乳化組成物
【課題】水分を長時間皮膚に残留させ、皮膚の状態を改善する乳化組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）水酸基を２個以上有する有機化合物であって、無機性値が２２０〜４５０、有機性値が３００〜１０００である有機化合物０．００１〜１０質量％、（Ｂ）水酸基を１個有する有機化合物であって、無機性値が１００〜２００、有機性値が２８０〜７００である有機化合物０．００１〜１０質量％、（Ｃ）一般式（２）で表される化合物０．００１〜１０質量％
、（Ｄ）ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤及びスフィンゴシン塩類から選ばれる１種以上の化合物０．０００１２〜１０質量％、（Ｅ）２単糖又は３単糖０．０１８〜１５質量％、（Ｆ）水を含有する乳化組成物。
【解決手段】（Ａ）水酸基を２個以上有する有機化合物であって、無機性値が２２０〜４５０、有機性値が３００〜１０００である有機化合物０．００１〜１０質量％、（Ｂ）水酸基を１個有する有機化合物であって、無機性値が１００〜２００、有機性値が２８０〜７００である有機化合物０．００１〜１０質量％、（Ｃ）一般式（２）で表される化合物０．００１〜１０質量％
、（Ｄ）ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤及びスフィンゴシン塩類から選ばれる１種以上の化合物０．０００１２〜１０質量％、（Ｅ）２単糖又は３単糖０．０１８〜１５質量％、（Ｆ）水を含有する乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚上に長時間水分を残留させる乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっている。そして、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約３３％保持しており、角層細胞間脂質は、うち約１３％の結合水（ここで、結合水とは、構成分子に束縛された水と定義する）を保持していることが報告されている（非特許文献１）。
例えば、特許文献１には、セラミド類等を含有する乳化組成物が、α−ゲル構造を形成し、保湿効果が高いことが記載されている。このようなα−ゲルで皮膚表面を覆った場合、角層細胞間脂質と同様、乾燥時において、水分を多く含有でき、潤い感を持続できることが期待される。
【０００３】
一方、グリセリンやアミノ酸等の低分子化合物、ヒアルロン酸等の高分子化合物などは、保湿性が高いとされている化合物である。しかしながら、単一成分の水溶液が保持できる水分量は結合水量程度であり、製剤の水分保持能として十分満足できるものではなかった。また、前記のようなα−ゲルは、水分保持能が期待されるが、α−ゲルを構成する固体脂成分は、重い使用感であり、水分保持能をより高めるために、α−ゲル構成成分を単に増量したのでは、べたつき感がでるなど、良好な使用感が得られない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】芋川玄繭，油化学，４４，１０，ｐ．５１−６６（１９９５）
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２２９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、α−ゲルが形成するラメラ構造の層間に、結合水および自由水（ラメラ層間に保持されているが、ラメラ構造構成成分に束縛されていない水）を保持し、水分を長時間皮膚に残留させ、皮膚の状態を改善する乳化組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、水分保持能が高まる設計のα−ゲルに対し、２単糖又は３単糖を組み合わせることで、α−ゲルの水分保持能をさらに増加させることができ、水分を長時間皮膚に残留させ、皮膚の状態を改善する乳化組成物が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）水酸基を２個以上有する有機化合物であって、無機性値が２２０〜４５０、有機性値が３００〜１０００である有機化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｂ）水酸基を１個有する有機化合物であって、無機性値が１００〜２００、有機性値が２８０〜７００である有機化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｃ）一般式（２）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ4はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ5は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）で表される化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｄ）ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤及びスフィンゴシン塩類から選ばれる１種以上の化合物
０．０００１２〜１０質量％、
（Ｅ）２単糖又は３単糖 ０．０１８〜１５質量％、
（Ｆ）水
を含有する乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の乳化組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分とする規則性の高い均一なα型構造を形成し、乳化組成物の水分保持能がより高く、水分を長時間皮膚に残留させることができ、皮膚の状態を改善することができる。皮膚に塗布したときには、優れた浸透感や、潤いの持続感を得ることができる。更には、皮膚表面に柔軟性のあるラメラ状の皮膜を形成することができ、層間に水分を保持し、皮膚保護効果を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例及び比較例において、残存水分量測定に使用したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［成分（Ａ）］
本発明で用いる成分（Ａ）は、水酸基を２個以上有する有機化合物であって、無機性値が２２０〜４５０、有機性値が３００〜１０００である有機化合物である。成分（Ａ）のより好ましいものとしては、後述する各成分とラメラ構造形成性の観点から、無機性値が２２０〜３４０、有機性値が３８０〜８４０である有機化合物で、更には、無機性値が２５０〜３４０、有機性値が３８０〜７００である有機化合物である。
本発明において、無機性値、有機性値とは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づき求められる無機性値及び有機性値の値をいう。
【００１４】
成分（Ａ）としては、次の一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｚ1は、グリセリン、ソルビタン、ソルビトール又はショ糖残基で２個以上のヒドロキシル基を有する構造を示し、Ｙ1は、エステル結合基又はエーテル結合基を示し、Ｒは、炭素数１４〜２２の炭化水素基を示し、ｎは１〜２の数を示す）
【００１７】
式中、Ｒで示される炭素数１４〜２２の炭化水素基としては、直鎖炭化水素基が好ましく、例えば、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基等の直鎖アルキル基；パルミトイル基、オレイル基等が挙げられる。
一般式（１）で表される化合物としては、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ソルビトールモノ脂肪酸エステル、ソルビトールジ脂肪酸エステル、ショ糖モノ脂肪酸エステル、グリセリンモノアルキルエーテル等が挙げられる。
成分（Ａ）としては、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンモノアルキルエーテル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル及びソルビタンジ脂肪酸エステルが好ましい。中でも、モノパルミチン酸グリセリル（無機性値２６０、有機性値３８０）、モノステアリン酸グリセリル（無機性値２６０、有機性値４２０）、モノベヘン酸グリセリル（無機性値２６０、有機性値５００）、モノセチルグリセリルエーテル（無機性値２２０、有機性値３８０）、モノステアリルグリセリルエーテル（無機性値２２０、有機性値４２０）、モノステアリン酸ソルビタン（無機性値４４５、有機性値４８０）、ジステアリン酸ソルビタン（無機性値３４０、有機性値８４０）が好ましく、後述するラメラ状の皮膜の形成性、保水性が向上する観点から、モノベヘン酸グリセリル又はモノセチルグリセリルエーテルがより好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜１０質量％含有され、好ましくは０．０５〜７質量％、更に０．１〜３質量％含有されるのが、水分保持能が高まるのでより好ましい。
【００１９】
［成分（Ｂ）］
本発明で用いる成分（Ｂ）は、水酸基を１個有する有機化合物であって、無機性値が１００〜２００、有機性値が２８０〜７００である有機化合物である。成分（Ｂ）のより好ましいものとしては、成分（Ａ）及び後述する各成分とラメラ構造形成性の観点から、無機性値が１００〜１８２、有機性値が３００〜５２０である有機化合物である。
具体的には、炭素数１４〜２２の高級アルコール、ステロール類から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００２０】
高級アルコールは、炭素数１４〜２２、より好ましくは炭素数１６〜１８のもので、例えば、ミリスチルアルコール（無機性値１００、有機性値２８０）、セタノール（無機性値１００、有機性値３２０）、ステアリルアルコール（無機性値１００、有機性値３６０）、ベヘニルアルコール（無機性値１００、有機性値４４０）、オレイルアルコール（無機性値１０２、有機性値３６０）等が挙げられる。
これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、更に、セタノール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００２１】
また、ステロール類としては、コレステロール（無機性値１８２、有機性値５２０）及びフィトステロールが挙げられる。フィトステロールは、β−シトステロール、カンペステロール、スティグマステロール、ブラシカステロール等の植物ステロールの総称であり、その組成は限定されるものではない。
【００２２】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜１０質量％含有され、好ましくは０．０５〜７質量％、更に０．１〜３質量％含有されるのが、水分閉塞性が高まるのでより好ましい。
【００２３】
［成分（Ｃ）］
本発明で用いる成分（Ｃ）は、前記一般式（２）で表わされる化合物である。
【００２４】
式中、Ｒ1は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００２５】
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ4は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ2及びＲ3は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ2は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ3は水素原子である。
【００２６】
Ｒ4は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００２７】
Ｒ5は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ1が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ5は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ1が炭化水素基のときＲ5は総炭素数１〜８の炭化水素基である。これらのうち、水素原子あるいは、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００２８】
一般式（２）で表わされる化合物としては、次の一般式（３）又は（４）で表わされるセラミド類が好ましい。
（Ｉ）一般式（３）で表わされる化合物は、天然由来のセラミド類又は同構造の合成物であっても良い。
【００２９】
【化３】
【００３０】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6、及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ12はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ13は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００３１】
好ましくは、Ｒ11が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ14がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ8は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。更に、Ｒ14としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００３２】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００３３】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。これらのうち、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００３４】
【化４】
【００３５】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。
【００３６】
【化５】
【００３７】
（II）一般式（４）で表わされる擬似型セラミド。
【００３８】
【化６】
【００３９】
（式中、Ｒ15は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００４０】
Ｒ16としては、ノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００４１】
Ｒ17は、Ｒ15が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ15がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すものが好ましい。Ｒ17のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００４２】
【化７】
【００４３】
一般式（４）としては、Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がノニル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの；又はＲ15がヘキサデシル基、Ｘ9がグリセリル基、Ｒ16がトリデシル基、Ｒ17が３−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（４）のＲ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、更に好ましい。
【００４４】
【化８】
【００４５】
成分（Ｃ）の化合物は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜１０質量％含有され、好ましくは０．０５〜７質量％、更に０．１〜５質量％含有されるのが、成分（Ｃ）を充分に皮膚へ浸透させられるのでより好ましい。
【００４６】
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合は、（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝０．１５以上、更に０．３５〜０．８であるのが、α−ゲルの保存安定性が高まるので好ましい。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．１以上、更に０．２５〜０．７５であるのが、しっかりしたα−ゲル構造を作り、水分保持力を高めることができるので好ましい。
【００４７】
［成分（Ｄ）］
本発明で用いる成分（Ｄ）は、ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤及びスフィンゴシン塩類から選ばれる１種以上の化合物である。
成分（Ｄ）の化合物のうち、非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン基を有するもので、ＨＬＢ１０以上、好ましくはＨＬＢ１２．５〜１５．５の親水性のものである。例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンが好ましい。
【００４８】
また、成分（Ｄ）の化合物のうち、イオン性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２４の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。
これらのうち、炭素数１２〜２４の脂肪酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩が好ましく、更に、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、ポリオキシチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウムが好ましい。
【００４９】
また、カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が好ましく、例えば、塩化ステアリウムトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム、トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩などが挙げられる。
【００５０】
更に、両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミドプロピルベタインが挙げられ、更にアルキルアミドプロピルベタインが好ましい。
【００５１】
本発明で用いる成分（Ｄ）の化合物のうち、スフィンゴシン塩類とは、スフィンゴシン類と酸性物質とから構成されるものである。スフィンゴシン類としては、一般式（５）で表わされるものが挙げられる。
【００５２】
【化９】
【００５３】
（式中、Ｒ21はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ11、Ｘ12、及びＸ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。）；Ｒ22及びＲ23は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ1は各々独立して水素
原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
【００５４】
式中、Ｒ21は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である。炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｙ側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が好ましい。
【００５５】
Ｙはメチレン基（ＣＨ2）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ11、Ｘ12、及びＸ13は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。Ｘ11、Ｘ12、及びＸ13のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ14が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。
【００５６】
Ｒ22及びＲ23は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、更にＲ23は水素原子であることが好ましい。
【００５７】
また、ａは２又は３の数を示し、ａが２のときＲ1はＲ24及びＲ25を示し、ａが３のときＲ1はＲ24、Ｒ25及びＲ26を示す。
【００５８】
Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。またアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。Ｒ24、Ｒ25及びＲ26としては、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。
【００５９】
これらのうち、水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
【００６０】
一般式（５）で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式（６）で表わされる天然由来のスフィンゴシン類又は同構造の合成物、及びその誘導体（以下、天然型スフィンゴシンと記載する。）又は一般式（７）で表わされるスフィンゴシン構造を有する擬似型スフィンゴシン類（以下、擬似型スフィンゴシンと記載する。）が好ましい。
（Ｉ）一般式（６）で表わされる天然型スフィンゴシン。
【００６１】
【化１０】
【００６２】
（式中、Ｒ27はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ15、Ｘ16及びＸ17は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ1がメチン基のとき、Ｘ15とＸ16のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ18がオキソ基を形成するとき、Ｘ17は存在しない。）；Ｒ28はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ2は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合があってもよいことを示す）
【００６３】
ここでＲ27としては、炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、更に炭素数１３〜１５の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ2は各々独立して水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましい。
【００６４】
一般式（６）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
更に、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名；8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００６５】
【化１１】
【００６６】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH社)、DS-phytosphingosine (DOOSAN社)、phytosphingosine（コスモファーム社）が挙げられる。
【００６７】
（II）一般式（７）で表わされる擬似型スフィンゴシン。
【００６８】
【化１２】
【００６９】
（式中、Ｒ29はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｘ19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；ａ個のＲ3は各々独立して水素原子又はアミジノ基を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ａは２又は３の数を示す）
【００７０】
ここでＲ29としては、炭素数１４〜２０のイソ分岐アルキル基が好ましく、更にイソステアリル基が好ましい。イソステアリル基は、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
また、ａが２のときＲ3はＲ30及びＲ31を示し、ａが３のときＲ3はＲ30、Ｒ31及びＲ32である。
【００７１】
Ｒ30、Ｒ31及びＲ32は、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる置換基を有する総炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
これらのうち、Ｒ30及びＲ31のいずれか１つが水素原子で、他方が２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルである２級アミンが好ましい。
【００７２】
擬似型スフィンゴシンとしては、Ｒ29がイソステアリル基、Ｘ19が水素原子で、Ｒ30が水素原子、Ｒ31が２−ヒドロキシエチル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、又は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン（ｉ）〜（iv）が挙げられる。
【００７３】
【化１３】
【００７４】
スフィンゴシン類としては、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、擬似型スフィンゴシンが好ましく、更には、擬似型スフィンゴシン（ii）、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノールが好ましい。
【００７５】
これらのスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、擬似型スフィンゴシンと塩を構成する酸性物質としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；リン酸、塩酸等の無機酸；酢酸等のモノカルボン酸；コハク酸等のジカルボン酸；クエン酸、乳酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸などが挙げられる。これらの中で、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、又は擬似型スフィンゴシン（擬似型スフィンゴシン（ii）、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール）のコハク酸塩、乳酸塩、グルタミン酸塩が好ましく、更に、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、又は擬似型スフィンゴシンのグルタミン酸塩が好ましい。
【００７６】
成分（Ｄ）としては、アニオン界面活性剤、スフィンゴシン塩類を用いるのが、電荷反発の効果によって、ラメラの層間に多量の水分を抱え込めるため、保水性の観点からより好ましい。中でも、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、フィトスフィンゴシンのグルタミン酸塩、及び擬似型スフィンゴシンのグルタミン酸塩が、少ない量で安定な乳化物が得られる点で好ましい。
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０００１２〜１０質量％含有され、好ましくは０．０１〜７質量％、更に０．２〜３質量％含有されるのが、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で作るラメラ構造の層間隔を広げ、層間に水分を多く蓄える構造を形成するのに役立つので好ましい。
【００７７】
［成分（Ｅ）］
本発明で用いる成分（Ｅ）は、２単糖又は３単糖であり、例えば、トレハロース、ガラクトシルフルクトース、スクラロース、メリビオース、ラフィノース、ラクトース等が挙げられる。これらのうち、トレハロース、ラフィノースが好ましく、更にはトレハロースが好ましい。
【００７８】
２単糖又は３単糖は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１８〜１５質量％含有され、好ましくは０．１〜１０質量％、更に０．５〜７質量％含有されるのが、高い水分保持能が得られるので好ましい。
【００７９】
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の質量割合は、（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝０．２以上、特に０．６〜５であるのが、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）で構成される構造の層間にある水分（結合水および自由水）をしっかり抱えこむことができ、保水性を飛躍的に高めることができるので好ましい。
成分（Ｅ）を含むことにより、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で作るラメラ構造がしっかりし、乾燥後も皮膚上に細胞間に構成されると同様なラメラ状の柔軟な皮膜が形成され、皮膚の水分保持能が高まり、潤い感が持続するので好ましい。
また、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝０．０４〜１、更に０．０４〜０．５であるのが、成分（Ｃ）の浸透性を高め、皮膚表面と内部からの保湿効果を得ることができるので好ましい。
【００８０】
本発明において、成分（Ｆ）の水は、全組成中に２０〜９９．９質量％含有されるのが好ましく、４０〜９５質量％、更に５０〜９０質量％含有されるのが好ましい。
また、その他の水性基剤、例えばエタノール、プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコールなどを含有することもできる。
【００８１】
本発明においては、前記成分のそれぞれの好ましい成分、及び好ましい含有量を組み合わせるのが、より好ましい。
更に、成分（Ａ）がモノベヘン酸グリセリル又はモノセチルグリセリルエーテル、成分（Ｂ）がセタノール、成分（Ｃ）が一般式（２）で表される化合物、成分（Ｄ）がステアロイルグルタミン酸塩又はスフィンゴシン塩類、成分（Ｅ）がトレハロース、成分（Ｆ）が水であるものが、より好ましい。
【００８２】
本発明の乳化組成物は、更に、油性成分を含有することができる。例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン等のエステル油；ステアリン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸等の高級脂肪酸；オリーブ油等の植物油；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。これらの油性成分は、全組成中に０〜２０質量％含有されるのが好ましい。
【００８３】
また、本発明の乳化組成物は、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。
【００８４】
本発明の乳化組成物は、製造方法(1)〜製造方法(3)により製造することができる。
製造方法(1)：成分（Ａ）〜（Ｄ）（油性成分を含む場合は、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び油性成分）を含む混合成分と、成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化させる方法。
製造方法(2)：成分（Ａ）〜（Ｅ）（油性成分を含む場合は、成分（Ａ）〜（Ｅ）及び油性成分）を含む混合成分と、成分（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化させる方法。
製造方法(3)：成分（Ａ）〜（Ｄ）（油性成分を含む場合は、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び油性成分）と成分（Ｅ）の一部を含む混合成分と、残余の成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化させる方法。
製造方法(2)は、製造方法(1)と比較して、得られる乳化組成物の保水性がより高いことから、より好ましい。
【００８５】
得られる乳化組成物は、α−ゲル（α型結晶）であり、結晶（γ型結晶）の析出が抑制される。α−ゲルは、Ｘ線による構造解析により、確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21〜23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
また、本発明の乳化組成物は、水中油型乳化組成物であり、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ジェル等の化粧料や、皮膚外用剤として好適である。
【実施例】
【００８６】
実施例１〜６及び比較例１〜４
表１に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、Ｘ線による構造解析及び残存水分量測定を行った。また、皮膜形成性を評価した。結果を表１に併せて示す。
なお、実施例で得られた皮膜は、透過型電子顕微鏡によりラメラ構造を有することを確認した。
【００８７】
（製造方法）
製造方法(１)：
第Ｉ相の成分（成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む混合成分）を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相（成分（Ｅ）、（Ｆ）を含む混合成分）を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却して、水中油型乳化組成物を得た。
【００８８】
（評価方法）
（１）Ｘ線による構造解折：
得られた水中油型乳化組成物について、２θ＝１０〜３０°の広角Ｘ線回折ピークより、WilsonとOttの方法（Wilson,D.A. and Ott,E., J.Chem.Phys., 2, 231-238(1934)）に従い、結晶構造を決定した。
【００８９】
（２）残存水分量測定：
６×６cmの金属トレーに、水中油型乳化組成物２ｇを一定厚みで均一に広げ、２５℃、湿度４０％の恒温恒湿下で、重量変化を時間に対してプロットする。このとき、図１のように２段階に屈曲が生じ、ラメラ皮膜の形成により、その後重量変化が極めて小さくなる。図１中の直線１と直線２の交点の重量から残存水分量を求め、製剤中の固形分に対する水分量を、以下の式で求めた。固形分には、成分（Ａ）〜（Ｅ）全ての成分を含む。
【００９０】
【数１】
【００９１】
（３）皮膜形成性：
テフロン（登録商標）シャーレ（直径５cm）に５ｇの剤を入れ、均一に伸ばし、２日間乾燥させた際の皮膜の状態を観察した。
○：柔軟な皮膜が形成される。
△：硬くて脆い皮膜が形成される。
×：皮膜は形成されない。
【００９２】
【表１】
【００９３】
実施例７及び比較例５〜７
表２に示す組成の水中油型乳化組成物を実施例１〜６と同様にして製造し、比較例５を基準とした小角Ｘ線散乱強度の変化を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００９４】
【表２】
【００９５】
表２の結果より、実施例７は、小角Ｘ線散乱強度が増大していることから、ラメラ構造の秩序性が高いことが確認された。
【００９６】
実施例８〜１３、比較例８〜１７
実施例１〜６と同様にして、表３に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、Ｘ線による構造解析、残存水分量及び皮膜形成性を評価した。また、浸透感及び潤いの持続性を評価した。結果を表３に併せて示す。
【００９７】
（評価方法）
使用感（浸透感／潤いの持続性）：
１０名の専門パネラーが、各乳化組成物０．５〜０.６ｇを顔面に塗布した直後の「浸透感」及び塗布後１０時間経過後の「潤いの持続性」について官能評価した。結果を、「良好である」と評価したパネラーの人数で示した。
【００９８】
【表３】
【００９９】
実施例１４〜３０、比較例１８
実施例１〜６と同様にして、表４〜表５に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、Ｘ線による構造解析、残存水分量、浸透感及び潤いの持続性を評価した。結果を表４〜表５に併せて示す。
【０１００】
【表４】
【０１０１】
【表５】
【０１０２】
実施例３１
表６に示す組成の水中油型乳化組成物について、製造方法(2)に従って製造し、得られた組成物について、それぞれ、Ｘ線による構造解析、残存水分量、皮膜形成性、浸透感及び潤いの持続性を評価した。結果を表６に併せて示す。
なお、実施例３０と同様の組成で、製造方法(1)により製造されたもの（実施例１）を併せて示す。
【０１０３】
製造方法(２)：
第Ｉ相の成分（成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む混合成分）を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相（成分（Ｆ）を含む水相成分）を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却して、水中油型乳化組成物を得た。
【０１０４】
【表６】
【０１０５】
実施例３２（化粧水）
第Ｉ相の成分を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却した後、２５℃の第III相を加え、表７に示す組成の水中油型乳化組成物（化粧水）を製造した。そして、Ｘ線による構造解析を行い、皮膜形成性、浸透感及び潤いの持続性を評価した。結果を表７に併せて示す。
【０１０６】
【表７】
【０１０７】
実施例３３（美容液）
第Ｉ相の成分を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却した後、２５℃の第III相を加え、表８に示す組成の水中油型乳化組成物（化粧水）を製造した。そして、Ｘ線による構造解析を行い、皮膜形成性、浸透感及びうるおいの持続性を評価した。結果を表８に併せて示す。
【０１０８】
【表８】
【０１０９】
実施例３４（乳液）
実施例１〜６と同様にして、表９に示す組成の水中油型乳化組成物（乳液）を製造し、Ｘ線による構造解析を行い、皮膜形成性、浸透感及びうるおいの持続性を評価した。結果を表９に併せて示す。
【０１１０】
【表９】
【０１１１】
実施例３５（クリーム）
実施例１〜６と同様にして、表１０に示す組成の水中油型乳化組成物（クリーム）を製造し、Ｘ線による構造解析を行い、皮膜形成性、浸透感及びうるおいの持続性を評価した。結果を表１０に併せて示す。
【０１１２】
【表１０】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚上に長時間水分を残留させる乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっている。そして、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約３３％保持しており、角層細胞間脂質は、うち約１３％の結合水（ここで、結合水とは、構成分子に束縛された水と定義する）を保持していることが報告されている（非特許文献１）。
例えば、特許文献１には、セラミド類等を含有する乳化組成物が、α−ゲル構造を形成し、保湿効果が高いことが記載されている。このようなα−ゲルで皮膚表面を覆った場合、角層細胞間脂質と同様、乾燥時において、水分を多く含有でき、潤い感を持続できることが期待される。
【０００３】
一方、グリセリンやアミノ酸等の低分子化合物、ヒアルロン酸等の高分子化合物などは、保湿性が高いとされている化合物である。しかしながら、単一成分の水溶液が保持できる水分量は結合水量程度であり、製剤の水分保持能として十分満足できるものではなかった。また、前記のようなα−ゲルは、水分保持能が期待されるが、α−ゲルを構成する固体脂成分は、重い使用感であり、水分保持能をより高めるために、α−ゲル構成成分を単に増量したのでは、べたつき感がでるなど、良好な使用感が得られない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】芋川玄繭，油化学，４４，１０，ｐ．５１−６６（１９９５）
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２２９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、α−ゲルが形成するラメラ構造の層間に、結合水および自由水（ラメラ層間に保持されているが、ラメラ構造構成成分に束縛されていない水）を保持し、水分を長時間皮膚に残留させ、皮膚の状態を改善する乳化組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、水分保持能が高まる設計のα−ゲルに対し、２単糖又は３単糖を組み合わせることで、α−ゲルの水分保持能をさらに増加させることができ、水分を長時間皮膚に残留させ、皮膚の状態を改善する乳化組成物が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）水酸基を２個以上有する有機化合物であって、無機性値が２２０〜４５０、有機性値が３００〜１０００である有機化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｂ）水酸基を１個有する有機化合物であって、無機性値が１００〜２００、有機性値が２８０〜７００である有機化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｃ）一般式（２）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ4はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ5は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）で表される化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｄ）ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤及びスフィンゴシン塩類から選ばれる１種以上の化合物
０．０００１２〜１０質量％、
（Ｅ）２単糖又は３単糖 ０．０１８〜１５質量％、
（Ｆ）水
を含有する乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の乳化組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分とする規則性の高い均一なα型構造を形成し、乳化組成物の水分保持能がより高く、水分を長時間皮膚に残留させることができ、皮膚の状態を改善することができる。皮膚に塗布したときには、優れた浸透感や、潤いの持続感を得ることができる。更には、皮膚表面に柔軟性のあるラメラ状の皮膜を形成することができ、層間に水分を保持し、皮膚保護効果を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例及び比較例において、残存水分量測定に使用したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［成分（Ａ）］
本発明で用いる成分（Ａ）は、水酸基を２個以上有する有機化合物であって、無機性値が２２０〜４５０、有機性値が３００〜１０００である有機化合物である。成分（Ａ）のより好ましいものとしては、後述する各成分とラメラ構造形成性の観点から、無機性値が２２０〜３４０、有機性値が３８０〜８４０である有機化合物で、更には、無機性値が２５０〜３４０、有機性値が３８０〜７００である有機化合物である。
本発明において、無機性値、有機性値とは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づき求められる無機性値及び有機性値の値をいう。
【００１４】
成分（Ａ）としては、次の一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｚ1は、グリセリン、ソルビタン、ソルビトール又はショ糖残基で２個以上のヒドロキシル基を有する構造を示し、Ｙ1は、エステル結合基又はエーテル結合基を示し、Ｒは、炭素数１４〜２２の炭化水素基を示し、ｎは１〜２の数を示す）
【００１７】
式中、Ｒで示される炭素数１４〜２２の炭化水素基としては、直鎖炭化水素基が好ましく、例えば、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基等の直鎖アルキル基；パルミトイル基、オレイル基等が挙げられる。
一般式（１）で表される化合物としては、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ソルビトールモノ脂肪酸エステル、ソルビトールジ脂肪酸エステル、ショ糖モノ脂肪酸エステル、グリセリンモノアルキルエーテル等が挙げられる。
成分（Ａ）としては、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンモノアルキルエーテル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル及びソルビタンジ脂肪酸エステルが好ましい。中でも、モノパルミチン酸グリセリル（無機性値２６０、有機性値３８０）、モノステアリン酸グリセリル（無機性値２６０、有機性値４２０）、モノベヘン酸グリセリル（無機性値２６０、有機性値５００）、モノセチルグリセリルエーテル（無機性値２２０、有機性値３８０）、モノステアリルグリセリルエーテル（無機性値２２０、有機性値４２０）、モノステアリン酸ソルビタン（無機性値４４５、有機性値４８０）、ジステアリン酸ソルビタン（無機性値３４０、有機性値８４０）が好ましく、後述するラメラ状の皮膜の形成性、保水性が向上する観点から、モノベヘン酸グリセリル又はモノセチルグリセリルエーテルがより好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜１０質量％含有され、好ましくは０．０５〜７質量％、更に０．１〜３質量％含有されるのが、水分保持能が高まるのでより好ましい。
【００１９】
［成分（Ｂ）］
本発明で用いる成分（Ｂ）は、水酸基を１個有する有機化合物であって、無機性値が１００〜２００、有機性値が２８０〜７００である有機化合物である。成分（Ｂ）のより好ましいものとしては、成分（Ａ）及び後述する各成分とラメラ構造形成性の観点から、無機性値が１００〜１８２、有機性値が３００〜５２０である有機化合物である。
具体的には、炭素数１４〜２２の高級アルコール、ステロール類から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００２０】
高級アルコールは、炭素数１４〜２２、より好ましくは炭素数１６〜１８のもので、例えば、ミリスチルアルコール（無機性値１００、有機性値２８０）、セタノール（無機性値１００、有機性値３２０）、ステアリルアルコール（無機性値１００、有機性値３６０）、ベヘニルアルコール（無機性値１００、有機性値４４０）、オレイルアルコール（無機性値１０２、有機性値３６０）等が挙げられる。
これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、更に、セタノール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００２１】
また、ステロール類としては、コレステロール（無機性値１８２、有機性値５２０）及びフィトステロールが挙げられる。フィトステロールは、β−シトステロール、カンペステロール、スティグマステロール、ブラシカステロール等の植物ステロールの総称であり、その組成は限定されるものではない。
【００２２】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜１０質量％含有され、好ましくは０．０５〜７質量％、更に０．１〜３質量％含有されるのが、水分閉塞性が高まるのでより好ましい。
【００２３】
［成分（Ｃ）］
本発明で用いる成分（Ｃ）は、前記一般式（２）で表わされる化合物である。
【００２４】
式中、Ｒ1は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００２５】
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ4は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ2及びＲ3は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ2は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ3は水素原子である。
【００２６】
Ｒ4は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００２７】
Ｒ5は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ1が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ5は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ1が炭化水素基のときＲ5は総炭素数１〜８の炭化水素基である。これらのうち、水素原子あるいは、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００２８】
一般式（２）で表わされる化合物としては、次の一般式（３）又は（４）で表わされるセラミド類が好ましい。
（Ｉ）一般式（３）で表わされる化合物は、天然由来のセラミド類又は同構造の合成物であっても良い。
【００２９】
【化３】
【００３０】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6、及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ12はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ13は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００３１】
好ましくは、Ｒ11が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ14がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ8は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。更に、Ｒ14としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００３２】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００３３】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。これらのうち、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００３４】
【化４】
【００３５】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。
【００３６】
【化５】
【００３７】
（II）一般式（４）で表わされる擬似型セラミド。
【００３８】
【化６】
【００３９】
（式中、Ｒ15は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００４０】
Ｒ16としては、ノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００４１】
Ｒ17は、Ｒ15が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ15がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すものが好ましい。Ｒ17のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００４２】
【化７】
【００４３】
一般式（４）としては、Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がノニル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの；又はＲ15がヘキサデシル基、Ｘ9がグリセリル基、Ｒ16がトリデシル基、Ｒ17が３−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（４）のＲ15がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ16がペンタデシル基、Ｒ17がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、更に好ましい。
【００４４】
【化８】
【００４５】
成分（Ｃ）の化合物は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜１０質量％含有され、好ましくは０．０５〜７質量％、更に０．１〜５質量％含有されるのが、成分（Ｃ）を充分に皮膚へ浸透させられるのでより好ましい。
【００４６】
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合は、（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝０．１５以上、更に０．３５〜０．８であるのが、α−ゲルの保存安定性が高まるので好ましい。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．１以上、更に０．２５〜０．７５であるのが、しっかりしたα−ゲル構造を作り、水分保持力を高めることができるので好ましい。
【００４７】
［成分（Ｄ）］
本発明で用いる成分（Ｄ）は、ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤及びスフィンゴシン塩類から選ばれる１種以上の化合物である。
成分（Ｄ）の化合物のうち、非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン基を有するもので、ＨＬＢ１０以上、好ましくはＨＬＢ１２．５〜１５．５の親水性のものである。例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンが好ましい。
【００４８】
また、成分（Ｄ）の化合物のうち、イオン性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２４の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。
これらのうち、炭素数１２〜２４の脂肪酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩が好ましく、更に、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、ポリオキシチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウムが好ましい。
【００４９】
また、カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が好ましく、例えば、塩化ステアリウムトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム、トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩などが挙げられる。
【００５０】
更に、両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミドプロピルベタインが挙げられ、更にアルキルアミドプロピルベタインが好ましい。
【００５１】
本発明で用いる成分（Ｄ）の化合物のうち、スフィンゴシン塩類とは、スフィンゴシン類と酸性物質とから構成されるものである。スフィンゴシン類としては、一般式（５）で表わされるものが挙げられる。
【００５２】
【化９】
【００５３】
（式中、Ｒ21はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ11、Ｘ12、及びＸ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。）；Ｒ22及びＲ23は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ1は各々独立して水素
原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
【００５４】
式中、Ｒ21は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である。炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｙ側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が好ましい。
【００５５】
Ｙはメチレン基（ＣＨ2）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ11、Ｘ12、及びＸ13は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。Ｘ11、Ｘ12、及びＸ13のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ14が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。
【００５６】
Ｒ22及びＲ23は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、更にＲ23は水素原子であることが好ましい。
【００５７】
また、ａは２又は３の数を示し、ａが２のときＲ1はＲ24及びＲ25を示し、ａが３のときＲ1はＲ24、Ｒ25及びＲ26を示す。
【００５８】
Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。またアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。Ｒ24、Ｒ25及びＲ26としては、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。
【００５９】
これらのうち、水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
【００６０】
一般式（５）で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式（６）で表わされる天然由来のスフィンゴシン類又は同構造の合成物、及びその誘導体（以下、天然型スフィンゴシンと記載する。）又は一般式（７）で表わされるスフィンゴシン構造を有する擬似型スフィンゴシン類（以下、擬似型スフィンゴシンと記載する。）が好ましい。
（Ｉ）一般式（６）で表わされる天然型スフィンゴシン。
【００６１】
【化１０】
【００６２】
（式中、Ｒ27はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ15、Ｘ16及びＸ17は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ1がメチン基のとき、Ｘ15とＸ16のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ18がオキソ基を形成するとき、Ｘ17は存在しない。）；Ｒ28はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ2は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合があってもよいことを示す）
【００６３】
ここでＲ27としては、炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、更に炭素数１３〜１５の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ2は各々独立して水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましい。
【００６４】
一般式（６）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
更に、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名；8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００６５】
【化１１】
【００６６】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH社)、DS-phytosphingosine (DOOSAN社)、phytosphingosine（コスモファーム社）が挙げられる。
【００６７】
（II）一般式（７）で表わされる擬似型スフィンゴシン。
【００６８】
【化１２】
【００６９】
（式中、Ｒ29はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｘ19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；ａ個のＲ3は各々独立して水素原子又はアミジノ基を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ａは２又は３の数を示す）
【００７０】
ここでＲ29としては、炭素数１４〜２０のイソ分岐アルキル基が好ましく、更にイソステアリル基が好ましい。イソステアリル基は、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
また、ａが２のときＲ3はＲ30及びＲ31を示し、ａが３のときＲ3はＲ30、Ｒ31及びＲ32である。
【００７１】
Ｒ30、Ｒ31及びＲ32は、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる置換基を有する総炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
これらのうち、Ｒ30及びＲ31のいずれか１つが水素原子で、他方が２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルである２級アミンが好ましい。
【００７２】
擬似型スフィンゴシンとしては、Ｒ29がイソステアリル基、Ｘ19が水素原子で、Ｒ30が水素原子、Ｒ31が２−ヒドロキシエチル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、又は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン（ｉ）〜（iv）が挙げられる。
【００７３】
【化１３】
【００７４】
スフィンゴシン類としては、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、擬似型スフィンゴシンが好ましく、更には、擬似型スフィンゴシン（ii）、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノールが好ましい。
【００７５】
これらのスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、擬似型スフィンゴシンと塩を構成する酸性物質としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；リン酸、塩酸等の無機酸；酢酸等のモノカルボン酸；コハク酸等のジカルボン酸；クエン酸、乳酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸などが挙げられる。これらの中で、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、又は擬似型スフィンゴシン（擬似型スフィンゴシン（ii）、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール）のコハク酸塩、乳酸塩、グルタミン酸塩が好ましく、更に、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、又は擬似型スフィンゴシンのグルタミン酸塩が好ましい。
【００７６】
成分（Ｄ）としては、アニオン界面活性剤、スフィンゴシン塩類を用いるのが、電荷反発の効果によって、ラメラの層間に多量の水分を抱え込めるため、保水性の観点からより好ましい。中でも、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、フィトスフィンゴシンのグルタミン酸塩、及び擬似型スフィンゴシンのグルタミン酸塩が、少ない量で安定な乳化物が得られる点で好ましい。
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０００１２〜１０質量％含有され、好ましくは０．０１〜７質量％、更に０．２〜３質量％含有されるのが、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で作るラメラ構造の層間隔を広げ、層間に水分を多く蓄える構造を形成するのに役立つので好ましい。
【００７７】
［成分（Ｅ）］
本発明で用いる成分（Ｅ）は、２単糖又は３単糖であり、例えば、トレハロース、ガラクトシルフルクトース、スクラロース、メリビオース、ラフィノース、ラクトース等が挙げられる。これらのうち、トレハロース、ラフィノースが好ましく、更にはトレハロースが好ましい。
【００７８】
２単糖又は３単糖は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１８〜１５質量％含有され、好ましくは０．１〜１０質量％、更に０．５〜７質量％含有されるのが、高い水分保持能が得られるので好ましい。
【００７９】
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の質量割合は、（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝０．２以上、特に０．６〜５であるのが、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）で構成される構造の層間にある水分（結合水および自由水）をしっかり抱えこむことができ、保水性を飛躍的に高めることができるので好ましい。
成分（Ｅ）を含むことにより、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で作るラメラ構造がしっかりし、乾燥後も皮膚上に細胞間に構成されると同様なラメラ状の柔軟な皮膜が形成され、皮膚の水分保持能が高まり、潤い感が持続するので好ましい。
また、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝０．０４〜１、更に０．０４〜０．５であるのが、成分（Ｃ）の浸透性を高め、皮膚表面と内部からの保湿効果を得ることができるので好ましい。
【００８０】
本発明において、成分（Ｆ）の水は、全組成中に２０〜９９．９質量％含有されるのが好ましく、４０〜９５質量％、更に５０〜９０質量％含有されるのが好ましい。
また、その他の水性基剤、例えばエタノール、プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコールなどを含有することもできる。
【００８１】
本発明においては、前記成分のそれぞれの好ましい成分、及び好ましい含有量を組み合わせるのが、より好ましい。
更に、成分（Ａ）がモノベヘン酸グリセリル又はモノセチルグリセリルエーテル、成分（Ｂ）がセタノール、成分（Ｃ）が一般式（２）で表される化合物、成分（Ｄ）がステアロイルグルタミン酸塩又はスフィンゴシン塩類、成分（Ｅ）がトレハロース、成分（Ｆ）が水であるものが、より好ましい。
【００８２】
本発明の乳化組成物は、更に、油性成分を含有することができる。例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン等のエステル油；ステアリン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸等の高級脂肪酸；オリーブ油等の植物油；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。これらの油性成分は、全組成中に０〜２０質量％含有されるのが好ましい。
【００８３】
また、本発明の乳化組成物は、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。
【００８４】
本発明の乳化組成物は、製造方法(1)〜製造方法(3)により製造することができる。
製造方法(1)：成分（Ａ）〜（Ｄ）（油性成分を含む場合は、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び油性成分）を含む混合成分と、成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化させる方法。
製造方法(2)：成分（Ａ）〜（Ｅ）（油性成分を含む場合は、成分（Ａ）〜（Ｅ）及び油性成分）を含む混合成分と、成分（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化させる方法。
製造方法(3)：成分（Ａ）〜（Ｄ）（油性成分を含む場合は、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び油性成分）と成分（Ｅ）の一部を含む混合成分と、残余の成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化させる方法。
製造方法(2)は、製造方法(1)と比較して、得られる乳化組成物の保水性がより高いことから、より好ましい。
【００８５】
得られる乳化組成物は、α−ゲル（α型結晶）であり、結晶（γ型結晶）の析出が抑制される。α−ゲルは、Ｘ線による構造解析により、確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21〜23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
また、本発明の乳化組成物は、水中油型乳化組成物であり、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ジェル等の化粧料や、皮膚外用剤として好適である。
【実施例】
【００８６】
実施例１〜６及び比較例１〜４
表１に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、Ｘ線による構造解析及び残存水分量測定を行った。また、皮膜形成性を評価した。結果を表１に併せて示す。
なお、実施例で得られた皮膜は、透過型電子顕微鏡によりラメラ構造を有することを確認した。
【００８７】
（製造方法）
製造方法(１)：
第Ｉ相の成分（成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む混合成分）を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相（成分（Ｅ）、（Ｆ）を含む混合成分）を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却して、水中油型乳化組成物を得た。
【００８８】
（評価方法）
（１）Ｘ線による構造解折：
得られた水中油型乳化組成物について、２θ＝１０〜３０°の広角Ｘ線回折ピークより、WilsonとOttの方法（Wilson,D.A. and Ott,E., J.Chem.Phys., 2, 231-238(1934)）に従い、結晶構造を決定した。
【００８９】
（２）残存水分量測定：
６×６cmの金属トレーに、水中油型乳化組成物２ｇを一定厚みで均一に広げ、２５℃、湿度４０％の恒温恒湿下で、重量変化を時間に対してプロットする。このとき、図１のように２段階に屈曲が生じ、ラメラ皮膜の形成により、その後重量変化が極めて小さくなる。図１中の直線１と直線２の交点の重量から残存水分量を求め、製剤中の固形分に対する水分量を、以下の式で求めた。固形分には、成分（Ａ）〜（Ｅ）全ての成分を含む。
【００９０】
【数１】
【００９１】
（３）皮膜形成性：
テフロン（登録商標）シャーレ（直径５cm）に５ｇの剤を入れ、均一に伸ばし、２日間乾燥させた際の皮膜の状態を観察した。
○：柔軟な皮膜が形成される。
△：硬くて脆い皮膜が形成される。
×：皮膜は形成されない。
【００９２】
【表１】
【００９３】
実施例７及び比較例５〜７
表２に示す組成の水中油型乳化組成物を実施例１〜６と同様にして製造し、比較例５を基準とした小角Ｘ線散乱強度の変化を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００９４】
【表２】
【００９５】
表２の結果より、実施例７は、小角Ｘ線散乱強度が増大していることから、ラメラ構造の秩序性が高いことが確認された。
【００９６】
実施例８〜１３、比較例８〜１７
実施例１〜６と同様にして、表３に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、Ｘ線による構造解析、残存水分量及び皮膜形成性を評価した。また、浸透感及び潤いの持続性を評価した。結果を表３に併せて示す。
【００９７】
（評価方法）
使用感（浸透感／潤いの持続性）：
１０名の専門パネラーが、各乳化組成物０．５〜０.６ｇを顔面に塗布した直後の「浸透感」及び塗布後１０時間経過後の「潤いの持続性」について官能評価した。結果を、「良好である」と評価したパネラーの人数で示した。
【００９８】
【表３】
【００９９】
実施例１４〜３０、比較例１８
実施例１〜６と同様にして、表４〜表５に示す組成の水中油型乳化組成物を製造し、Ｘ線による構造解析、残存水分量、浸透感及び潤いの持続性を評価した。結果を表４〜表５に併せて示す。
【０１００】
【表４】
【０１０１】
【表５】
【０１０２】
実施例３１
表６に示す組成の水中油型乳化組成物について、製造方法(2)に従って製造し、得られた組成物について、それぞれ、Ｘ線による構造解析、残存水分量、皮膜形成性、浸透感及び潤いの持続性を評価した。結果を表６に併せて示す。
なお、実施例３０と同様の組成で、製造方法(1)により製造されたもの（実施例１）を併せて示す。
【０１０３】
製造方法(２)：
第Ｉ相の成分（成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む混合成分）を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相（成分（Ｆ）を含む水相成分）を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却して、水中油型乳化組成物を得た。
【０１０４】
【表６】
【０１０５】
実施例３２（化粧水）
第Ｉ相の成分を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却した後、２５℃の第III相を加え、表７に示す組成の水中油型乳化組成物（化粧水）を製造した。そして、Ｘ線による構造解析を行い、皮膜形成性、浸透感及び潤いの持続性を評価した。結果を表７に併せて示す。
【０１０６】
【表７】
【０１０７】
実施例３３（美容液）
第Ｉ相の成分を、８０〜９５℃で加熱混合し、これに、プロペラ撹拌下（３００rpm）、８０〜９５℃に加熱した第II相を加えて乳化し、２５℃まで徐々に冷却した後、２５℃の第III相を加え、表８に示す組成の水中油型乳化組成物（化粧水）を製造した。そして、Ｘ線による構造解析を行い、皮膜形成性、浸透感及びうるおいの持続性を評価した。結果を表８に併せて示す。
【０１０８】
【表８】
【０１０９】
実施例３４（乳液）
実施例１〜６と同様にして、表９に示す組成の水中油型乳化組成物（乳液）を製造し、Ｘ線による構造解析を行い、皮膜形成性、浸透感及びうるおいの持続性を評価した。結果を表９に併せて示す。
【０１１０】
【表９】
【０１１１】
実施例３５（クリーム）
実施例１〜６と同様にして、表１０に示す組成の水中油型乳化組成物（クリーム）を製造し、Ｘ線による構造解析を行い、皮膜形成性、浸透感及びうるおいの持続性を評価した。結果を表１０に併せて示す。
【０１１２】
【表１０】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）水酸基を２個以上有する有機化合物であって、無機性値が２２０〜４５０、有機性値が３００〜１０００である有機化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｂ）水酸基を１個有する有機化合物であって、無機性値が１００〜２００、有機性値が２８０〜７００である有機化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｃ）一般式（２）：
【化１】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ4はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ5は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）で表される化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｄ）ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤及びスフィンゴシン塩類から選ばれる１種以上の化合物
０．０００１２〜１０質量％、
（Ｅ）２単糖又は３単糖 ０．０１８〜１５質量％、
（Ｆ）水
を含有する乳化組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が、次の一般式（１）：
【化２】
（式中、Ｚ1は、グリセリン、ソルビタン、ソルビトール又はショ糖残基で２個以上のヒドロキシル基を有する構造を示し、Ｙ1は、エステル結合基又はエーテル結合基を示し、Ｒは、炭素数１４〜２２の炭化水素基を示し、ｎは１〜４の数を示す）で表される化合物である請求項１記載の乳化組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、炭素数１４〜２２の高級アルコール及びステロール類から選ばれる１種以上の化合物である請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）において、一般式（１）中のＲ、及び成分（Ｂ）において、高級アルコール中の炭化水素基が、直鎖炭化水素基である請求項２又は３記載の乳化組成物。
【請求項５】
成分（Ｄ）が、アニオン界面活性剤又はスフィンゴシン塩類である請求項１〜４記載のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項６】
α−ゲル構造を形成する請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項７】
（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が０．１５以上で、かつ（Ａ）／（Ａ）＋（Ｂ）が０．１以上である請求項１〜６のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項８】
（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が０．０１〜５である請求項１〜７のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）がモノベヘン酸グリセリル又はモノセチルグリセリルエーテル、
成分（Ｂ）がセタノール、
成分（Ｃ）が一般式（２）で表される化合物、
成分（Ｄ）がステアロイルグルタミン酸塩又はスフィンゴシン塩類、
成分（Ｅ）がトレハロース、
成分（Ｆ）が水
である請求項１〜８のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む混合成分と、成分（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化する請求項１〜９のいずれか１項記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１１】
成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む混合成分と、成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化する請求項１〜９のいずれか１項記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）水酸基を２個以上有する有機化合物であって、無機性値が２２０〜４５０、有機性値が３００〜１０００である有機化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｂ）水酸基を１個有する有機化合物であって、無機性値が１００〜２００、有機性値が２８０〜７００である有機化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｃ）一般式（２）：
【化１】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ4はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ5は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）で表される化合物 ０．００１〜１０質量％、
（Ｄ）ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤及びスフィンゴシン塩類から選ばれる１種以上の化合物
０．０００１２〜１０質量％、
（Ｅ）２単糖又は３単糖 ０．０１８〜１５質量％、
（Ｆ）水
を含有する乳化組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が、次の一般式（１）：
【化２】
（式中、Ｚ1は、グリセリン、ソルビタン、ソルビトール又はショ糖残基で２個以上のヒドロキシル基を有する構造を示し、Ｙ1は、エステル結合基又はエーテル結合基を示し、Ｒは、炭素数１４〜２２の炭化水素基を示し、ｎは１〜４の数を示す）で表される化合物である請求項１記載の乳化組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、炭素数１４〜２２の高級アルコール及びステロール類から選ばれる１種以上の化合物である請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）において、一般式（１）中のＲ、及び成分（Ｂ）において、高級アルコール中の炭化水素基が、直鎖炭化水素基である請求項２又は３記載の乳化組成物。
【請求項５】
成分（Ｄ）が、アニオン界面活性剤又はスフィンゴシン塩類である請求項１〜４記載のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項６】
α−ゲル構造を形成する請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項７】
（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が０．１５以上で、かつ（Ａ）／（Ａ）＋（Ｂ）が０．１以上である請求項１〜６のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項８】
（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が０．０１〜５である請求項１〜７のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）がモノベヘン酸グリセリル又はモノセチルグリセリルエーテル、
成分（Ｂ）がセタノール、
成分（Ｃ）が一般式（２）で表される化合物、
成分（Ｄ）がステアロイルグルタミン酸塩又はスフィンゴシン塩類、
成分（Ｅ）がトレハロース、
成分（Ｆ）が水
である請求項１〜８のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む混合成分と、成分（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化する請求項１〜９のいずれか１項記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１１】
成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む混合成分と、成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含む水相成分を混合して乳化する請求項１〜９のいずれか１項記載の乳化組成物の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−３２２６６（Ｐ２０１１−３２２６６Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５４０３７（Ｐ２０１０−１５４０３７）
【出願日】平成２２年７月６日（２０１０．７．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月６日（２０１０．７．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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