リン酸モノエステルとリン酸モノエステル塩の複合体
【課題】中性から弱酸性のｐH領域において洗浄剤組成物およびそれを構成する界面活性剤組成物に良好な起泡性を与えることができ、かつ洗浄時に良好な感触と泡切れの良さを与えることができる添加剤を提供する。
【解決手段】下記一般式(1)で示される複合体およびその製造法、更にこの複合体を含む界面活性剤組成物ならびに洗浄剤組成物を提供するものである。
[R1OPO3 (CH2CH2O)q1 H2]m [R2OPO3 (CH2CH2O)q2 H(1/r)M]n (1)
（式中、R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、q1およびq2はそれぞれ0〜１０の範囲内の数を示し、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、ｒはMの原子価を示し、ｍおよびｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。）
【解決手段】下記一般式(1)で示される複合体およびその製造法、更にこの複合体を含む界面活性剤組成物ならびに洗浄剤組成物を提供するものである。
[R1OPO3 (CH2CH2O)q1 H2]m [R2OPO3 (CH2CH2O)q2 H(1/r)M]n (1)
（式中、R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、q1およびq2はそれぞれ0〜１０の範囲内の数を示し、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、ｒはMの原子価を示し、ｍおよびｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン酸モノエステルとリン酸モノエステル塩とが特定の割合で含有してなる複合体およびその製造方法、ならびに該複合体を含有する界面活性剤組成物及び洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、固形石鹸、ボディシャンプー、洗顔料、台所用洗剤等の洗浄剤には高い洗浄力はもとより豊かな泡立ちが要求されるが、さらに、これらの洗浄剤の使用時に手に感じる感触の良さや、水や湯で濯いだ際の泡切れの良さも要求される。更に近年、これらの洗浄剤は日々直接皮膚に接することから、皮膚へのマイルド性も重要視されるようになってきた。
従来、このような洗浄剤は中性から塩基性に調整されていたが、このマイルド性への要求から、特に香粧品用洗浄剤では弱酸性のpH域での製品設計を行う方向に移行してきており、例えばN−アシルアミノ酸塩等を用いた弱酸性洗浄剤の技術が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２）が、その一方で、弱酸性域では当初より求められてきた起泡性能が著しく低下するという問題が発生していた。
従来、皮膚に直接接触する洗浄剤の主基剤として多くの製品に使用されている界面活性剤は、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩といったアニオン性界面活性剤であり、特に香粧品用途では石鹸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩が広く使用されてきた。しかしながら、石鹸は、その泡立ち、泡質、泡量、すすぎ時のさっぱり感等に優れているが、塩基性以外のｐH域では水に不溶であるばかりか、全く洗浄剤として機能しない。ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩は、弱酸性系でも使用可能ではあるものの、皮膚への残留感が強く、すすぎ後もぬるぬるした感触が残り、泡切れも悪いという問題がある。
【０００３】
このため、中性域から弱酸性域にいたる範囲において起泡力の増強や感触や使用感の改善を行うために種々検討が行われており、例えば、弱酸性ｐH領域で使用できる主基剤の開発（例えば、特許文献３）やアシル化アミノ酸塩（例えば、特許文献１、２）やアシル化タウリン（例えば、特許文献４）等に代表されるマイルド性を謳った界面活性剤を主基剤として積極的に用いた洗浄組成物の開発が行われてきた。一方、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩等の主基剤に添加する補助界面活性剤をはじめとする添加剤による増泡性能の向上や感触改善等も検討されている（例えば、特許文献５）。
しかしながら、これらの界面活性剤や添加剤によっても起泡性、感触、泡切れ性を十分に満足させるものは得られていないのが実情であった。特に、中性・弱酸性領域では、洗浄後すすいだ際に感じる、皮膚への残留感のないさっぱりとした感触や泡切れを実現できないことから、低ｐH領域でも起泡性と感触や泡切れを両立できる技術が望まれてきた。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２０４０３５号公報
【特許文献２】特開２００１−１９６３２号公報
【特許文献３】特開平１１−１９３３９６号公報
【特許文献４】特開２００３−１２９０９７号公報
【特許文献５】特開２００２−１５４９４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、中性から弱酸性のｐH領域において洗浄剤組成物およびそれを構成する界面活性剤組成物に良好な起泡性を与えることができ、かつ洗浄時に良好な感触と泡切れの良さを与えることができる特定の複合体およびその製造方法、ならびに該複合体を含有する界面活性剤組成物および洗浄剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のリン酸モノエステルとリン酸モノエステル塩とが特定の組成比で含有した複合体を用いることにより、界面活性剤系の起泡性能および洗浄時の感触及び泡切れが極めて良好に改善されることを見出した。即ち、本発明は、下記一般式(1)で示される、リン酸モノエステルおよびリン酸モノエステル塩からなる複合体およびその製造法、更にこの複合体を含む界面活性剤組成物ならびに洗浄剤組成物を提供するものである。
[R1OPO3 (CH2CH2O)q1 H2]m [R2OPO3 (CH2CH2O)q2 H(1/r)M]n (1)
（式中、R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、q1およびq2はそれぞれ0〜１０の範囲内の数を示し、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、ｒはMの原子価を示し、ｍおよびｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、中性から弱酸性のｐH領域において洗浄剤組成物およびそれを構成する界面活性剤組成物に良好な起泡性を与えることができ、かつ洗浄時に良好な感触と泡切れの良さを与えることができる特定の複合体およびその製造方法、ならびにその複合体を含有する界面活性剤組成物および洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のリン酸モノエステルおよびリン酸モノエステル塩からなる複合体を表わす一般式（１）において、R1およびＲ2はそれぞれ、炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示すが、起泡性能が良好である点から、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。R1およびＲ2は各々単一の炭素数を有するものであっても、複数種の炭素数の異なるものの混合物であってもよい。また、直鎖あるいは分岐鎖のいずれであってもよく、分岐鎖と分岐鎖が混合したものも包含する。R1およびＲ2の各々で表わされる炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基としては、具体的にはペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、オレイル基、エライジル基およびこれらのメチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐等が挙げられる。
【０００９】
一般式（１）において、ｑ1及びｑ2はそれぞれ、リン酸エステルを製造する際の原料となるアルコールへのオキシエチレン基の導入数を示し、０〜１０の範囲内の数を示す。この値は単一の整数であっても、エチレンオキシドの平均付加モル数であってもよい。一般式（１）で示される本発明の複合体の製造の際の収率や、洗浄時の泡切れの良さを考慮すると、この値は好ましくは０〜３であり、より好ましくは０〜1である。
【００１０】
一般式（１）において、Mはリン酸モノエステル塩において陽イオンを形成する金属あるいは基であり、アルカリ金属、アルカリ土類金属等を示し、具体的にはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ等が挙げられる。ｒはMの原子価を示し、Mが一価の時は1、二価の時は２を示す。また、ｍ、ｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。本発明の複合体の製造の際の収率や、弱酸性系での増泡効果の点から、上記ｍ、ｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が好ましくは０．４〜２．５、より好ましくは０．５〜１．５の範囲を満足する互いに独立な自然数である。
【００１１】
本発明の複合体は、上記一般式（１）に包含されるものであれば、本発明の効果を奏するものであるが、特に、上記一般式（１）で表わされるもののうち、R1およびR2がそれぞれオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基から選ばれ、q1およびq2がそれぞれ０〜３、Ｍがアルカリ金属であり、かつｍ、ｎがそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．５〜１．５の範囲を満足する互いに独立な自然数である複合体が起泡性能および泡切れの点で好ましい。
本発明の複合体は、一般式（１）で示されるようにリン酸モノエステルとリン酸モノエステルの１当量中和塩からなるものであるが、ここで「複合体」とは、該リン酸モノエステルとリン酸モノエステル中和塩とがｍとｎで示される比率の存在割合により、結合して形成された集合体をいい、集合体として一つの化学的特性を有するものをいう。上記複合体は、溶液中に溶解した状態のものであっても、固体であってもよいが、本発明においては、泡切れ、さっぱり感が優れるなど点から固体、特に結晶性の固体であることが好ましい。
【００１２】
本発明の複合体は、リン酸モノエステルの水溶液に、塩基性化合物を添加することで生じた沈殿物として得ることができる。該塩基性化合物としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属あるいはＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属の水酸化物あるいはアルコキシド等が挙げられ、特に水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属が好ましく用いられる。また、必要に応じ更に水を留去または添加して水溶液の濃度を変えることで目的物を得ることができる。
上記塩基性化合物は、リン酸モノエステルに対して０．０５〜１．４当量添加することが好ましい。目的物の収率の点から、上記添加量は、更に好ましくは０．１〜１．２当量であり、特に好ましくは０．３〜１．０当量である。
【００１３】
本発明の界面活性剤組成物及び洗浄剤組成物は、本発明の複合体を含有するが、該複合体としては、別途製造したものを添加することも可能であるが、界面活性剤組成物あるいは洗浄剤組成物中にあらかじめリン酸モノエステルが含まれている場合は、該組成物中で上記複合体を生成させることもできる。また、上記複合体を別途製造する場合は、生成した複合体を分離して用いてもよいが、分離せずに反応場として用いたリン酸モノエステル水溶液と共に使用することもできる。
【００１４】
本発明の複合体を含有する界面活性剤組成物は、中性から弱酸性のｐH域においても優れた起泡性を有し、かつさっぱり感を伴うことから、洗浄剤や起泡剤の原料として有用である。界面活性剤組成物において主基剤として存在する界面活性剤に関しては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤いずれも使用でき、また、これらの複数種の組合せであってもよい。
【００１５】
このような界面活性剤としては、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩、ジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンジアルキルリン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、石鹸、アシル化イセチオン酸塩、スルホこはく酸塩、アシル化グルタミン酸塩、アシル化タウリン塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アミン塩酸塩、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アルキルジメチルベンザルコニウム塩等のカチオン性界面活性剤、またポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルモノ或いはポリグルコシド、アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルカノールアミド、脂肪酸グリセリルエステル、アルキルグリセリルエーテル等のノニオン性界面活性剤、アルキルジメチルベタイン、アルキルジメチルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン等の両性界面活性剤が用いられる。
【００１６】
これらの界面活性剤のうち、本発明の界面活性剤組成物においては、日々、皮膚に直接接触することの多い、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、モノまたはジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノまたはジアルキルリン酸塩、石鹸、アルキルジメチルアミンオキシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、アルキルジメチルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン等が好ましく用いられるが、弱酸性のｐH領域における特に優れた起泡性を考慮すると、これらのうちポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、モノまたはジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノまたはジアルキルリン酸塩、アルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン等が特に好ましい。
【００１７】
本発明の界面活性剤組成物は、本発明の複合体を含有することにより、これを含有しない場合に比べて優れた起泡性能を有するが、その起泡性能を更に高いレベルで維持するため、上記複合体を、主基剤となるその他の界面活性剤の全量に対して０．０５〜２００重量％、更には０．１〜１５０重量％含有することが好ましい。その範囲内の含有量であれば、系の分散性が維持でき、起泡性能も十分である。
なお、本発明の界面活性剤組成物は、その全界面活性剤濃度が０．１〜４０重量％の水溶液であることが好ましい。また、溶解性、溶液安定性等を考慮して、該組成物は、グリセリン、エチレングリコール、エタノール等を適宜含有することもできる。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、その形態は特に限定されず、シャンプー、ボディーシャンプー、洗顔料等の液体洗浄剤であっても、化粧石鹸等の固形洗浄剤であってもよく、これらは常法に従って製造することができる。液体洗浄剤の場合は、液体媒体として水を用いるのが好ましく、その含有量は全組成物中に５０〜９０重量％であることが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物中には、前記本発明の効果の点から、本発明の複合体を０．０５〜１５重量％含有することが好ましい。
なお、本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて通常の洗浄剤に用いられる成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、ジンクピリチオン、オクトピロックスな等の抗フケ剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、その他パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。
【００１９】
さらに、本発明の洗浄剤組成物の基礎成分である界面活性剤成分としては、本発明の界面活性剤組成物に使用される上記した界面活性剤成分と同じものを用いることができる。
本発明の洗浄剤組成物のｐH値は７．５以下の酸性ないし中性領域にあることが好ましく、皮膚へのマイルド性を考慮するとｐＨ３〜７の弱酸性ないし中性領域が特に好ましい。ｐHの調整方法については特に限定されるものではないが、クエン酸、りんご酸、酢酸等の有機酸や、塩酸、硫酸、ホウ酸等の無機酸を使用して行うことができる。
【実施例】
【００２０】
実施例１
モノドデシルリン酸１３．３２ｇおよび水酸化カリウム １．４０ｇ（モノドデシルリン酸に対して０．５モル当量）を、ビーカー内でイオン交換水１リットルに添加し、温度７０℃の下で加熱撹拌を行い均一分散溶液を調製した後放冷し、室温下で４８時間静置した。容器内に生成した沈殿を減圧ろ過により分取し、乾燥を行った結果、目的物である白色結晶１２．８１ｇが得られた。得られた白色結晶について、リンおよびカリウムに関する元素分析を行った。リンは湿式分解／ＩＣＰ発光分析法、カリウムは原子吸光分析法を用いて測定を行ったところ、リンは１１％、カリウムは７．０％含まれており、モノドデシルリン酸およびモノドデシルリン酸モノカリウムの１：１の混合組成であることを確認した。また31Ｐ ＮＭＲによる測定を行った結果、−４．９ｐｐｍおよび−５．３ｐｐｍに2本のピークが観測された。
【００２１】
実施例2
モノドデシルリン酸１３．３２ｇおよび水酸化カリウム ０．８４ｇ（モノドデシルリン酸に対して０．３モル当量）を、ビーカー内でイオン交換水1リットルに添加し、温度６０℃下で加熱撹拌を行い均一分散溶液を調製した後放冷し、室温下で４８時間静置した。容器内に生成した沈殿を減圧ろ過により分取し、乾燥を行った結果、目的物である白色結晶１１．０９ｇが得られた。得られた白色結晶について、リンおよびカリウムに関する元素分析を行った。リンは湿式分解／ＩＣＰ発光分析法、カリウムは原子吸光分析法を用いて測定を行ったところ、リンは１１重量％、カリウムは５．２重量％含まれており、モノドデシルリン酸およびモノドデシルリン酸モノカリウムの６：４の混合組成であることを確認した。
【００２２】
以下の実施例３〜５及び比較例１〜３について、次の起泡性能評価を行った。
＜起泡性能評価＞
２００ｍｌの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管にサンプル水溶液１０ｍｌを加えて栓をし、手で１０回振とうし、振とう直後の泡量を読み取った。なお、振とうの際には、できるだけガラス管と同等の長さ程度の振幅を取り、一定の力で行うように心がけた。
実施例３
モノドデシルリン酸１．３３ｇおよび水酸化カリウム０．３４ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し均一水溶液を調製した。この溶液に実施例１で合成した白色結晶０．５７ｇを添加し、溶液ｐＨおよび起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
【００２３】
実施例４
モノドデシルリン酸１．３３ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し、均一水溶液を調製した。この溶液に実施例２で合成した白色結晶１．４１ｇを添加し、溶液ｐＨおよび起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
実施例５
ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸Ｎａ １．８８ｇをイオン交換水１００ｍＬに均一溶解し、クエン酸を添加してｐＨを４．０に調整した。この溶液に実施例１で合成した白色結晶０．８８ｇを添加し、分散させた溶液を用いて起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
【００２４】
比較例１
モノドデシルリン酸１．３３ｇおよび水酸化カリウム０．４２ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し、均一水溶液を調製した。溶液ｐＨおよび起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
比較例２
モノドデシルリン酸１．３３ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し、均一水溶液を調整した。溶液pHおよび起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
比較例３
ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸Ｎａ １．８８ｇをイオン交換水１００ｍＬに均一溶解し、クエン酸を添加してｐＨを４．０に調製し、起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
以下の実施例６〜８及び比較例４、５について、次の感触・泡切れ評価を行った。
＜感触・泡切れ評価＞
あらかじめ手を良く洗浄した後、サンプル溶液２ｍｌを手に取り、手で十分に泡立てた。続いて水道水ですすぎ、その際の手のすすぎ感、及びすすぎ終了後の感触について官能評価を行った。評価基準は以下の通りである。
・すすぎ感
◎ すすぎが速い
○ すすぎがやや速い
△すすぎがやや遅い
× すすぎが遅い
・すすぎ後の感触
◎ さっぱりした感じである。
○ ややさっぱりしている。
△ ややさっぱりしない。
× さっぱりしない。
【００２７】
実施例６
実施例３で調製した白色結晶を含む液を用いて上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表２に示す。
実施例７
モノドデシルリン酸１．３３ｇおよび水酸化カリウム０．２２ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し撹拌すると、少量の目的とする結晶が析出した。サンプル溶液を良く撹拌して、上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表2に示す。
実施例８
実施例５で調製した白色結晶を含む液を用いて上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表３に示す。
【００２８】
比較例４
モノドデシルリン酸１．３３gおよび水酸化カリウム０．５６gをイオン交換水１００ｍＬに添加し、均一水溶液を調製した。この溶液を用いて上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表２に示す。
比較例５
比較例３で調整した溶液を用いて上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表３に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の複合体は、中性から弱酸性のｐH領域において良好な起泡性を与えることができ、かつ洗浄時に良好な感触と泡切れの良さを与えることができることから、界面活性剤組成物及びシャンプー、固形石鹸、ボディシャンプー、洗顔料、台所用洗剤等の洗浄剤組成物に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン酸モノエステルとリン酸モノエステル塩とが特定の割合で含有してなる複合体およびその製造方法、ならびに該複合体を含有する界面活性剤組成物及び洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、固形石鹸、ボディシャンプー、洗顔料、台所用洗剤等の洗浄剤には高い洗浄力はもとより豊かな泡立ちが要求されるが、さらに、これらの洗浄剤の使用時に手に感じる感触の良さや、水や湯で濯いだ際の泡切れの良さも要求される。更に近年、これらの洗浄剤は日々直接皮膚に接することから、皮膚へのマイルド性も重要視されるようになってきた。
従来、このような洗浄剤は中性から塩基性に調整されていたが、このマイルド性への要求から、特に香粧品用洗浄剤では弱酸性のpH域での製品設計を行う方向に移行してきており、例えばN−アシルアミノ酸塩等を用いた弱酸性洗浄剤の技術が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２）が、その一方で、弱酸性域では当初より求められてきた起泡性能が著しく低下するという問題が発生していた。
従来、皮膚に直接接触する洗浄剤の主基剤として多くの製品に使用されている界面活性剤は、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩といったアニオン性界面活性剤であり、特に香粧品用途では石鹸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩が広く使用されてきた。しかしながら、石鹸は、その泡立ち、泡質、泡量、すすぎ時のさっぱり感等に優れているが、塩基性以外のｐH域では水に不溶であるばかりか、全く洗浄剤として機能しない。ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩は、弱酸性系でも使用可能ではあるものの、皮膚への残留感が強く、すすぎ後もぬるぬるした感触が残り、泡切れも悪いという問題がある。
【０００３】
このため、中性域から弱酸性域にいたる範囲において起泡力の増強や感触や使用感の改善を行うために種々検討が行われており、例えば、弱酸性ｐH領域で使用できる主基剤の開発（例えば、特許文献３）やアシル化アミノ酸塩（例えば、特許文献１、２）やアシル化タウリン（例えば、特許文献４）等に代表されるマイルド性を謳った界面活性剤を主基剤として積極的に用いた洗浄組成物の開発が行われてきた。一方、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩等の主基剤に添加する補助界面活性剤をはじめとする添加剤による増泡性能の向上や感触改善等も検討されている（例えば、特許文献５）。
しかしながら、これらの界面活性剤や添加剤によっても起泡性、感触、泡切れ性を十分に満足させるものは得られていないのが実情であった。特に、中性・弱酸性領域では、洗浄後すすいだ際に感じる、皮膚への残留感のないさっぱりとした感触や泡切れを実現できないことから、低ｐH領域でも起泡性と感触や泡切れを両立できる技術が望まれてきた。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２０４０３５号公報
【特許文献２】特開２００１−１９６３２号公報
【特許文献３】特開平１１−１９３３９６号公報
【特許文献４】特開２００３−１２９０９７号公報
【特許文献５】特開２００２−１５４９４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、中性から弱酸性のｐH領域において洗浄剤組成物およびそれを構成する界面活性剤組成物に良好な起泡性を与えることができ、かつ洗浄時に良好な感触と泡切れの良さを与えることができる特定の複合体およびその製造方法、ならびに該複合体を含有する界面活性剤組成物および洗浄剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のリン酸モノエステルとリン酸モノエステル塩とが特定の組成比で含有した複合体を用いることにより、界面活性剤系の起泡性能および洗浄時の感触及び泡切れが極めて良好に改善されることを見出した。即ち、本発明は、下記一般式(1)で示される、リン酸モノエステルおよびリン酸モノエステル塩からなる複合体およびその製造法、更にこの複合体を含む界面活性剤組成物ならびに洗浄剤組成物を提供するものである。
[R1OPO3 (CH2CH2O)q1 H2]m [R2OPO3 (CH2CH2O)q2 H(1/r)M]n (1)
（式中、R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、q1およびq2はそれぞれ0〜１０の範囲内の数を示し、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、ｒはMの原子価を示し、ｍおよびｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、中性から弱酸性のｐH領域において洗浄剤組成物およびそれを構成する界面活性剤組成物に良好な起泡性を与えることができ、かつ洗浄時に良好な感触と泡切れの良さを与えることができる特定の複合体およびその製造方法、ならびにその複合体を含有する界面活性剤組成物および洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のリン酸モノエステルおよびリン酸モノエステル塩からなる複合体を表わす一般式（１）において、R1およびＲ2はそれぞれ、炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示すが、起泡性能が良好である点から、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。R1およびＲ2は各々単一の炭素数を有するものであっても、複数種の炭素数の異なるものの混合物であってもよい。また、直鎖あるいは分岐鎖のいずれであってもよく、分岐鎖と分岐鎖が混合したものも包含する。R1およびＲ2の各々で表わされる炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基としては、具体的にはペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、オレイル基、エライジル基およびこれらのメチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐等が挙げられる。
【０００９】
一般式（１）において、ｑ1及びｑ2はそれぞれ、リン酸エステルを製造する際の原料となるアルコールへのオキシエチレン基の導入数を示し、０〜１０の範囲内の数を示す。この値は単一の整数であっても、エチレンオキシドの平均付加モル数であってもよい。一般式（１）で示される本発明の複合体の製造の際の収率や、洗浄時の泡切れの良さを考慮すると、この値は好ましくは０〜３であり、より好ましくは０〜1である。
【００１０】
一般式（１）において、Mはリン酸モノエステル塩において陽イオンを形成する金属あるいは基であり、アルカリ金属、アルカリ土類金属等を示し、具体的にはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ等が挙げられる。ｒはMの原子価を示し、Mが一価の時は1、二価の時は２を示す。また、ｍ、ｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。本発明の複合体の製造の際の収率や、弱酸性系での増泡効果の点から、上記ｍ、ｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が好ましくは０．４〜２．５、より好ましくは０．５〜１．５の範囲を満足する互いに独立な自然数である。
【００１１】
本発明の複合体は、上記一般式（１）に包含されるものであれば、本発明の効果を奏するものであるが、特に、上記一般式（１）で表わされるもののうち、R1およびR2がそれぞれオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基から選ばれ、q1およびq2がそれぞれ０〜３、Ｍがアルカリ金属であり、かつｍ、ｎがそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．５〜１．５の範囲を満足する互いに独立な自然数である複合体が起泡性能および泡切れの点で好ましい。
本発明の複合体は、一般式（１）で示されるようにリン酸モノエステルとリン酸モノエステルの１当量中和塩からなるものであるが、ここで「複合体」とは、該リン酸モノエステルとリン酸モノエステル中和塩とがｍとｎで示される比率の存在割合により、結合して形成された集合体をいい、集合体として一つの化学的特性を有するものをいう。上記複合体は、溶液中に溶解した状態のものであっても、固体であってもよいが、本発明においては、泡切れ、さっぱり感が優れるなど点から固体、特に結晶性の固体であることが好ましい。
【００１２】
本発明の複合体は、リン酸モノエステルの水溶液に、塩基性化合物を添加することで生じた沈殿物として得ることができる。該塩基性化合物としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属あるいはＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属の水酸化物あるいはアルコキシド等が挙げられ、特に水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属が好ましく用いられる。また、必要に応じ更に水を留去または添加して水溶液の濃度を変えることで目的物を得ることができる。
上記塩基性化合物は、リン酸モノエステルに対して０．０５〜１．４当量添加することが好ましい。目的物の収率の点から、上記添加量は、更に好ましくは０．１〜１．２当量であり、特に好ましくは０．３〜１．０当量である。
【００１３】
本発明の界面活性剤組成物及び洗浄剤組成物は、本発明の複合体を含有するが、該複合体としては、別途製造したものを添加することも可能であるが、界面活性剤組成物あるいは洗浄剤組成物中にあらかじめリン酸モノエステルが含まれている場合は、該組成物中で上記複合体を生成させることもできる。また、上記複合体を別途製造する場合は、生成した複合体を分離して用いてもよいが、分離せずに反応場として用いたリン酸モノエステル水溶液と共に使用することもできる。
【００１４】
本発明の複合体を含有する界面活性剤組成物は、中性から弱酸性のｐH域においても優れた起泡性を有し、かつさっぱり感を伴うことから、洗浄剤や起泡剤の原料として有用である。界面活性剤組成物において主基剤として存在する界面活性剤に関しては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤いずれも使用でき、また、これらの複数種の組合せであってもよい。
【００１５】
このような界面活性剤としては、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩、ジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンジアルキルリン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、石鹸、アシル化イセチオン酸塩、スルホこはく酸塩、アシル化グルタミン酸塩、アシル化タウリン塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アミン塩酸塩、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アルキルジメチルベンザルコニウム塩等のカチオン性界面活性剤、またポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルモノ或いはポリグルコシド、アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルカノールアミド、脂肪酸グリセリルエステル、アルキルグリセリルエーテル等のノニオン性界面活性剤、アルキルジメチルベタイン、アルキルジメチルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン等の両性界面活性剤が用いられる。
【００１６】
これらの界面活性剤のうち、本発明の界面活性剤組成物においては、日々、皮膚に直接接触することの多い、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、モノまたはジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノまたはジアルキルリン酸塩、石鹸、アルキルジメチルアミンオキシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、アルキルジメチルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン等が好ましく用いられるが、弱酸性のｐH領域における特に優れた起泡性を考慮すると、これらのうちポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、モノまたはジアルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノまたはジアルキルリン酸塩、アルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン等が特に好ましい。
【００１７】
本発明の界面活性剤組成物は、本発明の複合体を含有することにより、これを含有しない場合に比べて優れた起泡性能を有するが、その起泡性能を更に高いレベルで維持するため、上記複合体を、主基剤となるその他の界面活性剤の全量に対して０．０５〜２００重量％、更には０．１〜１５０重量％含有することが好ましい。その範囲内の含有量であれば、系の分散性が維持でき、起泡性能も十分である。
なお、本発明の界面活性剤組成物は、その全界面活性剤濃度が０．１〜４０重量％の水溶液であることが好ましい。また、溶解性、溶液安定性等を考慮して、該組成物は、グリセリン、エチレングリコール、エタノール等を適宜含有することもできる。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、その形態は特に限定されず、シャンプー、ボディーシャンプー、洗顔料等の液体洗浄剤であっても、化粧石鹸等の固形洗浄剤であってもよく、これらは常法に従って製造することができる。液体洗浄剤の場合は、液体媒体として水を用いるのが好ましく、その含有量は全組成物中に５０〜９０重量％であることが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物中には、前記本発明の効果の点から、本発明の複合体を０．０５〜１５重量％含有することが好ましい。
なお、本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて通常の洗浄剤に用いられる成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、ジンクピリチオン、オクトピロックスな等の抗フケ剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、その他パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。
【００１９】
さらに、本発明の洗浄剤組成物の基礎成分である界面活性剤成分としては、本発明の界面活性剤組成物に使用される上記した界面活性剤成分と同じものを用いることができる。
本発明の洗浄剤組成物のｐH値は７．５以下の酸性ないし中性領域にあることが好ましく、皮膚へのマイルド性を考慮するとｐＨ３〜７の弱酸性ないし中性領域が特に好ましい。ｐHの調整方法については特に限定されるものではないが、クエン酸、りんご酸、酢酸等の有機酸や、塩酸、硫酸、ホウ酸等の無機酸を使用して行うことができる。
【実施例】
【００２０】
実施例１
モノドデシルリン酸１３．３２ｇおよび水酸化カリウム １．４０ｇ（モノドデシルリン酸に対して０．５モル当量）を、ビーカー内でイオン交換水１リットルに添加し、温度７０℃の下で加熱撹拌を行い均一分散溶液を調製した後放冷し、室温下で４８時間静置した。容器内に生成した沈殿を減圧ろ過により分取し、乾燥を行った結果、目的物である白色結晶１２．８１ｇが得られた。得られた白色結晶について、リンおよびカリウムに関する元素分析を行った。リンは湿式分解／ＩＣＰ発光分析法、カリウムは原子吸光分析法を用いて測定を行ったところ、リンは１１％、カリウムは７．０％含まれており、モノドデシルリン酸およびモノドデシルリン酸モノカリウムの１：１の混合組成であることを確認した。また31Ｐ ＮＭＲによる測定を行った結果、−４．９ｐｐｍおよび−５．３ｐｐｍに2本のピークが観測された。
【００２１】
実施例2
モノドデシルリン酸１３．３２ｇおよび水酸化カリウム ０．８４ｇ（モノドデシルリン酸に対して０．３モル当量）を、ビーカー内でイオン交換水1リットルに添加し、温度６０℃下で加熱撹拌を行い均一分散溶液を調製した後放冷し、室温下で４８時間静置した。容器内に生成した沈殿を減圧ろ過により分取し、乾燥を行った結果、目的物である白色結晶１１．０９ｇが得られた。得られた白色結晶について、リンおよびカリウムに関する元素分析を行った。リンは湿式分解／ＩＣＰ発光分析法、カリウムは原子吸光分析法を用いて測定を行ったところ、リンは１１重量％、カリウムは５．２重量％含まれており、モノドデシルリン酸およびモノドデシルリン酸モノカリウムの６：４の混合組成であることを確認した。
【００２２】
以下の実施例３〜５及び比較例１〜３について、次の起泡性能評価を行った。
＜起泡性能評価＞
２００ｍｌの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管にサンプル水溶液１０ｍｌを加えて栓をし、手で１０回振とうし、振とう直後の泡量を読み取った。なお、振とうの際には、できるだけガラス管と同等の長さ程度の振幅を取り、一定の力で行うように心がけた。
実施例３
モノドデシルリン酸１．３３ｇおよび水酸化カリウム０．３４ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し均一水溶液を調製した。この溶液に実施例１で合成した白色結晶０．５７ｇを添加し、溶液ｐＨおよび起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
【００２３】
実施例４
モノドデシルリン酸１．３３ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し、均一水溶液を調製した。この溶液に実施例２で合成した白色結晶１．４１ｇを添加し、溶液ｐＨおよび起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
実施例５
ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸Ｎａ １．８８ｇをイオン交換水１００ｍＬに均一溶解し、クエン酸を添加してｐＨを４．０に調整した。この溶液に実施例１で合成した白色結晶０．８８ｇを添加し、分散させた溶液を用いて起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
【００２４】
比較例１
モノドデシルリン酸１．３３ｇおよび水酸化カリウム０．４２ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し、均一水溶液を調製した。溶液ｐＨおよび起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
比較例２
モノドデシルリン酸１．３３ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し、均一水溶液を調整した。溶液pHおよび起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
比較例３
ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸Ｎａ １．８８ｇをイオン交換水１００ｍＬに均一溶解し、クエン酸を添加してｐＨを４．０に調製し、起泡力の測定を行った。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
以下の実施例６〜８及び比較例４、５について、次の感触・泡切れ評価を行った。
＜感触・泡切れ評価＞
あらかじめ手を良く洗浄した後、サンプル溶液２ｍｌを手に取り、手で十分に泡立てた。続いて水道水ですすぎ、その際の手のすすぎ感、及びすすぎ終了後の感触について官能評価を行った。評価基準は以下の通りである。
・すすぎ感
◎ すすぎが速い
○ すすぎがやや速い
△すすぎがやや遅い
× すすぎが遅い
・すすぎ後の感触
◎ さっぱりした感じである。
○ ややさっぱりしている。
△ ややさっぱりしない。
× さっぱりしない。
【００２７】
実施例６
実施例３で調製した白色結晶を含む液を用いて上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表２に示す。
実施例７
モノドデシルリン酸１．３３ｇおよび水酸化カリウム０．２２ｇをイオン交換水１００ｍＬに添加し撹拌すると、少量の目的とする結晶が析出した。サンプル溶液を良く撹拌して、上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表2に示す。
実施例８
実施例５で調製した白色結晶を含む液を用いて上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表３に示す。
【００２８】
比較例４
モノドデシルリン酸１．３３gおよび水酸化カリウム０．５６gをイオン交換水１００ｍＬに添加し、均一水溶液を調製した。この溶液を用いて上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表２に示す。
比較例５
比較例３で調整した溶液を用いて上記感触・泡切れ評価を行った。結果を表３に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の複合体は、中性から弱酸性のｐH領域において良好な起泡性を与えることができ、かつ洗浄時に良好な感触と泡切れの良さを与えることができることから、界面活性剤組成物及びシャンプー、固形石鹸、ボディシャンプー、洗顔料、台所用洗剤等の洗浄剤組成物に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される、リン酸モノエステルおよびリン酸モノエステル塩からなる複合体。
[R1OPO3 (CH2CH2O)q1 H2]m [R2OPO3 (CH2CH2O)q2 H(1/r)M]n (1)
（式中、R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、q1およびq2はそれぞれ0〜１０の範囲内の数を示し、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、ｒはMの原子価を示し、ｍおよびｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。）
【請求項２】
一般式（１）において、ｍおよびｎがそれぞれ、m／nの値が０．４〜２．５の範囲を満足する互いに独立な自然数である請求項１記載の複合体。
【請求項３】
固体である請求項１または２に記載の複合体。
【請求項４】
一般式（１） において、R1およびR2がそれぞれ炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、q1およびq2がそれぞれ０〜６、Ｍがアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属であり、かつｍ、ｎがそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．５〜１．５の範囲を満足する互いに独立な自然数である請求項１〜３のいずれかに記載の複合体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の複合体を含有する界面活性剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の複合体を、界面活性剤全量に対して０．０５〜２００重量％含有する界面活性剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の複合体を含有する洗浄剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の複合体を０．５〜１５重量％含有する洗浄剤組成物。
【請求項９】
ｐＨ値が３〜７の範囲にある請求項７または８に記載の洗浄剤組成物。
【請求項１０】
リン酸モノエステル水溶液に、リン酸モノエステルに対して０．０５〜１．４当量の水酸化アルカリ金属または水酸化アルカリ土類金属を添加して下記一般式（１）で示されるリン酸モノエステルおよびリン酸モノエステル塩からなる複合体を得る上記複合体の製造方法。
[R1OPO3 (CH2CH2O)q1 H2]m [R2OPO3 (CH2CH2O)q2 H(1/r)M]n (1)
（式中、R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基、q1およびq2はそれぞれ0〜１０の範囲内の値を示し、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｒはMの原子価であり、ｍおよびｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。）
【請求項１】
下記一般式（１）で示される、リン酸モノエステルおよびリン酸モノエステル塩からなる複合体。
[R1OPO3 (CH2CH2O)q1 H2]m [R2OPO3 (CH2CH2O)q2 H(1/r)M]n (1)
（式中、R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、q1およびq2はそれぞれ0〜１０の範囲内の数を示し、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、ｒはMの原子価を示し、ｍおよびｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。）
【請求項２】
一般式（１）において、ｍおよびｎがそれぞれ、m／nの値が０．４〜２．５の範囲を満足する互いに独立な自然数である請求項１記載の複合体。
【請求項３】
固体である請求項１または２に記載の複合体。
【請求項４】
一般式（１） において、R1およびR2がそれぞれ炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、q1およびq2がそれぞれ０〜６、Ｍがアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属であり、かつｍ、ｎがそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．５〜１．５の範囲を満足する互いに独立な自然数である請求項１〜３のいずれかに記載の複合体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の複合体を含有する界面活性剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の複合体を、界面活性剤全量に対して０．０５〜２００重量％含有する界面活性剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の複合体を含有する洗浄剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の複合体を０．５〜１５重量％含有する洗浄剤組成物。
【請求項９】
ｐＨ値が３〜７の範囲にある請求項７または８に記載の洗浄剤組成物。
【請求項１０】
リン酸モノエステル水溶液に、リン酸モノエステルに対して０．０５〜１．４当量の水酸化アルカリ金属または水酸化アルカリ土類金属を添加して下記一般式（１）で示されるリン酸モノエステルおよびリン酸モノエステル塩からなる複合体を得る上記複合体の製造方法。
[R1OPO3 (CH2CH2O)q1 H2]m [R2OPO3 (CH2CH2O)q2 H(1/r)M]n (1)
（式中、R1およびR2はそれぞれ独立に炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜２２の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基、q1およびq2はそれぞれ0〜１０の範囲内の値を示し、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｒはMの原子価であり、ｍおよびｎはそれぞれ、ｍ／ｎの値が０．１１〜９．０の範囲を満足する互いに独立な自然数を示す。）
【公開番号】特開２００６−２８１３３（Ｐ２００６−２８１３３Ａ）
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２１２５５６（Ｐ２００４−２１２５５６）
【出願日】平成１６年７月２１日（２００４．７．２１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月２１日（２００４．７．２１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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