平版印刷版の作製方法
【課題】中性に近い水溶液で現像するにも拘わらず、非画像部に感光層の残存がない良好な現像性を示し、しかも、非画像部に汚れがなく画像部にムラのない良好な印刷物を供する平版印刷版の作製方法を提供する。
【解決手段】支持体上に、（Ａ）３５０〜４５０ｎｍの波長域に極大吸収を有する増感色素、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）バインダーポリマーを含有する感光層を有する平版印刷版原版を、レーザー露光した後、ｐＨが３〜９の現像液で非露光部の感光層を除去して現像処理することを含む平版印刷版の作製方法において、前記バインダーポリマーが、酸価１０〜２５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇを有するバインダーポリマーであり、前記現像液が、特定の界面活性剤を含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【解決手段】支持体上に、（Ａ）３５０〜４５０ｎｍの波長域に極大吸収を有する増感色素、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）バインダーポリマーを含有する感光層を有する平版印刷版原版を、レーザー露光した後、ｐＨが３〜９の現像液で非露光部の感光層を除去して現像処理することを含む平版印刷版の作製方法において、前記バインダーポリマーが、酸価１０〜２５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇを有するバインダーポリマーであり、前記現像液が、特定の界面活性剤を含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、（Ａ）増感色素、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）バインダーポリマーを含有する感光層を有する平版印刷版原版を、レーザー露光した後、ｐＨが３〜９の現像液で非露光部の感光層を除去して現像処理することを含む平版印刷版の作製方法において、前記バインダーポリマーが、酸価１０〜２５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇを有するポリマーであり、前記現像液が、下記式＜１＞、＜２＞または＜３＞で表される化合物を含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【化１】
（式＜１＞中、Ｒ１は、Ｈまたはアルキル基、または以下の構造を有する置換基を表す。
【化２】
また、Ａは、Ｈ、アルキル基、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表し、Ｂは、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表す。
式＜２＞中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＨまたはアルキル基を表し、少なくとも一方は、置換基または連結基を有していてもよい。Ｃは、アルキル基、またはエチレンオキサイド基を含有する基、Ｄは、カルボン酸アニオンを含有する基、またはオキサイドアニオン（Ｏ−）を含有する基を表す。
式＜３＞中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、Ｈまたはアルキル基を表し、Ｚ−は、対アニオンを表す。）
【請求項２】
支持体上に、（Ａ）増感色素、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）バインダーポリマーを含有する感光層を有する平版印刷版原版を、レーザー露
光した後、ｐＨが３〜９の現像液で非露光部の感光層を除去して現像処理することを含む平版印刷版の作製方法において、前記バインダーポリマーが、脂肪族水酸基又は芳香族水酸基を有するポリマーであり、前記現像液が、下記式＜１＞、＜２＞または＜３＞で表される化合物を含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【化３】
（式＜１＞中、Ｒ１は、Ｈまたはアルキル基、または以下の構造を有する置換基を表す。
【化４】
また、Ａは、Ｈ、アルキル基、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表し、Ｂは、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表す。式＜２＞中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＨまたはアルキル基を表し、少なくとも一方は、置換基または連結基を有していてもよい。Ｃは、アルキル基、またはエチレンオキサイド基を含有する基、Ｄは、カルボン酸アニオンを含有する基、またはオキサイドアニオン（Ｏ−）を含有する基を表す。式＜３＞中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、Ｈまたはアルキル基を表し、Ｚ−は、対アニオンを表す。）
【請求項３】
前記脂肪族水酸基又は芳香族水酸基を有するポリマーが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、ヒドロキシスチレン及びビニルアルコールの群から選ばれる少なくともひとつのモノマー単位を含有するポリマーであることを特徴とする請求項２に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項４】
支持体上に、（Ａ）増感色素、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）バインダーポリマーを含有する感光層を有する平版印刷版原版を、レーザー露
光した後、ｐＨが３〜９の現像液で非露光部の感光層を除去して現像処理することを含む平版印刷版の作製方法において、前記バインダーポリマーが、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン及びアルキル化ビニルピロリドンの群から選ばれる少なくともひとつのモノマー単位を含有するポリマーであり、前記現像液が、下記式＜１＞、＜２＞または＜３＞で表される化合物を含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【化５】
（式＜１＞中、Ｒ１は、Ｈまたはアルキル基、または以下の構造を有する置換基を表す。
【化６】
また、Ａは、Ｈ、アルキル基、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表し、Ｂは、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表す。式＜２＞中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＨまたはアルキル基を表し、少なくとも一方は、置換基または連結基を有していてもよい。Ｃは、アルキル基、またはエチレンオキサイド基を含有する基、Ｄは、カルボン酸アニオンを含有する基、またはオキサイドアニオン（Ｏ−）を含有する基を表す。式＜３＞中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、Ｈまたはアルキル基を表し、Ｚ−は、対アニオンを表す。）
【請求項５】
前記感光層に含有される（Ｄ）バインダーポリマーの質量に対する（Ｃ）ラジカル重合性化合物の質量の比が、２〜４であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項６】
前記（Ｂ）ラジカル重合開始剤が、ヘキサアリールビイミダゾール化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項７】
前記（Ａ）増感色素が、３５０〜４５０ｎｍの波長域に極大吸収を有することを特徴と
する請求項１〜６のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項８】
前記（Ａ）増感色素が、下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【化７】
【化８】
式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ14は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シア
ノ基又はハロゲン原子を表す。但し、Ｒ1〜Ｒ10の少なくとも一つは、炭素数２以上のア
ルコキシ基を表す。式（ＩＩ）中、Ｒ15〜Ｒ32は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。但し、Ｒ15〜Ｒ24の少なくとも一つは、炭素数２以上のアルコキシ基を表す。
【請求項９】
前記現像液のｐＨが、４〜８であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１０】
前記平版印刷版原版が、感光層上に１種もしくはそれ以上のポリビニルアルコールを含有する保護層を有し、該保護層中に含有される全てのポリビニルアルコールの平均鹸化度が７０モル％〜９３モル％の範囲であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１１】
前記平版印刷版原版が、感光層上に少なくとも1種の酸変性ポリビニルアルコールを含有する保護層を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１２】
前記酸変性ポリビニルアルコールの含有量が、保護層中の全固形分に対し５０質量％以上であることを特徴とする請求項１１記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１３】
前記酸変性ポリビニルアルコールがカルボキシ変性又はスルホン酸変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１１または１２に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１４】
前記平版印刷版原版が、感光層上に１種もしくはそれ以上のポリビニルアルコールを含有する保護層を有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を、レーザー露光し
た後、水洗工程を経ることなく、ｐＨが３〜９の現像液で、保護層及び非露光部の感光層を除去して現像処理することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１５】
前記平版印刷版原版が、支持体上に、下塗り層と、感光層とをこの順に有する平版印刷版原版であって、前記下塗り層が、エチレン性不飽和結合基、支持体表面に相互作用する官能基および親水性基を有する高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１】
支持体上に、（Ａ）増感色素、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）バインダーポリマーを含有する感光層を有する平版印刷版原版を、レーザー露光した後、ｐＨが３〜９の現像液で非露光部の感光層を除去して現像処理することを含む平版印刷版の作製方法において、前記バインダーポリマーが、酸価１０〜２５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇを有するポリマーであり、前記現像液が、下記式＜１＞、＜２＞または＜３＞で表される化合物を含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【化１】
（式＜１＞中、Ｒ１は、Ｈまたはアルキル基、または以下の構造を有する置換基を表す。
【化２】
また、Ａは、Ｈ、アルキル基、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表し、Ｂは、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表す。
式＜２＞中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＨまたはアルキル基を表し、少なくとも一方は、置換基または連結基を有していてもよい。Ｃは、アルキル基、またはエチレンオキサイド基を含有する基、Ｄは、カルボン酸アニオンを含有する基、またはオキサイドアニオン（Ｏ−）を含有する基を表す。
式＜３＞中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、Ｈまたはアルキル基を表し、Ｚ−は、対アニオンを表す。）
【請求項２】
支持体上に、（Ａ）増感色素、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）バインダーポリマーを含有する感光層を有する平版印刷版原版を、レーザー露
光した後、ｐＨが３〜９の現像液で非露光部の感光層を除去して現像処理することを含む平版印刷版の作製方法において、前記バインダーポリマーが、脂肪族水酸基又は芳香族水酸基を有するポリマーであり、前記現像液が、下記式＜１＞、＜２＞または＜３＞で表される化合物を含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【化３】
（式＜１＞中、Ｒ１は、Ｈまたはアルキル基、または以下の構造を有する置換基を表す。
【化４】
また、Ａは、Ｈ、アルキル基、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表し、Ｂは、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表す。式＜２＞中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＨまたはアルキル基を表し、少なくとも一方は、置換基または連結基を有していてもよい。Ｃは、アルキル基、またはエチレンオキサイド基を含有する基、Ｄは、カルボン酸アニオンを含有する基、またはオキサイドアニオン（Ｏ−）を含有する基を表す。式＜３＞中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、Ｈまたはアルキル基を表し、Ｚ−は、対アニオンを表す。）
【請求項３】
前記脂肪族水酸基又は芳香族水酸基を有するポリマーが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、ヒドロキシスチレン及びビニルアルコールの群から選ばれる少なくともひとつのモノマー単位を含有するポリマーであることを特徴とする請求項２に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項４】
支持体上に、（Ａ）増感色素、（Ｂ）ラジカル重合開始剤、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）バインダーポリマーを含有する感光層を有する平版印刷版原版を、レーザー露
光した後、ｐＨが３〜９の現像液で非露光部の感光層を除去して現像処理することを含む平版印刷版の作製方法において、前記バインダーポリマーが、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン及びアルキル化ビニルピロリドンの群から選ばれる少なくともひとつのモノマー単位を含有するポリマーであり、前記現像液が、下記式＜１＞、＜２＞または＜３＞で表される化合物を含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【化５】
（式＜１＞中、Ｒ１は、Ｈまたはアルキル基、または以下の構造を有する置換基を表す。
【化６】
また、Ａは、Ｈ、アルキル基、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表し、Ｂは、エチレンオキサイド基を含有する基、カルボン酸基を含有する基またはカルボン酸塩を含有する基を表す。式＜２＞中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＨまたはアルキル基を表し、少なくとも一方は、置換基または連結基を有していてもよい。Ｃは、アルキル基、またはエチレンオキサイド基を含有する基、Ｄは、カルボン酸アニオンを含有する基、またはオキサイドアニオン（Ｏ−）を含有する基を表す。式＜３＞中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、Ｈまたはアルキル基を表し、Ｚ−は、対アニオンを表す。）
【請求項５】
前記感光層に含有される（Ｄ）バインダーポリマーの質量に対する（Ｃ）ラジカル重合性化合物の質量の比が、２〜４であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項６】
前記（Ｂ）ラジカル重合開始剤が、ヘキサアリールビイミダゾール化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項７】
前記（Ａ）増感色素が、３５０〜４５０ｎｍの波長域に極大吸収を有することを特徴と
する請求項１〜６のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項８】
前記（Ａ）増感色素が、下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【化７】
【化８】
式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ14は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シア
ノ基又はハロゲン原子を表す。但し、Ｒ1〜Ｒ10の少なくとも一つは、炭素数２以上のア
ルコキシ基を表す。式（ＩＩ）中、Ｒ15〜Ｒ32は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。但し、Ｒ15〜Ｒ24の少なくとも一つは、炭素数２以上のアルコキシ基を表す。
【請求項９】
前記現像液のｐＨが、４〜８であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１０】
前記平版印刷版原版が、感光層上に１種もしくはそれ以上のポリビニルアルコールを含有する保護層を有し、該保護層中に含有される全てのポリビニルアルコールの平均鹸化度が７０モル％〜９３モル％の範囲であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１１】
前記平版印刷版原版が、感光層上に少なくとも1種の酸変性ポリビニルアルコールを含有する保護層を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１２】
前記酸変性ポリビニルアルコールの含有量が、保護層中の全固形分に対し５０質量％以上であることを特徴とする請求項１１記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１３】
前記酸変性ポリビニルアルコールがカルボキシ変性又はスルホン酸変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１１または１２に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１４】
前記平版印刷版原版が、感光層上に１種もしくはそれ以上のポリビニルアルコールを含有する保護層を有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を、レーザー露光し
た後、水洗工程を経ることなく、ｐＨが３〜９の現像液で、保護層及び非露光部の感光層を除去して現像処理することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１５】
前記平版印刷版原版が、支持体上に、下塗り層と、感光層とをこの順に有する平版印刷版原版であって、前記下塗り層が、エチレン性不飽和結合基、支持体表面に相互作用する官能基および親水性基を有する高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の平版印刷版の作製方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−９８５９０（Ｐ２００９−９８５９０Ａ）
【公開日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３７７１２（Ｐ２００７−３３７７１２）
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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