押出し成形用ダイス、押出し成形装置、多孔質膜、電解質膜および燃料電池
【課題】ＰＴＦＥファインパウダーからなるペーストを効果的に練り混ぜることで、繊維化を十分に促進させることのできる押出し成形用ダイス、押出し成形装置と、該押出し成形装置によって製造される多孔質膜、電解質膜および燃料電池を提供する。
【解決手段】成形用ダイス１は、ＰＴＦＥファインパウダーからなるペーストが充填される第１の中空体２と、中空体２に連通し、側面視が扇状の第２の中空体４とからなり、中空体２の下部開口２２ａは断面視矩形に成形され、その内壁面のうち、扇状の面に並行な辺の辺長をｂ、該辺に直交する辺の辺長をａとし、中空体４の２つの扇状の部分の離間長をｃとした場合に、ａ／ｂ＞１、かつ、ａ／ｃ＞１の条件を満足するように構成されている。また、中空体４の内壁面には、中央付近が中空内部側に最も突出し、端部に向かって突出長が漸減する突起部４１ａが形成されている。
【解決手段】成形用ダイス１は、ＰＴＦＥファインパウダーからなるペーストが充填される第１の中空体２と、中空体２に連通し、側面視が扇状の第２の中空体４とからなり、中空体２の下部開口２２ａは断面視矩形に成形され、その内壁面のうち、扇状の面に並行な辺の辺長をｂ、該辺に直交する辺の辺長をａとし、中空体４の２つの扇状の部分の離間長をｃとした場合に、ａ／ｂ＞１、かつ、ａ／ｃ＞１の条件を満足するように構成されている。また、中空体４の内壁面には、中央付近が中空内部側に最も突出し、端部に向かって突出長が漸減する突起部４１ａが形成されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥという。）からなるシート材を押出し成形する際に適用される押出し成形用ダイスと、該ダイスを備えた押出し成形装置、該押出し成形装置によって製造される多孔質膜、電解質膜および燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＴＦＥシートは、シールテープや多孔質膜として広範に利用されている。このＰＴＦＥシートは、ＰＴＦＥファインパウダーに潤滑油を混合して流動性を備えたペーストを製造し、このペーストを押出し成形機を通して、もしくは円柱状に押出した後に２本のカレンダーロールで圧延することによって製作されている。
【０００３】
上記するＰＴＦＥシートには、強度的異方性が少ないことが望まれている。しかし、押出し成形方法によってＰＴＦＥシートを製造しようとすると、押出し成形装置を構成するダイスの中央付近の材料の押出しが側部付近の材料の押出しに比して促進される傾向にあり、したがって、シート材の部位によって成形時の伸張量が相違し、結果的に強度的異方性のある部材が成形され易いという問題があった。
【０００４】
上記の問題に対し、特許文献１に開示のポリテトラフルオロエチレンシートおよびその製造方法にかかる発明では、ダイスにおけるペーストの通路において、その中央部に比して端部を狭小な通路とすることで、端部における押出し方向への流動を抑制し、中央部と端部とのペーストの流動の差異を緩和しようとするものである。双方の流動差異が緩和されることにより、押出し成形されるシート材の強度的異方性を低減することが可能となる。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２１６７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献によれば、ダイスを構成するペースト通路のうち、中央部に比して端部を狭小化することで双方を通過するペーストの流動差異が緩和されるというものである。しかし、本願の発明者等の検証によれば、端部に比して中央部ほどペーストの押出し方向への流動性が促進されることが判明しており、逆に中央部の流動性を抑制する、ないしは中央部に流れるペーストを端部に流す必要があるという結論が導かれている。
【０００７】
また、ファインパウダー内のＰＴＦＥ分子は、折りたたみ鎖結晶（ラメラ）を有しており、ファインパウダー間にせん断をかけることでラメラの解除を促し（繊維化）、パウダー同士が接続されることで機械強度に優れた多孔質性のシート材が成形されることとなる。しかし、特許文献１に開示の構成要件、すなわち、ダイスのペースト通路部の端部を狭小化するだけでは、面方向および膜厚方向に均質な繊維化を図ることは難しい。この繊維化は、多数のファインパウダーを多軸的に十分に練り混ぜることによって促進されるものである。したがって、押出し成形装置もしくはその構成部材であるダイスに関し、ファインパウダーの繊維化を効果的に促進させる構造ないしは機構に関する技術の開発が切望されていた。
【０００８】
本発明は、上記する問題に鑑みてなされたものであり、例えばＰＴＦＥファインパウダーからなるペーストを効果的に練り混ぜることで、面方向および膜厚方向の繊維化を十分に促進させることのできる押出し成形用ダイスと、該ダイスを備えた押出し成形装置、さらには、該押出し成形装置によって製造される多孔質膜、電解質膜および燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成すべく、本発明による押出し成形用ダイスは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む樹脂を押出し成形することによってシート材を成形する際に適用される押出し成形用ダイスであって、前記押出し成形用ダイスは、樹脂が充填される第１の開口を備えた一端面と、樹脂が押出される第２の開口を備えた他端面とを具備する筒状部材が、その途中から該第２の開口に向かって縮径する縮径部を具備してなる第１の中空体と、前記第２の開口に連通し、かつ、第１の側面視が２つのテーパー辺と該テーパー辺の端部同士を繋ぐ円弧とからなる扇状であり、該第１の側面視方向に直交する第２の側面視が矩形である内壁面形状を有し、端面に開設された第３の開口からシート状の樹脂が押出される第２の中空体と、からなり、前記第２の開口は断面視矩形に成形されており、該矩形において、前記第２の中空体の扇状の面に並行な第１の辺の辺長をｂ、該第１の辺に直交する第２の辺の辺長をａとし、第２の中空体の２つの前記扇状の部分の離間長をｃとした場合に、ａ／ｂ＞１、かつ、ａ／ｃ＞１の条件を満足するように構成されていることを特徴とする。
【００１０】
本発明のダイスは、ＰＴＦＥを含む樹脂を押出し成形する際に適用されるものである。このダイスは、例えばＰＴＦＥファインパウダーに潤滑油を混合してなるペーストが通過する筒状部材からなる中空体（第１の中空体）と、この中空体に連通する第２の中空体とから構成される。
【００１１】
第１の中空体は、その一端にペーストが充填される開口（第１の開口）を備え、その他端にペーストを第２の中空体に送る開口（第２の開口）を備えている。また、この中空体を構成する筒状部材は、その途中から第２の開口に向かって内壁寸法が縮径するように形成されており、かかる縮径部において、ラムにて加圧されたペーストの密度を高めること（ないしはファインパウダー同士のインタラクションを高めること）ができる。
【００１２】
上記する第１の中空体から押出されたペーストは、該第１の中空体に連通する第２の中空体に送られる。この第２の中空体は、いわゆるフラットダイスであり、その側面視形状は扇状に成形されている。より具体的には、一つの側面視方向から見た形状（第１の側面視）が、２つのテーパー辺と該テーパー辺の端部同士を繋ぐ円弧とからなる扇状であり、この方向に直交する方向から見た形状（第２の側面視）が矩形である内壁面形状を有している。この第２の中空体の上端部には開口が開設されており、この開口と第１の中空体の第２の開口が連通するように接続固定されており、第２の中空体の下端（扇状部分の下面）には最終的にペーストがシート状に押出される第３の開口が開設されている。なお、扇状を形成するテーパー辺の長さや扇形の中心角は、成形されるシート材の幅に応じて適宜設定されるものである。
【００１３】
また、第１の中空体を構成する第２の開口と、第２の中空体の上端開口とは、直接接続される実施の形態のほかに、例えば双方の開口断面を有する中空部材を介して双方が接続される構成であってもよい。また、この中空部材の中空部の寸法が、第２の開口側から上記する上端開口側に向かって漸増する形態の中空部材であってもよい。
【００１４】
本発明のダイスでは、ファインパウダーの練り混ぜ効果を高めるために、第１の中空体を構成する第２の開口の内壁寸法と第２の中空体の内壁寸法に一定の関係を持たせるものである。具体的には、第２の開口を断面視矩形に成形し、該矩形において、第２の中空体の扇状の面に並行な第１の辺の辺長をｂ、該第１の辺に直交する第２の辺の辺長をａとし、第２の中空体の２つの扇状の部分の離間長をｃとした場合に、ａ／ｂ＞１、かつ、ａ／ｃ＞１の条件を満足するように構成するものである。かかる構成により、第２の開口を通過する際にペーストが受ける最大の押圧力と、第２の中空体を通過する際にペーストが受ける最大の押圧力は双方が直交する方向（異なる方向）の圧力となり、したがって、本ダイスをペーストが通過する際に該ペーストは複数方向に練り混ぜられることにより、そのファインパウダーの繊維化をより促進させることに繋がる。
【００１５】
第３の開口から押出されたペーストは、可及的に強度的異方性の少ない状態で押出されることとなり、従来のシート材に比してその強度特性に優れた樹脂シート（例えばＰＴＦＥシート）を得ることが可能となる。なお、ここでいう強度とは、引張強度や剥離強度などを意味している。
【００１６】
また、本発明による押出し成形用ダイスの好ましい実施の形態は、前記第２の中空体の内壁面において、中空内部側に突出する突起部が設けられており、該突起部は、扇状の中央付近が中空内部側に最も突出し、扇状の端部に向かって突出長が漸減するように形成されていることを特徴とする。
【００１７】
既述するように、発明者等の実験によれば、フラットダイスを適用してなる押出し成形に際し、その端部に比して中央のペーストの押出し（流動）が相対的に促進されることが特定されている。そこで、本発明のダイスでは、第２の中空体の内壁面の中央付近が中空内部側に最も突出し、扇状の端部に向かって突出長が漸減するような態様の突起部を形成するものである。この突起部は、第２の中空体の内壁面の任意のレベルに一つ設ける形態であってもよいし、任意のレベルにおいて対向するように２つの突起部を設けた形態であってもよいし、さらには、それらが複数のレベルに設けられた形態であってもよい。
【００１８】
また、上記突起部の表面は滑らかな曲面に形成しておくことが好ましい。通過するペーストに対して該突起部に起因する局所的で想定外の外力を付与させないようにするためである。
【００１９】
上記する突起部を第２の中空体の内壁面に形成しておくことにより、その中央部におけるペーストの押出しを抑制することができ、中央部に流れるペーストを側部（端部）へ流すことにより、双方からの押出しペースト量の差異を可及的に低減することができ、より強度的異方性の少ないシート材を成形することが可能となる。
【００２０】
また、本発明による押出し成形装置は、少なくとも押出し機と、該押出し機に装着された前記押出し成形用ダイスと、からなることを特徴とする。
【００２１】
本発明の押出し成形装置は、公知の押出し機に既述する本発明のダイスの第１の開口を装着し、押出し機を構成するラムによって第１の中空体内部に提供されたペーストを押し込み可能に構成してなるものである。なお、最終的に押出されたシート材を一定の形状や寸法に形成するためのサイザーや、冷却装置等を含むこともできる。
【００２２】
上記する押出し成形装置を適用して、例えばＰＴＦＥファインパウダーを主原料とする多孔質膜、シールテープ、この多孔質膜を複合させた電解質膜、さらにはこの電解質膜が水素極と酸素極の間に介在されてなる燃料電池を製造することができる。
【００２３】
かかる多孔質膜等は、既述する本発明のダイスを適用して製造されているため、強度的な異方性が極めて少ない高品質な材質からなるものである。
【発明の効果】
【００２４】
以上の説明から理解できるように、本発明の押出し成形用ダイスおよび押出し成形装置によれば、強度的異方性の極めて少ない高品質なＰＴＦＥファインパウダーからなるシート材を押出し成形することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。図１は、本発明のダイスの一実施の形態の斜視図を、図２は、図１のＩＩ−ＩＩ矢視図を、図３は、図１のＩＩＩ−ＩＩＩ矢視図を、図４は、図１のＩＶ−ＩＶ矢視図を、図５は、図１のＶ−Ｖ矢視図を、図６は、図５のＶＩ−ＶＩ矢視図をそれぞれ示している。図７は、ダイスのａ／ｂ，ａ／ｃの値を変化させ、各ダイスにて成形されたシート材の剥離応力を示した実験結果である。なお、図示するダイスを備えた押出し成形装置全体の図示は省略しており、その構成部材であるラムのみを図示している。
【００２６】
図１は、本発明のダイスの一実施の形態の斜視図を示している。このダイス１は、ＰＴＦＥファインパウダーに潤滑油を混合して流動性を備えたペーストが充填される開口２１ａを上端に備えた筒状部２１と、下端に開口２２ａを備えた縮径部２２とが一体に成形された中空体２と、この開口２２ａに連通するように接続固定された中空の繋ぎ材３と、この繋ぎ材３に接続固定された中空体４とから大略構成されている。なお、この繋ぎ材３は中空体２と一体に成形されてもよい。また、他の実施の形態として、この繋ぎ材３のないダイスであってもよい。
【００２７】
中空体４は、図示するＸ１方向からの側面視形状が扇状であり、該Ｘ１方向に直交する図示のＸ２方向からの側面視形状が矩形に形成されている。中空体４は、扇状の側部４１，４１と矩形面の側部４２，４２、下方の端面４４とから構成されており、上端には繋ぎ材３の中空に連通する開口４３が開設されており、端面４４には開口４４ａが開設されている。なお、図示する実施の形態では、ペーストの流動方向を規制するための規制部４６が、その中空部４６ａを開口４４ａに連通させた姿勢で端面４４に接続されており、規制部４６の下端面４６ｂから最終的にシート材が押出されるようになっている。
【００２８】
図２は、図１のＩＩ−ＩＩ矢視図であって繋ぎ材３の下端部（開口４３に臨む箇所）の断面を、図３は、図１のＩＩＩ−ＩＩＩ矢視図であって中空体４の扇状の幅広部の断面を示した図である。
【００２９】
図２に示すように、繋ぎ材３の中空部下端面の断面視形状は矩形に形成されており、中空体４の扇状の側部４１に並行な側部３１の内面３１ａの辺長をｂ、それに直交する側部３２の内面３２ａの辺長をａとする。ここで、ａ／ｂ＞１となるように面３２ａの辺長を面３１ａの辺長よりも長くなるように内壁面が形成されている。なお、この繋ぎ材３の中空部３３に連通する中空体２の開口２２ａ、および中空体４の上端開口４３の双方の内空も図示する矩形断面と同形かつ同寸法に形成されている。一方、図示を省略するが、繋ぎ材３の中空部上端面の断面視形状も矩形に形成されており、その内面の直交する辺長はともにａ，ａである。繋ぎ材３の中空部は、この上端面から下端面に向かって寸法が漸増するように成形されており（図５の繋ぎ材３を参照）、ペーストはこの繋ぎ材３を通ることによってシート材の膜厚方向への練り混ぜがおこなわれることとなる。
【００３０】
一方、中空体４のうち、側部４２に対応する内壁面４２ａの辺長（扇状の側部４１，４１の離間長）をｃとし、上記する面３２の辺長をａとの間にａ／ｃ＞１となるように該内壁面４２ａの辺長ｃが設定されている（図３参照）。
【００３１】
各部の内壁面の辺長を上記のように設定することで、まず、繋ぎ材３の中空部３３をペーストが通過する際には長手方向（図２のＸ３方向）にペーストが押し広げられ、次いで、中空体４の中空部４５をペーストが通過する際には、図３に示すように上記のＸ３方向に直交するＸ４方向にペーストが押し広げられることとなる。このように、ダイス１の内部をペーストが通過する際に複数の方向にペーストが押し広げられることにより、該ペーストの練り混ぜが十分に促進され、多数のＰＴＦＥファインパウダー同士の繊維化が促進されることとなる。
【００３２】
また、中空体４の内部には、図４に示す一組の突起部４１ａ，４１ａが形成されている。この突起部４１ａは、中空体４の中央が最も中空内部に突出しており、端部に向かって突出長が漸減するように形成されている。さらに、突起部４１ａの表面が滑らかな曲面に形成されている。かかる一組の突起部４１ａ，４１ａを内部に形成することにより、中空部４５の中央部（図中のＱ１）において押出されるペーストが側方（図中のＱ２）側へ流れるとともに、中央部におけるペーストの押出しが抑制されることとなり、中空体４の下端開口４４ａから押出されるシート材がその一方の端辺〜他方の端辺まで可及的に均一に押出されることとなる。なお、従来の構成（端部が狭小化された形態）では、中央部からのペーストの押出しが相対的に促進される結果、中央部が突出する楕円状にシート材が成形されてしまい、その強度的な異方性が多分に存在する結果となっていた。
【００３３】
図５は、図１のＶ−Ｖ矢視図（縦断図）を、図６はこれに直交する方向の縦断図である。図５より、ラム５によって押出された（Ｙ１方向）ペースト６は中空体２、繋ぎ材３、中空体４を通り（Ｙ２方向）、規制部４６の下端開口４６ｂを介してシート材７として押出される（Ｙ３方向）。また、図６に示すように、中空体４においては突起部４１ａ，４１ａによってペーストが中央部から側部へ押出され（Ｙ４方向）、開口４４ａ（および開口４６ｂ）から押出し成形されるシート材７は強度が一様に均一な状態で成形される（Ｙ３方向）。
【００３４】
上記するダイス１を備えた不図示の押出し成形装置によって製造されるシート材７は、シールテープ、電解質膜に適用することができ、この電解質膜を用いて燃料電池を製造することができる。
【００３５】
[実証実験１]
発明者は、既述する特許文献１に開示の端部が狭小化された形態の突起部を有するダイス（以下の表中の比較例１）と、図４に示す本発明の突起部を有するダイス（以下の表中の実施例１）にてＰＴＦＥシートを製造し、複数の計測部における引張応力と伸びについて検証した。なお、ダイスの構成は突起部の形態以外は図１に示す本発明のダイスを適用している。引張応力に関する実験結果を以下の表１に、伸びに関する実験結果を以下の表２にそれぞれ示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
ここで、ＭＤ方向とはペーストの流れ方向を、ＴＤ方向はＭＤ方向に直交する方向である。また、図示するＡ〜Ｆは、幅１２〜１３ｃｍに成形されたシート材を２ｃｍ間隔で６片の試験片を切り込み形成したものである。
【００３８】
【表２】
【００３９】
表１，２に示す実験結果より、シート材の強度特性のうち、引張応力、伸び性能ともに比較例１に比して実施例１の方が試験片ごとのばらつきが極めて少ない結果となった。具体的には、引張および伸びの両特性ともに、ＭＤ方向とＴＤ方向でその特性値に差異がほとんどなく、さらには、試験片ごとに強度特性に差異がほとんどないこと（すなわち、シートの中央部と側端部で強度特性に差異がないことを意味する）である。
【００４０】
なお、比較例１のシート材では、ダイスの最終出口開口の中央部と端部でペーストの流動性が異なり、中央部が相対的に流動方向（ＭＤ方向）に長くなってしまい、シート材を巻き取った後は、全体的にラグビーボール状となった。
【００４１】
実施例１のシート材が強度的異方性の極めて少ない結果となった理由として、ダイスを構成する中空体４内部の突起部の形態により、中央部に流れるペーストが側端部へ流されることによってＭＤ方向のみならずＴＤ方向へもペーストが流動し、結果としてペーストの練り混ぜ効果が高められることが挙げられる。かかる練り混ぜ効果により、ファインパウダー同士の繊維化が促進されることとなる。また、中央部に最も突出する突起部によって中央部におけるペーストの流動速度が低下させられる結果、中央部と側端部とでペースト流動速度の差異が解消され、シート材の強度の均質性（等方性）が達成できたものと特定される。
【００４２】
[実証実験２]
次に、上記する実施例１で適用した本発明のダイスを使用し、図２，３に示すａ／ｂ，ａ／ｃの各値を多様に変化させてダイスを形成し、それぞれのダイスにて成形したシート材の強度特性の一つである剥離強度（剥離応力）の検証をおこなった。その実験結果を図７に示す。
【００４３】
図７において、Ｐ１は、ａ／ｂ＝１，ａ／ｃ＝５の場合（比較例２）を、Ｐ２は、ａ／ｂ＝５，ａ／ｃ＝５の場合（実施例２）を、Ｐ３は、ａ／ｂ＝５，ａ／ｃ＝１０の場合（実施例３）を、Ｐ４は、ａ／ｂ＝５，ａ／ｃ＝１５の場合（実施例４）をそれぞれ示している。
【００４４】
図７より、まず、比較例２のＰ１の値と実施例２のＰ２の値を比較すると、ａ／ｂを１より大の５とすることで剥離強度が２倍程度に向上することが分かる。これは、中空体２〜繋ぎ材３にかけて、通過するペーストがシート材の厚み方向に広げられることによって該方向へのせん断力を受け、ファインパウダー同士の繊維化が促進される結果、剥離強度が向上したものと判断できる。
【００４５】
また、実施例２〜４にかけて順にａ／ｃの値を２倍、４倍に設定することにより、剥離強度は、２割増、４割増に向上する結果となっている。ａ／ｃの値が大きくなることは、最終的にペーストが押出される中空体４において、ペーストの通過空間が中空体２〜繋ぎ材３に比して狭小化されるため、ペーストにより大きなせん断力が作用し、特にペーストのＴＤ方向への流れが励起され、ファインパウダー同士の繊維化が促進されるためであると特定できる。これらの理由により、シート材の面方向（ＭＤ方向、ＴＤ方向）への繊維化のみならず、シート材の厚み方向への繊維化も促進される結果、該シート材の剥離強度が向上するものと特定される。
【００４６】
上記実験結果より、図２，３に示すダイスの構造において、ａ／ｂ＞１かつａ／ｃ＞１なる構造規定を設けることで、成形されるシート材の面方向への繊維化は勿論のこと、その厚み方向への繊維化も促進され、シート材の剥離強度を向上させることができると断定できる。
【００４７】
以上、本発明の実施の形態を図面を用いて詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲における設計変更等があっても、それらは本発明に含まれるものである。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明のダイスの一実施の形態の斜視図。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ矢視図。
【図３】図１のＩＩＩ−ＩＩＩ矢視図。
【図４】図１のＩＶ−ＩＶ矢視図。
【図５】図１のＶ−Ｖ矢視図。
【図６】図５のＶＩ−ＶＩ矢視図。
【図７】ダイスのａ／ｂ，ａ／ｃの値を変化させ、各ダイスにて成形されたシート材の剥離応力を示した実験結果。
【符号の説明】
【００４９】
１…ダイス、２…中空体（第１の中空体）、２１…筒状部、２２…縮径部、２１ａ…開口（第１の開口）、２２ａ…開口（第２の開口）、３…繋ぎ材、３３…中空部、４…中空体（第２の中空体）、４１，４２…側部、４１ａ…突起部、４３…開口、４４…端面、４４ａ…開口（第３の開口）、４５…中空部、４６…規制部、５…ラム、６…ペースト、７…シート材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥという。）からなるシート材を押出し成形する際に適用される押出し成形用ダイスと、該ダイスを備えた押出し成形装置、該押出し成形装置によって製造される多孔質膜、電解質膜および燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＴＦＥシートは、シールテープや多孔質膜として広範に利用されている。このＰＴＦＥシートは、ＰＴＦＥファインパウダーに潤滑油を混合して流動性を備えたペーストを製造し、このペーストを押出し成形機を通して、もしくは円柱状に押出した後に２本のカレンダーロールで圧延することによって製作されている。
【０００３】
上記するＰＴＦＥシートには、強度的異方性が少ないことが望まれている。しかし、押出し成形方法によってＰＴＦＥシートを製造しようとすると、押出し成形装置を構成するダイスの中央付近の材料の押出しが側部付近の材料の押出しに比して促進される傾向にあり、したがって、シート材の部位によって成形時の伸張量が相違し、結果的に強度的異方性のある部材が成形され易いという問題があった。
【０００４】
上記の問題に対し、特許文献１に開示のポリテトラフルオロエチレンシートおよびその製造方法にかかる発明では、ダイスにおけるペーストの通路において、その中央部に比して端部を狭小な通路とすることで、端部における押出し方向への流動を抑制し、中央部と端部とのペーストの流動の差異を緩和しようとするものである。双方の流動差異が緩和されることにより、押出し成形されるシート材の強度的異方性を低減することが可能となる。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２１６７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献によれば、ダイスを構成するペースト通路のうち、中央部に比して端部を狭小化することで双方を通過するペーストの流動差異が緩和されるというものである。しかし、本願の発明者等の検証によれば、端部に比して中央部ほどペーストの押出し方向への流動性が促進されることが判明しており、逆に中央部の流動性を抑制する、ないしは中央部に流れるペーストを端部に流す必要があるという結論が導かれている。
【０００７】
また、ファインパウダー内のＰＴＦＥ分子は、折りたたみ鎖結晶（ラメラ）を有しており、ファインパウダー間にせん断をかけることでラメラの解除を促し（繊維化）、パウダー同士が接続されることで機械強度に優れた多孔質性のシート材が成形されることとなる。しかし、特許文献１に開示の構成要件、すなわち、ダイスのペースト通路部の端部を狭小化するだけでは、面方向および膜厚方向に均質な繊維化を図ることは難しい。この繊維化は、多数のファインパウダーを多軸的に十分に練り混ぜることによって促進されるものである。したがって、押出し成形装置もしくはその構成部材であるダイスに関し、ファインパウダーの繊維化を効果的に促進させる構造ないしは機構に関する技術の開発が切望されていた。
【０００８】
本発明は、上記する問題に鑑みてなされたものであり、例えばＰＴＦＥファインパウダーからなるペーストを効果的に練り混ぜることで、面方向および膜厚方向の繊維化を十分に促進させることのできる押出し成形用ダイスと、該ダイスを備えた押出し成形装置、さらには、該押出し成形装置によって製造される多孔質膜、電解質膜および燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成すべく、本発明による押出し成形用ダイスは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む樹脂を押出し成形することによってシート材を成形する際に適用される押出し成形用ダイスであって、前記押出し成形用ダイスは、樹脂が充填される第１の開口を備えた一端面と、樹脂が押出される第２の開口を備えた他端面とを具備する筒状部材が、その途中から該第２の開口に向かって縮径する縮径部を具備してなる第１の中空体と、前記第２の開口に連通し、かつ、第１の側面視が２つのテーパー辺と該テーパー辺の端部同士を繋ぐ円弧とからなる扇状であり、該第１の側面視方向に直交する第２の側面視が矩形である内壁面形状を有し、端面に開設された第３の開口からシート状の樹脂が押出される第２の中空体と、からなり、前記第２の開口は断面視矩形に成形されており、該矩形において、前記第２の中空体の扇状の面に並行な第１の辺の辺長をｂ、該第１の辺に直交する第２の辺の辺長をａとし、第２の中空体の２つの前記扇状の部分の離間長をｃとした場合に、ａ／ｂ＞１、かつ、ａ／ｃ＞１の条件を満足するように構成されていることを特徴とする。
【００１０】
本発明のダイスは、ＰＴＦＥを含む樹脂を押出し成形する際に適用されるものである。このダイスは、例えばＰＴＦＥファインパウダーに潤滑油を混合してなるペーストが通過する筒状部材からなる中空体（第１の中空体）と、この中空体に連通する第２の中空体とから構成される。
【００１１】
第１の中空体は、その一端にペーストが充填される開口（第１の開口）を備え、その他端にペーストを第２の中空体に送る開口（第２の開口）を備えている。また、この中空体を構成する筒状部材は、その途中から第２の開口に向かって内壁寸法が縮径するように形成されており、かかる縮径部において、ラムにて加圧されたペーストの密度を高めること（ないしはファインパウダー同士のインタラクションを高めること）ができる。
【００１２】
上記する第１の中空体から押出されたペーストは、該第１の中空体に連通する第２の中空体に送られる。この第２の中空体は、いわゆるフラットダイスであり、その側面視形状は扇状に成形されている。より具体的には、一つの側面視方向から見た形状（第１の側面視）が、２つのテーパー辺と該テーパー辺の端部同士を繋ぐ円弧とからなる扇状であり、この方向に直交する方向から見た形状（第２の側面視）が矩形である内壁面形状を有している。この第２の中空体の上端部には開口が開設されており、この開口と第１の中空体の第２の開口が連通するように接続固定されており、第２の中空体の下端（扇状部分の下面）には最終的にペーストがシート状に押出される第３の開口が開設されている。なお、扇状を形成するテーパー辺の長さや扇形の中心角は、成形されるシート材の幅に応じて適宜設定されるものである。
【００１３】
また、第１の中空体を構成する第２の開口と、第２の中空体の上端開口とは、直接接続される実施の形態のほかに、例えば双方の開口断面を有する中空部材を介して双方が接続される構成であってもよい。また、この中空部材の中空部の寸法が、第２の開口側から上記する上端開口側に向かって漸増する形態の中空部材であってもよい。
【００１４】
本発明のダイスでは、ファインパウダーの練り混ぜ効果を高めるために、第１の中空体を構成する第２の開口の内壁寸法と第２の中空体の内壁寸法に一定の関係を持たせるものである。具体的には、第２の開口を断面視矩形に成形し、該矩形において、第２の中空体の扇状の面に並行な第１の辺の辺長をｂ、該第１の辺に直交する第２の辺の辺長をａとし、第２の中空体の２つの扇状の部分の離間長をｃとした場合に、ａ／ｂ＞１、かつ、ａ／ｃ＞１の条件を満足するように構成するものである。かかる構成により、第２の開口を通過する際にペーストが受ける最大の押圧力と、第２の中空体を通過する際にペーストが受ける最大の押圧力は双方が直交する方向（異なる方向）の圧力となり、したがって、本ダイスをペーストが通過する際に該ペーストは複数方向に練り混ぜられることにより、そのファインパウダーの繊維化をより促進させることに繋がる。
【００１５】
第３の開口から押出されたペーストは、可及的に強度的異方性の少ない状態で押出されることとなり、従来のシート材に比してその強度特性に優れた樹脂シート（例えばＰＴＦＥシート）を得ることが可能となる。なお、ここでいう強度とは、引張強度や剥離強度などを意味している。
【００１６】
また、本発明による押出し成形用ダイスの好ましい実施の形態は、前記第２の中空体の内壁面において、中空内部側に突出する突起部が設けられており、該突起部は、扇状の中央付近が中空内部側に最も突出し、扇状の端部に向かって突出長が漸減するように形成されていることを特徴とする。
【００１７】
既述するように、発明者等の実験によれば、フラットダイスを適用してなる押出し成形に際し、その端部に比して中央のペーストの押出し（流動）が相対的に促進されることが特定されている。そこで、本発明のダイスでは、第２の中空体の内壁面の中央付近が中空内部側に最も突出し、扇状の端部に向かって突出長が漸減するような態様の突起部を形成するものである。この突起部は、第２の中空体の内壁面の任意のレベルに一つ設ける形態であってもよいし、任意のレベルにおいて対向するように２つの突起部を設けた形態であってもよいし、さらには、それらが複数のレベルに設けられた形態であってもよい。
【００１８】
また、上記突起部の表面は滑らかな曲面に形成しておくことが好ましい。通過するペーストに対して該突起部に起因する局所的で想定外の外力を付与させないようにするためである。
【００１９】
上記する突起部を第２の中空体の内壁面に形成しておくことにより、その中央部におけるペーストの押出しを抑制することができ、中央部に流れるペーストを側部（端部）へ流すことにより、双方からの押出しペースト量の差異を可及的に低減することができ、より強度的異方性の少ないシート材を成形することが可能となる。
【００２０】
また、本発明による押出し成形装置は、少なくとも押出し機と、該押出し機に装着された前記押出し成形用ダイスと、からなることを特徴とする。
【００２１】
本発明の押出し成形装置は、公知の押出し機に既述する本発明のダイスの第１の開口を装着し、押出し機を構成するラムによって第１の中空体内部に提供されたペーストを押し込み可能に構成してなるものである。なお、最終的に押出されたシート材を一定の形状や寸法に形成するためのサイザーや、冷却装置等を含むこともできる。
【００２２】
上記する押出し成形装置を適用して、例えばＰＴＦＥファインパウダーを主原料とする多孔質膜、シールテープ、この多孔質膜を複合させた電解質膜、さらにはこの電解質膜が水素極と酸素極の間に介在されてなる燃料電池を製造することができる。
【００２３】
かかる多孔質膜等は、既述する本発明のダイスを適用して製造されているため、強度的な異方性が極めて少ない高品質な材質からなるものである。
【発明の効果】
【００２４】
以上の説明から理解できるように、本発明の押出し成形用ダイスおよび押出し成形装置によれば、強度的異方性の極めて少ない高品質なＰＴＦＥファインパウダーからなるシート材を押出し成形することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。図１は、本発明のダイスの一実施の形態の斜視図を、図２は、図１のＩＩ−ＩＩ矢視図を、図３は、図１のＩＩＩ−ＩＩＩ矢視図を、図４は、図１のＩＶ−ＩＶ矢視図を、図５は、図１のＶ−Ｖ矢視図を、図６は、図５のＶＩ−ＶＩ矢視図をそれぞれ示している。図７は、ダイスのａ／ｂ，ａ／ｃの値を変化させ、各ダイスにて成形されたシート材の剥離応力を示した実験結果である。なお、図示するダイスを備えた押出し成形装置全体の図示は省略しており、その構成部材であるラムのみを図示している。
【００２６】
図１は、本発明のダイスの一実施の形態の斜視図を示している。このダイス１は、ＰＴＦＥファインパウダーに潤滑油を混合して流動性を備えたペーストが充填される開口２１ａを上端に備えた筒状部２１と、下端に開口２２ａを備えた縮径部２２とが一体に成形された中空体２と、この開口２２ａに連通するように接続固定された中空の繋ぎ材３と、この繋ぎ材３に接続固定された中空体４とから大略構成されている。なお、この繋ぎ材３は中空体２と一体に成形されてもよい。また、他の実施の形態として、この繋ぎ材３のないダイスであってもよい。
【００２７】
中空体４は、図示するＸ１方向からの側面視形状が扇状であり、該Ｘ１方向に直交する図示のＸ２方向からの側面視形状が矩形に形成されている。中空体４は、扇状の側部４１，４１と矩形面の側部４２，４２、下方の端面４４とから構成されており、上端には繋ぎ材３の中空に連通する開口４３が開設されており、端面４４には開口４４ａが開設されている。なお、図示する実施の形態では、ペーストの流動方向を規制するための規制部４６が、その中空部４６ａを開口４４ａに連通させた姿勢で端面４４に接続されており、規制部４６の下端面４６ｂから最終的にシート材が押出されるようになっている。
【００２８】
図２は、図１のＩＩ−ＩＩ矢視図であって繋ぎ材３の下端部（開口４３に臨む箇所）の断面を、図３は、図１のＩＩＩ−ＩＩＩ矢視図であって中空体４の扇状の幅広部の断面を示した図である。
【００２９】
図２に示すように、繋ぎ材３の中空部下端面の断面視形状は矩形に形成されており、中空体４の扇状の側部４１に並行な側部３１の内面３１ａの辺長をｂ、それに直交する側部３２の内面３２ａの辺長をａとする。ここで、ａ／ｂ＞１となるように面３２ａの辺長を面３１ａの辺長よりも長くなるように内壁面が形成されている。なお、この繋ぎ材３の中空部３３に連通する中空体２の開口２２ａ、および中空体４の上端開口４３の双方の内空も図示する矩形断面と同形かつ同寸法に形成されている。一方、図示を省略するが、繋ぎ材３の中空部上端面の断面視形状も矩形に形成されており、その内面の直交する辺長はともにａ，ａである。繋ぎ材３の中空部は、この上端面から下端面に向かって寸法が漸増するように成形されており（図５の繋ぎ材３を参照）、ペーストはこの繋ぎ材３を通ることによってシート材の膜厚方向への練り混ぜがおこなわれることとなる。
【００３０】
一方、中空体４のうち、側部４２に対応する内壁面４２ａの辺長（扇状の側部４１，４１の離間長）をｃとし、上記する面３２の辺長をａとの間にａ／ｃ＞１となるように該内壁面４２ａの辺長ｃが設定されている（図３参照）。
【００３１】
各部の内壁面の辺長を上記のように設定することで、まず、繋ぎ材３の中空部３３をペーストが通過する際には長手方向（図２のＸ３方向）にペーストが押し広げられ、次いで、中空体４の中空部４５をペーストが通過する際には、図３に示すように上記のＸ３方向に直交するＸ４方向にペーストが押し広げられることとなる。このように、ダイス１の内部をペーストが通過する際に複数の方向にペーストが押し広げられることにより、該ペーストの練り混ぜが十分に促進され、多数のＰＴＦＥファインパウダー同士の繊維化が促進されることとなる。
【００３２】
また、中空体４の内部には、図４に示す一組の突起部４１ａ，４１ａが形成されている。この突起部４１ａは、中空体４の中央が最も中空内部に突出しており、端部に向かって突出長が漸減するように形成されている。さらに、突起部４１ａの表面が滑らかな曲面に形成されている。かかる一組の突起部４１ａ，４１ａを内部に形成することにより、中空部４５の中央部（図中のＱ１）において押出されるペーストが側方（図中のＱ２）側へ流れるとともに、中央部におけるペーストの押出しが抑制されることとなり、中空体４の下端開口４４ａから押出されるシート材がその一方の端辺〜他方の端辺まで可及的に均一に押出されることとなる。なお、従来の構成（端部が狭小化された形態）では、中央部からのペーストの押出しが相対的に促進される結果、中央部が突出する楕円状にシート材が成形されてしまい、その強度的な異方性が多分に存在する結果となっていた。
【００３３】
図５は、図１のＶ−Ｖ矢視図（縦断図）を、図６はこれに直交する方向の縦断図である。図５より、ラム５によって押出された（Ｙ１方向）ペースト６は中空体２、繋ぎ材３、中空体４を通り（Ｙ２方向）、規制部４６の下端開口４６ｂを介してシート材７として押出される（Ｙ３方向）。また、図６に示すように、中空体４においては突起部４１ａ，４１ａによってペーストが中央部から側部へ押出され（Ｙ４方向）、開口４４ａ（および開口４６ｂ）から押出し成形されるシート材７は強度が一様に均一な状態で成形される（Ｙ３方向）。
【００３４】
上記するダイス１を備えた不図示の押出し成形装置によって製造されるシート材７は、シールテープ、電解質膜に適用することができ、この電解質膜を用いて燃料電池を製造することができる。
【００３５】
[実証実験１]
発明者は、既述する特許文献１に開示の端部が狭小化された形態の突起部を有するダイス（以下の表中の比較例１）と、図４に示す本発明の突起部を有するダイス（以下の表中の実施例１）にてＰＴＦＥシートを製造し、複数の計測部における引張応力と伸びについて検証した。なお、ダイスの構成は突起部の形態以外は図１に示す本発明のダイスを適用している。引張応力に関する実験結果を以下の表１に、伸びに関する実験結果を以下の表２にそれぞれ示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
ここで、ＭＤ方向とはペーストの流れ方向を、ＴＤ方向はＭＤ方向に直交する方向である。また、図示するＡ〜Ｆは、幅１２〜１３ｃｍに成形されたシート材を２ｃｍ間隔で６片の試験片を切り込み形成したものである。
【００３８】
【表２】
【００３９】
表１，２に示す実験結果より、シート材の強度特性のうち、引張応力、伸び性能ともに比較例１に比して実施例１の方が試験片ごとのばらつきが極めて少ない結果となった。具体的には、引張および伸びの両特性ともに、ＭＤ方向とＴＤ方向でその特性値に差異がほとんどなく、さらには、試験片ごとに強度特性に差異がほとんどないこと（すなわち、シートの中央部と側端部で強度特性に差異がないことを意味する）である。
【００４０】
なお、比較例１のシート材では、ダイスの最終出口開口の中央部と端部でペーストの流動性が異なり、中央部が相対的に流動方向（ＭＤ方向）に長くなってしまい、シート材を巻き取った後は、全体的にラグビーボール状となった。
【００４１】
実施例１のシート材が強度的異方性の極めて少ない結果となった理由として、ダイスを構成する中空体４内部の突起部の形態により、中央部に流れるペーストが側端部へ流されることによってＭＤ方向のみならずＴＤ方向へもペーストが流動し、結果としてペーストの練り混ぜ効果が高められることが挙げられる。かかる練り混ぜ効果により、ファインパウダー同士の繊維化が促進されることとなる。また、中央部に最も突出する突起部によって中央部におけるペーストの流動速度が低下させられる結果、中央部と側端部とでペースト流動速度の差異が解消され、シート材の強度の均質性（等方性）が達成できたものと特定される。
【００４２】
[実証実験２]
次に、上記する実施例１で適用した本発明のダイスを使用し、図２，３に示すａ／ｂ，ａ／ｃの各値を多様に変化させてダイスを形成し、それぞれのダイスにて成形したシート材の強度特性の一つである剥離強度（剥離応力）の検証をおこなった。その実験結果を図７に示す。
【００４３】
図７において、Ｐ１は、ａ／ｂ＝１，ａ／ｃ＝５の場合（比較例２）を、Ｐ２は、ａ／ｂ＝５，ａ／ｃ＝５の場合（実施例２）を、Ｐ３は、ａ／ｂ＝５，ａ／ｃ＝１０の場合（実施例３）を、Ｐ４は、ａ／ｂ＝５，ａ／ｃ＝１５の場合（実施例４）をそれぞれ示している。
【００４４】
図７より、まず、比較例２のＰ１の値と実施例２のＰ２の値を比較すると、ａ／ｂを１より大の５とすることで剥離強度が２倍程度に向上することが分かる。これは、中空体２〜繋ぎ材３にかけて、通過するペーストがシート材の厚み方向に広げられることによって該方向へのせん断力を受け、ファインパウダー同士の繊維化が促進される結果、剥離強度が向上したものと判断できる。
【００４５】
また、実施例２〜４にかけて順にａ／ｃの値を２倍、４倍に設定することにより、剥離強度は、２割増、４割増に向上する結果となっている。ａ／ｃの値が大きくなることは、最終的にペーストが押出される中空体４において、ペーストの通過空間が中空体２〜繋ぎ材３に比して狭小化されるため、ペーストにより大きなせん断力が作用し、特にペーストのＴＤ方向への流れが励起され、ファインパウダー同士の繊維化が促進されるためであると特定できる。これらの理由により、シート材の面方向（ＭＤ方向、ＴＤ方向）への繊維化のみならず、シート材の厚み方向への繊維化も促進される結果、該シート材の剥離強度が向上するものと特定される。
【００４６】
上記実験結果より、図２，３に示すダイスの構造において、ａ／ｂ＞１かつａ／ｃ＞１なる構造規定を設けることで、成形されるシート材の面方向への繊維化は勿論のこと、その厚み方向への繊維化も促進され、シート材の剥離強度を向上させることができると断定できる。
【００４７】
以上、本発明の実施の形態を図面を用いて詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲における設計変更等があっても、それらは本発明に含まれるものである。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明のダイスの一実施の形態の斜視図。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ矢視図。
【図３】図１のＩＩＩ−ＩＩＩ矢視図。
【図４】図１のＩＶ−ＩＶ矢視図。
【図５】図１のＶ−Ｖ矢視図。
【図６】図５のＶＩ−ＶＩ矢視図。
【図７】ダイスのａ／ｂ，ａ／ｃの値を変化させ、各ダイスにて成形されたシート材の剥離応力を示した実験結果。
【符号の説明】
【００４９】
１…ダイス、２…中空体（第１の中空体）、２１…筒状部、２２…縮径部、２１ａ…開口（第１の開口）、２２ａ…開口（第２の開口）、３…繋ぎ材、３３…中空部、４…中空体（第２の中空体）、４１，４２…側部、４１ａ…突起部、４３…開口、４４…端面、４４ａ…開口（第３の開口）、４５…中空部、４６…規制部、５…ラム、６…ペースト、７…シート材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む樹脂を押出し成形することによってシート材を成形する際に適用される押出し成形用ダイスであって、
前記押出し成形用ダイスは、樹脂が充填される第１の開口を備えた一端面と、樹脂が押出される第２の開口を備えた他端面とを具備する筒状部材が、その途中から該第２の開口に向かって縮径する縮径部を具備してなる第１の中空体と、
前記第２の開口に連通し、かつ、第１の側面視が２つのテーパー辺と該テーパー辺の端部同士を繋ぐ円弧とからなる扇状であり、該第１の側面視方向に直交する第２の側面視が矩形である内壁面形状を有し、端面に開設された第３の開口からシート状の樹脂が押出される第２の中空体と、からなり、
前記第２の開口は断面視矩形に成形されており、該矩形において、前記第２の中空体の扇状の面に並行な第１の辺の辺長をｂ、該第１の辺に直交する第２の辺の辺長をａとし、第２の中空体の２つの前記扇状の部分の離間長をｃとした場合に、ａ／ｂ＞１、かつ、ａ／ｃ＞１の条件を満足するように構成されていることを特徴とする押出し成形用ダイス。
【請求項２】
前記第２の中空体の内壁面において、中空内部側に突出する突起部が設けられており、該突起部は、扇状の中央付近が中空内部側に最も突出し、扇状の端部に向かって突出長が漸減するように形成されていることを特徴とする請求項１に記載の押出し成形用ダイス。
【請求項３】
少なくとも押出し機と、該押出し機に装着された請求項１または２に記載の押出し成形用ダイスと、からなることを特徴とする押出し成形装置。
【請求項４】
請求項３に記載の押出し成形装置によって製造されることを特徴とする多孔質膜。
【請求項５】
請求項４に記載の多孔質膜からなることを特徴とする電解質膜。
【請求項６】
請求項５に記載の電解質膜が水素極と酸素極の間に介在されていることを特徴とする燃料電池。
【請求項１】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む樹脂を押出し成形することによってシート材を成形する際に適用される押出し成形用ダイスであって、
前記押出し成形用ダイスは、樹脂が充填される第１の開口を備えた一端面と、樹脂が押出される第２の開口を備えた他端面とを具備する筒状部材が、その途中から該第２の開口に向かって縮径する縮径部を具備してなる第１の中空体と、
前記第２の開口に連通し、かつ、第１の側面視が２つのテーパー辺と該テーパー辺の端部同士を繋ぐ円弧とからなる扇状であり、該第１の側面視方向に直交する第２の側面視が矩形である内壁面形状を有し、端面に開設された第３の開口からシート状の樹脂が押出される第２の中空体と、からなり、
前記第２の開口は断面視矩形に成形されており、該矩形において、前記第２の中空体の扇状の面に並行な第１の辺の辺長をｂ、該第１の辺に直交する第２の辺の辺長をａとし、第２の中空体の２つの前記扇状の部分の離間長をｃとした場合に、ａ／ｂ＞１、かつ、ａ／ｃ＞１の条件を満足するように構成されていることを特徴とする押出し成形用ダイス。
【請求項２】
前記第２の中空体の内壁面において、中空内部側に突出する突起部が設けられており、該突起部は、扇状の中央付近が中空内部側に最も突出し、扇状の端部に向かって突出長が漸減するように形成されていることを特徴とする請求項１に記載の押出し成形用ダイス。
【請求項３】
少なくとも押出し機と、該押出し機に装着された請求項１または２に記載の押出し成形用ダイスと、からなることを特徴とする押出し成形装置。
【請求項４】
請求項３に記載の押出し成形装置によって製造されることを特徴とする多孔質膜。
【請求項５】
請求項４に記載の多孔質膜からなることを特徴とする電解質膜。
【請求項６】
請求項５に記載の電解質膜が水素極と酸素極の間に介在されていることを特徴とする燃料電池。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００７−２９６６４６（Ｐ２００７−２９６６４６Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１２３９２１（Ｐ２００６−１２３９２１）
【出願日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Ｆターム（参考）】
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