水性シーラーの塗装方法及びそれにより得られる塗装物
【課題】含浸シーラー及び防水シーラーをウェットオンウェットで塗装することによって、防水シーラーと基材との間で温水でのハクリを防止し、同時に優れた防水性を付与できる水性シーラーの塗装方法及びそれにより得られる塗装物を提供する。
【解決手段】基材に水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）、及び、工程（１）を行うことにより得られた基材に水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を含んでなる水性シーラーの塗装方法であって、水性シーラー（ａ）は、組成を特定したスチレンー（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体エマルション樹脂（ａ１）と、水溶性珪酸塩（ａ２）とを含有し、水性シーラー（ｂ）は、組成を特定したスチレンー（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体エマルション樹脂（ｂ１）を含有するものであり、工程（１）及び上記工程（２）は、ウェットオンウェットで行われる。
【解決手段】基材に水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）、及び、工程（１）を行うことにより得られた基材に水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を含んでなる水性シーラーの塗装方法であって、水性シーラー（ａ）は、組成を特定したスチレンー（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体エマルション樹脂（ａ１）と、水溶性珪酸塩（ａ２）とを含有し、水性シーラー（ｂ）は、組成を特定したスチレンー（メタ）アクリル酸アルキルエステル系共重合体エマルション樹脂（ｂ１）を含有するものであり、工程（１）及び上記工程（２）は、ウェットオンウェットで行われる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性シーラーの塗装方法及びそれにより得られる塗装物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、珪酸カルシウム板、パルプセメント板、石綿スレート板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石綿パーライト板、木片セメント板、ＡＬＣ板等の無機質系窯業建材は、軽さ、断熱性及び遮音性等に優れていることから、建築材料の基材として広く用いられている。このような建築材料は屋外に曝され、水が内部に浸透することにより、その材料の劣化を招くことになる。そこで一般的には、その基材表面にシーラー又はプライマーと呼ばれる下塗り塗料が塗布されており、近年、環境への配慮から、このシーラーが溶剤型から水性型へ移行しつつある。
【０００３】
このような水性シーラーは、水性化するために親水性が高く、得られた塗膜に水分が付着すると、その水分が塗膜に浸透し、基材に達してしまう。このため、充分な防水性を得ることが困難であり、通常、水性シーラーを２回施すこと等によって防水性を付与している。
【０００４】
水性シーラーの塗装を２回行って防水性を付与する場合、通常、１回目の塗装として、含浸シーラーと呼ばれる水性シーラーを、基材表面にほとんど残存しないように調整して塗装し、基材中に含浸シーラーを適当量浸透させ、次いで、２回目の塗装として、防水シーラーと呼ばれる水性シーラーの塗装を行い、防水性を付与している。
【０００５】
従来では、このように含浸シーラーの塗装、防水シーラーの塗装を行う場合、各々の塗装後に、乾燥工程を行っていたが、近年、省エネルギーの観点から、工程を短縮する要請があり、含浸シーラーの塗装後の乾燥工程を省略し、含浸シーラー塗装後のウェット塗膜上に、ウェットオンウェットで防水シーラーを塗装することによって充分な防水性を付与することができる水性シーラーの塗装方法の開発が望まれている。
【０００６】
しかしながら、従来から使用されている含浸シーラーを塗装し、形成されたウェット塗膜上に、ウェットオンウェットで防水シーラーを塗装すると、含浸シーラーの塗装後における基材の表面上に、含浸シーラー中の珪酸ソーダ等の水溶性珪酸塩が残存している場合に、防水シーラーと基材との密着性が低下してしまう。
【０００７】
このような防水シーラーと基材との密着性の低下を防止するためには、含浸シーラー中の水溶性珪酸塩が適切に基材中にしみ込んでいくことが必要であると考えられるが、従来の塗装方法では、優れた防水性を付与しつつ、充分に防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができなかった。
【０００８】
特許文献１には、コア部が、特定のコア／シェル型水性エマルションと、水溶性珪酸塩とを、固形分質量比で、１０：１〜１：１０の配合割合で含む水性塗料組成物が開示されている。しかし、ここで開示されている水性塗料組成物は、保存安定性に優れ、多孔質基材及び上塗り塗料双方との密着性にも優れたものを提供する目的で開発されたものであり、水性下塗り塗料組成物をウェットオンウェットで塗装する場合には、防水シーラーと基材との間の密着性が劣り、防水性を付与することができなくなるという問題点がある。
【０００９】
従って、含浸シーラー及び防水シーラーをウェットオンウェットで塗装する場合に、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができ、また、同時に優れた防水性を付与することができる水性シーラーの塗装方法の開発が望まれていた。
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−８６９３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記現状に鑑み、含浸シーラー及び防水シーラーをウェットオンウェットで塗装する場合に、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができ、同時に優れた防水性を付与できる水性シーラーの塗装方法及びそれにより得られる塗装物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、基材に水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）、及び、上記工程（１）を行うことにより得られた基材に水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を含んでなる水性シーラーの塗装方法であって、上記水性シーラー（ａ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜８０質量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜１０質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０質量％及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを含有するモノマー混合物（上記モノマー混合物の合計質量は１００質量％）を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ａ１）と、下記式（ｉ）；
Ｍ２Ｏ・ｘＳｉＯ２ （ｉ）
（式中、Ｍは、アルカリ金属を表す。ｘは、２．０〜７．５の値を表す。）
で表される水溶性珪酸塩（ａ２）とを含有し、上記樹脂エマルション（ａ１）と上記水溶性珪酸塩（ａ２）との配合比〔（ａ１）：（ａ２）〕が、固形分質量比で、９０：１０〜３０：７０であり、上記水性シーラー（ｂ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜８０質量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜１０質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０質量％及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを含有するモノマー混合物（上記モノマー混合物の合計質量は１００質量％）を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ｂ１）を含有するものであり、上記工程（１）及び上記工程（２）は、ウェットオンウェットで行われるものであることを特徴とする水性シーラーの塗装方法である。
【００１３】
上記水性シーラー（ａ）は、更に、界面活性剤を含有するものであることが好ましい。
上記界面活性剤は、シリコーン界面活性剤であることが好ましい。
【００１４】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、ガラス転移温度が０〜５０℃であることが好ましい。
上記樹脂エマルション（ａ１）の溶解性パラメーターをＳＰａ１、上記樹脂エマルション（ｂ１）の溶解性パラメーターをＳＰｂ１とした場合に、｜ＳＰａ１−ＳＰｂ１｜≦１の関係を満たすことが好ましい。
上記基材は、無機質系基材であることが好ましい。
上記無機質系基材は、無機質系窯業建材であることが好ましい。
【００１５】
本発明はまた、上記水性シーラーの塗装方法を行うことにより得られることを特徴とする塗装物でもある。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、無機質系窯業建材等の基材の表面に適用するものである。上記水性シーラーの塗装方法を適用することによって、被塗物に優れた防水性を付与することができ、また、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる。
【００１７】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、水性シーラー（ａ）の塗装と水性シーラー（ｂ）の塗装とをウェットオンウェットで行う方法である。即ち、上記水性シーラーの塗装方法は、従来の塗装方法において通常行われている乾燥工程を省略した方法であるため、省エネルギー化の観点から好ましい方法である。
【００１８】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、基材に、樹脂エマルション（ａ１）及び水溶性珪酸塩（ａ２）を特定の配合比で含有する水性シーラー（ａ）〔以下、「含浸シーラー」ともいう〕を塗装し、次いで、水性シーラー（ａ）を塗装した基材に対して、ウェットオンウェットで、樹脂エマルション（ｂ１）を含有する水性シーラー（ｂ）〔以下、「防水シーラー」ともいう〕を塗装する方法である。このため、ウェットオンウェットで塗装する場合であっても、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができ、また、優れた防水性を付与することもできる。
【００１９】
本発明の水性シーラーの塗装方法を適用する基材としては特に限定されないが、無機系基材が好ましい。上記無機系基材として、珪酸カルシウム板、パルプセメント板、石綿スレート板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石綿パーライト板、木片セメント板、ＡＬＣ板等の無機質系窯業建材が好ましい。
【００２０】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、先ず、基材に水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）を行い、次いで、上記工程（１）を行うことにより得られた水性シーラー（ａ）を塗装した基材に、ウェットオンウェットで、水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を行うものである。上記工程（１）及び工程（２）をウェットオンウェットで行うものであるため、省エネルギー化の観点から好ましい方法である。
【００２１】
上記ウェットオンウェットとは、上記水性シーラー（ａ）を塗装し、乾燥を行うことなく、ウェット塗膜上に、上記水性シーラー（ｂ）を塗装することである。上記ウェットオンウェットには、上記水性シーラー（ａ）の塗装後に、プレヒートを行い、次いで、上記水性シーラー（ｂ）の塗装を行うことも含まれる。
【００２２】
上記プレヒートは、被塗物の表面温度が５〜１００℃で行うことができる。下限未満であると、防水シーラーの成膜不良によって防水性の低い基材との間で密着性が低下してしまうおそれがある。上限を超えると、経済的に不利となるおそれがある。よって、より好ましくは、被塗物の表面温度が５０〜９０℃によって行うことが好ましい。
【００２３】
上記水性シーラー（ａ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマー及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを特定割合で含有するモノマー混合物を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ａ１）と、上記式（ｉ）で表される水溶性珪酸塩（ａ２）とを含有するものである。
【００２４】
上記反応性乳化剤は、１分子中にラジカル重合性不飽和基を有する界面活性剤であれば特に限定されず、例えば、エレミノールＪＳ−１、エレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）、Ｓ−１２０、Ｓ−１８０Ａ、Ｓ−１８０（花王社製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ、アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ（旭電化社製）、ＡＮＴＯＸ ＭＳ−６０（日本乳化剤社製）等を挙げることができる。なかでも、乳化重合において反応性の高いアクアロンＨＳ−１０が好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記反応性乳化剤の使用量は、上記モノマー混合物１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましい。０．１質量部未満であると、良好なエマルション重合安定性を得ることが困難となるおそれがある。５質量部を超えると、エマルション粒子表面の親水性が高くなり、防水性が低下するおそれがある。
【００２６】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記スチレンモノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限２０質量％、上限７０質量％である。スチレンモノマーを使用することにより、水性シーラー（ａ）により形成された塗膜のＴｇを高め、吸水率を低下させ、その結果、防水性を高めることができる。また、スチレンモノマーを上記範囲で用いることにより、水性シーラーであっても形成される塗膜の表面の溶解性パラメータ（ＳＰ）値が適度に低下して、上塗り塗膜のＳＰ値と近似することとなり、その結果、水性シーラー（ｂ）と上塗り塗膜との密着性を向上させることができる。２０質量％未満であると、上記効果が得られず、７０質量％を超えると、Ｔｇが高くなりすぎて、造膜性が低下して塗膜欠陥の発生につながり、その結果、防水性が低下するおそれがある。上記下限は、３０質量％であることが好ましく、上記上限は、５０質量％であることがより好ましい。
【００２７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることにより、塗膜に柔軟性と耐水性とを付与することができる。
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限３０質量％、上限８０質量％である。
【００２９】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性基とアルコキシシリル基を有するモノマーである。上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーは、１分子中にラジカル重合性基とアルコキシシリル基という２つの官能基を有するものであるため、乳化重合して得られた樹脂エマルション（ａ１）中で一部内部架橋を形成することができ、又、無機質系窯業建材等の基材との親和性を増すことができる。そのため形成された塗膜は、吸水率を低下させることができ、その結果、より防水性を向上させることができ、かつ優れた密着性を発揮することができる。
【００３０】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、デセニルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限０．１質量％、上限１０質量％である。０．１質量％未満であると、内部架橋することができず、無機質基材との親和性が低く、そのため塗膜の防水性・密着性を向上させることができなくなるおそれがある。１０質量％を超えると、内部架橋が過剰となり、その結果、架橋密度が高くなりすぎて、造膜性が低下し、かえって防水性が低下するおそれがある。上記下限は、０．５質量％であることが好ましく、上記上限は、３．０質量％であることが好ましい。
【００３２】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性基とカルボキシル基を有するモノマーである。上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを使用するため、得られる樹脂エマルション（ａ１）をアミン等により、水分散化させることができる。
【００３３】
上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸等を挙げることができる。これらのモノマーを共重合させると、樹脂エマルションの機械的安定性、貯蔵安定性等の安定性が増大し、無機質基材との密着性が増大する。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限０．１質量％、上限５．０質量％である。この割合で含有することにより、分散安定性が良好な樹脂エマルション（ａ１）を得ることができる。０．１質量％未満であると、上記の諸安定性が低下し、無機質基材との密着性も低下するおそれがある。５．０質量％を超えると、耐水性が劣り防水性が低下するおそれがある。上記上限は、３．０質量％であることが好ましい。
【００３５】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、上記スチレンモノマー、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー及び上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを必須モノマーとして用いて得られるものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、これら以外にその他のラジカル重合性モノマーを更に用いても良い。
【００３６】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記その他のラジカル重合性モノマーとしては特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、通常の乳化重合により得ることができる。その際使用する反応開始剤としては、通常、水溶性開始剤を使用することができる。上記水溶性開始剤としては、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の無機過酸化物開始剤、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、テトラリンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルヒドロペルオキシド等の有機過酸化物開始剤、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）のようなアゾ系開始剤等を挙げることができる。
【００３８】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、カルボキシル基を含有しているため、中和して水分散化を行うものであるが、その中和剤として、揮発性のアミン類が好ましい。揮発性のアミンは、塗膜が形成されるときには、大気中に揮散して、塗膜中の残存量を少なくすることができる。このことは、塗膜の親水性を低下させることとなり、その結果、防水性を向上させることができる。
【００３９】
上記揮発性のアミンとしては、例えば、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ−ｎ−プロピルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジメタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、ガラス転移温度Ｔｇが、下限０℃、上限５０℃であることが好ましい。０℃未満であると、基材への含浸力が低下する上に、防水シーラーと基材との間の密着性が低下するおそれがある。５０℃を超えると、造膜性が低下して、かえって防水性が低下するおそれがある。
【００４１】
本明細書中において、ガラス転移温度Ｔｇは、下記トボルスキ（Ｔｏｂｏｌｓｋｙ）の計算式により算出される値である。この式による計算値は、実測値とほぼ一致する値である。なお、本明細書におけるガラス転移温度Ｔｇは、下記トボルスキ（Ｔｏｂｏｌｓｋｙ）の計算式により算出される値である。
【００４２】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ（式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇｎはそれぞれ単量体１、２、・・・、ｎのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１、Ｗ２、・・・、Ｗｎはそれぞれ単量体１、２、・・・、ｎの質量分率を示す。）上記樹脂エマルション（ａ１）は、コア・シェル型の樹脂エマルションであってもよい。
【００４３】
上記水性シーラー（ａ）に含まれる水溶性珪酸塩（ａ２）は、上記式（ｉ）で表されるものである。上記式（ｉ）中において、Ｍは、アルカリ金属を表す。上記アルカリ金属Ｍとしては特に限定されないが、基材への浸透性が優れることと、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる点から、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋが好ましい。
【００４４】
上記式（ｉ）中において、ｘは、２．０〜７．５の値を表す。２．０未満であると、得られる水性シーラー（ａ）の耐水性が劣り、７．５を超えると、得られる水性シーラー（ａ）の基材への密着性が劣る。好ましくは、２．０〜４．５である。
【００４５】
上記水溶性珪酸塩（ａ２）は、完全な水溶液形態であることが好ましい。コロイド状のもの等は、基材への浸透性や密着性が劣るため好ましくない。上記水溶性珪酸塩（ａ２）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
上記水性シーラー（ａ）中において、上記樹脂エマルション（ａ１）と上記水溶性珪酸塩（ａ２）との配合比〔（ａ１）：（ａ２）〕が、固形分質量比で、９０：１０〜３０：７０である。樹脂エマルション（ａ１）の配合量がこの範囲よりも多いと、含浸シーラー及び防水シーラーをウェットオンウェットで塗装する場合に、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができないおそれがある。一方、樹脂エマルション（ａ１）の配合量がこの範囲よりも少ないと、防水性が低下するおそれがある。樹脂エマルション（ａ１）の成分によっても異なるが、好ましい配合比は、（ａ１）：（ａ２）が９０：１０〜４０：６０であり、より好ましい配合比は、９０：１０〜５０：５０である。
【００４７】
上記水性シーラー（ａ）は、上記樹脂エマルション（ａ１）及び上記水溶性珪酸塩（ａ２）のほかに、界面活性剤を含有するものであることが好ましい。これにより、より表面張力が下がるため、塗装した含浸シーラー中の水溶性珪酸塩（ａ２）が基材中により充分にしみ込ませることができ、その結果、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる。
【００４８】
上記界面活性剤としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができるが、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる観点から、シリコーン界面活性剤であることが好ましい。
上記シリコーン界面活性剤としては、界面活性作用を有するシリコーン化合物であれば特に限定されず、例えば、分子内にポリオキシアルキレン基（ポリエーテル基）を有するポリエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。上記ポリオキシアルキレン基としては、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン基等を挙げることができる。
【００４９】
上記シリコーン界面活性剤は、ポリオキシアルキレン基等の親水性基の位置によって、ペンダント型（側鎖変性シリコーン）、末端変性型（末端変性シリコーン）、末端側鎖変性型（末端側鎖変性シリコーン）、ＡＢＮ型（オルガノシロキサン部位と親水性部位とが交互に結合しているもの）等に分類される。
【００５０】
上記シリコーン界面活性剤のなかでも、下記式（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）で表される変性シリコーンが好ましい。下記式（ｉｉ）で表される変性シリコーンは、ペンダント型、下記式（ｉｉｉ）で表される変性シリコーンは末端変性型、下記式（ｉｖ）で表される変性シリコーンはＡＢＮ型に該当するものである。
【００５１】
【化１】
【００５２】
（式（ｉｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基を表す。ｋ及びｌは、同一又は異なって、正の整数を表す。ａ及びｂは、同一又は異なって、０〜１００の整数を表す。）
【００５３】
上記式（ｉｉ）中、上記Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基等を挙げることができる。なかでも、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。上記ｋ及び上記ｌは、１〜１００の整数であることが好ましい。上記ａ及び上記ｂは、０〜５０の整数であることが好ましい。
【００５４】
【化２】
【００５５】
（式（ｉｉｉ）中、Ｒ２は、水素原子又はアルキル基を表す。ｓは、同一又は異なって、正の整数を表す。ｃ及びｄは、同一又は異なって、０〜１００の整数を表す。）
【００５６】
上記式（ｉｉｉ）中、上記Ｒ２で表されるアルキル基は、上記Ｒ１と同様のものを挙げることができる。なかでも、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。上記ｓは、１〜１００の整数であることが好ましい。上記ｃ及び上記ｄは、０〜５０の整数であることが好ましい。
【００５７】
【化３】
【００５８】
（式（ｉｖ）中、Ｒ３は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ４は、水素原子又はアルキル基を表す。Ａ１及びＡ２は、同一若しくは異なって、−Ｃ２Ｈ４−基又は−Ｃ３Ｈ６−基を表す。ｔ及びｕは、同一又は異なって、正の整数を表す。ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、同一又は異なって、０〜１００の整数を表す。）
【００５９】
上記式（ｉｖ）中、上記Ｒ３で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基等を挙げることができる。なかでも、ヒドロキシル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基であることが好ましい。上記Ｒ４で表されるアルキル基は、上記Ｒ１と同様のものを挙げることができる。なかでも、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。上記ｔ及び上記ｕは、１〜１００の整数であることが好ましい。上記ｅ、上記ｆ、上記ｇ、上記ｈは、０〜５０の整数であることが好ましい。
【００６０】
上記界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記水性シーラー（ａ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記以外の他の成分を含有するものであってもよい。
【００６１】
上記水性シーラー（ａ）の製造方法としては、例えば、以下のようにして製造することができる。まず、反応性乳化剤の存在下で、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマー及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを仕込み、常法により乳化重合を行い、樹脂エマルション（ａ１）を製造する。次に、上記で製造した樹脂エマルション（ａ１）及び水溶性珪酸塩（ａ２）を混合し、上記水性シーラー（ａ）を製造することができる。上述のようにして得られた水性シーラー（ａ）は、上記水性シーラーの塗装方法に適用することによって、無機質系窯業建材用の含浸シーラーとして好適に使用することができる。
【００６２】
上記水性シーラー（ｂ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマー及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを特定割合で含有するモノマー混合物を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ｂ１）を含有するものである。
【００６３】
上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造に使用する反応性乳化剤としては、例えば、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用する反応性乳化剤と同様のものを使用することができ、同様の使用量で製造することができる。
【００６４】
上記樹脂エマルション（ｂ１）において、上記スチレンモノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限２０質量％、上限７０質量％である。スチレンモノマーを使用することにより、水性シーラー（ｂ）により形成された塗膜のＴｇを高め、吸水率を低下させ、その結果、防水性を高めることができる。また、スチレンモノマーを用いることにより、水性シーラーであっても形成される塗膜の表面の溶解性パラメータ（ＳＰ）値が低下して、上塗り塗膜のＳＰ値と近似することとなり、その結果、上塗り塗膜との密着性を向上させることができる。２０質量％未満であると、上記効果が得られず、７０質量％を超えると、Ｔｇが高くなりすぎて、造膜性が低下して塗膜欠陥の発生につながり、その結果、防水性が低下するおそれがある。上記下限は、３０質量％であることが好ましく、上記上限は、５０質量％であることがより好ましい。
【００６５】
上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造に使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと同様のものを使用することができる。
【００６６】
上記樹脂エマルション（ｂ１）において、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限３０質量％、上限８０質量％である。
【００６７】
上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造に使用するアルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性基とアルコキシシリル基を有するモノマーであり、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用するアルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーと同様のものを使用することができる。
【００６８】
上記樹脂エマルション（ｂ１）において、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限０．１質量％、上限１０質量％である。０．１質量％未満であると、内部架橋することができず、そのため塗膜の防水性を向上させることができなくなるおそれがある。１０質量％を超えると、内部架橋が過剰となり、その結果、架橋密度が高くなりすぎて、造膜性が低下し、かえって防水性が低下するおそれがある。上記下限は、０．５質量％であることが好ましく、上記上限は、３．０質量％であることが好ましい。
【００６９】
上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造に使用するカルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性基とカルボキシル基を有するモノマーであり、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用するカルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーと同様のものを使用することができる。
【００７０】
上記樹脂エマルション（ｂ１）において、上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限０．１質量％、上限５．０質量％である。この割合で含有することにより、分散安定性が良好な樹脂エマルション（ｂ１）を得ることができる。０．１質量％未満であると、分散安定性が低下するおそれがある。５．０質量％を超えると、かえって防水性が低下するおそれがある。上記上限は、３．０質量％であることが好ましい。
【００７１】
上記樹脂エマルション（ｂ１）は、上記スチレンモノマー、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー及び上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを必須モノマーとして用いて得られるものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、これら以外にその他のラジカル重合性モノマーを更に用いても良い。上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造におけるその他のラジカル重合性モノマーは、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用するものと同様のものを使用することができる。
【００７２】
上記樹脂エマルション（ｂ１）は、例えば、上述した樹脂エマルション（ａ１）と同様の製造方法により製造することができる。上記樹脂エマルション（ｂ１）は、上記樹脂エマルション（ａ１）と同じ樹脂であっても、異なる樹脂であってもよい。
【００７３】
上記樹脂エマルション（ａ１）の溶解性パラメーターをＳＰａ１、上記樹脂エマルション（ｂ１）の溶解性パラメーターをＳＰｂ１とした場合に、｜ＳＰａ１−ＳＰｂ１｜≦１の関係を満たすことが好ましい。これにより、水性シーラー（ａ）と（ｂ）との間の親和性を向上させることができる。ΔＳＰ（｜ＳＰａ１−ＳＰｂ１｜）が１を超えると、水性シーラー（ａ）と（ｂ）との間の親和性が低下し、界面でハクリが生じるおそれがある。ここで、溶解性パラメーター（ＳＰ）とは、上記溶解性パラメーターとは、当該業者等の間で一般にＳＰ（ソルビリティ・パラメーター）とも呼ばれるものであって、樹脂の親水性又は疎水性の度合いを示す尺度であり、また樹脂間の相溶性を判断する上でも重要な尺度である。例えば下記のような濁度測定法をもとに数値定量化されるものである（参考文献：Ｋ．Ｗ．Ｓｕｈ．Ｄ．Ｈ．Ｃｌａｒｋｅ Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ．Ｓｃｉ．，Ａ１．５．１６７１（１９６７）．）。これにより、水性シーラー（ａ）及び水性シーラー（ｂ）をウェットオンウェットで塗装する際に、防水シーラーと基材との間により優れた密着性を付与することができ、また、より優れた防水性を付与することができる。
【００７４】
上記水性シーラー（ｂ）は、顔料を含有するものであってもよい。
上記顔料としては、扁平な形状を有する顔料があり、例えば、雲母（マイカ）、クレー、アルミニウム粉末、タルク、ケイ酸アルミニウム等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
上記扁平な形状を有する顔料以外に、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の体質顔料や、二酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、カーボンブラック、黄鉛等の無機着色顔料や、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジコ系顔料、ベリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料等の各種有機着色顔料を、上記水性シーラー（ｂ）に含有させて用いることができる。
【００７６】
上記水性シーラー（ｂ）には、上記以外の成分として、顔料分散剤、消泡剤、湿潤剤が適宜添加される。上記顔料分散剤としては、例えば、ＳＭＡ１４４０Ｈ（ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、オロタン７３１（ローム＆ハース社製）、ＢＹＫ１４０、ＢＹＫ１９１（ＢＹＫジャパン社製）等を挙げることができる。上記消泡剤としては、例えば、ノプコ８０３４（サンノプコ社製）、ＳＮデフォーマー１５４（サンノプコ社製）等を挙げることができる。また、上記湿潤剤は、顔料を分散させるために用いるものであり、例えば、ヨネリン（米山化学社製）、ポイズ５３０（花王社製）、エマルゲン９３０（花王社製）等を挙げることができる。
【００７７】
上記水性シーラー（ｂ）の製造方法としては、例えば、以下のようにして製造することができる。まず、反応性乳化剤の存在下で、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマー及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを仕込み、常法により乳化重合を行い、樹脂エマルション（ｂ１）を製造する。これとは別に、顔料、顔料分散剤及び必要に応じ湿潤剤、消泡剤等を仕込み、その混合物をサンドミル等で分散し、顔料分散ペーストを製造する。次に、上記で製造した樹脂エマルション（ｂ１）及び分散ペーストを混合し、上記水性シーラー（ｂ）を製造することができる。上述のようにして得られた水性シーラー（ｂ）は、上記水性シーラーの塗装方法に適用することによって、無機質系窯業建材用の防水シーラーとして好適に使用することができる。
【００７８】
本発明の水性シーラーの塗装方法においては、上記工程（１）による塗装と、上記工程（２）による塗装をウェットオンウェットにより行う。
即ち、上記水性シーラーの塗装方法において、通常、無機質系窯業建材等の基材表面に、上記水性シーラー（ａ）を塗布し、次いで、ウェットオンウェットにより、上記水性シーラー（ｂ）を塗布し、乾燥した後、その上に上塗り塗料を塗布、乾燥することになる。このような塗装方法の場合において、水性シーラー（ｂ）の塗布後の乾燥は、例えば、８０〜１５０℃の雰囲気下で２〜１０分間乾燥させることによって行うことができる。
【００７９】
上記水性シーラー（ａ）、（ｂ）の塗布方法は、公知の塗装機、例えば、エアースプレー、エアレススプレー、ロールコーター、フローコーター又はシャワーアンドエアナイフ等を用いて行われる。上記水性シーラー（ａ）の塗布は、基材表面に充分浸透させ、表面に残さない観点から、エアースプレー、エアレススプレー若しくはロールコーターにて、又は、その組合せで塗布量を調整することが好ましい。上記水性シーラー（ｂ）の塗布は、均一な塗装外観を得る観点から、上記塗装方法のうち基材に合わせて、１つ又は２つの組合せで行うことが好ましい。
【００８０】
上記水性シーラー（ａ）の塗布量は、乾燥塗膜で、１０〜１５０ｇ／ｍ２が好ましく、その膜厚は１０μｍ以上が好ましく、１０〜１５０μｍが更に好ましい。下限未満であると、基材浸透時の塗膜密度が不足して密着性が低下するおそれがある。上限を超えると、基材表面に水性シーラー（ａ）が残存し、防水シーラーと基材との間の密着性が低下するおそれがある。
【００８１】
上記水性シーラー（ｂ）の塗布量は、乾燥塗膜で、２０〜５００ｇ／ｍ２が好ましく、その膜厚は２０μｍ以上が好ましく、２０〜１５０μｍが更に好ましい。下限未満であると、塗膜の防水性が充分に得られないおそれがある。上限を超えると、乾燥工程でワキ、チヂミ等の外観不良を生じるおそれがあるため好ましくない。
【００８２】
上記水性シーラー（ａ）、上記水性シーラー（ｂ）の塗装後に、色彩、凹凸又は模様等の意匠性を付与するために上塗り塗料を塗装することができるが、上記上塗り塗料としては特に限定されず、従来公知のもの、例えば、アクリルエマルション塗料（商品名 オーデタイト３３９、日本ペイント社製）、シリコンアクリルエマルション塗料（商品名 オーデパワー３４０、日本ペイント社製）を使用することができる。
【００８３】
上記水性シーラーの塗装方法を基材に対して適用することによって塗装物を得ることができる。このようにして得られた塗装物は、無機質系窯業建材として、好適に使用することができる。このような塗装物もまた、本発明の１つである。
【００８４】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、基材に、樹脂エマルション（ａ１）と水溶性珪酸塩（ａ２）とを特定配合比で含有する水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）、及び、上記工程（１）を行うことにより得られた基材に、ウェットオンウェットで、樹脂エマルション（ｂ１）を含有する水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を含んでなるものである。本発明は、ウェットオンウェットで行うものであるため、省エネルギー化に寄与する方法である。また、ウェットオンウェットで行う方法であるにもかかわらず、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる。また、防水シーラー塗装後の塗膜外観の不良を防止することができる。更に、同時に優れた防水性を付与することもできる。従って、上記水性シーラーの塗装方法は、無機質系窯業建材に好適に適用することができる。
【発明の効果】
【００８５】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、上述した構成よりなるものであるため、省エネルギー化に寄与する方法である。また、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができ、優れた防水性を付与することができる方法である。
【実施例】
【００８６】
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。
【００８７】
製造例１ 樹脂エマルション１の調製
ビーカーに脱イオン水４５ｇとアクアロンＨＳ−１０（反応性乳化剤、第一工業製薬社製）２ｇ、スチレン５０ｇ、メチルメタクリレート２ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート４０ｇ、アクリル酸３ｇ及びγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５ｇを入れ攪拌し乳化物を得た。これとは別に、攪拌機、冷却管、滴下ロート及び温度計を備えた反応容器に、脱イオン水６０ｇを仕込み、８０℃に昇温後、上記乳化物を５時間かけて滴下し、これと同時に１０％過硫酸アンモニウム水溶液２ｇを滴下した。滴下終了後、２時間８０℃に保持した後、室温まで冷却し、その後２５％アンモニア水を添加してｐＨを８に調整した。次いで１００メッシュの金網で濾過して樹脂エマルション１を調製した。
【００８８】
製造例２〜７樹脂エマルション２〜７の調製
上記乳化物の各モノマー配合量を表１に示したように変更した以外は、上記製造例１と同様にして樹脂エマルション２〜７を調製した。
【００８９】
【表１】
【００９０】
製造例８ 含浸シーラーの調製
上記で得られた樹脂エマルション１の分散液１３質量部に、珪酸ソーダ水溶液〔式（ｉ）におけるｘ＝４、濃度３０質量％、商品名「珪酸ソーダ４号」、トクヤマ社製〕３５質量部を混合し、水５２質量部で希釈して、目的の水性シーラー（ａ）（含浸シーラー１）を得た。樹脂エマルション１と珪酸ソーダの比率（固形分質量比）は、前者／後者＝０．４３である。得られた含浸シーラー１は、固形分濃度１５．１質量％、ｐＨ１１．２であった。
【００９１】
製造例９〜１３ 含浸シーラーの調製
樹脂エマルション、珪酸ソーダ、ポリフローＫＬ２６０（シリコーン界面活性剤、共栄社化学社製）の配合量を表２に示したように変更した以外は、上記製造例８と同様にして含浸シーラー２〜６を調製した。
【００９２】
【表２】
【００９３】
製造例１４ 顔料分散ペーストの調製
ヨネリン（湿潤剤、１０％水溶液、米山化学社製）２．４５ｇ、ＳＭＡ１４４０Ｈ（顔料分散剤、ＡＲＣＯケミカル社製）４．９０ｇ、Ｂ９４０（消泡剤、旭電化工業社製）０．５４ｇ、ＣＲ９７（チタン、石原産業社製）７．４５ｇ、タルクＰＫ（タルク、富士タルク工業社製）２０．４５ｇ、クレー１号（クレー、ネオライト興産社製）２０．４５ｇ及び水道水４３．７５ｇを仕込み、ガラスビーズＧＢ５０３（東芝バロティーニ社製）と共に、その混合物をサンドミルで分散し、顔料分散ペースト１を得た。
【００９４】
製造例１５ 防水シーラーの調製
製造例１４で調製した顔料分散ペースト３０部に、製造例６で調製した樹脂エマルション６ ７０部を混合してディスパーにて１０００ｒｐｍで５分間攪拌した。その後ブチルセロソルブ１０部を攪拌しながら添加し、次いで増粘剤を加えて粘度がｉｗａｔａＮＫ′２カップを使用して２８±５秒となるように調製して、水性シーラー（ｂ）（防水シーラー１）を得た。
【００９５】
製造例１６ 防水シーラーの調製
製造例６で調製した樹脂エマルション６の代わりに、製造例７で調製した樹脂エマルション７を使用した以外は、上記製造例１５と同様にして防水シーラー２を調製した。
【００９６】
【表３】
【００９７】
実施例１ 試験板の作成
上記で得られた含浸シーラー１をスレート板にスプレーにて塗布量が７０ｇ／ｍ２となるように塗装し、更に、ウェットオンウェットで、上記で得られた防水シーラー１をスプレーにて塗布量が７０ｇ／ｍ２となるように塗装し、１００℃５分間乾燥させた。塗布量が１４０ｇ／ｍ２で、膜厚が５０μｍとなるように下塗り塗膜を形成した。
【００９８】
次に、形成された下塗り塗膜上に、シリコンアクリル樹脂エマルション塗料（オーデパワー３５０、日本ペイント社製）をスプレーにて塗布量が１００ｇ／ｍ２となるように塗装して、１００℃で５分間乾燥させることによって試験板１を作成した。
【００９９】
実施例２〜４及び比較例１〜３
含浸シーラー及び防水シーラーを表４で示したものに変更した以外は、実施例１と同様にして試験板を作成した。
【０１００】
＜密着性の評価＞
実施例、比較例で得られたそれぞれの試験板を、１０ｃｍ角にカットして、沸騰水に４時間浸漬した。浸漬後、水分を拭き取り、試験板にカッターナイフにて４ｍｍ角で２５マスの切り込みを入れた。市販の粘着テープを用いて剥離試験を行った。２５マス目中の残りマス数を以下の基準で評価した。
◎；２５マス
○；２２〜２４マス
△；２０〜２１マス
×；２０マス未満マス
【０１０１】
＜透水性の評価＞
実施例、比較例において、下塗り塗膜を形成したサンプルの透水性をＪＩＳ−Ａ−６９１０に記載されている方法により透水管を立て、脱イオン水を基材表面から２５０ｍｍの高さになるまで入れ、初期透水高さとした。その後、２４時間経過後、水の高さを測定し、初期からの減水量を透水量として、以下の基準で評価した。
◎；０．２ｍｌ未満／２４時間
○；０．２〜０．５ｍｌ／２４時間
△；０．５〜１．０ｍｌ／２４時間
×；１．０ｍｌ以上／２４時間
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
実施例で得られた試験板は、沸騰水４時間浸漬後２次密着性に優れるものであり、防水性に優れているものであった。また、外観にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、珪酸カルシウム板、パルプセメント板、石綿スレート板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石綿パーライト板、木片セメント板、ＡＬＣ板等の無機質系窯業建材等に好適に適用することができる方法である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性シーラーの塗装方法及びそれにより得られる塗装物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、珪酸カルシウム板、パルプセメント板、石綿スレート板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石綿パーライト板、木片セメント板、ＡＬＣ板等の無機質系窯業建材は、軽さ、断熱性及び遮音性等に優れていることから、建築材料の基材として広く用いられている。このような建築材料は屋外に曝され、水が内部に浸透することにより、その材料の劣化を招くことになる。そこで一般的には、その基材表面にシーラー又はプライマーと呼ばれる下塗り塗料が塗布されており、近年、環境への配慮から、このシーラーが溶剤型から水性型へ移行しつつある。
【０００３】
このような水性シーラーは、水性化するために親水性が高く、得られた塗膜に水分が付着すると、その水分が塗膜に浸透し、基材に達してしまう。このため、充分な防水性を得ることが困難であり、通常、水性シーラーを２回施すこと等によって防水性を付与している。
【０００４】
水性シーラーの塗装を２回行って防水性を付与する場合、通常、１回目の塗装として、含浸シーラーと呼ばれる水性シーラーを、基材表面にほとんど残存しないように調整して塗装し、基材中に含浸シーラーを適当量浸透させ、次いで、２回目の塗装として、防水シーラーと呼ばれる水性シーラーの塗装を行い、防水性を付与している。
【０００５】
従来では、このように含浸シーラーの塗装、防水シーラーの塗装を行う場合、各々の塗装後に、乾燥工程を行っていたが、近年、省エネルギーの観点から、工程を短縮する要請があり、含浸シーラーの塗装後の乾燥工程を省略し、含浸シーラー塗装後のウェット塗膜上に、ウェットオンウェットで防水シーラーを塗装することによって充分な防水性を付与することができる水性シーラーの塗装方法の開発が望まれている。
【０００６】
しかしながら、従来から使用されている含浸シーラーを塗装し、形成されたウェット塗膜上に、ウェットオンウェットで防水シーラーを塗装すると、含浸シーラーの塗装後における基材の表面上に、含浸シーラー中の珪酸ソーダ等の水溶性珪酸塩が残存している場合に、防水シーラーと基材との密着性が低下してしまう。
【０００７】
このような防水シーラーと基材との密着性の低下を防止するためには、含浸シーラー中の水溶性珪酸塩が適切に基材中にしみ込んでいくことが必要であると考えられるが、従来の塗装方法では、優れた防水性を付与しつつ、充分に防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができなかった。
【０００８】
特許文献１には、コア部が、特定のコア／シェル型水性エマルションと、水溶性珪酸塩とを、固形分質量比で、１０：１〜１：１０の配合割合で含む水性塗料組成物が開示されている。しかし、ここで開示されている水性塗料組成物は、保存安定性に優れ、多孔質基材及び上塗り塗料双方との密着性にも優れたものを提供する目的で開発されたものであり、水性下塗り塗料組成物をウェットオンウェットで塗装する場合には、防水シーラーと基材との間の密着性が劣り、防水性を付与することができなくなるという問題点がある。
【０００９】
従って、含浸シーラー及び防水シーラーをウェットオンウェットで塗装する場合に、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができ、また、同時に優れた防水性を付与することができる水性シーラーの塗装方法の開発が望まれていた。
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−８６９３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記現状に鑑み、含浸シーラー及び防水シーラーをウェットオンウェットで塗装する場合に、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができ、同時に優れた防水性を付与できる水性シーラーの塗装方法及びそれにより得られる塗装物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、基材に水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）、及び、上記工程（１）を行うことにより得られた基材に水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を含んでなる水性シーラーの塗装方法であって、上記水性シーラー（ａ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜８０質量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜１０質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０質量％及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを含有するモノマー混合物（上記モノマー混合物の合計質量は１００質量％）を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ａ１）と、下記式（ｉ）；
Ｍ２Ｏ・ｘＳｉＯ２ （ｉ）
（式中、Ｍは、アルカリ金属を表す。ｘは、２．０〜７．５の値を表す。）
で表される水溶性珪酸塩（ａ２）とを含有し、上記樹脂エマルション（ａ１）と上記水溶性珪酸塩（ａ２）との配合比〔（ａ１）：（ａ２）〕が、固形分質量比で、９０：１０〜３０：７０であり、上記水性シーラー（ｂ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜８０質量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜１０質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０質量％及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを含有するモノマー混合物（上記モノマー混合物の合計質量は１００質量％）を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ｂ１）を含有するものであり、上記工程（１）及び上記工程（２）は、ウェットオンウェットで行われるものであることを特徴とする水性シーラーの塗装方法である。
【００１３】
上記水性シーラー（ａ）は、更に、界面活性剤を含有するものであることが好ましい。
上記界面活性剤は、シリコーン界面活性剤であることが好ましい。
【００１４】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、ガラス転移温度が０〜５０℃であることが好ましい。
上記樹脂エマルション（ａ１）の溶解性パラメーターをＳＰａ１、上記樹脂エマルション（ｂ１）の溶解性パラメーターをＳＰｂ１とした場合に、｜ＳＰａ１−ＳＰｂ１｜≦１の関係を満たすことが好ましい。
上記基材は、無機質系基材であることが好ましい。
上記無機質系基材は、無機質系窯業建材であることが好ましい。
【００１５】
本発明はまた、上記水性シーラーの塗装方法を行うことにより得られることを特徴とする塗装物でもある。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、無機質系窯業建材等の基材の表面に適用するものである。上記水性シーラーの塗装方法を適用することによって、被塗物に優れた防水性を付与することができ、また、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる。
【００１７】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、水性シーラー（ａ）の塗装と水性シーラー（ｂ）の塗装とをウェットオンウェットで行う方法である。即ち、上記水性シーラーの塗装方法は、従来の塗装方法において通常行われている乾燥工程を省略した方法であるため、省エネルギー化の観点から好ましい方法である。
【００１８】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、基材に、樹脂エマルション（ａ１）及び水溶性珪酸塩（ａ２）を特定の配合比で含有する水性シーラー（ａ）〔以下、「含浸シーラー」ともいう〕を塗装し、次いで、水性シーラー（ａ）を塗装した基材に対して、ウェットオンウェットで、樹脂エマルション（ｂ１）を含有する水性シーラー（ｂ）〔以下、「防水シーラー」ともいう〕を塗装する方法である。このため、ウェットオンウェットで塗装する場合であっても、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができ、また、優れた防水性を付与することもできる。
【００１９】
本発明の水性シーラーの塗装方法を適用する基材としては特に限定されないが、無機系基材が好ましい。上記無機系基材として、珪酸カルシウム板、パルプセメント板、石綿スレート板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石綿パーライト板、木片セメント板、ＡＬＣ板等の無機質系窯業建材が好ましい。
【００２０】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、先ず、基材に水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）を行い、次いで、上記工程（１）を行うことにより得られた水性シーラー（ａ）を塗装した基材に、ウェットオンウェットで、水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を行うものである。上記工程（１）及び工程（２）をウェットオンウェットで行うものであるため、省エネルギー化の観点から好ましい方法である。
【００２１】
上記ウェットオンウェットとは、上記水性シーラー（ａ）を塗装し、乾燥を行うことなく、ウェット塗膜上に、上記水性シーラー（ｂ）を塗装することである。上記ウェットオンウェットには、上記水性シーラー（ａ）の塗装後に、プレヒートを行い、次いで、上記水性シーラー（ｂ）の塗装を行うことも含まれる。
【００２２】
上記プレヒートは、被塗物の表面温度が５〜１００℃で行うことができる。下限未満であると、防水シーラーの成膜不良によって防水性の低い基材との間で密着性が低下してしまうおそれがある。上限を超えると、経済的に不利となるおそれがある。よって、より好ましくは、被塗物の表面温度が５０〜９０℃によって行うことが好ましい。
【００２３】
上記水性シーラー（ａ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマー及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを特定割合で含有するモノマー混合物を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ａ１）と、上記式（ｉ）で表される水溶性珪酸塩（ａ２）とを含有するものである。
【００２４】
上記反応性乳化剤は、１分子中にラジカル重合性不飽和基を有する界面活性剤であれば特に限定されず、例えば、エレミノールＪＳ−１、エレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）、Ｓ−１２０、Ｓ−１８０Ａ、Ｓ−１８０（花王社製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ、アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ（旭電化社製）、ＡＮＴＯＸ ＭＳ−６０（日本乳化剤社製）等を挙げることができる。なかでも、乳化重合において反応性の高いアクアロンＨＳ−１０が好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記反応性乳化剤の使用量は、上記モノマー混合物１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましい。０．１質量部未満であると、良好なエマルション重合安定性を得ることが困難となるおそれがある。５質量部を超えると、エマルション粒子表面の親水性が高くなり、防水性が低下するおそれがある。
【００２６】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記スチレンモノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限２０質量％、上限７０質量％である。スチレンモノマーを使用することにより、水性シーラー（ａ）により形成された塗膜のＴｇを高め、吸水率を低下させ、その結果、防水性を高めることができる。また、スチレンモノマーを上記範囲で用いることにより、水性シーラーであっても形成される塗膜の表面の溶解性パラメータ（ＳＰ）値が適度に低下して、上塗り塗膜のＳＰ値と近似することとなり、その結果、水性シーラー（ｂ）と上塗り塗膜との密着性を向上させることができる。２０質量％未満であると、上記効果が得られず、７０質量％を超えると、Ｔｇが高くなりすぎて、造膜性が低下して塗膜欠陥の発生につながり、その結果、防水性が低下するおそれがある。上記下限は、３０質量％であることが好ましく、上記上限は、５０質量％であることがより好ましい。
【００２７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることにより、塗膜に柔軟性と耐水性とを付与することができる。
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限３０質量％、上限８０質量％である。
【００２９】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性基とアルコキシシリル基を有するモノマーである。上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーは、１分子中にラジカル重合性基とアルコキシシリル基という２つの官能基を有するものであるため、乳化重合して得られた樹脂エマルション（ａ１）中で一部内部架橋を形成することができ、又、無機質系窯業建材等の基材との親和性を増すことができる。そのため形成された塗膜は、吸水率を低下させることができ、その結果、より防水性を向上させることができ、かつ優れた密着性を発揮することができる。
【００３０】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、デセニルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限０．１質量％、上限１０質量％である。０．１質量％未満であると、内部架橋することができず、無機質基材との親和性が低く、そのため塗膜の防水性・密着性を向上させることができなくなるおそれがある。１０質量％を超えると、内部架橋が過剰となり、その結果、架橋密度が高くなりすぎて、造膜性が低下し、かえって防水性が低下するおそれがある。上記下限は、０．５質量％であることが好ましく、上記上限は、３．０質量％であることが好ましい。
【００３２】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性基とカルボキシル基を有するモノマーである。上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを使用するため、得られる樹脂エマルション（ａ１）をアミン等により、水分散化させることができる。
【００３３】
上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸等を挙げることができる。これらのモノマーを共重合させると、樹脂エマルションの機械的安定性、貯蔵安定性等の安定性が増大し、無機質基材との密着性が増大する。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限０．１質量％、上限５．０質量％である。この割合で含有することにより、分散安定性が良好な樹脂エマルション（ａ１）を得ることができる。０．１質量％未満であると、上記の諸安定性が低下し、無機質基材との密着性も低下するおそれがある。５．０質量％を超えると、耐水性が劣り防水性が低下するおそれがある。上記上限は、３．０質量％であることが好ましい。
【００３５】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、上記スチレンモノマー、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー及び上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを必須モノマーとして用いて得られるものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、これら以外にその他のラジカル重合性モノマーを更に用いても良い。
【００３６】
上記樹脂エマルション（ａ１）において、上記その他のラジカル重合性モノマーとしては特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、通常の乳化重合により得ることができる。その際使用する反応開始剤としては、通常、水溶性開始剤を使用することができる。上記水溶性開始剤としては、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の無機過酸化物開始剤、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、テトラリンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルヒドロペルオキシド等の有機過酸化物開始剤、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）のようなアゾ系開始剤等を挙げることができる。
【００３８】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、カルボキシル基を含有しているため、中和して水分散化を行うものであるが、その中和剤として、揮発性のアミン類が好ましい。揮発性のアミンは、塗膜が形成されるときには、大気中に揮散して、塗膜中の残存量を少なくすることができる。このことは、塗膜の親水性を低下させることとなり、その結果、防水性を向上させることができる。
【００３９】
上記揮発性のアミンとしては、例えば、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ−ｎ−プロピルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジメタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
上記樹脂エマルション（ａ１）は、ガラス転移温度Ｔｇが、下限０℃、上限５０℃であることが好ましい。０℃未満であると、基材への含浸力が低下する上に、防水シーラーと基材との間の密着性が低下するおそれがある。５０℃を超えると、造膜性が低下して、かえって防水性が低下するおそれがある。
【００４１】
本明細書中において、ガラス転移温度Ｔｇは、下記トボルスキ（Ｔｏｂｏｌｓｋｙ）の計算式により算出される値である。この式による計算値は、実測値とほぼ一致する値である。なお、本明細書におけるガラス転移温度Ｔｇは、下記トボルスキ（Ｔｏｂｏｌｓｋｙ）の計算式により算出される値である。
【００４２】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ（式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇｎはそれぞれ単量体１、２、・・・、ｎのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１、Ｗ２、・・・、Ｗｎはそれぞれ単量体１、２、・・・、ｎの質量分率を示す。）上記樹脂エマルション（ａ１）は、コア・シェル型の樹脂エマルションであってもよい。
【００４３】
上記水性シーラー（ａ）に含まれる水溶性珪酸塩（ａ２）は、上記式（ｉ）で表されるものである。上記式（ｉ）中において、Ｍは、アルカリ金属を表す。上記アルカリ金属Ｍとしては特に限定されないが、基材への浸透性が優れることと、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる点から、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋが好ましい。
【００４４】
上記式（ｉ）中において、ｘは、２．０〜７．５の値を表す。２．０未満であると、得られる水性シーラー（ａ）の耐水性が劣り、７．５を超えると、得られる水性シーラー（ａ）の基材への密着性が劣る。好ましくは、２．０〜４．５である。
【００４５】
上記水溶性珪酸塩（ａ２）は、完全な水溶液形態であることが好ましい。コロイド状のもの等は、基材への浸透性や密着性が劣るため好ましくない。上記水溶性珪酸塩（ａ２）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
上記水性シーラー（ａ）中において、上記樹脂エマルション（ａ１）と上記水溶性珪酸塩（ａ２）との配合比〔（ａ１）：（ａ２）〕が、固形分質量比で、９０：１０〜３０：７０である。樹脂エマルション（ａ１）の配合量がこの範囲よりも多いと、含浸シーラー及び防水シーラーをウェットオンウェットで塗装する場合に、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができないおそれがある。一方、樹脂エマルション（ａ１）の配合量がこの範囲よりも少ないと、防水性が低下するおそれがある。樹脂エマルション（ａ１）の成分によっても異なるが、好ましい配合比は、（ａ１）：（ａ２）が９０：１０〜４０：６０であり、より好ましい配合比は、９０：１０〜５０：５０である。
【００４７】
上記水性シーラー（ａ）は、上記樹脂エマルション（ａ１）及び上記水溶性珪酸塩（ａ２）のほかに、界面活性剤を含有するものであることが好ましい。これにより、より表面張力が下がるため、塗装した含浸シーラー中の水溶性珪酸塩（ａ２）が基材中により充分にしみ込ませることができ、その結果、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる。
【００４８】
上記界面活性剤としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができるが、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる観点から、シリコーン界面活性剤であることが好ましい。
上記シリコーン界面活性剤としては、界面活性作用を有するシリコーン化合物であれば特に限定されず、例えば、分子内にポリオキシアルキレン基（ポリエーテル基）を有するポリエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。上記ポリオキシアルキレン基としては、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン基等を挙げることができる。
【００４９】
上記シリコーン界面活性剤は、ポリオキシアルキレン基等の親水性基の位置によって、ペンダント型（側鎖変性シリコーン）、末端変性型（末端変性シリコーン）、末端側鎖変性型（末端側鎖変性シリコーン）、ＡＢＮ型（オルガノシロキサン部位と親水性部位とが交互に結合しているもの）等に分類される。
【００５０】
上記シリコーン界面活性剤のなかでも、下記式（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）で表される変性シリコーンが好ましい。下記式（ｉｉ）で表される変性シリコーンは、ペンダント型、下記式（ｉｉｉ）で表される変性シリコーンは末端変性型、下記式（ｉｖ）で表される変性シリコーンはＡＢＮ型に該当するものである。
【００５１】
【化１】
【００５２】
（式（ｉｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基を表す。ｋ及びｌは、同一又は異なって、正の整数を表す。ａ及びｂは、同一又は異なって、０〜１００の整数を表す。）
【００５３】
上記式（ｉｉ）中、上記Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基等を挙げることができる。なかでも、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。上記ｋ及び上記ｌは、１〜１００の整数であることが好ましい。上記ａ及び上記ｂは、０〜５０の整数であることが好ましい。
【００５４】
【化２】
【００５５】
（式（ｉｉｉ）中、Ｒ２は、水素原子又はアルキル基を表す。ｓは、同一又は異なって、正の整数を表す。ｃ及びｄは、同一又は異なって、０〜１００の整数を表す。）
【００５６】
上記式（ｉｉｉ）中、上記Ｒ２で表されるアルキル基は、上記Ｒ１と同様のものを挙げることができる。なかでも、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。上記ｓは、１〜１００の整数であることが好ましい。上記ｃ及び上記ｄは、０〜５０の整数であることが好ましい。
【００５７】
【化３】
【００５８】
（式（ｉｖ）中、Ｒ３は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ４は、水素原子又はアルキル基を表す。Ａ１及びＡ２は、同一若しくは異なって、−Ｃ２Ｈ４−基又は−Ｃ３Ｈ６−基を表す。ｔ及びｕは、同一又は異なって、正の整数を表す。ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、同一又は異なって、０〜１００の整数を表す。）
【００５９】
上記式（ｉｖ）中、上記Ｒ３で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基等を挙げることができる。なかでも、ヒドロキシル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基であることが好ましい。上記Ｒ４で表されるアルキル基は、上記Ｒ１と同様のものを挙げることができる。なかでも、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。上記ｔ及び上記ｕは、１〜１００の整数であることが好ましい。上記ｅ、上記ｆ、上記ｇ、上記ｈは、０〜５０の整数であることが好ましい。
【００６０】
上記界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記水性シーラー（ａ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記以外の他の成分を含有するものであってもよい。
【００６１】
上記水性シーラー（ａ）の製造方法としては、例えば、以下のようにして製造することができる。まず、反応性乳化剤の存在下で、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマー及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを仕込み、常法により乳化重合を行い、樹脂エマルション（ａ１）を製造する。次に、上記で製造した樹脂エマルション（ａ１）及び水溶性珪酸塩（ａ２）を混合し、上記水性シーラー（ａ）を製造することができる。上述のようにして得られた水性シーラー（ａ）は、上記水性シーラーの塗装方法に適用することによって、無機質系窯業建材用の含浸シーラーとして好適に使用することができる。
【００６２】
上記水性シーラー（ｂ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマー及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを特定割合で含有するモノマー混合物を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ｂ１）を含有するものである。
【００６３】
上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造に使用する反応性乳化剤としては、例えば、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用する反応性乳化剤と同様のものを使用することができ、同様の使用量で製造することができる。
【００６４】
上記樹脂エマルション（ｂ１）において、上記スチレンモノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限２０質量％、上限７０質量％である。スチレンモノマーを使用することにより、水性シーラー（ｂ）により形成された塗膜のＴｇを高め、吸水率を低下させ、その結果、防水性を高めることができる。また、スチレンモノマーを用いることにより、水性シーラーであっても形成される塗膜の表面の溶解性パラメータ（ＳＰ）値が低下して、上塗り塗膜のＳＰ値と近似することとなり、その結果、上塗り塗膜との密着性を向上させることができる。２０質量％未満であると、上記効果が得られず、７０質量％を超えると、Ｔｇが高くなりすぎて、造膜性が低下して塗膜欠陥の発生につながり、その結果、防水性が低下するおそれがある。上記下限は、３０質量％であることが好ましく、上記上限は、５０質量％であることがより好ましい。
【００６５】
上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造に使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと同様のものを使用することができる。
【００６６】
上記樹脂エマルション（ｂ１）において、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限３０質量％、上限８０質量％である。
【００６７】
上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造に使用するアルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性基とアルコキシシリル基を有するモノマーであり、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用するアルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーと同様のものを使用することができる。
【００６８】
上記樹脂エマルション（ｂ１）において、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限０．１質量％、上限１０質量％である。０．１質量％未満であると、内部架橋することができず、そのため塗膜の防水性を向上させることができなくなるおそれがある。１０質量％を超えると、内部架橋が過剰となり、その結果、架橋密度が高くなりすぎて、造膜性が低下し、かえって防水性が低下するおそれがある。上記下限は、０．５質量％であることが好ましく、上記上限は、３．０質量％であることが好ましい。
【００６９】
上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造に使用するカルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性基とカルボキシル基を有するモノマーであり、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用するカルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーと同様のものを使用することができる。
【００７０】
上記樹脂エマルション（ｂ１）において、上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの含有量は、上記モノマー混合物１００質量％中に、下限０．１質量％、上限５．０質量％である。この割合で含有することにより、分散安定性が良好な樹脂エマルション（ｂ１）を得ることができる。０．１質量％未満であると、分散安定性が低下するおそれがある。５．０質量％を超えると、かえって防水性が低下するおそれがある。上記上限は、３．０質量％であることが好ましい。
【００７１】
上記樹脂エマルション（ｂ１）は、上記スチレンモノマー、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル、上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー及び上記カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを必須モノマーとして用いて得られるものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、これら以外にその他のラジカル重合性モノマーを更に用いても良い。上記樹脂エマルション（ｂ１）の製造におけるその他のラジカル重合性モノマーは、上述した樹脂エマルション（ａ１）の製造に使用するものと同様のものを使用することができる。
【００７２】
上記樹脂エマルション（ｂ１）は、例えば、上述した樹脂エマルション（ａ１）と同様の製造方法により製造することができる。上記樹脂エマルション（ｂ１）は、上記樹脂エマルション（ａ１）と同じ樹脂であっても、異なる樹脂であってもよい。
【００７３】
上記樹脂エマルション（ａ１）の溶解性パラメーターをＳＰａ１、上記樹脂エマルション（ｂ１）の溶解性パラメーターをＳＰｂ１とした場合に、｜ＳＰａ１−ＳＰｂ１｜≦１の関係を満たすことが好ましい。これにより、水性シーラー（ａ）と（ｂ）との間の親和性を向上させることができる。ΔＳＰ（｜ＳＰａ１−ＳＰｂ１｜）が１を超えると、水性シーラー（ａ）と（ｂ）との間の親和性が低下し、界面でハクリが生じるおそれがある。ここで、溶解性パラメーター（ＳＰ）とは、上記溶解性パラメーターとは、当該業者等の間で一般にＳＰ（ソルビリティ・パラメーター）とも呼ばれるものであって、樹脂の親水性又は疎水性の度合いを示す尺度であり、また樹脂間の相溶性を判断する上でも重要な尺度である。例えば下記のような濁度測定法をもとに数値定量化されるものである（参考文献：Ｋ．Ｗ．Ｓｕｈ．Ｄ．Ｈ．Ｃｌａｒｋｅ Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ．Ｓｃｉ．，Ａ１．５．１６７１（１９６７）．）。これにより、水性シーラー（ａ）及び水性シーラー（ｂ）をウェットオンウェットで塗装する際に、防水シーラーと基材との間により優れた密着性を付与することができ、また、より優れた防水性を付与することができる。
【００７４】
上記水性シーラー（ｂ）は、顔料を含有するものであってもよい。
上記顔料としては、扁平な形状を有する顔料があり、例えば、雲母（マイカ）、クレー、アルミニウム粉末、タルク、ケイ酸アルミニウム等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
上記扁平な形状を有する顔料以外に、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の体質顔料や、二酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、カーボンブラック、黄鉛等の無機着色顔料や、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジコ系顔料、ベリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料等の各種有機着色顔料を、上記水性シーラー（ｂ）に含有させて用いることができる。
【００７６】
上記水性シーラー（ｂ）には、上記以外の成分として、顔料分散剤、消泡剤、湿潤剤が適宜添加される。上記顔料分散剤としては、例えば、ＳＭＡ１４４０Ｈ（ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、オロタン７３１（ローム＆ハース社製）、ＢＹＫ１４０、ＢＹＫ１９１（ＢＹＫジャパン社製）等を挙げることができる。上記消泡剤としては、例えば、ノプコ８０３４（サンノプコ社製）、ＳＮデフォーマー１５４（サンノプコ社製）等を挙げることができる。また、上記湿潤剤は、顔料を分散させるために用いるものであり、例えば、ヨネリン（米山化学社製）、ポイズ５３０（花王社製）、エマルゲン９３０（花王社製）等を挙げることができる。
【００７７】
上記水性シーラー（ｂ）の製造方法としては、例えば、以下のようにして製造することができる。まず、反応性乳化剤の存在下で、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマー、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマー及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを仕込み、常法により乳化重合を行い、樹脂エマルション（ｂ１）を製造する。これとは別に、顔料、顔料分散剤及び必要に応じ湿潤剤、消泡剤等を仕込み、その混合物をサンドミル等で分散し、顔料分散ペーストを製造する。次に、上記で製造した樹脂エマルション（ｂ１）及び分散ペーストを混合し、上記水性シーラー（ｂ）を製造することができる。上述のようにして得られた水性シーラー（ｂ）は、上記水性シーラーの塗装方法に適用することによって、無機質系窯業建材用の防水シーラーとして好適に使用することができる。
【００７８】
本発明の水性シーラーの塗装方法においては、上記工程（１）による塗装と、上記工程（２）による塗装をウェットオンウェットにより行う。
即ち、上記水性シーラーの塗装方法において、通常、無機質系窯業建材等の基材表面に、上記水性シーラー（ａ）を塗布し、次いで、ウェットオンウェットにより、上記水性シーラー（ｂ）を塗布し、乾燥した後、その上に上塗り塗料を塗布、乾燥することになる。このような塗装方法の場合において、水性シーラー（ｂ）の塗布後の乾燥は、例えば、８０〜１５０℃の雰囲気下で２〜１０分間乾燥させることによって行うことができる。
【００７９】
上記水性シーラー（ａ）、（ｂ）の塗布方法は、公知の塗装機、例えば、エアースプレー、エアレススプレー、ロールコーター、フローコーター又はシャワーアンドエアナイフ等を用いて行われる。上記水性シーラー（ａ）の塗布は、基材表面に充分浸透させ、表面に残さない観点から、エアースプレー、エアレススプレー若しくはロールコーターにて、又は、その組合せで塗布量を調整することが好ましい。上記水性シーラー（ｂ）の塗布は、均一な塗装外観を得る観点から、上記塗装方法のうち基材に合わせて、１つ又は２つの組合せで行うことが好ましい。
【００８０】
上記水性シーラー（ａ）の塗布量は、乾燥塗膜で、１０〜１５０ｇ／ｍ２が好ましく、その膜厚は１０μｍ以上が好ましく、１０〜１５０μｍが更に好ましい。下限未満であると、基材浸透時の塗膜密度が不足して密着性が低下するおそれがある。上限を超えると、基材表面に水性シーラー（ａ）が残存し、防水シーラーと基材との間の密着性が低下するおそれがある。
【００８１】
上記水性シーラー（ｂ）の塗布量は、乾燥塗膜で、２０〜５００ｇ／ｍ２が好ましく、その膜厚は２０μｍ以上が好ましく、２０〜１５０μｍが更に好ましい。下限未満であると、塗膜の防水性が充分に得られないおそれがある。上限を超えると、乾燥工程でワキ、チヂミ等の外観不良を生じるおそれがあるため好ましくない。
【００８２】
上記水性シーラー（ａ）、上記水性シーラー（ｂ）の塗装後に、色彩、凹凸又は模様等の意匠性を付与するために上塗り塗料を塗装することができるが、上記上塗り塗料としては特に限定されず、従来公知のもの、例えば、アクリルエマルション塗料（商品名 オーデタイト３３９、日本ペイント社製）、シリコンアクリルエマルション塗料（商品名 オーデパワー３４０、日本ペイント社製）を使用することができる。
【００８３】
上記水性シーラーの塗装方法を基材に対して適用することによって塗装物を得ることができる。このようにして得られた塗装物は、無機質系窯業建材として、好適に使用することができる。このような塗装物もまた、本発明の１つである。
【００８４】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、基材に、樹脂エマルション（ａ１）と水溶性珪酸塩（ａ２）とを特定配合比で含有する水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）、及び、上記工程（１）を行うことにより得られた基材に、ウェットオンウェットで、樹脂エマルション（ｂ１）を含有する水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を含んでなるものである。本発明は、ウェットオンウェットで行うものであるため、省エネルギー化に寄与する方法である。また、ウェットオンウェットで行う方法であるにもかかわらず、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができる。また、防水シーラー塗装後の塗膜外観の不良を防止することができる。更に、同時に優れた防水性を付与することもできる。従って、上記水性シーラーの塗装方法は、無機質系窯業建材に好適に適用することができる。
【発明の効果】
【００８５】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、上述した構成よりなるものであるため、省エネルギー化に寄与する方法である。また、防水シーラーと基材との間に優れた密着性を付与することができ、優れた防水性を付与することができる方法である。
【実施例】
【００８６】
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。
【００８７】
製造例１ 樹脂エマルション１の調製
ビーカーに脱イオン水４５ｇとアクアロンＨＳ−１０（反応性乳化剤、第一工業製薬社製）２ｇ、スチレン５０ｇ、メチルメタクリレート２ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート４０ｇ、アクリル酸３ｇ及びγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５ｇを入れ攪拌し乳化物を得た。これとは別に、攪拌機、冷却管、滴下ロート及び温度計を備えた反応容器に、脱イオン水６０ｇを仕込み、８０℃に昇温後、上記乳化物を５時間かけて滴下し、これと同時に１０％過硫酸アンモニウム水溶液２ｇを滴下した。滴下終了後、２時間８０℃に保持した後、室温まで冷却し、その後２５％アンモニア水を添加してｐＨを８に調整した。次いで１００メッシュの金網で濾過して樹脂エマルション１を調製した。
【００８８】
製造例２〜７樹脂エマルション２〜７の調製
上記乳化物の各モノマー配合量を表１に示したように変更した以外は、上記製造例１と同様にして樹脂エマルション２〜７を調製した。
【００８９】
【表１】
【００９０】
製造例８ 含浸シーラーの調製
上記で得られた樹脂エマルション１の分散液１３質量部に、珪酸ソーダ水溶液〔式（ｉ）におけるｘ＝４、濃度３０質量％、商品名「珪酸ソーダ４号」、トクヤマ社製〕３５質量部を混合し、水５２質量部で希釈して、目的の水性シーラー（ａ）（含浸シーラー１）を得た。樹脂エマルション１と珪酸ソーダの比率（固形分質量比）は、前者／後者＝０．４３である。得られた含浸シーラー１は、固形分濃度１５．１質量％、ｐＨ１１．２であった。
【００９１】
製造例９〜１３ 含浸シーラーの調製
樹脂エマルション、珪酸ソーダ、ポリフローＫＬ２６０（シリコーン界面活性剤、共栄社化学社製）の配合量を表２に示したように変更した以外は、上記製造例８と同様にして含浸シーラー２〜６を調製した。
【００９２】
【表２】
【００９３】
製造例１４ 顔料分散ペーストの調製
ヨネリン（湿潤剤、１０％水溶液、米山化学社製）２．４５ｇ、ＳＭＡ１４４０Ｈ（顔料分散剤、ＡＲＣＯケミカル社製）４．９０ｇ、Ｂ９４０（消泡剤、旭電化工業社製）０．５４ｇ、ＣＲ９７（チタン、石原産業社製）７．４５ｇ、タルクＰＫ（タルク、富士タルク工業社製）２０．４５ｇ、クレー１号（クレー、ネオライト興産社製）２０．４５ｇ及び水道水４３．７５ｇを仕込み、ガラスビーズＧＢ５０３（東芝バロティーニ社製）と共に、その混合物をサンドミルで分散し、顔料分散ペースト１を得た。
【００９４】
製造例１５ 防水シーラーの調製
製造例１４で調製した顔料分散ペースト３０部に、製造例６で調製した樹脂エマルション６ ７０部を混合してディスパーにて１０００ｒｐｍで５分間攪拌した。その後ブチルセロソルブ１０部を攪拌しながら添加し、次いで増粘剤を加えて粘度がｉｗａｔａＮＫ′２カップを使用して２８±５秒となるように調製して、水性シーラー（ｂ）（防水シーラー１）を得た。
【００９５】
製造例１６ 防水シーラーの調製
製造例６で調製した樹脂エマルション６の代わりに、製造例７で調製した樹脂エマルション７を使用した以外は、上記製造例１５と同様にして防水シーラー２を調製した。
【００９６】
【表３】
【００９７】
実施例１ 試験板の作成
上記で得られた含浸シーラー１をスレート板にスプレーにて塗布量が７０ｇ／ｍ２となるように塗装し、更に、ウェットオンウェットで、上記で得られた防水シーラー１をスプレーにて塗布量が７０ｇ／ｍ２となるように塗装し、１００℃５分間乾燥させた。塗布量が１４０ｇ／ｍ２で、膜厚が５０μｍとなるように下塗り塗膜を形成した。
【００９８】
次に、形成された下塗り塗膜上に、シリコンアクリル樹脂エマルション塗料（オーデパワー３５０、日本ペイント社製）をスプレーにて塗布量が１００ｇ／ｍ２となるように塗装して、１００℃で５分間乾燥させることによって試験板１を作成した。
【００９９】
実施例２〜４及び比較例１〜３
含浸シーラー及び防水シーラーを表４で示したものに変更した以外は、実施例１と同様にして試験板を作成した。
【０１００】
＜密着性の評価＞
実施例、比較例で得られたそれぞれの試験板を、１０ｃｍ角にカットして、沸騰水に４時間浸漬した。浸漬後、水分を拭き取り、試験板にカッターナイフにて４ｍｍ角で２５マスの切り込みを入れた。市販の粘着テープを用いて剥離試験を行った。２５マス目中の残りマス数を以下の基準で評価した。
◎；２５マス
○；２２〜２４マス
△；２０〜２１マス
×；２０マス未満マス
【０１０１】
＜透水性の評価＞
実施例、比較例において、下塗り塗膜を形成したサンプルの透水性をＪＩＳ−Ａ−６９１０に記載されている方法により透水管を立て、脱イオン水を基材表面から２５０ｍｍの高さになるまで入れ、初期透水高さとした。その後、２４時間経過後、水の高さを測定し、初期からの減水量を透水量として、以下の基準で評価した。
◎；０．２ｍｌ未満／２４時間
○；０．２〜０．５ｍｌ／２４時間
△；０．５〜１．０ｍｌ／２４時間
×；１．０ｍｌ以上／２４時間
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
実施例で得られた試験板は、沸騰水４時間浸漬後２次密着性に優れるものであり、防水性に優れているものであった。また、外観にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の水性シーラーの塗装方法は、珪酸カルシウム板、パルプセメント板、石綿スレート板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石綿パーライト板、木片セメント板、ＡＬＣ板等の無機質系窯業建材等に好適に適用することができる方法である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）、及び、前記工程（１）を行うことにより得られた基材に水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を含んでなる水性シーラーの塗装方法であって、
前記水性シーラー（ａ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜８０質量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜１０質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０質量％及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを含有するモノマー混合物（前記モノマー混合物の合計質量は１００質量％）を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ａ１）と、下記式（ｉ）；
Ｍ２Ｏ・ｘＳｉＯ２ （ｉ）
（式中、Ｍは、アルカリ金属を表す。ｘは、２．０〜７．５の値を表す。）
で表される水溶性珪酸塩（ａ２）とを含有し、
前記樹脂エマルション（ａ１）と前記水溶性珪酸塩（ａ２）との配合比〔（ａ１）：（ａ２）〕が、固形分質量比で、９０：１０〜３０：７０であり、
前記水性シーラー（ｂ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜８０質量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜１０質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０質量％及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを含有するモノマー混合物（前記モノマー混合物の合計質量は１００質量％）を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ｂ１）を含有するものであり、
前記工程（１）及び前記工程（２）は、ウェットオンウェットで行われるものである
ことを特徴とする水性シーラーの塗装方法。
【請求項２】
水性シーラー（ａ）は、更に、界面活性剤を含有するものである請求項１記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項３】
前記界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である請求項２記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項４】
樹脂エマルション（ａ１）は、ガラス転移温度が０〜５０℃である請求項１、２又は３記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項５】
樹脂エマルション（ａ１）の溶解性パラメーターをＳＰａ１、樹脂エマルション（ｂ１）の溶解性パラメーターをＳＰｂ１とした場合に、
｜ＳＰａ１−ＳＰｂ１｜≦１の関係を満たす請求項１、２、３又は４記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項６】
基材は、無機質系基材である請求項１、２、３、４又は５記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項７】
無機質系基材は、無機質系窯業建材である請求項６記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の水性シーラーの塗装方法を行うことにより得られることを特徴とする塗装物。
【請求項１】
基材に水性シーラー（ａ）を塗装する工程（１）、及び、前記工程（１）を行うことにより得られた基材に水性シーラー（ｂ）を塗装する工程（２）を含んでなる水性シーラーの塗装方法であって、
前記水性シーラー（ａ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜８０質量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜１０質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０質量％及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを含有するモノマー混合物（前記モノマー混合物の合計質量は１００質量％）を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ａ１）と、下記式（ｉ）；
Ｍ２Ｏ・ｘＳｉＯ２ （ｉ）
（式中、Ｍは、アルカリ金属を表す。ｘは、２．０〜７．５の値を表す。）
で表される水溶性珪酸塩（ａ２）とを含有し、
前記樹脂エマルション（ａ１）と前記水溶性珪酸塩（ａ２）との配合比〔（ａ１）：（ａ２）〕が、固形分質量比で、９０：１０〜３０：７０であり、
前記水性シーラー（ｂ）は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜８０質量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜１０質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０質量％及び必要に応じてその他のラジカル重合性モノマーを含有するモノマー混合物（前記モノマー混合物の合計質量は１００質量％）を乳化重合して得られた樹脂エマルション（ｂ１）を含有するものであり、
前記工程（１）及び前記工程（２）は、ウェットオンウェットで行われるものである
ことを特徴とする水性シーラーの塗装方法。
【請求項２】
水性シーラー（ａ）は、更に、界面活性剤を含有するものである請求項１記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項３】
前記界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である請求項２記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項４】
樹脂エマルション（ａ１）は、ガラス転移温度が０〜５０℃である請求項１、２又は３記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項５】
樹脂エマルション（ａ１）の溶解性パラメーターをＳＰａ１、樹脂エマルション（ｂ１）の溶解性パラメーターをＳＰｂ１とした場合に、
｜ＳＰａ１−ＳＰｂ１｜≦１の関係を満たす請求項１、２、３又は４記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項６】
基材は、無機質系基材である請求項１、２、３、４又は５記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項７】
無機質系基材は、無機質系窯業建材である請求項６記載の水性シーラーの塗装方法。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の水性シーラーの塗装方法を行うことにより得られることを特徴とする塗装物。
【公開番号】特開２００６−１１６４５０（Ｐ２００６−１１６４５０Ａ）
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３０７７９１（Ｐ２００４−３０７７９１）
【出願日】平成１６年１０月２２日（２００４．１０．２２）
【出願人】（０００２３００５４）日本ペイント株式会社 (626)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２２日（２００４．１０．２２）
【出願人】（０００２３００５４）日本ペイント株式会社 (626)
【Ｆターム（参考）】
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