両面接着加飾シート
【課題】ＩＭＤ法を利用して熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する過程においても、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤が劣化し難い両面接着加飾シートを提供する。
【解決手段】熱可塑性エラストマーと接着する、水酸基を有するポリマーを含む第１接着剤からなる第１接着層１、グラビアインキ用結合剤を含むバリア層８、２液硬化型ウレタン樹脂を含む図柄層２、及び成形樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層３を有する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シート９。
【解決手段】熱可塑性エラストマーと接着する、水酸基を有するポリマーを含む第１接着剤からなる第１接着層１、グラビアインキ用結合剤を含むバリア層８、２液硬化型ウレタン樹脂を含む図柄層２、及び成形樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層３を有する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シート９。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマーと硬質樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シートに関し、特に、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
相互の接着性に乏しい２種類の樹脂を結合及び加飾して２色成形品を製造する場合、両面接着加飾シートを用いて一方の樹脂からなる成形品ともう一方の樹脂からなる成形品を貼り合わせる方法が考えられる（特許文献１）。
【０００３】
図２は、両面接着加飾シートの層構造の一例を示す断面図である。両面接着加飾シート４は、第１樹脂と接着する第１接着剤からなる第１接着層１、図柄層２、及び第２樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層３を有している。図柄層２は、一般に、グラビア印刷インキを用いて形成される。
【０００４】
そして、両面接着加飾シートの製造、保管及び取扱いを容易にするために、第１接着層１の面上には剥離可能に接着された剥離シート７が備えられている。一般に、剥離シート７は基体シート５及び離型層６を有している。離型層６は、一般に、メラミン樹脂を含む離型剤から形成される。
【０００５】
また、２色成形品の製造方法として、樹脂の型内成形同時加飾法（ＩＭＤ法）を利用して、それぞれの樹脂を射出成形すると同時に両面接着加飾シートの各面に接着させる方法も考えられる。
【０００６】
図３〜図５は、両面接着加飾シートを用いて２色成形品を射出成形し、金型内同時加飾する方法の一例を示す工程図である。まず、図３（ａ）に示されるように、第１キャビティ型１１の内部に剥離シート７及び両面接着加飾シート４を送り込み、キャビティ面に離型シート７側の面を沿わせ、コア型１２を閉じて、１次成形空間１３を形成する。次いで、図３（ｂ）に示されるように、コア型１２の第２樹脂射出口１４から第２樹脂を射出して、両面接着加飾シートに接着した第２樹脂成形部１５を形成する。
【０００７】
尚、このとき、両面接着加飾シート４には溶融した第２樹脂の熱が印加されることになる。そのため、両面接着加飾シート４の図柄層（非表示）は熱によって損傷又は乱れ易く、インキ飛び、と称される欠陥を発生し易く、耐熱性に優れている必要がある。
【０００８】
一般に、グラビア印刷インキの結合剤には２液硬化型ウレタン樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂及びアクリル樹脂等が使用される。２液硬化型ウレタン樹脂に比べて塩化酢酸ビニル樹脂やアクリル樹脂は耐熱性に劣る。それゆえ、ＩＭＤ法に使用する両面接着加飾シートでは、その図柄は、実質的に２液硬化型ウレタン樹脂から形成されている。
【０００９】
第２樹脂成形部１５が冷却した後、図４（ｃ）に示されるように、剥離シート７と接していた第１キャビティ型１１を開き、図４（ｄ）に示されるように、剥離シート７を除去する。
【００１０】
図５（ｅ）に示されるように、コア型１２に対して第２キャビティ型１６を閉じて、２次成形空間１７を形成する。次いで、図５（ｆ）に示されるように、第２キャビティ型１６の第１樹脂射出口１８から第１樹脂を射出して第１樹脂成形部１９を形成する。第１樹脂成形部１９が冷却した後、第２キャビティ型１６又はコア型１２を開き、形成された２色成形品を取り出す。
【００１１】
図６は２色成形品の構造の一例を示す断面図である。この２色成形品は第１樹脂からなる第１樹脂成形部１９及び第２樹脂からなる第２樹脂成形部１５が両面接着加飾シート４によって結合されている。また、両面接着加飾シートは図柄を有しており、この２色成形品は両面接着加飾シート４によって装飾されている。
【００１２】
つまり、第１樹脂成形部又は第２樹脂成形部は透明性を有し、両面接着加飾シート４の図柄は観者に認識される。ある一形態においては、第１樹脂成形部は透明性を有し、２色成形品の外側ないし表側、即ち観者が観賞する側を構成する。
【００１３】
ところで、最近では、消費者のニーズが多様化しており、２色成形品にも様々な種類の材料特性及び外観デザインが要求されるようになっている。その一例として、エラストマーと硬質樹脂を組み合わせた２色成形品が挙げられる。硬質な樹脂部材の表面を弾性にして耐衝撃性が付与されたり、エラストマー特有の質感がデザインに利用されるのである。
【００１４】
つまり、例えば図６の２色成形品において、第１樹脂成形部１９としてエラストマーを使用し、第２樹脂成形部として硬質樹脂を使用する場合である。かかる２色成形品は図３〜図５に例示した２色成形品の製造方法において、第１樹脂として熱可塑性エラストマーを使用し、第１接着剤として熱可塑性エラストマーと接着する接着剤を使用した両面接着加飾シートを使用して、製造される。そして、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤は知られている。
【００１５】
しかし、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤は劣化し易く、図２に示されるような層構造を有し、ＩＭＤ法に使用する両面接着加飾シート４において、単に第１接着剤層１として、熱可塑性エラストマーと接着する公知の接着剤を使用したのでは、次の問題が発生することが、明らかになった。
【００１６】
即ち、図４（ｃ）〜図４（ｄ）に示されるように、第２樹脂成形部１５を形成した後、剥離シート７を除去する際に、剥離シート７が両面接着加飾シート４に強固に固着しており、剥離が困難になる。また、剥離シート７を剥離した後は両面接着加飾シート４の熱可塑性エラストマーに対する接着力が低下し、得られた２色成形品から熱可塑性エラストマーの樹脂成形部が剥離し易くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開平１０−４４１８９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、ＩＭＤ法を利用して熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する過程においても、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤が劣化し難い両面接着加飾シートを提供することにある。
【００１９】
本発明者らは、従来の両面接着加飾シートにおいて、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤が劣化する原因が、隣接する図柄層にあると考えた。ＩＭＤ法に用いる図柄は２液硬化型ウレタン樹脂から形成され、図柄層には、低分子の反応性成分、例えばイソシアネート化合物が未反応のまま残存している可能性があるからである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、熱可塑性エラストマーと接着する、水酸基を有するポリマーを含む第１接着剤からなる第１接着層、グラビアインキ用結合剤を含むバリア層、２液硬化型ウレタン樹脂を含む図柄層、及び成形樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層を有する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シートを提供する。
【００２１】
ある一形態においては、前記第１接着剤に含まれるポリマーがポリヒドロキシエーテル、ポリビニルアルコール及びフェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも一つである。
【００２２】
ある一形態においては、前記第２接着剤が塩化酢酸ビニル、アクリル及びウレタンからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーを含む。
【００２３】
ある一形態においては、前記バリア層に含まれるグラビアインキ用結合剤がアクリル、塩化酢酸ビニル及びエポキシからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーを含む。
【００２４】
ある一形態においては、前記第１接着層の面に剥離可能に接着された剥離シートを更に有する。
【００２５】
ある一形態においては、前記成形樹脂は射出成形されると同時に第２接着層に接着される。
【００２６】
また、本発明は、２色成形用射出成形装置の金型に、上記いずれかの両面接着加飾シートを設置する工程；
成形樹脂を射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第２接着層の面に接着させる工程；
両面接着加飾シートから剥離シートを除去する工程；
熱可塑性エラストマーを射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第１接着層の面に接着させる工程；及び
２色成形用射出成形装置の金型から２色成形品を取り出す工程；
を包含する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する方法を提供する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の両面接着加飾シートは、ＩＭＤ法を利用して熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する場合でも、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤が劣化し難い。それゆえ、２色成形品を製造する過程で第２樹脂成形部を形成した後に剥離シートの剥離が困難にならず、また、製造された２色成形品において熱可塑性エラストマーの樹脂成形部が剥離し易くなることもない。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の一実施形態である両面接着加飾シートの層構造を示す断面図である。
【図２】両面接着加飾シートの層構造の一例を示す断面図である。
【図３】両面接着加飾シートを用いて２色成形品を射出成形し、金型内同時加飾する方法の一例を示す工程図である。
【図４】両面接着加飾シートを用いて２色成形品を射出成形し、金型内同時加飾する方法の一例を示す工程図である。
【図５】両面接着加飾シートを用いて２色成形品を射出成形し、金型内同時加飾する方法の一例を示す工程図である。
【図６】２色成形品の構造の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
両面接着加飾シート
本発明の両面接着加飾シートは、好ましくは、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される。
【００３０】
ここでいう熱可塑性エラストマーとは弾性熱可塑性樹脂、好ましくは射出成形可能な弾性熱可塑性樹脂をいう。好ましい熱可塑性エラストマーは、例えば、デュロメーターＡ硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３）が常温で２０〜１００、好ましくは５０〜１００、より好ましくは７０〜９５である。また、好ましい熱可塑性エラストマーは、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定されている引張り破断伸びが１０１〜１２００％、好ましくは１２０〜９００％である。
【００３１】
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、アクリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー（ポリアミドを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルを軟質相とする共重合体）、ポリエステル系エラストマー（ポリアルキレンアリレートを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質相とする共重合体）、ポリウレタン系エラストマー（短鎖グリコールのポリウレタンを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質相とする共重合体、例えば、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマーなど）、ポリスチレン系エラストマー（ポリスチレンブロックを硬質相とし、ジエン重合体ブロック又はその水素添加ブロックを軟質相とするブロック共重合体）、ポリオレフィン系エラストマー（ポリスチレン又はポリプロピレンを硬質相とし、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴムを軟質相とするエラストマー、結晶化度の異なる硬質相と軟質相とで構成されたオレフィン系エラストマーなど）、ポリ塩化ビニル系エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどが含まれる。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリエステル系樹脂およびポリウレタン系樹脂の項で述べた（ポリ）オキシＣ２−４アルキレングリコール類（特にポリオキシエチレングリコール）などが使用でき、脂肪族ポリエステルとしては、ポリウレタン系樹脂の項で述べたポリエステルジオールなどが使用できる。これらの熱可塑性エラストマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３２】
好ましい熱可塑性エラストマーには、アクリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーが含まれる。
【００３３】
ここでいう成形樹脂とは、熱可塑性エラストマー以外の硬質熱可塑性樹脂であって、ガラス転移温度が２００℃〜３００℃の射出成形可能な硬質熱可塑性樹脂をいう。
【００３４】
成形樹脂としては、例えば、アクリルスチレン樹脂、アクリルスチレンブタジエン樹脂（ＡＢＳ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、あるいはこれらの樹脂のアロイが含まれる。
【００３５】
好ましい成形樹脂には、アクリル、ＰＣ、ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂が含まれる。
【００３６】
図１は本発明の一実施形態である両面接着加飾シートの構造を示す断面図である。この両面接着加飾シート９は、熱可塑性エラストマーと接着する第１接着剤からなる第１接着層１、バリア層８、２液硬化型ウレタン樹脂を含む図柄層２、及び成形樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層３を有する。また、第１接着層１の面上には剥離可能に接着された剥離シート７が備えられている。剥離シート７は基体シート５及び離型層６を有している。
【００３７】
第１接着層１を構成する第１接着剤は、従来から熱可塑性エラストマーを接着する用途に使用されてきた種類の接着剤から、グラビア印刷法によって接着層を形成することが可能なものを選択して使用する。水酸基含有部分を有するポリマーを含む接着剤は熱可塑性エラストマーに対する接着性に優れ、好ましい。より好ましい第１接着剤はポリヒドロキシエーテル、ポリビニルアルコール及びフェノールからなる群から選択される少なくとも一つの部分を含むポリマーを含むものである。
【００３８】
かかる接着剤は市販されており、例えば、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製「ケムロック（Ｃｈｅｍｌｏｋ）２１０」（商品名）、「ケムロック（Ｃｈｅｍｌｏｋ）２１９」（商品名）等が挙げられる。
【００３９】
第１接着層は剥離シートの離型性を有する面に、第１接着剤を含む溶液を塗布及び乾燥させて形成される。第１接着剤層の形成にはグラビア印刷法を用いることが好ましい。均一な層を簡便な操作によって形成することができるからである。
【００４０】
第１接着層１の厚みは、０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ、より好ましくは１〜３μｍである。接着層の厚みが０．５μｍ未満であると十分な接着力が得られず、一方、１０μｍを越えると乾燥不足のため、タックが発生し、ブロキングの懸念がある。
【００４１】
バリア層８は、図柄層２又は第２接着層３から第１接着層に反応性成分が移動するのを防止する層である。図柄層２に含まれる反応性成分としては、２液硬化型ウレタン樹脂に含まれる比較的低分子の反応性成分、例えばイソシアネート化合物が考えられる。
【００４２】
このような反応性成分が第１接着層１に移動すると、経時的に又は加熱下で第１接着剤の官能基、例えば、水酸基と反応して、接着剤が劣化しうる。また、このような反応性成分が離型層６にまで達すると、上記接着層１の官能基及び離型層６の官能基、例えば、水酸基と反応して、離型層６が接着層１に固着されうる。
【００４３】
そこで、本発明の両面接着加飾シートでは、第１接着層と図柄層の間にバリア層８を形成して、図柄層２又は第２接着層３から第１接着層に反応性成分が移動するのを防止する。バリア層の成分は、反応性成分を含まず、グラビア印刷法によって層が形成されるポリマー又は樹脂であれば特に限定されない。例えば、従来からグラビアインキ用結合剤として使用されてきた一液型樹脂が好適である。
【００４４】
バリア層を構成するのに好ましい樹脂の具体例は、アクリル樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂及びエポキシ樹脂等の一液型樹脂が挙げられる。中でもより好ましいものは、アクリル樹脂である。これらの樹脂は、グラビア印刷溶媒であるＭＥＫに溶解する程度の分子量を有している。例えば、アクリル樹脂であれば数平均分子量（Ｍｎ）が１００００〜１５００００、塩化酢酸ビニル樹脂であれば数平均分子量（Ｍｎ）が１００００〜４００００のものが好ましい。また、バリア層を構成する樹脂のガラス転移温度は、４０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃である。
【００４５】
バリア層には着色剤を含有させて、着色層として機能させてもよい。着色層としての機能とは、被接着物品の地色を隠蔽して被接着物品を着色する機能をいう。
【００４６】
着色剤としては、顔料又は染料が挙げられる。着色層の着色剤は加飾シートを着色する用途に従来から使用される種類のものが用いられる。好ましい着色剤の具体例は、（１）インジゴ、アリザリン、カーサミン、アントシアニン、フラボノイド、シコニンなどの植物色素、（２）アゾ、キサンテン、トリフェニルメタンなどの食用色素、（３）黄土、緑土などの天然無機顔料、（４）アクリル系、ウレタン系などの無機顔料、（５）炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミニウムレーキ、マダーレーキ、コチニールレーキ、（６）金属薄膜細片などが挙げられる。
【００４７】
バリア層８の厚みは、１〜５０μｍ、好ましくは２〜４０μｍ、より好ましくは３〜１０μｍである。バリア層の厚みが１μｍ未満であると十分なバリア効果が得られず、一方、５０μｍを越えると、シート全体の柔軟性が損なわれ、成形時にバリが生じる等の成形特性が損なわれる。
【００４８】
図柄層２は、文字又は図柄を形成して被接着物を装飾するための層である。図柄層２は図柄に応じて両面接着加飾シートの面の一部に形成される。図柄層は着色剤及び結合剤を含んでいる。図柄層に含まれる着色剤はバリア層に含ませてよいものと同様である。図柄層に含まれる結合剤は、上述の通り耐熱性に優れている必要があり、実質的には２液硬化型ウレタン樹脂である。２液硬化型ウレタン樹脂を使用する場合、図柄層は、形成した後に加熱して、２液硬化型ウレタン樹脂を硬化させる必要がある。
【００４９】
第２接着層３を構成する第２接着剤は、従来から成形樹脂を接着する用途に使用されてきた種類のものから、グラビア印刷法によって接着層を形成することが可能なものを選択して使用する。具体的には、第２接着剤には、アクリル樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂等が含まれる。
【００５０】
第２接着層３の厚みは、０．５μｍ〜５０μｍ、好ましくは２〜４０μｍ、より好ましくは３〜１０μｍである。接着層の厚みが０．５μｍ未満であると十分な接着力が得られず、一方、５０μｍを越えると、シート全体の柔軟性が損なわれ、成形時にバリが生じる等の成形特性が損なわれる。
【００５１】
剥離シート
剥離シート７は成形樹脂成形部を第２接着層に固定した後、エラストマー成形部を第１接着層に固定する前に剥離される部材をいう。
【００５２】
剥離シート７を構成する基体シート５は、接着層や図柄層をシート上に支持する用途に従来から使用されるシート材料又はフィルム材料である。フィルム材料は合成樹脂からなるシート材料をいう。合成樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、及び、アクリロニトリルブタジエンスチレン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の合成樹脂が好ましく挙げられる。
【００５３】
また基体シートとしては、上記の合成樹脂から形成された単層シート、単層シートを２以上積層した積層シート（各単層シートの材料組成は上記群から選択された合成樹脂を使用していれば同一であっても異なっていてもよい）、上記の合成樹脂を用いた共重合シートなどが挙げられる。
【００５４】
基体シートの厚みは、５〜５００μｍであることが好ましい。基体シートの厚みが５μｍ以上であると、被装飾物品に転写シートを固定する場合に、転写シートを金型に配置する時のハンドリング性をより十分に確保できる。また、基体シートの厚みが５００μｍ以下であると、適度な剛性を得ることができハンドリング性をより十分に確保できるようになる。
【００５５】
離型層６は、剥離シートの剥離面全体に両面接着加飾シートに対する離型性を付与する層である。
【００５６】
離型層６を形成するためのインキ又は塗料は、有機溶媒、結合剤として熱硬化性樹脂を含む組成物を用いるとよい。熱硬化性樹脂の例としては、尿素、メラミン、グアナミン、アニリンのようなアミノ基を持った不乾性油変性アルキッドに、ホルムアルデヒドを付加縮合させて得られる樹脂を５〜４０重量％配合した樹脂組成物、又はメラミンと尿素の混合物をホルムアルデヒドと共縮合反応させて得られる樹脂、エポキシ樹脂とメラミン樹脂の混合物である樹脂などが挙げられる。
【００５７】
離型層６の厚みは０．１μｍ〜３０μｍとする。離型層６の厚みが０．１μｍ未満であると、剥離シートが転写層から剥離し難くなり、３０μｍを超えると転写熱が上手く逃げず、転写層のインキが流動する。好ましい離型層３２の厚みは０．３〜２０μｍであり、より好ましくは１〜１０μｍである。
【００５８】
熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する方法
本発明の両面接着加飾シートを用いて熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する方法の一例を、次に説明する。
【００５９】
まず、２色成形用射出成形装置の金型に、本発明の両面接着加飾シートを設置する。図３（ａ）を用いて説明すると、第１キャビティ型１１の内部に剥離シート７及び両面接着加飾シートを送り込み、キャビティ面に離型シート７側の面を沿わせ、コア型１２を閉じて、１次成形空間１３を形成する。
【００６０】
次に、成形樹脂を射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第２接着層の面に接着させる。図３（ｂ）を用いて説明すると、コア型１２の第２樹脂射出口１４から成形樹脂を射出して、両面接着加飾シートに接着した成形樹脂成形部を形成する。
【００６１】
次に、両面接着加飾シートから剥離シートを除去する。図４（ｃ）及び（ｄ）を用いて説明すると、剥離シート７に接していた第１キャビティ型１１を開き、剥離シート７を剥離する。
【００６２】
次に、熱可塑性エラストマーを射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第１接着層の面に接着させる。図５（ｅ）及び（ｆ）を用いて説明すると、コア型１２に対して第２キャビティ型１６を閉じて２次成形空間１７を形成し、第２キャビティ型１６の第１樹脂射出口１８から熱可塑性エラストマーを射出して、両面接着加飾シートに接着した熱可塑性エラストマー成形部を形成する。
【００６３】
最後に、２色成形用射出成形装置の金型から２色成形品を取り出す。図６を用いて説明すると、熱可塑性エラストマー成形部が冷却した後、第２キャビティ型１６又はコア型１２を開き、形成された２色成形品を取り出す。
【００６４】
以下の実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例中「部」又は「％」で表される量は特に断りなき限り固形分重量基準である。
【実施例】
【００６５】
実施例１
基体シートとして厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムを準備した。この基体シートの一方の面に、メラミン樹脂系離型剤を、厚み０．５μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、離型層を形成した。
【００６６】
離型層の面に、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製「ケムロック（Ｃｈｅｍｌｏｋ）２１０」（商品名）を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み２μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、第１接着層を形成した。
【００６７】
第１接着層の面に、三菱レイヨン製アクリル樹脂「ＢＲ−７５」を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、バリア層を形成した。
【００６８】
バリア層の面に、大日精化社製グラビア印刷用ウレタンインキ「ハイラミック」１０重量部に対して大日精化製グラビア印刷用ウレタンインキ用硬化剤「ＮＴ−ハイラミック ハードナー」１重量部添加したものを２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法でパターン状に印刷して、図柄層を形成した。次いで、ここまでの積層シートを１６０℃で０．５分間加熱して図柄層を硬化させた。
【００６９】
その上に、日信化学工業製塩化酢酸ビニル樹脂「ソルバインＡ」を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、第２接着層を形成して、両面接着加飾シートを得た。
【００７０】
２色成形用射出装置に、得られた両面接着加飾シート、成形樹脂としてＰＣ／ＡＢＳ樹脂（帝人化成社製「ＴＮ３７１５（白）」）、及び熱可塑性エラストマーとしてエステル系樹脂（三菱化学社製「Ａ１６０６Ｃ」）を使用して、上述の方法により、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾した。方法の最中、成形樹脂成形部を形成した後、熱可塑性エラストマーを成形する前の工程において、基体シートは、両面接着加飾シートから容易に剥離した。
【００７１】
このとき、基体シートのみが両面接着加飾シートから剥離し、剥離した後の基体シートにはバリア層、絵柄層の付着は観察できなかった。
【００７２】
なお上記剥離は、丸型バン式テンションゲージ ０．３Ｎ（株式会社 大場計器製作所社製）を用いて３０Ｎの力で基体シートを引張ることにより行った。
【００７３】
実施例２
基体シートとして厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムを準備した。この基体シートの一方の面に、メラミン樹脂系離型剤を、厚み０．５μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、離型層を形成した。
離型層の面に、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製「ケムロック（Ｃｈｅｍｌｏｋ）２１０」（商品名）を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み２μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、第１接着層を形成した。
【００７４】
第１接着層の面に、日信化学工業製塩化酢酸ビニル樹脂「ソルバインＡ」を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、バリア層を形成した。
【００７５】
バリア層の面に、大日精化社製グラビア印刷用ウレタンインキ「ハイラミック」１０重量部に対して大日精化製グラビア印刷用ウレタンインキ用硬化剤「ＮＴ−ハイラミック ハードナー」１重量部添加したものを２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法でパターン状に印刷して、図柄層を形成した。次いで、ここまでの積層シートを１６０℃で０．５分間加熱して図柄層を硬化させた。
【００７６】
その上に、第１接着層の面に、三菱レイヨン製アクリル樹脂「ＢＲ−７５」を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、第２接着層を形成して、両面接着加飾シートを得た。
【００７７】
２色成形用射出装置に、得られた両面接着加飾シート、成形樹脂としてアクリル樹脂（三菱レイヨン社製「アクリペットＭＤ」）、及び熱可塑性エラストマーとしてエステル系樹脂（三菱化学社製「Ａ１６０６Ｃ」）を使用して、上述の方法により、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾した。方法の最中、成形樹脂成形部を形成した後、熱可塑性エラストマーを成形する前の工程において、剥離シートは両面接着加飾シートから容易に剥離した。
【００７８】
このとき、基体シートのみが両面接着加飾シートから剥離し、剥離した後の基体シートにはバリア層、絵柄層の付着は観察できなかった。なお上記剥離は、丸型バン式テンションゲージ ０．３Ｎ（株式会社 大場計器製作所社製）を用いて３０Ｎの力で基体シートを引張ることにより行った。
【００７９】
比較例
バリア層を形成しないこと以外は実施例１と同様にして両面接着加飾シートを得た。そして、得られた両面接着加飾シートを使用すること以外は実施例１と同様にして２色成形品を形成した。方法の最中、成形樹脂成形部を形成した後、熱可塑性エラストマーを成形する前の工程において、基体シートは両面接着加飾シートに固着し、剥離することができなかった。
【００８０】
なお上記剥離は、丸型バン式テンションゲージ ０．３Ｎ（株式会社 大場計器製作所社製）を用いて３０Ｎの力で基体シートを引張ることにより行った。
【符号の説明】
【００８１】
１…第１接着層、
２…図柄層、
３…第２接着層、
４、９…両面接着加飾シート、
５…基体シート、
６…離型層、
７…剥離シート、
８…バリア層、
１１…第１キャビティ型、
１２…コア型、
１３…１次成形空間、
１４…第２樹脂射出口、
１５…第２樹脂成形部、
１６…第２キャビティ型、
１７…２次成形空間、
１８…第１樹脂射出口、
１９…第１樹脂成形部。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマーと硬質樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シートに関し、特に、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
相互の接着性に乏しい２種類の樹脂を結合及び加飾して２色成形品を製造する場合、両面接着加飾シートを用いて一方の樹脂からなる成形品ともう一方の樹脂からなる成形品を貼り合わせる方法が考えられる（特許文献１）。
【０００３】
図２は、両面接着加飾シートの層構造の一例を示す断面図である。両面接着加飾シート４は、第１樹脂と接着する第１接着剤からなる第１接着層１、図柄層２、及び第２樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層３を有している。図柄層２は、一般に、グラビア印刷インキを用いて形成される。
【０００４】
そして、両面接着加飾シートの製造、保管及び取扱いを容易にするために、第１接着層１の面上には剥離可能に接着された剥離シート７が備えられている。一般に、剥離シート７は基体シート５及び離型層６を有している。離型層６は、一般に、メラミン樹脂を含む離型剤から形成される。
【０００５】
また、２色成形品の製造方法として、樹脂の型内成形同時加飾法（ＩＭＤ法）を利用して、それぞれの樹脂を射出成形すると同時に両面接着加飾シートの各面に接着させる方法も考えられる。
【０００６】
図３〜図５は、両面接着加飾シートを用いて２色成形品を射出成形し、金型内同時加飾する方法の一例を示す工程図である。まず、図３（ａ）に示されるように、第１キャビティ型１１の内部に剥離シート７及び両面接着加飾シート４を送り込み、キャビティ面に離型シート７側の面を沿わせ、コア型１２を閉じて、１次成形空間１３を形成する。次いで、図３（ｂ）に示されるように、コア型１２の第２樹脂射出口１４から第２樹脂を射出して、両面接着加飾シートに接着した第２樹脂成形部１５を形成する。
【０００７】
尚、このとき、両面接着加飾シート４には溶融した第２樹脂の熱が印加されることになる。そのため、両面接着加飾シート４の図柄層（非表示）は熱によって損傷又は乱れ易く、インキ飛び、と称される欠陥を発生し易く、耐熱性に優れている必要がある。
【０００８】
一般に、グラビア印刷インキの結合剤には２液硬化型ウレタン樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂及びアクリル樹脂等が使用される。２液硬化型ウレタン樹脂に比べて塩化酢酸ビニル樹脂やアクリル樹脂は耐熱性に劣る。それゆえ、ＩＭＤ法に使用する両面接着加飾シートでは、その図柄は、実質的に２液硬化型ウレタン樹脂から形成されている。
【０００９】
第２樹脂成形部１５が冷却した後、図４（ｃ）に示されるように、剥離シート７と接していた第１キャビティ型１１を開き、図４（ｄ）に示されるように、剥離シート７を除去する。
【００１０】
図５（ｅ）に示されるように、コア型１２に対して第２キャビティ型１６を閉じて、２次成形空間１７を形成する。次いで、図５（ｆ）に示されるように、第２キャビティ型１６の第１樹脂射出口１８から第１樹脂を射出して第１樹脂成形部１９を形成する。第１樹脂成形部１９が冷却した後、第２キャビティ型１６又はコア型１２を開き、形成された２色成形品を取り出す。
【００１１】
図６は２色成形品の構造の一例を示す断面図である。この２色成形品は第１樹脂からなる第１樹脂成形部１９及び第２樹脂からなる第２樹脂成形部１５が両面接着加飾シート４によって結合されている。また、両面接着加飾シートは図柄を有しており、この２色成形品は両面接着加飾シート４によって装飾されている。
【００１２】
つまり、第１樹脂成形部又は第２樹脂成形部は透明性を有し、両面接着加飾シート４の図柄は観者に認識される。ある一形態においては、第１樹脂成形部は透明性を有し、２色成形品の外側ないし表側、即ち観者が観賞する側を構成する。
【００１３】
ところで、最近では、消費者のニーズが多様化しており、２色成形品にも様々な種類の材料特性及び外観デザインが要求されるようになっている。その一例として、エラストマーと硬質樹脂を組み合わせた２色成形品が挙げられる。硬質な樹脂部材の表面を弾性にして耐衝撃性が付与されたり、エラストマー特有の質感がデザインに利用されるのである。
【００１４】
つまり、例えば図６の２色成形品において、第１樹脂成形部１９としてエラストマーを使用し、第２樹脂成形部として硬質樹脂を使用する場合である。かかる２色成形品は図３〜図５に例示した２色成形品の製造方法において、第１樹脂として熱可塑性エラストマーを使用し、第１接着剤として熱可塑性エラストマーと接着する接着剤を使用した両面接着加飾シートを使用して、製造される。そして、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤は知られている。
【００１５】
しかし、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤は劣化し易く、図２に示されるような層構造を有し、ＩＭＤ法に使用する両面接着加飾シート４において、単に第１接着剤層１として、熱可塑性エラストマーと接着する公知の接着剤を使用したのでは、次の問題が発生することが、明らかになった。
【００１６】
即ち、図４（ｃ）〜図４（ｄ）に示されるように、第２樹脂成形部１５を形成した後、剥離シート７を除去する際に、剥離シート７が両面接着加飾シート４に強固に固着しており、剥離が困難になる。また、剥離シート７を剥離した後は両面接着加飾シート４の熱可塑性エラストマーに対する接着力が低下し、得られた２色成形品から熱可塑性エラストマーの樹脂成形部が剥離し易くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開平１０−４４１８９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、ＩＭＤ法を利用して熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する過程においても、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤が劣化し難い両面接着加飾シートを提供することにある。
【００１９】
本発明者らは、従来の両面接着加飾シートにおいて、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤が劣化する原因が、隣接する図柄層にあると考えた。ＩＭＤ法に用いる図柄は２液硬化型ウレタン樹脂から形成され、図柄層には、低分子の反応性成分、例えばイソシアネート化合物が未反応のまま残存している可能性があるからである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、熱可塑性エラストマーと接着する、水酸基を有するポリマーを含む第１接着剤からなる第１接着層、グラビアインキ用結合剤を含むバリア層、２液硬化型ウレタン樹脂を含む図柄層、及び成形樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層を有する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シートを提供する。
【００２１】
ある一形態においては、前記第１接着剤に含まれるポリマーがポリヒドロキシエーテル、ポリビニルアルコール及びフェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも一つである。
【００２２】
ある一形態においては、前記第２接着剤が塩化酢酸ビニル、アクリル及びウレタンからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーを含む。
【００２３】
ある一形態においては、前記バリア層に含まれるグラビアインキ用結合剤がアクリル、塩化酢酸ビニル及びエポキシからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーを含む。
【００２４】
ある一形態においては、前記第１接着層の面に剥離可能に接着された剥離シートを更に有する。
【００２５】
ある一形態においては、前記成形樹脂は射出成形されると同時に第２接着層に接着される。
【００２６】
また、本発明は、２色成形用射出成形装置の金型に、上記いずれかの両面接着加飾シートを設置する工程；
成形樹脂を射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第２接着層の面に接着させる工程；
両面接着加飾シートから剥離シートを除去する工程；
熱可塑性エラストマーを射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第１接着層の面に接着させる工程；及び
２色成形用射出成形装置の金型から２色成形品を取り出す工程；
を包含する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する方法を提供する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の両面接着加飾シートは、ＩＭＤ法を利用して熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する場合でも、熱可塑性エラストマーと接着する接着剤が劣化し難い。それゆえ、２色成形品を製造する過程で第２樹脂成形部を形成した後に剥離シートの剥離が困難にならず、また、製造された２色成形品において熱可塑性エラストマーの樹脂成形部が剥離し易くなることもない。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の一実施形態である両面接着加飾シートの層構造を示す断面図である。
【図２】両面接着加飾シートの層構造の一例を示す断面図である。
【図３】両面接着加飾シートを用いて２色成形品を射出成形し、金型内同時加飾する方法の一例を示す工程図である。
【図４】両面接着加飾シートを用いて２色成形品を射出成形し、金型内同時加飾する方法の一例を示す工程図である。
【図５】両面接着加飾シートを用いて２色成形品を射出成形し、金型内同時加飾する方法の一例を示す工程図である。
【図６】２色成形品の構造の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
両面接着加飾シート
本発明の両面接着加飾シートは、好ましくは、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される。
【００３０】
ここでいう熱可塑性エラストマーとは弾性熱可塑性樹脂、好ましくは射出成形可能な弾性熱可塑性樹脂をいう。好ましい熱可塑性エラストマーは、例えば、デュロメーターＡ硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３）が常温で２０〜１００、好ましくは５０〜１００、より好ましくは７０〜９５である。また、好ましい熱可塑性エラストマーは、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定されている引張り破断伸びが１０１〜１２００％、好ましくは１２０〜９００％である。
【００３１】
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、アクリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー（ポリアミドを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルを軟質相とする共重合体）、ポリエステル系エラストマー（ポリアルキレンアリレートを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質相とする共重合体）、ポリウレタン系エラストマー（短鎖グリコールのポリウレタンを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質相とする共重合体、例えば、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマーなど）、ポリスチレン系エラストマー（ポリスチレンブロックを硬質相とし、ジエン重合体ブロック又はその水素添加ブロックを軟質相とするブロック共重合体）、ポリオレフィン系エラストマー（ポリスチレン又はポリプロピレンを硬質相とし、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴムを軟質相とするエラストマー、結晶化度の異なる硬質相と軟質相とで構成されたオレフィン系エラストマーなど）、ポリ塩化ビニル系エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどが含まれる。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリエステル系樹脂およびポリウレタン系樹脂の項で述べた（ポリ）オキシＣ２−４アルキレングリコール類（特にポリオキシエチレングリコール）などが使用でき、脂肪族ポリエステルとしては、ポリウレタン系樹脂の項で述べたポリエステルジオールなどが使用できる。これらの熱可塑性エラストマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３２】
好ましい熱可塑性エラストマーには、アクリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーが含まれる。
【００３３】
ここでいう成形樹脂とは、熱可塑性エラストマー以外の硬質熱可塑性樹脂であって、ガラス転移温度が２００℃〜３００℃の射出成形可能な硬質熱可塑性樹脂をいう。
【００３４】
成形樹脂としては、例えば、アクリルスチレン樹脂、アクリルスチレンブタジエン樹脂（ＡＢＳ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、あるいはこれらの樹脂のアロイが含まれる。
【００３５】
好ましい成形樹脂には、アクリル、ＰＣ、ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂が含まれる。
【００３６】
図１は本発明の一実施形態である両面接着加飾シートの構造を示す断面図である。この両面接着加飾シート９は、熱可塑性エラストマーと接着する第１接着剤からなる第１接着層１、バリア層８、２液硬化型ウレタン樹脂を含む図柄層２、及び成形樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層３を有する。また、第１接着層１の面上には剥離可能に接着された剥離シート７が備えられている。剥離シート７は基体シート５及び離型層６を有している。
【００３７】
第１接着層１を構成する第１接着剤は、従来から熱可塑性エラストマーを接着する用途に使用されてきた種類の接着剤から、グラビア印刷法によって接着層を形成することが可能なものを選択して使用する。水酸基含有部分を有するポリマーを含む接着剤は熱可塑性エラストマーに対する接着性に優れ、好ましい。より好ましい第１接着剤はポリヒドロキシエーテル、ポリビニルアルコール及びフェノールからなる群から選択される少なくとも一つの部分を含むポリマーを含むものである。
【００３８】
かかる接着剤は市販されており、例えば、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製「ケムロック（Ｃｈｅｍｌｏｋ）２１０」（商品名）、「ケムロック（Ｃｈｅｍｌｏｋ）２１９」（商品名）等が挙げられる。
【００３９】
第１接着層は剥離シートの離型性を有する面に、第１接着剤を含む溶液を塗布及び乾燥させて形成される。第１接着剤層の形成にはグラビア印刷法を用いることが好ましい。均一な層を簡便な操作によって形成することができるからである。
【００４０】
第１接着層１の厚みは、０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ、より好ましくは１〜３μｍである。接着層の厚みが０．５μｍ未満であると十分な接着力が得られず、一方、１０μｍを越えると乾燥不足のため、タックが発生し、ブロキングの懸念がある。
【００４１】
バリア層８は、図柄層２又は第２接着層３から第１接着層に反応性成分が移動するのを防止する層である。図柄層２に含まれる反応性成分としては、２液硬化型ウレタン樹脂に含まれる比較的低分子の反応性成分、例えばイソシアネート化合物が考えられる。
【００４２】
このような反応性成分が第１接着層１に移動すると、経時的に又は加熱下で第１接着剤の官能基、例えば、水酸基と反応して、接着剤が劣化しうる。また、このような反応性成分が離型層６にまで達すると、上記接着層１の官能基及び離型層６の官能基、例えば、水酸基と反応して、離型層６が接着層１に固着されうる。
【００４３】
そこで、本発明の両面接着加飾シートでは、第１接着層と図柄層の間にバリア層８を形成して、図柄層２又は第２接着層３から第１接着層に反応性成分が移動するのを防止する。バリア層の成分は、反応性成分を含まず、グラビア印刷法によって層が形成されるポリマー又は樹脂であれば特に限定されない。例えば、従来からグラビアインキ用結合剤として使用されてきた一液型樹脂が好適である。
【００４４】
バリア層を構成するのに好ましい樹脂の具体例は、アクリル樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂及びエポキシ樹脂等の一液型樹脂が挙げられる。中でもより好ましいものは、アクリル樹脂である。これらの樹脂は、グラビア印刷溶媒であるＭＥＫに溶解する程度の分子量を有している。例えば、アクリル樹脂であれば数平均分子量（Ｍｎ）が１００００〜１５００００、塩化酢酸ビニル樹脂であれば数平均分子量（Ｍｎ）が１００００〜４００００のものが好ましい。また、バリア層を構成する樹脂のガラス転移温度は、４０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃である。
【００４５】
バリア層には着色剤を含有させて、着色層として機能させてもよい。着色層としての機能とは、被接着物品の地色を隠蔽して被接着物品を着色する機能をいう。
【００４６】
着色剤としては、顔料又は染料が挙げられる。着色層の着色剤は加飾シートを着色する用途に従来から使用される種類のものが用いられる。好ましい着色剤の具体例は、（１）インジゴ、アリザリン、カーサミン、アントシアニン、フラボノイド、シコニンなどの植物色素、（２）アゾ、キサンテン、トリフェニルメタンなどの食用色素、（３）黄土、緑土などの天然無機顔料、（４）アクリル系、ウレタン系などの無機顔料、（５）炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミニウムレーキ、マダーレーキ、コチニールレーキ、（６）金属薄膜細片などが挙げられる。
【００４７】
バリア層８の厚みは、１〜５０μｍ、好ましくは２〜４０μｍ、より好ましくは３〜１０μｍである。バリア層の厚みが１μｍ未満であると十分なバリア効果が得られず、一方、５０μｍを越えると、シート全体の柔軟性が損なわれ、成形時にバリが生じる等の成形特性が損なわれる。
【００４８】
図柄層２は、文字又は図柄を形成して被接着物を装飾するための層である。図柄層２は図柄に応じて両面接着加飾シートの面の一部に形成される。図柄層は着色剤及び結合剤を含んでいる。図柄層に含まれる着色剤はバリア層に含ませてよいものと同様である。図柄層に含まれる結合剤は、上述の通り耐熱性に優れている必要があり、実質的には２液硬化型ウレタン樹脂である。２液硬化型ウレタン樹脂を使用する場合、図柄層は、形成した後に加熱して、２液硬化型ウレタン樹脂を硬化させる必要がある。
【００４９】
第２接着層３を構成する第２接着剤は、従来から成形樹脂を接着する用途に使用されてきた種類のものから、グラビア印刷法によって接着層を形成することが可能なものを選択して使用する。具体的には、第２接着剤には、アクリル樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂等が含まれる。
【００５０】
第２接着層３の厚みは、０．５μｍ〜５０μｍ、好ましくは２〜４０μｍ、より好ましくは３〜１０μｍである。接着層の厚みが０．５μｍ未満であると十分な接着力が得られず、一方、５０μｍを越えると、シート全体の柔軟性が損なわれ、成形時にバリが生じる等の成形特性が損なわれる。
【００５１】
剥離シート
剥離シート７は成形樹脂成形部を第２接着層に固定した後、エラストマー成形部を第１接着層に固定する前に剥離される部材をいう。
【００５２】
剥離シート７を構成する基体シート５は、接着層や図柄層をシート上に支持する用途に従来から使用されるシート材料又はフィルム材料である。フィルム材料は合成樹脂からなるシート材料をいう。合成樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、及び、アクリロニトリルブタジエンスチレン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の合成樹脂が好ましく挙げられる。
【００５３】
また基体シートとしては、上記の合成樹脂から形成された単層シート、単層シートを２以上積層した積層シート（各単層シートの材料組成は上記群から選択された合成樹脂を使用していれば同一であっても異なっていてもよい）、上記の合成樹脂を用いた共重合シートなどが挙げられる。
【００５４】
基体シートの厚みは、５〜５００μｍであることが好ましい。基体シートの厚みが５μｍ以上であると、被装飾物品に転写シートを固定する場合に、転写シートを金型に配置する時のハンドリング性をより十分に確保できる。また、基体シートの厚みが５００μｍ以下であると、適度な剛性を得ることができハンドリング性をより十分に確保できるようになる。
【００５５】
離型層６は、剥離シートの剥離面全体に両面接着加飾シートに対する離型性を付与する層である。
【００５６】
離型層６を形成するためのインキ又は塗料は、有機溶媒、結合剤として熱硬化性樹脂を含む組成物を用いるとよい。熱硬化性樹脂の例としては、尿素、メラミン、グアナミン、アニリンのようなアミノ基を持った不乾性油変性アルキッドに、ホルムアルデヒドを付加縮合させて得られる樹脂を５〜４０重量％配合した樹脂組成物、又はメラミンと尿素の混合物をホルムアルデヒドと共縮合反応させて得られる樹脂、エポキシ樹脂とメラミン樹脂の混合物である樹脂などが挙げられる。
【００５７】
離型層６の厚みは０．１μｍ〜３０μｍとする。離型層６の厚みが０．１μｍ未満であると、剥離シートが転写層から剥離し難くなり、３０μｍを超えると転写熱が上手く逃げず、転写層のインキが流動する。好ましい離型層３２の厚みは０．３〜２０μｍであり、より好ましくは１〜１０μｍである。
【００５８】
熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する方法
本発明の両面接着加飾シートを用いて熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する方法の一例を、次に説明する。
【００５９】
まず、２色成形用射出成形装置の金型に、本発明の両面接着加飾シートを設置する。図３（ａ）を用いて説明すると、第１キャビティ型１１の内部に剥離シート７及び両面接着加飾シートを送り込み、キャビティ面に離型シート７側の面を沿わせ、コア型１２を閉じて、１次成形空間１３を形成する。
【００６０】
次に、成形樹脂を射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第２接着層の面に接着させる。図３（ｂ）を用いて説明すると、コア型１２の第２樹脂射出口１４から成形樹脂を射出して、両面接着加飾シートに接着した成形樹脂成形部を形成する。
【００６１】
次に、両面接着加飾シートから剥離シートを除去する。図４（ｃ）及び（ｄ）を用いて説明すると、剥離シート７に接していた第１キャビティ型１１を開き、剥離シート７を剥離する。
【００６２】
次に、熱可塑性エラストマーを射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第１接着層の面に接着させる。図５（ｅ）及び（ｆ）を用いて説明すると、コア型１２に対して第２キャビティ型１６を閉じて２次成形空間１７を形成し、第２キャビティ型１６の第１樹脂射出口１８から熱可塑性エラストマーを射出して、両面接着加飾シートに接着した熱可塑性エラストマー成形部を形成する。
【００６３】
最後に、２色成形用射出成形装置の金型から２色成形品を取り出す。図６を用いて説明すると、熱可塑性エラストマー成形部が冷却した後、第２キャビティ型１６又はコア型１２を開き、形成された２色成形品を取り出す。
【００６４】
以下の実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例中「部」又は「％」で表される量は特に断りなき限り固形分重量基準である。
【実施例】
【００６５】
実施例１
基体シートとして厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムを準備した。この基体シートの一方の面に、メラミン樹脂系離型剤を、厚み０．５μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、離型層を形成した。
【００６６】
離型層の面に、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製「ケムロック（Ｃｈｅｍｌｏｋ）２１０」（商品名）を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み２μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、第１接着層を形成した。
【００６７】
第１接着層の面に、三菱レイヨン製アクリル樹脂「ＢＲ−７５」を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、バリア層を形成した。
【００６８】
バリア層の面に、大日精化社製グラビア印刷用ウレタンインキ「ハイラミック」１０重量部に対して大日精化製グラビア印刷用ウレタンインキ用硬化剤「ＮＴ−ハイラミック ハードナー」１重量部添加したものを２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法でパターン状に印刷して、図柄層を形成した。次いで、ここまでの積層シートを１６０℃で０．５分間加熱して図柄層を硬化させた。
【００６９】
その上に、日信化学工業製塩化酢酸ビニル樹脂「ソルバインＡ」を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、第２接着層を形成して、両面接着加飾シートを得た。
【００７０】
２色成形用射出装置に、得られた両面接着加飾シート、成形樹脂としてＰＣ／ＡＢＳ樹脂（帝人化成社製「ＴＮ３７１５（白）」）、及び熱可塑性エラストマーとしてエステル系樹脂（三菱化学社製「Ａ１６０６Ｃ」）を使用して、上述の方法により、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾した。方法の最中、成形樹脂成形部を形成した後、熱可塑性エラストマーを成形する前の工程において、基体シートは、両面接着加飾シートから容易に剥離した。
【００７１】
このとき、基体シートのみが両面接着加飾シートから剥離し、剥離した後の基体シートにはバリア層、絵柄層の付着は観察できなかった。
【００７２】
なお上記剥離は、丸型バン式テンションゲージ ０．３Ｎ（株式会社 大場計器製作所社製）を用いて３０Ｎの力で基体シートを引張ることにより行った。
【００７３】
実施例２
基体シートとして厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムを準備した。この基体シートの一方の面に、メラミン樹脂系離型剤を、厚み０．５μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、離型層を形成した。
離型層の面に、ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製「ケムロック（Ｃｈｅｍｌｏｋ）２１０」（商品名）を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み２μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、第１接着層を形成した。
【００７４】
第１接着層の面に、日信化学工業製塩化酢酸ビニル樹脂「ソルバインＡ」を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、バリア層を形成した。
【００７５】
バリア層の面に、大日精化社製グラビア印刷用ウレタンインキ「ハイラミック」１０重量部に対して大日精化製グラビア印刷用ウレタンインキ用硬化剤「ＮＴ−ハイラミック ハードナー」１重量部添加したものを２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法でパターン状に印刷して、図柄層を形成した。次いで、ここまでの積層シートを１６０℃で０．５分間加熱して図柄層を硬化させた。
【００７６】
その上に、第１接着層の面に、三菱レイヨン製アクリル樹脂「ＢＲ−７５」を２０％含有するＭＥＫ溶液を、厚み３μｍとなるようにグラビア印刷法で印刷して、第２接着層を形成して、両面接着加飾シートを得た。
【００７７】
２色成形用射出装置に、得られた両面接着加飾シート、成形樹脂としてアクリル樹脂（三菱レイヨン社製「アクリペットＭＤ」）、及び熱可塑性エラストマーとしてエステル系樹脂（三菱化学社製「Ａ１６０６Ｃ」）を使用して、上述の方法により、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾した。方法の最中、成形樹脂成形部を形成した後、熱可塑性エラストマーを成形する前の工程において、剥離シートは両面接着加飾シートから容易に剥離した。
【００７８】
このとき、基体シートのみが両面接着加飾シートから剥離し、剥離した後の基体シートにはバリア層、絵柄層の付着は観察できなかった。なお上記剥離は、丸型バン式テンションゲージ ０．３Ｎ（株式会社 大場計器製作所社製）を用いて３０Ｎの力で基体シートを引張ることにより行った。
【００７９】
比較例
バリア層を形成しないこと以外は実施例１と同様にして両面接着加飾シートを得た。そして、得られた両面接着加飾シートを使用すること以外は実施例１と同様にして２色成形品を形成した。方法の最中、成形樹脂成形部を形成した後、熱可塑性エラストマーを成形する前の工程において、基体シートは両面接着加飾シートに固着し、剥離することができなかった。
【００８０】
なお上記剥離は、丸型バン式テンションゲージ ０．３Ｎ（株式会社 大場計器製作所社製）を用いて３０Ｎの力で基体シートを引張ることにより行った。
【符号の説明】
【００８１】
１…第１接着層、
２…図柄層、
３…第２接着層、
４、９…両面接着加飾シート、
５…基体シート、
６…離型層、
７…剥離シート、
８…バリア層、
１１…第１キャビティ型、
１２…コア型、
１３…１次成形空間、
１４…第２樹脂射出口、
１５…第２樹脂成形部、
１６…第２キャビティ型、
１７…２次成形空間、
１８…第１樹脂射出口、
１９…第１樹脂成形部。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマーと接着する、水酸基を有するポリマーを含む第１接着剤からなる第１接着層、グラビアインキ用結合剤を含むバリア層、２液硬化型ウレタン樹脂を含む図柄層、及び成形樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層を有する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シート。
【請求項２】
前記第１接着剤に含まれるポリマーがポリヒドロキシエーテル、ポリビニルアルコール及びフェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１記載の両面接着加飾シート。
【請求項３】
前記第２接着剤が塩化酢酸ビニル、アクリル及びウレタンからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーを含む請求項１又は２記載の両面接着加飾シート。
【請求項４】
前記バリア層に含まれるグラビアインキ用結合剤がアクリル、塩化酢酸ビニル及びエポキシからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーを含む請求項１〜３のいずれか記載の両面接着加飾シート。
【請求項５】
前記第１接着層の面に剥離可能に接着された剥離シートを更に有する請求項１〜４のいずれか記載の両面接着加飾シート。
【請求項６】
前記成形樹脂は射出成形されると同時に第２接着層に接着される請求項１〜５のいずれか記載の両面接着加飾シート。
【請求項７】
２色成形用射出成形装置の金型に、請求項５記載の両面接着加飾シートを設置する工程；
成形樹脂を射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第２接着層の面に接着させる工程；
両面接着加飾シートから剥離シートを除去する工程；
熱可塑性エラストマーを射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第１接着層の面に接着させる工程；及び
２色成形用射出成形装置の金型から２色成形品を取り出す工程；
を包含する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する方法。
【請求項１】
熱可塑性エラストマーと接着する、水酸基を有するポリマーを含む第１接着剤からなる第１接着層、グラビアインキ用結合剤を含むバリア層、２液硬化型ウレタン樹脂を含む図柄層、及び成形樹脂と接着する第２接着剤からなる第２接着層を有する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾するために使用される両面接着加飾シート。
【請求項２】
前記第１接着剤に含まれるポリマーがポリヒドロキシエーテル、ポリビニルアルコール及びフェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１記載の両面接着加飾シート。
【請求項３】
前記第２接着剤が塩化酢酸ビニル、アクリル及びウレタンからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーを含む請求項１又は２記載の両面接着加飾シート。
【請求項４】
前記バリア層に含まれるグラビアインキ用結合剤がアクリル、塩化酢酸ビニル及びエポキシからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーを含む請求項１〜３のいずれか記載の両面接着加飾シート。
【請求項５】
前記第１接着層の面に剥離可能に接着された剥離シートを更に有する請求項１〜４のいずれか記載の両面接着加飾シート。
【請求項６】
前記成形樹脂は射出成形されると同時に第２接着層に接着される請求項１〜５のいずれか記載の両面接着加飾シート。
【請求項７】
２色成形用射出成形装置の金型に、請求項５記載の両面接着加飾シートを設置する工程；
成形樹脂を射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第２接着層の面に接着させる工程；
両面接着加飾シートから剥離シートを除去する工程；
熱可塑性エラストマーを射出成形し、同時に両面接着加飾シートの第１接着層の面に接着させる工程；及び
２色成形用射出成形装置の金型から２色成形品を取り出す工程；
を包含する、熱可塑性エラストマーと成形樹脂を結合及び加飾する方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１１−２０８０４１（Ｐ２０１１−２０８０４１Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７７７７０（Ｐ２０１０−７７７７０）
【出願日】平成２２年３月３０日（２０１０．３．３０）
【出願人】（０００２３１３６１）日本写真印刷株式会社 (477)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３０日（２０１０．３．３０）
【出願人】（０００２３１３６１）日本写真印刷株式会社 (477)
【Ｆターム（参考）】
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