プレススルーパッケージ又はブリスターパック用フィルム
【課題】圧空成形法において、成形不良を起こさないＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムを提供すること。
【解決手段】ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムであって、
（１）該ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合が７０重量％以上であり、
（２）該樹脂組成物のメルトマスフローレイト（２８０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にあり、かつ、
（３）フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある、
ＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム。
【解決手段】ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムであって、
（１）該ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合が７０重量％以上であり、
（２）該樹脂組成物のメルトマスフローレイト（２８０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にあり、かつ、
（３）フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある、
ＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プレススルーパッケージ（以下ＰＴＰと略記する場合がある）又はブリスターパック用フィルム、及び該フィルムを成形してなるＰＴＰ並びにブリスターパックに関し、詳しくは、圧空成形による二次成形性に優れたジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるＰＴＰ又はブリスターパック用フィルム、及び該フィルムを成形してなるＰＴＰ並びにブリスターパックに関する。
【背景技術】
【０００２】
錠剤やカプセル剤等の収納物を包装する包装体として、例えば、収納物を収納するポケット部を形成した厚さ２５０〜３００μｍのポリ塩化ビニルフィルムから成る底材と前記収納部を封止する蓋材から構成され、底材のポケット部を蓋材側に押し込んで蓋材の一部を破断させ、収納物を取り出す形式のプレススルーパッケージ（ＰＴＰ）が用いられている。
また、玩具等の収納物を包装する包装体として、例えば、収納物の形状をかたどった立体的なポケット部を形成したフィルムを組み合わせて収納物を外から目視でき、更に運搬時等の衝撃を吸収するブリスターパックが用いられている。
一方、ノルボルネン系樹脂は、透明性、耐熱性、耐薬品性、低透水性、及び低水蒸気透過性などに優れるため、各種の成形体の成形材料として用いられるようになっている。
中でも、ジシクロペンタジエン系単量体の開環（共）重合体及びその水素添加物は、低透水性、及び低水蒸気透過性などに特に優れるため、前記のＰＴＰやブリスターパックなどの材料としても使われるようになっている。
【０００３】
特許文献１には、メルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと略す場合がある）が任意の範囲にある、ジシクロペンタジエン系単量体由来の繰り返し単位８０〜９０重量％及びテトラシクロドデセン系単量体由来の繰り返し単位２０〜１０重量％からなる開環共重合体水素添加物を含有する樹脂組成物製フィルムであって、１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が任意の範囲にあるフィルムを延伸倍率１．０５〜５．００に延伸したフィルムが開示され、その用途としてＰＴＰが開示されている。
特許文献２には、ジシクロペンタジエン系単量体由来の繰り返し単位を９０重量％以上含有し、ＭＦＲが７〜２１（ｇ／１０分）の範囲にある樹脂組成物、及びその用途としてＰＴＰが開示されている。また、実施例には、前記樹脂組成物からなるフィルムを真空成形法によって成形したＰＴＰが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−４１１７８号報
【特許文献２】特開平１１−１３０８４６号報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムを、ＰＴＰまたはブリスターパックに二次成形する方法としては、フィルムを加熱軟化後、ポケット形状の凹部を有するドラムの該凹部を真空引きしてポケットを成形する「ドラム真空成形法」が用いられてきたが、昨今要求されているポケットの深さや形状を得るために、（１）フィルムを加熱軟化後、高圧のエアーが供給されるようになっている孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給してポケットを形成する「平板式圧空成形法」や、（２）１の圧空成形の際に、凸形状のプラグを上昇及び降下をさせて成形を補助する「プラグアシスト圧空成形法」などの方法が用いられるようになってきている。
しかしながら、特許文献１の実施例に記載されているフィルムを用いて、圧空成形法によりＰＴＰの成形を試みたところ、ポケットが膨らまず、ポケット部以外のフィルム自体も熱収縮を起こし、成形不良が発生した。
また、特許文献２の実施例に記載のフィルムを用いて圧空成形法によりＰＴＰを成形したところ、ポケット部が偏肉または膨らまないという成形不良が発生した。
従って、本発明の課題は、圧空成形法において、成形不良を起こさないＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ＭＦＲが特定の範囲にあり、ジシクロペンタジエン単量体由来の繰返し単位を７０重量％含有する開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるフィルムであり、かつ、該フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が特定の範囲にあるＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、圧空成形法において成形不良を起こさないことを見出し、この知見によって本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムであって、
（１）該ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合が７０重量％以上であり、
（２）該樹脂組成物のメルトマスフローレイトが３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にあり、かつ、
（３）フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある、
プレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムが提供される。
前記ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物は、ジシクロペンタジエン系単量体とメタノテトラヒドロフルオレン系単量体との開環共重合体水素添加物であると好ましい。
また、前記プレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムと非環状ポリオレフィン樹脂からなるフィルムとを積層してなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用積層フィルムが提供される。
更に前記の（積層）フィルムを成形してなるプレススルーパッケージまたはブリスターパックが提供され、成形方法が、圧空成形であるときに好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、圧空成形法において、成形不良を起こさない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム（以下本発明では、これらを総称して単に「フィルム」と呼ぶことがある。）は、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなっている。
【００１０】
（ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物）
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物とは、ジシクロペンタジエン系単量体を、または必要に応じて前記ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体とを開環重合触媒の存在下で開環（共）重合し、得られた開環（共）重合体を水素添加触媒の存在下に水素により水素化して得られるものである。
【００１１】
本発明において、ジシクロペンタジエン系単量体とは、式（１）で表されるジシクロペンタジエン、
【化１】
またはその構造中の水素の一部が置換基で置換された三環体の化合物である。
具体的には、ジシクロペンタジエン、２−メチルジシクロペンタジエン、２，３−ジメチルジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどが例示される。
これらのジシクロペンタジエン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
得られるＰＴＰまたはブリスターパックの吸湿性が低い点から、極性を有する置換基、すなわち、炭素と水素以外の元素を含有している置換基を有さない単量体（炭素と水素のみからなる単量体）が好ましい。また、得られるＰＴＰまたはブリスターパックの強度の点から、最も好ましいのは、置換基を有さないもの、すなわち、ジシクロペンタジエンである。
【００１２】
ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、ジシクロペンタジエン系単量体以外のノルボルネン系単量体、環状オレフィン単量体などが挙げられる。
【００１３】
本発明において、ノルボルネン系単量体とは、式（２）で表されるノルボルネン構造を有する化合物であって、ジシクロペンタジエン系単量体以外の化合物である。
【化２】
ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、テトラシクロ［７．４．０．０２，７．１１０，１３］トリデカ−２，４，６，１１−テトラエン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）及びその芳香環が水素化されたもの並びにこれらの誘導体（以下本発明では、これらを総称して「メタノテトラヒドロフルオレン系単量体」と略すことがある。）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体などが挙げられる。
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基などが例示でき、前記ノルボルネン系単量体は、これらを２種以上有していてもよい。
具体的には、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
【００１４】
環状オレフィン単量体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどが挙げられる。
【００１５】
これらのジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体の中でも、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体が好ましく、更に環に置換基を有さないもの、すなわち環構造のみからなるものが特に好ましい。ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体が前記単量体であると、得られるフィルムの表面のゲルの少なさ、フィルムの二次成形性などの点で好ましい。
【００１６】
開環重合触媒としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び白金などの金属の、ハロゲン化物、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物、並びに還元剤からなる触媒；チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン及びモリブデンなどの金属の、ハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物、並びに有機アルミニウム化合物などの助触媒からなる触媒；などが挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体は、ジシクロペンタジエン系単量体を、または必要に応じて前記ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体とを開環重合触媒の存在下で開環（共）重合して得られる。
開環重合反応は、溶媒中又は無溶媒で、通常、−５０〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力で行うことができる。
【００１８】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物は、前記ジシクロペンタジエン系開環重合体を水素添加触媒の存在下に水素により水素化して得られる。
【００１９】
水素化触媒としては、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む触媒が挙げられる。
水素添加反応の水素圧は、ゲージ圧力で通常、０．１〜７ＭＰａＧ、好ましくは０．５〜６ＭＰａＧ、さらに好ましくは１〜５ＭＰａＧである。また、水素添加反応の反応温度は、通常、０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃、さらに好ましくは１５０〜２３０℃である。
【００２０】
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中の、主鎖及び側鎖構造に炭素−炭素二重結合を有する繰り返し単位の割合は、２モル％以下であると好ましく、１モル％以下であるとより好ましく、０．０５モル％以下であると特に好ましい。主鎖及び側鎖構造中の炭素−炭素二重結合を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると得られるフィルム、ＰＴＰ、及びブリスターパックの耐侯劣化性、耐光劣化性、耐酸化性などの点で好ましい。
【００２１】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合は、７０重量％以上である。中でも、７５〜９５重量％の範囲にあると好ましく、７８〜８５重量％の範囲にあるとより好ましい。
本発明において、ジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位とは、式（３）で表される繰返し単位、またはその構造中の水素の一部が置換基で置換された繰返し単位であり、ジシクロペンタジエン系単量体を開環重合、更に水素添加して得られる繰返し単位である。
【化３】
【００２２】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、重量平均分子量で、５，０００〜５００，０００の範囲であると好ましく、８，０００〜２００，０００の範囲であるとより好ましく、１０，０００〜１００，０００の範囲であると特に好ましい。重量平均分子量がこの範囲にあると、得られるフィルム、ＰＴＰ、及びブリスターパックの機械強度及び柔軟性が優れるので好ましい。
また、本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、使用目的に応じて適宜選択されるが、５以下であると好ましく、４以下であるとより好ましく、３以下であると特に好ましい。
本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した標準ポリスチレン換算換算の値である。
【００２３】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、通常７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１１５℃である。Ｔｇがこの範囲にあると、得られるフィルムの二次成形時の成形性、二次加工成形品の低偏肉の点で好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、得られるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物のＭＦＲを３０〜７０（ｇ／１０分）にすることができる範囲であれば特に限定されないが、３０〜９０（ｇ／１０分）の範囲であると好ましく、４０〜８０（ｇ／１０分）の範囲であるとより好ましく、４０〜６５（ｇ／１０分）の範囲であると特に好ましい。
本発明において、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物のメルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２８０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した値である（単位；ｇ／１０分）。
【００２５】
これらのジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物はそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
（ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物）
本発明に用いられる樹脂組成物は、前記ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物に、必要に応じて、配合剤を発明の効果が損なわれない範囲で添加して得られる。
【００２７】
（配合剤）
配合剤としては、酸化防止剤、滑剤、難燃剤、ブロッキング防止剤、離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、熱安定剤、造核剤、分散剤、塩素捕捉剤、結晶化核剤、防曇剤、顔料、染料、有機物充填材、無機物充填材、中和剤、分解剤、金属不活性化剤、汚染防止材、抗菌剤、及び他の種類の重合体（ゴムや樹脂）などが挙げられる。
【００２８】
本発明においては、成形時の酸化、保存、長期使用している間の酸化劣化、老化劣化を防ぐことを目的として酸化防止剤を用いることが好ましい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤がより好ましい。
【００２９】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタンなどが挙げられる。
【００３０】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。
【００３１】
イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル ３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル ３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００３２】
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００３３】
離型性などの成形性を改良することを目的として滑剤を用いることができる。滑剤としては、無機微粒子、天然油、合成油、ワックス、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミドなどが挙げられる。ここで、無機微粒子とは、長周期律表の１族、２族、４族、６族、７族、８〜１０族、１１族、１２族、１３族、又は１４族元素の酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、又は硼酸塩などの粒子状のもの；これらの化合物や塩の含水化合物の粒子状のもの；これらの塩中心とする複合化合物の粒子状の単量体またはこれらの塩を主成分とする天然鉱物の粒子；などを示す。
【００３４】
これらの滑剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。滑剤の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜３重量部の範囲である。配合量がこの範囲であると、フィルムの透明性とその成形時の成形性が高度にバランスされる。
【００３５】
難燃剤としては、リン酸系難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、マグネシウムの炭酸塩、赤リン等が挙げられる。中でも、分散性の観点からリン酸系難燃剤が好ましい。
【００３６】
ブロッキング防止剤としては、シリカ、シリカアルミナ、天然ゼオライト、合成ゼオライト、カオリン、タルク、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、溶融シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ハイドロタルサイト系等の微粒子が挙げられる。
【００３７】
離型剤としては、多価アルコールのエーテル化物、又は多価アルコールのエステル化物などが挙げられる。
【００３８】
多価アルコールのエーテル化物としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールモノベヘレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジペンタエリスリトールジステアレートなどが挙げられる。
【００３９】
多価アルコールのエステル化物としては、３−（オクチルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（デシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（ラウリルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（４−ノニイルフェニルオキシ）−１，２−プロパンジオール、１，６−ジヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−７−（４−ノニルフェニルオキシ）−４−オキソヘプタン、ｐ−ノニルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化合物、ｐ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化合物、ｐ−オクチルフェノールとジシクロペンタジエンの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化合物などが挙げられる。
【００４０】
これらの多価アルコールのエーテル化物及びエステル化物の分子量は、特に限定されないが、５００〜２０００の範囲であると好ましく、８００〜１５００の範囲であるとより好ましい。分子量がこの範囲にあると、多価アルコールのエーテル化物及びエステル化物が溶出しにくく、かつ透明性の低下も少ないので好ましい。
これらの多価アルコールのエーテル化物及びエステル化物はそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。多価アルコールのエーテル化物及びエステル化物の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の１００重量部に対して、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、特に好ましく０．１〜１．０重量部である。添加量がこの範囲にあると、成形性の改良性と低溶出性が高度にバランスされる。
【００４１】
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系安定剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。
帯電防止剤としては、ノニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤、両性イオン系帯電防止剤、無機フィラー、カーボンナノチューブ等があげられる。中でも、透明性及び分散性の観点から、ノニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤、カーボンナノチューブが好ましい。
分散剤としてはビスアミド系分散剤、ワックス系分散剤、有機金属塩系分散剤が挙げられる。
【００４２】
他の種類の重合体（ゴムや樹脂）としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴムなどのイソブチレン系重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体などのジエン系重合体及びこれらの水素化物；ポリブチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレートなどのアクリル系重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体などのビニル化合物の重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴムなどのエポキシ系重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴムなどのフッ素系重合体；などが挙げられる。これらの重合体は、架橋構造を有したものであってもよく、また、変性反応により官能基を導入したものでもよい。上記重合体の中でも、ゴム弾性、機械強度、柔軟性、分散性の点で、ジエン系重合体が好ましく、該重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化した水素化物が特に好ましい。
【００４３】
本発明に用いられる樹脂組成物は、その調製法によって特に限定されない。
例えば、前記ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物と必要に応じて用いる配合剤とをヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、コニカルブレンダーなどの混合器を用いて混合する方法；または更にこの混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどにより溶融混練した後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどにより溶融混練する方法；前記ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の溶液に、必要に応じて用いる配合剤を溶解した溶液を添加して分散させた後、凝固法、キャスト法、又は直接乾燥法により溶剤を除去する方法；開環（共）重合反応、又は水素添加反応の段階に必要に応じて用いる配合剤を混合する方法；などが挙げられる。
【００４４】
混練時の樹脂温度は、特に限定されないが、その樹脂のＴｇ＋５０℃〜Ｔｇ＋１５０℃の温度とすることが好ましい。
また、十分にシェアをかけることにより好ましい均一な混合状態とすることができる。
樹脂温度が低すぎると粘度が高くなり混練が困難な場合がある。
樹脂温度が高すぎるとジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物や配合剤が劣化する場合や、粘度や融点の差により両者が十分に混練されない場合がある。
【００４５】
樹脂組成物は、フィルムを成形し易くするために、造粒あるいは粉砕、又はペレット化することが好ましい。
【００４６】
本発明に用いられる樹脂組成物のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にある。
この範囲を外れると、フィルム成形に不具合が生じたり、ＰＴＰ成形性に問題が生じたりする可能性がある。
中でも、ＭＦＲが４０〜６０（ｇ／１０分）の範囲にあると好ましく、４５〜５５（ｇ／１０分）の範囲にあるとより好ましい。
ＭＦＲがこの範囲にあると、フィルムの耐ヤケ性や、ゲルの発生を防ぐことができるので好ましい。
ＭＦＲが小さすぎると、フィルムの成形時の成形温度によっては未溶融の樹脂組成物由来のブツが発生する恐れや、流れ性が低下するためにフィルムの成形が困難になる場合がある。また、該未溶融の樹脂組成物由来のブツが発生の抑制や、フィルムの成形のために、フィルムの成形時の成形温度を上げるとフィルムに樹脂組成物由来のヤケやゲルが発生する恐れがある。
また、ＭＦＲが大きすぎると、フィルムの曲げ性が低下し脆くなる恐れや、耐皮脂白化性が低下する恐れがある。
本発明において、樹脂組成物のメルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２８０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した値である（単位；ｇ／１０分）。
【００４７】
本発明に用いられる樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、通常７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１１５℃である。Ｔｇがこの範囲にあると、得られるフィルムの二次成形性、二次加工成形品（ＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム）の低偏肉の点で好ましい。
【００４８】
（ＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム）
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、前記樹脂組成物を成形してなる。
成形方法は特に限定されないが、例えばＴダイ法、インフレーション法、プレス成形法など公知の方法によって得られる。
本発明においてフィルムとは、厚みが１ｍｍ〜２５０μｍである平らな形状の成形体（一般に「シート」と呼ばれる場合がある）の他に、厚みが２５０μｍ以下である平らな形状の成形体（一般に「フィルム」と呼ばれる場合がある）を含む。
【００４９】
フィルムの厚さは、特に限定されないが、１５〜３００μｍであると好ましく、２５〜２５０μｍであるとより好ましい。フィルムの形状は、特に限定されないが、シート状、チューブ状などが挙げられる。
【００５０】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある。中でも、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１３〜２３（ｋＰａ／％）の範囲にあると好ましく、１５〜２２（ｋＰａ／％）の範囲にあると特に好ましく、１５〜２０（ｋＰａ／％）の範囲にあると最も好ましい。
ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、上記の範囲より小さいと、ＰＴＰまたはブリスターパックの成形時に偏肉が生じポケット部の凹み、上記の範囲より大きいと、ＰＴＰ成形時にポケット形状に膨らまない。
本発明においては、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値は、幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの長方形状に切り出したフィルムを、引張試験機を用いて、１３０℃の条件下で、間隙３０ｍｍ、試験速度２００ｃｍ／分の条件でＭＤ方向に引張り試験を行い、サンプル断面積当たりの引張応力並びに伸張率を測定したて得られた応力（ｋＰａ）−伸張率図（％）から算出した、伸張率２％から５％の範囲におけるｄ（応力）／ｄ（伸張率）の平均値である。
ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値は、用いるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の分子量、用いる単量体の種類及びその割合、用いる複数のジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の組み合わせ及びその配合割合、樹脂組成物に用いる配合剤、フィルムの厚さを適宜調整することによって、前記範囲とすることができる。
【００５１】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムの引張り弾性率は、特に限定されないが、８００〜２０００ＭＰａの範囲にあると好ましく、９００〜１７００ＭＰａの範囲であるとより好ましく、９４０〜１５００ＭＰａの範囲であると特に好ましい。
引張り弾性率がこの範囲にあると、二次成形性、二次成形品（ＰＴＰまたはブリスターパック）の寸法精度の点で好ましい。
本発明において引張り弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１７２に準拠してフィルムサンプルをＪＩＳタイプ１Ｂ試験片形状に打ち抜き、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて引張り試験したときの引張り強さ１０〜２０ＭＰａ間の弾性率である。
【００５２】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、ＰＴＰまたはブリスターパックを成形する際に、成形不良を起こさない。
【００５３】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム（Ａ）は、単層フィルムであっても良いが、非環状ポリオレフィン樹脂フィルム（Ｂ）を積層した積層フィルムであると好ましい。積層フィルムの積層態様は特に限定されないが、例えば（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）のように積層することもできる。中でも、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）のように積層すると皮脂白化の点で好ましい。更に、前記積層フィルムは、（Ｂ）と（Ａ）の間に接着剤を含んでも良い。
【００５４】
（非環状ポリオレフィン樹脂フィルム）
本発明に用いられる非環状ポリオレフィン樹脂フィルム（Ｂ）は、非環状ポリオレフィン樹脂からなっている。
本発明において非環状ポリオレフィン樹脂とは、環状構造を有さないポリオレフィン樹脂である。
非環状ポリオレフィン樹脂としては、通常は炭素数２〜２０のα−オレフィンの（共）重合体が使用される。
炭素数２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４-ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられる。
【００５５】
非環状ポリオレフィン樹脂は、前記のようなα−オレフィンの単独重合体であってもよいし、２種以上のα−オレフィンの共重合体であってもよく、又、非共役ジエン類、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの他の単量体が共重合していても良い。
非環状ポリオレフィン樹脂が、共重合体である場合、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても良い。
【００５６】
特に本発明では、この非環状ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンであることが好ましい。
ポリエチレンは、エチレンの単独重合体であっても、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体であってもよいが、モノマー全体に対するエチレンの割合が９０〜１００モル％の範囲にあると好ましく、９３〜１００モル％の範囲にあるとより好ましい。割合がこの範囲にあると機械的強度が良好である。
ポリエチレンは、その密度が０．８３ｇ／ｃｍ３以上にあると好ましく、０．８７〜０．９５ｇ／ｃｍ３の範囲にあるとより好ましい。又、そのメルトマスフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１００（ｇ／１０分）の範囲にあると好ましく、０．０３〜５０（ｇ／１０分）の範囲であるとより好ましい。更に、その融点が５０〜１４０℃の範囲にあると好ましく、８０〜１３０℃の範囲にあるとより好ましい。
【００５７】
ポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であっても良いが、モノマー全体に対するプロピレンの割合が７０〜１００モル％の範囲にあると好ましく、８０〜１００モル％の範囲にあるとより好ましい。
ポリプロピレンは、その密度が０.８５ｇ／ｃｍ３以上であると好ましく、０.８９〜０.９１ｇ／ｃｍ３の範囲にあるとより好ましい。又、そのメルトマスフローレイト（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０.０１〜１００（ｇ／１０分）の範囲にあると好ましく、０.０５〜５０（ｇ／１０分）の範囲にあるとより好ましい。更に、そのビカット軟化点が１００〜１７０℃の範囲にあると好ましく、１１０〜１６０℃の範囲にあるとより好ましい。
【００５８】
非環状ポリオレフィン樹脂の重合法には制限がない。
前記非環状ポリオレフィンは、結晶化度に関しては、高度の結晶性を有するものから、低結晶性のもの、さらには非晶質のものまで幅広く得ることができので、使用目的に応じて所望の結晶度のものを選択することができる。
【００５９】
また、非環状ポリオレフィン樹脂はグラフト変性物であってもよい。ここで使用される変性剤としては、マレイン酸などの不飽和カルボン酸、これの酸無水物、または不飽和カルボン酸のアルキルエステル等の誘導体などを挙げることができる。非環状ポリオレフィン樹脂がグラフト変性物である場合に、この非環状ポリオレフィン樹脂中における変性剤から誘導される構成単位の含有率は、通常１０モル％以下である。
このようなグラフト変性物は、所望の変性率になるように非環状ポリオレフィン樹脂に変性剤を配合してグラフト重合させ製造することもできるし、予め高変性率の変性物を調製し、次いでこの変性物と未変性の非環状ポリオレフィンとを混合することにより製造することもできる。
【００６０】
非環状ポリオレフィン樹脂フィルムの厚みは、特に限定されないが、１５〜５０μｍの範囲であると好ましく、２５〜４０μｍの範囲であると特に好ましい。厚みがこの範囲にあると二次成形時の金型離型性、透明性が良好である。
【００６１】
本発明に用いられる非環状ポリオレフィン樹脂フィルムには必要に応じて、本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物からなる樹脂組成物に用いられる配合剤として上記に挙げたものと同様の配合剤を配合することができる。
【００６２】
本発明の積層フィルムは、製法によって特に限定されない。例えば、
（ア）フィルム（Ａ）に、非環状ポリオレフィン樹脂フィルム（Ｂ）を貼合することによって、
（イ）フィルム（Ａ）に非環状ポリオレフィン樹脂の溶液を塗布して、乾燥することによって、又は、
（ウ）ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物と非環状ポリオレフィン樹脂とを共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出することによって得ることができる。
【００６３】
層間接着剤としては、接着性ゴム、接着性熱可塑性樹脂、接着性熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂接着剤；ポリビニルエーテル、アクリル樹脂、酢酸ビニルーエチレン共重合体などの熱可塑性樹脂接着剤；ポリアミド樹脂系ホットメルト接着剤、ニトリルゴムなどのゴム系接着剤；などが挙げられる。フィルムの特性を損なわない範囲で制限はないが、ウレタン系接着剤、接着性オレフィン重合体が好ましい。
【００６４】
本発明の積層フィルムの厚さは、特に限定されないが、３０〜３５０μｍの範囲にあると好ましく、５０〜３２０μｍの範囲にあるとより好ましく、７０〜３００μｍの範囲にあると特に好ましい。厚さがこの範囲にあると、得られるＰＴＰまたはブリスターパックの柔軟性、強度が良好である。
【００６５】
（ＰＴＰまたはブリスターパック）
ＰＴＰまたはブリスターパック用（積層）フィルムを、ＰＴＰまたはブリスターパックに成形する方法は、特に限定されないが、（１）フィルムを加熱軟化後、高圧のエアーが供給されるようになっている孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給してポケットを形成する「平板式圧空成形法」、（２）フィルムを加熱軟化後、ポケット形状の凹部を有するドラムの該凹部を真空引きしてポケットを成形する「ドラム真空成形法」、（３）ポケット形状の凹凸金型で加熱軟化したフィルムを圧着する「プラグ成形法」、（４）１の圧空成形の際に、凸形状のプラグを上昇及び降下をさせて成形を補助する「プラグアシスト圧空成形法」などが挙げられる。
中でも、本発明のフィルムは、真空成形法のみならず、圧空成形法によっても成形不良を起こさないので、「平板式圧空成形法」や「プラグアシスト圧空成形法」などの圧空成形法で成形するＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムとして好適である。
【００６６】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパックのポケット部の形状、大きさ、深さ、個数、配列等は収納物の形状や使い勝手によって適宜選択することができる。
【実施例】
【００６７】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、部及び％は重量基準、圧力はゲージ圧である。実施例及び比較例における物性の測定方法は、以下のとおりである。
【００６８】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレン換算にて求めた。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、示差走査熱量分析法（ＤＳＣ法）により測定した。
（３）水素添加率
重合体の主鎖及び芳香環の水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲを測定し算出した。
（４）ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲを用いて分析した。
（５）樹脂組成物のＭＦＲ（メルトマスフローレイト）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、２８０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
（６）フィルムの厚み
マイクロゲージを用いて測定した。
（７）引張弾性率
ＪＩＳ Ｋ ７１７２に準拠してＪＩＳタイプ１Ｂ試験片を用いて引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎにてＭＤ方向に引張り試験したときの引張り強さ１０〜２０ＭＰａ間の弾性率を引張り弾性率とした。
（８）フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲での、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値（ｋＰａ／％）
幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの長方形状に切り出したフィルムサンプルを、エー．アンド．ディ社製恒温槽付き引張試験機にて１３０℃の条件下で、間隙３０ｍｍ、試験速度２００ｃｍ／分でＭＤ方向に引張り試験を行いつつ、サンプル断面積当たりの引張応力（ｋＰａ）並びに伸張率（％）を測定した結果より得られた応力（ｋＰａ）−伸張率図（％）から算出し、伸張率２％から５％の範囲におけるｄ（応力）／ｄ（伸張率）の平均値を求めた。
（９）一次成形性（フィルムの表面状態（ブツの個数））
Ａ４サイズにカットしたフィルム１０枚の表面状態をデジタルマイクロスコープで観察し、１００μｍ以上の樹脂由来のヤケ、ゲル、又は未溶融物等のブツの個数を数えた。
（１０）二次成形性（ポケット部のつぶれ）
無作為に１０枚のＰＴＰ（ポケット数：縦５個、横２個、合計１０個）を選び、ＰＴＰの円柱状部分１００個を目視で観察し、円柱状部分の底面が内側に凹んでいるか、円柱状部分の膨らみが不良である個数を数えた。
【００６９】
（参考例１：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造１）
窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン５００部に、１−ヘキセン１.６６部、ジブチルエーテル０．１５部、及びトリイソブチルアルミニウム０．３０部を室温で反応器に入れ混合した。次いで、反応溶液温度を４５℃に保ちながら、トリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカ−３，７−ジエン（ジシクロペンタジエン、以下、「ＤＣＰ」と略記する。）１６０部と、７，８−ベンゾトリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカ−３−エン（メタノテトラヒドロフルオレン、以下、「ＭＴＦ」と略記する。）４０部と、及び六塩化タングステン（０．７％トルエン溶液）８０部とを、併行して２時間かけて連続的に添加しながら重合し、更に１時間かけて重合した。次いで、反応溶液にブチルグリシジルエーテル１．０６部とイソプロピルアルコール０．５２部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応を停止させた。
次いで、前記反応溶液１００部に対して、シクロヘキサン２７０部を加え、さらに水素添加触媒としてニッケル−アルミナ触媒（日揮化学社製）５部を加え、水素により５ＭＰａに加圧して撹拌しながら温度２００℃まで加温した後、４時間反応させ、ＤＣＰ／ＭＴＦ開環共重合体水素添加物を含有する反応溶液を得た。濾過により水素化触媒を除去した後、前記水素添加物１００部あたり０．１部のヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富製薬社製；トミノックスＴＴ）を、得られた溶液に添加して溶解させた。次いで、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所製）を用いて、温度２７０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、次いで水素添加物を溶融状態で押出機からストランド状に押出し、水冷しながらペレタイザーにてカットし、円柱状のペレットを得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ１）のＴｇは１０４℃、ＭＦＲは５２（ｇ／１０分）であった。
【００７０】
（参考例２：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造２）
ＤＣＰ１６０部及びＭＴＦ４０部の代わりにＤＣＰ２００部を用い、１−ヘキセン１.６６部を２.２１部に変えた以外は参考例１と同様にして、ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ２）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ２）のＴｇは９８℃、ＭＦＲは６８（ｇ／１０分）であった。
【００７１】
（参考例３：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造３）
１−ヘキセン２.２１部を０.８７部に変えた以外は参考例２と同様にして、ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ３）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は３６，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ３）のＴｇは９９℃、ＭＦＲは３１（ｇ／１０分）であった。
【００７２】
（参考例４：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造５）
１−ヘキセン２.２１部を２.０８部に変えた以外は参考例２と同様にして、ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ４）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ４）のＴｇは９８℃、ＭＦＲは７２（ｇ／１０分）であった。
【００７３】
（参考例５：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造５）
１−ヘキセン１.６６部を２.０９部に変えた以外は参考例１と同様にしてジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ５）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ５）のＴｇは９８℃、ＭＦＲは７５（ｇ／１０分）であった。
【００７４】
（参考例６：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造６）
ＭＴＦ４０部の代わりに８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５ ．１７，１０］ドデカ−３−エン（メチルテトラシクロドデセン、以下、「ＭＴＤ」と略記する。）３０部を用い、ＤＣＰ１６０部を１７０部に、１−ヘキセン１.６６部を０.６４部に、ＤＣＰ１６０部を１７０部に変えた以外は参考例１と同様にしてジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ６）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ６）のＴｇは９９℃、ＭＦＲは２１（ｇ／１０分）であった。
【００７５】
（参考例７：非環状ポリオレフィン樹脂フィルム成形）
参考例３で得られた樹脂組成物（Ａ３）と、参考例４で得られた樹脂組成物（Ａ４）を、重量比（Ａ３）：（Ａ４）＝４：６で混合しジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ７）を得た。この樹脂組成物（Ａ７）のＴｇは９９℃、ＭＦＲは５４．０（ｇ／１０分）であった。
【００７６】
（参考例８：非環状ポリオレフィン樹脂フィルム成形）
密度０．９ｋｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ３（ｇ／１０分）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）、エチレン含有量２％のランダムポリプロピレン樹脂をスクリュー径５０ｍｍφ、圧縮比２．５、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するハンガーマニュホールドタイプのＴダイ式フィルム溶融押出し成形機を使用して以下の条件でＴダイ成形を行い、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（Ｆ１）（層厚３０μｍ）を得た。
条件；ダイリップ０．５ｍｍ、
溶融樹脂温度：２３０℃、
Ｔダイの幅３００ｍｍ、
キャストロール温度７０℃
冷却ロール温度６０℃
【００７７】
（実施例１）
参考例１で得られた樹脂組成物（Ａ１）のペレットをスクリュー径５０ｍｍφ、圧縮比２．５、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するハンガーマニュホールドタイプのＴダイ式フィルム溶融押出し成形機を使用して以下の条件でＴダイ成形を行い単層フィルム（Ｃ１：層厚２００μｍ）を得た。フィルム（Ｃ１）の弾性率は、９５０ＭＰａであった。
条件；ダイリップ０．５ｍｍ、
溶融樹脂温度：２００℃、
Ｔダイの幅３００ｍｍ、
キャストロール温度６０℃
冷却ロール温度５０℃
得られた単層フィルム（Ｃ１）を用い、プラグアシスト圧空成形法薬品包装成形機（ＣＫＤ（株）製 ＦＢＰ−Ｍ２）を使用して、金型の表面温度１３０℃の条件で、前記フィルム（Ｃ１）及びＦ１に錠剤（８ｍｍφ×最大厚４ｍｍ）を収容する円柱状部分（ポケット：直径９ｍｍ×高さ５ｍｍ）を中心間隔１５ｍｍの配列で圧空形成し、加工フィルム（Ｈ１）を得た。次いで、内容物を充填せずに加工フィルム（Ｈ１）のポケットの凹部側（非突出側）の面と、マレイン酸変性ポリオレフィンがコートされた硬質アルミ箔（厚み２０μｍ）のマレイン酸変性ポリオレフィンコート面とを重ね合わせ、２１０℃でヒートシール、１７５℃でスリッターを入れた後、幅３７ｍｍ、長さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いてＰＴＰ（１）（ポケット数：縦５個、横２個、合計１０個）を得た。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。
【００７８】
（実施例２）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ２）を用いた以外は実施例１と同様にして単層フィルム（Ｃ２）、加工フィルム（Ｈ２）、ＰＴＰ（２）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ２）の弾性率は、９３０ＭＰａであった。
【００７９】
（実施例３）
実施例１で得られた単層フィルム（Ｃ１）の両面にウレタン系接着剤を介して、参考例８で得られたＰＰフィルム（Ｆ１）を貼り付け、温度７０℃において接着させて積層フィルム（Ｇ１）（総厚み２６０μｍ）を得た。
実施例１の単層フィルム（Ｃ１）の代わりに積層フィルム（Ｇ１）を用いた以外は実施例１と同様にして加工フィルム（Ｈ１Ｇ）、ＰＴＰ（１Ｇ）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。
【００８０】
（実施例４）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ７）を用いた以外は実施例１と同様にして単層フィルム（Ｃ７）、加工フィルム（Ｈ７）、ＰＴＰ（７）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ７）の弾性率は、９５０ＭＰａであった。
【００８１】
（比較例１）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ３）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム（Ｃ３）、加工フィルム（Ｈ３）、ＰＴＰ（３）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ３）の弾性率は、９６０ＭＰａであった。
【００８２】
（比較例２）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ４）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム（Ｃ４）、加工フィルム（Ｈ４）、ＰＴＰ（４）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ４）の弾性率は、９３０ＭＰａであった。
【００８３】
（比較例３）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ５）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム（Ｃ５）、加工フィルム（Ｈ５）、ＰＴＰ（５）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ５）の弾性率は、９３０ＭＰａであった。
【００８４】
（比較例４）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ６）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを得、更に、１．２倍に延伸して、フィルム（Ｃ６）、加工フィルム（Ｈ６）、ＰＴＰ（６）を得て評価を行った。結果を表１に示す。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ６）の弾性率は、９４０ＭＰａであった。
【００８５】
【表１】
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムであって、（１）該ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合が７０重量％以上であり、（２）該樹脂組成物のメルトマスフローレイト（２８０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にあり、かつ、（３）フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある、ＰＴＰ用フィルムは一次成形性が良好で、かつ、それを二次成形したＰＴＰのポケット部には凹みや膨らみ不良が少なかった（実施例１、２、３及び４）。
それに対して、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にないＰＴＰ用フィルムは、ヤケ、ゲル、未溶融物などのブツが多く、一次成形性に劣り、二次成形性はポケット部が膨らまず、不良であった（比較例１）。
また、用いた樹脂組成物のＭＦＲが３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にないＰＴＰ用フィルム（比較例２）及び用いた樹脂組成物のＭＦＲが７０（ｇ／１０分）より大きく、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０（ｋＰａ／％）より小さいＰＴＰ用フィルム（比較例３）は、二次成形したＰＴＰのポケット部に凹みや膨らみ不良が多く見られ、二次成形性に劣る。
更に、用いた樹脂組成物のＭＦＲが３０（ｇ／１０分）より小さく、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が２５（ｋＰａ／％）より大きいフィルムを１．２倍延伸した延伸フィルムは、ヤケ、ゲル、未溶融物などのブツが多く、一次成形性に劣り、二次成形性はポケット部が膨らまず、不良であった（比較例４）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プレススルーパッケージ（以下ＰＴＰと略記する場合がある）又はブリスターパック用フィルム、及び該フィルムを成形してなるＰＴＰ並びにブリスターパックに関し、詳しくは、圧空成形による二次成形性に優れたジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるＰＴＰ又はブリスターパック用フィルム、及び該フィルムを成形してなるＰＴＰ並びにブリスターパックに関する。
【背景技術】
【０００２】
錠剤やカプセル剤等の収納物を包装する包装体として、例えば、収納物を収納するポケット部を形成した厚さ２５０〜３００μｍのポリ塩化ビニルフィルムから成る底材と前記収納部を封止する蓋材から構成され、底材のポケット部を蓋材側に押し込んで蓋材の一部を破断させ、収納物を取り出す形式のプレススルーパッケージ（ＰＴＰ）が用いられている。
また、玩具等の収納物を包装する包装体として、例えば、収納物の形状をかたどった立体的なポケット部を形成したフィルムを組み合わせて収納物を外から目視でき、更に運搬時等の衝撃を吸収するブリスターパックが用いられている。
一方、ノルボルネン系樹脂は、透明性、耐熱性、耐薬品性、低透水性、及び低水蒸気透過性などに優れるため、各種の成形体の成形材料として用いられるようになっている。
中でも、ジシクロペンタジエン系単量体の開環（共）重合体及びその水素添加物は、低透水性、及び低水蒸気透過性などに特に優れるため、前記のＰＴＰやブリスターパックなどの材料としても使われるようになっている。
【０００３】
特許文献１には、メルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと略す場合がある）が任意の範囲にある、ジシクロペンタジエン系単量体由来の繰り返し単位８０〜９０重量％及びテトラシクロドデセン系単量体由来の繰り返し単位２０〜１０重量％からなる開環共重合体水素添加物を含有する樹脂組成物製フィルムであって、１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が任意の範囲にあるフィルムを延伸倍率１．０５〜５．００に延伸したフィルムが開示され、その用途としてＰＴＰが開示されている。
特許文献２には、ジシクロペンタジエン系単量体由来の繰り返し単位を９０重量％以上含有し、ＭＦＲが７〜２１（ｇ／１０分）の範囲にある樹脂組成物、及びその用途としてＰＴＰが開示されている。また、実施例には、前記樹脂組成物からなるフィルムを真空成形法によって成形したＰＴＰが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−４１１７８号報
【特許文献２】特開平１１−１３０８４６号報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムを、ＰＴＰまたはブリスターパックに二次成形する方法としては、フィルムを加熱軟化後、ポケット形状の凹部を有するドラムの該凹部を真空引きしてポケットを成形する「ドラム真空成形法」が用いられてきたが、昨今要求されているポケットの深さや形状を得るために、（１）フィルムを加熱軟化後、高圧のエアーが供給されるようになっている孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給してポケットを形成する「平板式圧空成形法」や、（２）１の圧空成形の際に、凸形状のプラグを上昇及び降下をさせて成形を補助する「プラグアシスト圧空成形法」などの方法が用いられるようになってきている。
しかしながら、特許文献１の実施例に記載されているフィルムを用いて、圧空成形法によりＰＴＰの成形を試みたところ、ポケットが膨らまず、ポケット部以外のフィルム自体も熱収縮を起こし、成形不良が発生した。
また、特許文献２の実施例に記載のフィルムを用いて圧空成形法によりＰＴＰを成形したところ、ポケット部が偏肉または膨らまないという成形不良が発生した。
従って、本発明の課題は、圧空成形法において、成形不良を起こさないＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ＭＦＲが特定の範囲にあり、ジシクロペンタジエン単量体由来の繰返し単位を７０重量％含有する開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるフィルムであり、かつ、該フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が特定の範囲にあるＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、圧空成形法において成形不良を起こさないことを見出し、この知見によって本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムであって、
（１）該ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合が７０重量％以上であり、
（２）該樹脂組成物のメルトマスフローレイトが３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にあり、かつ、
（３）フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある、
プレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムが提供される。
前記ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物は、ジシクロペンタジエン系単量体とメタノテトラヒドロフルオレン系単量体との開環共重合体水素添加物であると好ましい。
また、前記プレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムと非環状ポリオレフィン樹脂からなるフィルムとを積層してなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用積層フィルムが提供される。
更に前記の（積層）フィルムを成形してなるプレススルーパッケージまたはブリスターパックが提供され、成形方法が、圧空成形であるときに好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、圧空成形法において、成形不良を起こさない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム（以下本発明では、これらを総称して単に「フィルム」と呼ぶことがある。）は、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなっている。
【００１０】
（ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物）
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物とは、ジシクロペンタジエン系単量体を、または必要に応じて前記ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体とを開環重合触媒の存在下で開環（共）重合し、得られた開環（共）重合体を水素添加触媒の存在下に水素により水素化して得られるものである。
【００１１】
本発明において、ジシクロペンタジエン系単量体とは、式（１）で表されるジシクロペンタジエン、
【化１】
またはその構造中の水素の一部が置換基で置換された三環体の化合物である。
具体的には、ジシクロペンタジエン、２−メチルジシクロペンタジエン、２，３−ジメチルジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどが例示される。
これらのジシクロペンタジエン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
得られるＰＴＰまたはブリスターパックの吸湿性が低い点から、極性を有する置換基、すなわち、炭素と水素以外の元素を含有している置換基を有さない単量体（炭素と水素のみからなる単量体）が好ましい。また、得られるＰＴＰまたはブリスターパックの強度の点から、最も好ましいのは、置換基を有さないもの、すなわち、ジシクロペンタジエンである。
【００１２】
ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、ジシクロペンタジエン系単量体以外のノルボルネン系単量体、環状オレフィン単量体などが挙げられる。
【００１３】
本発明において、ノルボルネン系単量体とは、式（２）で表されるノルボルネン構造を有する化合物であって、ジシクロペンタジエン系単量体以外の化合物である。
【化２】
ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、テトラシクロ［７．４．０．０２，７．１１０，１３］トリデカ−２，４，６，１１−テトラエン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）及びその芳香環が水素化されたもの並びにこれらの誘導体（以下本発明では、これらを総称して「メタノテトラヒドロフルオレン系単量体」と略すことがある。）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体などが挙げられる。
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基などが例示でき、前記ノルボルネン系単量体は、これらを２種以上有していてもよい。
具体的には、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
【００１４】
環状オレフィン単量体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどが挙げられる。
【００１５】
これらのジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体の中でも、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体が好ましく、更に環に置換基を有さないもの、すなわち環構造のみからなるものが特に好ましい。ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体が前記単量体であると、得られるフィルムの表面のゲルの少なさ、フィルムの二次成形性などの点で好ましい。
【００１６】
開環重合触媒としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び白金などの金属の、ハロゲン化物、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物、並びに還元剤からなる触媒；チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン及びモリブデンなどの金属の、ハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物、並びに有機アルミニウム化合物などの助触媒からなる触媒；などが挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体は、ジシクロペンタジエン系単量体を、または必要に応じて前記ジシクロペンタジエン系単量体と開環共重合可能な単量体とを開環重合触媒の存在下で開環（共）重合して得られる。
開環重合反応は、溶媒中又は無溶媒で、通常、−５０〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力で行うことができる。
【００１８】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物は、前記ジシクロペンタジエン系開環重合体を水素添加触媒の存在下に水素により水素化して得られる。
【００１９】
水素化触媒としては、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む触媒が挙げられる。
水素添加反応の水素圧は、ゲージ圧力で通常、０．１〜７ＭＰａＧ、好ましくは０．５〜６ＭＰａＧ、さらに好ましくは１〜５ＭＰａＧである。また、水素添加反応の反応温度は、通常、０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃、さらに好ましくは１５０〜２３０℃である。
【００２０】
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中の、主鎖及び側鎖構造に炭素−炭素二重結合を有する繰り返し単位の割合は、２モル％以下であると好ましく、１モル％以下であるとより好ましく、０．０５モル％以下であると特に好ましい。主鎖及び側鎖構造中の炭素−炭素二重結合を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると得られるフィルム、ＰＴＰ、及びブリスターパックの耐侯劣化性、耐光劣化性、耐酸化性などの点で好ましい。
【００２１】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合は、７０重量％以上である。中でも、７５〜９５重量％の範囲にあると好ましく、７８〜８５重量％の範囲にあるとより好ましい。
本発明において、ジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位とは、式（３）で表される繰返し単位、またはその構造中の水素の一部が置換基で置換された繰返し単位であり、ジシクロペンタジエン系単量体を開環重合、更に水素添加して得られる繰返し単位である。
【化３】
【００２２】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、重量平均分子量で、５，０００〜５００，０００の範囲であると好ましく、８，０００〜２００，０００の範囲であるとより好ましく、１０，０００〜１００，０００の範囲であると特に好ましい。重量平均分子量がこの範囲にあると、得られるフィルム、ＰＴＰ、及びブリスターパックの機械強度及び柔軟性が優れるので好ましい。
また、本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、使用目的に応じて適宜選択されるが、５以下であると好ましく、４以下であるとより好ましく、３以下であると特に好ましい。
本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した標準ポリスチレン換算換算の値である。
【００２３】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、通常７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１１５℃である。Ｔｇがこの範囲にあると、得られるフィルムの二次成形時の成形性、二次加工成形品の低偏肉の点で好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、得られるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物のＭＦＲを３０〜７０（ｇ／１０分）にすることができる範囲であれば特に限定されないが、３０〜９０（ｇ／１０分）の範囲であると好ましく、４０〜８０（ｇ／１０分）の範囲であるとより好ましく、４０〜６５（ｇ／１０分）の範囲であると特に好ましい。
本発明において、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物のメルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２８０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した値である（単位；ｇ／１０分）。
【００２５】
これらのジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物はそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
（ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物）
本発明に用いられる樹脂組成物は、前記ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物に、必要に応じて、配合剤を発明の効果が損なわれない範囲で添加して得られる。
【００２７】
（配合剤）
配合剤としては、酸化防止剤、滑剤、難燃剤、ブロッキング防止剤、離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、熱安定剤、造核剤、分散剤、塩素捕捉剤、結晶化核剤、防曇剤、顔料、染料、有機物充填材、無機物充填材、中和剤、分解剤、金属不活性化剤、汚染防止材、抗菌剤、及び他の種類の重合体（ゴムや樹脂）などが挙げられる。
【００２８】
本発明においては、成形時の酸化、保存、長期使用している間の酸化劣化、老化劣化を防ぐことを目的として酸化防止剤を用いることが好ましい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤がより好ましい。
【００２９】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタンなどが挙げられる。
【００３０】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。
【００３１】
イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル ３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル ３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００３２】
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００３３】
離型性などの成形性を改良することを目的として滑剤を用いることができる。滑剤としては、無機微粒子、天然油、合成油、ワックス、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミドなどが挙げられる。ここで、無機微粒子とは、長周期律表の１族、２族、４族、６族、７族、８〜１０族、１１族、１２族、１３族、又は１４族元素の酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、又は硼酸塩などの粒子状のもの；これらの化合物や塩の含水化合物の粒子状のもの；これらの塩中心とする複合化合物の粒子状の単量体またはこれらの塩を主成分とする天然鉱物の粒子；などを示す。
【００３４】
これらの滑剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。滑剤の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜３重量部の範囲である。配合量がこの範囲であると、フィルムの透明性とその成形時の成形性が高度にバランスされる。
【００３５】
難燃剤としては、リン酸系難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、マグネシウムの炭酸塩、赤リン等が挙げられる。中でも、分散性の観点からリン酸系難燃剤が好ましい。
【００３６】
ブロッキング防止剤としては、シリカ、シリカアルミナ、天然ゼオライト、合成ゼオライト、カオリン、タルク、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、溶融シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ハイドロタルサイト系等の微粒子が挙げられる。
【００３７】
離型剤としては、多価アルコールのエーテル化物、又は多価アルコールのエステル化物などが挙げられる。
【００３８】
多価アルコールのエーテル化物としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールモノベヘレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジペンタエリスリトールジステアレートなどが挙げられる。
【００３９】
多価アルコールのエステル化物としては、３−（オクチルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（デシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（ラウリルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（４−ノニイルフェニルオキシ）−１，２−プロパンジオール、１，６−ジヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−７−（４−ノニルフェニルオキシ）−４−オキソヘプタン、ｐ−ノニルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化合物、ｐ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化合物、ｐ−オクチルフェノールとジシクロペンタジエンの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化合物などが挙げられる。
【００４０】
これらの多価アルコールのエーテル化物及びエステル化物の分子量は、特に限定されないが、５００〜２０００の範囲であると好ましく、８００〜１５００の範囲であるとより好ましい。分子量がこの範囲にあると、多価アルコールのエーテル化物及びエステル化物が溶出しにくく、かつ透明性の低下も少ないので好ましい。
これらの多価アルコールのエーテル化物及びエステル化物はそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。多価アルコールのエーテル化物及びエステル化物の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の１００重量部に対して、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、特に好ましく０．１〜１．０重量部である。添加量がこの範囲にあると、成形性の改良性と低溶出性が高度にバランスされる。
【００４１】
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系安定剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。
帯電防止剤としては、ノニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤、両性イオン系帯電防止剤、無機フィラー、カーボンナノチューブ等があげられる。中でも、透明性及び分散性の観点から、ノニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤、カーボンナノチューブが好ましい。
分散剤としてはビスアミド系分散剤、ワックス系分散剤、有機金属塩系分散剤が挙げられる。
【００４２】
他の種類の重合体（ゴムや樹脂）としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴムなどのイソブチレン系重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体などのジエン系重合体及びこれらの水素化物；ポリブチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレートなどのアクリル系重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体などのビニル化合物の重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴムなどのエポキシ系重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴムなどのフッ素系重合体；などが挙げられる。これらの重合体は、架橋構造を有したものであってもよく、また、変性反応により官能基を導入したものでもよい。上記重合体の中でも、ゴム弾性、機械強度、柔軟性、分散性の点で、ジエン系重合体が好ましく、該重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化した水素化物が特に好ましい。
【００４３】
本発明に用いられる樹脂組成物は、その調製法によって特に限定されない。
例えば、前記ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物と必要に応じて用いる配合剤とをヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、コニカルブレンダーなどの混合器を用いて混合する方法；または更にこの混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどにより溶融混練した後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどにより溶融混練する方法；前記ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の溶液に、必要に応じて用いる配合剤を溶解した溶液を添加して分散させた後、凝固法、キャスト法、又は直接乾燥法により溶剤を除去する方法；開環（共）重合反応、又は水素添加反応の段階に必要に応じて用いる配合剤を混合する方法；などが挙げられる。
【００４４】
混練時の樹脂温度は、特に限定されないが、その樹脂のＴｇ＋５０℃〜Ｔｇ＋１５０℃の温度とすることが好ましい。
また、十分にシェアをかけることにより好ましい均一な混合状態とすることができる。
樹脂温度が低すぎると粘度が高くなり混練が困難な場合がある。
樹脂温度が高すぎるとジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物や配合剤が劣化する場合や、粘度や融点の差により両者が十分に混練されない場合がある。
【００４５】
樹脂組成物は、フィルムを成形し易くするために、造粒あるいは粉砕、又はペレット化することが好ましい。
【００４６】
本発明に用いられる樹脂組成物のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にある。
この範囲を外れると、フィルム成形に不具合が生じたり、ＰＴＰ成形性に問題が生じたりする可能性がある。
中でも、ＭＦＲが４０〜６０（ｇ／１０分）の範囲にあると好ましく、４５〜５５（ｇ／１０分）の範囲にあるとより好ましい。
ＭＦＲがこの範囲にあると、フィルムの耐ヤケ性や、ゲルの発生を防ぐことができるので好ましい。
ＭＦＲが小さすぎると、フィルムの成形時の成形温度によっては未溶融の樹脂組成物由来のブツが発生する恐れや、流れ性が低下するためにフィルムの成形が困難になる場合がある。また、該未溶融の樹脂組成物由来のブツが発生の抑制や、フィルムの成形のために、フィルムの成形時の成形温度を上げるとフィルムに樹脂組成物由来のヤケやゲルが発生する恐れがある。
また、ＭＦＲが大きすぎると、フィルムの曲げ性が低下し脆くなる恐れや、耐皮脂白化性が低下する恐れがある。
本発明において、樹脂組成物のメルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２８０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した値である（単位；ｇ／１０分）。
【００４７】
本発明に用いられる樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、通常７０〜１２０℃、好ましくは８５〜１１５℃である。Ｔｇがこの範囲にあると、得られるフィルムの二次成形性、二次加工成形品（ＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム）の低偏肉の点で好ましい。
【００４８】
（ＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム）
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、前記樹脂組成物を成形してなる。
成形方法は特に限定されないが、例えばＴダイ法、インフレーション法、プレス成形法など公知の方法によって得られる。
本発明においてフィルムとは、厚みが１ｍｍ〜２５０μｍである平らな形状の成形体（一般に「シート」と呼ばれる場合がある）の他に、厚みが２５０μｍ以下である平らな形状の成形体（一般に「フィルム」と呼ばれる場合がある）を含む。
【００４９】
フィルムの厚さは、特に限定されないが、１５〜３００μｍであると好ましく、２５〜２５０μｍであるとより好ましい。フィルムの形状は、特に限定されないが、シート状、チューブ状などが挙げられる。
【００５０】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある。中でも、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１３〜２３（ｋＰａ／％）の範囲にあると好ましく、１５〜２２（ｋＰａ／％）の範囲にあると特に好ましく、１５〜２０（ｋＰａ／％）の範囲にあると最も好ましい。
ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、上記の範囲より小さいと、ＰＴＰまたはブリスターパックの成形時に偏肉が生じポケット部の凹み、上記の範囲より大きいと、ＰＴＰ成形時にポケット形状に膨らまない。
本発明においては、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値は、幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの長方形状に切り出したフィルムを、引張試験機を用いて、１３０℃の条件下で、間隙３０ｍｍ、試験速度２００ｃｍ／分の条件でＭＤ方向に引張り試験を行い、サンプル断面積当たりの引張応力並びに伸張率を測定したて得られた応力（ｋＰａ）−伸張率図（％）から算出した、伸張率２％から５％の範囲におけるｄ（応力）／ｄ（伸張率）の平均値である。
ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値は、用いるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の分子量、用いる単量体の種類及びその割合、用いる複数のジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物の組み合わせ及びその配合割合、樹脂組成物に用いる配合剤、フィルムの厚さを適宜調整することによって、前記範囲とすることができる。
【００５１】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムの引張り弾性率は、特に限定されないが、８００〜２０００ＭＰａの範囲にあると好ましく、９００〜１７００ＭＰａの範囲であるとより好ましく、９４０〜１５００ＭＰａの範囲であると特に好ましい。
引張り弾性率がこの範囲にあると、二次成形性、二次成形品（ＰＴＰまたはブリスターパック）の寸法精度の点で好ましい。
本発明において引張り弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１７２に準拠してフィルムサンプルをＪＩＳタイプ１Ｂ試験片形状に打ち抜き、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて引張り試験したときの引張り強さ１０〜２０ＭＰａ間の弾性率である。
【００５２】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムは、ＰＴＰまたはブリスターパックを成形する際に、成形不良を起こさない。
【００５３】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパック用フィルム（Ａ）は、単層フィルムであっても良いが、非環状ポリオレフィン樹脂フィルム（Ｂ）を積層した積層フィルムであると好ましい。積層フィルムの積層態様は特に限定されないが、例えば（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）のように積層することもできる。中でも、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）のように積層すると皮脂白化の点で好ましい。更に、前記積層フィルムは、（Ｂ）と（Ａ）の間に接着剤を含んでも良い。
【００５４】
（非環状ポリオレフィン樹脂フィルム）
本発明に用いられる非環状ポリオレフィン樹脂フィルム（Ｂ）は、非環状ポリオレフィン樹脂からなっている。
本発明において非環状ポリオレフィン樹脂とは、環状構造を有さないポリオレフィン樹脂である。
非環状ポリオレフィン樹脂としては、通常は炭素数２〜２０のα−オレフィンの（共）重合体が使用される。
炭素数２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４-ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられる。
【００５５】
非環状ポリオレフィン樹脂は、前記のようなα−オレフィンの単独重合体であってもよいし、２種以上のα−オレフィンの共重合体であってもよく、又、非共役ジエン類、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの他の単量体が共重合していても良い。
非環状ポリオレフィン樹脂が、共重合体である場合、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても良い。
【００５６】
特に本発明では、この非環状ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンであることが好ましい。
ポリエチレンは、エチレンの単独重合体であっても、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体であってもよいが、モノマー全体に対するエチレンの割合が９０〜１００モル％の範囲にあると好ましく、９３〜１００モル％の範囲にあるとより好ましい。割合がこの範囲にあると機械的強度が良好である。
ポリエチレンは、その密度が０．８３ｇ／ｃｍ３以上にあると好ましく、０．８７〜０．９５ｇ／ｃｍ３の範囲にあるとより好ましい。又、そのメルトマスフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１００（ｇ／１０分）の範囲にあると好ましく、０．０３〜５０（ｇ／１０分）の範囲であるとより好ましい。更に、その融点が５０〜１４０℃の範囲にあると好ましく、８０〜１３０℃の範囲にあるとより好ましい。
【００５７】
ポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であっても良いが、モノマー全体に対するプロピレンの割合が７０〜１００モル％の範囲にあると好ましく、８０〜１００モル％の範囲にあるとより好ましい。
ポリプロピレンは、その密度が０.８５ｇ／ｃｍ３以上であると好ましく、０.８９〜０.９１ｇ／ｃｍ３の範囲にあるとより好ましい。又、そのメルトマスフローレイト（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０.０１〜１００（ｇ／１０分）の範囲にあると好ましく、０.０５〜５０（ｇ／１０分）の範囲にあるとより好ましい。更に、そのビカット軟化点が１００〜１７０℃の範囲にあると好ましく、１１０〜１６０℃の範囲にあるとより好ましい。
【００５８】
非環状ポリオレフィン樹脂の重合法には制限がない。
前記非環状ポリオレフィンは、結晶化度に関しては、高度の結晶性を有するものから、低結晶性のもの、さらには非晶質のものまで幅広く得ることができので、使用目的に応じて所望の結晶度のものを選択することができる。
【００５９】
また、非環状ポリオレフィン樹脂はグラフト変性物であってもよい。ここで使用される変性剤としては、マレイン酸などの不飽和カルボン酸、これの酸無水物、または不飽和カルボン酸のアルキルエステル等の誘導体などを挙げることができる。非環状ポリオレフィン樹脂がグラフト変性物である場合に、この非環状ポリオレフィン樹脂中における変性剤から誘導される構成単位の含有率は、通常１０モル％以下である。
このようなグラフト変性物は、所望の変性率になるように非環状ポリオレフィン樹脂に変性剤を配合してグラフト重合させ製造することもできるし、予め高変性率の変性物を調製し、次いでこの変性物と未変性の非環状ポリオレフィンとを混合することにより製造することもできる。
【００６０】
非環状ポリオレフィン樹脂フィルムの厚みは、特に限定されないが、１５〜５０μｍの範囲であると好ましく、２５〜４０μｍの範囲であると特に好ましい。厚みがこの範囲にあると二次成形時の金型離型性、透明性が良好である。
【００６１】
本発明に用いられる非環状ポリオレフィン樹脂フィルムには必要に応じて、本発明に用いられるジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物からなる樹脂組成物に用いられる配合剤として上記に挙げたものと同様の配合剤を配合することができる。
【００６２】
本発明の積層フィルムは、製法によって特に限定されない。例えば、
（ア）フィルム（Ａ）に、非環状ポリオレフィン樹脂フィルム（Ｂ）を貼合することによって、
（イ）フィルム（Ａ）に非環状ポリオレフィン樹脂の溶液を塗布して、乾燥することによって、又は、
（ウ）ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物と非環状ポリオレフィン樹脂とを共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出することによって得ることができる。
【００６３】
層間接着剤としては、接着性ゴム、接着性熱可塑性樹脂、接着性熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂接着剤；ポリビニルエーテル、アクリル樹脂、酢酸ビニルーエチレン共重合体などの熱可塑性樹脂接着剤；ポリアミド樹脂系ホットメルト接着剤、ニトリルゴムなどのゴム系接着剤；などが挙げられる。フィルムの特性を損なわない範囲で制限はないが、ウレタン系接着剤、接着性オレフィン重合体が好ましい。
【００６４】
本発明の積層フィルムの厚さは、特に限定されないが、３０〜３５０μｍの範囲にあると好ましく、５０〜３２０μｍの範囲にあるとより好ましく、７０〜３００μｍの範囲にあると特に好ましい。厚さがこの範囲にあると、得られるＰＴＰまたはブリスターパックの柔軟性、強度が良好である。
【００６５】
（ＰＴＰまたはブリスターパック）
ＰＴＰまたはブリスターパック用（積層）フィルムを、ＰＴＰまたはブリスターパックに成形する方法は、特に限定されないが、（１）フィルムを加熱軟化後、高圧のエアーが供給されるようになっている孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給してポケットを形成する「平板式圧空成形法」、（２）フィルムを加熱軟化後、ポケット形状の凹部を有するドラムの該凹部を真空引きしてポケットを成形する「ドラム真空成形法」、（３）ポケット形状の凹凸金型で加熱軟化したフィルムを圧着する「プラグ成形法」、（４）１の圧空成形の際に、凸形状のプラグを上昇及び降下をさせて成形を補助する「プラグアシスト圧空成形法」などが挙げられる。
中でも、本発明のフィルムは、真空成形法のみならず、圧空成形法によっても成形不良を起こさないので、「平板式圧空成形法」や「プラグアシスト圧空成形法」などの圧空成形法で成形するＰＴＰまたはブリスターパック用フィルムとして好適である。
【００６６】
本発明のＰＴＰまたはブリスターパックのポケット部の形状、大きさ、深さ、個数、配列等は収納物の形状や使い勝手によって適宜選択することができる。
【実施例】
【００６７】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、部及び％は重量基準、圧力はゲージ圧である。実施例及び比較例における物性の測定方法は、以下のとおりである。
【００６８】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレン換算にて求めた。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、示差走査熱量分析法（ＤＳＣ法）により測定した。
（３）水素添加率
重合体の主鎖及び芳香環の水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲを測定し算出した。
（４）ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲを用いて分析した。
（５）樹脂組成物のＭＦＲ（メルトマスフローレイト）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、２８０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
（６）フィルムの厚み
マイクロゲージを用いて測定した。
（７）引張弾性率
ＪＩＳ Ｋ ７１７２に準拠してＪＩＳタイプ１Ｂ試験片を用いて引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎにてＭＤ方向に引張り試験したときの引張り強さ１０〜２０ＭＰａ間の弾性率を引張り弾性率とした。
（８）フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲での、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値（ｋＰａ／％）
幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの長方形状に切り出したフィルムサンプルを、エー．アンド．ディ社製恒温槽付き引張試験機にて１３０℃の条件下で、間隙３０ｍｍ、試験速度２００ｃｍ／分でＭＤ方向に引張り試験を行いつつ、サンプル断面積当たりの引張応力（ｋＰａ）並びに伸張率（％）を測定した結果より得られた応力（ｋＰａ）−伸張率図（％）から算出し、伸張率２％から５％の範囲におけるｄ（応力）／ｄ（伸張率）の平均値を求めた。
（９）一次成形性（フィルムの表面状態（ブツの個数））
Ａ４サイズにカットしたフィルム１０枚の表面状態をデジタルマイクロスコープで観察し、１００μｍ以上の樹脂由来のヤケ、ゲル、又は未溶融物等のブツの個数を数えた。
（１０）二次成形性（ポケット部のつぶれ）
無作為に１０枚のＰＴＰ（ポケット数：縦５個、横２個、合計１０個）を選び、ＰＴＰの円柱状部分１００個を目視で観察し、円柱状部分の底面が内側に凹んでいるか、円柱状部分の膨らみが不良である個数を数えた。
【００６９】
（参考例１：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造１）
窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン５００部に、１−ヘキセン１.６６部、ジブチルエーテル０．１５部、及びトリイソブチルアルミニウム０．３０部を室温で反応器に入れ混合した。次いで、反応溶液温度を４５℃に保ちながら、トリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカ−３，７−ジエン（ジシクロペンタジエン、以下、「ＤＣＰ」と略記する。）１６０部と、７，８−ベンゾトリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカ−３−エン（メタノテトラヒドロフルオレン、以下、「ＭＴＦ」と略記する。）４０部と、及び六塩化タングステン（０．７％トルエン溶液）８０部とを、併行して２時間かけて連続的に添加しながら重合し、更に１時間かけて重合した。次いで、反応溶液にブチルグリシジルエーテル１．０６部とイソプロピルアルコール０．５２部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応を停止させた。
次いで、前記反応溶液１００部に対して、シクロヘキサン２７０部を加え、さらに水素添加触媒としてニッケル−アルミナ触媒（日揮化学社製）５部を加え、水素により５ＭＰａに加圧して撹拌しながら温度２００℃まで加温した後、４時間反応させ、ＤＣＰ／ＭＴＦ開環共重合体水素添加物を含有する反応溶液を得た。濾過により水素化触媒を除去した後、前記水素添加物１００部あたり０．１部のヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富製薬社製；トミノックスＴＴ）を、得られた溶液に添加して溶解させた。次いで、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所製）を用いて、温度２７０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、次いで水素添加物を溶融状態で押出機からストランド状に押出し、水冷しながらペレタイザーにてカットし、円柱状のペレットを得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ１）のＴｇは１０４℃、ＭＦＲは５２（ｇ／１０分）であった。
【００７０】
（参考例２：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造２）
ＤＣＰ１６０部及びＭＴＦ４０部の代わりにＤＣＰ２００部を用い、１−ヘキセン１.６６部を２.２１部に変えた以外は参考例１と同様にして、ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ２）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ２）のＴｇは９８℃、ＭＦＲは６８（ｇ／１０分）であった。
【００７１】
（参考例３：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造３）
１−ヘキセン２.２１部を０.８７部に変えた以外は参考例２と同様にして、ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ３）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は３６，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ３）のＴｇは９９℃、ＭＦＲは３１（ｇ／１０分）であった。
【００７２】
（参考例４：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造５）
１−ヘキセン２.２１部を２.０８部に変えた以外は参考例２と同様にして、ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ４）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ４）のＴｇは９８℃、ＭＦＲは７２（ｇ／１０分）であった。
【００７３】
（参考例５：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造５）
１−ヘキセン１.６６部を２.０９部に変えた以外は参考例１と同様にしてジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ５）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ５）のＴｇは９８℃、ＭＦＲは７５（ｇ／１０分）であった。
【００７４】
（参考例６：ジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の製造６）
ＭＴＦ４０部の代わりに８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５ ．１７，１０］ドデカ−３−エン（メチルテトラシクロドデセン、以下、「ＭＴＤ」と略記する。）３０部を用い、ＤＣＰ１６０部を１７０部に、１−ヘキセン１.６６部を０.６４部に、ＤＣＰ１６０部を１７０部に変えた以外は参考例１と同様にしてジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ６）を得た。このジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００、水素添加率は９９．８％であった。また、この樹脂組成物（Ａ６）のＴｇは９９℃、ＭＦＲは２１（ｇ／１０分）であった。
【００７５】
（参考例７：非環状ポリオレフィン樹脂フィルム成形）
参考例３で得られた樹脂組成物（Ａ３）と、参考例４で得られた樹脂組成物（Ａ４）を、重量比（Ａ３）：（Ａ４）＝４：６で混合しジシクロペンタジエン系開環（共）重合体水素添加物を含有する樹脂組成物（Ａ７）を得た。この樹脂組成物（Ａ７）のＴｇは９９℃、ＭＦＲは５４．０（ｇ／１０分）であった。
【００７６】
（参考例８：非環状ポリオレフィン樹脂フィルム成形）
密度０．９ｋｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ３（ｇ／１０分）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）、エチレン含有量２％のランダムポリプロピレン樹脂をスクリュー径５０ｍｍφ、圧縮比２．５、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するハンガーマニュホールドタイプのＴダイ式フィルム溶融押出し成形機を使用して以下の条件でＴダイ成形を行い、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（Ｆ１）（層厚３０μｍ）を得た。
条件；ダイリップ０．５ｍｍ、
溶融樹脂温度：２３０℃、
Ｔダイの幅３００ｍｍ、
キャストロール温度７０℃
冷却ロール温度６０℃
【００７７】
（実施例１）
参考例１で得られた樹脂組成物（Ａ１）のペレットをスクリュー径５０ｍｍφ、圧縮比２．５、Ｌ／Ｄ＝３０のスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するハンガーマニュホールドタイプのＴダイ式フィルム溶融押出し成形機を使用して以下の条件でＴダイ成形を行い単層フィルム（Ｃ１：層厚２００μｍ）を得た。フィルム（Ｃ１）の弾性率は、９５０ＭＰａであった。
条件；ダイリップ０．５ｍｍ、
溶融樹脂温度：２００℃、
Ｔダイの幅３００ｍｍ、
キャストロール温度６０℃
冷却ロール温度５０℃
得られた単層フィルム（Ｃ１）を用い、プラグアシスト圧空成形法薬品包装成形機（ＣＫＤ（株）製 ＦＢＰ−Ｍ２）を使用して、金型の表面温度１３０℃の条件で、前記フィルム（Ｃ１）及びＦ１に錠剤（８ｍｍφ×最大厚４ｍｍ）を収容する円柱状部分（ポケット：直径９ｍｍ×高さ５ｍｍ）を中心間隔１５ｍｍの配列で圧空形成し、加工フィルム（Ｈ１）を得た。次いで、内容物を充填せずに加工フィルム（Ｈ１）のポケットの凹部側（非突出側）の面と、マレイン酸変性ポリオレフィンがコートされた硬質アルミ箔（厚み２０μｍ）のマレイン酸変性ポリオレフィンコート面とを重ね合わせ、２１０℃でヒートシール、１７５℃でスリッターを入れた後、幅３７ｍｍ、長さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いてＰＴＰ（１）（ポケット数：縦５個、横２個、合計１０個）を得た。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。
【００７８】
（実施例２）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ２）を用いた以外は実施例１と同様にして単層フィルム（Ｃ２）、加工フィルム（Ｈ２）、ＰＴＰ（２）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ２）の弾性率は、９３０ＭＰａであった。
【００７９】
（実施例３）
実施例１で得られた単層フィルム（Ｃ１）の両面にウレタン系接着剤を介して、参考例８で得られたＰＰフィルム（Ｆ１）を貼り付け、温度７０℃において接着させて積層フィルム（Ｇ１）（総厚み２６０μｍ）を得た。
実施例１の単層フィルム（Ｃ１）の代わりに積層フィルム（Ｇ１）を用いた以外は実施例１と同様にして加工フィルム（Ｈ１Ｇ）、ＰＴＰ（１Ｇ）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。
【００８０】
（実施例４）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ７）を用いた以外は実施例１と同様にして単層フィルム（Ｃ７）、加工フィルム（Ｈ７）、ＰＴＰ（７）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ７）の弾性率は、９５０ＭＰａであった。
【００８１】
（比較例１）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ３）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム（Ｃ３）、加工フィルム（Ｈ３）、ＰＴＰ（３）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ３）の弾性率は、９６０ＭＰａであった。
【００８２】
（比較例２）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ４）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム（Ｃ４）、加工フィルム（Ｈ４）、ＰＴＰ（４）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ４）の弾性率は、９３０ＭＰａであった。
【００８３】
（比較例３）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ５）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム（Ｃ５）、加工フィルム（Ｈ５）、ＰＴＰ（５）を得て評価を行った。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ５）の弾性率は、９３０ＭＰａであった。
【００８４】
（比較例４）
樹脂組成物（Ａ１）の代わりに樹脂組成物（Ａ６）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを得、更に、１．２倍に延伸して、フィルム（Ｃ６）、加工フィルム（Ｈ６）、ＰＴＰ（６）を得て評価を行った。結果を表１に示す。ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合（重量％）、樹脂組成物のＭＦＲ、フィルムのｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値、フィルムの表面状態、ＰＴＰのポケットのつぶれの測定結果を表１に示す。また、フィルム（Ｃ６）の弾性率は、９４０ＭＰａであった。
【００８５】
【表１】
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムであって、（１）該ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合が７０重量％以上であり、（２）該樹脂組成物のメルトマスフローレイト（２８０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にあり、かつ、（３）フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある、ＰＴＰ用フィルムは一次成形性が良好で、かつ、それを二次成形したＰＴＰのポケット部には凹みや膨らみ不良が少なかった（実施例１、２、３及び４）。
それに対して、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にないＰＴＰ用フィルムは、ヤケ、ゲル、未溶融物などのブツが多く、一次成形性に劣り、二次成形性はポケット部が膨らまず、不良であった（比較例１）。
また、用いた樹脂組成物のＭＦＲが３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にないＰＴＰ用フィルム（比較例２）及び用いた樹脂組成物のＭＦＲが７０（ｇ／１０分）より大きく、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０（ｋＰａ／％）より小さいＰＴＰ用フィルム（比較例３）は、二次成形したＰＴＰのポケット部に凹みや膨らみ不良が多く見られ、二次成形性に劣る。
更に、用いた樹脂組成物のＭＦＲが３０（ｇ／１０分）より小さく、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が２５（ｋＰａ／％）より大きいフィルムを１．２倍延伸した延伸フィルムは、ヤケ、ゲル、未溶融物などのブツが多く、一次成形性に劣り、二次成形性はポケット部が膨らまず、不良であった（比較例４）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムであって、
（１）該ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合が７０重量％以上であり、
（２）該樹脂組成物のメルトマスフローレイトが３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にあり、かつ、
（３）該フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある、
プレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルム。
【請求項２】
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物が、ジシクロペンタジエン系単量体とメタノテトラヒドロフルオレン系単量体との開環共重合体水素添加物である請求項１記載のプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルム。
【請求項３】
請求項１又は２記載のプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムと、非環状ポリオレフィン樹脂からなるフィルムとを積層してなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用積層フィルム。
【請求項４】
請求項１、２記載のフィルム、又は請求項３記載の積層フィルムを成形してなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック。
【請求項５】
成形が、圧空成形である請求項４記載のプレススルーパッケージまたはブリスターパック。
【請求項１】
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物を含有する樹脂組成物からなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムであって、
（１）該ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物中のジシクロペンタジエン系単量体由来の繰返し単位の割合が７０重量％以上であり、
（２）該樹脂組成物のメルトマスフローレイトが３０〜７０（ｇ／１０分）の範囲にあり、かつ、
（３）該フィルムの１３０℃における引張試験において、伸張率２％から５％の範囲で、ｄ（応力）／ｄ（伸張率）の値が、１０〜２５（ｋＰａ／％）の範囲にある、
プレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルム。
【請求項２】
ジシクロペンタジエン系開環重合体水素添加物が、ジシクロペンタジエン系単量体とメタノテトラヒドロフルオレン系単量体との開環共重合体水素添加物である請求項１記載のプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルム。
【請求項３】
請求項１又は２記載のプレススルーパッケージまたはブリスターパック用フィルムと、非環状ポリオレフィン樹脂からなるフィルムとを積層してなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック用積層フィルム。
【請求項４】
請求項１、２記載のフィルム、又は請求項３記載の積層フィルムを成形してなるプレススルーパッケージまたはブリスターパック。
【請求項５】
成形が、圧空成形である請求項４記載のプレススルーパッケージまたはブリスターパック。
【公開番号】特開２００６−６３２３１（Ｐ２００６−６３２３１Ａ）
【公開日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２４９１２６（Ｐ２００４−２４９１２６）
【出願日】平成１６年８月２７日（２００４．８．２７）
【出願人】（０００２２９１１７）日本ゼオン株式会社 (1,870)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月２７日（２００４．８．２７）
【出願人】（０００２２９１１７）日本ゼオン株式会社 (1,870)
【Ｆターム（参考）】
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