洗浄用組成物
【課題】洗浄時の泡立ち及び泡質に優れ、且つ濯ぎ時及び仕上がり時の感触に優れた低刺激性の洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（１）カチオン性高分子（Ａ）と、ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とからなる共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％であることを特徴とする共重合体と、
（２）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩と、を含有することを特徴とする洗浄用組成物。
【解決手段】（１）カチオン性高分子（Ａ）と、ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とからなる共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％であることを特徴とする共重合体と、
（２）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩と、を含有することを特徴とする洗浄用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄用組成物、特に共重合体を用いた洗浄用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー、ボディシャンプー等の洗浄用組成物には、泡立ちや洗浄時のすべり、洗浄後の毛髪の指通りや櫛通り、乾燥後のなめらかさ、柔軟性やサラサラ感、その他の感触性を付与するために、いわゆるコンディショニング剤が配合されてきた。例えばシャンプーにはカチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体等をコンディショニング剤として配合することが知られている。
しかしながら、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等を配合したシャンプーは、泡立ちや濯ぎの際の指通り性は良いものの、毛髪への吸着性が不均一であり、乾燥後の毛髪がごわついたかたい感触となる場合がある。そのため、刺激性が低く、洗浄時から乾燥後に至るまで、一貫して肌や毛髪に優れた感触性を与えることのできるコンディショニング剤が検討されている。
【０００３】
このような問題に対し、洗浄剤組成物に優れた気泡力や低刺激性を付与する成分として、アニオン界面活性剤と特定のヒドロキシエーテルカルボン酸塩（特許文献１）や、Ｎ−ポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩（特許文献２）を配合することが知られている。
また、特定のヒドロキシエーテルカルボン酸塩にカチオン性ポリマー（特許文献３）やカチオン性グアーガム（特許文献４）を組合わせることにより、洗浄時と仕上がり時の指通りの両立を試みた洗浄用組成物も開示されている。
また、塗布時の指通りがよく、湿潤時には毛髪の柔軟感、コート感及び指通りに優れ、乾燥過程においてべたつかず、さらさら感に優れた毛髪化粧料を得るために、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重合体を配合することが提案されている（特許文献５）。
【特許文献１】特開平７−３０４６５２号公報
【特許文献２】特開昭５６−１０４９９９号公報
【特許文献３】特開２０００−２４７８４６号公報
【特許文献４】特開２０００−２４７８４７号公報
【特許文献５】特開２０００−１４３４６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩やポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸塩エステル塩を配合した洗浄用組成物は、起泡性や低刺激性には非常に優れる一方、濯ぎ時や仕上がり時の感触に関しては不十分なものであった。前記物質とカチオン性アクリルポリマーを組合わせた場合においても、ポリマーを構成するＣ２−Ｃ６アルキルアクリレートの形成する皮膜が硬いため、乾燥後の毛髪にごわつきが残り、はりが強くなってしまうという問題点があった。また、カチオン性グアーガムと組合わせた洗浄組成物にも、濯ぎ時にきしみを生じたり、仕上がり時にぱさつきを感じるなど、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩ないしポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸塩エステル塩と組合わせる成分には改善の余地が残されていた。
また、架橋構造を有する共重合体には、その架橋構造ゆえに組成物の粘度が上昇するため配合量が限られてしまい、濯ぎ時や仕上がり時の感触を満足させることができなかった。このような共重合体の配合量を増加する場合、粘度を調整するために界面活性剤等の配合量を下げざるを得ず、そのため泡の量や質が低下するという問題もあった。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、洗浄時の泡立ち及び泡質に優れ、且つ濯ぎ時及び仕上がり時の感触に優れた低刺激性の洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等が上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定のカチオン性ビニル系単量体に相当する構成単位と、特定のノニオン系ビニル系単量体に相当する構成単位とを特定比率含む共重合体と、特定構造のヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩とを洗浄用組成物に配合することで、洗浄時の泡立ち及び泡持ちに優れると同時に、濯ぎの際の指通りやなめらかさ、仕上がり後のなめらかな感触に優れ、しかも低刺激性であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち本発明は、（１）一般式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とからなる共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％である共重合体と、
（２）一般式（III）で表されるヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、または一般式
（IV）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩と、
を含有することを特徴とする洗浄用組成物に関する。
【０００８】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ− （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
【０００９】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０ （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
【００１０】
（化１）
（式中、Ｒ１１は炭素数４〜３４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１２及びＲ１３はいずれか一方が−ＣＨ２ＣＯＯＭ、他方が水素原子を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
【００１１】
Ｒ１４−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （IV）
（式中、Ｒ１４は炭素数４〜３４のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
また本発明は、前記共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が２０〜７５モル％である共重合体に関する。
【００１２】
また本発明は、前記共重合体を０．０１〜１質量％含有することを特徴とする洗浄用組成物に関する。
また本発明は、前記共重合体の重量平均分子量が１０，０００〜２，０００，０００である洗浄用組成物に関する。
【００１３】
また本発明は、前記共重合体が構成成分として架橋剤を含まない洗浄用組成物に関する。
また本発明は、さらに少なくとも１種の界面活性剤と前記共重合体とを含有することを特徴とする洗浄用組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、前記洗浄用組成物が前記界面活性剤として少なくともアニオン性界面活性剤を含む洗浄用組成物に関する。
また本発明は、前記洗浄用組成物が、アニオン性界面活性剤を５〜４０質量％、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を合計０〜１０質量％含有する洗浄用組成物に関する。
【００１５】
また本発明は、前記洗浄用組成物が、更にシリコーン油及び／又は高級アルコールを含有する洗浄用組成物に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の洗浄用組成物は、低刺激性であり、洗浄時の被洗浄体、特に肌や毛髪などの表面のすべりが向上すると共に、乾燥後、被洗浄体表面が保護できるので、泡立ち、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性に優れる。界面活性剤との併用で特に高い効果が得られる。
また、本発明の洗浄用組成物は、特に、毛髪のコンディショニング効果等に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。また、本発明の濃度や粘度は特に述べない限り、２５℃におけるものを示している。
【００１８】
（１）共重合体
本発明の洗浄用組成物に配合し得る共重合体は、特定構造のカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、特定構造のノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とを含む。このとき、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は２５〜４５モル％とする。
【００１９】
この共重合体は、洗浄用組成物に配合することで優れたコンディショニング効果を発揮するので、これを含有する洗浄用組成物は、肌や毛髪、特に未処理毛のみならずダメージ毛に対しても、すすぎ時の指通りのよさ、なめらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性といった優れた効果を与える。
共重合体中、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位は、洗浄用組成物中において通常併用されている界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤とコンプレックス（複合体）を形成し易い。こうして形成されたコンプレックスが再分散された状態で存在し、毛髪に付着し均一に被覆することで、肌や毛髪になめらかさやサラサラ感、柔軟性を与えるものと考えられる。
【００２０】
一方、共重合体中、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位はアミド結合又は水酸基を有しており、これらに由来する親水性により共重合体に親水性を付与する効果がある。これにより共重合体が界面活性剤とコンプレックスを形成した際にも、共重合体の水溶性を維持させるものと考えられる。更に、アミド結合を有するものは、肌や毛髪表面との水素結合作用によって、上記コンプレックスが肌や毛髪に吸着しやすくなる効果があると考えられる。
【００２１】
共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は、２５モル％以上とする。これにより共重合体がカチオン性基を十分な量含有するので、界面活性剤成分とのコンプレックスを形成しやすくなり、毛髪への吸着量が増し、例えばすすぎ時の指通りのよさ、なめらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性が高まる。より好ましくは２６モル％以上であり、更に好ましくは２７モル％以上である。
【００２２】
但し、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は、４５モル％以下とする。これにより界面活性剤とのコンプレックスが再分散しやすくなり、毛髪等への吸着力を十分に保つことができるため、例えば乾燥後のなめらかさ、サラサラ感をより効果的に保つことができる。より好ましくは４２モル％以下であり、更に好ましくは３８モル％以下であり、特に好ましくは３５モル％以下である。
【００２３】
共重合体を構成する全構成単位におけるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合は、５５モル％以上が好ましい。毛髪等への吸着力をより十分に保ちやすくなり、乾燥後のなめらかさ、サラサラ感をより効果的に保ちやすくなる。より好ましくは５６モル％以上であり、更に好ましくは５７モル％以上である。
但し、共重合体を構成する全構成単位におけるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合は、７５モル％以下が好ましい。共重合体中のカチオン性基の密度がそれだけ高くなりアニオン性界面活性剤とより十分なコンプレックスを形成でき、例えば、洗髪時の濯ぎ時になめらかさをより効果的に保つことができる。上記割合は、より好ましくは７０モル％である。
【００２４】
本発明の共重合体は、通常、それぞれの構成単位に相当する構造のカチオン性ビニル系単量体（Ａ）とノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）とを、相当するモル分率で重合させることにより得られる。
なおビニル系単量体とはビニル重合しうる単量体である。カチオン性ビニル系単量体とは、カチオン性基を１以上有し、アニオン性基を有しないか又はカチオン性基の数より少ないアニオン性基を有するビニル系単量体である。
【００２５】
ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）としては、一般式（II）で表されるものを用いる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０ （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
ここで、Ｒ８は水素原子が好ましい。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。炭素数１〜３のアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は２以上４以下が好ましく、最も好ましくは２である。
【００２６】
一般式（II）で表されるビニル系単量体（Ｂ）としては、この式に含まれるものであれば特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどのアルキルアクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド類が挙げられる（ここで「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを表す）。
【００２７】
なかでも単量体の水への溶解性、及び得られた共重合体の親水性が高いことから、好ましくはＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドである。
【００２８】
一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）はアミド結合を有し、毛髪等への吸着が促進されるため好ましい。洗浄後の髪のサラサラ感が高くゴワツキ感が無いことなどから、更に好ましくは前記式（II）のＲ９とＲ１０の炭素数の和が２以上４以下であるものが好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドである。最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドである。
【００２９】
なお、ビニル系単量体（Ｂ）は１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
カチオン性ビニル系単量体（Ａ）としては、一般式（I）で表されるものを用いる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ− （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
【００３０】
Ｒ１はメチル基が好ましい。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ４はメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ−及びＹ−で表される陰イオンとしては、それぞれ独立してハロゲンイオンが好ましく、塩素イオン、沃素イオン又は臭素イオンがより好ましい。ｎは１〜５の整数が好ましく、３がより好ましい。
【００３１】
式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体のいくつかを例示すると、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝モノエチル硫酸塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム＝モノメチル硫酸塩、Ｎ−［３−｛Ｎ’−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム｝−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−［３−｛Ｎ’−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアンモニウム｝−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【００３２】
なかでも、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００３３】
カチオン性ビニル系単量体（Ａ）としてはアミド結合を有するものが好ましい。共重合体がアミド結合を有すると毛髪等への吸着が促進される利点がある。即ちアミド結合を有することによりカチオン性官能基のカチオン強度が強くなり、アニオン界面活性剤との結合力が強まり毛髪等への吸着力が高くなる。これにより、本発明の共重合体を配合した洗浄用組成物を用いた際、特に濯ぎ時のなめらかさを高めることができる。
【００３４】
洗浄用組成物に配合されるコンディショニング用ポリマーの役割には、濯ぎ時のなめらかさ、乾燥後のサラサラ感、乾燥後のゴワツキの無さ、などを付与することが挙げられるが、なかでも最も重要なのは、濯ぎ時のなめらかさである。なぜならば洗浄剤組成物で処理した後に、リンスやコンディショナー或いは洗い流さないタイプのアウトバストリートメント剤などで処理を行う事で乾燥後の感触を高めることができるのに対し、濯ぎ時のなめらかさは他の方法で補うことができないからである。従って、コンディショニング用のポリマーとしては濯ぎ時のなめらかさに優れるものが最も好ましいのである。
【００３５】
また、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構造は、カチオン性ビニル系単量体の前駆体をビニル系単量体（Ｂ）と重合させ共重合体とした後に、カチオン化剤により対応するカチオン基を有する構造に変換することによっても得ることができる。
カチオン性ビニル系単量体前駆体としては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン等の三級アミンを有する（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。
【００３６】
カチオン化剤としては、メチルクロリライド等のアルキルハライド及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン基含有カチオン化剤等が挙げられる。カチオン化反応は、例えば、重合体の溶液にカチオン化剤を添加し、２０〜１００℃、１〜２０時間の条件で行うことができる。
なお、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）またはその前駆体は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
共重合体中のカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位、アミド結合を有するノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位、及びその他ビニル系単量体に由来する構成単位の含有量は、アミド結合部位のＩＲ吸収や、アミド結合部位、カチオン基に隣接するメチル基の１Ｈ−ＮＭＲ、あるいはそれらの１３Ｃ−ＮＭＲ等により測定することができる。
【００３８】
本発明の共重合体は、常温、すなわち２５℃で、５質量％以上の濃度の水溶液を形成し得るもの、すなわち、５質量％以上の濃度の水溶液の透過率（５５０ｎｍ）が８０％以上あり、水溶液が均一かつ安定のものであるのが好ましい。さらに好ましくは、２０質量％以上の濃度の水溶液を形成し得るものである。
本発明に係る共重合体は、例えば、それぞれの構成単位を与える単量体またはその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させた後、必要に応じてカチオン化反応を行うことにより製造することができる。
【００３９】
重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。アルコール系溶媒または水を用いることが好ましい。
【００４０】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、またはそのレドックス系など、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１〜５質量％の範囲で用いることが好ましく、０．１〜３質量％の範囲がより好ましい。
【００４１】
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加など適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、または更に精製して本発明に係る毛髪化粧料等の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離など、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
【００４２】
本発明の洗浄用組成物に配合する共重合体としては、ランダム共重合体やブロック共重合体、グラフト共重合体など任意の構造のものを利用することができ、特に限定されない。
ランダム共重合体は、重合に用いる全モノマーを混合した状態に開始剤を添加して一度に反応させる方法や、モノマーの一部或いは全量を滴下しながら徐々に反応させる方法等により合成することができる。モノマー組成を変化させながら滴下して重合することも出来る。ブロック共重合体は、公知のラジカル開始剤又は触媒などを利用して合成することができる。グラフト共重合体は、ビニル系官能基を有するマクロマーを利用する方法や、反応性官能基を有するポリマー同士を反応させる方法等により合成することができる。
【００４３】
なかでも、特別な工程を必要とせず安価な原料から合成することができるものが工業的な利用価値が高く望ましく、通常の原料を利用し最も簡便に製造しうるランダム共重合体が最も好ましい。
なお、本発明の共重合体を洗浄用組成物に配合する際に、複数種の共重合体を併用することもできる。その場合には共重合体を別々に合成したのち混合し配合することもできる。或いは、まず１種の共重合体を製造し、その反応液中に他の種類の共重合体を構成するモノマー成分を添加して重合させることで、二種類の共重合体の混合物を得ることができる。同様にモノマー成分添加と重合を繰り返せば、更に多種類の共重合体の混合物を得る事もできる。本発明においては、簡便に製造しうる後者の方法が好ましい。
【００４４】
本発明の洗浄用組成物に配合する共重合体の重量平均分子量は１０，０００〜２，０００，０００が好ましい。重量平均分子量を１０，０００以上とすることにより、アニオン性界面活性剤とのコンプレックスが毛髪や肌に付着することによるコンディショニング効果がより高まる。より好ましくは１００，０００以上であり、更に好ましくは２００，０００以上である。２，０００，０００以下とすることにより、粘度を適度に保つことができ、配合性が高まり、製造上取り扱いもより容易になる。共重合体の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えば、展開溶媒として、水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウムを用いる）により測定することができる。より好ましくは１，０００，０００以下であり、更に好ましくは７００，０００以下である。
【００４５】
言い換えれば、溶液粘度は適度な範囲であることが好ましく、例えば、共重合体の２０質量％水溶液が作成できる程度であることが好ましい。より好ましくは２５℃における２０質量％水溶液の粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、最も好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。但し、通常１０ｍＰａ・ｓ以上である。高濃度にした方が輸送が容易なためである。
【００４６】
粘度の調整は、例えば、共重合体の重合度を制御することによって行うことができる。また多官能アクリレートなどの架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまうなど、工業的に製造するうえでは制御が困難な面がある。分子量及び粘度が大きくなりすぎると、前述のように配合性が低下することがあり好ましくない。このため架橋剤の添加量は、重合に際して分子量が増大しない範囲の量とするのが好ましい。例えば、共重合体の量に対して０．１％以下であり、より好ましくは０．０１％以下である。最も好ましくは共重合体の重合の際に架橋剤を用いず、共重合体の構成成分として架橋剤を含まないことである。
【００４７】
共重合体の分子量の制御方法としては、連鎖移動剤を使用する方法もある。連鎖移動剤を添加すると分子量を小さくすることができる。但し、添加量が多すぎると分子量が小さくなりすぎるなど、工業的に製造するうえでは制御が困難な面がある。また、連鎖移動剤として一般に使用されるチオール類、例えばチオグリコール、アルキルチオール、チオグリコール酸などは臭気の悪化の原因となるデメリットもある。従って連鎖移動剤は含まないことが好ましい。
【００４８】
また、本発明の洗浄用組成物に対する上記共重合体の配合量は０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。配合量が０．０１質量％より少ないと効果が十分に発揮されないことがあり、また、共重合体を過剰に配合すると使用時にべたつきを感じることがある。
【００４９】
（２）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩
本発明の洗浄用組成物は、上記共重合体に加え、特定構造のヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩を含有する。
本発明において配合し得るヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩は、下記一般式（III）で表すことができる。
【００５０】
（化２）
（式中、Ｒ１１は炭素数４〜３４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１２及びＲ１３はいずれか一方が−ＣＨ２ＣＯＯＭ、他方が水素原子を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
【００５１】
ここで、Ｒ１１の炭素数４〜３４のアルキル基としてはブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基等が挙げられる。炭素数４〜３４のアルケニル基賭しては、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基などが挙げられる。Ｒ１１のうち好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはヤシ油等に由来する炭素数１２のアルキル基又はアルケニル基である。
【００５２】
また、Ｍで表されるアルカリ金属としては、水素、ナトリウム、カリウム、及びリチウムが挙げられる。アルカリ土類金属としてはマグネシウムが挙げられる。有機系アミンとしては、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、塩基性アミノ酸カチオン、アミノ糖等が挙げられる。低級アルカノールアミンカチオンとして塩を形成するアルカノールアミンは、モノ、ジ、トリ等のエタノールアミン、ｎ及びｉｓｏプロパノールアミン等が挙げられる。塩基性アミノ酸カチオンとして塩を形成する塩基性アミノ酸は、リジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなどが挙げられる。また、アミノ糖カチオンとして塩を形成するアミノ糖としては、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン等が挙げられる。Ｍとして特に好ましくは水素、ナトリウム、トリエタノールアミンである。
【００５３】
本発明において配合し得るポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩は下記一般式（IV）で表すことができる。
Ｒ１４−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （IV）
（式中、Ｒ１４は炭素数４〜３４のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
【００５４】
ここで、Ｒ１４の炭素数４〜３４のアルキル基としてはブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基等が挙げられる。Ｒ１４のうち好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基であり、特に好ましくはヤシ油等に由来する炭素数１２のアルキル基である。ｎは１〜１０の整数を表し、１〜５が好ましく、さらに好ましくは２〜４である。
【００５５】
また、Ｍで表されるアルカリ金属としては、水素、ナトリウム、カリウム、及びリチウムが挙げられる。アルカリ土類金属としてはマグネシウムが挙げられる。有機系アミンとしては、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、塩基性アミノ酸カチオン、アミノ糖等が挙げられる。低級アルカノールアミンカチオンとして塩を形成するアルカノールアミンは、モノ、ジ、トリ等のエタノールアミン、ｎ及びｉｓｏプロパノールアミン等が挙げられる。塩基性アミノ酸カチオンとして塩を形成する塩基性アミノ酸は、リジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなどが挙げられる。また、アミノ糖カチオンとして塩を形成するアミノ糖としては、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン等が挙げられる。Ｍとして特に好ましくは、ナトリウム、トリエタノールアミン、アルギニンである。
【００５６】
上記ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩を配合することにより、本発明の洗浄用組成物に優れた泡立ち及び泡持ちが付与され、さらに濯ぎ時の感触を向上させることができる。また、該物質は刺激性が極めて低いため、安全性の高い洗浄用組成物を製造することができる。
上記ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩の配合量は、洗浄用組成物に対し、それぞれ０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。配合量が０．１質量％以下であると洗浄用組成物の泡立ちが不十分なことがあり、２０質量％を超えて配合するとべたつきを感じることがある。
【００５７】
本発明の洗浄用組成物には、上記の成分に加え、さらに少なくとも１種の界面活性剤を配合することができる。例えばアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤等である。また、本発明の洗浄用組成物中に含有される他の成分は特に限定されず、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で配合することが可能である。具体的には、本発明の共重合体以外の水溶性高分子、カチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子、油分、パール化剤、増粘剤等である。
【００５８】
本発明の洗浄用組成物は上記した成分の他に少なくとも１種の界面活性剤を配合することができる。なかでも、少なくともアニオン性界面活性剤を含むと、本発明のカチオン性基を有する共重合体とコンプレックスを形成しやすく好ましい。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩等のＮ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩等の洗浄用組成物に常用されているものを用いればよい。これらのアニオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどが挙げられる。なお、アニオン性界面活性剤は複数種を併用してもよい。
【００５９】
アニオン性界面活性剤の濃度は５〜４０質量％が好ましく、更に好ましくは１０〜３０質量％である。アニオン性界面活性剤を上記濃度範囲とすることにより、得られた洗浄用組成物中にアニオン性界面活性剤と共重合体とのコンプレックスが形成され、洗髪や濯ぎの際にこのコンプレックスが析出し、毛髪に付着することにより良好な指通り性を与える。
【００６０】
アニオン性界面活性剤の濃度を５質量％以上とすることにより、洗浄用組成物としての機能をより効果的に発揮できる。より好ましくは１０質量％以上である。逆に４０質量％以下とすることにより、粘度を適度に保つことができ、より扱い易くなる。より好ましくは３０質量％以下である。
共重合体の濃度を０．０１質量％以上とすることで、界面活性剤とのコンプレックスが生成しやすくなり、コンディショニング効果がより発現でき、例えばすすぎ時のなめらかさや乾燥後のサラサラ感がより高まる。より好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．１質量％以上である。逆に洗浄剤組成物中の共重合体の濃度を５質量％以下とすることで、乾燥後の違和感が少なくなる傾向にある。より好ましくは３質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
【００６１】
洗浄用組成物中に配合することのできる、他の界面活性剤を以下に例示する。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型、ラウリルアミドアルキレンジメチルアミノスルホベタイン等のアミドスルホベタイン型、ラウリル(ジメチル)ベタイン、ステアリル(ジメチル)ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−
カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエチルＮ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウム型両性活性剤が挙げられる。このような両性界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用することができる。なかでも長鎖アルキルアミドプロピルベタインは泡立ち及び洗浄性の点から好ましく用いられる。両性界面活性剤の濃度は、通常、０〜１０質量％とする。
【００６２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、ラウリン酸ジエチレングリコール、ラウリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール等のアルキレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、プルロニック型類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体、糖エステル系、糖エーテル系、糖アミド系等の糖類、アルキルグリコシドなどが挙げられる。このようなノニオン性界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用することができる。
【００６３】
半極性界面活性剤としては、例えば、ラウラミンオキシド（ラウリルジメチルアミンオキシド）が挙げられる。半極性界面活性剤の濃度は、通常、０〜１０質量％とする。
なかでも好ましい洗浄剤組成物としては、アニオン性界面活性剤を５〜４０質量％、共重合体を０．０１〜５質量％の他に、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を合計０〜１０質量％含有するものであり、例えばシャンプーなど洗浄用組成物として特に優れた効果を示す。
【００６４】
このとき両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤は、合計量が０〜１０質量％であれば、いずれか１種のみを用いてもよいし、２種又は３種以上を併用してもよい。
本発明の洗浄用組成物中に配合することのできる、その他の任意成分を下記に例示する。
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等が挙げられる。カチオン性高分子としては、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマー等が挙げられる。また、アニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体、クロトン酸誘導体等が、ノニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリルアミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）が、そして両性高分子としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）等が挙げられる。これらは、０．１〜１質量％含有させることが好ましい。
【００６５】
油分としては、高級アルコール、シリコーン油、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル油等が挙げられる。なかでもシリコーン油及び／又は高級アルコールを配合すると、乾燥後のサラサラ感が向上するため本発明の目的において特に有効である。シリコーン油としては不揮発性のポリジメチルシロキサン類を使用することが好ましい。高級アルコールは通常、炭素数８以上のアルコールを指すが、炭素数８〜２２のアルコールを使用するのが好ましく、セチルアルコール（セタノール）又はステアリルアルコールを使用することがより好ましい。油分は、０．１〜３質量％含有させることが好ましい。
【００６６】
パール化剤として、ジステアリン酸エチレングリコールなどの脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。パール剤は、０．１〜２質量％含有させることが好ましい。
増粘剤として、ラウリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ブチレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール等のラウリン酸アルキレングリコール、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノールアミドが挙げられる。前記増粘剤は、０．１〜５質量％の配合が好ましい。
その他の成分として、動植物の天然エキス及びその誘導体、クエン酸、乳酸等の有機酸、塩化ナトリウム等の無機塩、アミノ酸類（グルタミン酸またはその塩、アルギニンまたはその塩、グリシンなど）、可溶化剤（エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール等）、糖類（ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニトール、イノシトール等）、ヒアルロン酸等の高分子類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、キレート剤、香料、色剤、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、起泡増進剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００６７】
本発明の洗浄用組成物は、肌や毛髪に使用する任意の洗浄用組成物を意味し、例えば、シャンプー、ボディシャンプー、洗顔料等に使用することができる。特に、毛髪洗浄料として、高い効果を発揮する。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例により限定されるものではない。
（共重合体の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器に蒸留水２００質量部を仕込み、滴下ロートにＮ−メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＰＡＡＣ）４７質量部（８０質量％水溶液として５９質量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）５３質量部、及び蒸留水８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち９０℃まで加熱した。反応器に、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）０．５質量部を投入後、単量体混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後から２０時間反応させたのち冷却し、共重合体（１）を得た。
【００６９】
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、ＤＭＡＰＡＡＣ／ＤＭＡＡ＝３０／７０（モル百分率）であり、重量平均分子量は４３０，０００であり、２０質量％水溶液の粘度は１４９０ｍＰａ・ｓであった。
なお重量平均分子量の測定は次のように行った。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社 Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として重量平均分子量を求めた。
【００７０】
粘度の測定は、Ｂ型粘度計を用い、ローターＮｏ．２を使用して３０ｒｐｍ、２５℃で実施した。
【００７１】
（表１）
＊１ 表における数値は全て固形分としての質量である。
＊２ ｋは１０００を表す。
【００７２】
ＤＭＡＰＡＡＣ ： Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド
ＤＭＡＡ ： Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＤＥＡＡ ： Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
【００７３】
（洗浄用組成物の調製）
上記表１に示す単量体組成を有する共重合体（１）、（３）、（４）を用い、表２の組成を有する洗浄用組成物（シャンプー）を常法により調製した。調製した各試料について、次に示す気泡力試験、官能試験及び刺激性試験を実施し、各試験の評価項目に従って評価を行った。結果を表２に示す。なお、表２における数値は全て活性成分の質量％を示す。
また、共重合体（３）、（４）は、表１に記載の単量体組成を用いたこと以外は、上記共重合体（１）と同様にして製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百分率と重量平均分子量、２０％水溶液粘度を表１に示した。
【００７４】
＜気泡力試験＞
泡の量
ＣａＣｌ２ ７０ｐｐｍ人工硬水で試料濃度３％の水溶液を調製し、３０００ｍＬのガラスカップミキサーにて４５００ｒｐｍで６０秒攪拌した後の泡量を測定し、下記の基準で評価した。
◎：泡立ち非常に良好（泡量１８００ｍＬ以上）
○：泡立ち良好（泡量１２００ｍＬ以上１８００ｍＬ未満）
△：泡立ち普通（泡量８００ｍＬ以上１２００ｍＬ未満）
×：泡立ち不良（泡量８００ｍＬ未満）
【００７５】
泡の持続性
ＣａＣｌ２ ７０ｐｐｍ人工硬水で試料濃度３％の水溶液を調製し、３０００ｍＬのガラスカップミキサーにて４５００ｒｐｍで６０秒攪拌した後から、排液量が２００ｍＬになるまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。
○：泡の持続性良好（排液時間２分以上）
△：泡の持続性普通（排液時間１分以上２分未満）
×：泡の持続性不良（排液時間１分未満）
【００７６】
＜官能試験＞
専門パネル６名による使用テストを行い、各項目について下記５段階の評価を行い、平均値を算出した。前記平均値が４．５以上の場合を非常に良好（◎）、３．５〜４．４の場合を良好（○）、２．５〜３．５の場合を普通（△）、２．４以下の場合を不良（×）と判定した。
【００７７】
濯ぎ時のなめらかさ
５：濯ぎ時のなめらかさが良いと感じる。
４：濯ぎ時のなめらかさがやや良いと感じる。
３：濯ぎ時のなめらかさは普通である。
４：濯ぎ時のなめらかさがやや悪いと感じる。
１：濯ぎ時のなめらかさが悪いと感じる。
【００７８】
仕上がりのなめらかさ
５：仕上がりのなめらかさが良いと感じる。
４：仕上がりのなめらかさがやや良いと感じる。
３：仕上がりのなめらかさは普通である。
４：仕上がりのなめらかさがやや悪いと感じる。
１：仕上がりのなめらかさが悪いと感じる。
【００７９】
仕上がりのまとまり
５：仕上がりのまとまりが良いと感じる。
４：仕上がりのまとまりがやや良いと感じる。
３：仕上がりのまとまりは普通である。
２：仕上がりのまとまりがやや悪いと感じる。
１：仕上がりのまとまりが悪いと感じる。
【００８０】
仕上がりのぱさつきのなさ
５：仕上がりのぱさつきがないと感じる。
４：仕上がりのぱさつきがややないと感じる。
３：仕上がりのぱさつきは普通である。
２：仕上がりのぱさつきがややあると感じる。
１：仕上がりのぱさつきがあると感じる。
【００８１】
＜刺激性試験＞
マルチプレートリーダーを用いて、ヘモグロビン（Ｈｂ）ｐＨ６．８６緩衝液に、試料濃度が１％となるように試料を加えた。試料を混合する前後の４１８ｎｍにおけるＨｂの吸光度の変化から、タンパク質変性率（ＨＤＲ％）を測定し、以下の通り評価した。
ＨＤＲ（％）＝｛［Ａｃ］−［Ａｓ］／［Ａｃ］−［Ａｂ］｝×１００
（上記式において、［Ａｃ］はＨｂ水溶液の４１８ｎｍにおける吸光度（コントロール）、［Ａｓ］は試料混合によるＨｂ変性後の４１８ｎｍにおける吸光度、［Ａｂ］は試料混合水溶液の４１８ｎｍにおける吸光度（ブランク）を表す。）
【００８２】
低刺激性
◎：刺激性がほとんどない（ＨＤＲ５％未満）
○：やや刺激性がある（ＨＤＲ５％以上１５％未満）
△：刺激性がある（ＨＤＲ１５％以上５０％未満）
×：強い刺激性がある（ＨＤＲ５０％以上）
【００８３】
（表２）
【００８４】
表２に示すとおり、共重合体（１）とドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウムまたはトリオキシエチレンラウリン酸アミド硫酸エステルナトリウムとを配合した実施例１〜３は、気泡力及び官能性の全てにおいて優れた結果を示し、泡立ちとすすぎ時及び仕上がり時の優れた感触を両立するものであった。また、刺激性もほとんど見られなかった。
一方、単量体（Ａ）のモル組成比率が２０モル％、単量体（Ｂ）の比率が８０モル％である共重合体（３）を配合した比較例１においては、実施例に比べて毛髪のなめらかさに劣り、単量体（Ａ）及び（Ｂ）の比率が各５０モル％である共重合体（４）を配合した比較例２においては、均一な毛髪化粧料を得ることができなかった。
【００８５】
また、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウムまたはトリオキシエチレンラウリン酸アミド硫酸エステルナトリウムに代えてＰＯＥラウリル硫酸ナトリウムを配合した比較例３は、前記界面活性剤の配合により泡立ち及び泡持ちは見られたが、同時に強い刺激性を示すものであった。共重合体に代えてカチオン化セルロースを配合した比較例４では、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウムの配合により泡立ち及び泡持ちには優れるが、仕上がり時に髪がごわつきが見られるなど感触に劣っていた。
【００８６】
以上の結果から、特定の共重合体及び、特定構造のヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩を配合した本発明の洗浄用組成物は、洗浄時の泡立ち及び泡質に優れ、且つ濯ぎ時及び仕上がり時の感触に優れたものであることが認められた。また、本発明の洗浄用組成物は、刺激性をほとんど示さない、安全性の高いものであることも明らかになった。
また、本発明において、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％であることが好適である。
【００８７】
（共重合体の配合量）
本発明に配合する特定構造の共重合体の配合量を検討するため、下記表３の組成を有する洗浄用組成物を調製し、評価を行った。毛髪化粧料の調製、及び各試料の評価方法は、上記実施例１に準じて行った。評価結果を表３に示す。
【００８８】
（表３）
【００８９】
表３に示すとおり、共重合体（１）を０．０１〜２質量％配合した実施例４〜５では、泡立ちと毛髪のなめらかさの両方において良好な評価であった。
一方、共重合体の配合量を０．００５質量％とした比較例５においては、共重合体の十分なコンディショニング効果が発揮されなかった。また、共重合体の配合量が２．０質量％である比較例６では、使用時にべたつきが感じられ、すすぎ時やタオルドライ後の感触に劣っていた。
以上の結果より、本発明の洗浄用組成物における特定の共重合体の配合量は、０．０１〜２質量％が好適であると認められた。
【００９０】
以下、本発明の洗浄用組成物の処方例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は全て質量％で示し、製法は全て常法による。
また、処方例中の共重合体は、上記表１に記載の単量体組成に準ずる。
【００９１】
＜処方例１ シャンプー＞
ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩 １０．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ２．０
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム塩 ７．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド ２．０
アミノ変性シリコーンマイクロエマルジョン ２．０
オクタン酸セチル ０．５
ソルビトール １．０
ジプロピレングリコール １．０
安息香酸ナトリウム ０．３
クエン酸 ０．１
実施例の共重合体（２） ０．０５
イオン交換水 残 余
【００９２】
＜処方例２ シャンプー＞
ＰＯＥ（３）ラウリル硫酸ナトリウム塩 ６．０
ペンタオキシエチレンラウリン酸アミド硫酸エステルナトリウム ６．０
ラウリルジメチルアミンオキシド ４．０
ラウリン酸ジエチレングリコール ２．０
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル １．０
シリコーンマイクロエマルジョン ４．０
オレイン酸モノグリセリド １．０
塩化ナトリウム ０．２
マルチトール ０．３
プロピレングリコール １．０
フェノキシエタノール ０．５
グルタミン酸 ０．１
実施例の共重合体（２） ０．５
カチオン化セルロース ０．０５
イオン交換水 残 余
【００９３】
＜処方例３ シャンプー＞
ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩 ６．０
ジオキシエチレンラウリン酸
アミド硫酸エステルトリエタノールアミン塩 ６．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ２．０
ラウリン酸プロピレングリコール ２．０
セタノール ０．５
アミノポリエーテル変性シリコーン ０．５
ミネラルオイル １．０
塩化ナトリウム ０．２
トレハロース ０．５
グリセリン １．０
フェノキシエタノール ０．５
実施例の共重合体（１） ０．１
イオン交換水 残 余
【００９４】
処方例１〜３の洗浄用組成物はいずれも、洗浄時の泡立ち及び泡質に優れ、且つ濯ぎ時及び仕上がり時の感触に優れたものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄用組成物、特に共重合体を用いた洗浄用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー、ボディシャンプー等の洗浄用組成物には、泡立ちや洗浄時のすべり、洗浄後の毛髪の指通りや櫛通り、乾燥後のなめらかさ、柔軟性やサラサラ感、その他の感触性を付与するために、いわゆるコンディショニング剤が配合されてきた。例えばシャンプーにはカチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体等をコンディショニング剤として配合することが知られている。
しかしながら、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等を配合したシャンプーは、泡立ちや濯ぎの際の指通り性は良いものの、毛髪への吸着性が不均一であり、乾燥後の毛髪がごわついたかたい感触となる場合がある。そのため、刺激性が低く、洗浄時から乾燥後に至るまで、一貫して肌や毛髪に優れた感触性を与えることのできるコンディショニング剤が検討されている。
【０００３】
このような問題に対し、洗浄剤組成物に優れた気泡力や低刺激性を付与する成分として、アニオン界面活性剤と特定のヒドロキシエーテルカルボン酸塩（特許文献１）や、Ｎ−ポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩（特許文献２）を配合することが知られている。
また、特定のヒドロキシエーテルカルボン酸塩にカチオン性ポリマー（特許文献３）やカチオン性グアーガム（特許文献４）を組合わせることにより、洗浄時と仕上がり時の指通りの両立を試みた洗浄用組成物も開示されている。
また、塗布時の指通りがよく、湿潤時には毛髪の柔軟感、コート感及び指通りに優れ、乾燥過程においてべたつかず、さらさら感に優れた毛髪化粧料を得るために、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重合体を配合することが提案されている（特許文献５）。
【特許文献１】特開平７−３０４６５２号公報
【特許文献２】特開昭５６−１０４９９９号公報
【特許文献３】特開２０００−２４７８４６号公報
【特許文献４】特開２０００−２４７８４７号公報
【特許文献５】特開２０００−１４３４６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩やポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸塩エステル塩を配合した洗浄用組成物は、起泡性や低刺激性には非常に優れる一方、濯ぎ時や仕上がり時の感触に関しては不十分なものであった。前記物質とカチオン性アクリルポリマーを組合わせた場合においても、ポリマーを構成するＣ２−Ｃ６アルキルアクリレートの形成する皮膜が硬いため、乾燥後の毛髪にごわつきが残り、はりが強くなってしまうという問題点があった。また、カチオン性グアーガムと組合わせた洗浄組成物にも、濯ぎ時にきしみを生じたり、仕上がり時にぱさつきを感じるなど、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩ないしポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸塩エステル塩と組合わせる成分には改善の余地が残されていた。
また、架橋構造を有する共重合体には、その架橋構造ゆえに組成物の粘度が上昇するため配合量が限られてしまい、濯ぎ時や仕上がり時の感触を満足させることができなかった。このような共重合体の配合量を増加する場合、粘度を調整するために界面活性剤等の配合量を下げざるを得ず、そのため泡の量や質が低下するという問題もあった。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、洗浄時の泡立ち及び泡質に優れ、且つ濯ぎ時及び仕上がり時の感触に優れた低刺激性の洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等が上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定のカチオン性ビニル系単量体に相当する構成単位と、特定のノニオン系ビニル系単量体に相当する構成単位とを特定比率含む共重合体と、特定構造のヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩とを洗浄用組成物に配合することで、洗浄時の泡立ち及び泡持ちに優れると同時に、濯ぎの際の指通りやなめらかさ、仕上がり後のなめらかな感触に優れ、しかも低刺激性であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち本発明は、（１）一般式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とからなる共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％である共重合体と、
（２）一般式（III）で表されるヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、または一般式
（IV）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩と、
を含有することを特徴とする洗浄用組成物に関する。
【０００８】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ− （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
【０００９】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０ （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
【００１０】
（化１）
（式中、Ｒ１１は炭素数４〜３４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１２及びＲ１３はいずれか一方が−ＣＨ２ＣＯＯＭ、他方が水素原子を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
【００１１】
Ｒ１４−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （IV）
（式中、Ｒ１４は炭素数４〜３４のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
また本発明は、前記共重合体を構成する全構成単位におけるビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が２０〜７５モル％である共重合体に関する。
【００１２】
また本発明は、前記共重合体を０．０１〜１質量％含有することを特徴とする洗浄用組成物に関する。
また本発明は、前記共重合体の重量平均分子量が１０，０００〜２，０００，０００である洗浄用組成物に関する。
【００１３】
また本発明は、前記共重合体が構成成分として架橋剤を含まない洗浄用組成物に関する。
また本発明は、さらに少なくとも１種の界面活性剤と前記共重合体とを含有することを特徴とする洗浄用組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、前記洗浄用組成物が前記界面活性剤として少なくともアニオン性界面活性剤を含む洗浄用組成物に関する。
また本発明は、前記洗浄用組成物が、アニオン性界面活性剤を５〜４０質量％、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を合計０〜１０質量％含有する洗浄用組成物に関する。
【００１５】
また本発明は、前記洗浄用組成物が、更にシリコーン油及び／又は高級アルコールを含有する洗浄用組成物に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の洗浄用組成物は、低刺激性であり、洗浄時の被洗浄体、特に肌や毛髪などの表面のすべりが向上すると共に、乾燥後、被洗浄体表面が保護できるので、泡立ち、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性に優れる。界面活性剤との併用で特に高い効果が得られる。
また、本発明の洗浄用組成物は、特に、毛髪のコンディショニング効果等に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。また、本発明の濃度や粘度は特に述べない限り、２５℃におけるものを示している。
【００１８】
（１）共重合体
本発明の洗浄用組成物に配合し得る共重合体は、特定構造のカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、特定構造のノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とを含む。このとき、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は２５〜４５モル％とする。
【００１９】
この共重合体は、洗浄用組成物に配合することで優れたコンディショニング効果を発揮するので、これを含有する洗浄用組成物は、肌や毛髪、特に未処理毛のみならずダメージ毛に対しても、すすぎ時の指通りのよさ、なめらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性といった優れた効果を与える。
共重合体中、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位は、洗浄用組成物中において通常併用されている界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤とコンプレックス（複合体）を形成し易い。こうして形成されたコンプレックスが再分散された状態で存在し、毛髪に付着し均一に被覆することで、肌や毛髪になめらかさやサラサラ感、柔軟性を与えるものと考えられる。
【００２０】
一方、共重合体中、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位はアミド結合又は水酸基を有しており、これらに由来する親水性により共重合体に親水性を付与する効果がある。これにより共重合体が界面活性剤とコンプレックスを形成した際にも、共重合体の水溶性を維持させるものと考えられる。更に、アミド結合を有するものは、肌や毛髪表面との水素結合作用によって、上記コンプレックスが肌や毛髪に吸着しやすくなる効果があると考えられる。
【００２１】
共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は、２５モル％以上とする。これにより共重合体がカチオン性基を十分な量含有するので、界面活性剤成分とのコンプレックスを形成しやすくなり、毛髪への吸着量が増し、例えばすすぎ時の指通りのよさ、なめらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性が高まる。より好ましくは２６モル％以上であり、更に好ましくは２７モル％以上である。
【００２２】
但し、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は、４５モル％以下とする。これにより界面活性剤とのコンプレックスが再分散しやすくなり、毛髪等への吸着力を十分に保つことができるため、例えば乾燥後のなめらかさ、サラサラ感をより効果的に保つことができる。より好ましくは４２モル％以下であり、更に好ましくは３８モル％以下であり、特に好ましくは３５モル％以下である。
【００２３】
共重合体を構成する全構成単位におけるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合は、５５モル％以上が好ましい。毛髪等への吸着力をより十分に保ちやすくなり、乾燥後のなめらかさ、サラサラ感をより効果的に保ちやすくなる。より好ましくは５６モル％以上であり、更に好ましくは５７モル％以上である。
但し、共重合体を構成する全構成単位におけるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合は、７５モル％以下が好ましい。共重合体中のカチオン性基の密度がそれだけ高くなりアニオン性界面活性剤とより十分なコンプレックスを形成でき、例えば、洗髪時の濯ぎ時になめらかさをより効果的に保つことができる。上記割合は、より好ましくは７０モル％である。
【００２４】
本発明の共重合体は、通常、それぞれの構成単位に相当する構造のカチオン性ビニル系単量体（Ａ）とノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）とを、相当するモル分率で重合させることにより得られる。
なおビニル系単量体とはビニル重合しうる単量体である。カチオン性ビニル系単量体とは、カチオン性基を１以上有し、アニオン性基を有しないか又はカチオン性基の数より少ないアニオン性基を有するビニル系単量体である。
【００２５】
ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）としては、一般式（II）で表されるものを用いる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０ （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
ここで、Ｒ８は水素原子が好ましい。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。炭素数１〜３のアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は２以上４以下が好ましく、最も好ましくは２である。
【００２６】
一般式（II）で表されるビニル系単量体（Ｂ）としては、この式に含まれるものであれば特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどのアルキルアクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド類が挙げられる（ここで「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを表す）。
【００２７】
なかでも単量体の水への溶解性、及び得られた共重合体の親水性が高いことから、好ましくはＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドである。
【００２８】
一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）はアミド結合を有し、毛髪等への吸着が促進されるため好ましい。洗浄後の髪のサラサラ感が高くゴワツキ感が無いことなどから、更に好ましくは前記式（II）のＲ９とＲ１０の炭素数の和が２以上４以下であるものが好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドである。最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドである。
【００２９】
なお、ビニル系単量体（Ｂ）は１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
カチオン性ビニル系単量体（Ａ）としては、一般式（I）で表されるものを用いる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ− （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
【００３０】
Ｒ１はメチル基が好ましい。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ４はメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ−及びＹ−で表される陰イオンとしては、それぞれ独立してハロゲンイオンが好ましく、塩素イオン、沃素イオン又は臭素イオンがより好ましい。ｎは１〜５の整数が好ましく、３がより好ましい。
【００３１】
式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体のいくつかを例示すると、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝モノエチル硫酸塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム＝モノメチル硫酸塩、Ｎ−［３−｛Ｎ’−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム｝−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−［３−｛Ｎ’−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアンモニウム｝−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【００３２】
なかでも、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００３３】
カチオン性ビニル系単量体（Ａ）としてはアミド結合を有するものが好ましい。共重合体がアミド結合を有すると毛髪等への吸着が促進される利点がある。即ちアミド結合を有することによりカチオン性官能基のカチオン強度が強くなり、アニオン界面活性剤との結合力が強まり毛髪等への吸着力が高くなる。これにより、本発明の共重合体を配合した洗浄用組成物を用いた際、特に濯ぎ時のなめらかさを高めることができる。
【００３４】
洗浄用組成物に配合されるコンディショニング用ポリマーの役割には、濯ぎ時のなめらかさ、乾燥後のサラサラ感、乾燥後のゴワツキの無さ、などを付与することが挙げられるが、なかでも最も重要なのは、濯ぎ時のなめらかさである。なぜならば洗浄剤組成物で処理した後に、リンスやコンディショナー或いは洗い流さないタイプのアウトバストリートメント剤などで処理を行う事で乾燥後の感触を高めることができるのに対し、濯ぎ時のなめらかさは他の方法で補うことができないからである。従って、コンディショニング用のポリマーとしては濯ぎ時のなめらかさに優れるものが最も好ましいのである。
【００３５】
また、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構造は、カチオン性ビニル系単量体の前駆体をビニル系単量体（Ｂ）と重合させ共重合体とした後に、カチオン化剤により対応するカチオン基を有する構造に変換することによっても得ることができる。
カチオン性ビニル系単量体前駆体としては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン等の三級アミンを有する（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。
【００３６】
カチオン化剤としては、メチルクロリライド等のアルキルハライド及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン基含有カチオン化剤等が挙げられる。カチオン化反応は、例えば、重合体の溶液にカチオン化剤を添加し、２０〜１００℃、１〜２０時間の条件で行うことができる。
なお、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）またはその前駆体は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
共重合体中のカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位、アミド結合を有するノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位、及びその他ビニル系単量体に由来する構成単位の含有量は、アミド結合部位のＩＲ吸収や、アミド結合部位、カチオン基に隣接するメチル基の１Ｈ−ＮＭＲ、あるいはそれらの１３Ｃ−ＮＭＲ等により測定することができる。
【００３８】
本発明の共重合体は、常温、すなわち２５℃で、５質量％以上の濃度の水溶液を形成し得るもの、すなわち、５質量％以上の濃度の水溶液の透過率（５５０ｎｍ）が８０％以上あり、水溶液が均一かつ安定のものであるのが好ましい。さらに好ましくは、２０質量％以上の濃度の水溶液を形成し得るものである。
本発明に係る共重合体は、例えば、それぞれの構成単位を与える単量体またはその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させた後、必要に応じてカチオン化反応を行うことにより製造することができる。
【００３９】
重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。アルコール系溶媒または水を用いることが好ましい。
【００４０】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、またはそのレドックス系など、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１〜５質量％の範囲で用いることが好ましく、０．１〜３質量％の範囲がより好ましい。
【００４１】
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加など適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、または更に精製して本発明に係る毛髪化粧料等の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離など、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
【００４２】
本発明の洗浄用組成物に配合する共重合体としては、ランダム共重合体やブロック共重合体、グラフト共重合体など任意の構造のものを利用することができ、特に限定されない。
ランダム共重合体は、重合に用いる全モノマーを混合した状態に開始剤を添加して一度に反応させる方法や、モノマーの一部或いは全量を滴下しながら徐々に反応させる方法等により合成することができる。モノマー組成を変化させながら滴下して重合することも出来る。ブロック共重合体は、公知のラジカル開始剤又は触媒などを利用して合成することができる。グラフト共重合体は、ビニル系官能基を有するマクロマーを利用する方法や、反応性官能基を有するポリマー同士を反応させる方法等により合成することができる。
【００４３】
なかでも、特別な工程を必要とせず安価な原料から合成することができるものが工業的な利用価値が高く望ましく、通常の原料を利用し最も簡便に製造しうるランダム共重合体が最も好ましい。
なお、本発明の共重合体を洗浄用組成物に配合する際に、複数種の共重合体を併用することもできる。その場合には共重合体を別々に合成したのち混合し配合することもできる。或いは、まず１種の共重合体を製造し、その反応液中に他の種類の共重合体を構成するモノマー成分を添加して重合させることで、二種類の共重合体の混合物を得ることができる。同様にモノマー成分添加と重合を繰り返せば、更に多種類の共重合体の混合物を得る事もできる。本発明においては、簡便に製造しうる後者の方法が好ましい。
【００４４】
本発明の洗浄用組成物に配合する共重合体の重量平均分子量は１０，０００〜２，０００，０００が好ましい。重量平均分子量を１０，０００以上とすることにより、アニオン性界面活性剤とのコンプレックスが毛髪や肌に付着することによるコンディショニング効果がより高まる。より好ましくは１００，０００以上であり、更に好ましくは２００，０００以上である。２，０００，０００以下とすることにより、粘度を適度に保つことができ、配合性が高まり、製造上取り扱いもより容易になる。共重合体の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えば、展開溶媒として、水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウムを用いる）により測定することができる。より好ましくは１，０００，０００以下であり、更に好ましくは７００，０００以下である。
【００４５】
言い換えれば、溶液粘度は適度な範囲であることが好ましく、例えば、共重合体の２０質量％水溶液が作成できる程度であることが好ましい。より好ましくは２５℃における２０質量％水溶液の粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、最も好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。但し、通常１０ｍＰａ・ｓ以上である。高濃度にした方が輸送が容易なためである。
【００４６】
粘度の調整は、例えば、共重合体の重合度を制御することによって行うことができる。また多官能アクリレートなどの架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまうなど、工業的に製造するうえでは制御が困難な面がある。分子量及び粘度が大きくなりすぎると、前述のように配合性が低下することがあり好ましくない。このため架橋剤の添加量は、重合に際して分子量が増大しない範囲の量とするのが好ましい。例えば、共重合体の量に対して０．１％以下であり、より好ましくは０．０１％以下である。最も好ましくは共重合体の重合の際に架橋剤を用いず、共重合体の構成成分として架橋剤を含まないことである。
【００４７】
共重合体の分子量の制御方法としては、連鎖移動剤を使用する方法もある。連鎖移動剤を添加すると分子量を小さくすることができる。但し、添加量が多すぎると分子量が小さくなりすぎるなど、工業的に製造するうえでは制御が困難な面がある。また、連鎖移動剤として一般に使用されるチオール類、例えばチオグリコール、アルキルチオール、チオグリコール酸などは臭気の悪化の原因となるデメリットもある。従って連鎖移動剤は含まないことが好ましい。
【００４８】
また、本発明の洗浄用組成物に対する上記共重合体の配合量は０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。配合量が０．０１質量％より少ないと効果が十分に発揮されないことがあり、また、共重合体を過剰に配合すると使用時にべたつきを感じることがある。
【００４９】
（２）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩
本発明の洗浄用組成物は、上記共重合体に加え、特定構造のヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩を含有する。
本発明において配合し得るヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩は、下記一般式（III）で表すことができる。
【００５０】
（化２）
（式中、Ｒ１１は炭素数４〜３４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１２及びＲ１３はいずれか一方が−ＣＨ２ＣＯＯＭ、他方が水素原子を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
【００５１】
ここで、Ｒ１１の炭素数４〜３４のアルキル基としてはブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基等が挙げられる。炭素数４〜３４のアルケニル基賭しては、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基などが挙げられる。Ｒ１１のうち好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはヤシ油等に由来する炭素数１２のアルキル基又はアルケニル基である。
【００５２】
また、Ｍで表されるアルカリ金属としては、水素、ナトリウム、カリウム、及びリチウムが挙げられる。アルカリ土類金属としてはマグネシウムが挙げられる。有機系アミンとしては、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、塩基性アミノ酸カチオン、アミノ糖等が挙げられる。低級アルカノールアミンカチオンとして塩を形成するアルカノールアミンは、モノ、ジ、トリ等のエタノールアミン、ｎ及びｉｓｏプロパノールアミン等が挙げられる。塩基性アミノ酸カチオンとして塩を形成する塩基性アミノ酸は、リジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなどが挙げられる。また、アミノ糖カチオンとして塩を形成するアミノ糖としては、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン等が挙げられる。Ｍとして特に好ましくは水素、ナトリウム、トリエタノールアミンである。
【００５３】
本発明において配合し得るポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩は下記一般式（IV）で表すことができる。
Ｒ１４−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （IV）
（式中、Ｒ１４は炭素数４〜３４のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
【００５４】
ここで、Ｒ１４の炭素数４〜３４のアルキル基としてはブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基等が挙げられる。Ｒ１４のうち好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基であり、特に好ましくはヤシ油等に由来する炭素数１２のアルキル基である。ｎは１〜１０の整数を表し、１〜５が好ましく、さらに好ましくは２〜４である。
【００５５】
また、Ｍで表されるアルカリ金属としては、水素、ナトリウム、カリウム、及びリチウムが挙げられる。アルカリ土類金属としてはマグネシウムが挙げられる。有機系アミンとしては、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、塩基性アミノ酸カチオン、アミノ糖等が挙げられる。低級アルカノールアミンカチオンとして塩を形成するアルカノールアミンは、モノ、ジ、トリ等のエタノールアミン、ｎ及びｉｓｏプロパノールアミン等が挙げられる。塩基性アミノ酸カチオンとして塩を形成する塩基性アミノ酸は、リジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなどが挙げられる。また、アミノ糖カチオンとして塩を形成するアミノ糖としては、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン等が挙げられる。Ｍとして特に好ましくは、ナトリウム、トリエタノールアミン、アルギニンである。
【００５６】
上記ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩を配合することにより、本発明の洗浄用組成物に優れた泡立ち及び泡持ちが付与され、さらに濯ぎ時の感触を向上させることができる。また、該物質は刺激性が極めて低いため、安全性の高い洗浄用組成物を製造することができる。
上記ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩の配合量は、洗浄用組成物に対し、それぞれ０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。配合量が０．１質量％以下であると洗浄用組成物の泡立ちが不十分なことがあり、２０質量％を超えて配合するとべたつきを感じることがある。
【００５７】
本発明の洗浄用組成物には、上記の成分に加え、さらに少なくとも１種の界面活性剤を配合することができる。例えばアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤等である。また、本発明の洗浄用組成物中に含有される他の成分は特に限定されず、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で配合することが可能である。具体的には、本発明の共重合体以外の水溶性高分子、カチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子、油分、パール化剤、増粘剤等である。
【００５８】
本発明の洗浄用組成物は上記した成分の他に少なくとも１種の界面活性剤を配合することができる。なかでも、少なくともアニオン性界面活性剤を含むと、本発明のカチオン性基を有する共重合体とコンプレックスを形成しやすく好ましい。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩等のＮ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩等の洗浄用組成物に常用されているものを用いればよい。これらのアニオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどが挙げられる。なお、アニオン性界面活性剤は複数種を併用してもよい。
【００５９】
アニオン性界面活性剤の濃度は５〜４０質量％が好ましく、更に好ましくは１０〜３０質量％である。アニオン性界面活性剤を上記濃度範囲とすることにより、得られた洗浄用組成物中にアニオン性界面活性剤と共重合体とのコンプレックスが形成され、洗髪や濯ぎの際にこのコンプレックスが析出し、毛髪に付着することにより良好な指通り性を与える。
【００６０】
アニオン性界面活性剤の濃度を５質量％以上とすることにより、洗浄用組成物としての機能をより効果的に発揮できる。より好ましくは１０質量％以上である。逆に４０質量％以下とすることにより、粘度を適度に保つことができ、より扱い易くなる。より好ましくは３０質量％以下である。
共重合体の濃度を０．０１質量％以上とすることで、界面活性剤とのコンプレックスが生成しやすくなり、コンディショニング効果がより発現でき、例えばすすぎ時のなめらかさや乾燥後のサラサラ感がより高まる。より好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．１質量％以上である。逆に洗浄剤組成物中の共重合体の濃度を５質量％以下とすることで、乾燥後の違和感が少なくなる傾向にある。より好ましくは３質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
【００６１】
洗浄用組成物中に配合することのできる、他の界面活性剤を以下に例示する。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型、ラウリルアミドアルキレンジメチルアミノスルホベタイン等のアミドスルホベタイン型、ラウリル(ジメチル)ベタイン、ステアリル(ジメチル)ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−
カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエチルＮ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウム型両性活性剤が挙げられる。このような両性界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用することができる。なかでも長鎖アルキルアミドプロピルベタインは泡立ち及び洗浄性の点から好ましく用いられる。両性界面活性剤の濃度は、通常、０〜１０質量％とする。
【００６２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、ラウリン酸ジエチレングリコール、ラウリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール等のアルキレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、プルロニック型類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体、糖エステル系、糖エーテル系、糖アミド系等の糖類、アルキルグリコシドなどが挙げられる。このようなノニオン性界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用することができる。
【００６３】
半極性界面活性剤としては、例えば、ラウラミンオキシド（ラウリルジメチルアミンオキシド）が挙げられる。半極性界面活性剤の濃度は、通常、０〜１０質量％とする。
なかでも好ましい洗浄剤組成物としては、アニオン性界面活性剤を５〜４０質量％、共重合体を０．０１〜５質量％の他に、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を合計０〜１０質量％含有するものであり、例えばシャンプーなど洗浄用組成物として特に優れた効果を示す。
【００６４】
このとき両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤は、合計量が０〜１０質量％であれば、いずれか１種のみを用いてもよいし、２種又は３種以上を併用してもよい。
本発明の洗浄用組成物中に配合することのできる、その他の任意成分を下記に例示する。
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等が挙げられる。カチオン性高分子としては、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマー等が挙げられる。また、アニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体、クロトン酸誘導体等が、ノニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリルアミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）が、そして両性高分子としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）等が挙げられる。これらは、０．１〜１質量％含有させることが好ましい。
【００６５】
油分としては、高級アルコール、シリコーン油、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル油等が挙げられる。なかでもシリコーン油及び／又は高級アルコールを配合すると、乾燥後のサラサラ感が向上するため本発明の目的において特に有効である。シリコーン油としては不揮発性のポリジメチルシロキサン類を使用することが好ましい。高級アルコールは通常、炭素数８以上のアルコールを指すが、炭素数８〜２２のアルコールを使用するのが好ましく、セチルアルコール（セタノール）又はステアリルアルコールを使用することがより好ましい。油分は、０．１〜３質量％含有させることが好ましい。
【００６６】
パール化剤として、ジステアリン酸エチレングリコールなどの脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。パール剤は、０．１〜２質量％含有させることが好ましい。
増粘剤として、ラウリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ブチレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール等のラウリン酸アルキレングリコール、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノールアミドが挙げられる。前記増粘剤は、０．１〜５質量％の配合が好ましい。
その他の成分として、動植物の天然エキス及びその誘導体、クエン酸、乳酸等の有機酸、塩化ナトリウム等の無機塩、アミノ酸類（グルタミン酸またはその塩、アルギニンまたはその塩、グリシンなど）、可溶化剤（エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール等）、糖類（ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニトール、イノシトール等）、ヒアルロン酸等の高分子類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、キレート剤、香料、色剤、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、起泡増進剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００６７】
本発明の洗浄用組成物は、肌や毛髪に使用する任意の洗浄用組成物を意味し、例えば、シャンプー、ボディシャンプー、洗顔料等に使用することができる。特に、毛髪洗浄料として、高い効果を発揮する。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例により限定されるものではない。
（共重合体の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器に蒸留水２００質量部を仕込み、滴下ロートにＮ−メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＰＡＡＣ）４７質量部（８０質量％水溶液として５９質量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）５３質量部、及び蒸留水８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち９０℃まで加熱した。反応器に、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）０．５質量部を投入後、単量体混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後から２０時間反応させたのち冷却し、共重合体（１）を得た。
【００６９】
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、ＤＭＡＰＡＡＣ／ＤＭＡＡ＝３０／７０（モル百分率）であり、重量平均分子量は４３０，０００であり、２０質量％水溶液の粘度は１４９０ｍＰａ・ｓであった。
なお重量平均分子量の測定は次のように行った。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社 Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として重量平均分子量を求めた。
【００７０】
粘度の測定は、Ｂ型粘度計を用い、ローターＮｏ．２を使用して３０ｒｐｍ、２５℃で実施した。
【００７１】
（表１）
＊１ 表における数値は全て固形分としての質量である。
＊２ ｋは１０００を表す。
【００７２】
ＤＭＡＰＡＡＣ ： Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド
ＤＭＡＡ ： Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＤＥＡＡ ： Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
【００７３】
（洗浄用組成物の調製）
上記表１に示す単量体組成を有する共重合体（１）、（３）、（４）を用い、表２の組成を有する洗浄用組成物（シャンプー）を常法により調製した。調製した各試料について、次に示す気泡力試験、官能試験及び刺激性試験を実施し、各試験の評価項目に従って評価を行った。結果を表２に示す。なお、表２における数値は全て活性成分の質量％を示す。
また、共重合体（３）、（４）は、表１に記載の単量体組成を用いたこと以外は、上記共重合体（１）と同様にして製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百分率と重量平均分子量、２０％水溶液粘度を表１に示した。
【００７４】
＜気泡力試験＞
泡の量
ＣａＣｌ２ ７０ｐｐｍ人工硬水で試料濃度３％の水溶液を調製し、３０００ｍＬのガラスカップミキサーにて４５００ｒｐｍで６０秒攪拌した後の泡量を測定し、下記の基準で評価した。
◎：泡立ち非常に良好（泡量１８００ｍＬ以上）
○：泡立ち良好（泡量１２００ｍＬ以上１８００ｍＬ未満）
△：泡立ち普通（泡量８００ｍＬ以上１２００ｍＬ未満）
×：泡立ち不良（泡量８００ｍＬ未満）
【００７５】
泡の持続性
ＣａＣｌ２ ７０ｐｐｍ人工硬水で試料濃度３％の水溶液を調製し、３０００ｍＬのガラスカップミキサーにて４５００ｒｐｍで６０秒攪拌した後から、排液量が２００ｍＬになるまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。
○：泡の持続性良好（排液時間２分以上）
△：泡の持続性普通（排液時間１分以上２分未満）
×：泡の持続性不良（排液時間１分未満）
【００７６】
＜官能試験＞
専門パネル６名による使用テストを行い、各項目について下記５段階の評価を行い、平均値を算出した。前記平均値が４．５以上の場合を非常に良好（◎）、３．５〜４．４の場合を良好（○）、２．５〜３．５の場合を普通（△）、２．４以下の場合を不良（×）と判定した。
【００７７】
濯ぎ時のなめらかさ
５：濯ぎ時のなめらかさが良いと感じる。
４：濯ぎ時のなめらかさがやや良いと感じる。
３：濯ぎ時のなめらかさは普通である。
４：濯ぎ時のなめらかさがやや悪いと感じる。
１：濯ぎ時のなめらかさが悪いと感じる。
【００７８】
仕上がりのなめらかさ
５：仕上がりのなめらかさが良いと感じる。
４：仕上がりのなめらかさがやや良いと感じる。
３：仕上がりのなめらかさは普通である。
４：仕上がりのなめらかさがやや悪いと感じる。
１：仕上がりのなめらかさが悪いと感じる。
【００７９】
仕上がりのまとまり
５：仕上がりのまとまりが良いと感じる。
４：仕上がりのまとまりがやや良いと感じる。
３：仕上がりのまとまりは普通である。
２：仕上がりのまとまりがやや悪いと感じる。
１：仕上がりのまとまりが悪いと感じる。
【００８０】
仕上がりのぱさつきのなさ
５：仕上がりのぱさつきがないと感じる。
４：仕上がりのぱさつきがややないと感じる。
３：仕上がりのぱさつきは普通である。
２：仕上がりのぱさつきがややあると感じる。
１：仕上がりのぱさつきがあると感じる。
【００８１】
＜刺激性試験＞
マルチプレートリーダーを用いて、ヘモグロビン（Ｈｂ）ｐＨ６．８６緩衝液に、試料濃度が１％となるように試料を加えた。試料を混合する前後の４１８ｎｍにおけるＨｂの吸光度の変化から、タンパク質変性率（ＨＤＲ％）を測定し、以下の通り評価した。
ＨＤＲ（％）＝｛［Ａｃ］−［Ａｓ］／［Ａｃ］−［Ａｂ］｝×１００
（上記式において、［Ａｃ］はＨｂ水溶液の４１８ｎｍにおける吸光度（コントロール）、［Ａｓ］は試料混合によるＨｂ変性後の４１８ｎｍにおける吸光度、［Ａｂ］は試料混合水溶液の４１８ｎｍにおける吸光度（ブランク）を表す。）
【００８２】
低刺激性
◎：刺激性がほとんどない（ＨＤＲ５％未満）
○：やや刺激性がある（ＨＤＲ５％以上１５％未満）
△：刺激性がある（ＨＤＲ１５％以上５０％未満）
×：強い刺激性がある（ＨＤＲ５０％以上）
【００８３】
（表２）
【００８４】
表２に示すとおり、共重合体（１）とドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウムまたはトリオキシエチレンラウリン酸アミド硫酸エステルナトリウムとを配合した実施例１〜３は、気泡力及び官能性の全てにおいて優れた結果を示し、泡立ちとすすぎ時及び仕上がり時の優れた感触を両立するものであった。また、刺激性もほとんど見られなかった。
一方、単量体（Ａ）のモル組成比率が２０モル％、単量体（Ｂ）の比率が８０モル％である共重合体（３）を配合した比較例１においては、実施例に比べて毛髪のなめらかさに劣り、単量体（Ａ）及び（Ｂ）の比率が各５０モル％である共重合体（４）を配合した比較例２においては、均一な毛髪化粧料を得ることができなかった。
【００８５】
また、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウムまたはトリオキシエチレンラウリン酸アミド硫酸エステルナトリウムに代えてＰＯＥラウリル硫酸ナトリウムを配合した比較例３は、前記界面活性剤の配合により泡立ち及び泡持ちは見られたが、同時に強い刺激性を示すものであった。共重合体に代えてカチオン化セルロースを配合した比較例４では、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウムの配合により泡立ち及び泡持ちには優れるが、仕上がり時に髪がごわつきが見られるなど感触に劣っていた。
【００８６】
以上の結果から、特定の共重合体及び、特定構造のヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、またはポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩を配合した本発明の洗浄用組成物は、洗浄時の泡立ち及び泡質に優れ、且つ濯ぎ時及び仕上がり時の感触に優れたものであることが認められた。また、本発明の洗浄用組成物は、刺激性をほとんど示さない、安全性の高いものであることも明らかになった。
また、本発明において、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％であることが好適である。
【００８７】
（共重合体の配合量）
本発明に配合する特定構造の共重合体の配合量を検討するため、下記表３の組成を有する洗浄用組成物を調製し、評価を行った。毛髪化粧料の調製、及び各試料の評価方法は、上記実施例１に準じて行った。評価結果を表３に示す。
【００８８】
（表３）
【００８９】
表３に示すとおり、共重合体（１）を０．０１〜２質量％配合した実施例４〜５では、泡立ちと毛髪のなめらかさの両方において良好な評価であった。
一方、共重合体の配合量を０．００５質量％とした比較例５においては、共重合体の十分なコンディショニング効果が発揮されなかった。また、共重合体の配合量が２．０質量％である比較例６では、使用時にべたつきが感じられ、すすぎ時やタオルドライ後の感触に劣っていた。
以上の結果より、本発明の洗浄用組成物における特定の共重合体の配合量は、０．０１〜２質量％が好適であると認められた。
【００９０】
以下、本発明の洗浄用組成物の処方例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は全て質量％で示し、製法は全て常法による。
また、処方例中の共重合体は、上記表１に記載の単量体組成に準ずる。
【００９１】
＜処方例１ シャンプー＞
ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩 １０．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ２．０
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム塩 ７．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド ２．０
アミノ変性シリコーンマイクロエマルジョン ２．０
オクタン酸セチル ０．５
ソルビトール １．０
ジプロピレングリコール １．０
安息香酸ナトリウム ０．３
クエン酸 ０．１
実施例の共重合体（２） ０．０５
イオン交換水 残 余
【００９２】
＜処方例２ シャンプー＞
ＰＯＥ（３）ラウリル硫酸ナトリウム塩 ６．０
ペンタオキシエチレンラウリン酸アミド硫酸エステルナトリウム ６．０
ラウリルジメチルアミンオキシド ４．０
ラウリン酸ジエチレングリコール ２．０
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル １．０
シリコーンマイクロエマルジョン ４．０
オレイン酸モノグリセリド １．０
塩化ナトリウム ０．２
マルチトール ０．３
プロピレングリコール １．０
フェノキシエタノール ０．５
グルタミン酸 ０．１
実施例の共重合体（２） ０．５
カチオン化セルロース ０．０５
イオン交換水 残 余
【００９３】
＜処方例３ シャンプー＞
ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩 ６．０
ジオキシエチレンラウリン酸
アミド硫酸エステルトリエタノールアミン塩 ６．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ２．０
ラウリン酸プロピレングリコール ２．０
セタノール ０．５
アミノポリエーテル変性シリコーン ０．５
ミネラルオイル １．０
塩化ナトリウム ０．２
トレハロース ０．５
グリセリン １．０
フェノキシエタノール ０．５
実施例の共重合体（１） ０．１
イオン交換水 残 余
【００９４】
処方例１〜３の洗浄用組成物はいずれも、洗浄時の泡立ち及び泡質に優れ、且つ濯ぎ時及び仕上がり時の感触に優れたものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）一般式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とからなる共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％である共重合体と、
（２）一般式（III）で表されるヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、または一般式
（IV）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩と、
を含有することを特徴とする洗浄用組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ− （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０ （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
（化１）
（式中、Ｒ１１は炭素数４〜３４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１２及びＲ１３はいずれか一方が−ＣＨ２ＣＯＯＭ、他方が水素原子を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
Ｒ１４−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （IV）
（式中、Ｒ１４は炭素数４〜３４のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
【請求項２】
前記共重合体を０．０１〜２質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の洗浄用組成物。
【請求項３】
前記共重合体の重量平均分子量が１０，０００〜２，０００，０００である、請求項１または２に記載の洗浄用組成物。
【請求項４】
前記共重合体が構成成分として架橋剤を含まない、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項５】
さらに少なくとも１種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項６】
前記洗浄用組成物が前記界面活性剤として少なくともアニオン性界面活性剤を含む、請求項５に記載の洗浄用組成物。
【請求項７】
前記洗浄用組成物が、アニオン性界面活性剤を５〜４０質量％、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を合計０〜１０質量％含有する、請求項６に記載の洗浄用組成物。
【請求項８】
さらにシリコーン油及び／又は高級アルコールを含有する、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１】
（１）一般式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とからなる共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％である共重合体と、
（２）一般式（III）で表されるヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、または一般式
（IV）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩と、
を含有することを特徴とする洗浄用組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ− （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０ （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
（化１）
（式中、Ｒ１１は炭素数４〜３４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１２及びＲ１３はいずれか一方が−ＣＨ２ＣＯＯＭ、他方が水素原子を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
Ｒ１４−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （IV）
（式中、Ｒ１４は炭素数４〜３４のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機系アミン類を表す。）
【請求項２】
前記共重合体を０．０１〜２質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の洗浄用組成物。
【請求項３】
前記共重合体の重量平均分子量が１０，０００〜２，０００，０００である、請求項１または２に記載の洗浄用組成物。
【請求項４】
前記共重合体が構成成分として架橋剤を含まない、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項５】
さらに少なくとも１種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項６】
前記洗浄用組成物が前記界面活性剤として少なくともアニオン性界面活性剤を含む、請求項５に記載の洗浄用組成物。
【請求項７】
前記洗浄用組成物が、アニオン性界面活性剤を５〜４０質量％、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を合計０〜１０質量％含有する、請求項６に記載の洗浄用組成物。
【請求項８】
さらにシリコーン油及び／又は高級アルコールを含有する、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【公開番号】特開２００８−１８９５８３（Ｐ２００８−１８９５８３Ａ）
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２４７８１（Ｐ２００７−２４７８１）
【出願日】平成１９年２月２日（２００７．２．２）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月２日（２００７．２．２）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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