化粧料用原料および該原料を含有する化粧料
【課題】コラーゲン特有の原料の異臭を効果的に防止できるうえ、防腐安定性に優れ、化粧料に配合した場合には、皮膚刺激性を低減し、溶解性にも優れる化粧料用原料、並びに該化粧料用原料を含有した化粧料を提供すること。
【解決手段】コラーゲン、コラーゲン誘導体、コラーゲン加水分解物およびコラーゲン加水分解物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種と、１，２−オクタンジオールとを含有する化粧料用原料、並びに該化粧料用原料を含有した化粧料とする。
【解決手段】コラーゲン、コラーゲン誘導体、コラーゲン加水分解物およびコラーゲン加水分解物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種と、１，２−オクタンジオールとを含有する化粧料用原料、並びに該化粧料用原料を含有した化粧料とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料用原料および該化粧料用原料を含有した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
コラーゲン、コラーゲン加水分解物或いはそれらの誘導体は、保湿性や皮膜形成性に優れ、皮膚に塗布したときの肌なじみが良く、使用感が良好になることから化粧料に多用されている。コラーゲンの起源としては、従来から牛や豚などの獣由来のものが用いられているが、近年では狂牛病や動物愛護の問題から、魚類等の海洋性の生物が注目されている。
【０００３】
これらコラーゲンやコラーゲン加水分解物などは、保存中の温度等の影響により、原料由来の異臭が発生するという問題があり、特に魚類由来のコラーゲンを用いた場合、この異臭の発生は顕著であった。また、熱安定性に劣るために加熱殺菌ができず、防腐安定性を確保するためには、防腐剤を添加しておく必要があった。しかし、パラベン等の防腐剤と組合わせた原料を化粧料に配合すると、皮膚刺激が生じる場合があるうえ、溶解安定性にも劣るという問題があった。
【０００４】
これら問題を解決するために、茶抽出物、紫外線吸収剤、或いは酸化防止剤などと共に化粧料に配合する方法が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかしながら、これら方法による異臭防止効果は、ある程度は低減できるものの、未だ満足できるものではなく、防腐安定性や溶解安定性については、解決がなされていない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１８３１２９号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１２１０号公報
【特許文献３】特開２００３−２０１２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであって、コラーゲン、コラーゲン加水分解物およびそれらの物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種と、１，２−オクタンジオールとを共に用いて化粧料用原料とすることで、原料の異臭を効果的に防止できるうえ、防腐安定性に優れ、化粧料に配合した場合には、皮膚刺激性を低減し、溶解性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、
〔１〕 コラーゲン、コラーゲン誘導体、コラーゲン加水分解物およびコラーゲン加水分解物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種と、１，２−オクタンジオールとを含有することを特徴とする化粧料用原料、
〔２〕 コラーゲンが、水溶性コラーゲンであることを特徴とする前記〔１〕に記載の化粧料用原料、
〔３〕 コラーゲン誘導体が、アテロ化コラーゲンまたはサクシニル化コラーゲンであることを特徴とする前記〔１〕に記載の化粧料用原料、
〔４〕 コラーゲン加水分解物誘導体が、コラーゲン加水分解物のアシル化物、ポリオキシエチレン付加物および第４級アンモニウム化物からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする前記〔１〕に記載の化粧料用原料、
〔５〕 コラーゲンの起源が、海洋性生物であることを特徴とする前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の化粧料用原料、
〔６〕 海洋性生物が、サケであることを特徴とする前記〔５〕に記載の化粧料用原料、並びに
〔７〕 前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の化粧料用原料を含有してなる化粧料
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化粧料用原料は、保存中の温度等の影響を受けず原料由来の異臭を効果的に防止することができるうえ、従来のパラベン等の防腐剤を配合しなくとも、防腐安定性に優れるという効果を奏する。したがって、本発明の化粧料用原料は、長期間の保存にも安定な化粧料用原料を提供することができる。
【０００９】
また、本発明に係る化粧料用原料を配合した化粧料は、コラーゲンやコラーゲン加水分解物などが含有されているにもかかわらず、上記効果に加え、水性溶媒等を用いた化粧料であっても、溶解安定性に優れるうえ、皮膚刺激も生じないという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の化粧料用原料は、第１の必須成分としてコラーゲン、コラーゲン誘導体、コラーゲン加水分解物およびコラーゲン加水分解物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種が含有される。コラーゲンの起源としては、牛、豚などの獣の他、魚類、貝類、クラゲ類、海綿類などの生物が挙げられ、魚類、貝類、クラゲ類、海綿類などの海洋性の生物を起源とするコラーゲンを用いるのが好ましい。具体的には、ヒラメ、カレイ、カツオ、サメ、エイ、サバ、サンマ、アジ、イワシ、サケ、テラピア、マグロ、タラ、オヒョウなどの魚類；ムラサキイガイ、アコヤガイ、ホタテガイ、ウグイスガイ、カキなどの貝類；ミズクラゲ、タコクラゲ、アカクラゲ、ヒゼンクラゲ、ビゼンクラゲ、キタユウレイクラゲ、エチゼンクラゲなどのクラゲ類；尋常海綿綱、石灰海綿綱、硬骨海綿綱、六放海綿綱などの海綿類などを例示することができる。
【００１１】
これらのうち、経済性の観点から、魚類を用いるのが好ましく、より好ましくは、サケ、テラピア、マグロ、タラ、オヒョウであり、なかでも、サケを用いるのが特に好ましい。また、使用する部位としては、魚皮、魚骨、魚鱗のコラーゲンを用いればよく、エタノール、水、塩化ナトリウム溶液などにより抽出して得られる水溶性コラーゲンを用いるのが好ましい。コラーゲン誘導体としては、アテロ化コラーゲン、アシル化コラーゲン、サクシニル化コラーゲン、デスアミドコラーゲンなどを例示することができ、アテロ化コラーゲン、サクシニル化コラーゲン等を用いるのが好ましい。特に、皮膚アレルギーを防止する観点から、アテロ化コラーゲンを用いるのがより好ましい。尚、アテロ化コラーゲンとは、コラーゲン分子の末端に存在するテロペプタイドを酵素処理して除去したコラーゲンを言う。
【００１２】
コラーゲン加水分解物は、上記したコラーゲンを酸又はアルカリ、或いは酵素の存在下で常法に従って加水分解すればよい。コラーゲン加水分解物誘導体としては、コラーゲン加水分解物のアシル化物、ポリオキシエチレン付加物、第４級アンモニウム化物、アテロ化物などを挙げることができ、加水分解したコラーゲンを常法に従って反応させて調製すればよい。
【００１３】
また、コラーゲン加水分解物或いはその誘導体は、水溶性が良好な観点および製造の容易性の観点から、その平均分子量は３００〜２５００程度になるようにコラーゲンを加水分解するのが好ましく、ゲル濾過や限外濾過などを用いて得てもよい。尚、本発明における平均分子量とは、重量平均分子量を意味する。
【００１４】
コラーゲン加水分解物或いはその誘導体は、上記のように調製して得てもよいが、市販品をそのまま利用することもできる。市販品としては、例えば、商品名 プロモイスＷ−３２、Ｗ−３２ＬＳ、Ｗ−３２ＮＯ、Ｗ−３２Ｒ、Ｗ−５２、Ｗ−５２Ｐ、Ｗ−５２Ｑ（いずれも成和化成社製）などが挙げられる。
【００１５】
本発明に係る化粧料用原料には、第２の必須成分として１，２−オクタンジオールが含有される。前記第１の必須成分と第２の必須成分の含有量は特に限定されないが、異臭防止の効果性の観点及び防腐安定性の観点から、第１の必須成分１０００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、より好ましくは５重量部以上である。また、経済性の観点から、第１の必須成分１０００重量部に対して、好ましくは１０００重量部以下、より好ましくは１００重量部以下である。これらから、第１の必須成分と第２の必須成分の含有量は、重量比で１０００：１〜１０００：１０００となるように配合するのが好ましく、１０００：５〜１０００：１００となるように配合するのがより好ましい。
【００１６】
また、本発明の化粧料用原料は、上記した第１の必須成分と第２の必須成分のみから構成されていてもよく、或いは、取扱いを容易にするために、溶剤を添加してもよい。用い得る溶剤としては、例えば、水の他、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール類；１，３−ブタンジオール，グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール類などを例示することができる。また、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、上記した成分の他、賦形剤、増量剤、乳化剤、可溶化剤、分散剤、安定剤、ｐＨ調整剤、増粘剤などを目的に合わせて適宜配合することができる。
【００１７】
本発明の化粧料用原料は、化粧品や医薬部外品などの化粧料に配合して使用することができる。具体的には、洗顔剤、化粧水、乳液、スキンクリーム、ファンデーション、マスカラ、ネールエナメル、口紅、プレシェーブローション、アフターシェーブローション等の皮膚用化粧料、シャンプー、ヘアトリートメント、育毛・養毛剤、ヘアクリーム、ヘアフォーム、染毛剤、毛髪脱色剤、パーマネントウェーブ剤などの頭髪用化粧料、しみやそばかすなどの特定の使用目的を有した薬用化粧料などに好適に用いることができる。
【００１８】
本発明の化粧料用原料を用いて化粧品や医薬部外品を調製する場合、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他、化粧品や医薬部外品に通常用いられる成分を適宜任意に配合することができる。例えば、油脂、ロウ類、炭化水素、シリコーン類、脂肪酸エステル、高級アルコール、高級脂肪酸等の油性成分；非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤の各種界面活性剤；低級アルコール、多価アルコール、糖類、ステロール類等のアルコール類；保湿剤、高分子化合物、無機顔料、粉体、色素、顔料、染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、アミノ酸類、収斂剤、美白剤、動植物抽出物、金属イオン封鎖剤、酸、アルカリ等の添加成分；水等を例示することができる。
【００１９】
具体的には、油性成分としては、例えば、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボカド油等の油脂；カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワレン、スクワラン等の炭化水素；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン類；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリド等の脂肪酸エステル；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸が挙げられる。
【００２０】
界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、及びこれらのアルキレンオキシド付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンステロール及びその誘導体、ポリオキシエチレンラノリン及びその誘導体、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、シュガーエステル類等の非イオン界面活性剤；高級脂肪酸石鹸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルカルボン酸塩、アルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、Ｎ−アシルサルコシン及びその塩、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩等の陰イオン界面活性剤；アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有３級アミン塩等のアミン塩、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、トリアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の環式４級アンモニウム塩、塩化ベンゼエトニウム等の陽イオン界面活性剤；アルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩等のグリシン型両性界面活性剤、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤を例示することができる。
【００２１】
アルコール類としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール；１，３−ブタンジオール，グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール類；ソルビトール、マンニトール、グルコース、ショ糖、キシリトール、ラクトース、トレハロース等の糖類；コレステロール、フィトステロール等のステロール類を挙げることができる。
【００２２】
化粧品や医薬部外品などの化粧料に本発明の化粧料用原料を配合する場合、配合量は特に限定されないが、保湿性等のコラーゲン類の効果を発揮させる観点から、化粧料中０．００１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましい。また、使用感の観点から、化粧料中２０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。これらから、化粧料中の化粧料用原料の配合量は、０．００１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜５重量％である。
【実施例】
【００２３】
（製造例１；アテロ化コラーゲンの製造）
蒸留水で洗浄して鮭皮３００ｇを細断し、クロロホルム、メタノ−ル９００及び蒸留水を加えて振とうし、不溶物を濾過し、クロロホルム、メタノールの順で洗浄しコラ−ゲンを得た。これを流水中でよく洗浄後、４℃の０．２Ｍ酢酸２Ｌを加え、４℃で７２時間放置した。不溶物を遠心分離器（３，０００Ｇ，１０分間）により遠心分離し、得られた残渣を０．２Ｍ酢酸に分散し、コラ−ゲン重量に対して１％のペプシンを加えて放置した。不溶物を遠心分離器（３，０００Ｇ，１０分間）により遠心分離し、０．００５ＭＡｃＯＨに溶解し、０．５ｍｏｌ／ｄｍ３ＨＣｌ及び０．５ｍｏｌ／ｄｍ３ＮａＯＨにより平衡化したＤＥＡＥ−セルロ−ス（Ｗｈａｔｍａｎ社製 ＤＥ５２）を充填剤としたカラムクロマトにより精製し、透析後、凍結乾燥してアテロ化コラ−ゲンを得た。
【００２４】
（試料の調製）
表1に示した組成に従い、実施例1及び比較例1〜8の各化粧料用原料を調製し、下記評価に供した。尚、アテロ化コラーゲンは、製造例１で得られたものを用いた。
【００２５】
（試験例１；異臭防止効果の評価）
各化粧料用原料を２５℃及び４０℃の雰囲気下で１ヶ月間保存した後、魚類由来の異臭の発生の有無及ぶ強度を、下記評価基準に従い、専門パネル１０名により評価し、その平均値を採用した。結果を表１に示す。
【００２６】
＜評価基準＞
異臭を全く感じない・・・・・・・・・・・・１点
僅かに異臭を感じる・・・・・・・・・・・・２点
やや異臭を感じるが弱い・・・・・・・・・・３点
はっきりとした異臭を感じる・・・・・・・・４点
かなり強い異臭を感じる・・・・・・・・・・５点
【００２７】
（試験例２；溶解安定性の評価）
各化粧料用原料を２５℃の雰囲気下で１ヶ月間保存した後、不溶物（凝集物）の析出の有無を、下記評価基準に従い、専門パネル１０名により目視にて評価し、その平均値を採用した。結果を表１に示す。
【００２８】
＜評価基準＞
凝集物は認められず透明のままである・・・・１点
わずかに濁りが認められる・・・・・・・・・２点
少量の凝集物の析出又は沈殿が認められる・・３点
多量の凝集物の析出又は沈殿が認められる・・４点
明らかな二層への分離が認められる・・・・・５点
【００２９】
（試験例３；皮膚刺激性の評価）
専門パネル１０名により評価を実施した。すなわち、被験者の顔面を洗顔料で洗顔したのち、２０〜２３℃の温度条件の部屋で３０分間待機させた。その後、４×５ｃｍ２四方の不織布に、各化粧料用原料１ｍＬを含浸させた。この不織布を被験者の頬に１０分間貼付し、皮膚刺激の強度について、下記評価基準に従い評価し、その平均値を採用した。結果を表１に示す。
【００３０】
＜評価基準＞
刺激を全く感じない・・・・・・・・・・・・１点
刺激を僅かに感じる・・・・・・・・・・・・２点
刺激を感じるが弱い・・・・・・・・・・・・３点
刺激をはっきりと感じる・・・・・・・・・・４点
我慢できないほどの刺激を感じる・・・・・・５点
【００３１】
【表１】
【００３２】
表１の結果から、本発明の化粧料用原料（実施例１）は、保存中の温度に影響を受けずに、原料由来の異臭を効果的に防止していることが分かる。また、溶剤に水溶性の溶剤を用いたとしても、長期保存においても析出が認められず、溶解安定性に優れていることが分かる。そして、化粧料に汎用されている防腐剤であるメチルパラベンを用いた比較例６では、皮膚刺激性が認められるものの、本発明の化粧料用原料では、皮膚刺激が生じないことが分かる。
【００３３】
（試験例４；防腐安定性の評価）
供試菌は、Saccharomyces cerevisiae IFO 0234（酵母）及びAspergillus niger IFO 9455（カビ）を用いた。
実施例１及び比較例１〜８の各試料２０ｇを乾熱滅菌済みのガラス容器に入れ、酵母については、菌体濃度が１０５ＣＦＵ／ｇになるように、各試料２０ｇに対して菌体懸濁液を０．２ｍＬの比率で接種した。カビについては、菌体濃度が１０４ＣＦＵ／ｇになるように、生理食塩水に胞子を２白金耳懸濁した胞子懸濁液を０．２ｍＬ接種した。これらを、２５℃の温度条件下で培養し、酵母は１日目及び７日目についての、カビは７日目、１４日目及び２１日目についての生菌数を測定した。結果を表2に示す。尚、ＣＦＵ（Ｃｏｌｏｎｙ Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｕｎｉｔ）とは、形成される集落数を表す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
表２の結果から、実施例１の本発明の化粧料用原料は、オクタンジオールの含有量が０．５％であっても、酵母及びカビに対してメチルパラベン（比較例８）と同様に十分な抗菌活性（防腐力）を示すことが分かる。これに対して、ペンタンジオール（比較例１）は５％、ヘキサンジオール（比較例２）は３％含有させても、酵母、カビ共に十分な抗菌活性を示さないことが分かる。
【００３６】
以上より、本発明の化粧料用原料は、コラーゲン特有の異臭がなく、溶解安定性並びに防腐安定性に優れ、しかも、皮膚刺激性はなく、安全な化粧料用原料を提供できるこが分かる。したがって、本発明の化粧料用原料を配合した化粧料も、水性溶剤中であっても、溶解安定性に優れ、本発明の化粧料用原料に拠る皮膚刺激の心配もない。
【００３７】
以下、本発明の化粧料用原料を配合した化粧品及び医薬部外品の配合例を示す。尚、配合量は重量％である。
【００３８】
（配合例１；エモリエントローション）
ワセリン ２．０
スクワラン ５．０
セスキオレイン酸ソルビタン ０．８
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．） １．５
１，２−オクタンジオール ０．１
アテロ化コラーゲン ２．０
カルボキシビニルポリマー ０．１６
水酸化カリウム ０．１
メチルパラベン ０．３
香料 適 量
紫外線吸収剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００３９】
（配合例２；エモリエントローション）
流動パラフィン １５．０
ミツロウ ２．０
ラノリン １．５
セスキオレイン酸ソルビタン ２．５
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル １．０
１，２−ヘキサンジオール １．０
１，２−オクタンジオール ０．０５
水溶性コラーゲン １．０
プロピレングリコール ３．０
香料 適 量
紫外線吸収剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４０】
（配合例３；エモリエントクリーム）
ステアリルアルコール ５．０
ステアリン酸 ２．０
ワセリン ５．０
スクワラン ５．０
ジプロピレングリコール ４．０
１，２−ペンタンジオール ３．０
１，２−オクタンジオール ０．０５
加水分解コラーゲン １．０
プロピレングリコールモノステアリン酸エステル ２．５
ポリオキシエチレンセチルエーテル ３．０
トリエタノールアミン １．０
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４１】
（配合例４；マッサージクリーム）
固形パラフィン ５．０
ミツロウ ８．０
ワセリン ８．０
流動パラフィン ３０．０
１，２−オクタンジオール ０．１５
アテロ化コラーゲン ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル ２．０
モノステアリン酸グリセリル １．６
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１５
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４２】
（配合例５；日焼け止め乳液）
ステアリン酸 ２．０
流動パラフィン １０．０
セタノール １．０
自己乳化型モノステアリン酸グリセリル １．０
メチルポリシロキサン ２．０
１，２−オクタンジオール ０．０５
アテロ化コラーゲン １．０
酸化チタン ５．０
トリエタノールアミン ０．８
メチルパラベン ０．３
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４３】
（配合例６；リキッドファンデーション）
タルク ３．０
二酸化チタン ５．０
ベントナイト ０．５
流動パラフィン ８．０
液状ラノリン ２．０
ステアリン酸 ２．０
イソヘキサデシルアルコール ７．０
モノステアリン酸グリセリン ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル ０．９
トリエタノールアミン １．０
１，２−オクタンジオール １．０
アテロ化コラーゲン ２．０
プロピレングリコール ５．０
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．０５
着色顔料 適 量
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４４】
（配合例７；マスカラ）
酢酸ビニルエマルジョン ２０．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
１，２−オクタンジオール ０．１
アテロ化コラーゲン １．０
黒酸化鉄 １０．０
カオリン ２．０
メチルパラベン ０．２
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４５】
（配合例８；乳化型クリームブラッシャー）
サラシミツロウ ３．０
ステアリン酸 ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル ４．０
モノステアリン酸グリセリン ３．０
セタノール １．０
流動パラフィン ２０．０
パルミチン酸イソプロピル ３．０
１，２−オクタンジオール ０．３
アテロ化コラーゲン １．０
トリエタノールアミン ０．６
酸化チタン １．０
タルク ６．０
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１５
着色顔料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４６】
（配合例９；洗顔フォーム）
ステアリン酸 １０．０
パルミチン酸 １０．０
ミリスチン酸 １２．０
ラウリン酸 ４．０
オレイルアルコール １．５
ヤシ油 ２．０
グリセリン １０．０
ポリエチレングリコール１５００ ４．０
１，２−ペンタンジオール ４．０
水溶性コラーゲン ０．８
水酸化カリウム ６．０
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４７】
（配合例１０；ハンドクリーム）
流動パラフィン １０．０
ワセリン ５．０
セタノール １．５
ステアロイルグルタミン酸ナトリウム １．０
１，２−オクタンジオール ０．３
アテロ化コラーゲン ２．０
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４８】
（配合例１１；クレンジングクリーム）
パラフィン ５．０
セタノール １．５
ワセリン ２０．０
流動パラフィン ２５．０
モノステアリン酸グリセリン ３．０
ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル ３．０
１，２−オクタンジオール ０．１
アテロ化コラーゲン ２．０
メチルパラベン ０．２
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４９】
（配合例１２；クレンジングローション）
ステアリン酸 ２．０
セタノール １．５
ワセリン ５．０
流動パラフィン １２．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル １．８
ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル ０．７
１，２−オクタンジオール １．０
水溶性コラーゲン ３．０
エタノール ２．０
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１５
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００５０】
（配合例１３；トリートメントヘアローション）
流動パラフィン ３．０
メチルポリシロキサン ２．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．０
塩化ジアルキル(１２〜１８)ジメチルアンモニウム ０．５
１，２−オクタンジオール ０．８
アテロ化コラーゲン ３．０
紫外線吸収剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００５１】
（配合例１４；ヘアクリーム）
流動パラフィン １２．０
メチルポリシロキサン ５．０
ワセリン ３．０
セタノール ０．５
塩化ジココイルジメチルアンモニウム ０．５
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム ２．０
１，２−オクタンジオール １．５
アテロ化コラーゲン ３．０
紫外線吸収剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００５２】
（配合例１５；ヘアワックス）
流動パラフィン ２０．０
メチルポリシロキサン ５．０
セタノール ３．０
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン １．０
ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル ３．０
１，２−オクタンジオール １．０
アテロ化コラーゲン ３．０
グリセリン ３．０
ポリビニルピロリドン ２．０
カルボキシビニルポリマー ０．３５
紫外線吸収剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００５３】
（配合例１６；ヘアリンス）
メチルポリシロキサン ４．０
流動パラフィン １．０
セタノール ３．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５
１，２−オクタンジオール １．０
加水分解コラーゲン ２．０
グリセリン ３．０
紫外線吸収剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料用原料および該化粧料用原料を含有した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
コラーゲン、コラーゲン加水分解物或いはそれらの誘導体は、保湿性や皮膜形成性に優れ、皮膚に塗布したときの肌なじみが良く、使用感が良好になることから化粧料に多用されている。コラーゲンの起源としては、従来から牛や豚などの獣由来のものが用いられているが、近年では狂牛病や動物愛護の問題から、魚類等の海洋性の生物が注目されている。
【０００３】
これらコラーゲンやコラーゲン加水分解物などは、保存中の温度等の影響により、原料由来の異臭が発生するという問題があり、特に魚類由来のコラーゲンを用いた場合、この異臭の発生は顕著であった。また、熱安定性に劣るために加熱殺菌ができず、防腐安定性を確保するためには、防腐剤を添加しておく必要があった。しかし、パラベン等の防腐剤と組合わせた原料を化粧料に配合すると、皮膚刺激が生じる場合があるうえ、溶解安定性にも劣るという問題があった。
【０００４】
これら問題を解決するために、茶抽出物、紫外線吸収剤、或いは酸化防止剤などと共に化粧料に配合する方法が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかしながら、これら方法による異臭防止効果は、ある程度は低減できるものの、未だ満足できるものではなく、防腐安定性や溶解安定性については、解決がなされていない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１８３１２９号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１２１０号公報
【特許文献３】特開２００３−２０１２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであって、コラーゲン、コラーゲン加水分解物およびそれらの物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種と、１，２−オクタンジオールとを共に用いて化粧料用原料とすることで、原料の異臭を効果的に防止できるうえ、防腐安定性に優れ、化粧料に配合した場合には、皮膚刺激性を低減し、溶解性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、
〔１〕 コラーゲン、コラーゲン誘導体、コラーゲン加水分解物およびコラーゲン加水分解物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種と、１，２−オクタンジオールとを含有することを特徴とする化粧料用原料、
〔２〕 コラーゲンが、水溶性コラーゲンであることを特徴とする前記〔１〕に記載の化粧料用原料、
〔３〕 コラーゲン誘導体が、アテロ化コラーゲンまたはサクシニル化コラーゲンであることを特徴とする前記〔１〕に記載の化粧料用原料、
〔４〕 コラーゲン加水分解物誘導体が、コラーゲン加水分解物のアシル化物、ポリオキシエチレン付加物および第４級アンモニウム化物からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする前記〔１〕に記載の化粧料用原料、
〔５〕 コラーゲンの起源が、海洋性生物であることを特徴とする前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の化粧料用原料、
〔６〕 海洋性生物が、サケであることを特徴とする前記〔５〕に記載の化粧料用原料、並びに
〔７〕 前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の化粧料用原料を含有してなる化粧料
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化粧料用原料は、保存中の温度等の影響を受けず原料由来の異臭を効果的に防止することができるうえ、従来のパラベン等の防腐剤を配合しなくとも、防腐安定性に優れるという効果を奏する。したがって、本発明の化粧料用原料は、長期間の保存にも安定な化粧料用原料を提供することができる。
【０００９】
また、本発明に係る化粧料用原料を配合した化粧料は、コラーゲンやコラーゲン加水分解物などが含有されているにもかかわらず、上記効果に加え、水性溶媒等を用いた化粧料であっても、溶解安定性に優れるうえ、皮膚刺激も生じないという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の化粧料用原料は、第１の必須成分としてコラーゲン、コラーゲン誘導体、コラーゲン加水分解物およびコラーゲン加水分解物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種が含有される。コラーゲンの起源としては、牛、豚などの獣の他、魚類、貝類、クラゲ類、海綿類などの生物が挙げられ、魚類、貝類、クラゲ類、海綿類などの海洋性の生物を起源とするコラーゲンを用いるのが好ましい。具体的には、ヒラメ、カレイ、カツオ、サメ、エイ、サバ、サンマ、アジ、イワシ、サケ、テラピア、マグロ、タラ、オヒョウなどの魚類；ムラサキイガイ、アコヤガイ、ホタテガイ、ウグイスガイ、カキなどの貝類；ミズクラゲ、タコクラゲ、アカクラゲ、ヒゼンクラゲ、ビゼンクラゲ、キタユウレイクラゲ、エチゼンクラゲなどのクラゲ類；尋常海綿綱、石灰海綿綱、硬骨海綿綱、六放海綿綱などの海綿類などを例示することができる。
【００１１】
これらのうち、経済性の観点から、魚類を用いるのが好ましく、より好ましくは、サケ、テラピア、マグロ、タラ、オヒョウであり、なかでも、サケを用いるのが特に好ましい。また、使用する部位としては、魚皮、魚骨、魚鱗のコラーゲンを用いればよく、エタノール、水、塩化ナトリウム溶液などにより抽出して得られる水溶性コラーゲンを用いるのが好ましい。コラーゲン誘導体としては、アテロ化コラーゲン、アシル化コラーゲン、サクシニル化コラーゲン、デスアミドコラーゲンなどを例示することができ、アテロ化コラーゲン、サクシニル化コラーゲン等を用いるのが好ましい。特に、皮膚アレルギーを防止する観点から、アテロ化コラーゲンを用いるのがより好ましい。尚、アテロ化コラーゲンとは、コラーゲン分子の末端に存在するテロペプタイドを酵素処理して除去したコラーゲンを言う。
【００１２】
コラーゲン加水分解物は、上記したコラーゲンを酸又はアルカリ、或いは酵素の存在下で常法に従って加水分解すればよい。コラーゲン加水分解物誘導体としては、コラーゲン加水分解物のアシル化物、ポリオキシエチレン付加物、第４級アンモニウム化物、アテロ化物などを挙げることができ、加水分解したコラーゲンを常法に従って反応させて調製すればよい。
【００１３】
また、コラーゲン加水分解物或いはその誘導体は、水溶性が良好な観点および製造の容易性の観点から、その平均分子量は３００〜２５００程度になるようにコラーゲンを加水分解するのが好ましく、ゲル濾過や限外濾過などを用いて得てもよい。尚、本発明における平均分子量とは、重量平均分子量を意味する。
【００１４】
コラーゲン加水分解物或いはその誘導体は、上記のように調製して得てもよいが、市販品をそのまま利用することもできる。市販品としては、例えば、商品名 プロモイスＷ−３２、Ｗ−３２ＬＳ、Ｗ−３２ＮＯ、Ｗ−３２Ｒ、Ｗ−５２、Ｗ−５２Ｐ、Ｗ−５２Ｑ（いずれも成和化成社製）などが挙げられる。
【００１５】
本発明に係る化粧料用原料には、第２の必須成分として１，２−オクタンジオールが含有される。前記第１の必須成分と第２の必須成分の含有量は特に限定されないが、異臭防止の効果性の観点及び防腐安定性の観点から、第１の必須成分１０００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、より好ましくは５重量部以上である。また、経済性の観点から、第１の必須成分１０００重量部に対して、好ましくは１０００重量部以下、より好ましくは１００重量部以下である。これらから、第１の必須成分と第２の必須成分の含有量は、重量比で１０００：１〜１０００：１０００となるように配合するのが好ましく、１０００：５〜１０００：１００となるように配合するのがより好ましい。
【００１６】
また、本発明の化粧料用原料は、上記した第１の必須成分と第２の必須成分のみから構成されていてもよく、或いは、取扱いを容易にするために、溶剤を添加してもよい。用い得る溶剤としては、例えば、水の他、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール類；１，３−ブタンジオール，グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール類などを例示することができる。また、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、上記した成分の他、賦形剤、増量剤、乳化剤、可溶化剤、分散剤、安定剤、ｐＨ調整剤、増粘剤などを目的に合わせて適宜配合することができる。
【００１７】
本発明の化粧料用原料は、化粧品や医薬部外品などの化粧料に配合して使用することができる。具体的には、洗顔剤、化粧水、乳液、スキンクリーム、ファンデーション、マスカラ、ネールエナメル、口紅、プレシェーブローション、アフターシェーブローション等の皮膚用化粧料、シャンプー、ヘアトリートメント、育毛・養毛剤、ヘアクリーム、ヘアフォーム、染毛剤、毛髪脱色剤、パーマネントウェーブ剤などの頭髪用化粧料、しみやそばかすなどの特定の使用目的を有した薬用化粧料などに好適に用いることができる。
【００１８】
本発明の化粧料用原料を用いて化粧品や医薬部外品を調製する場合、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他、化粧品や医薬部外品に通常用いられる成分を適宜任意に配合することができる。例えば、油脂、ロウ類、炭化水素、シリコーン類、脂肪酸エステル、高級アルコール、高級脂肪酸等の油性成分；非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤の各種界面活性剤；低級アルコール、多価アルコール、糖類、ステロール類等のアルコール類；保湿剤、高分子化合物、無機顔料、粉体、色素、顔料、染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、アミノ酸類、収斂剤、美白剤、動植物抽出物、金属イオン封鎖剤、酸、アルカリ等の添加成分；水等を例示することができる。
【００１９】
具体的には、油性成分としては、例えば、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボカド油等の油脂；カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワレン、スクワラン等の炭化水素；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン類；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリド等の脂肪酸エステル；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸が挙げられる。
【００２０】
界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、及びこれらのアルキレンオキシド付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンステロール及びその誘導体、ポリオキシエチレンラノリン及びその誘導体、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、シュガーエステル類等の非イオン界面活性剤；高級脂肪酸石鹸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルカルボン酸塩、アルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、Ｎ−アシルサルコシン及びその塩、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩等の陰イオン界面活性剤；アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有３級アミン塩等のアミン塩、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、トリアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の環式４級アンモニウム塩、塩化ベンゼエトニウム等の陽イオン界面活性剤；アルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩等のグリシン型両性界面活性剤、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤を例示することができる。
【００２１】
アルコール類としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール；１，３−ブタンジオール，グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール類；ソルビトール、マンニトール、グルコース、ショ糖、キシリトール、ラクトース、トレハロース等の糖類；コレステロール、フィトステロール等のステロール類を挙げることができる。
【００２２】
化粧品や医薬部外品などの化粧料に本発明の化粧料用原料を配合する場合、配合量は特に限定されないが、保湿性等のコラーゲン類の効果を発揮させる観点から、化粧料中０．００１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましい。また、使用感の観点から、化粧料中２０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。これらから、化粧料中の化粧料用原料の配合量は、０．００１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜５重量％である。
【実施例】
【００２３】
（製造例１；アテロ化コラーゲンの製造）
蒸留水で洗浄して鮭皮３００ｇを細断し、クロロホルム、メタノ−ル９００及び蒸留水を加えて振とうし、不溶物を濾過し、クロロホルム、メタノールの順で洗浄しコラ−ゲンを得た。これを流水中でよく洗浄後、４℃の０．２Ｍ酢酸２Ｌを加え、４℃で７２時間放置した。不溶物を遠心分離器（３，０００Ｇ，１０分間）により遠心分離し、得られた残渣を０．２Ｍ酢酸に分散し、コラ−ゲン重量に対して１％のペプシンを加えて放置した。不溶物を遠心分離器（３，０００Ｇ，１０分間）により遠心分離し、０．００５ＭＡｃＯＨに溶解し、０．５ｍｏｌ／ｄｍ３ＨＣｌ及び０．５ｍｏｌ／ｄｍ３ＮａＯＨにより平衡化したＤＥＡＥ−セルロ−ス（Ｗｈａｔｍａｎ社製 ＤＥ５２）を充填剤としたカラムクロマトにより精製し、透析後、凍結乾燥してアテロ化コラ−ゲンを得た。
【００２４】
（試料の調製）
表1に示した組成に従い、実施例1及び比較例1〜8の各化粧料用原料を調製し、下記評価に供した。尚、アテロ化コラーゲンは、製造例１で得られたものを用いた。
【００２５】
（試験例１；異臭防止効果の評価）
各化粧料用原料を２５℃及び４０℃の雰囲気下で１ヶ月間保存した後、魚類由来の異臭の発生の有無及ぶ強度を、下記評価基準に従い、専門パネル１０名により評価し、その平均値を採用した。結果を表１に示す。
【００２６】
＜評価基準＞
異臭を全く感じない・・・・・・・・・・・・１点
僅かに異臭を感じる・・・・・・・・・・・・２点
やや異臭を感じるが弱い・・・・・・・・・・３点
はっきりとした異臭を感じる・・・・・・・・４点
かなり強い異臭を感じる・・・・・・・・・・５点
【００２７】
（試験例２；溶解安定性の評価）
各化粧料用原料を２５℃の雰囲気下で１ヶ月間保存した後、不溶物（凝集物）の析出の有無を、下記評価基準に従い、専門パネル１０名により目視にて評価し、その平均値を採用した。結果を表１に示す。
【００２８】
＜評価基準＞
凝集物は認められず透明のままである・・・・１点
わずかに濁りが認められる・・・・・・・・・２点
少量の凝集物の析出又は沈殿が認められる・・３点
多量の凝集物の析出又は沈殿が認められる・・４点
明らかな二層への分離が認められる・・・・・５点
【００２９】
（試験例３；皮膚刺激性の評価）
専門パネル１０名により評価を実施した。すなわち、被験者の顔面を洗顔料で洗顔したのち、２０〜２３℃の温度条件の部屋で３０分間待機させた。その後、４×５ｃｍ２四方の不織布に、各化粧料用原料１ｍＬを含浸させた。この不織布を被験者の頬に１０分間貼付し、皮膚刺激の強度について、下記評価基準に従い評価し、その平均値を採用した。結果を表１に示す。
【００３０】
＜評価基準＞
刺激を全く感じない・・・・・・・・・・・・１点
刺激を僅かに感じる・・・・・・・・・・・・２点
刺激を感じるが弱い・・・・・・・・・・・・３点
刺激をはっきりと感じる・・・・・・・・・・４点
我慢できないほどの刺激を感じる・・・・・・５点
【００３１】
【表１】
【００３２】
表１の結果から、本発明の化粧料用原料（実施例１）は、保存中の温度に影響を受けずに、原料由来の異臭を効果的に防止していることが分かる。また、溶剤に水溶性の溶剤を用いたとしても、長期保存においても析出が認められず、溶解安定性に優れていることが分かる。そして、化粧料に汎用されている防腐剤であるメチルパラベンを用いた比較例６では、皮膚刺激性が認められるものの、本発明の化粧料用原料では、皮膚刺激が生じないことが分かる。
【００３３】
（試験例４；防腐安定性の評価）
供試菌は、Saccharomyces cerevisiae IFO 0234（酵母）及びAspergillus niger IFO 9455（カビ）を用いた。
実施例１及び比較例１〜８の各試料２０ｇを乾熱滅菌済みのガラス容器に入れ、酵母については、菌体濃度が１０５ＣＦＵ／ｇになるように、各試料２０ｇに対して菌体懸濁液を０．２ｍＬの比率で接種した。カビについては、菌体濃度が１０４ＣＦＵ／ｇになるように、生理食塩水に胞子を２白金耳懸濁した胞子懸濁液を０．２ｍＬ接種した。これらを、２５℃の温度条件下で培養し、酵母は１日目及び７日目についての、カビは７日目、１４日目及び２１日目についての生菌数を測定した。結果を表2に示す。尚、ＣＦＵ（Ｃｏｌｏｎｙ Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｕｎｉｔ）とは、形成される集落数を表す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
表２の結果から、実施例１の本発明の化粧料用原料は、オクタンジオールの含有量が０．５％であっても、酵母及びカビに対してメチルパラベン（比較例８）と同様に十分な抗菌活性（防腐力）を示すことが分かる。これに対して、ペンタンジオール（比較例１）は５％、ヘキサンジオール（比較例２）は３％含有させても、酵母、カビ共に十分な抗菌活性を示さないことが分かる。
【００３６】
以上より、本発明の化粧料用原料は、コラーゲン特有の異臭がなく、溶解安定性並びに防腐安定性に優れ、しかも、皮膚刺激性はなく、安全な化粧料用原料を提供できるこが分かる。したがって、本発明の化粧料用原料を配合した化粧料も、水性溶剤中であっても、溶解安定性に優れ、本発明の化粧料用原料に拠る皮膚刺激の心配もない。
【００３７】
以下、本発明の化粧料用原料を配合した化粧品及び医薬部外品の配合例を示す。尚、配合量は重量％である。
【００３８】
（配合例１；エモリエントローション）
ワセリン ２．０
スクワラン ５．０
セスキオレイン酸ソルビタン ０．８
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．） １．５
１，２−オクタンジオール ０．１
アテロ化コラーゲン ２．０
カルボキシビニルポリマー ０．１６
水酸化カリウム ０．１
メチルパラベン ０．３
香料 適 量
紫外線吸収剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００３９】
（配合例２；エモリエントローション）
流動パラフィン １５．０
ミツロウ ２．０
ラノリン １．５
セスキオレイン酸ソルビタン ２．５
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル １．０
１，２−ヘキサンジオール １．０
１，２−オクタンジオール ０．０５
水溶性コラーゲン １．０
プロピレングリコール ３．０
香料 適 量
紫外線吸収剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４０】
（配合例３；エモリエントクリーム）
ステアリルアルコール ５．０
ステアリン酸 ２．０
ワセリン ５．０
スクワラン ５．０
ジプロピレングリコール ４．０
１，２−ペンタンジオール ３．０
１，２−オクタンジオール ０．０５
加水分解コラーゲン １．０
プロピレングリコールモノステアリン酸エステル ２．５
ポリオキシエチレンセチルエーテル ３．０
トリエタノールアミン １．０
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４１】
（配合例４；マッサージクリーム）
固形パラフィン ５．０
ミツロウ ８．０
ワセリン ８．０
流動パラフィン ３０．０
１，２−オクタンジオール ０．１５
アテロ化コラーゲン ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル ２．０
モノステアリン酸グリセリル １．６
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１５
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４２】
（配合例５；日焼け止め乳液）
ステアリン酸 ２．０
流動パラフィン １０．０
セタノール １．０
自己乳化型モノステアリン酸グリセリル １．０
メチルポリシロキサン ２．０
１，２−オクタンジオール ０．０５
アテロ化コラーゲン １．０
酸化チタン ５．０
トリエタノールアミン ０．８
メチルパラベン ０．３
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４３】
（配合例６；リキッドファンデーション）
タルク ３．０
二酸化チタン ５．０
ベントナイト ０．５
流動パラフィン ８．０
液状ラノリン ２．０
ステアリン酸 ２．０
イソヘキサデシルアルコール ７．０
モノステアリン酸グリセリン ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル ０．９
トリエタノールアミン １．０
１，２−オクタンジオール １．０
アテロ化コラーゲン ２．０
プロピレングリコール ５．０
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．０５
着色顔料 適 量
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４４】
（配合例７；マスカラ）
酢酸ビニルエマルジョン ２０．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
１，２−オクタンジオール ０．１
アテロ化コラーゲン １．０
黒酸化鉄 １０．０
カオリン ２．０
メチルパラベン ０．２
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４５】
（配合例８；乳化型クリームブラッシャー）
サラシミツロウ ３．０
ステアリン酸 ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル ４．０
モノステアリン酸グリセリン ３．０
セタノール １．０
流動パラフィン ２０．０
パルミチン酸イソプロピル ３．０
１，２−オクタンジオール ０．３
アテロ化コラーゲン １．０
トリエタノールアミン ０．６
酸化チタン １．０
タルク ６．０
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１５
着色顔料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４６】
（配合例９；洗顔フォーム）
ステアリン酸 １０．０
パルミチン酸 １０．０
ミリスチン酸 １２．０
ラウリン酸 ４．０
オレイルアルコール １．５
ヤシ油 ２．０
グリセリン １０．０
ポリエチレングリコール１５００ ４．０
１，２−ペンタンジオール ４．０
水溶性コラーゲン ０．８
水酸化カリウム ６．０
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４７】
（配合例１０；ハンドクリーム）
流動パラフィン １０．０
ワセリン ５．０
セタノール １．５
ステアロイルグルタミン酸ナトリウム １．０
１，２−オクタンジオール ０．３
アテロ化コラーゲン ２．０
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４８】
（配合例１１；クレンジングクリーム）
パラフィン ５．０
セタノール １．５
ワセリン ２０．０
流動パラフィン ２５．０
モノステアリン酸グリセリン ３．０
ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル ３．０
１，２−オクタンジオール ０．１
アテロ化コラーゲン ２．０
メチルパラベン ０．２
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００４９】
（配合例１２；クレンジングローション）
ステアリン酸 ２．０
セタノール １．５
ワセリン ５．０
流動パラフィン １２．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル １．８
ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル ０．７
１，２−オクタンジオール １．０
水溶性コラーゲン ３．０
エタノール ２．０
メチルパラベン ０．１５
プロピルパラベン ０．１５
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００５０】
（配合例１３；トリートメントヘアローション）
流動パラフィン ３．０
メチルポリシロキサン ２．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．０
塩化ジアルキル(１２〜１８)ジメチルアンモニウム ０．５
１，２−オクタンジオール ０．８
アテロ化コラーゲン ３．０
紫外線吸収剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００５１】
（配合例１４；ヘアクリーム）
流動パラフィン １２．０
メチルポリシロキサン ５．０
ワセリン ３．０
セタノール ０．５
塩化ジココイルジメチルアンモニウム ０．５
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム ２．０
１，２−オクタンジオール １．５
アテロ化コラーゲン ３．０
紫外線吸収剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００５２】
（配合例１５；ヘアワックス）
流動パラフィン ２０．０
メチルポリシロキサン ５．０
セタノール ３．０
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン １．０
ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル ３．０
１，２−オクタンジオール １．０
アテロ化コラーゲン ３．０
グリセリン ３．０
ポリビニルピロリドン ２．０
カルボキシビニルポリマー ０．３５
紫外線吸収剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【００５３】
（配合例１６；ヘアリンス）
メチルポリシロキサン ４．０
流動パラフィン １．０
セタノール ３．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５
１，２−オクタンジオール １．０
加水分解コラーゲン ２．０
グリセリン ３．０
紫外線吸収剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コラーゲン、コラーゲン誘導体、コラーゲン加水分解物およびコラーゲン加水分解物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種と、１，２−オクタンジオールとを含有することを特徴とする化粧料用原料。
【請求項２】
コラーゲンが、水溶性コラーゲンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用原料。
【請求項３】
コラーゲン誘導体が、アテロ化コラーゲンまたはサクシニル化コラーゲンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用原料。
【請求項４】
コラーゲン加水分解物誘導体が、コラーゲン加水分解物のアシル化物、ポリオキシエチレン付加物および第４級アンモニウム化物からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用原料。
【請求項５】
コラーゲンの起源が、海洋性生物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料用原料。
【請求項６】
海洋性生物が、サケであることを特徴とする請求項５に記載の化粧料用原料。
【請求項７】
前記請求項１〜６のいずれかに記載の化粧料用原料を含有してなる化粧料。
【請求項１】
コラーゲン、コラーゲン誘導体、コラーゲン加水分解物およびコラーゲン加水分解物誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種と、１，２−オクタンジオールとを含有することを特徴とする化粧料用原料。
【請求項２】
コラーゲンが、水溶性コラーゲンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用原料。
【請求項３】
コラーゲン誘導体が、アテロ化コラーゲンまたはサクシニル化コラーゲンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用原料。
【請求項４】
コラーゲン加水分解物誘導体が、コラーゲン加水分解物のアシル化物、ポリオキシエチレン付加物および第４級アンモニウム化物からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用原料。
【請求項５】
コラーゲンの起源が、海洋性生物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料用原料。
【請求項６】
海洋性生物が、サケであることを特徴とする請求項５に記載の化粧料用原料。
【請求項７】
前記請求項１〜６のいずれかに記載の化粧料用原料を含有してなる化粧料。
【公開番号】特開２００８−７４３７（Ｐ２００８−７４３７Ａ）
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７７４１４（Ｐ２００６−１７７４１４）
【出願日】平成１８年６月２８日（２００６．６．２８）
【出願人】（３９００１１４４２）株式会社マンダム (305)
【出願人】（５９４０３８０２５）井原水産株式会社 (10)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２８日（２００６．６．２８）
【出願人】（３９００１１４４２）株式会社マンダム (305)
【出願人】（５９４０３８０２５）井原水産株式会社 (10)
【Ｆターム（参考）】
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