シスチン‐ケラチン加水分解物複合体およびその製造方法
【課題】睡眠誘発作用を有するトリプトファンの機能を向上させるトリプトファン−アガロオリゴ糖複合体及びその製造方法、ならびに前記複合体を含有する飲食品を提供すること。
【解決手段】ケラチン加水分解物とシスチンとを含有することを特徴とするシスチン‐ケラチン加水分解物複合体。該シスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する工程と、前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌することによりｐＨ１０未満の溶液中で複合体を形成させる工程を経て製造される。
【解決手段】ケラチン加水分解物とシスチンとを含有することを特徴とするシスチン‐ケラチン加水分解物複合体。該シスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する工程と、前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌することによりｐＨ１０未満の溶液中で複合体を形成させる工程を経て製造される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はケラチン加水分解物に新たな性質を付加することに関し、さらに詳しくはケラチン加水分解物に含硫アミノ酸であるシスチンを付与し、ｐＨ依存的に沈殿物を形成するシスチン‐ケラチン加水分解物複合体であり、従来ケラチン加水分解物を原料として製造してきた素材の代わりに用いることができる、シスチン‐ケラチン加水分解物複合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチンは、毛髪・爪といった部位に対する保護作用・改善効果・発育効果を期待しやすいことから、健康食品・サプリメント市場において消費者に広く認知されている。原料としては羊毛・羽毛・角・鱗などが挙げられる。ケラチン加水分解物は、羊毛・羽毛等から調整したケラチンを、酵素や酸／アルカリで加水分解し、精製を行ったものである。ケラチン加水分解物は分子量数千程度であることが多く、３００〜５０００程度の大きさをもったペプチドの集合体である。最終製品は乾燥させた粉末・顆粒や溶液の形で提供される。
【０００３】
ケラチン加水分解物の元となるケラチンはヒトを含めた多細胞動物の角質組織に最も多量に含まれる繊維状タンパク質である。硬い毛髪・爪など角質組織の主要構成成分であり、毛髪・爪は硬ケラチン、柔らかい皮膚角質層は軟ケラチンと呼ばれるアミノ酸組成の若干異なるケラチンから構成される。
【０００４】
ケラチンの機能性は物理的機能と生理的機能に大別される。物理的機能としては酸化・還元機能・難生分解性が挙げられる。ケラチン中の含硫アミノ酸であるシステインのチオール基（−ＳＨ）の強い還元性によりジスルフィド（−ＳＳ−）結合が形成され、羊毛・毛髪の弾力性や強靭性といった優れた力学的特性が発現する。また、羊毛は綿・麻・絹と比べると難生分解性繊維であり土壌中での分解速度はかなり遅いことがわかっている（非特許文献１）。生理的特性としては、栄養素としての働きや、生理活性・生体調節機能としての働きが挙げられる。栄養学的特性は、アミノ酸組成として約１８種類のアミノ酸から構成され、絹や繊維など他のタンパク質にはほとんど含まれないＣｙｓ（システイン／シスチン）が１４〜１８％と多く含まれるという特徴をもつ。また塩基性アミノ酸のヒスチジン・リジン・アルギニンの比が１：３：１０という特徴をもつ（非特許文献２）。生理活性としては、抗酸化作用をはじめ、抗癌プロモーション作用・抗発癌作用を有する（特許文献１）。
【０００５】
シスチンは含硫アミノ酸の一種であり、毛髪を構成する蛋白質ケラチンの主要成分として知られている。生体内では必須アミノ酸であるメチオニンから５つの段階を経てシステインとなり、２分子のシステインがチオール基（−ＳＨ）の酸化により生成するＳ−Ｓ結合（ジスルフィド結合）を介してつながった構造をもつアミノ酸となる。ポリペプチド中のシステイン間のジスルフィド結合はタンパク質の２次構造の維持に必要であり、毛髪においては、ケラチン中のシステイン間のジスルフィド結合が巻き髪の度合いを決める。さらには、毛髪に存在する硬ケラチンは、爪にも存在し、そのアミノ酸組成は毛髪と類似しており、シスチンを多く含有する。毛髪においては、ケラチン繊維中のシステイン残基間でジスルフィド結合が形成されてシスチンとなり、毛髪の弾力性・強靭性の向上に寄与することが知られている。また体内で代謝されると硫黄を発生し、他の物質と反応することで解毒する働きがあり、有毒金属や喫煙、飲酒などで生じる活性酸素や放射線などの害から体を守ることができると言われている。
【０００６】
そこで毛髪用化粧品の分野ではシスチンの有する特性を付加したシスチン導入ペプチドが開発されており（特許文献２）、その技術を用いて毛髪の損傷を防止し損傷した毛髪を回復させるための毛髪保護剤（特許文献３）や、パーマネントウェーブ時の毛髪の損傷を防止し、毛髪に優れたウェーブを付与でき、処理後の毛髪に艶・潤いなどを付与することができるパーマネントウェーブ用第１剤（特許文献４）が提供されている。また組織工学並びにバイオテクノロジーの分野で、インプラント等の生体材料への応用を目的として、チオール基の付加等の修飾によるコラーゲンの改質を行い、ジスルフィド結合を介して架橋可能なコラーゲン誘導体（特許文献５）が開発されている。一方ではチオール基を有する有機化合物（特許文献６）が開発され、縫合糸・生体代用物・接着剤として提供されている。上記の通り毛髪化粧品および組織工学並びにバイオテクノロジーの分野ではシスチンの有する特性を付加した素材の開発において進展が見られるが、それ以外の飲食品等の分野ではほとんど見られない。シスチンは前述したようにケラチンの主要成分であり、生体内では必須アミノ酸であるメチオニンから合成されるが、何らかの理由により体内のメチオニンが欠乏した場合にはシスチンの合成が相対的に減るため、ケラチンの量も低下し、毛髪や爪が脆弱になる。シスチンは毛髪や爪の成長に伴って消費されることを考えると、その質の改善のためには飲食品として摂取することが有効と考えられる。またシスチンをケラチンと併せて摂取することで、アミノ酸の単独過剰摂取による栄養バランスの喪失を防ぎ、吸収効率の向上も期待することができる。このようにシスチンの有する特性を付与した素材は有用なものであるが、その開発は進んでおらず、特に解毒作用・毛髪の保護・改善・発育作用等の特性を付加した素材が求められている。
【０００７】
また、ケラチンの有する特性を利用した医薬品・医薬部外品・飲食品用の素材として、例えば、ケラチンの生理活性に着目した抗酸化作用・抗癌プロモーション作用・抗発癌作用に優れる美容と健康の維持のために有用な生理活性作用組成物（特許文献１）、美爪用飲食品（特許文献７）、発毛・育毛用栄養補助食品（特許文献８）が提供されているが、それらの多くはケラチン加水分解物と他の蛋白質分解物・植物抽出物等の配合物であり、ケラチン加水分解物を他の機能性素材と複合化させて何らかの相乗効果を実現する方法は飲食品の分野では見られない。化粧品・繊維の分野においてシスチンとケラチンを結合させた素材が開発されており、化粧品への利用可能性が示されているが（特許文献２）、シスチンのジスルフィド結合による毛髪・皮膚への高い吸着性を付与したケラチンを製造し、毛髪への艶・潤いの付与作用を有するシスチン導入ペプチドとして提供している。しかしながら飲食品の分野での利用は考慮されておらず、かつ化粧品への利用としても複雑な化学合成を経て製造される。従って飲食品の分野で利用できるシスチンとケラチンの両者の特性を併せ持つ素材と、それを簡便な方法で製造する技術が待たれている。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−１３９９８５号公報
【特許文献２】特開平１０−２８７６９７号公報
【特許文献３】特開平１１−２６９０４５号公報
【特許文献４】特開平１１−２６９０４７号公報
【特許文献５】特開平６−８０９３５号公報
【特許文献６】特表平９−５０３４９０号公報
【特許文献７】特開２００１−３２１１２５号公報
【特許文献８】特開２００７−２３６３８３号公報
【非特許文献１】繊維と工業 Ｖｏｌ．６２， Ｎｏ．１１ （２００６）「ケラチン繊維の機能−ジスルフィド結合の役割−」
【非特許文献２】Ａｊｉｃｏ Ｎｅｗｓ 食と健康の情報誌 シリーズ“アミノ酸”Ｎｏ．１３「毛髪とアミノ酸」 味の素株式会社発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、シスチンの作用とケラチンの作用とを共に有するシスチン‐ケラチン加水分解物複合体及びその製造方法、ならびに前記複合体を含有する飲食品及び化粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、複雑な化学合成を経ないでも、摂取可能なシスチンとケラチンとの複合体が製造できることを見出し、毛髪および爪の保護・改善作用を併せ持つ素材として提供することをもって、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明の要旨は、
（１）ケラチン加水分解物とシスチンとを含有することを特徴とするシスチン‐ケラチン加水分解物複合体、
（２）シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解し、得られたシスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合し、ｐＨを１０未満に調整して得られる前記（１）記載のシスチン-ケラチン加水分解物複合体、
（３）ケラチン加水分解物に対して２倍量までのシスチンを含有する前記（１）又は（２）記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体、
（４）シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する工程と、
前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌することにより
ｐＨ１０未満の溶液中で複合体を形成させる工程からなる
前記（１）〜（３）いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の製造方法、
（５）前記（１）〜（３）いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する飲食品、
（６）前記（１）〜（３）いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する化粧品
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を飲食品等に添加して摂取することで、シスチンの有するメラニン色素の出現防止効果による美白作用とケラチン加水分解物の有する毛髪・爪の増強作用の両者における相乗効果を期待することができ、その結果として毛髪・爪・皮膚の損傷を防止し、損傷した毛髪・爪・皮膚を回復し、艶・なめらかさを付与することにおいて、これまで以上に効果を期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、ケラチン加水分解物とシスチンとを含有することを特徴とする。かかる特徴を有することで、シスチンの作用とケラチンの作用とを共に有する複合体を得ることができる。
【００１４】
本発明で使用するケラチン加水分解物の原料としては、獣毛、羽毛、爪、角、ひづめなどが挙げられるが、特に羊毛・羽毛等から調製した蛋白質を用いることが好ましい。前記ケラチン加水分解物の製造法としては、前記ケラチン原料をアルカリ分解、無機酸・有機酸による酸化分解、還元剤による還元分解及び酵素による酵素分解又はバイオリアクター法による分解により製造することができる。アルカリ分解、酸化分解、還元分解、酵素分解、バイオリアクター法による分解の条件としては、特に限定はなく、公知の条件であればよい。
ケラチン加水分解物としては、分子量３００〜５０００程度であればよい。
【００１５】
本発明で使用するシスチンとは、含硫アミノ酸であるシステイン２分子がＳ−Ｓ結合（ジスルフィド結合）を介してつながった構造を持ち、天然に多く存在するＬ体を用いるが、特にＬ体とＤ体の混合物あるいはＤ体のみでも複合体を製造することが可能であるが、これに制限されない。
【００１６】
本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の製造方法としては、
シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する工程（第１工程）と、
前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌することにより
ｐＨ１０未満の溶液中で複合体を形成させる工程（第２工程）
を含むことを特徴とする。
【００１７】
前記第１工程において、シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する際には、シスチンとｐＨ１０以上のアルカリ溶液とをｐＨ１０以上に調整しながら混合したり、シスチンを強アルカリ性の水溶液中に混合し、ｐＨ調製剤等を添加してｐＨ１０付近に調整する等、種々の方法を行うことができる。
本発明で使用するアルカリとは、ｐＨ１０以上の水溶液として用いることができ、例えば、炭酸カリウム・水酸化カリウム・炭酸ナトリウム・水酸化ナトリウムを用いることができるが、飲食品・化粧品の製造の観点からは炭酸カリウム・炭酸ナトリウムを使用することが好ましい。溶媒は水であればよい。アルカリ溶液中におけるアルカリの量としては、ｐＨ１０以上となる量であれば特に限定はない。なお、ｐＨ１０未満では十分に溶解することができず、本発明に用いることは好ましくない。
前記シスチンとアルカリ溶液とを混合する際には、アルカリ溶液は加熱しておけば速やかに溶解することができるので好ましい。
【００１８】
次いで、前記第２工程において第１工程で得られたシスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌する。
前記ケラチン加水分解物溶液は、ケラチン加水分解物の水溶液であればよい。ケラチン加水分解物を水又は温水中に混合して調製される。得られるシスチン溶液中におけるシスチンの含有量としては、２重量％以上が好ましい。シスチン溶液のｐＨは１０以上である。
【００１９】
前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・攪拌は、室温で行えばよい。なお、混合液のｐＨが１０以下となるようにすることで複合体が形成される。複合体が形成されることは混合液が白濁することで確認することができる。なお、本発明においては、シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液の混合は一度に行ってもよいが、いずれかを少量ずつ混合していくのが好ましい。また、攪拌速度は適当であればよい。
【００２０】
白濁が生じた混合液は、室温で静置することで複合体の形成を促進させることができる。
静置している混合液は、ｐＨ調整剤を添加して、ｐＨを７付近まで低減させてもよい。静置時間は、特に限定はないが、３０〜６０分が好ましい。
【００２１】
白濁が生じた懸濁状態の混合液中に生成しているシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、遠心分離、ろ過等の公知の手段により、溶媒と分離して得ることができる。
得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体、水、緩衝液等の溶媒で洗浄することができるし、さらに乾燥することで固体状にすることができる。
【００２２】
上記のようにして得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、例えば、前記特許文献２などのように、従来の複雑な化学合成を経ることなく、合成過程で使用する試薬を除去して精製する必要がないので、飲食品・化粧品等の安全性への留意を要する製品にも容易に添加することができ、また、沈殿物として回収することにより、溶液以外の形でも容易に使用することのできるシスチン‐ケラチン加水分解物複合体である。
【００２３】
したがって、本発明は、シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解し、得られたシスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合し、ｐＨを１０未満に調整して得られる請求項１記載のシスチン-ケラチン加水分解物複合体に関する。
【００２４】
なお、本発明のシスチン-ケラチン加水分解物複合体では、前記のような製造方法により得られることで、シスチンとケラチンか水分解物とが複合体を形成していることは後述の実施例に記載の結果より確認することができる。前記複合体の構造としては、明らかではないものの、本発明のシスチン-ケラチン加水分解物は、ケラチン加水分解物とシスチンとが共有結合などの強固な結合が形成されていないため、両者が分離し易く、ケラチンとシスチンとの性質が共に奏され易いと考える。
【００２５】
また、本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、原料として飲食品又は化粧品に添加することでシスチン特有の作用とケラチン特有の作用を共に付与した飲食品又は化粧品を調製することができる。
【実施例】
【００２６】
次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお以下の実施例などにおいて、溶液などの濃度を示す％は特にその単位を付記していないかぎり重量％である。
【００２７】
実施例１
シスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、Ｌ−シスチンをまず９０℃において、ｐＨ１０以上の炭酸カリウム溶液に溶解して２％シスチン溶液を作製した。これを室温（２５℃）に戻し、それにケラチン加水分解物の５０％水溶液を徐々に添加して撹拌した。用いるケラチン加水分解物溶液としては、分子量３００〜５０００のケラチン加水分解物（一丸ファルコス社製）の３３％水溶液を作製し、上記の２％シスチン溶液に添加した。室温（２５℃）において、２％シスチン溶液１０ｇに上記ケラチン加水分解物（一丸ファルコス社製）の３３％溶液３０ｇを徐々に混合・攪拌して、ｐＨを７付近まで下げたところ、白濁を生じた。その後６０分間続けて室温で放置して反応させ、反応終了後、１Ｍリン酸緩衝液７．５ｇを添加してｐＨを７に調整した。この反応液を４９０００ｘｇ（２００００ｒｐｍ）で遠心分離して上清を除去した後、残存する上清と沈殿物を０．１Ｍリン酸緩衝液で洗浄し、縣濁液を４９０００ｘｇ（２００００ｒｐｍ）で遠心分離して上清を除去し、乾燥させてシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の沈殿物を得た。
【００２８】
比較例
実施例１の対照として、室温（２５℃）において、２％シスチン‐２％炭酸カリウム溶液５ｇに対して、１Ｍリン酸ニ水素ナトリウム溶液２．０ｇを混合・攪拌して、ｐＨを下げたところ、白濁を生じた。その後３０分間続けて室温で放置して反応させ、反応終了後、１Ｍリン酸緩衝液５．５ｇを添加してｐＨを７に調整し、分子量３００〜５０００のケラチン加水分解物の３３％溶液３０ｇを徐々に混合・攪拌した。この反応液を４９０００ｘｇ（２００００ｒｐｍ）で遠心分離して上清を除去した後、残存する上清と沈殿物を０．１Ｍリン酸緩衝液で洗浄し、縣濁液を４９０００ｘｇ（２００００ｒｐｍ）で遠心分離して上清を除去し、乾燥させてシスチンの沈殿物を得た。
【００２９】
試験例１
実施例１で得られた沈殿物の一部をダーラム管に取り、脱気して１５０℃１時間、酸加水分解した後、アミノ酸分析機でアミノ酸組成分析を行ったところ、シスチンとシステインの残基数の合計量がハーフシスチンとして３３．７％検出された。さらに本発明でケラチン加水分解物として使用したケラチンＳＨパウダー（一丸ファルコス株式会社製）を特徴付けるアミノ酸であるアスパラギン酸・グルタミン酸・セリン・グリシン・プロリンは、各々１２％・１７％・１９％・１３％・１１％検出された。対照とした比較例で得られた沈殿物の一部をダーラム管に取り、脱気して１５０℃１時間、酸加水分解した後、アミノ酸分析機でアミノ酸組成分析を行ったところ、グルタミン酸・セリン・アスパラギン酸・グリシン・プロリンほとんど検出されなかった。
【００３０】
実施例１及び比較例で得られた結果から算出した、遊離のアミノ酸を除外した、シスチンとの反応による沈殿物中のペプチドのアミノ酸組成を、人毛ケラチン・羊毛ケラチンのアミノ酸組成（非特許文献２）とともに、アミノ酸含有率として図１に示す。原料のケラチン加水分解物中のシスチン・メチオニン等のアミノ酸の割合はほとんど含まれていないため表示していない。
【００３１】
図１から明らかなようにシスチン‐ケラチン加水分解物反応実験で得られた沈殿物において、シスチン以外にケラチン加水分解物由来のアスパラギン酸・グルタミン酸・セリン・グリシン・プロリン等のアミノ酸が検出された。人毛ケラチン・羊毛ケラチンのアミノ酸組成と比較したところ、類似性も確認された。以上よりｐＨの変化を伴う反応により形成された沈殿物において検出されたケラチン加水分解物は、シスチンと複合体を形成していることが明らかになった。
【００３２】
試験例２
実施例１で得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の機能性（肌・毛髪・爪への効き目）について、１０名のモニターを対象として、シスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有するコラーゲンペプチド飲料（３０ｍｇ相当の前記シスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する）を配布し、１日１本の試飲を２週間継続して摂取してもらった。２週間の３日目、７日目、１０日目、１４日目の各時期に、肌・毛髪・爪への効き目を実感したかどうかに関する質問（改善項目）に答えてもらい、５段階評価で効き目を定量した。数値は５が最大で効き目が最も高く、１が最小で効き目が最も低いことを示す。その結果を図２〜４に示す。図２〜４におけるコントロールとはシスチンとケラチンの混合物を含有する飲料を摂取してもらう実験を意味する。図２〜４におけるプラセボとはコラーゲンペプチドのみを含有する飲料を摂取してもらう実験を意味する。図中の評価は平均値である。図２〜４の結果から、本発明品であるシスチン‐ケラチン加水分解物複合体には、シスチンに特有の機能である美白作用とケラチンに特有の機能である毛髪や爪の保護・改善作用とがともに実感できるものであり、シスチンとケラチン加水分解物の混合物を摂取する場合よりも効果が実感されることがわかった。
なお、コントロールで使用したシスチンとケラチンの混合物は、シスチンをアルカリ溶液に溶解することなくケラチンと混合することで調製した。
【００３３】
実施例２
下記の処方により各成分を混合して、飲料を作製した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
実施例３
下記の処方により各成分を混合して、化粧料（クリーム）を作製した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
実施例４
下記の処方により各成分を混合して、化粧料（養毛・育毛クリーム）を作製した。
【００３８】
【表３】
【００３９】
また、シスチン‐ケラチン加水分解物複合体におけるシスチン含量の臨界性に関して試験をしたところ、シスチン２００ｍｇに対して過剰量のケラチン加水分解物（分子量３００〜５０００程度）１０ｇを添加混合して得た複合体をアミノ酸組成分析した結果に基づいて計算すると、シスチンとケラチン加水分解物は、シスチン：ケラチン加水分解物＝２：１（重量比）の比率で複合体を形成している。これより、本発明の製造方法では、シスチン及びケラチン加水分解物の混合比により、シスチン‐ケラチン加水分解物複合体に含有されるシスチン及びケラチン加水分解物の量は変化しうるものの、或る分子量分布のケラチン加水分解物に対して多くとも２倍量のシスチンが吸着されると考える。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、前記のようにシスチンとケラチン加水分解物の機能と共に備えた機能性に優れるものであるため、皮膚のカサツキ防止・保水・毛髪や爪の増強、シミ・そばかすの原因となるメラニンの生成抑制・排出、抗酸化作用、活性酸素の不活性化、肝機能改善を目的として、飲食品に有効成分として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】図１は、実施例１及び比較例で得られたシスチンと反して沈殿したケラチン加水分解物中のアミノ酸組成を、人毛ケラチン・羊毛ケラチンのアミノ酸組成とともに、アミノ酸残基の含有率として示したグラフである。
【図２】図２は、実施例１で得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体とコントロール及びプラセボの毛髪への効き目を評価した結果を示すグラフである。
【図３】図３は、実施例１で得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体とコントロール及びプラセボの爪への効き目を評価した結果を示すグラフである。
【図４】図４は、実施例１で得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体とコントロール及びプラセボの肌への効き目を評価した結果を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明はケラチン加水分解物に新たな性質を付加することに関し、さらに詳しくはケラチン加水分解物に含硫アミノ酸であるシスチンを付与し、ｐＨ依存的に沈殿物を形成するシスチン‐ケラチン加水分解物複合体であり、従来ケラチン加水分解物を原料として製造してきた素材の代わりに用いることができる、シスチン‐ケラチン加水分解物複合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチンは、毛髪・爪といった部位に対する保護作用・改善効果・発育効果を期待しやすいことから、健康食品・サプリメント市場において消費者に広く認知されている。原料としては羊毛・羽毛・角・鱗などが挙げられる。ケラチン加水分解物は、羊毛・羽毛等から調整したケラチンを、酵素や酸／アルカリで加水分解し、精製を行ったものである。ケラチン加水分解物は分子量数千程度であることが多く、３００〜５０００程度の大きさをもったペプチドの集合体である。最終製品は乾燥させた粉末・顆粒や溶液の形で提供される。
【０００３】
ケラチン加水分解物の元となるケラチンはヒトを含めた多細胞動物の角質組織に最も多量に含まれる繊維状タンパク質である。硬い毛髪・爪など角質組織の主要構成成分であり、毛髪・爪は硬ケラチン、柔らかい皮膚角質層は軟ケラチンと呼ばれるアミノ酸組成の若干異なるケラチンから構成される。
【０００４】
ケラチンの機能性は物理的機能と生理的機能に大別される。物理的機能としては酸化・還元機能・難生分解性が挙げられる。ケラチン中の含硫アミノ酸であるシステインのチオール基（−ＳＨ）の強い還元性によりジスルフィド（−ＳＳ−）結合が形成され、羊毛・毛髪の弾力性や強靭性といった優れた力学的特性が発現する。また、羊毛は綿・麻・絹と比べると難生分解性繊維であり土壌中での分解速度はかなり遅いことがわかっている（非特許文献１）。生理的特性としては、栄養素としての働きや、生理活性・生体調節機能としての働きが挙げられる。栄養学的特性は、アミノ酸組成として約１８種類のアミノ酸から構成され、絹や繊維など他のタンパク質にはほとんど含まれないＣｙｓ（システイン／シスチン）が１４〜１８％と多く含まれるという特徴をもつ。また塩基性アミノ酸のヒスチジン・リジン・アルギニンの比が１：３：１０という特徴をもつ（非特許文献２）。生理活性としては、抗酸化作用をはじめ、抗癌プロモーション作用・抗発癌作用を有する（特許文献１）。
【０００５】
シスチンは含硫アミノ酸の一種であり、毛髪を構成する蛋白質ケラチンの主要成分として知られている。生体内では必須アミノ酸であるメチオニンから５つの段階を経てシステインとなり、２分子のシステインがチオール基（−ＳＨ）の酸化により生成するＳ−Ｓ結合（ジスルフィド結合）を介してつながった構造をもつアミノ酸となる。ポリペプチド中のシステイン間のジスルフィド結合はタンパク質の２次構造の維持に必要であり、毛髪においては、ケラチン中のシステイン間のジスルフィド結合が巻き髪の度合いを決める。さらには、毛髪に存在する硬ケラチンは、爪にも存在し、そのアミノ酸組成は毛髪と類似しており、シスチンを多く含有する。毛髪においては、ケラチン繊維中のシステイン残基間でジスルフィド結合が形成されてシスチンとなり、毛髪の弾力性・強靭性の向上に寄与することが知られている。また体内で代謝されると硫黄を発生し、他の物質と反応することで解毒する働きがあり、有毒金属や喫煙、飲酒などで生じる活性酸素や放射線などの害から体を守ることができると言われている。
【０００６】
そこで毛髪用化粧品の分野ではシスチンの有する特性を付加したシスチン導入ペプチドが開発されており（特許文献２）、その技術を用いて毛髪の損傷を防止し損傷した毛髪を回復させるための毛髪保護剤（特許文献３）や、パーマネントウェーブ時の毛髪の損傷を防止し、毛髪に優れたウェーブを付与でき、処理後の毛髪に艶・潤いなどを付与することができるパーマネントウェーブ用第１剤（特許文献４）が提供されている。また組織工学並びにバイオテクノロジーの分野で、インプラント等の生体材料への応用を目的として、チオール基の付加等の修飾によるコラーゲンの改質を行い、ジスルフィド結合を介して架橋可能なコラーゲン誘導体（特許文献５）が開発されている。一方ではチオール基を有する有機化合物（特許文献６）が開発され、縫合糸・生体代用物・接着剤として提供されている。上記の通り毛髪化粧品および組織工学並びにバイオテクノロジーの分野ではシスチンの有する特性を付加した素材の開発において進展が見られるが、それ以外の飲食品等の分野ではほとんど見られない。シスチンは前述したようにケラチンの主要成分であり、生体内では必須アミノ酸であるメチオニンから合成されるが、何らかの理由により体内のメチオニンが欠乏した場合にはシスチンの合成が相対的に減るため、ケラチンの量も低下し、毛髪や爪が脆弱になる。シスチンは毛髪や爪の成長に伴って消費されることを考えると、その質の改善のためには飲食品として摂取することが有効と考えられる。またシスチンをケラチンと併せて摂取することで、アミノ酸の単独過剰摂取による栄養バランスの喪失を防ぎ、吸収効率の向上も期待することができる。このようにシスチンの有する特性を付与した素材は有用なものであるが、その開発は進んでおらず、特に解毒作用・毛髪の保護・改善・発育作用等の特性を付加した素材が求められている。
【０００７】
また、ケラチンの有する特性を利用した医薬品・医薬部外品・飲食品用の素材として、例えば、ケラチンの生理活性に着目した抗酸化作用・抗癌プロモーション作用・抗発癌作用に優れる美容と健康の維持のために有用な生理活性作用組成物（特許文献１）、美爪用飲食品（特許文献７）、発毛・育毛用栄養補助食品（特許文献８）が提供されているが、それらの多くはケラチン加水分解物と他の蛋白質分解物・植物抽出物等の配合物であり、ケラチン加水分解物を他の機能性素材と複合化させて何らかの相乗効果を実現する方法は飲食品の分野では見られない。化粧品・繊維の分野においてシスチンとケラチンを結合させた素材が開発されており、化粧品への利用可能性が示されているが（特許文献２）、シスチンのジスルフィド結合による毛髪・皮膚への高い吸着性を付与したケラチンを製造し、毛髪への艶・潤いの付与作用を有するシスチン導入ペプチドとして提供している。しかしながら飲食品の分野での利用は考慮されておらず、かつ化粧品への利用としても複雑な化学合成を経て製造される。従って飲食品の分野で利用できるシスチンとケラチンの両者の特性を併せ持つ素材と、それを簡便な方法で製造する技術が待たれている。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−１３９９８５号公報
【特許文献２】特開平１０−２８７６９７号公報
【特許文献３】特開平１１−２６９０４５号公報
【特許文献４】特開平１１−２６９０４７号公報
【特許文献５】特開平６−８０９３５号公報
【特許文献６】特表平９−５０３４９０号公報
【特許文献７】特開２００１−３２１１２５号公報
【特許文献８】特開２００７−２３６３８３号公報
【非特許文献１】繊維と工業 Ｖｏｌ．６２， Ｎｏ．１１ （２００６）「ケラチン繊維の機能−ジスルフィド結合の役割−」
【非特許文献２】Ａｊｉｃｏ Ｎｅｗｓ 食と健康の情報誌 シリーズ“アミノ酸”Ｎｏ．１３「毛髪とアミノ酸」 味の素株式会社発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、シスチンの作用とケラチンの作用とを共に有するシスチン‐ケラチン加水分解物複合体及びその製造方法、ならびに前記複合体を含有する飲食品及び化粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、複雑な化学合成を経ないでも、摂取可能なシスチンとケラチンとの複合体が製造できることを見出し、毛髪および爪の保護・改善作用を併せ持つ素材として提供することをもって、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明の要旨は、
（１）ケラチン加水分解物とシスチンとを含有することを特徴とするシスチン‐ケラチン加水分解物複合体、
（２）シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解し、得られたシスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合し、ｐＨを１０未満に調整して得られる前記（１）記載のシスチン-ケラチン加水分解物複合体、
（３）ケラチン加水分解物に対して２倍量までのシスチンを含有する前記（１）又は（２）記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体、
（４）シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する工程と、
前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌することにより
ｐＨ１０未満の溶液中で複合体を形成させる工程からなる
前記（１）〜（３）いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の製造方法、
（５）前記（１）〜（３）いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する飲食品、
（６）前記（１）〜（３）いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する化粧品
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を飲食品等に添加して摂取することで、シスチンの有するメラニン色素の出現防止効果による美白作用とケラチン加水分解物の有する毛髪・爪の増強作用の両者における相乗効果を期待することができ、その結果として毛髪・爪・皮膚の損傷を防止し、損傷した毛髪・爪・皮膚を回復し、艶・なめらかさを付与することにおいて、これまで以上に効果を期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、ケラチン加水分解物とシスチンとを含有することを特徴とする。かかる特徴を有することで、シスチンの作用とケラチンの作用とを共に有する複合体を得ることができる。
【００１４】
本発明で使用するケラチン加水分解物の原料としては、獣毛、羽毛、爪、角、ひづめなどが挙げられるが、特に羊毛・羽毛等から調製した蛋白質を用いることが好ましい。前記ケラチン加水分解物の製造法としては、前記ケラチン原料をアルカリ分解、無機酸・有機酸による酸化分解、還元剤による還元分解及び酵素による酵素分解又はバイオリアクター法による分解により製造することができる。アルカリ分解、酸化分解、還元分解、酵素分解、バイオリアクター法による分解の条件としては、特に限定はなく、公知の条件であればよい。
ケラチン加水分解物としては、分子量３００〜５０００程度であればよい。
【００１５】
本発明で使用するシスチンとは、含硫アミノ酸であるシステイン２分子がＳ−Ｓ結合（ジスルフィド結合）を介してつながった構造を持ち、天然に多く存在するＬ体を用いるが、特にＬ体とＤ体の混合物あるいはＤ体のみでも複合体を製造することが可能であるが、これに制限されない。
【００１６】
本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の製造方法としては、
シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する工程（第１工程）と、
前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌することにより
ｐＨ１０未満の溶液中で複合体を形成させる工程（第２工程）
を含むことを特徴とする。
【００１７】
前記第１工程において、シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する際には、シスチンとｐＨ１０以上のアルカリ溶液とをｐＨ１０以上に調整しながら混合したり、シスチンを強アルカリ性の水溶液中に混合し、ｐＨ調製剤等を添加してｐＨ１０付近に調整する等、種々の方法を行うことができる。
本発明で使用するアルカリとは、ｐＨ１０以上の水溶液として用いることができ、例えば、炭酸カリウム・水酸化カリウム・炭酸ナトリウム・水酸化ナトリウムを用いることができるが、飲食品・化粧品の製造の観点からは炭酸カリウム・炭酸ナトリウムを使用することが好ましい。溶媒は水であればよい。アルカリ溶液中におけるアルカリの量としては、ｐＨ１０以上となる量であれば特に限定はない。なお、ｐＨ１０未満では十分に溶解することができず、本発明に用いることは好ましくない。
前記シスチンとアルカリ溶液とを混合する際には、アルカリ溶液は加熱しておけば速やかに溶解することができるので好ましい。
【００１８】
次いで、前記第２工程において第１工程で得られたシスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌する。
前記ケラチン加水分解物溶液は、ケラチン加水分解物の水溶液であればよい。ケラチン加水分解物を水又は温水中に混合して調製される。得られるシスチン溶液中におけるシスチンの含有量としては、２重量％以上が好ましい。シスチン溶液のｐＨは１０以上である。
【００１９】
前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・攪拌は、室温で行えばよい。なお、混合液のｐＨが１０以下となるようにすることで複合体が形成される。複合体が形成されることは混合液が白濁することで確認することができる。なお、本発明においては、シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液の混合は一度に行ってもよいが、いずれかを少量ずつ混合していくのが好ましい。また、攪拌速度は適当であればよい。
【００２０】
白濁が生じた混合液は、室温で静置することで複合体の形成を促進させることができる。
静置している混合液は、ｐＨ調整剤を添加して、ｐＨを７付近まで低減させてもよい。静置時間は、特に限定はないが、３０〜６０分が好ましい。
【００２１】
白濁が生じた懸濁状態の混合液中に生成しているシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、遠心分離、ろ過等の公知の手段により、溶媒と分離して得ることができる。
得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体、水、緩衝液等の溶媒で洗浄することができるし、さらに乾燥することで固体状にすることができる。
【００２２】
上記のようにして得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、例えば、前記特許文献２などのように、従来の複雑な化学合成を経ることなく、合成過程で使用する試薬を除去して精製する必要がないので、飲食品・化粧品等の安全性への留意を要する製品にも容易に添加することができ、また、沈殿物として回収することにより、溶液以外の形でも容易に使用することのできるシスチン‐ケラチン加水分解物複合体である。
【００２３】
したがって、本発明は、シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解し、得られたシスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合し、ｐＨを１０未満に調整して得られる請求項１記載のシスチン-ケラチン加水分解物複合体に関する。
【００２４】
なお、本発明のシスチン-ケラチン加水分解物複合体では、前記のような製造方法により得られることで、シスチンとケラチンか水分解物とが複合体を形成していることは後述の実施例に記載の結果より確認することができる。前記複合体の構造としては、明らかではないものの、本発明のシスチン-ケラチン加水分解物は、ケラチン加水分解物とシスチンとが共有結合などの強固な結合が形成されていないため、両者が分離し易く、ケラチンとシスチンとの性質が共に奏され易いと考える。
【００２５】
また、本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、原料として飲食品又は化粧品に添加することでシスチン特有の作用とケラチン特有の作用を共に付与した飲食品又は化粧品を調製することができる。
【実施例】
【００２６】
次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお以下の実施例などにおいて、溶液などの濃度を示す％は特にその単位を付記していないかぎり重量％である。
【００２７】
実施例１
シスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、Ｌ−シスチンをまず９０℃において、ｐＨ１０以上の炭酸カリウム溶液に溶解して２％シスチン溶液を作製した。これを室温（２５℃）に戻し、それにケラチン加水分解物の５０％水溶液を徐々に添加して撹拌した。用いるケラチン加水分解物溶液としては、分子量３００〜５０００のケラチン加水分解物（一丸ファルコス社製）の３３％水溶液を作製し、上記の２％シスチン溶液に添加した。室温（２５℃）において、２％シスチン溶液１０ｇに上記ケラチン加水分解物（一丸ファルコス社製）の３３％溶液３０ｇを徐々に混合・攪拌して、ｐＨを７付近まで下げたところ、白濁を生じた。その後６０分間続けて室温で放置して反応させ、反応終了後、１Ｍリン酸緩衝液７．５ｇを添加してｐＨを７に調整した。この反応液を４９０００ｘｇ（２００００ｒｐｍ）で遠心分離して上清を除去した後、残存する上清と沈殿物を０．１Ｍリン酸緩衝液で洗浄し、縣濁液を４９０００ｘｇ（２００００ｒｐｍ）で遠心分離して上清を除去し、乾燥させてシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の沈殿物を得た。
【００２８】
比較例
実施例１の対照として、室温（２５℃）において、２％シスチン‐２％炭酸カリウム溶液５ｇに対して、１Ｍリン酸ニ水素ナトリウム溶液２．０ｇを混合・攪拌して、ｐＨを下げたところ、白濁を生じた。その後３０分間続けて室温で放置して反応させ、反応終了後、１Ｍリン酸緩衝液５．５ｇを添加してｐＨを７に調整し、分子量３００〜５０００のケラチン加水分解物の３３％溶液３０ｇを徐々に混合・攪拌した。この反応液を４９０００ｘｇ（２００００ｒｐｍ）で遠心分離して上清を除去した後、残存する上清と沈殿物を０．１Ｍリン酸緩衝液で洗浄し、縣濁液を４９０００ｘｇ（２００００ｒｐｍ）で遠心分離して上清を除去し、乾燥させてシスチンの沈殿物を得た。
【００２９】
試験例１
実施例１で得られた沈殿物の一部をダーラム管に取り、脱気して１５０℃１時間、酸加水分解した後、アミノ酸分析機でアミノ酸組成分析を行ったところ、シスチンとシステインの残基数の合計量がハーフシスチンとして３３．７％検出された。さらに本発明でケラチン加水分解物として使用したケラチンＳＨパウダー（一丸ファルコス株式会社製）を特徴付けるアミノ酸であるアスパラギン酸・グルタミン酸・セリン・グリシン・プロリンは、各々１２％・１７％・１９％・１３％・１１％検出された。対照とした比較例で得られた沈殿物の一部をダーラム管に取り、脱気して１５０℃１時間、酸加水分解した後、アミノ酸分析機でアミノ酸組成分析を行ったところ、グルタミン酸・セリン・アスパラギン酸・グリシン・プロリンほとんど検出されなかった。
【００３０】
実施例１及び比較例で得られた結果から算出した、遊離のアミノ酸を除外した、シスチンとの反応による沈殿物中のペプチドのアミノ酸組成を、人毛ケラチン・羊毛ケラチンのアミノ酸組成（非特許文献２）とともに、アミノ酸含有率として図１に示す。原料のケラチン加水分解物中のシスチン・メチオニン等のアミノ酸の割合はほとんど含まれていないため表示していない。
【００３１】
図１から明らかなようにシスチン‐ケラチン加水分解物反応実験で得られた沈殿物において、シスチン以外にケラチン加水分解物由来のアスパラギン酸・グルタミン酸・セリン・グリシン・プロリン等のアミノ酸が検出された。人毛ケラチン・羊毛ケラチンのアミノ酸組成と比較したところ、類似性も確認された。以上よりｐＨの変化を伴う反応により形成された沈殿物において検出されたケラチン加水分解物は、シスチンと複合体を形成していることが明らかになった。
【００３２】
試験例２
実施例１で得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の機能性（肌・毛髪・爪への効き目）について、１０名のモニターを対象として、シスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有するコラーゲンペプチド飲料（３０ｍｇ相当の前記シスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する）を配布し、１日１本の試飲を２週間継続して摂取してもらった。２週間の３日目、７日目、１０日目、１４日目の各時期に、肌・毛髪・爪への効き目を実感したかどうかに関する質問（改善項目）に答えてもらい、５段階評価で効き目を定量した。数値は５が最大で効き目が最も高く、１が最小で効き目が最も低いことを示す。その結果を図２〜４に示す。図２〜４におけるコントロールとはシスチンとケラチンの混合物を含有する飲料を摂取してもらう実験を意味する。図２〜４におけるプラセボとはコラーゲンペプチドのみを含有する飲料を摂取してもらう実験を意味する。図中の評価は平均値である。図２〜４の結果から、本発明品であるシスチン‐ケラチン加水分解物複合体には、シスチンに特有の機能である美白作用とケラチンに特有の機能である毛髪や爪の保護・改善作用とがともに実感できるものであり、シスチンとケラチン加水分解物の混合物を摂取する場合よりも効果が実感されることがわかった。
なお、コントロールで使用したシスチンとケラチンの混合物は、シスチンをアルカリ溶液に溶解することなくケラチンと混合することで調製した。
【００３３】
実施例２
下記の処方により各成分を混合して、飲料を作製した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
実施例３
下記の処方により各成分を混合して、化粧料（クリーム）を作製した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
実施例４
下記の処方により各成分を混合して、化粧料（養毛・育毛クリーム）を作製した。
【００３８】
【表３】
【００３９】
また、シスチン‐ケラチン加水分解物複合体におけるシスチン含量の臨界性に関して試験をしたところ、シスチン２００ｍｇに対して過剰量のケラチン加水分解物（分子量３００〜５０００程度）１０ｇを添加混合して得た複合体をアミノ酸組成分析した結果に基づいて計算すると、シスチンとケラチン加水分解物は、シスチン：ケラチン加水分解物＝２：１（重量比）の比率で複合体を形成している。これより、本発明の製造方法では、シスチン及びケラチン加水分解物の混合比により、シスチン‐ケラチン加水分解物複合体に含有されるシスチン及びケラチン加水分解物の量は変化しうるものの、或る分子量分布のケラチン加水分解物に対して多くとも２倍量のシスチンが吸着されると考える。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体は、前記のようにシスチンとケラチン加水分解物の機能と共に備えた機能性に優れるものであるため、皮膚のカサツキ防止・保水・毛髪や爪の増強、シミ・そばかすの原因となるメラニンの生成抑制・排出、抗酸化作用、活性酸素の不活性化、肝機能改善を目的として、飲食品に有効成分として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】図１は、実施例１及び比較例で得られたシスチンと反して沈殿したケラチン加水分解物中のアミノ酸組成を、人毛ケラチン・羊毛ケラチンのアミノ酸組成とともに、アミノ酸残基の含有率として示したグラフである。
【図２】図２は、実施例１で得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体とコントロール及びプラセボの毛髪への効き目を評価した結果を示すグラフである。
【図３】図３は、実施例１で得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体とコントロール及びプラセボの爪への効き目を評価した結果を示すグラフである。
【図４】図４は、実施例１で得られたシスチン‐ケラチン加水分解物複合体とコントロール及びプラセボの肌への効き目を評価した結果を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン加水分解物とシスチンとを含有することを特徴とするシスチン‐ケラチン加水分解物複合体。
【請求項２】
シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解し、得られたシスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合し、ｐＨを１０未満に調整して得られる請求項１記載のシスチン-ケラチン加水分解物複合体。
【請求項３】
ケラチン加水分解物に対して２倍量までのシスチンを含有する請求項１又は２記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体。
【請求項４】
シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する工程と、
前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌することにより
ｐＨ１０未満の溶液中で複合体を形成させる工程からなる
請求項１〜３いずれか記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する飲食品。
【請求項６】
請求項１〜３いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する化粧品。
【請求項１】
ケラチン加水分解物とシスチンとを含有することを特徴とするシスチン‐ケラチン加水分解物複合体。
【請求項２】
シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解し、得られたシスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合し、ｐＨを１０未満に調整して得られる請求項１記載のシスチン-ケラチン加水分解物複合体。
【請求項３】
ケラチン加水分解物に対して２倍量までのシスチンを含有する請求項１又は２記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体。
【請求項４】
シスチンをｐＨ１０以上のアルカリ溶液に溶解する工程と、
前記シスチン溶液とケラチン加水分解物溶液とを混合・撹拌することにより
ｐＨ１０未満の溶液中で複合体を形成させる工程からなる
請求項１〜３いずれか記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する飲食品。
【請求項６】
請求項１〜３いずれかに記載のシスチン‐ケラチン加水分解物複合体を含有する化粧品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−１０５９３１（Ｐ２０１０−１０５９３１Ａ）
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７７２９４（Ｐ２００８−２７７２９４）
【出願日】平成２０年１０月２８日（２００８．１０．２８）
【出願人】（３９００２０１８９）ユーハ味覚糖株式会社 (242)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月２８日（２００８．１０．２８）
【出願人】（３９００２０１８９）ユーハ味覚糖株式会社 (242)
【Ｆターム（参考）】
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