７０モル％以上、多くの場合８５モル％以上、中でも９０モル％以上、とりわけ９５モル％以上、より特に９９．５モル％以上である。この転化率は一般に９９．９モル％以下である。転化率は、処理の終わりに転化したグリセロールアルキルエーテルのモル数対処理にかけられたグリセロールアルキルエーテルのモル数の比と定義される。
【００８３】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理の終わりに、グリセロールへのおよび／またはグリセロールハロヒドリンへのグリセロールアルキルエーテルの転化率（ハロ−脱アルコキシル化度）は、一般に５モル％以上、ふつう１０モル％以上、多くの場合に２０モル％以上、しばしば５０モル％以上、頻繁に７０モル％以上、多くの場合８５モル％以上、中でも９０モル％以上、とりわけ９５モル％以上、より特に９９．５モル％以上である。この転化率は一般に９９．９モル％以下である。
【００８４】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理の終わりに、グリセロールアルキルエーテルのハロゲン化生成物へのグリセロールアルキルエーテルの転化率は、一般に８０モル％以下、しばしば５０モル％以下、頻繁に３０モル％以下、多くの場合１５モル％以下、中でも１０モル％以下、とりわけ５モル％以下、非常に特に０．５モル％以下である。この転化率は一般に０．１モル％以上である。
【００８５】
本発明による汚染されたグリセロール生成物の処理の終わりに、処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの転化率は、一般に０．０１モル％以上、しばしば０．１モル％以上、頻繁に０．５モル％以上、多くの場合１モル％以上、中でも２モル％以上である。この転化率は、一般に５０モル％以下、しばしば４０モル％以下、頻繁に３０モル％以下、多くの場合２０モル％以下、中でも１０モル％以下である。この転化率は、処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在し、そして処理の終わりに転化したグリセロールのモル数対処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールのモル数の比と定義される。
【００８６】
本発明はまた、
ａ）グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部をグリセロールに、およびグリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する、そしてグリセロールアルキルエーテルでもグリセロールハロヒドリンのアルキルエーテルでもない少なくとも１種の化合物に転化するために少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理する第１ステップであって、このグリセロールが少なくとも１種のハロ−脱アルコキシル化剤との反応にかけられ、処理中に導入されるハロ−脱アルコキシル化剤の総量対処理前のグリセロール生成物中に存在するグリセロールアルキルエーテルの総量のモル比が０．１以上および１，０００，０００以下である第１ステップ、
ｂ）任意に、ステップａ）の終わりに存在するグリセロールの少なくとも一部が、前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物から前記グリセロールを分離するために少なくとも１つの分離操作にかけられる第２ステップ；
ｃ）ステップａ）の終わりに得られた処理されたグリセロール生成物の少なくとも一部および／またはステップｂ）の終わりに得られた分離されたグリセロールの少なくとも一部が、前記グリセロールの少なくとも一部をグリセロールクロロヒドリンに転化するために塩化水素との反応にかけられる第３ステップ
を含むグリセロールクロロヒドリンの製造方法に関する。
【００８７】
グリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）は、少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物の処理方法について上に記載された条件下に実施されてもよい。
【００８８】
グリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｂ）は、グリセロールとグリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物との分離処理について上記の条件下に実施されてもよい。
【００８９】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法の好ましい実施形態では、ステップａ）に使用されるハロ−脱アルコキシル化剤は、塩化水素、好ましくは上記の通りガス状塩化水素を含む。ステップａ）に使用されるハロ−脱アルコキシル化剤は、より好ましくは塩化水素から、さらにより好ましくは上記の通りガス状塩化水素から本質的になる。
【００９０】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、汚染されたグリセロール生成物は、その内容が、より具体的には１ページ、２６行〜４ページ、２行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているように、その内容が、より具体的には３ページ、２９行〜５ページ、２４行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１２号パンフレットに記載されているように、ならびにその内容が、より具体的には１０ページ、１６〜２３行のおよび１１ページ、４〜２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０００７７３号パンフレットに記載されているように、化石原材料および／または再生可能な原材料から出発して、好ましくは再生可能な原材料から出発して得られてもよい。
【００９１】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、汚染されたグリセロール生成物は、その内容が、より具体的には７ページ、１１行〜９ページ、１０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１５号パンフレットに記載されているようなアルカリおよび／またはアルカリ土類金属の含有率を有するかもしれない。
【００９２】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、汚染されたグリセロール生成物は、その内容が、より具体的には２ページ、３〜８行および６ページ、２０行〜９ページ、１４行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１９号パンフレットに記載されているようなアルカリおよびアルカリ土類金属以外の元素を含有するかもしれない。
【００９３】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、汚染されたグリセロール生成物は、その内容が、より具体的には１５ページ、３２行〜１７ページ、３３行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１６号パンフレットに記載されているように、グリセロール以外の重質化合物であって、１バール絶対の圧力下の沸点がグリセロールクロロヒドリンの沸点より少なくとも１５℃高い重質化合物を含有するかもしれない。
【００９４】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法では、および本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、ハロ−脱アルコキシル化剤が塩化水素であるとき、この塩化水素は、その内容が、より具体的には４ページ、３２行〜５ページ、１８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているようなプロセスに、その内容が、より具体的には２ページ、１０行〜３ページ、２０行および１１ページ、１行〜１８ページ、２９行の節が参照により本明細書に援用される、出願国際公開第２００６／１０６１５３号パンフレットに記載されているようなプロセスに、ならびにその内容が、より具体的には１２ページ、１４行〜１４ページ、２１行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレットに記載されているようなプロセスに、少なくとも部分的に由来してもよい。この塩化水素は、その内容が、より具体的には２ページ、３１行〜１６ページ、１２行の節が参照により本明細書に援用される、出願ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６１８１２号明細書に記載されているように精製されてもよい。
【００９５】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、ステップｃ）は、その内容が、より具体的には１４ページ、１５行〜１７ページ、１０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１０６１５４号パンフレットに記載されているような反応媒体中で実施されてもよい。
【００９６】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法ならびに本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法は、その内容が、より具体的には６ページ、３〜３３行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているような塩素化剤に耐性がある材料から製造されたまたは材料で被覆された反応器で、ならびにその内容が、より具体的には２ページ、２９行〜３ページ、７行および２３ページ、２２行〜２７ページ、２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１７号パンフレットに記載されているような、およびその内容が、より具体的には１ページ、３０行〜９ページ、１７行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０４３７９６号パンフレットに記載されているような、塩素化剤に耐性がある材料から製造されたまたは材料で被覆された装置で実施されてもよい。
【００９７】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法ならびに本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、その内容が、より具体的には６ページ、２４行〜７ページ、３５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに、ならびにその内容が、より具体的には１２ページ、２０行〜１８ページ、３行の節が参照により本明細書に援用される、出願国際公開第２００６／０２０２３４号パンフレットに、ならびにその内容が、より具体的には１０ページ、４〜６行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０７７５２８号パンフレットに記載されているような触媒の存在下に実施されてもよい。
【００９８】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｃ）は、その内容が、より具体的には８ページ、６〜１５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているような触媒濃度で実施されてもよい。
【００９９】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｃ）は、その内容が、より具体的には１ページ、２４〜３１行および２ページ、６行〜６ページ、１８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００７／０５４５０５号パンフレットに記載されているように実施されてもよい。
【０１００】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法ならびに本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、その内容が、より具体的には１１ページ、１２〜３６行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているような溶媒の存在下に実施されてもよい。
【０１０１】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、その内容が、より具体的には２ページ、１８〜２５行および１５ページ、３２行〜１７ページ、３３行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００６／１００３１６号パンフレットに記載されているように、グリセロール以外の重質化合物を含む液相の存在下に実施されてもよい。
【０１０２】
汚染されたグリセロール生成物の処理方法ならびに本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、その内容が、より具体的には１ページ、３０行〜２ページ、３３行および６ページ、２２行〜１４ページ、３１行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによる出願国際公開第２００８／１４５７２９号パンフレットに記載されているような撹拌システムを撹拌が用いて実施されてもよい。
【０１０３】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｃ）は、その内容が、より具体的には１ページ、２９行〜２ページ、６行および１４ページ、１５行〜１７ページ、１０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１０６１５４号パンフレットに記載されているような液体反応媒体中で実施されてもよい。
【０１０４】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップｃ）は、それの供給が、その内容が、より具体的には１ページ、２９行〜４ページ、２７行および５ページ、３４行〜９ページ、１７行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００８／１０７４６８号パンフレットに記載されている通りである、反応器で実施されてもよい。
【０１０５】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には１２ページ、１行〜１７ページ、２０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているように実施されてもよい。
【０１０６】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には２ページ、３〜１０行および２０ページ、２８行〜２８ページ、２０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１２号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１０７】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には２ページ、１〜２３行および２１ページ、７行〜２５ページ、２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１３号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１０８】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には２ページ、６行〜３ページ、４行および１８ページ、３３行〜２２ページ、２９行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１４号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１０９】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には１ページ、３０行〜２ページ、２３行および６ページ、２５行〜１０ページ、２８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３２０号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１１０】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には２ページ、３〜２９行および２３ページ、３行〜２４ページ、１３行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１５号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１１１】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンのおよび他の化合物の反応媒体からの分離は、その内容が、より具体的には１ページ、３１行〜２７ページ、２５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００８／１１０５８８号パンフレットに記載されているような方法に従って実施されてもよい。
【０１１２】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンがジクロロプロパノールであるとき、このジクロロプロパノールは一般に、その内容が、より具体的には２３ページ、３４行〜２４ページ、２９行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１９号パンフレットに記載されているように、異性体１，３−ジクロロプロパン−２−オールおよび２，３−ジクロロプロパン−１−オールの混合物の形態で得られる。
【０１１３】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、グリセロールクロロヒドリンは、その内容が、より具体的には２ページ、２２〜３４行および２２ページ、８行〜２３ページ、３５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１１号パンフレットに記載されているように、ハロゲン化ケトンを含有するかもしれない。
【０１１４】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法では、装置壁と接触した可能性がある水は、その内容が、より具体的には１ページ、１４行〜２８ページ、１７行の節が参照により本明細書に援用される、出願ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６１５４６号明細書に記載されているように処理されてもよい。
【０１１５】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｂ）は、引き続いてまたは同時に実施されてもよい。
【０１１６】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）は、引き続いてまたは同時に実施されてもよい。
【０１１７】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）、ｂ）およびｃ）は、引き続いてまたは同時に実施されてもよい。用語「引き続いて」は、ステップａ）中にグリセロールクロロヒドリンに転化される処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの割合が１モル％以下である状況を意味すると理解される。用語「同時に」は、グリセロール精製プロセス中にグリセロールクロロヒドリンに転化される処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの割合が１モル％超である状況を意味すると理解される。本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）およびｃ）はしばしば同時に実施される。本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法のステップａ）、ｂ）およびｃ）は頻繁に引き続いてまたは同時に実施される。
【０１１８】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法の特定の一実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤は塩化水素を含み、本方法はステップｂ）を含み、ステップａ）、ｂ）およびｃ）は同時に実施される。
【０１１９】
本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法の別の特定の実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤は塩化水素を含み、本方法はステップｂ）を含まず、ステップａ）およびｃ）は同時に実施される。
【０１２０】
それらの実施形態では、ハロ−脱アルコキシル化剤は好ましくはガス状塩化水素を含み、より好ましくはガス状塩化水素から本質的になる。
【０１２１】
グリセロールクロロヒドリンは、モノクロロプロパンジオール、ジクロロプロパノール、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【０１２２】
モノクロロプロパンジオールは、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【０１２３】
ジクロロプロパノールは、１，３−ジクロロプロパン−２−オール、２，３−ジクロロプロパン−１−オール、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【０１２４】
ジクロロプロパノールは、非常に好適である１種のグリセロールクロロヒドリンである。
【０１２５】
本発明はまた、本発明によるグリセロールクロロヒドリンの製造方法を含むエポキシドの製造方法であって、こうして得られたグリセロールクロロヒドリンが脱塩化水素反応にかけられる方法に関する。
【０１２６】
エポキシドは、グリシドール、エピクロロヒドリンおよびそれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。エピクロロヒドリンが非常に好適である。
【０１２７】
本発明によるエポキシドの製造方法は、その内容が、より具体的には１９ページ、２２行〜２２ページ、３０行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されている通り、その内容が、より具体的には２ページ、２２〜２５行、および２２ページ、２８行〜２３ページ、３５行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００６／１００３１１号パンフレットに記載されている通り、その内容が、より具体的には２ページ、１行〜１３ページ、１６行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００８／１０１８６６号パンフレットに記載されている通り、その内容が、より具体的には９ページ、２２行〜１３ページ、３１行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００８／１５２０４５号パンフレットに記載されている通り、その内容が、より具体的には６ページ、１６行〜７ページ、２２行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００８／１５２０４３号パンフレットに記載されている通り、ならびにその内容が、より具体的には１ページ、１７行〜１０ページ、２１行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００９／０１６１４９号パンフレットに記載されている通りであってもよい。
【０１２８】
本発明によるエポキシドの製造方法は、その内容が、より具体的には２ページ、２６〜３１行および２２ページ、１０行〜２３ページ、１９行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１０６１５５号パンフレットに記載されているようなグリセロールクロロヒドリンを製造するためのシステムへ統合されてもよい。
【０１２９】
本発明によるエポキシドの製造方法はまた、その内容が、より具体的には２ページ、２３行〜３ページ、２６行および２４ページ、１７行〜３１ページ、１８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００６／１００３１８号パンフレットに記載されているように実施されてもよい。
【０１３０】
本発明によるエポキシドの製造方法はまた、その内容が、より具体的には１ページ、２４行〜２９ページ、２７行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での出願国際公開第２００９／０９５４２９号パンフレットに記載されているように水性流出物を処理するステップを含んでもよい。
【０１３１】
本発明はまた、本発明によるエポキシドの製造方法を含む、エポキシ樹脂、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミド、グリシジルイミド、グリシジルアミンからなる群から選択されるエポキシ誘導体、凝固剤、湿潤強度樹脂、カチオン化剤、難燃剤、洗剤用原料、エピクロロヒドリンエラストマー、ハロゲン化ポリエーテル−ポリオール、モノクロロプロパンジオールおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物として使用することができる製品の製造方法であって、前記エポキシドがエピクロロヒドリンであり、そして前記エピクロロヒドリンが、モノアルコール、モノカルボン酸、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール、ポリイミド、ポリアミド、ポリカルボン酸、アンモニア、アミン、ポリアミノアミド、ポリイミン、アミン塩、リン酸、リン酸塩、オキシ塩化リン、リン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸のエステル、ホスホン酸の塩、ホスフィン酸、ホスフィン酸のエステル、ホスフィン酸の塩、ホスフィンオキシド、ホスフィン、エトキシル化アルコール、アルキレンオキシド、およびそれらの少なくとも２つの混合物から選択される少なくとも１種の化合物との反応にかけられ、または本発明によるエピクロロヒドリンがホモ重合反応にかけられ、またはエピクロロヒドリンが水との、もしくは任意にハロゲン化されていてもよいおよび／またはエーテルオキシド結合および／またはその後の段階でハロゲン化することができる二重結合を有してもよいジ−もしくはポリヒドロキシル化化合物とのオリゴマー化の、共オリゴマー化の、縮合の、脱塩化水素のおよび加水分解の反応にかけられ、またはエピクロロヒドリンが水との反応にかけられる方法に関する。
【０１３２】
エピクロロヒドリンおよびエピクロロヒドリンの使用は、その内容が、より具体的には１ページ、１８行〜９ページ、２行および３１ページ、３１行〜６３ページ、４行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００８／１５２０４５号パンフレットに記載されている通り、ならびにその内容が、より具体的には１ページ、２４行〜１０ページ、１４行および１３ページ、３行〜４４ページ、８行の節が参照により本明細書に援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡの名義での、出願国際公開第２００８／１５２０４４号パンフレットに記載されている通りであってもよい。
【実施例】
【０１３３】
以下の実施例は本発明を例示することを意図されるが、それを限定しない。
【０１３４】
実施例１（本発明による）
処理されるべきグリセロールモノメチルエーテルで汚染されたグリセロール生成物（１５０．１ｇ）を、熱電対、ガス状塩化水素（純度：９９．９９５％）の導入用の毛細管、ポリテトラフルオロエチレン被覆磁気撹拌棒および苛性ソーダ（ＮａＯＨ）の水溶液を供給されるスクラバーに連結された垂直冷却器付きの２５０ｍｌ、ガラス、丸底フラスコ、ガラスシースからなる装置に入れた。グリセロールを、撹拌しながら、および１バール絶対の圧力下に、２０分にわたって温度を２５℃から８０℃に徐々に上げることによって、１．４４モル／ｈの流量で、ガス状塩化水素でスパージングした。塩化水素流量を０．９４モル／ｈに減らし、温度を８０℃に維持した。塩化水素の添加を４時間４０分間続行した。全体で１１７．６ｇの塩化水素（４．８７モル）をこうして導入した。
【０１３５】
塩化水素でのスパージング前の汚染されたグリセロール生成物の組成を表１に示す。スパージング前の汚染されたグリセロール生成物のグリセロールメチルエーテル含有率は１１．５ｇ／ｋｇであった。５時間の処理中に導入された塩化水素の総量対グリセロールメチルエーテルの総量のモル比は２９９であった。
【０１３６】
塩化水素でのスパージング後の反応器中の液相の組成を表１に示す。グリセロールメチルエーテルのハロ−脱アルコキシル化度は全体で８０％に達する。処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの転化率は５０％モルより低い。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
実施例２（本発明による）
処理されるべきグリセロールモノメチルエーテルで汚染されたグリセロール生成物（１５０．１ｇ）を、熱電対、ガス状塩化水素（純度：９９．９９５％）の導入用の毛細管、ポリテトラフルオロエチレン被覆磁気撹拌棒および室温の水で冷却される垂直冷却器付きの２５０ｍｌ、ガラス、丸底フラスコ、ガラスシースからなる装置に入れた。冷却器の出口を、反応混合物から蒸発する揮発性有機化合物をトラップするために０℃に維持される２４０ｇの四塩化炭素を含有する洗浄瓶に連結した。過剰の塩化水素を含有する洗浄瓶からのガス状流出物を、洗浄瓶出口に連結され、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）の水溶液を供給されたスクラバー中で中和した。グリセロールを、９０℃〜１００℃に維持される温度でおよび１バール絶対の圧力下に、１０６分の間、撹拌しながら、０．４５モル／ｈの流量で、ガス状塩化水素でスパージングした。
【０１３９】
塩化水素でのスパージング前の汚染されたグリセロール生成物の組成を表２に示す。スパージング前の汚染されたグリセロール生成物のグリセロールメチルエーテル含有率は２．６ｇ／ｋｇであった。１０６分の処理の間に導入された塩化水素の総量対グリセロールメチルエーテルの総量のモル比は２０５であった。
【０１４０】
塩化水素でのスパージング後の反応器中の液相の組成は表２にある。グリセロールメチルエーテルのハロ−脱アルコキシル化度は全体で８６％に達する。０．０２９ｇのモノクロロメタンが洗浄瓶に回収された。処理前の汚染されたグリセロール生成物中に存在するグリセロールの転化率は５０％モルより低い。
【０１４１】
【表２】
【０１４２】
実施例３（本発明による）
処理されるべきグリセロールモノメチルエーテルで汚染されたグリセロール生成物（１５７．６ｇ）を、熱電対、濃塩酸（３６．４重量％の塩化水素）の導入用の管、ポリテトラフルオロエチレン被覆磁気撹拌棒および室温の水で冷却される垂直冷却器付きの５００ｍｌ、ガラス、丸底フラスコ、ガラスシースからなる装置に入れた。冷却器の出口を、水を供給されるスクラバーに連結した。濃塩酸を、９０℃〜１００℃に維持される温度でおよび１バール絶対の圧力下に、１０６分の間、撹拌しながら、３７ｍｌ／ｈ（０．４４モル／ｈ）の一定の流量で加えた。処理の終わりでの混合物の重量は２３３．３ｇであった。
【０１４３】
塩酸での処理前の汚染されたグリセロール生成物の組成を表３に示す。処理前の汚染されたグリセロール生成物のグリセロールメチルエーテル含有率は２．１８ｇ／ｋｇであった。１０６分の処理の間に導入された塩化水素の総量対グリセロールメチルエーテルの総量のモル比は２３８であった。
【０１４４】
塩酸での処理後の反応器中の液相の組成は表３にある。グリセロールメチルエーテルのハロ−脱アルコキシル化度は全体で８％に達する。
【０１４５】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部をグリセロールに転化するために少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理するための方法であって、前記グリセロール生成物が少なくとも１種のハロ−脱アルコキシル化剤との反応にかけられ、そして前記処理中に導入される前記ハロ−脱アルコキシル化剤の総量対前記処理前の前記グリセロール生成物中に存在する前記グリセロールアルキルエーテルの総量のモル比が０．１以上および１，０００，０００以下である方法。
【請求項２】
加えて、前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有し、そしてグリセロールアルキルエーテルでもグリセロールハロヒドリンのアルキルエーテルでもない少なくとも１種の化合物が形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記グリセロールアルキルエーテルが、グリセロールアルキルモノエーテル、グリセロールアルキルジエーテル、グリセロールアルキルトリエーテル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択され、そして前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基、およびそれらの少なくとも２つの任意の組み合わせからなる群から独立して選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記処理前のグリセロール生成物中のアルキルエーテルの含有率が、汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上および汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり１００ｇ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記ハロ−脱アルコキシル化剤が少なくとも１種のハロゲン化水素を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記ハロゲン化水素が塩化水素を含有する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記塩化水素が水溶液の形態で使用され、塩化水素の量が、塩化水素および水の合計量に対して４０重量％以上である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記塩化水素が、任意に、窒素、酸素、二酸化炭素、スチーム、希ガス、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択される少なくとも１種の他のガス状化合物との混合物であってもよい、ガス形態で使用される、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記ガス混合物中の前記塩化水素が９９％モル以上である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する前記化合物がハロゲン化アルキルである、請求項２〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記反応が次の条件：
・２０℃以上および１６０℃以下の温度で；
・０．３バール絶対以上および１００バール絶対以下の圧力で；
・本方法が回分モードで実施されるときには１時間以上および１００時間以下の時間、または本方法が連続モードで実施されるときには１時間以上および１００時間以下の滞留時間；
の少なくとも１つのもとで行われる、回分または連続モードで実施される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ａ）請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法に従って少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理する第１ステップ；
ｂ）任意に、ステップａ）の終わりに存在するグリセロールの少なくとも一部が、前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物から前記グリセロールを分離するために少なくとも１つの分離操作にかけられる第２ステップ；
ｃ）ステップａ）の終わりに得られた処理されたグリセロール生成物の少なくとも一部および／またはステップｂ）の終わりに得られた分離されたグリセロールの少なくとも一部が、前記グリセロールの少なくとも一部をグリセロールクロロヒドリンに転化するために塩化水素との反応にかけられる第３ステップ
を含むグリセロールクロロヒドリンの製造方法。
【請求項１３】
ステップａ）に使用される前記ハロ−脱アルコキシル化剤およびステップｃ）に使用される塩化水素がガス状塩化水素である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載のグリセロールクロロヒドリンの製造方法を含むエポキシドの製造方法であって、このように得られた前記グリセロールクロロヒドリンが脱塩化水素反応にかけられる方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法を含む、エポキシ樹脂、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミド、グリシジルイミド、グリシジルアミンからなる群から選択されるエポキシ誘導体、凝固剤、湿潤強度樹脂、カチオン化剤、難燃剤、洗剤用原料、エピクロロヒドリンエラストマー、ハロゲン化ポリエーテル−ポリオール、モノクロロプロパンジオールおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物として使用することができる製品の製造方法であって、前記エポキシドがエピクロロヒドリンであり、そして前記エピクロロヒドリンが、モノアルコール、モノカルボン酸、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール、ポリイミド、ポリアミド、ポリカルボン酸、アンモニア、アミン、ポリアミノアミド、ポリイミン、アミン塩、リン酸、リン酸塩、オキシ塩化リン、リン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸のエステル、ホスホン酸の塩、ホスフィン酸、ホスフィン酸のエステル、ホスフィン酸の塩、ホスフィンオキシド、ホスフィン、エトキシル化アルコール、アルキレンもしくはフェニレンオキシド、およびそれらの少なくとも２つの混合物から選択される少なくとも１種の化合物との反応にかけられ、または本発明によるエピクロロヒドリンがホモ重合反応にかけられ、またはエピクロロヒドリンが、水との、もしくは任意にハロゲン化されていてもよいおよび／またはエーテルオキシド結合および／またはその後の段階でハロゲン化することができる二重結合を有してもよいジ−もしくはポリヒドロキシル化化合物とのオリゴマー化の、共オリゴマー化の、縮合の、脱塩化水素のおよび加水分解の反応にかけられ、またはエピクロロヒドリンが水との反応にかけられる方法。
【請求項１】
グリセロールアルキルエーテルの少なくとも一部をグリセロールに転化するために少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理するための方法であって、前記グリセロール生成物が少なくとも１種のハロ−脱アルコキシル化剤との反応にかけられ、そして前記処理中に導入される前記ハロ−脱アルコキシル化剤の総量対前記処理前の前記グリセロール生成物中に存在する前記グリセロールアルキルエーテルの総量のモル比が０．１以上および１，０００，０００以下である方法。
【請求項２】
加えて、前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有し、そしてグリセロールアルキルエーテルでもグリセロールハロヒドリンのアルキルエーテルでもない少なくとも１種の化合物が形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記グリセロールアルキルエーテルが、グリセロールアルキルモノエーテル、グリセロールアルキルジエーテル、グリセロールアルキルトリエーテル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択され、そして前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基、およびそれらの少なくとも２つの任意の組み合わせからなる群から独立して選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記処理前のグリセロール生成物中のアルキルエーテルの含有率が、汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり０．００１ｇ以上および汚染されたグリセロール生成物の１ｋｇ当たり１００ｇ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記ハロ−脱アルコキシル化剤が少なくとも１種のハロゲン化水素を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記ハロゲン化水素が塩化水素を含有する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記塩化水素が水溶液の形態で使用され、塩化水素の量が、塩化水素および水の合計量に対して４０重量％以上である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記塩化水素が、任意に、窒素、酸素、二酸化炭素、スチーム、希ガス、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物からなる群から選択される少なくとも１種の他のガス状化合物との混合物であってもよい、ガス形態で使用される、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記ガス混合物中の前記塩化水素が９９％モル以上である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する前記化合物がハロゲン化アルキルである、請求項２〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記反応が次の条件：
・２０℃以上および１６０℃以下の温度で；
・０．３バール絶対以上および１００バール絶対以下の圧力で；
・本方法が回分モードで実施されるときには１時間以上および１００時間以下の時間、または本方法が連続モードで実施されるときには１時間以上および１００時間以下の滞留時間；
の少なくとも１つのもとで行われる、回分または連続モードで実施される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ａ）請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法に従って少なくとも１種のグリセロールアルキルエーテルで汚染されたグリセロール生成物を処理する第１ステップ；
ｂ）任意に、ステップａ）の終わりに存在するグリセロールの少なくとも一部が、前記グリセロールアルキルエーテルのアルキル基を含有する化合物から前記グリセロールを分離するために少なくとも１つの分離操作にかけられる第２ステップ；
ｃ）ステップａ）の終わりに得られた処理されたグリセロール生成物の少なくとも一部および／またはステップｂ）の終わりに得られた分離されたグリセロールの少なくとも一部が、前記グリセロールの少なくとも一部をグリセロールクロロヒドリンに転化するために塩化水素との反応にかけられる第３ステップ
を含むグリセロールクロロヒドリンの製造方法。
【請求項１３】
ステップａ）に使用される前記ハロ−脱アルコキシル化剤およびステップｃ）に使用される塩化水素がガス状塩化水素である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載のグリセロールクロロヒドリンの製造方法を含むエポキシドの製造方法であって、このように得られた前記グリセロールクロロヒドリンが脱塩化水素反応にかけられる方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法を含む、エポキシ樹脂、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミド、グリシジルイミド、グリシジルアミンからなる群から選択されるエポキシ誘導体、凝固剤、湿潤強度樹脂、カチオン化剤、難燃剤、洗剤用原料、エピクロロヒドリンエラストマー、ハロゲン化ポリエーテル−ポリオール、モノクロロプロパンジオールおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物として使用することができる製品の製造方法であって、前記エポキシドがエピクロロヒドリンであり、そして前記エピクロロヒドリンが、モノアルコール、モノカルボン酸、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール、ポリイミド、ポリアミド、ポリカルボン酸、アンモニア、アミン、ポリアミノアミド、ポリイミン、アミン塩、リン酸、リン酸塩、オキシ塩化リン、リン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸のエステル、ホスホン酸の塩、ホスフィン酸、ホスフィン酸のエステル、ホスフィン酸の塩、ホスフィンオキシド、ホスフィン、エトキシル化アルコール、アルキレンもしくはフェニレンオキシド、およびそれらの少なくとも２つの混合物から選択される少なくとも１種の化合物との反応にかけられ、または本発明によるエピクロロヒドリンがホモ重合反応にかけられ、またはエピクロロヒドリンが、水との、もしくは任意にハロゲン化されていてもよいおよび／またはエーテルオキシド結合および／またはその後の段階でハロゲン化することができる二重結合を有してもよいジ−もしくはポリヒドロキシル化化合物とのオリゴマー化の、共オリゴマー化の、縮合の、脱塩化水素のおよび加水分解の反応にかけられ、またはエピクロロヒドリンが水との反応にかけられる方法。
【公表番号】特表２０１２−５１０９７７（Ｐ２０１２−５１０９７７Ａ）
【公表日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３９０４５（Ｐ２０１１−５３９０４５）
【出願日】平成２１年１２月７日（２００９．１２．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６６４７８
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６６６６０
【国際公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【出願人】（５９１００１２４８）ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） (252)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月７日（２００９．１２．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６６４７８
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６６６６０
【国際公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【出願人】（５９１００１２４８）ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） (252)
【Ｆターム（参考）】
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