少なくとも一の求電子性モノマーと特定の顔料の混合物を含有する染色用組成物
【課題】暗色の毛髪において、繊維を薄色化又は脱色する必要がなく、またシャンプーに対して良好な堅牢性を示し、目に見える程の着色をケラチン物質に付与するための、新規の組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、適切な染色用媒体に、少なくとも一の求電子性モノマー、少なくとも一の有色顔料、及び有色顔料よりも大きな屈折率を有する少なくとも一の顔料を含有せしめてなる染色用組成物に関する。本発明の組成物により、暗色のケラチン物質における着色の可視性を改善することができる。
【解決手段】本発明は、適切な染色用媒体に、少なくとも一の求電子性モノマー、少なくとも一の有色顔料、及び有色顔料よりも大きな屈折率を有する少なくとも一の顔料を含有せしめてなる染色用組成物に関する。本発明の組成物により、暗色のケラチン物質における着色の可視性を改善することができる。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、少なくとも一の求電子性モノマーと特定の顔料の少なくとも一の混合物を含有する、ケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための組成物に関する。
【０００２】
ケラチン繊維の染色の分野において、一時的に着色させるための顔料又は直接染料を使用するか、又は永続的に着色させるための染料先駆物質を使用する種々の技術により、ケラチン繊維を染色することが既に知られている。
一時的な着色又は直接的な着色は、直接染料を含有する染色用組成物を用いて、ケラチン繊維を染色することからなる。これらの染料は、ケラチン繊維に対する親和性を有する着色した又は着色する分子である。それらは、所望の着色を得るのに必要な期間ケラチン繊維に塗布され、ついですすがれる。
【０００３】
使用される従来の染料は、特にニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン、又はトリアリールメタン型の染料、又は天然染料である。
これらの染料のいくつかは、薄色化条件下で使用可能で、暗色の毛髪に目に見える程の着色を得ることができる。
【０００４】
また、酸化染色により、ケラチン繊維を永続的に染色することも知られている。この染色技術は、酸化ベース及びカップラー等の染色先駆物質を含有する組成物を、ケラチン繊維に適用することからなる。酸化剤の作用下、これらの先駆物質は、毛髪において一又は複数の色種を形成する。
酸化ベース及びカップラーに関わる多様な分子により、多種の色調を得ることができ、そこから得られる着色は、永続的で強く、外的要因、特に光、悪天候、洗浄、発汗及び摩擦に対して耐性がある。
【０００５】
暗色の毛髪で可視化するために、これら２つの染色技術には、先に又は同時に、ケラチン繊維を脱色する必要がある。酸化剤、例えば過酸化水素又は過酸塩を用いて実施されるこの脱色工程は、ケラチン繊維をあまり劣化させないということはなく、それらの美容特性を損なわせる。そして、毛髪は粗く、もつれをほぐすことがより困難になり、さらに脆性化する傾向を有するようになる。
【０００６】
他の染色方法は、顔料を使用することからなる。実際、ケラチン繊維の表面に顔料を使用することにより、表面の顔料が繊維の本来の色調を覆うため、一般的に、暗色の毛髪に目に見える程の着色を得ることができる。ケラチン繊維を染色するために顔料を使用することは、例えば仏国特許出願第２７４１５３０号に記載されており、少なくとも一の酸性官能基を有する皮膜形成ポリマー粒子の少なくとも一の分散液と、該分散液の連続相に分散した少なくとも一の顔料を含有する組成物を、ケラチン繊維を染色するために使用することが推奨される。
この染色方法により得られる着色は、シャンプーに対する堅牢性が低いという欠点を有する。
【０００７】
さらに、求電子性モノマーを含有する組成物を使用して毛髪を処理するための組成物が、仏国特許出願第２８３３４８９号において知られている。このような組成物により、完全に被覆されて脂性感のない毛髪を得ることができる。
【０００８】
本発明の目的は、暗色の毛髪において、繊維を薄色化又は脱色する必要がなく、シャンプーに対して良好な堅牢性を示す、目に見える程の着色を得ることができる、ケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための、新規の組成物を提供することにある。
この目的は本発明により達成され、その主題は、適切な染色用媒体に、少なくとも一の求電子性モノマー、少なくとも一の有色顔料、及び有色顔料よりも大きな屈折率を有する少なくとも一の顔料を含有せしめてなる染色用組成物にある。
【０００９】
本発明の組成物により、暗色のケラチン物質における着色の可視度を改善することができる。特に、暗色のケラチン繊維の場合に、ケラチン繊維を薄色化又は脱色する必要がなく、従ってケラチン繊維を物理的に劣化させることなく、目に見える程の着色を得ることができる。さらに、本発明の組成物の顔料の組合せにより、より被覆力の良好な組成物を得ることができ、白髪を成功裏に覆うことができるようになる。
さらに、この着色は、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因、例えばシャンプー、摩擦、光、悪天候、汗及び永続的な再成形施術に対して、良好な耐性を示す。これらの特性は、シャンプーに対する着色耐性に関して特に顕著である。
【００１０】
また本発明の主題は、ケラチン物質に本発明の組成物を塗布することを含む、ケラチン物質の染色方法、及びケラチン物質、特に毛髪等のケラチン繊維を染色するための、本発明の組成物の使用にある。
本発明の他の主題は、第１に上述した顔料の混合物、第２に求電子性モノマーを収容するキットに関する。
【００１１】
本発明において、顔料は、２０℃で０．０１％未満、好ましくは０．０００１％未満の水溶解度を示し、３５０〜７００ｎｍの吸光度、好ましくは最大の吸光度を示す。
本発明で有用な顔料は、色素ペースト又はパウダーの形態であってよい。
【００１２】
本発明の組成物に有用な有色顔料は、有機顔料であってよい。「有機顔料」なる用語は、有機顔料の章において、ウルマン百科事典に定義されているものに相当する任意の顔料を意味することを意図している。有機顔料は、特にニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノン、及びフタロシアニン化合物、金属錯体型の化合物、及びイソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン(perinone)、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン、及びキノフタロン化合物から選択され得る。
有機顔料(類)は、例えばカルミン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、ソルガムレッド、参照符号CI 42090、69800、69825、73000、74100、74160で色表(Color Index)に体系化されている青色顔料、参照符号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000、47005で色表に体系化されている黄色顔料、参照符号CI 61565、61570、74260で色表に体系化されている緑色顔料、参照符号CI 11725、15510、45370、71105で色表に体系化されているオレンジ色顔料、参照符号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470で色表に体系化されている赤色顔料、及び仏国特許第２６７９７７１号に記載されているインドール又はフェノール誘導体の酸化重合により得られる顔料から選択されてもよい。
【００１３】
これらの顔料は、欧州特許第１１８４４２６号に記載されているような、複合顔料の形態のものであってもよい。この複合顔料は、特に無機核、核に有機顔料を付着させる少なくとも一のバインダー、及び核を少なくとも部分的に被覆する少なくとも一の有機顔料を含む粒子からなるものであってよい。
例えば：
− ジュネ・コスメニル(JAUNE COSMENYL)ＩＯＧ：ピグメント・イエロー３(CI 11710)
− ジュネ・コスメニルＧ：ピグメント・イエロー１(CI 11680)
− オレンジ・コスメニルＧＲ：ピグメント・オレンジ４３(CI 71105)
− ルージュ・コスメニルＲ''：ピグメント・レッド４(CI 12085)
− カルミン・コスメニルＦＢ：ピグメント・レッド５(CI 12490)
− バイオレット・コスメニルＲＬ：ピグメント・バイオレット２３(CI 51319)
− ブルー・コスメニルＡ２Ｒ：ピグメント・ブルー１５．１(CI 74160)
− バート・コスメニルＧＧ：ピグメント・グリーン７(CI 74260)
− ノワール・コスメニルＲ：ピグメント・ブラック７(CI 77266)
の名称で、ヘキスト社(Hoechst)から販売されている製品等の、有機顔料の色素ペーストを挙げることができる。
【００１４】
有色顔料はレーキ類であってもよい。「レーキ類」なる用語は、不溶粒子上に吸着した染料を意味することを意図しており、このようにして得られたアセンブリは、使用中も不溶性が維持されている。染料が吸着している無機基質は、例えばアルミナ、シリカ、ホウケイ酸ナトリウムカルシウム、又はホウケイ酸アルミニウムカルシウム、及びアルミニウムである。有機染料として、コチニールカルミンを挙げることができる。
レーキ類の例としては、次の名称：
D&C Red 21(CI 45380)、D&C Orange 5(CI 45370)、D&C Red 27(CI 45410)、D&C Orange 10(CI 45425)、D&C Red 3(CI 45430)、D&C Red 7(CI 15850：１)、D&C Red 4(CI 15510)、D&C Red 33(CI 17200)、D&C Yellow 5(CI 19140)、D&C Yellow 6(CI 15985)、D&C Green(CI 61570)、D&C Yellow 10(CI 77002)、D&C Green 3(CI 42053)、D&C Blue 1(CI 42090)で公知の製品を挙げることができる。
【００１５】
また有色顔料は、特定の効果を有する顔料であってもよい。「特定の効果を有する顔料」なる用語は、一般的に、観察条件(光、温度、観視角度など)の関数として変化し、また非均質性である、着色した外観(所定の色調、所定の鮮やかさ及び所定レベルの輝度により特徴付けられる)を生じる顔料を意味することを意図する。従って、それらは、標準的な不透明、半透明、又は透明で均質な色調を提供する、白色又は有色顔料とは対照的である。
特定の効果を有する２種類の顔料が存在し：低屈折率を有するもの、例えば蛍光、光発色性又は温度発色性の顔料、及び高屈折率を有するもの、例えば真珠光沢剤又はフレークである。
【００１６】
特定の効果を有する顔料の例としては、真珠光沢顔料、例えば白色の真珠光沢顔料、特にチタンで被覆されたマイカ、又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えばチタン及び酸化鉄で被覆されたマイカ、チタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたマイカ、チタン及び上述したタイプの有機顔料で被覆されたマイカ、またオキシ塩化ビスマスをベースにした真珠光沢顔料を挙げることができる。
さらに、特定の効果を有する顔料には、日光で蛍光を発するか、又は紫外線蛍光を生じる物質であろうとなかろうと、蛍光顔料、リン光顔料、フォトクロミック顔料、及びサーモクロミック顔料が含まれる。
【００１７】
本発明の組成物は、有色顔料よりも大きな屈折率を有する一又は複数の顔料をさらに含有している。
有色顔料(類)よりも大きな屈折率を有する顔料(類)は、無機顔料であってよい。「無機顔料」なる用語は、無機顔料の章において、ウルマン百科事典に定義されているものに相当する任意の顔料を意味することを意図している。本発明で有用な無機顔料としては、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び酸化鉄又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、水和クロム、フェリックブルー、及び二酸化チタンを挙げることができる。さらに次の無機顔料：Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＺｒＯ２を、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＺｎＳとの混合物として使用してもよい。
【００１８】
また、有色顔料(類)よりも大きな屈折率を有する顔料(類)は、真珠光沢顔料、例えば白色の真珠光沢顔料、特にチタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば酸化鉄及びチタンで被覆されたマイカ、チタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたマイカ、チタン及び上述した有機顔料で被覆されたマイカ、またオキシ塩化ビスマスをベースにした真珠光沢顔料を挙げることができる。例えば、エンゲルハルト社(Engelhard)から販売されている顔料セリニ(Cellini)(マイカ-ＴｉＯ２-レーキ)、エッカート社(Eckart)から販売されているプレステージ(Prestige)(マイカ-ＴｉＯ２)、又はメルク社(Merck)から販売されているコロロナ(Colorona)(マイカ-ＴｉＯ２-Ｆｅ２Ｏ３)を挙げることができる。
【００１９】
マイカ支持体上における真珠光沢剤に加えて、例えばアルミナ、シリカ、ホウケイ酸ナトリウムカルシウム、又はホウケイ酸アルミニウムカルシウム、及びアルミニウム等の合成基質をベースにした多層顔料を考慮することもできる。
【００２０】
本発明で有用な顔料の大きさは、一般的に１０ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ〜８０μｍ、より好ましくは３０ｎｍ〜５０μｍである。
有色顔料(類)、及び有色顔料よりも大きな屈折率を有する顔料(類)は、それぞれ、組成物の全重量に対して、一般的に０．０５〜５０％、好ましくは０．１〜３５％の量で、本発明の組成物に存在している。
【００２１】
顔料の屈折率は、これらの率を測定するための公知の方法に従い、測定することができる。有機顔料の場合には、屈折率は、文献、Journal of the oil & colour chemists' association, 1948年9月, No.339, Vol.XXXIにおいて、A.C. Cooper, B.SC., A.R.I.C.,の「有機顔料の屈折率。その測定と有意性」に記載された方法に従い測定することができる。
【００２２】
本発明の組成物に存在する求電子性モノマー(類)は、以下のものから選択され得る。
・Sayyah, J. Polymer Research, 2000, p97に記載の、ベンジリデンマロノニトリル誘導体(Ａ)、２-(４-クロロベンジリデン)マロノニトリル(Ａ１)、２-シアノ-３-フェニルアクリル酸エチル(Ｂ)、２-シアノ-３-(４-クロロフェニル)アクリル酸エチル(Ｂ１)
【化１】
メチリデンマロナート誘導体、例えば：
・Hopff、Makromoleculare Chemie, 1961, p95、De Keyser、J. Pharm. Sci, 1991, p67,及びKlemarczyk、Polymer, 1998, p173による、２-メチレンマロン酸ジエチル(Ｃ)
【化２】
・Breton、Biomaterials, 1998, p271、及びCouvreur、Pharmaceutical Research, 1994,p1270による、２-エトキシカルボニルメチレンオキシカルボニルアクリル酸エチル(Ｄ)
【化３】
イタコナート及びイタコンイミド誘導体、例えば：
・Bachrach、European Polymer Journal, 1976, p563によるイタコン酸ジメチル(Ｅ)
【化４】
・Wanatabe、J. Polymer Science：Part A：Polymer chemistry, 1994, p2073による、Ｎ-ブチルイタコンイミド(Ｆ)、Ｎ-(４-トリル)イタコンイミド(Ｇ)、Ｎ-(２-エチルフェニル)イタコンイミド(Ｈ)、Ｎ-(２,６-ジエチルフェニル)イタコンイミド(Ｉ)
【化５】
Ｒ＝Ｂｕ(Ｆ)、４-トリル(Ｇ)、２-エチルフェニル(Ｈ)、２,６-ジエチルフェニル(Ｉ)
Gipstein、J. Org. Chem. 1980, p1486による、α-(メチルスルホニル)アクリル酸メチル(Ｋ)、α-(メチルスルホニル)アクリル酸エチル(Ｌ)、α-(tert-ブチルスルホニル)アクリル酸メチル(Ｍ)、tert-ブチル-α-(メチルスルホニル)アクリラート(Ｎ)、及びtert-ブチル-α-(tert-ブチルスルホニル)アクリラート(Ｏ)誘導体、及びShearer、米国特許第２７４８０５０号による、１,１-ビス(メチルスルホニル)エチレン(Ｐ)、１-アセチル-１-メチルスルホニルエチレン(Ｑ)、α-(メチルスルホニル)ビニルスルホン酸メチル(Ｒ)、及びα-メチルスルホニルアクリロニトリル(Ｓ)誘導体
【化６】
Boor、J. Polymer Science, 1971, p249による、メチルビニルスルホン(Ｔ)及びフェニルビニルスルホン(Ｕ)誘導体
【化７】
Kanga、Polymer preprints(ACS, Division of Polymer Chemistry), 1987, p322による、フェニルビニルスルホキシド誘導体(Ｖ)
【化８】
Bonner、Polymer Bulletin, 1992, p517による、３-メチル-Ｎ-(フェニルスルホニル)-１-アザ-１,３-ブタジエン誘導体(Ｗ)
【化９】
アクリラート及びアクリルアミド誘導体、例えば：
・Kobayashi、Journal of Polymer Science, Part A：Polymer Chemistry, 2005, p2754による、Ｎ-プロピル-Ｎ-(３-トリイソプロポキシシリルプロピル)アクリルアミド(Ｘ)、及びＮ-プロピル-Ｎ-(３-トリエトキシシリルプロピル)アクリルアミド(Ｙ)
【化１０】
・Rozenberg、International Journal of Plastics Technology, 2003, p17による、２-ヒドロキシエチルアクリラート(Ｚ)及び２-ヒドロキシエチルメタクリラート(ＡＡ)
【化１１】
・Schmitt、Macromolecules, 2001, p2115による、Ｎ-ブチルアクリラート(ＡＢ)
・Ishizone、Macromolecules, 1999, p955による、tert-ブチルアクリラート(ＡＣ)
【化１２】
【００２３】
本発明で有用な求電子性モノマーは、環状又は直鎖状であってもよい。環状である場合、電子吸引性基は好ましくは環外であり、すなわちモノマーの環状構造の不可欠部分ではない。
特定の実施態様において、これらのモノマーは、少なくとも二の電子吸引性基を有する。
少なくとも二の電子吸引性基を有するモノマーの例としては、次の式(Ａ)：
【化１３】
[上式中：
・Ｒ１及びＲ２は互いに独立して、ほとんど又は全く求電子効果を有さない(ほとんど又は全く誘導吸引効果を有さない)基、例えば：
−水素原子、
−好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素原子を有し、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、場合によっては-ＯＲ、-ＣＯＯＲ、-ＣＯＲ、-ＳＨ、-ＳＲ、-ＯＨ、及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基、
−変性又は未変性のポリオルガノシロキサン残基、
−ポリオキシアルキレン基、
を示し、
・Ｒ３及びＲ４は互いに独立して、電子吸引性基(又は誘導吸引効果を有する基)を示し、好ましくは-Ｎ(Ｒ)３＋、-Ｓ(Ｒ)２＋、-ＳＨ２＋、-ＮＨ３＋、-ＮＯ２、-ＳＯ２Ｒ、-Ｃ≡Ｎ、-ＣＯＯＨ、-ＣＯＯＲ、-ＣＯＳＲ、-ＣＯＮＨ２、-ＣＯＮＨＲ、-Ｆ、-Ｃｌ、-Ｂｒ、-Ｉ、-ＯＲ、-ＣＯＲ、-ＳＨ、-ＳＲ、及び-ＯＨ基、直鎖状又は分枝状のアルケニル基、直鎖状又は分枝状のアルキニル基、モノ-又はポリフルオロ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、アリール基、例えばフェニル、又はアリールオキシ基、例えばフェノキシから選択され、
・Ｒは、ラジカル重合、重縮合、又は環開裂により得ることのできる重合体残基、又はハロゲン原子、-ＯＨ、-ＳＲ'、-ＳＨ、-ＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＲ'から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素原子を有する飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基を示し、ここでＲ'はＣ１-Ｃ１０アルキル基を示す]
のモノマーを挙げることができる。
【００２４】
「電子吸引性基又は誘導吸引効果を有する基(−１)」なる用語は、炭素よりも電気陰性である任意の基を意味することを意図している。研究PR Wells Progs. Phys. Org. Chem., Vol. 6, 111(1968)を参照として挙げることができる。
「ほとんど又は全く求電子効果を有さない基」なる表現は、その電気陰性度が炭素以下である任意の基を意味することを意図している。
【００２５】
アルケニル又はアルキニル基は、好ましくは２〜２０の炭素原子、より好ましくは２〜１０の炭素原子を有する。
好ましくは１〜２０の炭素原子を有する、飽和又は不飽和で直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基としては、特に直鎖状又は分枝状のアルキル、アルケニル、又はアルキニル基、例えばメチル、エチル、ｎ-ブチル、tert-ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ブテニル、又はブチニル；シクロアルキル基又は芳香族基を挙げることができる。
【００２６】
置換された炭化水素ベース基としては、例えばヒドロキシアルキル又はポリハロアルキル基を挙げることができる。
【００２７】
未変性のポリオルガノシロキサンの例としては、特にポリアルキルシロキサン類、例えばポリジメチルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、例えばポリフェニルシロキサン類、及びポリアリールアルキルシロキサン類、例えばポリメチルフェニルシロキサン類を挙げることができる。
変性したポリオルガノシロキサン類としては、特に、ポリオキシアルキレン及び／又はシロキシ及び／又はシラノール及び／又はアミン及び／又はイミン及び／又はフルオロアルキル基を有するポリジメチルシロキサン類を挙げることができる。
【００２８】
ポリオキシアルキレン基としては、特にポリオキシエチレン基及びポリオキシプロピレン基で、好ましくは１〜２００のオキシアルキレン化単位を有するものを挙げることができる。
モノ-又はポリフルオロアルキル基としては、特に例えば-(ＣＨ２)ｎ-(ＣＦ２)ｍ-ＣＦ３、又は-(ＣＨ２)ｎ-(ＣＦ２)ｍ-ＣＨＦ２で、ｎ＝１〜２０及びｍ＝１〜２０である基を挙げることができる。
【００２９】
置換基Ｒ１ないしＲ４は、化粧品活性を有する基で置換されていてもよい。特に使用される化粧品活性は、着色、酸化防止、ＵＶ-遮蔽及びコンディショニング機能を有する基から得られる。
着色機能を有する基の例としては、特にアゾ、キノン、メチン、シアノメチン、及びトリアリールメタン基を挙げることができる。
酸化防止機能を有する基の例としては、特にブチルヒドロキシアニソール(ＢＨＡ)、ブチルヒドロキシトルエン(ＢＨＴ)又はビタミンＥ型の基を挙げることができる。
ＵＶ-遮蔽機能を有する基の例としては、特にベンゾフェノン、シンナマート、ベンゾアート、ベンジリデンショウノウ、及びジベンゾイルメタン型の基を挙げることができる。
コンディショニング機能を有する基の例としては、特にカチオン性で脂肪エステル型の基を挙げることができる。
【００３０】
上述したモノマーとして、好適なものには、次の式(Ｂ)：
【化１４】
[上式中、
ＸはＮＨ、Ｓ又はＯを示し、
Ｒ１及びＲ２は上述した同様の意味を有し、好ましくはＲ１及びＲ２は水素原子を表し、
Ｒ'３は水素原子又は式(Ａ)で記載されたＲを表す]
のシアノアクリラートファミリーのモノマー及びその誘導体がある。
好ましくは、ＸはＯを示す。
【００３１】
式(Ｂ)の化合物として：
ａ）ポリフルオロアルキル-２-シアノアクリラート類のファミリーに属するもの、例えば：
次の式：
【化１５】
の２-シアノ-２-プロペン酸-２,２,３,３-テトラフルオロプロピルエステル、又は次の式：
【化１６】
の２-シアノ-２-プロペン酸-２,２,２-トリフルオロエチルエステル；
ｂ）次の式：
【化１７】
[上式中、Ｒ'３はＣ１-Ｃ１０アルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ１０)アルキル基を表す]
のアルキル又はアルコキシアルキル-２-シアノアクリラート類；
のモノマーを挙げることができる。
【００３２】
特に、２-シアノアクリル酸エチル、２-シアノアクリル酸メチル、ｎ-プロピル-２-シアノアクリラート、２-シアノアクリル酸イソプロピル、tert-ブチル-２-シアノアクリラート、ｎ-ブチル-２-シアノアクリラート、２-シアノアクリル酸イソブチル、３-メトキシブチルシアノアクリラート、ｎ-デシルシアノアクリラート、２-シアノアクリル酸ヘキシル、２-エトキシエチル-２-シアノアクリラート、２-メトキシエチル-２-シアノアクリラート、２-オクチル-２-シアノアクリラート、２-プロポキシエチル-２-シアノアクリラート、ｎ-オクチル-２-シアノアクリラート、及びシアノアクリル酸イソアミルを挙げることができる。
【００３３】
本発明において、好ましくはモノマーｂ）が使用される。好ましい実施態様において、シアノアクリラートモノマー(類)は、Ｃ６-Ｃ１０シアノアクリル酸アルキルから選択される。
特に好ましいモノマーは、式Ｆのシアノアクリル酸オクチル及びその混合物である。
【化１８】
[上式中：
Ｒ'３＝-(ＣＨ２)７-ＣＨ３、
-ＣＨ(ＣＨ３)-(ＣＨ２)５-ＣＨ３、
-ＣＨ２-ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)-(ＣＨ２)３-ＣＨ３、
-(ＣＨ２)５-ＣＨ(ＣＨ３)-ＣＨ３、
-(ＣＨ２)４-ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)-ＣＨ３]
【００３４】
本発明で使用されるモノマーは、支持体、例えばポリマー、オリゴマー又はデンドリマーに共有結合していてよい。ポリマー又はオリゴマーは、直鎖状、分枝状、櫛型又はブロックであってもよい。ポリマー性、オリゴマー性又はデンドリマー性構造体における本発明のモノマーの分配性は、ブロックの形態の内部又は末端位置において、ランダムであってよい。
【００３５】
本発明の組成物において、シアノアクリラートモノマーの量は、組成物の全重量に対して０．１〜８０重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【００３６】
本発明において、求電子性モノマーは、求核剤の存在下、アニオン性経路を介して重合可能なモノマーである。「アニオン性重合」なる用語は、研究「上級有機化学(Advanced Organic Chemistry)」、第3版、Jerry March, 151-161頁に記載されているメカニズムを意味することを意図している。
アニオン性重合を開始可能な求核剤は、中性のｐＨで、水に含まれる水酸化物イオン等の、求核剤と接触してカルバニオンを生成可能な、それ自体公知のシステムである。「カルバニオン」なる用語は、「上級有機化学」、第3版、Jerry March, 141頁に記載されている化学種を意味することを意図している。
【００３７】
求核剤は、本発明の組成物とは無関係に適用することができる。また求核剤は使用時に本発明の組成物に添加することもできる。
求核剤は、求核官能基を有する分子化合物、オリゴマー、デンドリマー、又はポリマーである。暗黙に限定するものではないが、挙げることのできる求核官能基は、官能基：Ｒ２Ｎ−、ＮＨ２−、Ｐｈ３Ｃ−、Ｒ３Ｃ−、ＰｈＮＨ−、ピリジン、ＡｒＳ−、Ｒ-Ｃ−Ｃ−、ＲＳ−、ＳＨ−、ＲＯ−、Ｒ２ＮＨ、ＡｒＯ−、Ｎ３−、ＯＨ−、ＡｒＮＨ２、ＮＨ３、Ｉ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、ＲＣＯＯ−、ＳＣＮ−、ＲＯＨ、ＲＳＨ、ＮＣＯ−、ＣＮ−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、及びＨ２Ｏを含み、Ｐｈはフェニル基を表し；Ａｒはアリール基を表し、ＲはＣ１-Ｃ１０アルキル基を表す。
【００３８】
求電子性モノマーは、当該技術に記載されている公知の方法に従い合成することができる。特に、シアノアクリラートモノマーは、米国特許第３５２７２２４号、米国特許第３５９１７６７号、米国特許第３６６７４７２号、米国特許第３９９５６４１号、米国特許第４０３５３３４号、及び米国特許第４６５０８２６号の教示に従い合成することができる。
【００３９】
本発明の組成物に使用される適切な染色用媒体は、好ましくは無水及び非-吸湿性媒体である。「無水媒体」なる用語は、１％未満の水分を含有する媒体を意味することを意図している。
この実施態様において、本発明の組成物の染色用媒体は、好ましくは：
芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール；
脂肪アルコール；
変性又は未変性のポリオール類、例えばグリセロール、グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、又はブチルジグリコール；
揮発性又は非揮発性のシリコーン類、例えばシクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、ポリジメチルシロキサンで、未変性、又はフェニル及び／又はシロキシ及び／又はシラノール及び／又はアミン及び／又はイミン及び／又はフルオロアルキル及び／又はカルボキシル及び／又はベタイン及び／又は第４級アンモニウム等の官能基で変性されているもの；
鉱物性、有機又は植物性油；
オキシエチレン化又は非エトキシエチレン化されたロウ、パラフィン、アルカン類、特にＣ５ないしＣ１０アルカン類；
脂肪酸、脂肪アミド類、脂肪エステル、特に脂肪アルコールベンゾアート又はサリチラート；
から選択される。
好ましい実施態様において、媒体は、シリコーン、例えばポリジメチルシロキサン類及び変性したポリジメチルシロキサン類からなる。
【００４０】
好ましくは、有機化合物は、２５℃の温度、１０５Ｐａ(７６０ｍｍＨｇ)下で、液体である化合物から選択される。
本発明の組成物の染色用媒体は、エマルションの形態であってもよく、及び／又はカプセル化されていてもよく、求電子性モノマーは使用時まで無水媒体に保持されている。染色用媒体がエマルションである場合、このエマルションは、例えば水、Ｃ１-Ｃ４脂肪族アルコール又はそれらの混合物からなり得る分散した又は連続した相、及びモノマーを含有する無水有機相からなる。カプセル又はマイクロカプセルの場合、カプセルは、無水媒体にモノマーを含有していてよく、また上述した無水媒体、水、Ｃ１-Ｃ４脂肪族アルコール、又はそれらの混合物に分散させてもよい。
【００４１】
また、経時的な組成物の安定性を増加させるため、重合開始剤、特にアニオン性及び／又はラジカル重合開始剤を、本発明の組成物に導入してもよい。暗黙に限定されるものではないが、次の重合開始剤：二酸化硫黄、一酸化窒素、有機酸、例えばスルホン酸又はリン酸、酢酸、ラクトン、三フッ化ホウ素、ヒドロキノンとその誘導体、例えばヒドロキノンモノエチルエーテル又はtert-ブチルヒドロキノン、ベンゾキノンとその誘導体、例えばジュロキノン、カテコールとその誘導体、例えばｔ-ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニソールとその誘導体、例えばメトキシアニソール又はヒドロキシアニソール、ピロガロールとその誘導体、ｐ-メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、硫酸アルキル、亜硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、アルキルスルホキシド、硫化アルキル、メルカプタン類、及びその混合物を挙げることができる。アルキル基は、好ましくは１〜６の炭素原子を有する基を示す。
本発明の組成物における開始剤の濃度は、１０ｐｐｍと１０重量％、好ましくは５０ｐｐｍと５重量％との間であってよい。
【００４２】
さらに本発明の組成物は、求電子性モノマーにおいて何の反応性も示さず、組成物の粘度を増加可能な一又は複数のポリマーを含有してよい。粘度の増加により、求電子性モノマーの重合速度を低減させることができる。このため、網羅的ではないが、ポリ(メタクリル酸メチル)(ＰＭＭＡ)又は米国特許第６２２４６２２号に記載されているシアノアクリラートをベースにしたコポリマーを、本発明の組成物に添加することができる。
【００４３】
本発明の組成物は、フィラーをさらに含有してよい。暗黙に限定されるものではないが、これには、ラメラ状又は非ラメラ状、鉱物性又は合成、無色又は白色の粒子が含まれる。それらは、組成物の全重量に対して０〜４８重量％、好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．０２重量％〜２０重量％の割合で存在してよい。特に、タルク、ステアリン酸亜鉛、マイカ、カオリン、ポリアミドパウダー(ナイロン(登録商標))(アトケム社(Atochem)のオルガソール(Orgasol))、ポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマーのパウダー(テフロンＢ)、デンプン、窒化ホウ素、ポリマー性マイクロスフェア、例えば塩化ポリビニリデン／アクリロニトリルから作製されるもの、例えばエクスパンセル(Expancel)(ノーベル・インダストリー社(Nobel Industrie))、又はアクリル酸コポリマーから作製されるもの(ダウ・コーニング社(Dow Corning)のポリトラップ(Polytrap)Ｂ)、及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ(例えば東芝のトスパール(Tospearls)Ｏ)、エラストマー性オルガノポリシロキサン類を挙げることができる。
【００４４】
また本発明の組成物は、一又は複数の従来からの顔料をさらに含有していてよい。それは、金属のパウダー又は粒子、例えばアルミニウム、亜鉛、銅等、パウダー又は粒子をさらに含有していてよい。
【００４５】
さらに組成物は、標準的に使用される化粧品用活性剤をさらに含有していてよい。暗黙に限定されるものではないが、還元剤、酸化剤、脂肪物質、シリコーン類、増粘剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、エモリエント、塩基性化剤、エラストマー、可塑剤、サンスクリーン剤、直接又は酸化染料、クレイ類、コロイド状ミネラル、香料、解膠剤、防腐剤、アニオン性、カチオン性、両性、双性イオン性又は非イオン性界面活性剤、固定又は非固定ポリマー、コンディショニングポリマー、タンパク質、ビタミン等を挙げることができる。
【００４６】
これらの組成物は、種々の形態、例えばローション、スプレー又はムースであってよく、また、シャンプーもしくはコンディショナーの形態で適用されてもよい。
スプレーのケースにおいて、本発明の組成物は噴霧剤を含有していてよい。噴霧剤は、エアゾール組成物の調製に通常使用されている圧縮又は液化ガスからなる。好ましくは、空気、二酸化炭素、圧縮窒素、又は可溶性ガス、例えばジメチルエーテル、非ハロゲン化炭化水素、又はハロゲン化(特にフッ化)炭化水素、及びそれらの混合物が使用される。
【００４７】
本発明の方法において、本発明の組成物は、求核剤の存在下、ケラチン物質、特に毛髪等のケラチン繊維に適用される。
本発明の方法の特定の実施態様において、シアノアクリラートモノマーの重合を開始可能な求核剤は、ケラチン繊維に予め塗布することもできる。求核剤は、純粋物、溶液、又はエマルションの形態で使用されてもよく、さらにはカプセル化されていてもよい。また、ケラチン繊維への塗布直前の使用時に、無水組成物に添加してもよい。
好ましくは、この求核剤は水である。この水は、例えばケラチン繊維を前もって湿らすことにより提供されてもよい。さらに、適用前に、組成物に直接添加されてもよい。
特定の実施態様においては、水溶液を用いて予め繊維を湿らすことにより、重合反応速度を調整することができ、そのｐＨは塩基、酸、又は酸／塩基の混合物を使用して調節される。酸及び／又は塩基は、無機又は有機であってよい。
【００４８】
変形例において、本発明の方法では、いくつかの工程が実施され：第１工程は、顔料(類)を含有する組成物を繊維に塗布することからなり、第２工程は、求電子性モノマーを含有する組成物を塗布することからなり、求核剤は、顔料を含有する組成物、又は別の組成物に存在している。
この変形例において、顔料(類)を含有する組成物は、好ましくは顔料の水溶液であり、繊維を湿らせ、シアノアクリラートモノマーの塗布時に重合を開始させることができる。
【００４９】
本発明の方法において、好ましい実施態様は、同組成物を使用して求電子性モノマーと顔料を塗布するか、又は最初に顔料、ついで求電子的モノマーを塗布することからなる。
本発明の方法は、付加的な中間又は最終工程、例えば化粧品の適用、すすぎ工程又は乾燥工程を含んでよい。乾燥は、フード、ヘアドライヤー及び／又は矯正用トングを用いて実施することができる。特に、本発明の組成物の塗布に続き、すすぎをしてもよい。
【００５０】
化学的性質、機械的強度、厚み、外観、感触に関し、付着物の特定の性質が達成されるような重層を得るために、本発明の組成物を複数回塗布することができる。
とりわけ、インサイツで形成されるポリ(シアノアクリラート)の付着物を改善するために、繊維は、あらゆる種類のポリマーで前処理されてもよい。
また、アニオン性重合速度を調整するため、繊維の求核性を、ケラチン繊維の化学的転換により増加させることができる。例えば、本発明の組成物を塗布する前に、ケラチンを部分的に形成するジスルフィド架橋をチオールに還元することが挙げられる。非網羅的ではあるが、ケラチンを部分的に形成するジスルフィド架橋を還元する薬剤としては、次の化合物：無水チオ硫酸ナトリウム、パウダー状のメタ重亜硫酸ナトリウム、チオ尿素、亜硫酸アンモニウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオ乳酸アンモニウム、モノチオグリコール酸グリセリル、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリセロール、２,５-ジヒドロキシ安息香酸、ジチオグリコール酸ジアンモニウム、チオグリコール酸ストロンチウム、チオグリコール酸カルシウム、ホルモスルホキシル酸亜鉛、チオグリコール酸イソオクチル、ｄｌ-システイン、モノエタノールアミンチオグリコラートを挙げることができる。
【００５１】
毛髪処理、例えば直接又は酸化染色に先行して、本発明の組成物が適用されてもよい。
本発明のモノマーは、化粧品的に許容可能な条件下、ケラチン繊維において重合可能なモノマーから、好ましくは選択される。特にモノマーの重合は、好ましくは８０℃以下の温度で実施され、その適用がフード下での乾燥、ブロー乾燥、又はフラット加熱式アイロン又はカール用トングの使用による仕上げを妨げるものではない。
【００５２】
また本発明の主題は、顔料を含有する第１の組成物と、求電子性モノマー(類)を含有する第２の組成物、場合によっては求核剤を含有する第３の組成物を含む、染色用キットにある。この実施態様において、顔料(類)を含有する組成物は水性組成物であり、モノマー(類)を含有する組成物は無水組成物である。
第１の変形例において、キットは、顔料(類)と求電子性モノマー(類)を含有する第１の無水組成物と、求核剤を含有する第２の組成物を含む。
以下の非限定的実施例により、その範囲を制限することなく、本発明を例証する。
【実施例】
【００５３】
次の化合物を使用し、試行を実施した：
モノマー：ケメンス社(Chemence)から販売されているRITE LOK CON895として公知の、１％のリン酸で安定化された２-オクチル-２-シアノアクリラート。
顔料１：２．７５未満の屈折率を有し、サン社(Sun)からサンファスト・マゼンタ(Sunfast Magenta)１２２の名称で販売されているディスパース・レッド１２２、 CI 73915。
顔料２：２．７５の屈折率を有し、ＷＣＤ社から二酸化チタン(Titanium Dioxyde)ＵＳＰ ＢＣ ２５５９の名称で販売されている未処理の酸化チタン。
染色用媒体：
ダウ・コーニング社からＤＣ １５０１ フルイド(Fluid)の名称で販売されている、５０％のアルファ、オメガ-ジヒドロキシポリジメチルシロキサン／シクロペンタジメチルシロキサンの混合物(１４．７／８５．３)、
ダウ・コーニング社からＤＣ ２４５ フルイドの名称で販売されている、５０％のシクロペンタジメチルシロキサン。
【００５４】
実施例１：
水性組成物を、１０％の顔料１と１０％の顔料２を用いて調製する。０．５ｇのこの水溶液を、Masson により出版されたC. Zviakの「Science des Traitements Capillaires(毛髪処理の科学)」1988, p.278に記載された天然色調の分類に従い、天然のチェスナット色に相当する、４に等しいトーン強度を有する、清浄で乾燥した天然の毛髪の束１ｇに塗布する。
続いて、毛髪の束をフード下で乾燥させ、ついで０．５ｇの水で湿らす。次に、１０重量％のシアノアクリラートモノマーと、上述した染色用媒体を含有する組成物０．５ｇを、この湿った毛髪の束に塗布する。
塗布１０分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
得られた毛髪の束はピンクに着色され、得られた色調は少なくとも６回のシャンプー施術後でも持続している。さらに、得られた色調は、顔料１のみを含有する組成物を使用して得られた色調よりも、より可視化されている。
【００５５】
実施例２
上述した染色用媒体に１０％の顔料１と１０％の顔料２を含有せしめてなる組成物を調製する。モノマーが１０重量％の最終濃度になるように、シアノアクリラートモノマーをこの組成物に添加する。０．５ｇの水で湿らせ、４に等しいトーン強度を有する、清浄で乾燥したナチュラルな毛髪の束に、０．５ｇのこの組成物を塗布する。
塗布１０分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。上述したような、ピンクに着色された毛髪の束が得られる。
このようにして得られた着色は、極めてシャンプーに対する堅牢性がある。
【００５６】
実施例３ないし１０
次の組成物を染色用組成物の生産のために調製する。
有色組成物Ａ
−サン社からサンファスト・マゼンタ１２２２２８-２４１０の
名称で販売されている、ピグメント・レッド１２２
(屈折率は２．７５未満) ４６ｇ
−クロノス・インターナショナル社(Kronos International)の二
酸化チタンＵＳＰ ＢＣ ２５５９(屈折率は２．７５未満) ４６ｇ
−アベシア社(Avecia)からオクタケア(Octacare)ＤＳＰ ＯＬ
３００の名称で販売されているポリヒドロキシステアリン酸
分散液 ８ｇ
有色組成物Ｌ
−サン社からサンブライト(Sunbrite)ＳＧ２５１６ レッド・オ
レンジの名称で販売されている、レッド・オレンジの蛍光有
機顔料
(屈折率は１．６４未満) ４６ｇ
−サン社からサンプロ(Sunpuro)・イエローＣ３３-９００１の
名称で販売されている黄酸化鉄
(屈折率は２．９未満) ４６ｇ
−アベシア社からオクタケアＤＳＰ ＯＬ ３００の名称で販売
されているポリヒドロキシステアリン酸分散液 ８ｇ
【００５７】
実施例３．シアノアクリル酸メチルヘプチルモノマー
次の組成物を調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル １０ｇ
１．５ｇの組成物を、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００５８】
実施例４．酢酸を有するシアノアクリル酸メチルヘプチルモノマー
次の組成物Ｂを調製する：
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル ９７．５ｇ
氷酢酸 ２．５ｇ
次の組成物Ｃを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
組成物Ｂ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｃを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００５９】
実施例５．シアノアクリル酸エチルヘキシルモノマー
次の組成物を調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
トング・シェン社(Tong Shen)のシアノアクリル酸エチルヘキシル
Ｏ６０ １０ｇ
１．５ｇの組成物を、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６０】
実施例６．酢酸を有するシアノアクリル酸ブチルモノマー
次の組成物Ｄを調製する：
トング・シェン社のシアノアクリル酸ブチルＢ-６０ ９０ｇ
氷酢酸 １０ｇ
次の組成物Ｅを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
組成物Ｄ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｅを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６１】
実施例７．酢酸を有するシアノアクリル酸エトキシエチルモノマー
次の組成物Ｆを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ３５ｇ
組成物Ａ １０ｇ
氷酢酸 ５ｇ
トング・シェン社のシアノアクリル酸エトキシエチルＥＯ４６０ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｆを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６２】
実施例８．シアノアクリル酸メチルヘプチルとシアノアクリル酸エチルヘキシルモノマーの混合物
次の組成物Ｈを調製する：
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル ９０ｇ
トング・シェン社のシアノアクリル酸エチルヘキシルＯ-６０ １０ｇ
次の組成物Ｉを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
組成物Ｈ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｉを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６３】
実施例９．シアノアクリル酸メチルヘプチルとシアノアクリル酸ブチルモノマーの混合物
次の組成物Ｊを調製する：
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル ７０ｇ
トング・シェン社のシアノアクリル酸ブチルＢ-６０ ３０ｇ
次の組成物Ｋを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
組成物Ｊ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｋを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６４】
実施例１０．酸化鉄＋有機顔料
次の組成物を調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ｌ １０ｇ
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル １０ｇ
０．８ｇの組成物を、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、少なくとも一の求電子性モノマーと特定の顔料の少なくとも一の混合物を含有する、ケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための組成物に関する。
【０００２】
ケラチン繊維の染色の分野において、一時的に着色させるための顔料又は直接染料を使用するか、又は永続的に着色させるための染料先駆物質を使用する種々の技術により、ケラチン繊維を染色することが既に知られている。
一時的な着色又は直接的な着色は、直接染料を含有する染色用組成物を用いて、ケラチン繊維を染色することからなる。これらの染料は、ケラチン繊維に対する親和性を有する着色した又は着色する分子である。それらは、所望の着色を得るのに必要な期間ケラチン繊維に塗布され、ついですすがれる。
【０００３】
使用される従来の染料は、特にニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン、又はトリアリールメタン型の染料、又は天然染料である。
これらの染料のいくつかは、薄色化条件下で使用可能で、暗色の毛髪に目に見える程の着色を得ることができる。
【０００４】
また、酸化染色により、ケラチン繊維を永続的に染色することも知られている。この染色技術は、酸化ベース及びカップラー等の染色先駆物質を含有する組成物を、ケラチン繊維に適用することからなる。酸化剤の作用下、これらの先駆物質は、毛髪において一又は複数の色種を形成する。
酸化ベース及びカップラーに関わる多様な分子により、多種の色調を得ることができ、そこから得られる着色は、永続的で強く、外的要因、特に光、悪天候、洗浄、発汗及び摩擦に対して耐性がある。
【０００５】
暗色の毛髪で可視化するために、これら２つの染色技術には、先に又は同時に、ケラチン繊維を脱色する必要がある。酸化剤、例えば過酸化水素又は過酸塩を用いて実施されるこの脱色工程は、ケラチン繊維をあまり劣化させないということはなく、それらの美容特性を損なわせる。そして、毛髪は粗く、もつれをほぐすことがより困難になり、さらに脆性化する傾向を有するようになる。
【０００６】
他の染色方法は、顔料を使用することからなる。実際、ケラチン繊維の表面に顔料を使用することにより、表面の顔料が繊維の本来の色調を覆うため、一般的に、暗色の毛髪に目に見える程の着色を得ることができる。ケラチン繊維を染色するために顔料を使用することは、例えば仏国特許出願第２７４１５３０号に記載されており、少なくとも一の酸性官能基を有する皮膜形成ポリマー粒子の少なくとも一の分散液と、該分散液の連続相に分散した少なくとも一の顔料を含有する組成物を、ケラチン繊維を染色するために使用することが推奨される。
この染色方法により得られる着色は、シャンプーに対する堅牢性が低いという欠点を有する。
【０００７】
さらに、求電子性モノマーを含有する組成物を使用して毛髪を処理するための組成物が、仏国特許出願第２８３３４８９号において知られている。このような組成物により、完全に被覆されて脂性感のない毛髪を得ることができる。
【０００８】
本発明の目的は、暗色の毛髪において、繊維を薄色化又は脱色する必要がなく、シャンプーに対して良好な堅牢性を示す、目に見える程の着色を得ることができる、ケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための、新規の組成物を提供することにある。
この目的は本発明により達成され、その主題は、適切な染色用媒体に、少なくとも一の求電子性モノマー、少なくとも一の有色顔料、及び有色顔料よりも大きな屈折率を有する少なくとも一の顔料を含有せしめてなる染色用組成物にある。
【０００９】
本発明の組成物により、暗色のケラチン物質における着色の可視度を改善することができる。特に、暗色のケラチン繊維の場合に、ケラチン繊維を薄色化又は脱色する必要がなく、従ってケラチン繊維を物理的に劣化させることなく、目に見える程の着色を得ることができる。さらに、本発明の組成物の顔料の組合せにより、より被覆力の良好な組成物を得ることができ、白髪を成功裏に覆うことができるようになる。
さらに、この着色は、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因、例えばシャンプー、摩擦、光、悪天候、汗及び永続的な再成形施術に対して、良好な耐性を示す。これらの特性は、シャンプーに対する着色耐性に関して特に顕著である。
【００１０】
また本発明の主題は、ケラチン物質に本発明の組成物を塗布することを含む、ケラチン物質の染色方法、及びケラチン物質、特に毛髪等のケラチン繊維を染色するための、本発明の組成物の使用にある。
本発明の他の主題は、第１に上述した顔料の混合物、第２に求電子性モノマーを収容するキットに関する。
【００１１】
本発明において、顔料は、２０℃で０．０１％未満、好ましくは０．０００１％未満の水溶解度を示し、３５０〜７００ｎｍの吸光度、好ましくは最大の吸光度を示す。
本発明で有用な顔料は、色素ペースト又はパウダーの形態であってよい。
【００１２】
本発明の組成物に有用な有色顔料は、有機顔料であってよい。「有機顔料」なる用語は、有機顔料の章において、ウルマン百科事典に定義されているものに相当する任意の顔料を意味することを意図している。有機顔料は、特にニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノン、及びフタロシアニン化合物、金属錯体型の化合物、及びイソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン(perinone)、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン、及びキノフタロン化合物から選択され得る。
有機顔料(類)は、例えばカルミン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、ソルガムレッド、参照符号CI 42090、69800、69825、73000、74100、74160で色表(Color Index)に体系化されている青色顔料、参照符号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000、47005で色表に体系化されている黄色顔料、参照符号CI 61565、61570、74260で色表に体系化されている緑色顔料、参照符号CI 11725、15510、45370、71105で色表に体系化されているオレンジ色顔料、参照符号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470で色表に体系化されている赤色顔料、及び仏国特許第２６７９７７１号に記載されているインドール又はフェノール誘導体の酸化重合により得られる顔料から選択されてもよい。
【００１３】
これらの顔料は、欧州特許第１１８４４２６号に記載されているような、複合顔料の形態のものであってもよい。この複合顔料は、特に無機核、核に有機顔料を付着させる少なくとも一のバインダー、及び核を少なくとも部分的に被覆する少なくとも一の有機顔料を含む粒子からなるものであってよい。
例えば：
− ジュネ・コスメニル(JAUNE COSMENYL)ＩＯＧ：ピグメント・イエロー３(CI 11710)
− ジュネ・コスメニルＧ：ピグメント・イエロー１(CI 11680)
− オレンジ・コスメニルＧＲ：ピグメント・オレンジ４３(CI 71105)
− ルージュ・コスメニルＲ''：ピグメント・レッド４(CI 12085)
− カルミン・コスメニルＦＢ：ピグメント・レッド５(CI 12490)
− バイオレット・コスメニルＲＬ：ピグメント・バイオレット２３(CI 51319)
− ブルー・コスメニルＡ２Ｒ：ピグメント・ブルー１５．１(CI 74160)
− バート・コスメニルＧＧ：ピグメント・グリーン７(CI 74260)
− ノワール・コスメニルＲ：ピグメント・ブラック７(CI 77266)
の名称で、ヘキスト社(Hoechst)から販売されている製品等の、有機顔料の色素ペーストを挙げることができる。
【００１４】
有色顔料はレーキ類であってもよい。「レーキ類」なる用語は、不溶粒子上に吸着した染料を意味することを意図しており、このようにして得られたアセンブリは、使用中も不溶性が維持されている。染料が吸着している無機基質は、例えばアルミナ、シリカ、ホウケイ酸ナトリウムカルシウム、又はホウケイ酸アルミニウムカルシウム、及びアルミニウムである。有機染料として、コチニールカルミンを挙げることができる。
レーキ類の例としては、次の名称：
D&C Red 21(CI 45380)、D&C Orange 5(CI 45370)、D&C Red 27(CI 45410)、D&C Orange 10(CI 45425)、D&C Red 3(CI 45430)、D&C Red 7(CI 15850：１)、D&C Red 4(CI 15510)、D&C Red 33(CI 17200)、D&C Yellow 5(CI 19140)、D&C Yellow 6(CI 15985)、D&C Green(CI 61570)、D&C Yellow 10(CI 77002)、D&C Green 3(CI 42053)、D&C Blue 1(CI 42090)で公知の製品を挙げることができる。
【００１５】
また有色顔料は、特定の効果を有する顔料であってもよい。「特定の効果を有する顔料」なる用語は、一般的に、観察条件(光、温度、観視角度など)の関数として変化し、また非均質性である、着色した外観(所定の色調、所定の鮮やかさ及び所定レベルの輝度により特徴付けられる)を生じる顔料を意味することを意図する。従って、それらは、標準的な不透明、半透明、又は透明で均質な色調を提供する、白色又は有色顔料とは対照的である。
特定の効果を有する２種類の顔料が存在し：低屈折率を有するもの、例えば蛍光、光発色性又は温度発色性の顔料、及び高屈折率を有するもの、例えば真珠光沢剤又はフレークである。
【００１６】
特定の効果を有する顔料の例としては、真珠光沢顔料、例えば白色の真珠光沢顔料、特にチタンで被覆されたマイカ、又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えばチタン及び酸化鉄で被覆されたマイカ、チタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたマイカ、チタン及び上述したタイプの有機顔料で被覆されたマイカ、またオキシ塩化ビスマスをベースにした真珠光沢顔料を挙げることができる。
さらに、特定の効果を有する顔料には、日光で蛍光を発するか、又は紫外線蛍光を生じる物質であろうとなかろうと、蛍光顔料、リン光顔料、フォトクロミック顔料、及びサーモクロミック顔料が含まれる。
【００１７】
本発明の組成物は、有色顔料よりも大きな屈折率を有する一又は複数の顔料をさらに含有している。
有色顔料(類)よりも大きな屈折率を有する顔料(類)は、無機顔料であってよい。「無機顔料」なる用語は、無機顔料の章において、ウルマン百科事典に定義されているものに相当する任意の顔料を意味することを意図している。本発明で有用な無機顔料としては、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び酸化鉄又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、水和クロム、フェリックブルー、及び二酸化チタンを挙げることができる。さらに次の無機顔料：Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＺｒＯ２を、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＺｎＳとの混合物として使用してもよい。
【００１８】
また、有色顔料(類)よりも大きな屈折率を有する顔料(類)は、真珠光沢顔料、例えば白色の真珠光沢顔料、特にチタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば酸化鉄及びチタンで被覆されたマイカ、チタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたマイカ、チタン及び上述した有機顔料で被覆されたマイカ、またオキシ塩化ビスマスをベースにした真珠光沢顔料を挙げることができる。例えば、エンゲルハルト社(Engelhard)から販売されている顔料セリニ(Cellini)(マイカ-ＴｉＯ２-レーキ)、エッカート社(Eckart)から販売されているプレステージ(Prestige)(マイカ-ＴｉＯ２)、又はメルク社(Merck)から販売されているコロロナ(Colorona)(マイカ-ＴｉＯ２-Ｆｅ２Ｏ３)を挙げることができる。
【００１９】
マイカ支持体上における真珠光沢剤に加えて、例えばアルミナ、シリカ、ホウケイ酸ナトリウムカルシウム、又はホウケイ酸アルミニウムカルシウム、及びアルミニウム等の合成基質をベースにした多層顔料を考慮することもできる。
【００２０】
本発明で有用な顔料の大きさは、一般的に１０ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ〜８０μｍ、より好ましくは３０ｎｍ〜５０μｍである。
有色顔料(類)、及び有色顔料よりも大きな屈折率を有する顔料(類)は、それぞれ、組成物の全重量に対して、一般的に０．０５〜５０％、好ましくは０．１〜３５％の量で、本発明の組成物に存在している。
【００２１】
顔料の屈折率は、これらの率を測定するための公知の方法に従い、測定することができる。有機顔料の場合には、屈折率は、文献、Journal of the oil & colour chemists' association, 1948年9月, No.339, Vol.XXXIにおいて、A.C. Cooper, B.SC., A.R.I.C.,の「有機顔料の屈折率。その測定と有意性」に記載された方法に従い測定することができる。
【００２２】
本発明の組成物に存在する求電子性モノマー(類)は、以下のものから選択され得る。
・Sayyah, J. Polymer Research, 2000, p97に記載の、ベンジリデンマロノニトリル誘導体(Ａ)、２-(４-クロロベンジリデン)マロノニトリル(Ａ１)、２-シアノ-３-フェニルアクリル酸エチル(Ｂ)、２-シアノ-３-(４-クロロフェニル)アクリル酸エチル(Ｂ１)
【化１】
メチリデンマロナート誘導体、例えば：
・Hopff、Makromoleculare Chemie, 1961, p95、De Keyser、J. Pharm. Sci, 1991, p67,及びKlemarczyk、Polymer, 1998, p173による、２-メチレンマロン酸ジエチル(Ｃ)
【化２】
・Breton、Biomaterials, 1998, p271、及びCouvreur、Pharmaceutical Research, 1994,p1270による、２-エトキシカルボニルメチレンオキシカルボニルアクリル酸エチル(Ｄ)
【化３】
イタコナート及びイタコンイミド誘導体、例えば：
・Bachrach、European Polymer Journal, 1976, p563によるイタコン酸ジメチル(Ｅ)
【化４】
・Wanatabe、J. Polymer Science：Part A：Polymer chemistry, 1994, p2073による、Ｎ-ブチルイタコンイミド(Ｆ)、Ｎ-(４-トリル)イタコンイミド(Ｇ)、Ｎ-(２-エチルフェニル)イタコンイミド(Ｈ)、Ｎ-(２,６-ジエチルフェニル)イタコンイミド(Ｉ)
【化５】
Ｒ＝Ｂｕ(Ｆ)、４-トリル(Ｇ)、２-エチルフェニル(Ｈ)、２,６-ジエチルフェニル(Ｉ)
Gipstein、J. Org. Chem. 1980, p1486による、α-(メチルスルホニル)アクリル酸メチル(Ｋ)、α-(メチルスルホニル)アクリル酸エチル(Ｌ)、α-(tert-ブチルスルホニル)アクリル酸メチル(Ｍ)、tert-ブチル-α-(メチルスルホニル)アクリラート(Ｎ)、及びtert-ブチル-α-(tert-ブチルスルホニル)アクリラート(Ｏ)誘導体、及びShearer、米国特許第２７４８０５０号による、１,１-ビス(メチルスルホニル)エチレン(Ｐ)、１-アセチル-１-メチルスルホニルエチレン(Ｑ)、α-(メチルスルホニル)ビニルスルホン酸メチル(Ｒ)、及びα-メチルスルホニルアクリロニトリル(Ｓ)誘導体
【化６】
Boor、J. Polymer Science, 1971, p249による、メチルビニルスルホン(Ｔ)及びフェニルビニルスルホン(Ｕ)誘導体
【化７】
Kanga、Polymer preprints(ACS, Division of Polymer Chemistry), 1987, p322による、フェニルビニルスルホキシド誘導体(Ｖ)
【化８】
Bonner、Polymer Bulletin, 1992, p517による、３-メチル-Ｎ-(フェニルスルホニル)-１-アザ-１,３-ブタジエン誘導体(Ｗ)
【化９】
アクリラート及びアクリルアミド誘導体、例えば：
・Kobayashi、Journal of Polymer Science, Part A：Polymer Chemistry, 2005, p2754による、Ｎ-プロピル-Ｎ-(３-トリイソプロポキシシリルプロピル)アクリルアミド(Ｘ)、及びＮ-プロピル-Ｎ-(３-トリエトキシシリルプロピル)アクリルアミド(Ｙ)
【化１０】
・Rozenberg、International Journal of Plastics Technology, 2003, p17による、２-ヒドロキシエチルアクリラート(Ｚ)及び２-ヒドロキシエチルメタクリラート(ＡＡ)
【化１１】
・Schmitt、Macromolecules, 2001, p2115による、Ｎ-ブチルアクリラート(ＡＢ)
・Ishizone、Macromolecules, 1999, p955による、tert-ブチルアクリラート(ＡＣ)
【化１２】
【００２３】
本発明で有用な求電子性モノマーは、環状又は直鎖状であってもよい。環状である場合、電子吸引性基は好ましくは環外であり、すなわちモノマーの環状構造の不可欠部分ではない。
特定の実施態様において、これらのモノマーは、少なくとも二の電子吸引性基を有する。
少なくとも二の電子吸引性基を有するモノマーの例としては、次の式(Ａ)：
【化１３】
[上式中：
・Ｒ１及びＲ２は互いに独立して、ほとんど又は全く求電子効果を有さない(ほとんど又は全く誘導吸引効果を有さない)基、例えば：
−水素原子、
−好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素原子を有し、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、場合によっては-ＯＲ、-ＣＯＯＲ、-ＣＯＲ、-ＳＨ、-ＳＲ、-ＯＨ、及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基、
−変性又は未変性のポリオルガノシロキサン残基、
−ポリオキシアルキレン基、
を示し、
・Ｒ３及びＲ４は互いに独立して、電子吸引性基(又は誘導吸引効果を有する基)を示し、好ましくは-Ｎ(Ｒ)３＋、-Ｓ(Ｒ)２＋、-ＳＨ２＋、-ＮＨ３＋、-ＮＯ２、-ＳＯ２Ｒ、-Ｃ≡Ｎ、-ＣＯＯＨ、-ＣＯＯＲ、-ＣＯＳＲ、-ＣＯＮＨ２、-ＣＯＮＨＲ、-Ｆ、-Ｃｌ、-Ｂｒ、-Ｉ、-ＯＲ、-ＣＯＲ、-ＳＨ、-ＳＲ、及び-ＯＨ基、直鎖状又は分枝状のアルケニル基、直鎖状又は分枝状のアルキニル基、モノ-又はポリフルオロ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、アリール基、例えばフェニル、又はアリールオキシ基、例えばフェノキシから選択され、
・Ｒは、ラジカル重合、重縮合、又は環開裂により得ることのできる重合体残基、又はハロゲン原子、-ＯＨ、-ＳＲ'、-ＳＨ、-ＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＲ'から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素原子を有する飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基を示し、ここでＲ'はＣ１-Ｃ１０アルキル基を示す]
のモノマーを挙げることができる。
【００２４】
「電子吸引性基又は誘導吸引効果を有する基(−１)」なる用語は、炭素よりも電気陰性である任意の基を意味することを意図している。研究PR Wells Progs. Phys. Org. Chem., Vol. 6, 111(1968)を参照として挙げることができる。
「ほとんど又は全く求電子効果を有さない基」なる表現は、その電気陰性度が炭素以下である任意の基を意味することを意図している。
【００２５】
アルケニル又はアルキニル基は、好ましくは２〜２０の炭素原子、より好ましくは２〜１０の炭素原子を有する。
好ましくは１〜２０の炭素原子を有する、飽和又は不飽和で直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基としては、特に直鎖状又は分枝状のアルキル、アルケニル、又はアルキニル基、例えばメチル、エチル、ｎ-ブチル、tert-ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ブテニル、又はブチニル；シクロアルキル基又は芳香族基を挙げることができる。
【００２６】
置換された炭化水素ベース基としては、例えばヒドロキシアルキル又はポリハロアルキル基を挙げることができる。
【００２７】
未変性のポリオルガノシロキサンの例としては、特にポリアルキルシロキサン類、例えばポリジメチルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、例えばポリフェニルシロキサン類、及びポリアリールアルキルシロキサン類、例えばポリメチルフェニルシロキサン類を挙げることができる。
変性したポリオルガノシロキサン類としては、特に、ポリオキシアルキレン及び／又はシロキシ及び／又はシラノール及び／又はアミン及び／又はイミン及び／又はフルオロアルキル基を有するポリジメチルシロキサン類を挙げることができる。
【００２８】
ポリオキシアルキレン基としては、特にポリオキシエチレン基及びポリオキシプロピレン基で、好ましくは１〜２００のオキシアルキレン化単位を有するものを挙げることができる。
モノ-又はポリフルオロアルキル基としては、特に例えば-(ＣＨ２)ｎ-(ＣＦ２)ｍ-ＣＦ３、又は-(ＣＨ２)ｎ-(ＣＦ２)ｍ-ＣＨＦ２で、ｎ＝１〜２０及びｍ＝１〜２０である基を挙げることができる。
【００２９】
置換基Ｒ１ないしＲ４は、化粧品活性を有する基で置換されていてもよい。特に使用される化粧品活性は、着色、酸化防止、ＵＶ-遮蔽及びコンディショニング機能を有する基から得られる。
着色機能を有する基の例としては、特にアゾ、キノン、メチン、シアノメチン、及びトリアリールメタン基を挙げることができる。
酸化防止機能を有する基の例としては、特にブチルヒドロキシアニソール(ＢＨＡ)、ブチルヒドロキシトルエン(ＢＨＴ)又はビタミンＥ型の基を挙げることができる。
ＵＶ-遮蔽機能を有する基の例としては、特にベンゾフェノン、シンナマート、ベンゾアート、ベンジリデンショウノウ、及びジベンゾイルメタン型の基を挙げることができる。
コンディショニング機能を有する基の例としては、特にカチオン性で脂肪エステル型の基を挙げることができる。
【００３０】
上述したモノマーとして、好適なものには、次の式(Ｂ)：
【化１４】
[上式中、
ＸはＮＨ、Ｓ又はＯを示し、
Ｒ１及びＲ２は上述した同様の意味を有し、好ましくはＲ１及びＲ２は水素原子を表し、
Ｒ'３は水素原子又は式(Ａ)で記載されたＲを表す]
のシアノアクリラートファミリーのモノマー及びその誘導体がある。
好ましくは、ＸはＯを示す。
【００３１】
式(Ｂ)の化合物として：
ａ）ポリフルオロアルキル-２-シアノアクリラート類のファミリーに属するもの、例えば：
次の式：
【化１５】
の２-シアノ-２-プロペン酸-２,２,３,３-テトラフルオロプロピルエステル、又は次の式：
【化１６】
の２-シアノ-２-プロペン酸-２,２,２-トリフルオロエチルエステル；
ｂ）次の式：
【化１７】
[上式中、Ｒ'３はＣ１-Ｃ１０アルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ１０)アルキル基を表す]
のアルキル又はアルコキシアルキル-２-シアノアクリラート類；
のモノマーを挙げることができる。
【００３２】
特に、２-シアノアクリル酸エチル、２-シアノアクリル酸メチル、ｎ-プロピル-２-シアノアクリラート、２-シアノアクリル酸イソプロピル、tert-ブチル-２-シアノアクリラート、ｎ-ブチル-２-シアノアクリラート、２-シアノアクリル酸イソブチル、３-メトキシブチルシアノアクリラート、ｎ-デシルシアノアクリラート、２-シアノアクリル酸ヘキシル、２-エトキシエチル-２-シアノアクリラート、２-メトキシエチル-２-シアノアクリラート、２-オクチル-２-シアノアクリラート、２-プロポキシエチル-２-シアノアクリラート、ｎ-オクチル-２-シアノアクリラート、及びシアノアクリル酸イソアミルを挙げることができる。
【００３３】
本発明において、好ましくはモノマーｂ）が使用される。好ましい実施態様において、シアノアクリラートモノマー(類)は、Ｃ６-Ｃ１０シアノアクリル酸アルキルから選択される。
特に好ましいモノマーは、式Ｆのシアノアクリル酸オクチル及びその混合物である。
【化１８】
[上式中：
Ｒ'３＝-(ＣＨ２)７-ＣＨ３、
-ＣＨ(ＣＨ３)-(ＣＨ２)５-ＣＨ３、
-ＣＨ２-ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)-(ＣＨ２)３-ＣＨ３、
-(ＣＨ２)５-ＣＨ(ＣＨ３)-ＣＨ３、
-(ＣＨ２)４-ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)-ＣＨ３]
【００３４】
本発明で使用されるモノマーは、支持体、例えばポリマー、オリゴマー又はデンドリマーに共有結合していてよい。ポリマー又はオリゴマーは、直鎖状、分枝状、櫛型又はブロックであってもよい。ポリマー性、オリゴマー性又はデンドリマー性構造体における本発明のモノマーの分配性は、ブロックの形態の内部又は末端位置において、ランダムであってよい。
【００３５】
本発明の組成物において、シアノアクリラートモノマーの量は、組成物の全重量に対して０．１〜８０重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【００３６】
本発明において、求電子性モノマーは、求核剤の存在下、アニオン性経路を介して重合可能なモノマーである。「アニオン性重合」なる用語は、研究「上級有機化学(Advanced Organic Chemistry)」、第3版、Jerry March, 151-161頁に記載されているメカニズムを意味することを意図している。
アニオン性重合を開始可能な求核剤は、中性のｐＨで、水に含まれる水酸化物イオン等の、求核剤と接触してカルバニオンを生成可能な、それ自体公知のシステムである。「カルバニオン」なる用語は、「上級有機化学」、第3版、Jerry March, 141頁に記載されている化学種を意味することを意図している。
【００３７】
求核剤は、本発明の組成物とは無関係に適用することができる。また求核剤は使用時に本発明の組成物に添加することもできる。
求核剤は、求核官能基を有する分子化合物、オリゴマー、デンドリマー、又はポリマーである。暗黙に限定するものではないが、挙げることのできる求核官能基は、官能基：Ｒ２Ｎ−、ＮＨ２−、Ｐｈ３Ｃ−、Ｒ３Ｃ−、ＰｈＮＨ−、ピリジン、ＡｒＳ−、Ｒ-Ｃ−Ｃ−、ＲＳ−、ＳＨ−、ＲＯ−、Ｒ２ＮＨ、ＡｒＯ−、Ｎ３−、ＯＨ−、ＡｒＮＨ２、ＮＨ３、Ｉ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、ＲＣＯＯ−、ＳＣＮ−、ＲＯＨ、ＲＳＨ、ＮＣＯ−、ＣＮ−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、及びＨ２Ｏを含み、Ｐｈはフェニル基を表し；Ａｒはアリール基を表し、ＲはＣ１-Ｃ１０アルキル基を表す。
【００３８】
求電子性モノマーは、当該技術に記載されている公知の方法に従い合成することができる。特に、シアノアクリラートモノマーは、米国特許第３５２７２２４号、米国特許第３５９１７６７号、米国特許第３６６７４７２号、米国特許第３９９５６４１号、米国特許第４０３５３３４号、及び米国特許第４６５０８２６号の教示に従い合成することができる。
【００３９】
本発明の組成物に使用される適切な染色用媒体は、好ましくは無水及び非-吸湿性媒体である。「無水媒体」なる用語は、１％未満の水分を含有する媒体を意味することを意図している。
この実施態様において、本発明の組成物の染色用媒体は、好ましくは：
芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール；
脂肪アルコール；
変性又は未変性のポリオール類、例えばグリセロール、グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、又はブチルジグリコール；
揮発性又は非揮発性のシリコーン類、例えばシクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、ポリジメチルシロキサンで、未変性、又はフェニル及び／又はシロキシ及び／又はシラノール及び／又はアミン及び／又はイミン及び／又はフルオロアルキル及び／又はカルボキシル及び／又はベタイン及び／又は第４級アンモニウム等の官能基で変性されているもの；
鉱物性、有機又は植物性油；
オキシエチレン化又は非エトキシエチレン化されたロウ、パラフィン、アルカン類、特にＣ５ないしＣ１０アルカン類；
脂肪酸、脂肪アミド類、脂肪エステル、特に脂肪アルコールベンゾアート又はサリチラート；
から選択される。
好ましい実施態様において、媒体は、シリコーン、例えばポリジメチルシロキサン類及び変性したポリジメチルシロキサン類からなる。
【００４０】
好ましくは、有機化合物は、２５℃の温度、１０５Ｐａ(７６０ｍｍＨｇ)下で、液体である化合物から選択される。
本発明の組成物の染色用媒体は、エマルションの形態であってもよく、及び／又はカプセル化されていてもよく、求電子性モノマーは使用時まで無水媒体に保持されている。染色用媒体がエマルションである場合、このエマルションは、例えば水、Ｃ１-Ｃ４脂肪族アルコール又はそれらの混合物からなり得る分散した又は連続した相、及びモノマーを含有する無水有機相からなる。カプセル又はマイクロカプセルの場合、カプセルは、無水媒体にモノマーを含有していてよく、また上述した無水媒体、水、Ｃ１-Ｃ４脂肪族アルコール、又はそれらの混合物に分散させてもよい。
【００４１】
また、経時的な組成物の安定性を増加させるため、重合開始剤、特にアニオン性及び／又はラジカル重合開始剤を、本発明の組成物に導入してもよい。暗黙に限定されるものではないが、次の重合開始剤：二酸化硫黄、一酸化窒素、有機酸、例えばスルホン酸又はリン酸、酢酸、ラクトン、三フッ化ホウ素、ヒドロキノンとその誘導体、例えばヒドロキノンモノエチルエーテル又はtert-ブチルヒドロキノン、ベンゾキノンとその誘導体、例えばジュロキノン、カテコールとその誘導体、例えばｔ-ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニソールとその誘導体、例えばメトキシアニソール又はヒドロキシアニソール、ピロガロールとその誘導体、ｐ-メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、硫酸アルキル、亜硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、アルキルスルホキシド、硫化アルキル、メルカプタン類、及びその混合物を挙げることができる。アルキル基は、好ましくは１〜６の炭素原子を有する基を示す。
本発明の組成物における開始剤の濃度は、１０ｐｐｍと１０重量％、好ましくは５０ｐｐｍと５重量％との間であってよい。
【００４２】
さらに本発明の組成物は、求電子性モノマーにおいて何の反応性も示さず、組成物の粘度を増加可能な一又は複数のポリマーを含有してよい。粘度の増加により、求電子性モノマーの重合速度を低減させることができる。このため、網羅的ではないが、ポリ(メタクリル酸メチル)(ＰＭＭＡ)又は米国特許第６２２４６２２号に記載されているシアノアクリラートをベースにしたコポリマーを、本発明の組成物に添加することができる。
【００４３】
本発明の組成物は、フィラーをさらに含有してよい。暗黙に限定されるものではないが、これには、ラメラ状又は非ラメラ状、鉱物性又は合成、無色又は白色の粒子が含まれる。それらは、組成物の全重量に対して０〜４８重量％、好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．０２重量％〜２０重量％の割合で存在してよい。特に、タルク、ステアリン酸亜鉛、マイカ、カオリン、ポリアミドパウダー(ナイロン(登録商標))(アトケム社(Atochem)のオルガソール(Orgasol))、ポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマーのパウダー(テフロンＢ)、デンプン、窒化ホウ素、ポリマー性マイクロスフェア、例えば塩化ポリビニリデン／アクリロニトリルから作製されるもの、例えばエクスパンセル(Expancel)(ノーベル・インダストリー社(Nobel Industrie))、又はアクリル酸コポリマーから作製されるもの(ダウ・コーニング社(Dow Corning)のポリトラップ(Polytrap)Ｂ)、及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ(例えば東芝のトスパール(Tospearls)Ｏ)、エラストマー性オルガノポリシロキサン類を挙げることができる。
【００４４】
また本発明の組成物は、一又は複数の従来からの顔料をさらに含有していてよい。それは、金属のパウダー又は粒子、例えばアルミニウム、亜鉛、銅等、パウダー又は粒子をさらに含有していてよい。
【００４５】
さらに組成物は、標準的に使用される化粧品用活性剤をさらに含有していてよい。暗黙に限定されるものではないが、還元剤、酸化剤、脂肪物質、シリコーン類、増粘剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、エモリエント、塩基性化剤、エラストマー、可塑剤、サンスクリーン剤、直接又は酸化染料、クレイ類、コロイド状ミネラル、香料、解膠剤、防腐剤、アニオン性、カチオン性、両性、双性イオン性又は非イオン性界面活性剤、固定又は非固定ポリマー、コンディショニングポリマー、タンパク質、ビタミン等を挙げることができる。
【００４６】
これらの組成物は、種々の形態、例えばローション、スプレー又はムースであってよく、また、シャンプーもしくはコンディショナーの形態で適用されてもよい。
スプレーのケースにおいて、本発明の組成物は噴霧剤を含有していてよい。噴霧剤は、エアゾール組成物の調製に通常使用されている圧縮又は液化ガスからなる。好ましくは、空気、二酸化炭素、圧縮窒素、又は可溶性ガス、例えばジメチルエーテル、非ハロゲン化炭化水素、又はハロゲン化(特にフッ化)炭化水素、及びそれらの混合物が使用される。
【００４７】
本発明の方法において、本発明の組成物は、求核剤の存在下、ケラチン物質、特に毛髪等のケラチン繊維に適用される。
本発明の方法の特定の実施態様において、シアノアクリラートモノマーの重合を開始可能な求核剤は、ケラチン繊維に予め塗布することもできる。求核剤は、純粋物、溶液、又はエマルションの形態で使用されてもよく、さらにはカプセル化されていてもよい。また、ケラチン繊維への塗布直前の使用時に、無水組成物に添加してもよい。
好ましくは、この求核剤は水である。この水は、例えばケラチン繊維を前もって湿らすことにより提供されてもよい。さらに、適用前に、組成物に直接添加されてもよい。
特定の実施態様においては、水溶液を用いて予め繊維を湿らすことにより、重合反応速度を調整することができ、そのｐＨは塩基、酸、又は酸／塩基の混合物を使用して調節される。酸及び／又は塩基は、無機又は有機であってよい。
【００４８】
変形例において、本発明の方法では、いくつかの工程が実施され：第１工程は、顔料(類)を含有する組成物を繊維に塗布することからなり、第２工程は、求電子性モノマーを含有する組成物を塗布することからなり、求核剤は、顔料を含有する組成物、又は別の組成物に存在している。
この変形例において、顔料(類)を含有する組成物は、好ましくは顔料の水溶液であり、繊維を湿らせ、シアノアクリラートモノマーの塗布時に重合を開始させることができる。
【００４９】
本発明の方法において、好ましい実施態様は、同組成物を使用して求電子性モノマーと顔料を塗布するか、又は最初に顔料、ついで求電子的モノマーを塗布することからなる。
本発明の方法は、付加的な中間又は最終工程、例えば化粧品の適用、すすぎ工程又は乾燥工程を含んでよい。乾燥は、フード、ヘアドライヤー及び／又は矯正用トングを用いて実施することができる。特に、本発明の組成物の塗布に続き、すすぎをしてもよい。
【００５０】
化学的性質、機械的強度、厚み、外観、感触に関し、付着物の特定の性質が達成されるような重層を得るために、本発明の組成物を複数回塗布することができる。
とりわけ、インサイツで形成されるポリ(シアノアクリラート)の付着物を改善するために、繊維は、あらゆる種類のポリマーで前処理されてもよい。
また、アニオン性重合速度を調整するため、繊維の求核性を、ケラチン繊維の化学的転換により増加させることができる。例えば、本発明の組成物を塗布する前に、ケラチンを部分的に形成するジスルフィド架橋をチオールに還元することが挙げられる。非網羅的ではあるが、ケラチンを部分的に形成するジスルフィド架橋を還元する薬剤としては、次の化合物：無水チオ硫酸ナトリウム、パウダー状のメタ重亜硫酸ナトリウム、チオ尿素、亜硫酸アンモニウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオ乳酸アンモニウム、モノチオグリコール酸グリセリル、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリセロール、２,５-ジヒドロキシ安息香酸、ジチオグリコール酸ジアンモニウム、チオグリコール酸ストロンチウム、チオグリコール酸カルシウム、ホルモスルホキシル酸亜鉛、チオグリコール酸イソオクチル、ｄｌ-システイン、モノエタノールアミンチオグリコラートを挙げることができる。
【００５１】
毛髪処理、例えば直接又は酸化染色に先行して、本発明の組成物が適用されてもよい。
本発明のモノマーは、化粧品的に許容可能な条件下、ケラチン繊維において重合可能なモノマーから、好ましくは選択される。特にモノマーの重合は、好ましくは８０℃以下の温度で実施され、その適用がフード下での乾燥、ブロー乾燥、又はフラット加熱式アイロン又はカール用トングの使用による仕上げを妨げるものではない。
【００５２】
また本発明の主題は、顔料を含有する第１の組成物と、求電子性モノマー(類)を含有する第２の組成物、場合によっては求核剤を含有する第３の組成物を含む、染色用キットにある。この実施態様において、顔料(類)を含有する組成物は水性組成物であり、モノマー(類)を含有する組成物は無水組成物である。
第１の変形例において、キットは、顔料(類)と求電子性モノマー(類)を含有する第１の無水組成物と、求核剤を含有する第２の組成物を含む。
以下の非限定的実施例により、その範囲を制限することなく、本発明を例証する。
【実施例】
【００５３】
次の化合物を使用し、試行を実施した：
モノマー：ケメンス社(Chemence)から販売されているRITE LOK CON895として公知の、１％のリン酸で安定化された２-オクチル-２-シアノアクリラート。
顔料１：２．７５未満の屈折率を有し、サン社(Sun)からサンファスト・マゼンタ(Sunfast Magenta)１２２の名称で販売されているディスパース・レッド１２２、 CI 73915。
顔料２：２．７５の屈折率を有し、ＷＣＤ社から二酸化チタン(Titanium Dioxyde)ＵＳＰ ＢＣ ２５５９の名称で販売されている未処理の酸化チタン。
染色用媒体：
ダウ・コーニング社からＤＣ １５０１ フルイド(Fluid)の名称で販売されている、５０％のアルファ、オメガ-ジヒドロキシポリジメチルシロキサン／シクロペンタジメチルシロキサンの混合物(１４．７／８５．３)、
ダウ・コーニング社からＤＣ ２４５ フルイドの名称で販売されている、５０％のシクロペンタジメチルシロキサン。
【００５４】
実施例１：
水性組成物を、１０％の顔料１と１０％の顔料２を用いて調製する。０．５ｇのこの水溶液を、Masson により出版されたC. Zviakの「Science des Traitements Capillaires(毛髪処理の科学)」1988, p.278に記載された天然色調の分類に従い、天然のチェスナット色に相当する、４に等しいトーン強度を有する、清浄で乾燥した天然の毛髪の束１ｇに塗布する。
続いて、毛髪の束をフード下で乾燥させ、ついで０．５ｇの水で湿らす。次に、１０重量％のシアノアクリラートモノマーと、上述した染色用媒体を含有する組成物０．５ｇを、この湿った毛髪の束に塗布する。
塗布１０分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
得られた毛髪の束はピンクに着色され、得られた色調は少なくとも６回のシャンプー施術後でも持続している。さらに、得られた色調は、顔料１のみを含有する組成物を使用して得られた色調よりも、より可視化されている。
【００５５】
実施例２
上述した染色用媒体に１０％の顔料１と１０％の顔料２を含有せしめてなる組成物を調製する。モノマーが１０重量％の最終濃度になるように、シアノアクリラートモノマーをこの組成物に添加する。０．５ｇの水で湿らせ、４に等しいトーン強度を有する、清浄で乾燥したナチュラルな毛髪の束に、０．５ｇのこの組成物を塗布する。
塗布１０分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。上述したような、ピンクに着色された毛髪の束が得られる。
このようにして得られた着色は、極めてシャンプーに対する堅牢性がある。
【００５６】
実施例３ないし１０
次の組成物を染色用組成物の生産のために調製する。
有色組成物Ａ
−サン社からサンファスト・マゼンタ１２２２２８-２４１０の
名称で販売されている、ピグメント・レッド１２２
(屈折率は２．７５未満) ４６ｇ
−クロノス・インターナショナル社(Kronos International)の二
酸化チタンＵＳＰ ＢＣ ２５５９(屈折率は２．７５未満) ４６ｇ
−アベシア社(Avecia)からオクタケア(Octacare)ＤＳＰ ＯＬ
３００の名称で販売されているポリヒドロキシステアリン酸
分散液 ８ｇ
有色組成物Ｌ
−サン社からサンブライト(Sunbrite)ＳＧ２５１６ レッド・オ
レンジの名称で販売されている、レッド・オレンジの蛍光有
機顔料
(屈折率は１．６４未満) ４６ｇ
−サン社からサンプロ(Sunpuro)・イエローＣ３３-９００１の
名称で販売されている黄酸化鉄
(屈折率は２．９未満) ４６ｇ
−アベシア社からオクタケアＤＳＰ ＯＬ ３００の名称で販売
されているポリヒドロキシステアリン酸分散液 ８ｇ
【００５７】
実施例３．シアノアクリル酸メチルヘプチルモノマー
次の組成物を調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル １０ｇ
１．５ｇの組成物を、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００５８】
実施例４．酢酸を有するシアノアクリル酸メチルヘプチルモノマー
次の組成物Ｂを調製する：
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル ９７．５ｇ
氷酢酸 ２．５ｇ
次の組成物Ｃを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
組成物Ｂ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｃを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００５９】
実施例５．シアノアクリル酸エチルヘキシルモノマー
次の組成物を調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
トング・シェン社(Tong Shen)のシアノアクリル酸エチルヘキシル
Ｏ６０ １０ｇ
１．５ｇの組成物を、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６０】
実施例６．酢酸を有するシアノアクリル酸ブチルモノマー
次の組成物Ｄを調製する：
トング・シェン社のシアノアクリル酸ブチルＢ-６０ ９０ｇ
氷酢酸 １０ｇ
次の組成物Ｅを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
組成物Ｄ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｅを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６１】
実施例７．酢酸を有するシアノアクリル酸エトキシエチルモノマー
次の組成物Ｆを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ３５ｇ
組成物Ａ １０ｇ
氷酢酸 ５ｇ
トング・シェン社のシアノアクリル酸エトキシエチルＥＯ４６０ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｆを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６２】
実施例８．シアノアクリル酸メチルヘプチルとシアノアクリル酸エチルヘキシルモノマーの混合物
次の組成物Ｈを調製する：
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル ９０ｇ
トング・シェン社のシアノアクリル酸エチルヘキシルＯ-６０ １０ｇ
次の組成物Ｉを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
組成物Ｈ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｉを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６３】
実施例９．シアノアクリル酸メチルヘプチルとシアノアクリル酸ブチルモノマーの混合物
次の組成物Ｊを調製する：
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル ７０ｇ
トング・シェン社のシアノアクリル酸ブチルＢ-６０ ３０ｇ
次の組成物Ｋを調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ａ １０ｇ
組成物Ｊ １０ｇ
１．５ｇの組成物Ｋを、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【００６４】
実施例１０．酸化鉄＋有機顔料
次の組成物を調製する：
ＤＣ １５０１ フルイド ４０ｇ
ＤＣ ２４５ フルイド ４０ｇ
組成物Ｌ １０ｇ
ケメンス社のシアノアクリル酸メチルヘプチル １０ｇ
０．８ｇの組成物を、清浄で湿ったチェスナットの毛髪の束１ｇに適用する。１５分後、ヘアドライヤーを用いて、毛髪の束を２分間乾燥させる。
毛髪の束は着色され、得られた着色はシャンプーに対する堅牢性がある。得られた着色は、屈折率が低い顔料のみを含有する組成物を適用した場合よりも、より可視化されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
適切な染色用媒体に、少なくとも一の求電子性モノマー、少なくとも一の有色顔料、及び有色顔料よりも大きな屈折率を有する少なくとも一の顔料を含有せしめてなる染色用組成物。
【請求項２】
求電子性モノマーが次の式(Ａ)：
【化１】
[上式中：
・Ｒ１及びＲ２が互いに独立して、ほとんど又は全く求電子効果を有さない基を示し、
・Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、電子吸引性基を示す]
のモノマー又はモノマー類である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式(Ａ)のモノマーが、Ｒ１及びＲ２が独立して、水素原子；好ましくは１〜２０の炭素原子を有し、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、場合によっては-ＯＲ、-ＣＯＯＲ、-ＣＯＲ、-ＳＨ、-ＳＲ、-ＯＨ、及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基；変性又は未変性のポリオルガノシロキサン残基；ポリオキシアルキレン基を表し、Ｒが、重合体残基、又はハロゲン原子、-ＯＨ、-ＳＲ'、-ＳＨ、-ＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＲ'から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、１〜２０の炭素原子を有する飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基を示し、ここでＲ'がＣ１-Ｃ１０アルキル基を示す、ものである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(Ａ)のモノマーが、Ｒ３及びＲ４が独立して、基-Ｎ(Ｒ)３＋、-Ｓ(Ｒ)２＋、-ＳＨ２＋、-ＮＨ３＋、-ＮＯ２、-ＳＯ２Ｒ、-Ｃ≡Ｎ、-ＣＯＯＨ、-ＣＯＯＲ、-ＣＯＳＲ、-ＣＯＮＨＲ、-ＣＯＮＨ２、-Ｆ、-Ｃｌ、-Ｂｒ、-Ｉ、-ＯＲ、-ＣＯＲ、-ＳＨ、-ＳＲ、及び-ＯＨ、直鎖状又は分枝状のアルケニル基、直鎖状又は分枝状のアルキニル基、モノ-又はポリフルオロ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、アリール基、又はアリールオキシ基から選択され、Ｒが、重合体残基、又はハロゲン原子、-ＯＨ、-ＳＲ'、-ＳＨ、-ＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＲ'から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、１〜２０の炭素原子を有する飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基を示し、ここでＲ'がＣ１-Ｃ１０アルキル基である、ものである、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
モノマーが、次の式：
【化２】
[上式中、
ＸはＮＨ、Ｓ又はＯを示し、
Ｒ'３は水素原子又はＲから選択され、
Ｒ、Ｒ１及びＲ２は請求項３に記載されたものである]
のシアノアクリラートモノマーである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
求電子性モノマーが、Ｒ１及びＲ２が水素原子を表すものである、請求項２ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
シアノアクリラートモノマーが、次の式：
【化３】
[上式中、Ｒ'３がＣ１-Ｃ１０アルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ１０)アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２が上述したものである]
に相当する、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ'３が、６〜１０の炭素原子を有するアルキル基である、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ１及びＲ２が水素を表す、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
求電子性モノマーが、次の式：
【化４】
[上式中：
Ｒ'３＝-(ＣＨ２)７-ＣＨ３、
-ＣＨ(ＣＨ３)-(ＣＨ２)５-ＣＨ３、
-ＣＨ２-ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)-(ＣＨ２)３-ＣＨ３、
-(ＣＨ２)５-ＣＨ(ＣＨ３)-ＣＨ３、
-(ＣＨ２)４-ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)-ＣＨ３]
のシアノアクリル酸アルキルである、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
求電子性モノマーの量が、組成物の全重量に対して０．１〜８０重量％である、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
顔料が色素ペースト又はパウダーの形態である、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
有色顔料が有機顔料又は有機顔料類である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
有機顔料が、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノン、及びフタロシアニン型の顔料、金属錯体型の顔料、及びイソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン、及びキノフタロン型の顔料から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
有色顔料が、無機核、核に有機顔料を付着させる少なくとも一のバインダー、及び核を少なくとも部分的に被覆する少なくとも一の有機顔料を含む粒子からなる複合顔料又は複合顔料類である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
有色顔料が、有機染料が吸着しており、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸ナトリウムカルシウム、ホウケイ酸アルミニウムカルシウム、及びアルミニウムから選択される無機基質からなるレーキ又はレーキ類である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１７】
有色顔料が、真珠光沢顔料、基質に結合しないで干渉効果を有する顔料、蛍光顔料、リン光顔料、フォトクロミック顔料、及びサーモクロミック顔料から選択される、特定の効果を有する顔料である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１８】
有色顔料が、チタン及び酸化鉄又は酸化クロムで被覆されたマイカ、チタン及び有機顔料で被覆されたマイカから選択される真珠光沢顔料又は真珠光沢顔料類、及びオキシ塩化ビスマスをベースにした真珠光沢顔料である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１９】
有色顔料よりも大きな屈折率を有する顔料が無機顔料である、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
無機顔料が、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び酸化鉄又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、水和クロム、フェリックブルー、及び二酸化チタンから選択される、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
有色顔料よりも大きな屈折率を有する染料が真珠光沢顔料である、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２２】
顔料が、組成物の全重量に対して０．０５〜４０％の濃度でそれぞれ存在している、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
顔料の大きさが１０ｎｍ〜２００μｍである、請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
無水である、請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
染色用媒体が、芳香族アルコール、脂肪アルコール、変性又は未変性のポリオール、揮発性又は非揮発性のシリコーン類、鉱物性、有機又は植物性油、オキシエチレン化又は非オキシエチレン化されたロウ、パラフィン、アルカン類、脂肪酸、脂肪アミド及び脂肪エステルから選択される、請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
求核剤をさらに含有している、請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
求核剤が水である、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物を、求核剤の存在下、ケラチン物質に適用することを特徴とする、ケラチン物質の染色方法。
【請求項２９】
請求項２６又は２７に記載の組成物を適用する、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
顔料を含有する組成物を繊維に適用することからなる第１工程、及び求電子性モノマーを含有する組成物を適用することからなる第２工程を含み、求核剤が、顔料を含有する組成物、又は別の組成物に存在している、請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
顔料を含有する組成物が顔料の水性組成物であり、及び求電子性モノマーを含有する組成物が無水である、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
ケラチン繊維を染色するための、請求項２８ないし３１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３３】
少なくとも一の顔料を含有する第１の組成物、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の求電子性モノマーを含有する第２の組成物、及び求核剤を含有する第３の組成物を含む染色用キット。
【請求項３４】
顔料と求電子性モノマーを含有する組成物が、同じ無水組成物に存在している、請求項３３に記載のキット。
【請求項３５】
ケラチン物質を染色するための、請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項３６】
ケラチン繊維を染色するための、請求項３５に記載の使用。
【請求項１】
適切な染色用媒体に、少なくとも一の求電子性モノマー、少なくとも一の有色顔料、及び有色顔料よりも大きな屈折率を有する少なくとも一の顔料を含有せしめてなる染色用組成物。
【請求項２】
求電子性モノマーが次の式(Ａ)：
【化１】
[上式中：
・Ｒ１及びＲ２が互いに独立して、ほとんど又は全く求電子効果を有さない基を示し、
・Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、電子吸引性基を示す]
のモノマー又はモノマー類である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式(Ａ)のモノマーが、Ｒ１及びＲ２が独立して、水素原子；好ましくは１〜２０の炭素原子を有し、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、場合によっては-ＯＲ、-ＣＯＯＲ、-ＣＯＲ、-ＳＨ、-ＳＲ、-ＯＨ、及びハロゲン原子から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基；変性又は未変性のポリオルガノシロキサン残基；ポリオキシアルキレン基を表し、Ｒが、重合体残基、又はハロゲン原子、-ＯＨ、-ＳＲ'、-ＳＨ、-ＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＲ'から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、１〜２０の炭素原子を有する飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基を示し、ここでＲ'がＣ１-Ｃ１０アルキル基を示す、ものである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(Ａ)のモノマーが、Ｒ３及びＲ４が独立して、基-Ｎ(Ｒ)３＋、-Ｓ(Ｒ)２＋、-ＳＨ２＋、-ＮＨ３＋、-ＮＯ２、-ＳＯ２Ｒ、-Ｃ≡Ｎ、-ＣＯＯＨ、-ＣＯＯＲ、-ＣＯＳＲ、-ＣＯＮＨＲ、-ＣＯＮＨ２、-Ｆ、-Ｃｌ、-Ｂｒ、-Ｉ、-ＯＲ、-ＣＯＲ、-ＳＨ、-ＳＲ、及び-ＯＨ、直鎖状又は分枝状のアルケニル基、直鎖状又は分枝状のアルキニル基、モノ-又はポリフルオロ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、アリール基、又はアリールオキシ基から選択され、Ｒが、重合体残基、又はハロゲン原子、-ＯＨ、-ＳＲ'、-ＳＨ、-ＣＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、-ＯＲ'から選択される一又は複数の基で置換されていてもよく、場合によっては一又は複数の窒素、酸素又は硫黄原子を有していてよく、１〜２０の炭素原子を有する飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース基を示し、ここでＲ'がＣ１-Ｃ１０アルキル基である、ものである、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
モノマーが、次の式：
【化２】
[上式中、
ＸはＮＨ、Ｓ又はＯを示し、
Ｒ'３は水素原子又はＲから選択され、
Ｒ、Ｒ１及びＲ２は請求項３に記載されたものである]
のシアノアクリラートモノマーである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
求電子性モノマーが、Ｒ１及びＲ２が水素原子を表すものである、請求項２ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
シアノアクリラートモノマーが、次の式：
【化３】
[上式中、Ｒ'３がＣ１-Ｃ１０アルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ１０)アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２が上述したものである]
に相当する、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ'３が、６〜１０の炭素原子を有するアルキル基である、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ１及びＲ２が水素を表す、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
求電子性モノマーが、次の式：
【化４】
[上式中：
Ｒ'３＝-(ＣＨ２)７-ＣＨ３、
-ＣＨ(ＣＨ３)-(ＣＨ２)５-ＣＨ３、
-ＣＨ２-ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)-(ＣＨ２)３-ＣＨ３、
-(ＣＨ２)５-ＣＨ(ＣＨ３)-ＣＨ３、
-(ＣＨ２)４-ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)-ＣＨ３]
のシアノアクリル酸アルキルである、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
求電子性モノマーの量が、組成物の全重量に対して０．１〜８０重量％である、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
顔料が色素ペースト又はパウダーの形態である、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
有色顔料が有機顔料又は有機顔料類である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
有機顔料が、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノン、及びフタロシアニン型の顔料、金属錯体型の顔料、及びイソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン、及びキノフタロン型の顔料から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
有色顔料が、無機核、核に有機顔料を付着させる少なくとも一のバインダー、及び核を少なくとも部分的に被覆する少なくとも一の有機顔料を含む粒子からなる複合顔料又は複合顔料類である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
有色顔料が、有機染料が吸着しており、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸ナトリウムカルシウム、ホウケイ酸アルミニウムカルシウム、及びアルミニウムから選択される無機基質からなるレーキ又はレーキ類である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１７】
有色顔料が、真珠光沢顔料、基質に結合しないで干渉効果を有する顔料、蛍光顔料、リン光顔料、フォトクロミック顔料、及びサーモクロミック顔料から選択される、特定の効果を有する顔料である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１８】
有色顔料が、チタン及び酸化鉄又は酸化クロムで被覆されたマイカ、チタン及び有機顔料で被覆されたマイカから選択される真珠光沢顔料又は真珠光沢顔料類、及びオキシ塩化ビスマスをベースにした真珠光沢顔料である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１９】
有色顔料よりも大きな屈折率を有する顔料が無機顔料である、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
無機顔料が、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び酸化鉄又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、水和クロム、フェリックブルー、及び二酸化チタンから選択される、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
有色顔料よりも大きな屈折率を有する染料が真珠光沢顔料である、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２２】
顔料が、組成物の全重量に対して０．０５〜４０％の濃度でそれぞれ存在している、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
顔料の大きさが１０ｎｍ〜２００μｍである、請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
無水である、請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
染色用媒体が、芳香族アルコール、脂肪アルコール、変性又は未変性のポリオール、揮発性又は非揮発性のシリコーン類、鉱物性、有機又は植物性油、オキシエチレン化又は非オキシエチレン化されたロウ、パラフィン、アルカン類、脂肪酸、脂肪アミド及び脂肪エステルから選択される、請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
求核剤をさらに含有している、請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
求核剤が水である、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物を、求核剤の存在下、ケラチン物質に適用することを特徴とする、ケラチン物質の染色方法。
【請求項２９】
請求項２６又は２７に記載の組成物を適用する、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
顔料を含有する組成物を繊維に適用することからなる第１工程、及び求電子性モノマーを含有する組成物を適用することからなる第２工程を含み、求核剤が、顔料を含有する組成物、又は別の組成物に存在している、請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
顔料を含有する組成物が顔料の水性組成物であり、及び求電子性モノマーを含有する組成物が無水である、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
ケラチン繊維を染色するための、請求項２８ないし３１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３３】
少なくとも一の顔料を含有する第１の組成物、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の求電子性モノマーを含有する第２の組成物、及び求核剤を含有する第３の組成物を含む染色用キット。
【請求項３４】
顔料と求電子性モノマーを含有する組成物が、同じ無水組成物に存在している、請求項３３に記載のキット。
【請求項３５】
ケラチン物質を染色するための、請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項３６】
ケラチン繊維を染色するための、請求項３５に記載の使用。
【公開番号】特開２００６−１３１６２９（Ｐ２００６−１３１６２９Ａ）
【公開日】平成１８年５月２５日（２００６．５．２５）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００５−２９８７３６（Ｐ２００５−２９８７３６）
【出願日】平成１７年１０月１３日（２００５．１０．１３）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月２５日（２００６．５．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２９８７３６（Ｐ２００５−２９８７３６）
【出願日】平成１７年１０月１３日（２００５．１０．１３）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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