合わせガラスの加熱方法およびデフロスタ装置
【課題】従来の温風を用いた方法、電熱線を配置する方法とは異なった、速やかにかつ効率的に加熱を行うことが可能であり、静音性にも優れ、電熱線等の視認性を妨げる部材を用いることない新規な合わせガラスの加熱方法および該方法を実行することが可能なデフロスタ装置を提供すること。
【解決手段】自動車等のフロントガラス、リアガラスを、二枚の板ガラス１の間が高分子製中間膜３，５で接合された合わせガラスで構成し、前記高分子製中間膜３が銅イオン、金属酸化物、ホウ化物、タングステン酸誘導体から選択される少なくとも１種を含有する近赤外線吸収剤を含有し、前記合わせガラスのエッジ部分に、ハロゲンヒーター、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線発光ダイオード、近赤外線レーザー等の光源により近赤外線１０を照射することにより、速やかに合わせガラスを加熱し、曇り止め、霜取りを行う。
【解決手段】自動車等のフロントガラス、リアガラスを、二枚の板ガラス１の間が高分子製中間膜３，５で接合された合わせガラスで構成し、前記高分子製中間膜３が銅イオン、金属酸化物、ホウ化物、タングステン酸誘導体から選択される少なくとも１種を含有する近赤外線吸収剤を含有し、前記合わせガラスのエッジ部分に、ハロゲンヒーター、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線発光ダイオード、近赤外線レーザー等の光源により近赤外線１０を照射することにより、速やかに合わせガラスを加熱し、曇り止め、霜取りを行う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は合わせガラスの加熱方法およびデフロスタ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在合わせガラスは、自動車用途、建築用途等に広く用いられている。合わせガラスは、二枚の板ガラスを高分子製中間膜を介して接合することにより得られる。
合わせガラスは外部から衝撃が加わり、板ガラス部分が破損した場合であっても、ガラス破片が高分子製中間膜と接合しているため、ガラス破片の飛散を防止することができる。このため自動車用途（例えば自動車のフロントガラス）、建築用途に合わせガラスを用いることにより、事故の際に人体がガラス破片によって傷つくことを防止することが可能であり、安全性の面から有用性が高く、人が外部から車内や住宅内部に侵入することが困難となるため、防犯性の面からも有用性が高い。
【０００３】
ところで、自動車のフロントガラスやリアガラスは、雨天の場合や車内と車外との温度差が大きい場合に曇ることがあり、冬季等降雪があった場合等には雪や霜が付着することがあった。フロントガラスやリアガラスが曇ったり、霜が付着すると、走行時の安全性が著しく低下するため従来から対策が取られていた。具体的にはフロントガラスの曇り止めや霜取りをするための対策としては、フロントガラスにヒーターによって加熱した温風を吹き付ける方法、リアガラスの曇り止めや霜取りをするための対策としては、リアガラスに予め電熱線を配置し、その電熱線によりリアガラスを加熱する方法が従来から知られている。
【０００４】
また近年、電気自動車の普及が始まっている。従来のガソリン自動車では、前記温風としては、ガソリンエンジンの熱を利用することにより、空気を暖め温風としていたが、電気自動車では、ガソリンエンジンと比べて発熱の少ない電気モーターを動力とするため、フロントガラスの曇り止めや霜取りを行うために必要な充分な温度、量の温風を得られないことが考えられる。このため、電気自動車ではフロントガラスの曇り止めや霜取りを行うために、電気で温水を作り、該温水と空気の熱交換によって温風を得る等の対策が取られていた。
【０００５】
しかしながら、電気自動車の重要な技術課題は、航続距離を長くすることであり、そのために、電池の容量の増加、走行に必要なエネルギーの削減が求められており、動力とは別に温水を作ることは、航続距離が短くなる原因となっていた。
【０００６】
温風によってフロントガラスの曇り止めや霜取りを行う方法は、電熱線を用いて直接加熱する場合と比べると、間接的な加熱であり、時間もかかる。また、温風吹き出し時の音も五月蠅く、車内の快適性を損なう原因となっていた。
【０００７】
電熱線が配置されたリアガラスは一般に電熱線が視界の一部を遮る。電熱線によりリアガラスの曇り止めや霜取りを行う方法は、フロントガラス程の視認性が求められないリアガラスだからこそ採用可能な方法であり、フロントガラスの曇り止めや霜取りを行う方法として、電熱線を配置する方法を採用することは困難である。
【０００８】
また、車両用デフロスタ装置として、ガラス体と、熱線吸収層とを備えて構成された車両用窓ガラスおよび熱線発生手段とを備えた車両用デフロスタ装置が知られている（例えば特許文献１参照）。該デフロスタ装置では、車両用窓ガラスとして、ガラス体とは別に熱線吸収層を設けることを特徴としている。一般に、車両用窓ガラスに新たな層を設けることは生産性の悪化、製造コストの上昇をもたらすため、改善の余地があった。
【０００９】
なお、合わせガラスについては、板ガラスや、高分子製中間膜に様々な機能を付加することにより、様々な特性を付与することが行われている（例えば特許文献２、３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００８−６８９８号公報
【特許文献２】特開２００５−２０６４５３号公報
【特許文献３】特許第３３０１５９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、従来の温風を用いた方法、電熱線を配置する方法とは異なった、速やかにかつ効率的に加熱を行うことが可能であり、静音性にも優れ、電熱線等の視認性を妨げる部材を用いることない新規な合わせガラスの加熱方法および該方法を実行することが可能なデフロスタ装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、高分子製中間膜に近赤外線吸収性を付与した合わせガラスは、近赤外線を照射することにより加熱することが可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
すなわち本発明は、合わせガラスの加熱方法であって、前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有し、前記合わせガラスに近赤外線を照射することを特徴とする。
【００１４】
前記近赤外線吸収剤が、近赤外線吸収特性を有する平均粒子径２００ｎｍ以下の微粒子であることが好ましい。
前記近赤外線吸収剤が、銅イオン、金属酸化物、ホウ化物、タングステン酸誘導体から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、下記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物を含有することがより好ましい。
【００１５】
【化１】
〔式中Ｒ1は、‐ＣＨ2ＣＨ2‐Ｒ11で表わされる１価の基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のフッ素化アルキル基を示す。〕
【００１６】
前記近赤外線の照射が、ハロゲンヒータ、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーから選択される少なくとも１種の光源によって行われることが好ましく、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーによって行われることがより好ましい。
【００１７】
前記板ガラスの少なくとも一方の、日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％以上であってもよい。
前記板ガラスの少なくとも一方の、日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％未満であってもよい。
【００１８】
近赤外線の照射が、前記合わせガラスのエッジ部分から行われることが好ましい。
前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、近赤外線の照射が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に対して行われることがより好ましい。
【００１９】
本発明のデフロスタ装置は、合わせガラスと、前記合わせガラスに近赤外線を照射することが可能な光源とを有するデフロスタ装置であって、前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有することを特徴とする。
【００２０】
前記光源が、近赤外線の照射を前記合わせガラスのエッジ部分から行うことが可能な位置に配置されることが好ましい。
前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、前記光源が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に、近赤外線の照射が可能な位置に配置されることがより好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の合わせガラスの加熱方法は、高分子製中間膜が含有する近赤外線吸収剤が合わせガラスに照射される近赤外線を効率よく吸収するため、速やかに合わせガラスを加熱することが可能であり、これにより合わせガラスの曇り止め、霜取りが達成される。また、本発明の合わせガラスの加熱方法は、近赤外線の照射により行われるため静音性に優れる。さらに、合わせガラスに電熱線等の視界を遮る部材を配置する必要がないため、本発明の合わせガラスの加熱方法は視認性にも優れる。
【００２２】
本発明のデフロスタ装置は、前記合わせガラスの加熱方法を実行することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の、合わせガラスの加熱方法における、近赤外線照射の一態様を示す概念図である。
【図２】本発明の、合わせガラスの加熱方法における、近赤外線照射の別の一態様を示す概念図である。
【図３】実施例１、曇り除去テストにおける透過率の変化を示す図である。
【図４】東芝社製赤外線乾燥用電球ＩＲ１００Ｖ１２５ＷＲＨＥの分光分布図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
次に本発明について具体的に説明する。
本発明の合わせガラスの加熱方法は、前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有し、前記合わせガラスに近赤外線を照射することを特徴とする。
【００２５】
また、本発明のデフロスタ装置は、合わせガラスと、前記合わせガラスに近赤外線を照射することが可能な光源とを有するデフロスタ装置であって、前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有することを特徴とする。
なお、本発明において、近赤外線とは波長が７８０〜２５００ｎｍの光を意味する。
【００２６】
（合わせガラス）
本発明に係る合わせガラスについてまず説明する。本発明に係る合わせガラスは、二枚の板ガラスが高分子製中間膜で接合された合わせガラスである。すなわち合わせガラスの層構成は、板ガラス／高分子製中間膜／板ガラスである。なお、合わせガラスとしては、板ガラスの表面にさらに別の層が設けられていてもよい。また、本発明に係る合わせガラスは、高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有するため、近赤外線の吸収性に優れ、近赤外線の照射によって加熱することが可能である。本発明の合わせガラスは、車両用の窓ガラス、自動車用のフロントガラスとして好適に用いることができる。
【００２７】
（板ガラス）
前記板ガラスとしては特に限定はなく、従来から合わせガラスに用いられていた、通常のガラスを使用することができる。板ガラスとしては、通常は可視光の透過率が高いものが用いられる。なお、通常のガラスは、近赤外線を吸収することが少なく、合わせガラスの表面（板ガラスの表面）に近赤外線を照射した場合には、大半の近赤外線が高分子製中間膜に到達する。
【００２８】
なお、板ガラスの形状は合わせガラスの用途に応じて決定され、所定の形状に切り出されたものが通常は用いられる。
なお、板ガラスの厚さとしては、合わせガラスの用途に応じて決定され、特に限定はないが、合わせガラスを自動車のフロントガラスに用いる場合には、厚さ２ｍｍ前後の板ガラスが用いられる。
【００２９】
合わせガラスを構成する二枚の板ガラスとしては、同種の板ガラスをもちいてもよく、二種類の板ガラスを用いてもよい。
板ガラスとしては、板ガラスの少なくとも一方の日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％以上であることが好ましい。日射透過率が７０％以上であると、近赤外線が主として高分子製中間膜に吸収され加熱される。
【００３０】
板ガラスとしては、板ガラスの少なくとも一方の日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％未満であってもよい。日射透過率が７０％未満の板ガラスを用いると、高分子製中間膜だけではなく、板ガラス自体も近赤外線を吸収し、発熱するようになる。なお、日射透過率が低いガラスとしては、グリーンガラス等が挙げられる。
【００３１】
（高分子製中間膜）
前記高分子製中間膜は、近赤外線吸収剤を含有する。本発明に係る高分子製中間膜は、高分子および近赤外線吸収剤からなり、さらに他の成分を含んでいてもよい。該高分子製中間膜は、近赤外線吸収剤を含有するため近赤外線を有効に吸収することが可能であり、高分子製中間膜は近赤外線が照射されることにより効率的に加熱される。また、合わせガラスを構成する高分子製中間膜が加熱されると、伝熱によって板ガラスが加熱される。
【００３２】
なお、高分子製中間膜としては、単層構造の膜でも、多層構造の膜でもよい。高分子製中間膜が多層構造の膜である場合には、少なくとも一層に近赤外線吸収剤が含有されていればよい。すなわち、多層構造の高分子製中間膜を用いる場合には、少なくとも一層の近赤外線吸収剤を含有数層を有し、近赤外線吸収剤を含有しない層を有していてもよい。
【００３３】
本発明に係る高分子製中間膜は、高分子および近赤外線吸収剤からなり、さらに他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３４】
前記可塑剤としては、例えばトリエチレングリコール-ジ-２-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール-ジ-２-エチルブチラート、テトラエチレングリコール-ジ-２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えばｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等のサリシレート系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げられる。光安定剤としては、例えばビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ブチル（３’, ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−４−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ｛（６−｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（１，６−｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル｝アミノヘキサメチレン) ｝、ポリ｛｛６−（モルフォリノ）−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル｝｛１，６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) アミノ｝ヘキサメチレン｝、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジネタノール、ジメチルサクシネートポリマー等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、トリアルキルホスフィン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤が挙げられる。
【００３５】
本発明に係る高分子製中間膜としては、高分子１００重量部に対して、近赤外線吸収剤を０．１〜１０重量部含有することが好ましく、０．５〜５．０重量部含有することがより好ましい。また、他の成分を含有する場合には、本発明の効果を阻害しない範囲で有れば特に限定はないが、通常は高分子１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部含有することが好ましい。
【００３６】
なお、高分子製中間膜の厚さとしては、通常は０．１〜２．０ｍｍであり、０．２〜１．５ｍｍであることが好ましい。
高分子製中間膜を構成する高分子としては、板ガラスと強力に接合することが可能な高分子で有ればよく、具体的には、前記高分子としては、ポリビニルアセタール、エチレン‐酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン、から選択される少なくとも１種の高分子が挙げられる。
【００３７】
高分子としては、軟化点が７０〜１５０℃である高分子を用いることが好ましい。
前記高分子としては、ポリビニルアセタール、およびＥＶＡから選択される少なくとも１種の高分子であることがより好ましく、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）、およびＥＶＡから選択される少なくとも１種の高分子であることが特に好ましく、ＰＶＢ、またはＥＶＡが最も好ましい。
【００３８】
なお、高分子製中間膜が多層構造の膜である場合には、板ガラスと接触しない層には、板ガラスと強力に接合することが可能な高分子以外の高分子を用いてもよい。
本発明に用いる高分子としては、市販品を用いてよい。
【００３９】
高分子製中間膜が含有する近赤外線吸収剤としては、近赤外線を吸収出来ればよく特に限定はされない。なお、合わせガラスとしては、透明性が求められる用途に用いられることが多いため、通常は近赤外線吸収剤としては、高分子製中間膜中に分散した際に、可視光の透過性に優れる近赤外線吸収剤が用いられる。
【００４０】
近赤外線吸収剤としては、近赤外線吸収特性を有する平均粒子径２００ｎｍ以下の微粒子であることが好ましく、平均粒子径は、１０〜１００ｎｍであることが透明性および分散安定性の観点からより好ましい。
【００４１】
近赤外線吸収剤としては、銅イオン、金属酸化物、ホウ化物、タングステン酸誘導体から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
銅イオンを含有する近赤外線吸収剤としては、下記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物を含有する近赤外線吸収剤、アルキルリン酸化合物と銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物、硫化銅等が挙げられる。
【００４２】
【化２】
〔式中Ｒ1は、‐ＣＨ2ＣＨ2‐Ｒ11で表わされる１価の基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のフッ素化アルキル基を示す。〕
金属酸化物を含有する近赤外線吸収剤としては、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ等が挙げられる。
【００４３】
ホウ化物を含有する近赤外線吸収剤としては、６ホウ化ランタン、６ホウ化セリウム、６ホウ化ネオジム、６ホウ化プラセオジム等が挙げられる。
タングステン酸誘導体を含有する近赤外線吸収剤としては、一般式ＭｘＷｙＯｚで示される化合物（ただし、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）の微粒子が挙げられる。
【００４４】
近赤外線吸収剤としては、前記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物を含有する近赤外線吸収剤がより好ましい。
本発明に用いる近赤外線吸収剤としては、市販品を用いてよい。
【００４５】
前記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅塩化合物を含有する近赤外線吸収剤としては、前記一般式（１）で表されるホスホン酸化合物と、下記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および下記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物と、銅塩とから得られる近赤外線吸収剤であることが好ましい。
【００４６】
【化３】
［Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＲ5で表される１価の基であり、ｎは４〜３５の整数であり、Ｒ5は、炭素数６〜２５のアルキル基又は炭素数６〜２５のアルキルフェニル基を示す。ただし、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００４７】
なお、本発明において、「一般式（１）で表されるホスホン酸化合物」を、「特定のホスホン酸化合物」とも記し、「一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物」を、「特定のリン酸エステル化合物」とも記し、「前記一般式（１）で表されるホスホン酸化合物と、下記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および下記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物と、銅塩とから得られる近赤外線吸収剤」を、「近赤外線吸収剤（Ａ）」とも記す。
【００４８】
近赤外線吸収剤（Ａ）の製造方法としては特に限定はないが、例えば以下の方法が挙げられる。近赤外線吸収剤（Ａ）を製造する方法としては、まず特定のホスホン酸化合物と、特定のリン酸エステル化合物と、銅塩とを、溶媒中で混合して近赤外線吸収剤（Ａ）を含む反応混合物を得る工程を行う。次いで該工程で得られる反応混合物を精製することにより近赤外線吸収剤（Ａ）を得ることができる。
【００４９】
該工程で得られる反応混合物中の近赤外線吸収剤（Ａ）は、主として前記特定のホスホン酸化合物と銅塩とが反応したホスホン酸銅塩が有する銅イオンによって近赤外線吸収特性を有すると考えられる。前記ホスホン酸銅塩は、分散剤として作用する前記特定のリン酸エステル化合物によって、極めて微細な状態で維持されると考えられる。なお、該ホスホン酸銅塩は、下記一般式（３）で表わされる。
【００５０】
また、該工程で得られる反応混合物中の近赤外線吸収剤（Ａ）は、銅イオンに対して主として前記特定のホスホン酸化合物が配位し、さらにその周りに前記特定のリン酸エステル化合物が存在すると考えられる。また、銅イオンの一部には、前記特定のリン酸エステル化合物が配位していると考えられる。このため、近赤外線吸収剤（Ａ）中の銅イオンは、熱等に対する安定性に優れる。本発明に係る高分子製中間膜が近赤外線吸収剤（Ａ）を含有すると、該中間膜を構成する高分子が、銅イオンの影響を受けず、着色が少なく透明性に優れるため好ましい。
【００５１】
【化４】
［式中、Ｒ1は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｒ11で表される１価の基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のフッ素化アルキル基を示す。］
【００５２】
前記一般式（１）および（３）におけるＲ11としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロへキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基等が挙げられる。
【００５３】
また、前記工程により近赤外線吸収剤（Ａ）を含む反応混合物を製造する際には、前記一般式（１）および（３）における前記Ｒ11が炭素数の大きな基、分子鎖の長い基であると、分散性が低下する傾向があるため、Ｒ11としては、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数が２〜８のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ11が、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基であると、近赤外線吸収剤（Ａ）の分散性が特に優れる傾向があり好ましい。また、Ｒ11が、炭素数が２〜８のアルキル基であると、固形分の沈降により反応混合物を精製し、近赤外線吸収剤（Ａ）を得ることが容易になる傾向があり好ましい。
【００５４】
前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物において、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＲ5で表される１価の基（ポリオキシアルキル基）である。ｎは４〜３５の整数であり、６〜２５の整数であるとより好ましい。ｎが４未満である場合には、高分子製中間膜の透明性が不充分となる場合がある。また、ｎが３５を超えると、充分な透明性を有する高分子製中間膜を得るために必要な、リン酸エステル化合物の量が増え、コスト高の原因となる。
【００５５】
また、Ｒ5は、炭素数６〜２５のアルキル基または炭素数６〜２５のアルキルフェニル基であり、炭素数６〜２５のアルキル基であることが好ましく、１２〜２０のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ5が、炭素数６未満の基であると、高分子製中間膜の透明性が不充分となる場合がある。また、Ｒ5が、炭素数２５を超える基であると、充分な透明性を有する高分子製中間膜を得るために必要な、リン酸エステル化合物の量が増え、コスト高の原因となる。
【００５６】
前記工程において近赤外線吸収剤（Ａ）を得る際には、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物の少なくとも一方が用いられるが、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物の両方を用いることが好ましい。前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物を用いると、高分子製中間膜の透明性、耐熱性に優れる傾向があり好ましい。前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物の両方を用いる場合には、一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物と、一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物との割合は、特に限定されないが、通常はモル比（（２ａ）：（２ｂ））で１０：９０〜９０：１０である。
【００５７】
また、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよく、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００５８】
なお、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物の少なくとも一部は、該リン酸エステル化合物中のリン酸、すなわち水酸基を塩基で中和した化合物であってもよい。なお、中和に用いる塩基としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物の少なくとも一部を、該リン酸エステル化合物中のリン酸、すなわち水酸基を塩基で中和した化合物に置き換えた場合であっても、同様の方法で近赤外線吸収剤（Ａ）を得ることができる。
【００５９】
また、前記工程において近赤外線吸収剤（Ａ）を得る際には、その他のリン系化合物、例えばリン酸トリエステルをさらに用いてもよい。
前記特定のリン酸エステル化合物としては、市販されているリン酸エステル化合物を用いることもできる。
【００６０】
前記銅塩としては、２価の銅イオンを供給することが可能な銅塩が通常用いられる。前記銅塩としては、前記一般式（３）で表わされるホスホン酸銅塩以外の銅塩であればよい。前記銅塩としては例えば、無水酢酸銅、無水蟻酸銅、無水ステアリン酸銅、無水安息香酸銅、無水エチルアセト酢酸銅、無水ピロリン酸銅、無水ナフテン酸銅、無水クエン酸銅等の有機酸の銅塩、該有機酸の銅塩の水和物もしくは水化物；酸化銅、塩化銅、硫酸銅、硝酸銅、塩基性炭酸銅等の無機酸の銅塩、該無機酸の銅塩の水和物もしくは水化物；水酸化銅が挙げられる。なお、銅塩としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００６１】
銅塩としては、無水酢酸銅、酢酸銅１水和物が、溶解性や副生成物の除去の点から好ましく用いられる。
前記工程で得られる近赤外線吸収剤（Ａ）は、特定のホスホン酸化合物と、特定のリン酸エステル化合物と、銅塩とから得られる。前記工程で得られる近赤外線吸収剤（Ａ）としては、前記特定のホスホン酸化合物と銅塩とが反応したホスホン酸銅塩が存在し、さらにその周りに前記特定のリン酸エステル化合物が存在すると考えられる。また、前記ホスホン酸銅塩を構成する前記特定のホスホン酸化合物の一部が、前記特定のリン酸エステル化合物で置き換わったホスホン酸銅塩も存在すると考えられる。
【００６２】
また、前記工程で得られる近赤外線吸収剤（Ａ）の平均粒子径は、好ましくは１０〜１５０ｎｍであり、より好ましくは２０〜１００ｎｍである。
また、前記工程で用いる前記各成分の量は以下のとおりである。前記特定のホスホン酸化合物は、前記特定のリン酸エステル化合物１モルあたり、５モル以上用いることが好ましく、８〜１００モル用いることがより好ましく、１０〜８０モル用いることが特に好ましい。５モルを下回ると、高分子製中間膜の近赤外線の吸収特性が悪化する場合や、耐熱性が低下する場合がある。
【００６３】
また、前記特定のホスホン酸化合物は、銅塩中の銅１モルあたり、０．４モル以上であることが好ましく、０．５〜１．５モルであることがより好ましく、０．７〜１．２モルであることが特に好ましい。前記範囲内では、高分子製中間膜の透明性、耐熱性が特に優れるため好ましい。
【００６４】
前記工程では前述のように、前記特定のホスホン酸化合物と、前記特定のリン酸エステル化合物と、銅塩とを、溶媒中で混合して近赤外線吸収剤（Ａ）を含む反応混合物を得るが、具体的には以下の方法で行うことができる。
【００６５】
前記工程では、主に前記特定のリン酸エステル化合物の存在下で、前記特定のホスホン酸化合物と、前記銅塩とが反応し、該反応によって、前記溶媒に溶解しない粒子状のホスホン酸銅塩が生成する。前記リン酸エステル化合物は、反応時に良好な分散剤として作用することができるため、前記ホスホン酸銅塩は分散性が高く保たれ、凝集を抑制することができる。
【００６６】
なお、前記工程では、前記特定のホスホン酸化合物と銅塩との反応のみではなく、例えば前記特定のリン酸エステル化合物と銅塩とが反応してもよい。また、前記特定のホスホン酸化合物、特定のリン酸エステル化合物、銅塩の一部が反応せずに残存していてもよい。
【００６７】
前記工程で用いる溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、水等が挙げられ、良好に反応を行う観点から、エタノール、ＴＨＦまたはＤＭＦが好ましい。また、反応工程は、好ましくは室温〜６０℃、より好ましくは２０〜４０℃の温度条件で、好ましくは０．５〜５時間、より好ましくは１〜３時間行われる。
【００６８】
該反応によって、近赤外線吸収剤（Ａ）を含む反応混合物が得られる。反応混合物には、近赤外線吸収剤（Ａ）以外に、溶媒、用いる原料に依存する副生成物等が含まれている。
【００６９】
前記反応混合物を精製することにより、近赤外線吸収剤（Ａ）を得ることができる。なお、精製方法としては、特に限定はないが、例えば反応混合物を減圧乾固し、近赤外線吸収剤（Ａ）を得る方法、反応混合物をろ過し、固形分を乾燥し、近赤外線吸収剤（Ａ）を得る方法、反応混合物中の固形分を沈降させ、上澄み液を除去し固形分を得た後、得られた固形分を乾燥し、近赤外線吸収剤（Ａ）を得る方法が挙げられる。また、前記上澄み液の除去と、固形分の乾燥との間に、より精度の高い精製を目的として、得られた固形分を再度分散媒中に分散し、固形分を沈降させ、上澄み液を除去し固形分を得る操作を行ってもよい。
【００７０】
なお、沈降させる方法としては、反応混合物を静置することにより固形分を沈降させる方法や、反応混合物を遠心分離し、固形分を沈降させる方法が挙げられる。また、上澄み液の除去方法としては、近赤外線吸収剤（Ａ）を製造するスケールによっても異なるが、例えば上澄み液をパスツールピペット、スポイト等を用いて除去する方法や、上澄み液をデカンテーションにより除去する方法等が挙げられる。
【００７１】
前記沈降や、上澄み液の除去により、反応混合物中の溶媒および溶媒に可溶な副生成物を除去することが可能である。
前記分散媒としては、近赤外線吸収剤（Ａ）を分散することが可能であり、かつ原料（前記銅塩、特定のホスホン酸化合物、特定のリン酸エステル化合物）を溶解可能であればよく、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール等が挙げられる。
【００７２】
以上の方法で得ることが可能な、近赤外線吸収剤（Ａ）が高分子製中間膜に含まれると、該中間膜を構成する高分子が、銅イオンの影響を受けず、着色が少なく透明性に優れるため好ましい。また、近赤外線吸収剤（Ａ）は、前記高分子に対する分散性に優れるため好ましい。
【００７３】
本発明に係る高分子製中間膜の製造方法としては特に限定はないが例えば、１；近赤外線吸収剤および分散媒から、近赤外線吸収剤分散液を調製し、該分散液とモノマーとを混合した後に分散媒を留去することにより、近赤外線吸収剤含有モノマーを調製し、モノマーを重合し、必要に応じて押出成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形法で成形することにより高分子製中間膜を製造する方法、２；近赤外線吸収剤および分散媒から、近赤外線吸収剤分散液を調製し、該分散液を溶媒に溶解した高分子と混合し、近赤外線吸収剤含有高分子溶液を調製し、溶媒キャスト法等によって近赤外線吸収剤を含有する高分子を調製し、該近赤外線吸収剤を含有する高分子を必要に応じて押出成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形法で成形することにより高分子製中間膜を製造する方法、３；近赤外線吸収剤および分散媒から、近赤外線吸収剤分散液を調製し、該分散液に粉末状の高分子を分散し、分散媒を除去することにより近赤外線吸収剤と高分子とからなるマスターバッチを得て、該マスターバッチおよび高分子を用いて、押出成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形法で成形することにより高分子製中間膜を製造する方法、４；近赤外線吸収剤と粉末状の高分子を混錬し近赤外線吸収剤と高分子とからなるマスターバッチを得て、該マスターバッチおよび高分子を用いて、押出成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形法で成形することにより高分子製中間膜を製造する方法等が挙げられる。
【００７４】
（合わせガラスの製造方法）
本発明に係る合わせガラスは、合わせガラス素材から製造される。合わせガラス素材は二枚の板ガラスの間に高分子製中間膜が挟み込まれた層構造を有している。すなわち、合わせガラス素材の層構成は、板ガラス／高分子製中間膜／板ガラスである。
【００７５】
なお、合わせガラス素材では、板ガラスと高分子製中間膜とは接合しておらず、単に接触しているのみである。合わせガラス素材は、二枚の板ガラスで高分子製中間膜を挟み込むことにより得ることができる。
【００７６】
本発明に係る合わせガラスを製造する方法としては、従来公知の方法を用いることができるが、通常は合わせガラス素材を加熱することにより、高分子製中間膜を板ガラスと接合することが可能な温度まで昇温し、板ガラスを高分子製中間膜に圧着することにより、板ガラスと高分子製中間膜とを接合することにより製造される。
【００７７】
高分子製中間膜を昇温するための加熱源としては例えば、オーブン、赤外線ヒータ等を用いることができる。また、前記高分子製中間膜は近赤外線吸収色素を含有するため近赤外線が照射されると加熱される。このため加熱源として、近赤外線を照射することが可能な光源を用いてもよい。
【００７８】
近赤外線を照射することが可能な光源としては、特に限定はないが、ハロゲンヒータ、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーから選択される少なくとも１種の光源によって行われることが好ましい。近赤外線領域の光を発するレーザーとしては、半導体レーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザー、色素レーザー、Ｔｉドープサファイアレーザー等が挙げられる。なお、光源としては、近赤外線領域の光を含んでいればよく、近赤外線領域以外の波長の光を含んでいてもよい。
【００７９】
高分子製中間膜の加熱は、高分子製中間膜が板ガラスと接合可能な温度になるまで行われる。板ガラスと接合可能な温度は、高分子の種類によっても異なるが、高分子がＰＶＢである場合には、通常８０〜１６０℃、好ましくは１００〜１５０℃になるように加熱される。
【００８０】
合わせガラスを製造するためには、合わせガラス素材を加熱することにより、高分子製中間膜の温度を接合に適切な温度まで加熱した後、板ガラスを高分子製中間膜に圧着することにより、板ガラスと高分子性中間膜とを接合する。
【００８１】
前記圧着を行う方法としては特に限定はないが、合わせガラス素材を構成する高分子製中間膜を加熱した後、該合わせガラス素材を一対の加圧ローラーを通過させることにより、板ガラスを高分子製中間膜に圧着する方法が挙げられる。別の方法としては、合わせガラス素材を袋体に入れ、該合わせガラス素材を構成する高分子製中間膜を加熱する前、加熱した後、または加熱と同時に、真空ポンプ等を用いて、袋体内部の気体を排出することにより圧力を下げ、袋体と合わせガラス素材を構成する板ガラスとを密着させ、板ガラスを高分子製中間膜に圧着する方法が挙げられる。なお、袋体は通常ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムから形成される。なお、これらの方法を複数行い圧着を行ってもよい。
なお、合わせガラスを製造する方法の具体例を以下に例示する。
【００８２】
合わせガラスを製造する方法の具体例としては、まず、合わせガラス素材を袋体に入れ、真空ポンプにより袋体内部の気体を排出することにより圧力を下げ、袋体と合わせガラス素材を構成する板ガラスとを密着させる。気体を排出することにより、この状態では袋体内部が大気圧によって押しつぶされており、板ガラスと高分子製中間膜とは、圧力がかけられた状態で密着している。次いで、袋体の外からオーブン、ヒータ等を用いて加熱し、袋体内部の合わせガラス素材を構成する高分子製中間膜を加熱する。加熱により、高分子製中間膜の温度が上昇し、接合可能な温度に達すると、圧力がかけられた状態で密着していた板ガラスと高分子製中間膜とが圧着され、接合され合わせガラスが得られる。次いで加熱を止め、袋体および合わせガラスを冷却し、袋体から合わせガラスを取り出す。
【００８３】
合わせガラスを製造する方法の別の具体例としては、まず合わせガラス素材を、オーブン、ヒータ等を用いて加熱することにより、高分子製中間膜を接合可能な温度まで昇温する。次いで合わせガラス素材を一対の加圧ローラーを通過させることにより、板ガラスと高分子製中間膜とが圧着され、接合され合わせガラスが得られる。なお、一対の加圧ローラーとしては、ローラーの間隔が合わせガラス素材の厚さよりも小さくなっており、このため加圧ローラーを合わせガラス素材が通過する際に、両面の板ガラスが押し付けられ、板ガラスと高分子製中間膜との間に空気が存在する場合には系外に押し出され、板ガラスと高分子製中間膜とが圧着・接合され合わせガラスが得られる。
【００８４】
また、前記具体例等で得られた合わせガラスにおいて、該合わせガラスを構成する板ガラスと高分子製中間膜との接合が不充分である場合には、例えば仕上げ工程として、合わせガラスをオートクレーブに挿入し、加熱および加圧を行ってもよい。
【００８５】
（合わせガラスの加熱方法）
本発明の合わせガラスの加熱方法は、前述の高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有することを特徴とする合わせガラスに近赤外線の照射を行うことを特徴とする。
【００８６】
本発明の合わせガラスの加熱方法は、近赤外線の照射により合わせガラスを加熱することにより、曇り止めや霜取りを行う。本発明において合わせガラスが加熱される原理としては、前記合わせガラスに近赤外線を照射することにより、近赤外線吸収剤が近赤外線を吸収し、加熱され、その後高分子製中間膜を構成する高分子、板ガラスに伝熱することにより、合わせガラスが加熱されると考えられる。なお、伝熱以外にも高分子製中間膜を構成する高分子や、板ガラスも照射される近赤外線の一部を吸収し、加熱されていてもよい。
【００８７】
本発明の合わせガラスの加熱方法では、前記合わせガラスに対して、近赤外線を照射する。近赤外線を照射することが可能な光源としては、特に限定はないが、ハロゲンヒータ、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーから選択される少なくとも１種の光源によって行われることが好ましい。
【００８８】
近赤外線領域の光を発するレーザーとしては、半導体レーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザー、色素レーザー、Ｔｉドープサファイアレーザー等が挙げられる。
光源としては、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーが好ましい。特に近赤外線の照射を合わせガラスのエッジ部分から行う場合には、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーを用いることが、設置容易なため好ましい。
なお、光源としては、近赤外線領域の光を含んでいればよく、近赤外線領域以外の波長の光を含んでいてもよい。
【００８９】
また、合わせガラスに近赤外線を照射する際には、高分子製中間膜に近赤外線が到達する方法で照射されればよい。近赤外線を照射する方法としては例えば、合わせガラスの表面（板ガラスの表面）から深さ方向に向かって近赤外線を照射する方法と、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する方法が挙げられる。なお、合わせガラスに近赤外線を照射する際には、フロントガラスを通じて前方を見る際の妨げになったり、目に有害である可能性を有する光漏れを抑制するために、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する方法が好ましい。更に光漏れを抑制し、近赤外線を有効に加熱に使用できるように少なくとも車内側のガラス面および／または車外側のガラス面に、近赤外線の反射層を形成する事も可能である。この反射層としてはアンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム等の金属酸化物をガラス層にコートする方法や、高屈折率層と低屈折率層を交互に重ねて干渉作用を利用する多層膜をガラス層にコートする方法、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム等の金属酸化物をコートしたフィルムや高屈折率層と低屈折率層を交互に重ねて干渉作用を利用する多層膜を形成したフィルムを合せガラスの内側に配置する方法等を用いて形成することができる。
【００９０】
合わせガラスの表面（板ガラスの表面）から深さ方向に向かって近赤外線を照射することにより、合わせガラスの加熱を行う場合を、図１と共に説明する。なお、図１では、高分子製中間膜は、一層からなる高分子中間膜であるが、該方法により合わせガラスの加熱を行う場合には、該合わせガラスを構成する高分子製中間膜としては、一層からなる高分子製中間膜でも、二層以上からなる高分子製中間膜でもよい。合わせガラスの表面（板ガラスの表面）から深さ方向に向かって近赤外線１０を照射すると、近赤外線の大半は板ガラス１を透過し、近赤外線吸収剤を含有する層３に到達する。該層３では、近赤外線吸収剤が存在するため、近赤外線が吸収され、層３が加熱される。その後伝熱により層３と隣接する二枚の板ガラス１が加熱され、合わせガラス全体が加熱される。
【００９１】
次に、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射することにより、合わせガラスの加熱を行う場合を説明する。なお、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する場合には、例えば二つの態様が挙げられる。
【００９２】
一つ目の態様を図２と共に説明する。一つ目の態様としては、高分子製中間膜として、二層以上の層を有し、少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層である高分子製中間膜を用いる。なお、図２では、高分子製中間膜として、二層からなる高分子製中間膜であり、一層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、もう一方の層が近赤外線吸収剤を含有しない層である。一つ目の態様では、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線１０を照射する際には、該照射は近赤外線を含有しない層５に対して行われる。該層５は、近赤外線吸収剤を含有しない為、近赤外線の大半を透過させることが可能であり、該層５に照射された近赤外線は、層５から拡散され、その一部が近赤外線吸収剤を含有する層３に到達する。該層３では、近赤外線吸収剤が存在するため、近赤外線が吸収され、層３が加熱される。その後伝熱により、層５および二枚の板ガラス１が加熱され、合わせガラス全体が加熱される。なお、一つ目の態様では、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する場合には、近赤外線吸収剤を含有しない層に照射することが重要である。これは近赤外線吸収剤を含有する層に近赤外線の照射を行った場合には、エッジ部分付近で近赤外線の大半が吸収され、合わせガラスの中央部分の加熱を充分に行うことが困難になるためである。
【００９３】
二つ目の態様としては、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する際には、該照射は、合わせガラスを構成する二枚の板ガラスの少なくとも一方の板ガラスに対して行われる。なお、二つ目の態様としては、高分子製中間膜としては、一層の高分子製中間膜でも、二層以上の層を有する高分子製中間膜でもよい。なお、二つ目の態様においては、近赤外線が照射される板ガラスとしては、近赤外線吸収性が低い板ガラスが用いられる。二つ目の態様では、板ガラスに照射された近赤外線は、拡散され高分子製中間膜に到達し、高分子製中間膜に含有される近赤外線吸収剤に吸収され、高分子製中間膜が加熱される。その後伝熱により、二枚の板ガラスが加熱され、合わせガラス全体が加熱される。
【００９４】
また、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する場合には、前記一つ目の態様と、二つ目の態様を組み合わせてもよい。
本発明の合わせガラスの加熱方法は、高分子製中間膜が含有する近赤外線吸収剤が合わせガラスに照射される近赤外線を効率よく吸収するため、速やかに合わせガラスを加熱することが可能であり、これにより合わせガラスの曇り止めや霜取りが可能である。また、本発明の合わせガラスの加熱方法は、近赤外線の照射により行われるため静音性に優れる。さらに、合わせガラスに電熱線等の視界を遮る部材を配置する必要がないため、本発明の合わせガラスの加熱方法は視認性にも優れる。さらに本発明に用いられる合せガラスは近赤外線を吸収する特性を有するために太陽光に含まれる熱線を効率よく遮断する事が可能であり、夏季などには冷房効率を上げることも可能である。
【００９５】
本発明の合わせガラスの加熱方法としては、合わせガラスが、車両用の窓ガラスとして用いられている場合や、自動車用のフロントガラスとして用いられている場合に好適に用いることができ、特に自動車用のフロントガラスとして好適に用いることができる。
【００９６】
（デフロスタ装置）
本発明のデフロスタ装置は、前記合わせガラスと、前記合わせガラスに近赤外線を照射することが可能な光源と有する。
【００９７】
また、合わせガラスと、光源との位置関係は、高分子製中間膜に近赤外線が到達するように配置されていればよい。前述の合わせガラスの加熱方法の項で説明したように、光源から近赤外線を合わせガラスに向かって照射する方法としては、例えば、合わせガラスの表面（板ガラスの表面）から深さ方向に向かって近赤外線を照射する方法と、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する方法が挙げられる。合わせガラスと、光源との位置関係は、近赤外線を照射する方法に応じて決定される。
【００９８】
本発明のデフロスタ装置としては、前記光源が、近赤外線の照射を前記合わせガラスのエッジ部分から行うことが可能な位置に配置されることが好ましい。
また、前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、前記光源が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に、近赤外線の照射が可能な位置に配置されることがより好ましい。
【００９９】
本発明のデフロスタ装置は、前記合わせガラスの加熱方法を実行することが可能である。
【実施例】
【０１００】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１０１】
〔実施例１〕
（近赤外線吸収剤の調製）
酢酸銅１水和物１．１６ｇ（５．８３×１０-3ｍｏｌ）を、エタノール６０ｇに溶解させた溶液（ａ１）、並びに、酢酸銅１水和物に対して等モルのエチルホスホン酸０．６４ｇおよび下記リン酸エステル化合物（Ａ）０．５ｇを、エタノール５ｇに溶解させた溶液（ｂ１）をそれぞれ準備した。
【０１０２】
なお、前記リン酸エステル化合物（Ａ）は、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物（モノエステル）と、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物（ジエステル）と、前記一般式（２ｂ）中のヒドロキシル基の水素原子が同様の基でさらに置換されたトリエステルとの混合物であり、前記式中におけるｎが１０であり、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23が炭素数１３〜１５のアルキル基であるものである。なお、リン酸エステル化合物（Ａ）中のモノエステルとジエステルとトリエステルとの存在比（モル比）は、ほぼ１：１：１である。
【０１０３】
次いで、前記方法で得られた溶液（ａ１）と溶液（ｂ１）とを混合し、室温下で２時間攪拌して反応させた。
反応後、反応液を５０℃にて酢酸臭が無くなるまで減圧乾固して１．５０ｇの固形物（近赤外線吸収剤）を得た。
【０１０４】
ガラス容器に、得られた固形物、トルエン２０ｇを添加し、２時間超音波洗浄機にガラス容器ごと入れて分散処理を行う事により近赤外線吸収剤を分散させたトルエン（近赤外線吸収剤分散液）を得た。この分散液中の近赤外線吸収剤（銅錯体）の、平均粒子径は５５ｎｍであった。なお、平均粒子径は大塚電子株式会社製ＥＬＳＺ−２を用いて求めた。
【０１０５】
（高分子製中間膜および合わせガラスの作成）
次いでこの近赤外線吸収剤分散液２．７５ｇ、トリエチレングリコールビス−２−エチルヘキサノエート２．０９ｇをトルエン／エタノール（２／１）混合液１５０ｍｌに溶解し、更にこの溶液にポリビニルブチラール５．５０ｇを添加して溶解した。この近赤外線吸収剤入りのポリビニルブチラール樹脂溶液から溶剤キャスト法によって近赤外線吸収剤入りポリビニルブチラール樹脂を得た。
【０１０６】
溶剤キャスト法によって得た近赤外線吸収剤入りポリビニルブチラール樹脂をプレスすることにより厚さ０．８ｍｍのシートを作成し、５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．８ｍｍの近赤外線吸収剤入り高分子製中間膜を作成した。この高分子製中間膜を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの白板ガラスに挟み合わせガラス素材を得て、該合わせガラス素材をホットプレートを用いて７０℃に加温後、加圧ローラーを用いて仮接着を行った。その後、仕上げ工程として、合わせガラスをオートクレーブに入れて１．５ＭＰａの圧力で１３０℃、２０分間かけて、加熱および圧着を行った。その後冷却し、合わせガラスＡを得た。
【０１０７】
（曇り除去テスト）
合せガラスＡを−３０℃の冷凍庫に５分間いれることにより冷却を行った。この冷却された合せガラスを冷凍庫より室温２３℃相対湿度３０％の室内に取り出すと真っ白に曇った。
【０１０８】
この合せガラスを東芝社製赤外線乾燥用電球ＩＲ１００Ｖ１２５ＷＲＨＥから３０ｃｍ離したところに配置し近赤外光の照射を行った。合わせガラスの電球側の反対側に大塚電子（株）社製瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−３０００の光取り入れ部を配置して波長５００ｎｍにおける透過率の変化を測定した。
【０１０９】
なお、透過率は予め冷凍庫に入れる前の合せガラスを、同位置に配置して測定した際の透過率を１００％とする相対的な透過率である。
対照として、近赤外線吸収剤の入っていないポリビニルブチラールから得られた高分子製中間膜を用いた以外は同様な方法で合わせガラスを作製し、曇り除去テストを行った。
【０１１０】
透過率の変化を図３に示す。
なお、東芝社製赤外線乾燥用電球ＩＲ１００Ｖ１２５ＷＲＨＥの分光分布図を図４に示す。
【符号の説明】
【０１１１】
１・・・板ガラス
３・・・近赤外線吸収剤を含有する層
５・・・近赤外線吸収剤を含有しない層
１０・・・近赤外線
【技術分野】
【０００１】
本発明は合わせガラスの加熱方法およびデフロスタ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在合わせガラスは、自動車用途、建築用途等に広く用いられている。合わせガラスは、二枚の板ガラスを高分子製中間膜を介して接合することにより得られる。
合わせガラスは外部から衝撃が加わり、板ガラス部分が破損した場合であっても、ガラス破片が高分子製中間膜と接合しているため、ガラス破片の飛散を防止することができる。このため自動車用途（例えば自動車のフロントガラス）、建築用途に合わせガラスを用いることにより、事故の際に人体がガラス破片によって傷つくことを防止することが可能であり、安全性の面から有用性が高く、人が外部から車内や住宅内部に侵入することが困難となるため、防犯性の面からも有用性が高い。
【０００３】
ところで、自動車のフロントガラスやリアガラスは、雨天の場合や車内と車外との温度差が大きい場合に曇ることがあり、冬季等降雪があった場合等には雪や霜が付着することがあった。フロントガラスやリアガラスが曇ったり、霜が付着すると、走行時の安全性が著しく低下するため従来から対策が取られていた。具体的にはフロントガラスの曇り止めや霜取りをするための対策としては、フロントガラスにヒーターによって加熱した温風を吹き付ける方法、リアガラスの曇り止めや霜取りをするための対策としては、リアガラスに予め電熱線を配置し、その電熱線によりリアガラスを加熱する方法が従来から知られている。
【０００４】
また近年、電気自動車の普及が始まっている。従来のガソリン自動車では、前記温風としては、ガソリンエンジンの熱を利用することにより、空気を暖め温風としていたが、電気自動車では、ガソリンエンジンと比べて発熱の少ない電気モーターを動力とするため、フロントガラスの曇り止めや霜取りを行うために必要な充分な温度、量の温風を得られないことが考えられる。このため、電気自動車ではフロントガラスの曇り止めや霜取りを行うために、電気で温水を作り、該温水と空気の熱交換によって温風を得る等の対策が取られていた。
【０００５】
しかしながら、電気自動車の重要な技術課題は、航続距離を長くすることであり、そのために、電池の容量の増加、走行に必要なエネルギーの削減が求められており、動力とは別に温水を作ることは、航続距離が短くなる原因となっていた。
【０００６】
温風によってフロントガラスの曇り止めや霜取りを行う方法は、電熱線を用いて直接加熱する場合と比べると、間接的な加熱であり、時間もかかる。また、温風吹き出し時の音も五月蠅く、車内の快適性を損なう原因となっていた。
【０００７】
電熱線が配置されたリアガラスは一般に電熱線が視界の一部を遮る。電熱線によりリアガラスの曇り止めや霜取りを行う方法は、フロントガラス程の視認性が求められないリアガラスだからこそ採用可能な方法であり、フロントガラスの曇り止めや霜取りを行う方法として、電熱線を配置する方法を採用することは困難である。
【０００８】
また、車両用デフロスタ装置として、ガラス体と、熱線吸収層とを備えて構成された車両用窓ガラスおよび熱線発生手段とを備えた車両用デフロスタ装置が知られている（例えば特許文献１参照）。該デフロスタ装置では、車両用窓ガラスとして、ガラス体とは別に熱線吸収層を設けることを特徴としている。一般に、車両用窓ガラスに新たな層を設けることは生産性の悪化、製造コストの上昇をもたらすため、改善の余地があった。
【０００９】
なお、合わせガラスについては、板ガラスや、高分子製中間膜に様々な機能を付加することにより、様々な特性を付与することが行われている（例えば特許文献２、３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００８−６８９８号公報
【特許文献２】特開２００５−２０６４５３号公報
【特許文献３】特許第３３０１５９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、従来の温風を用いた方法、電熱線を配置する方法とは異なった、速やかにかつ効率的に加熱を行うことが可能であり、静音性にも優れ、電熱線等の視認性を妨げる部材を用いることない新規な合わせガラスの加熱方法および該方法を実行することが可能なデフロスタ装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、高分子製中間膜に近赤外線吸収性を付与した合わせガラスは、近赤外線を照射することにより加熱することが可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
すなわち本発明は、合わせガラスの加熱方法であって、前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有し、前記合わせガラスに近赤外線を照射することを特徴とする。
【００１４】
前記近赤外線吸収剤が、近赤外線吸収特性を有する平均粒子径２００ｎｍ以下の微粒子であることが好ましい。
前記近赤外線吸収剤が、銅イオン、金属酸化物、ホウ化物、タングステン酸誘導体から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、下記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物を含有することがより好ましい。
【００１５】
【化１】
〔式中Ｒ1は、‐ＣＨ2ＣＨ2‐Ｒ11で表わされる１価の基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のフッ素化アルキル基を示す。〕
【００１６】
前記近赤外線の照射が、ハロゲンヒータ、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーから選択される少なくとも１種の光源によって行われることが好ましく、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーによって行われることがより好ましい。
【００１７】
前記板ガラスの少なくとも一方の、日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％以上であってもよい。
前記板ガラスの少なくとも一方の、日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％未満であってもよい。
【００１８】
近赤外線の照射が、前記合わせガラスのエッジ部分から行われることが好ましい。
前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、近赤外線の照射が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に対して行われることがより好ましい。
【００１９】
本発明のデフロスタ装置は、合わせガラスと、前記合わせガラスに近赤外線を照射することが可能な光源とを有するデフロスタ装置であって、前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有することを特徴とする。
【００２０】
前記光源が、近赤外線の照射を前記合わせガラスのエッジ部分から行うことが可能な位置に配置されることが好ましい。
前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、前記光源が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に、近赤外線の照射が可能な位置に配置されることがより好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の合わせガラスの加熱方法は、高分子製中間膜が含有する近赤外線吸収剤が合わせガラスに照射される近赤外線を効率よく吸収するため、速やかに合わせガラスを加熱することが可能であり、これにより合わせガラスの曇り止め、霜取りが達成される。また、本発明の合わせガラスの加熱方法は、近赤外線の照射により行われるため静音性に優れる。さらに、合わせガラスに電熱線等の視界を遮る部材を配置する必要がないため、本発明の合わせガラスの加熱方法は視認性にも優れる。
【００２２】
本発明のデフロスタ装置は、前記合わせガラスの加熱方法を実行することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の、合わせガラスの加熱方法における、近赤外線照射の一態様を示す概念図である。
【図２】本発明の、合わせガラスの加熱方法における、近赤外線照射の別の一態様を示す概念図である。
【図３】実施例１、曇り除去テストにおける透過率の変化を示す図である。
【図４】東芝社製赤外線乾燥用電球ＩＲ１００Ｖ１２５ＷＲＨＥの分光分布図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
次に本発明について具体的に説明する。
本発明の合わせガラスの加熱方法は、前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有し、前記合わせガラスに近赤外線を照射することを特徴とする。
【００２５】
また、本発明のデフロスタ装置は、合わせガラスと、前記合わせガラスに近赤外線を照射することが可能な光源とを有するデフロスタ装置であって、前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有することを特徴とする。
なお、本発明において、近赤外線とは波長が７８０〜２５００ｎｍの光を意味する。
【００２６】
（合わせガラス）
本発明に係る合わせガラスについてまず説明する。本発明に係る合わせガラスは、二枚の板ガラスが高分子製中間膜で接合された合わせガラスである。すなわち合わせガラスの層構成は、板ガラス／高分子製中間膜／板ガラスである。なお、合わせガラスとしては、板ガラスの表面にさらに別の層が設けられていてもよい。また、本発明に係る合わせガラスは、高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有するため、近赤外線の吸収性に優れ、近赤外線の照射によって加熱することが可能である。本発明の合わせガラスは、車両用の窓ガラス、自動車用のフロントガラスとして好適に用いることができる。
【００２７】
（板ガラス）
前記板ガラスとしては特に限定はなく、従来から合わせガラスに用いられていた、通常のガラスを使用することができる。板ガラスとしては、通常は可視光の透過率が高いものが用いられる。なお、通常のガラスは、近赤外線を吸収することが少なく、合わせガラスの表面（板ガラスの表面）に近赤外線を照射した場合には、大半の近赤外線が高分子製中間膜に到達する。
【００２８】
なお、板ガラスの形状は合わせガラスの用途に応じて決定され、所定の形状に切り出されたものが通常は用いられる。
なお、板ガラスの厚さとしては、合わせガラスの用途に応じて決定され、特に限定はないが、合わせガラスを自動車のフロントガラスに用いる場合には、厚さ２ｍｍ前後の板ガラスが用いられる。
【００２９】
合わせガラスを構成する二枚の板ガラスとしては、同種の板ガラスをもちいてもよく、二種類の板ガラスを用いてもよい。
板ガラスとしては、板ガラスの少なくとも一方の日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％以上であることが好ましい。日射透過率が７０％以上であると、近赤外線が主として高分子製中間膜に吸収され加熱される。
【００３０】
板ガラスとしては、板ガラスの少なくとも一方の日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％未満であってもよい。日射透過率が７０％未満の板ガラスを用いると、高分子製中間膜だけではなく、板ガラス自体も近赤外線を吸収し、発熱するようになる。なお、日射透過率が低いガラスとしては、グリーンガラス等が挙げられる。
【００３１】
（高分子製中間膜）
前記高分子製中間膜は、近赤外線吸収剤を含有する。本発明に係る高分子製中間膜は、高分子および近赤外線吸収剤からなり、さらに他の成分を含んでいてもよい。該高分子製中間膜は、近赤外線吸収剤を含有するため近赤外線を有効に吸収することが可能であり、高分子製中間膜は近赤外線が照射されることにより効率的に加熱される。また、合わせガラスを構成する高分子製中間膜が加熱されると、伝熱によって板ガラスが加熱される。
【００３２】
なお、高分子製中間膜としては、単層構造の膜でも、多層構造の膜でもよい。高分子製中間膜が多層構造の膜である場合には、少なくとも一層に近赤外線吸収剤が含有されていればよい。すなわち、多層構造の高分子製中間膜を用いる場合には、少なくとも一層の近赤外線吸収剤を含有数層を有し、近赤外線吸収剤を含有しない層を有していてもよい。
【００３３】
本発明に係る高分子製中間膜は、高分子および近赤外線吸収剤からなり、さらに他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３４】
前記可塑剤としては、例えばトリエチレングリコール-ジ-２-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール-ジ-２-エチルブチラート、テトラエチレングリコール-ジ-２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えばｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等のサリシレート系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げられる。光安定剤としては、例えばビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ブチル（３’, ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−４−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ｛（６−｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（１，６−｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル｝アミノヘキサメチレン) ｝、ポリ｛｛６−（モルフォリノ）−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル｝｛１，６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) アミノ｝ヘキサメチレン｝、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジネタノール、ジメチルサクシネートポリマー等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、トリアルキルホスフィン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤が挙げられる。
【００３５】
本発明に係る高分子製中間膜としては、高分子１００重量部に対して、近赤外線吸収剤を０．１〜１０重量部含有することが好ましく、０．５〜５．０重量部含有することがより好ましい。また、他の成分を含有する場合には、本発明の効果を阻害しない範囲で有れば特に限定はないが、通常は高分子１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部含有することが好ましい。
【００３６】
なお、高分子製中間膜の厚さとしては、通常は０．１〜２．０ｍｍであり、０．２〜１．５ｍｍであることが好ましい。
高分子製中間膜を構成する高分子としては、板ガラスと強力に接合することが可能な高分子で有ればよく、具体的には、前記高分子としては、ポリビニルアセタール、エチレン‐酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン、から選択される少なくとも１種の高分子が挙げられる。
【００３７】
高分子としては、軟化点が７０〜１５０℃である高分子を用いることが好ましい。
前記高分子としては、ポリビニルアセタール、およびＥＶＡから選択される少なくとも１種の高分子であることがより好ましく、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）、およびＥＶＡから選択される少なくとも１種の高分子であることが特に好ましく、ＰＶＢ、またはＥＶＡが最も好ましい。
【００３８】
なお、高分子製中間膜が多層構造の膜である場合には、板ガラスと接触しない層には、板ガラスと強力に接合することが可能な高分子以外の高分子を用いてもよい。
本発明に用いる高分子としては、市販品を用いてよい。
【００３９】
高分子製中間膜が含有する近赤外線吸収剤としては、近赤外線を吸収出来ればよく特に限定はされない。なお、合わせガラスとしては、透明性が求められる用途に用いられることが多いため、通常は近赤外線吸収剤としては、高分子製中間膜中に分散した際に、可視光の透過性に優れる近赤外線吸収剤が用いられる。
【００４０】
近赤外線吸収剤としては、近赤外線吸収特性を有する平均粒子径２００ｎｍ以下の微粒子であることが好ましく、平均粒子径は、１０〜１００ｎｍであることが透明性および分散安定性の観点からより好ましい。
【００４１】
近赤外線吸収剤としては、銅イオン、金属酸化物、ホウ化物、タングステン酸誘導体から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
銅イオンを含有する近赤外線吸収剤としては、下記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物を含有する近赤外線吸収剤、アルキルリン酸化合物と銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物、硫化銅等が挙げられる。
【００４２】
【化２】
〔式中Ｒ1は、‐ＣＨ2ＣＨ2‐Ｒ11で表わされる１価の基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のフッ素化アルキル基を示す。〕
金属酸化物を含有する近赤外線吸収剤としては、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ等が挙げられる。
【００４３】
ホウ化物を含有する近赤外線吸収剤としては、６ホウ化ランタン、６ホウ化セリウム、６ホウ化ネオジム、６ホウ化プラセオジム等が挙げられる。
タングステン酸誘導体を含有する近赤外線吸収剤としては、一般式ＭｘＷｙＯｚで示される化合物（ただし、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１．１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）の微粒子が挙げられる。
【００４４】
近赤外線吸収剤としては、前記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物を含有する近赤外線吸収剤がより好ましい。
本発明に用いる近赤外線吸収剤としては、市販品を用いてよい。
【００４５】
前記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅塩化合物を含有する近赤外線吸収剤としては、前記一般式（１）で表されるホスホン酸化合物と、下記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および下記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物と、銅塩とから得られる近赤外線吸収剤であることが好ましい。
【００４６】
【化３】
［Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＲ5で表される１価の基であり、ｎは４〜３５の整数であり、Ｒ5は、炭素数６〜２５のアルキル基又は炭素数６〜２５のアルキルフェニル基を示す。ただし、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００４７】
なお、本発明において、「一般式（１）で表されるホスホン酸化合物」を、「特定のホスホン酸化合物」とも記し、「一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物」を、「特定のリン酸エステル化合物」とも記し、「前記一般式（１）で表されるホスホン酸化合物と、下記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および下記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物と、銅塩とから得られる近赤外線吸収剤」を、「近赤外線吸収剤（Ａ）」とも記す。
【００４８】
近赤外線吸収剤（Ａ）の製造方法としては特に限定はないが、例えば以下の方法が挙げられる。近赤外線吸収剤（Ａ）を製造する方法としては、まず特定のホスホン酸化合物と、特定のリン酸エステル化合物と、銅塩とを、溶媒中で混合して近赤外線吸収剤（Ａ）を含む反応混合物を得る工程を行う。次いで該工程で得られる反応混合物を精製することにより近赤外線吸収剤（Ａ）を得ることができる。
【００４９】
該工程で得られる反応混合物中の近赤外線吸収剤（Ａ）は、主として前記特定のホスホン酸化合物と銅塩とが反応したホスホン酸銅塩が有する銅イオンによって近赤外線吸収特性を有すると考えられる。前記ホスホン酸銅塩は、分散剤として作用する前記特定のリン酸エステル化合物によって、極めて微細な状態で維持されると考えられる。なお、該ホスホン酸銅塩は、下記一般式（３）で表わされる。
【００５０】
また、該工程で得られる反応混合物中の近赤外線吸収剤（Ａ）は、銅イオンに対して主として前記特定のホスホン酸化合物が配位し、さらにその周りに前記特定のリン酸エステル化合物が存在すると考えられる。また、銅イオンの一部には、前記特定のリン酸エステル化合物が配位していると考えられる。このため、近赤外線吸収剤（Ａ）中の銅イオンは、熱等に対する安定性に優れる。本発明に係る高分子製中間膜が近赤外線吸収剤（Ａ）を含有すると、該中間膜を構成する高分子が、銅イオンの影響を受けず、着色が少なく透明性に優れるため好ましい。
【００５１】
【化４】
［式中、Ｒ1は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｒ11で表される１価の基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のフッ素化アルキル基を示す。］
【００５２】
前記一般式（１）および（３）におけるＲ11としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロへキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基等が挙げられる。
【００５３】
また、前記工程により近赤外線吸収剤（Ａ）を含む反応混合物を製造する際には、前記一般式（１）および（３）における前記Ｒ11が炭素数の大きな基、分子鎖の長い基であると、分散性が低下する傾向があるため、Ｒ11としては、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数が２〜８のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ11が、水素原子または炭素数が１〜１０のアルキル基であると、近赤外線吸収剤（Ａ）の分散性が特に優れる傾向があり好ましい。また、Ｒ11が、炭素数が２〜８のアルキル基であると、固形分の沈降により反応混合物を精製し、近赤外線吸収剤（Ａ）を得ることが容易になる傾向があり好ましい。
【００５４】
前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物において、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＲ5で表される１価の基（ポリオキシアルキル基）である。ｎは４〜３５の整数であり、６〜２５の整数であるとより好ましい。ｎが４未満である場合には、高分子製中間膜の透明性が不充分となる場合がある。また、ｎが３５を超えると、充分な透明性を有する高分子製中間膜を得るために必要な、リン酸エステル化合物の量が増え、コスト高の原因となる。
【００５５】
また、Ｒ5は、炭素数６〜２５のアルキル基または炭素数６〜２５のアルキルフェニル基であり、炭素数６〜２５のアルキル基であることが好ましく、１２〜２０のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ5が、炭素数６未満の基であると、高分子製中間膜の透明性が不充分となる場合がある。また、Ｒ5が、炭素数２５を超える基であると、充分な透明性を有する高分子製中間膜を得るために必要な、リン酸エステル化合物の量が増え、コスト高の原因となる。
【００５６】
前記工程において近赤外線吸収剤（Ａ）を得る際には、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物の少なくとも一方が用いられるが、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物の両方を用いることが好ましい。前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物を用いると、高分子製中間膜の透明性、耐熱性に優れる傾向があり好ましい。前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物の両方を用いる場合には、一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物と、一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物との割合は、特に限定されないが、通常はモル比（（２ａ）：（２ｂ））で１０：９０〜９０：１０である。
【００５７】
また、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよく、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００５８】
なお、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物の少なくとも一部は、該リン酸エステル化合物中のリン酸、すなわち水酸基を塩基で中和した化合物であってもよい。なお、中和に用いる塩基としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物および一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種のリン酸エステル化合物の少なくとも一部を、該リン酸エステル化合物中のリン酸、すなわち水酸基を塩基で中和した化合物に置き換えた場合であっても、同様の方法で近赤外線吸収剤（Ａ）を得ることができる。
【００５９】
また、前記工程において近赤外線吸収剤（Ａ）を得る際には、その他のリン系化合物、例えばリン酸トリエステルをさらに用いてもよい。
前記特定のリン酸エステル化合物としては、市販されているリン酸エステル化合物を用いることもできる。
【００６０】
前記銅塩としては、２価の銅イオンを供給することが可能な銅塩が通常用いられる。前記銅塩としては、前記一般式（３）で表わされるホスホン酸銅塩以外の銅塩であればよい。前記銅塩としては例えば、無水酢酸銅、無水蟻酸銅、無水ステアリン酸銅、無水安息香酸銅、無水エチルアセト酢酸銅、無水ピロリン酸銅、無水ナフテン酸銅、無水クエン酸銅等の有機酸の銅塩、該有機酸の銅塩の水和物もしくは水化物；酸化銅、塩化銅、硫酸銅、硝酸銅、塩基性炭酸銅等の無機酸の銅塩、該無機酸の銅塩の水和物もしくは水化物；水酸化銅が挙げられる。なお、銅塩としては、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
【００６１】
銅塩としては、無水酢酸銅、酢酸銅１水和物が、溶解性や副生成物の除去の点から好ましく用いられる。
前記工程で得られる近赤外線吸収剤（Ａ）は、特定のホスホン酸化合物と、特定のリン酸エステル化合物と、銅塩とから得られる。前記工程で得られる近赤外線吸収剤（Ａ）としては、前記特定のホスホン酸化合物と銅塩とが反応したホスホン酸銅塩が存在し、さらにその周りに前記特定のリン酸エステル化合物が存在すると考えられる。また、前記ホスホン酸銅塩を構成する前記特定のホスホン酸化合物の一部が、前記特定のリン酸エステル化合物で置き換わったホスホン酸銅塩も存在すると考えられる。
【００６２】
また、前記工程で得られる近赤外線吸収剤（Ａ）の平均粒子径は、好ましくは１０〜１５０ｎｍであり、より好ましくは２０〜１００ｎｍである。
また、前記工程で用いる前記各成分の量は以下のとおりである。前記特定のホスホン酸化合物は、前記特定のリン酸エステル化合物１モルあたり、５モル以上用いることが好ましく、８〜１００モル用いることがより好ましく、１０〜８０モル用いることが特に好ましい。５モルを下回ると、高分子製中間膜の近赤外線の吸収特性が悪化する場合や、耐熱性が低下する場合がある。
【００６３】
また、前記特定のホスホン酸化合物は、銅塩中の銅１モルあたり、０．４モル以上であることが好ましく、０．５〜１．５モルであることがより好ましく、０．７〜１．２モルであることが特に好ましい。前記範囲内では、高分子製中間膜の透明性、耐熱性が特に優れるため好ましい。
【００６４】
前記工程では前述のように、前記特定のホスホン酸化合物と、前記特定のリン酸エステル化合物と、銅塩とを、溶媒中で混合して近赤外線吸収剤（Ａ）を含む反応混合物を得るが、具体的には以下の方法で行うことができる。
【００６５】
前記工程では、主に前記特定のリン酸エステル化合物の存在下で、前記特定のホスホン酸化合物と、前記銅塩とが反応し、該反応によって、前記溶媒に溶解しない粒子状のホスホン酸銅塩が生成する。前記リン酸エステル化合物は、反応時に良好な分散剤として作用することができるため、前記ホスホン酸銅塩は分散性が高く保たれ、凝集を抑制することができる。
【００６６】
なお、前記工程では、前記特定のホスホン酸化合物と銅塩との反応のみではなく、例えば前記特定のリン酸エステル化合物と銅塩とが反応してもよい。また、前記特定のホスホン酸化合物、特定のリン酸エステル化合物、銅塩の一部が反応せずに残存していてもよい。
【００６７】
前記工程で用いる溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、水等が挙げられ、良好に反応を行う観点から、エタノール、ＴＨＦまたはＤＭＦが好ましい。また、反応工程は、好ましくは室温〜６０℃、より好ましくは２０〜４０℃の温度条件で、好ましくは０．５〜５時間、より好ましくは１〜３時間行われる。
【００６８】
該反応によって、近赤外線吸収剤（Ａ）を含む反応混合物が得られる。反応混合物には、近赤外線吸収剤（Ａ）以外に、溶媒、用いる原料に依存する副生成物等が含まれている。
【００６９】
前記反応混合物を精製することにより、近赤外線吸収剤（Ａ）を得ることができる。なお、精製方法としては、特に限定はないが、例えば反応混合物を減圧乾固し、近赤外線吸収剤（Ａ）を得る方法、反応混合物をろ過し、固形分を乾燥し、近赤外線吸収剤（Ａ）を得る方法、反応混合物中の固形分を沈降させ、上澄み液を除去し固形分を得た後、得られた固形分を乾燥し、近赤外線吸収剤（Ａ）を得る方法が挙げられる。また、前記上澄み液の除去と、固形分の乾燥との間に、より精度の高い精製を目的として、得られた固形分を再度分散媒中に分散し、固形分を沈降させ、上澄み液を除去し固形分を得る操作を行ってもよい。
【００７０】
なお、沈降させる方法としては、反応混合物を静置することにより固形分を沈降させる方法や、反応混合物を遠心分離し、固形分を沈降させる方法が挙げられる。また、上澄み液の除去方法としては、近赤外線吸収剤（Ａ）を製造するスケールによっても異なるが、例えば上澄み液をパスツールピペット、スポイト等を用いて除去する方法や、上澄み液をデカンテーションにより除去する方法等が挙げられる。
【００７１】
前記沈降や、上澄み液の除去により、反応混合物中の溶媒および溶媒に可溶な副生成物を除去することが可能である。
前記分散媒としては、近赤外線吸収剤（Ａ）を分散することが可能であり、かつ原料（前記銅塩、特定のホスホン酸化合物、特定のリン酸エステル化合物）を溶解可能であればよく、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール等が挙げられる。
【００７２】
以上の方法で得ることが可能な、近赤外線吸収剤（Ａ）が高分子製中間膜に含まれると、該中間膜を構成する高分子が、銅イオンの影響を受けず、着色が少なく透明性に優れるため好ましい。また、近赤外線吸収剤（Ａ）は、前記高分子に対する分散性に優れるため好ましい。
【００７３】
本発明に係る高分子製中間膜の製造方法としては特に限定はないが例えば、１；近赤外線吸収剤および分散媒から、近赤外線吸収剤分散液を調製し、該分散液とモノマーとを混合した後に分散媒を留去することにより、近赤外線吸収剤含有モノマーを調製し、モノマーを重合し、必要に応じて押出成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形法で成形することにより高分子製中間膜を製造する方法、２；近赤外線吸収剤および分散媒から、近赤外線吸収剤分散液を調製し、該分散液を溶媒に溶解した高分子と混合し、近赤外線吸収剤含有高分子溶液を調製し、溶媒キャスト法等によって近赤外線吸収剤を含有する高分子を調製し、該近赤外線吸収剤を含有する高分子を必要に応じて押出成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形法で成形することにより高分子製中間膜を製造する方法、３；近赤外線吸収剤および分散媒から、近赤外線吸収剤分散液を調製し、該分散液に粉末状の高分子を分散し、分散媒を除去することにより近赤外線吸収剤と高分子とからなるマスターバッチを得て、該マスターバッチおよび高分子を用いて、押出成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形法で成形することにより高分子製中間膜を製造する方法、４；近赤外線吸収剤と粉末状の高分子を混錬し近赤外線吸収剤と高分子とからなるマスターバッチを得て、該マスターバッチおよび高分子を用いて、押出成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形法で成形することにより高分子製中間膜を製造する方法等が挙げられる。
【００７４】
（合わせガラスの製造方法）
本発明に係る合わせガラスは、合わせガラス素材から製造される。合わせガラス素材は二枚の板ガラスの間に高分子製中間膜が挟み込まれた層構造を有している。すなわち、合わせガラス素材の層構成は、板ガラス／高分子製中間膜／板ガラスである。
【００７５】
なお、合わせガラス素材では、板ガラスと高分子製中間膜とは接合しておらず、単に接触しているのみである。合わせガラス素材は、二枚の板ガラスで高分子製中間膜を挟み込むことにより得ることができる。
【００７６】
本発明に係る合わせガラスを製造する方法としては、従来公知の方法を用いることができるが、通常は合わせガラス素材を加熱することにより、高分子製中間膜を板ガラスと接合することが可能な温度まで昇温し、板ガラスを高分子製中間膜に圧着することにより、板ガラスと高分子製中間膜とを接合することにより製造される。
【００７７】
高分子製中間膜を昇温するための加熱源としては例えば、オーブン、赤外線ヒータ等を用いることができる。また、前記高分子製中間膜は近赤外線吸収色素を含有するため近赤外線が照射されると加熱される。このため加熱源として、近赤外線を照射することが可能な光源を用いてもよい。
【００７８】
近赤外線を照射することが可能な光源としては、特に限定はないが、ハロゲンヒータ、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーから選択される少なくとも１種の光源によって行われることが好ましい。近赤外線領域の光を発するレーザーとしては、半導体レーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザー、色素レーザー、Ｔｉドープサファイアレーザー等が挙げられる。なお、光源としては、近赤外線領域の光を含んでいればよく、近赤外線領域以外の波長の光を含んでいてもよい。
【００７９】
高分子製中間膜の加熱は、高分子製中間膜が板ガラスと接合可能な温度になるまで行われる。板ガラスと接合可能な温度は、高分子の種類によっても異なるが、高分子がＰＶＢである場合には、通常８０〜１６０℃、好ましくは１００〜１５０℃になるように加熱される。
【００８０】
合わせガラスを製造するためには、合わせガラス素材を加熱することにより、高分子製中間膜の温度を接合に適切な温度まで加熱した後、板ガラスを高分子製中間膜に圧着することにより、板ガラスと高分子性中間膜とを接合する。
【００８１】
前記圧着を行う方法としては特に限定はないが、合わせガラス素材を構成する高分子製中間膜を加熱した後、該合わせガラス素材を一対の加圧ローラーを通過させることにより、板ガラスを高分子製中間膜に圧着する方法が挙げられる。別の方法としては、合わせガラス素材を袋体に入れ、該合わせガラス素材を構成する高分子製中間膜を加熱する前、加熱した後、または加熱と同時に、真空ポンプ等を用いて、袋体内部の気体を排出することにより圧力を下げ、袋体と合わせガラス素材を構成する板ガラスとを密着させ、板ガラスを高分子製中間膜に圧着する方法が挙げられる。なお、袋体は通常ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムから形成される。なお、これらの方法を複数行い圧着を行ってもよい。
なお、合わせガラスを製造する方法の具体例を以下に例示する。
【００８２】
合わせガラスを製造する方法の具体例としては、まず、合わせガラス素材を袋体に入れ、真空ポンプにより袋体内部の気体を排出することにより圧力を下げ、袋体と合わせガラス素材を構成する板ガラスとを密着させる。気体を排出することにより、この状態では袋体内部が大気圧によって押しつぶされており、板ガラスと高分子製中間膜とは、圧力がかけられた状態で密着している。次いで、袋体の外からオーブン、ヒータ等を用いて加熱し、袋体内部の合わせガラス素材を構成する高分子製中間膜を加熱する。加熱により、高分子製中間膜の温度が上昇し、接合可能な温度に達すると、圧力がかけられた状態で密着していた板ガラスと高分子製中間膜とが圧着され、接合され合わせガラスが得られる。次いで加熱を止め、袋体および合わせガラスを冷却し、袋体から合わせガラスを取り出す。
【００８３】
合わせガラスを製造する方法の別の具体例としては、まず合わせガラス素材を、オーブン、ヒータ等を用いて加熱することにより、高分子製中間膜を接合可能な温度まで昇温する。次いで合わせガラス素材を一対の加圧ローラーを通過させることにより、板ガラスと高分子製中間膜とが圧着され、接合され合わせガラスが得られる。なお、一対の加圧ローラーとしては、ローラーの間隔が合わせガラス素材の厚さよりも小さくなっており、このため加圧ローラーを合わせガラス素材が通過する際に、両面の板ガラスが押し付けられ、板ガラスと高分子製中間膜との間に空気が存在する場合には系外に押し出され、板ガラスと高分子製中間膜とが圧着・接合され合わせガラスが得られる。
【００８４】
また、前記具体例等で得られた合わせガラスにおいて、該合わせガラスを構成する板ガラスと高分子製中間膜との接合が不充分である場合には、例えば仕上げ工程として、合わせガラスをオートクレーブに挿入し、加熱および加圧を行ってもよい。
【００８５】
（合わせガラスの加熱方法）
本発明の合わせガラスの加熱方法は、前述の高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有することを特徴とする合わせガラスに近赤外線の照射を行うことを特徴とする。
【００８６】
本発明の合わせガラスの加熱方法は、近赤外線の照射により合わせガラスを加熱することにより、曇り止めや霜取りを行う。本発明において合わせガラスが加熱される原理としては、前記合わせガラスに近赤外線を照射することにより、近赤外線吸収剤が近赤外線を吸収し、加熱され、その後高分子製中間膜を構成する高分子、板ガラスに伝熱することにより、合わせガラスが加熱されると考えられる。なお、伝熱以外にも高分子製中間膜を構成する高分子や、板ガラスも照射される近赤外線の一部を吸収し、加熱されていてもよい。
【００８７】
本発明の合わせガラスの加熱方法では、前記合わせガラスに対して、近赤外線を照射する。近赤外線を照射することが可能な光源としては、特に限定はないが、ハロゲンヒータ、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーから選択される少なくとも１種の光源によって行われることが好ましい。
【００８８】
近赤外線領域の光を発するレーザーとしては、半導体レーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザー、色素レーザー、Ｔｉドープサファイアレーザー等が挙げられる。
光源としては、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーが好ましい。特に近赤外線の照射を合わせガラスのエッジ部分から行う場合には、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーを用いることが、設置容易なため好ましい。
なお、光源としては、近赤外線領域の光を含んでいればよく、近赤外線領域以外の波長の光を含んでいてもよい。
【００８９】
また、合わせガラスに近赤外線を照射する際には、高分子製中間膜に近赤外線が到達する方法で照射されればよい。近赤外線を照射する方法としては例えば、合わせガラスの表面（板ガラスの表面）から深さ方向に向かって近赤外線を照射する方法と、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する方法が挙げられる。なお、合わせガラスに近赤外線を照射する際には、フロントガラスを通じて前方を見る際の妨げになったり、目に有害である可能性を有する光漏れを抑制するために、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する方法が好ましい。更に光漏れを抑制し、近赤外線を有効に加熱に使用できるように少なくとも車内側のガラス面および／または車外側のガラス面に、近赤外線の反射層を形成する事も可能である。この反射層としてはアンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム等の金属酸化物をガラス層にコートする方法や、高屈折率層と低屈折率層を交互に重ねて干渉作用を利用する多層膜をガラス層にコートする方法、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム等の金属酸化物をコートしたフィルムや高屈折率層と低屈折率層を交互に重ねて干渉作用を利用する多層膜を形成したフィルムを合せガラスの内側に配置する方法等を用いて形成することができる。
【００９０】
合わせガラスの表面（板ガラスの表面）から深さ方向に向かって近赤外線を照射することにより、合わせガラスの加熱を行う場合を、図１と共に説明する。なお、図１では、高分子製中間膜は、一層からなる高分子中間膜であるが、該方法により合わせガラスの加熱を行う場合には、該合わせガラスを構成する高分子製中間膜としては、一層からなる高分子製中間膜でも、二層以上からなる高分子製中間膜でもよい。合わせガラスの表面（板ガラスの表面）から深さ方向に向かって近赤外線１０を照射すると、近赤外線の大半は板ガラス１を透過し、近赤外線吸収剤を含有する層３に到達する。該層３では、近赤外線吸収剤が存在するため、近赤外線が吸収され、層３が加熱される。その後伝熱により層３と隣接する二枚の板ガラス１が加熱され、合わせガラス全体が加熱される。
【００９１】
次に、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射することにより、合わせガラスの加熱を行う場合を説明する。なお、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する場合には、例えば二つの態様が挙げられる。
【００９２】
一つ目の態様を図２と共に説明する。一つ目の態様としては、高分子製中間膜として、二層以上の層を有し、少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層である高分子製中間膜を用いる。なお、図２では、高分子製中間膜として、二層からなる高分子製中間膜であり、一層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、もう一方の層が近赤外線吸収剤を含有しない層である。一つ目の態様では、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線１０を照射する際には、該照射は近赤外線を含有しない層５に対して行われる。該層５は、近赤外線吸収剤を含有しない為、近赤外線の大半を透過させることが可能であり、該層５に照射された近赤外線は、層５から拡散され、その一部が近赤外線吸収剤を含有する層３に到達する。該層３では、近赤外線吸収剤が存在するため、近赤外線が吸収され、層３が加熱される。その後伝熱により、層５および二枚の板ガラス１が加熱され、合わせガラス全体が加熱される。なお、一つ目の態様では、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する場合には、近赤外線吸収剤を含有しない層に照射することが重要である。これは近赤外線吸収剤を含有する層に近赤外線の照射を行った場合には、エッジ部分付近で近赤外線の大半が吸収され、合わせガラスの中央部分の加熱を充分に行うことが困難になるためである。
【００９３】
二つ目の態様としては、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する際には、該照射は、合わせガラスを構成する二枚の板ガラスの少なくとも一方の板ガラスに対して行われる。なお、二つ目の態様としては、高分子製中間膜としては、一層の高分子製中間膜でも、二層以上の層を有する高分子製中間膜でもよい。なお、二つ目の態様においては、近赤外線が照射される板ガラスとしては、近赤外線吸収性が低い板ガラスが用いられる。二つ目の態様では、板ガラスに照射された近赤外線は、拡散され高分子製中間膜に到達し、高分子製中間膜に含有される近赤外線吸収剤に吸収され、高分子製中間膜が加熱される。その後伝熱により、二枚の板ガラスが加熱され、合わせガラス全体が加熱される。
【００９４】
また、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する場合には、前記一つ目の態様と、二つ目の態様を組み合わせてもよい。
本発明の合わせガラスの加熱方法は、高分子製中間膜が含有する近赤外線吸収剤が合わせガラスに照射される近赤外線を効率よく吸収するため、速やかに合わせガラスを加熱することが可能であり、これにより合わせガラスの曇り止めや霜取りが可能である。また、本発明の合わせガラスの加熱方法は、近赤外線の照射により行われるため静音性に優れる。さらに、合わせガラスに電熱線等の視界を遮る部材を配置する必要がないため、本発明の合わせガラスの加熱方法は視認性にも優れる。さらに本発明に用いられる合せガラスは近赤外線を吸収する特性を有するために太陽光に含まれる熱線を効率よく遮断する事が可能であり、夏季などには冷房効率を上げることも可能である。
【００９５】
本発明の合わせガラスの加熱方法としては、合わせガラスが、車両用の窓ガラスとして用いられている場合や、自動車用のフロントガラスとして用いられている場合に好適に用いることができ、特に自動車用のフロントガラスとして好適に用いることができる。
【００９６】
（デフロスタ装置）
本発明のデフロスタ装置は、前記合わせガラスと、前記合わせガラスに近赤外線を照射することが可能な光源と有する。
【００９７】
また、合わせガラスと、光源との位置関係は、高分子製中間膜に近赤外線が到達するように配置されていればよい。前述の合わせガラスの加熱方法の項で説明したように、光源から近赤外線を合わせガラスに向かって照射する方法としては、例えば、合わせガラスの表面（板ガラスの表面）から深さ方向に向かって近赤外線を照射する方法と、合わせガラスのエッジ部分から近赤外線を照射する方法が挙げられる。合わせガラスと、光源との位置関係は、近赤外線を照射する方法に応じて決定される。
【００９８】
本発明のデフロスタ装置としては、前記光源が、近赤外線の照射を前記合わせガラスのエッジ部分から行うことが可能な位置に配置されることが好ましい。
また、前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、前記光源が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に、近赤外線の照射が可能な位置に配置されることがより好ましい。
【００９９】
本発明のデフロスタ装置は、前記合わせガラスの加熱方法を実行することが可能である。
【実施例】
【０１００】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１０１】
〔実施例１〕
（近赤外線吸収剤の調製）
酢酸銅１水和物１．１６ｇ（５．８３×１０-3ｍｏｌ）を、エタノール６０ｇに溶解させた溶液（ａ１）、並びに、酢酸銅１水和物に対して等モルのエチルホスホン酸０．６４ｇおよび下記リン酸エステル化合物（Ａ）０．５ｇを、エタノール５ｇに溶解させた溶液（ｂ１）をそれぞれ準備した。
【０１０２】
なお、前記リン酸エステル化合物（Ａ）は、前記一般式（２ａ）で表されるリン酸エステル化合物（モノエステル）と、前記一般式（２ｂ）で表されるリン酸エステル化合物（ジエステル）と、前記一般式（２ｂ）中のヒドロキシル基の水素原子が同様の基でさらに置換されたトリエステルとの混合物であり、前記式中におけるｎが１０であり、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23が炭素数１３〜１５のアルキル基であるものである。なお、リン酸エステル化合物（Ａ）中のモノエステルとジエステルとトリエステルとの存在比（モル比）は、ほぼ１：１：１である。
【０１０３】
次いで、前記方法で得られた溶液（ａ１）と溶液（ｂ１）とを混合し、室温下で２時間攪拌して反応させた。
反応後、反応液を５０℃にて酢酸臭が無くなるまで減圧乾固して１．５０ｇの固形物（近赤外線吸収剤）を得た。
【０１０４】
ガラス容器に、得られた固形物、トルエン２０ｇを添加し、２時間超音波洗浄機にガラス容器ごと入れて分散処理を行う事により近赤外線吸収剤を分散させたトルエン（近赤外線吸収剤分散液）を得た。この分散液中の近赤外線吸収剤（銅錯体）の、平均粒子径は５５ｎｍであった。なお、平均粒子径は大塚電子株式会社製ＥＬＳＺ−２を用いて求めた。
【０１０５】
（高分子製中間膜および合わせガラスの作成）
次いでこの近赤外線吸収剤分散液２．７５ｇ、トリエチレングリコールビス−２−エチルヘキサノエート２．０９ｇをトルエン／エタノール（２／１）混合液１５０ｍｌに溶解し、更にこの溶液にポリビニルブチラール５．５０ｇを添加して溶解した。この近赤外線吸収剤入りのポリビニルブチラール樹脂溶液から溶剤キャスト法によって近赤外線吸収剤入りポリビニルブチラール樹脂を得た。
【０１０６】
溶剤キャスト法によって得た近赤外線吸収剤入りポリビニルブチラール樹脂をプレスすることにより厚さ０．８ｍｍのシートを作成し、５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．８ｍｍの近赤外線吸収剤入り高分子製中間膜を作成した。この高分子製中間膜を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの白板ガラスに挟み合わせガラス素材を得て、該合わせガラス素材をホットプレートを用いて７０℃に加温後、加圧ローラーを用いて仮接着を行った。その後、仕上げ工程として、合わせガラスをオートクレーブに入れて１．５ＭＰａの圧力で１３０℃、２０分間かけて、加熱および圧着を行った。その後冷却し、合わせガラスＡを得た。
【０１０７】
（曇り除去テスト）
合せガラスＡを−３０℃の冷凍庫に５分間いれることにより冷却を行った。この冷却された合せガラスを冷凍庫より室温２３℃相対湿度３０％の室内に取り出すと真っ白に曇った。
【０１０８】
この合せガラスを東芝社製赤外線乾燥用電球ＩＲ１００Ｖ１２５ＷＲＨＥから３０ｃｍ離したところに配置し近赤外光の照射を行った。合わせガラスの電球側の反対側に大塚電子（株）社製瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−３０００の光取り入れ部を配置して波長５００ｎｍにおける透過率の変化を測定した。
【０１０９】
なお、透過率は予め冷凍庫に入れる前の合せガラスを、同位置に配置して測定した際の透過率を１００％とする相対的な透過率である。
対照として、近赤外線吸収剤の入っていないポリビニルブチラールから得られた高分子製中間膜を用いた以外は同様な方法で合わせガラスを作製し、曇り除去テストを行った。
【０１１０】
透過率の変化を図３に示す。
なお、東芝社製赤外線乾燥用電球ＩＲ１００Ｖ１２５ＷＲＨＥの分光分布図を図４に示す。
【符号の説明】
【０１１１】
１・・・板ガラス
３・・・近赤外線吸収剤を含有する層
５・・・近赤外線吸収剤を含有しない層
１０・・・近赤外線
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合わせガラスの加熱方法であって、
前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、
前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有し、
前記合わせガラスに近赤外線を照射することを特徴とする合わせガラスの加熱方法。
【請求項２】
前記近赤外線吸収剤が、近赤外線吸収特性を有する平均粒子径２００ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の合せガラスの加熱方法。
【請求項３】
前記近赤外線吸収剤が、銅イオン、金属酸化物、ホウ化物、タングステン酸誘導体から選択される少なくとも１種を含有する請求項１または２に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項４】
前記近赤外線吸収剤が、下記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物を含有する請求項１または２に記載の合わせガラスの加熱方法。
【化１】
〔式中Ｒ1は、‐ＣＨ2ＣＨ2‐Ｒ11で表わされる１価の基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のフッ素化アルキル基を示す。〕
【請求項５】
前記近赤外線の照射が、ハロゲンヒータ、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーから選択される少なくとも１種の光源によって行われる請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項６】
前記近赤外線の照射が、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーによって行われる請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項７】
前記板ガラスの少なくとも一方の、日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項８】
前記板ガラスの少なくとも一方の、日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％未満である請求項１〜７のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項９】
近赤外線の照射が、前記合わせガラスのエッジ部分から行われる請求項１〜８のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項１０】
前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、
少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、
前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、
近赤外線の照射が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に対して行われる請求項１〜８のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項１１】
合わせガラスと、前記合わせガラスに近赤外線を照射することが可能な光源とを有するデフロスタ装置であって、
前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、
前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有することを特徴とするデフロスタ装置。
【請求項１２】
前記光源が、近赤外線の照射を前記合わせガラスのエッジ部分から行うことが可能な位置に配置される請求項１１に記載のデフロスタ装置。
【請求項１３】
前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、
少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、
前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、
前記光源が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に、近赤外線の照射が可能な位置に配置される請求項１１に記載のデフロスタ装置。
【請求項１】
合わせガラスの加熱方法であって、
前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、
前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有し、
前記合わせガラスに近赤外線を照射することを特徴とする合わせガラスの加熱方法。
【請求項２】
前記近赤外線吸収剤が、近赤外線吸収特性を有する平均粒子径２００ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の合せガラスの加熱方法。
【請求項３】
前記近赤外線吸収剤が、銅イオン、金属酸化物、ホウ化物、タングステン酸誘導体から選択される少なくとも１種を含有する請求項１または２に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項４】
前記近赤外線吸収剤が、下記式（１）で表わされるホスホン酸化合物と、銅塩とを反応させることにより得られる銅化合物を含有する請求項１または２に記載の合わせガラスの加熱方法。
【化１】
〔式中Ｒ1は、‐ＣＨ2ＣＨ2‐Ｒ11で表わされる１価の基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のフッ素化アルキル基を示す。〕
【請求項５】
前記近赤外線の照射が、ハロゲンヒータ、ハロゲンランプ、赤外線乾燥用ランプ、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーから選択される少なくとも１種の光源によって行われる請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項６】
前記近赤外線の照射が、近赤外線領域の光を発する発光ダイオード、近赤外線領域の光を発するレーザーによって行われる請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項７】
前記板ガラスの少なくとも一方の、日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項８】
前記板ガラスの少なくとも一方の、日射透過率（ＪＩＳ Ｒ ３１０６）が７０％未満である請求項１〜７のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項９】
近赤外線の照射が、前記合わせガラスのエッジ部分から行われる請求項１〜８のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項１０】
前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、
少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、
前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、
近赤外線の照射が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に対して行われる請求項１〜８のいずれか一項に記載の合わせガラスの加熱方法。
【請求項１１】
合わせガラスと、前記合わせガラスに近赤外線を照射することが可能な光源とを有するデフロスタ装置であって、
前記合わせガラスが、二枚の板ガラスの間が高分子製中間膜で接合された合わせガラスであり、
前記高分子製中間膜が近赤外線吸収剤を含有することを特徴とするデフロスタ装置。
【請求項１２】
前記光源が、近赤外線の照射を前記合わせガラスのエッジ部分から行うことが可能な位置に配置される請求項１１に記載のデフロスタ装置。
【請求項１３】
前記高分子製中間膜が、二層以上の層を有し、
少なくとも一つの層が近赤外線吸収剤を含有する層であり、
前記近赤外線吸収剤を含有する層に隣接する少なくとも一層が、近赤外線吸収剤を含有しない層であり、
前記光源が、前記合わせガラスのエッジ部分の前記近赤外線吸収剤を含有しない層に、近赤外線の照射が可能な位置に配置される請求項１１に記載のデフロスタ装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−１６１１（Ｐ２０１３−１６１１Ａ）
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３５３２６（Ｐ２０１１−１３５３２６）
【出願日】平成２３年６月１７日（２０１１．６．１７）
【出願人】（０００００１１００）株式会社クレハ (477)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１７日（２０１１．６．１７）
【出願人】（０００００１１００）株式会社クレハ (477)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]