液体洗浄剤組成物
【課題】 特に固体粒子汚れに対して優れた洗浄性能及び再汚染防止性能を有し、更に良好な柔軟性を有し、保存安定が良好な液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ）陰イオン界面活性剤、（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物、及び（ｃ）非イオン界面活性剤を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜２０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が５〜２５質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が１／１〜１０／１、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量と（ｃ）成分の質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）が２／３〜３／１である液体洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ又はＯ、Ｒ4は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。〕
【解決手段】 （ａ）陰イオン界面活性剤、（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物、及び（ｃ）非イオン界面活性剤を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜２０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が５〜２５質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が１／１〜１０／１、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量と（ｃ）成分の質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）が２／３〜３／１である液体洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ又はＯ、Ｒ4は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、洗浄後の繊維製品が、繊維処理剤の脱落や塩類の付着等によって、柔らかさを失い、ごわごわした感触になるのを防止するために、洗浄剤に柔軟化剤を配合することが検討されてきた。繊維表面に沈着して、繊維製品の風合いに柔軟性を付与する柔軟化剤として、従来、スメクタイト等の粘土鉱物（例えば特許文献１参照）、ジアルキル型第４級アンモニウム塩や長鎖アミン等の陽イオン界面活性剤（例えば特許文献２、３参照）、ポリ（ジメチルシロキサン）等のシリコーン（例えば特許文献４参照）等が提案されてきた。
【０００３】
液体洗浄剤は粉末洗浄剤に比べ、粉立ちによる咽がない、汚れ部分に直接塗布できるといった使いやすさの点で優れている。また、液状やペースト状の成分は粉末洗浄剤には多量に配合できないが、液体洗浄剤には比較的多量に配合できるといった使いやすさの点で優れている。しかし、粘土鉱物のような固体粒子や、シリコーンのような水不溶性の高分子化合物は液体洗浄剤組成物中で沈降・分離等が起こり易く、安定性の点で配合検討において注意が必要であった。このため、液体洗浄剤には柔軟化剤として陽イオン界面活性剤を用いることが一般的であった。
【０００４】
柔軟化剤として陽イオン界面活性剤を用いる場合、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤との水不溶性のコンプレックスが生成し液体洗浄剤組成物が白濁・分離する恐れがあり、安定性の点で配合検討において注意が必要であった。このため、洗浄剤として用いる界面活性剤としては非イオン界面活性剤が一般的であり、陰イオン界面活性剤は用いたとしても少量であった。非イオン界面活性剤は、他の界面活性剤に比べ脱脂力が高いために、皮脂汚れ等に有効であるが、繊維製品の風合いを硬くする傾向があり十分な柔軟効果が得られ難いという問題があった。
【０００５】
また洗浄工程において、固体粒子汚れの再汚染防止は重要な課題の一つである。この再汚染を防止するために、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系の再汚染防止剤（例えば特許文献５参照）や、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子再汚染防止剤の配合検討が行われているが、十分な効果が得られず、液体洗浄剤に配合すると系の粘度上昇が見られるといった問題点があった。
【０００６】
一方、固体粒子汚れや繊維は水中において負の電荷を持っており、陰イオン界面活性剤を用いた場合、これらの負の電荷量が増大し、固体粒子汚れは繊維から落ちやすく、再付着し難くなる（例えば非特許文献１参照）。こういった点で、洗浄剤に用いる界面活性剤として、陰イオン界面活性剤は好適である。
【特許文献１】特開２００６−１０４４０６号公報
【特許文献２】特開平１１−３１５２９９号公報
【特許文献３】特開２００５−１７９５２９号公報
【特許文献４】特開２００２−２４９７９９号公報
【特許文献５】特開２００１−１５２１９９号公報
【非特許文献１】界面活性の化学と応用、大日本図書、１１８頁〜１１９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、特に固体粒子汚れに対して優れた洗浄性能及び再汚染防止性能を有し、更に良好な柔軟性を有し、保存安定が良好な液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、固体粒子汚れの洗浄性能、再汚染防止性能が高い陰イオン界面活性剤と、柔軟効果の高い長鎖アミン系化合物を液体洗浄剤組成物中に安定に高配合することで、上記課題が解決できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜２０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が５〜２５質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が１／１〜１０／１、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量と（ｃ）成分の質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）が２／３〜３／１である液体洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）陰イオン界面活性剤
（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物
【００１０】
【化３】
【００１１】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ及びＯから選ばれる基、Ｒ4は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。〕
（ｃ）非イオン界面活性剤
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、洗浄性能、再汚染防止性能、柔軟性能の何れもが優れるという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分である陰イオン界面活性剤としては、下記（ａ１）〜（ａ４）に示す化合物が挙げられる。
（ａ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ａ２）アルキル基の平均炭素数が１０〜２０、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記することもある）平均付加モル数が０．５〜６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩。
（ａ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ａ４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
【００１４】
これら陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モノメチルジエタノールアミン、ジメチルモノエタノールアミン等のアルキルアルカノールアミンなどの陽イオンからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００１５】
（ａ）成分は、特に、保存安定性向上の点で（ａ１）を含有することが好ましく、また、すすぎ性改善の点で（ａ４）を含有することが好ましい。
【００１６】
（ａ）成分は、１種又は２種以上を混合して用いても良く、更に中和物として液体洗浄剤組成物中に配合しても、酸形態で液体洗浄剤組成物中に配合した後中和してもよい。
【００１７】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分である一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物において、一般式（Ｉ）中のＲ1は炭素数１５〜２１、更に炭素数１５〜１９のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１〜３、更に炭素数１のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、Ｒ2及びＲ3は同一であることが好ましい。ＸはＣＯＮＨが好ましい。Ｒ4は炭素数２〜４、更に３のアルキレン基が好ましく、直鎖アルキレン基がより好ましい。
【００１８】
（ｂ）成分としては、一般式（II）で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００１９】
【化４】
【００２０】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を示し、ｎは２〜６、好ましくは２〜４、更に好ましくは３の整数を示す。〕
一般式（II）で表されるアミン化合物の具体例としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
（ｂ）成分は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２１】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分である非イオン界面活性剤としては、下記（ｃ１）〜（ｃ５）に示す化合物が挙げられる。
（ｃ１）一般式(III)で表されるポリオキシエチレン／オキシプロピレンアルキルエーテル
Ｒ5Ｏ［(ＥＯ)s／(ＰＯ)t］Ｈ (III)
（式中、Ｒ5は炭素数８〜２０のアルキル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｓ、ｔは各々ＥＯ、ＰＯの平均付加モル数でｓは４〜１６、ｔは１〜５の数を示す。ＥＯ、ＰＯはランダム付加又はブロック付加でもよい。）
（ｃ２）平均炭素数が８〜２０の１級アルコール又は２級アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜２０モルであるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（ｃ３）一般式(IV)で表されるアルキルグリコシド
Ｒ6−(ＯＲ7)xＧy (IV)
（式中、Ｒ6は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。）
（ｃ４）脂肪酸アルカノールアミド
（ｃ５）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
（ｃ）成分の中では、（ｃ２）のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。特に安定性の観点から、エチレンオキサイドの平均付加モル数は３〜１８が好ましく、５〜１５がより好ましい。また、（ｃ２）中のアルキル基又はアルケニル基は、１級アルコール由来のアルキル基と２級アルコール由来のアルキル基の両方であることが、安定性の観点から好ましく、１級アルコール由来のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル／２級アルコール由来のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルの質量比が１／１〜１０／１であるものが好ましく、２／１〜８／１であるものがより好ましく、３／１〜７／１であるものが更に好ましい。また、１級アルコール、２級アルコールはそれぞれ直鎖のものが好ましい。
【００２２】
［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物は、必須成分として上記のような（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、安定性、洗浄性能、再汚染防止性能の観点より、５〜２０質量％であり、８〜１８質量％が好ましく、１０〜１６質量％がより好ましく、１２〜１５質量％が更に好ましい。
【００２３】
また本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、すすぎ性改善の観点から、（ａ）成分として、上記（ａ４）の平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩を含有することが好ましく、組成物中の（ａ４）の含有量は０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましい。
【００２４】
本発明の液体洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、安定性、洗浄性能、柔軟性能の観点より、０．５〜１０質量％であり、１〜８質量％が好ましく、２〜６質量％がより好ましく、３〜５質量％が更に好ましい。
【００２５】
本発明の液体洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、安定性、洗浄性能、柔軟性能の観点より、５〜２５質量％であり、８〜２０質量％が好ましく、１０〜１８質量％がより好ましく、１２〜１６質量％が更に好ましい。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）は、安定性、柔軟性能の観点より、１／１〜１０／１であり、３／２〜８／１が好ましく、２／１〜７／１がより好ましく、３／１〜６／１が更に好ましい。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量と（ｃ）成分の質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）は、安定性、洗浄性能の観点より、２／３〜３／１であり、３／４〜５／２が好ましく、５／６〜２／１がより好ましく、１／１〜３／２が更に好ましい。
【００２８】
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜(xiii)に示す成分を配合することができる。
（ｉ）アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミンなどのアルカリ剤
（ii）エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）、並びに尿素などの減粘剤及び可溶化剤
（iii）ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルなどの相調整剤及び洗浄力向上剤
（iv）ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸及びクエン酸などの金属イオン捕捉剤
（ｖ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（vi）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（vii）過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（viii）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ix）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素
（ｘ）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤
（xi）チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料
（xii）シリカ、シリコーン等の消泡剤
（xiii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
本発明の液体洗浄剤組成物中、（ｉ）のアルカリ剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。(ii)の減粘剤及び可溶化剤の含有量は０．０１〜３０質量％が好ましい。（iii）の相調整剤及び洗浄力向上剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iv）の金属イオン捕捉剤の含有量は０．１〜２０質量％が好ましい。（ｖ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。(vi)の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（viii）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ix）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（ｘ）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（xi）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（xii）の消泡剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（xiii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、その他、青味付け剤、香料、抗菌防腐剤、（ｂ）成分以外の陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等を含有することができる。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、３０〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５０〜２００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい。
【００３１】
なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＤＶＭ−Ｂ）を用い、ローター３又は４、回転数６０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件で測定されたものである。
【００３２】
粘度調整剤として、減粘剤としてはエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等を用いることができ、増粘剤としては水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合物等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、洗浄性能、損傷性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨは６〜９が好ましく、６．５〜８がより好ましい。
【実施例】
【００３４】
実施例１
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分、更に（ｂ）成分の比較品である（ｂ’）成分を用い、表１及び表２に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製した。得られた液体洗浄剤組成物について、その洗浄力、保存安定性、再汚染防止性、柔軟性を下記の方法により評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００３５】
＜配合成分＞
（ａ）成分
・ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、商品名 ネオペレックスＧ−６５（花王株式会社製）（有効分換算して配合した）
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、商品名 エマール２７０Ｊ（花王株式会社製）（有効分換算して配合した）
・脂肪酸：商品名 ルナックＬ−５５（花王株式会社製）
（ｂ）成分
・アミン化合物１：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物２：ＲＣＯＯ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物３：ＲＯ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
・アミン化合物４：ＲＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）
・アミン化合物５：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１２のアルキル基）
・アミン化合物６：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数２２のアルキル基）
・アミン化合物７：ＲＣＯＮＨＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物８：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)7Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
（ｃ）成分
・非イオン界面活性剤１：エマルゲン１２０（花王株式会社製）（炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル）
・非イオン界面活性剤２：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコール（商品名 カルコール２４７４（花王株式会社製））にＥＯを平均５モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
・非イオン界面活性剤３：ソフタノール７０（（株）日本触媒製）（炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル）
・非イオン界面活性剤４：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコール（商品名 カルコール２４７４（花王株式会社製））にＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル
＜洗浄力の評価法＞
まず、特開平１０−１６８４８５号公報第１４欄第６行に記載の方法に従い、人工汚染布を調製した。次いで、評価用洗浄剤組成物の水溶液１Ｌに１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布を５枚入れ、ターゴトメータにて１００ｒｐｍで洗浄した（洗浄条件：洗浄時間５分間、洗浄剤組成物濃度０．０６６７質量％、水の硬度４°ＤＨ、水温２０℃、水道水にてすすぎ５分間）。
【００３６】
洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均値を洗浄力とした。洗浄力が４０％以上であれば、洗浄力に優れると判断される。
【００３７】
【数１】
【００３８】
＜保存安定性の評価法＞
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、５℃の恒温室で３０日間静置した。液体の安定性は目視で外観を下記の基準で判定した。
○；均一液体相であり、液安定性に優れる。
△；やや分離又は析出しているように見えるが気にならない程度である。
×；分離又は析出が認められる。
【００３９】
＜再汚染防止性の評価法＞
木綿の白布（金巾２００３布）を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、５枚１組とした。評価用洗浄剤組成物の水溶液１Ｌに園芸用鹿沼赤土を加え、ターゴトメーターにて次の条件で洗浄試験を行った。洗浄条件は、洗浄時間：１０分、洗浄剤組成物濃度：０．０８質量％、水の硬度：４°、水の温度：２０℃、すすぎ：２０℃水道水にて５分間流水すすぎである。
【００４０】
再汚染防止能は、洗浄前の原布（白布）及び試験後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって再汚染防止率を求めた。再汚染防止率が６０％以上であれば、再汚染防止能に優れると判断される。
【００４１】
再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射率）×１００
＜柔軟性の評価法＞
・標準試験布の調製
全自動洗濯機（松下社製ＮＡ−Ｆ５０Ｋ１）を用いて、木綿タオル、木綿メリヤス未着用肌着、アクリルジャージを入れ、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤を標準使用量に従い投入し、標準コースで洗濯を行った。この洗浄サイクルを５回繰り返し、乾燥機で乾燥した処理布を標準試験布として用いた。
・試験布の調製
上記洗濯機を用いて、木綿タオル２枚、木綿未着用肌着２枚、アクリルジャージ２枚を入れ、表１及び２に示した液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ入れ、標準コースで洗濯を行った。洗濯終了後、室内（２５℃、４５％ＲＨ）で１昼夜乾燥を行い、各試験布を得た。
・判定
各試験布について、標準試験布を基準として、パネラー５名の官能評価により下記基準で判定した。各パネラーが判定した衣類計６枚の合計点の平均値を求め、柔軟性評価点とした。柔軟性評価点が８点以上の場合、柔軟性に優れると判断される。
【００４２】
標準試験布に比べて明らかに柔らかい：＋２点
標準試験布に比べてやや柔らかい ：＋１点
標準試験布と同等 ： ０点
標準試験布に比べてやや硬い ：−１点
標準試験布に比べて明らかに硬い ：−２点
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
*1 蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）
*2 ポリマー：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体
*3 シリコーン：アミノ変性シリコーン（ＢＹ−１６、東レ・ダウコーニング社製）
*4 陽イオン界面活性剤：コータミン８６Ｗ（花王株式会社製）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、洗浄後の繊維製品が、繊維処理剤の脱落や塩類の付着等によって、柔らかさを失い、ごわごわした感触になるのを防止するために、洗浄剤に柔軟化剤を配合することが検討されてきた。繊維表面に沈着して、繊維製品の風合いに柔軟性を付与する柔軟化剤として、従来、スメクタイト等の粘土鉱物（例えば特許文献１参照）、ジアルキル型第４級アンモニウム塩や長鎖アミン等の陽イオン界面活性剤（例えば特許文献２、３参照）、ポリ（ジメチルシロキサン）等のシリコーン（例えば特許文献４参照）等が提案されてきた。
【０００３】
液体洗浄剤は粉末洗浄剤に比べ、粉立ちによる咽がない、汚れ部分に直接塗布できるといった使いやすさの点で優れている。また、液状やペースト状の成分は粉末洗浄剤には多量に配合できないが、液体洗浄剤には比較的多量に配合できるといった使いやすさの点で優れている。しかし、粘土鉱物のような固体粒子や、シリコーンのような水不溶性の高分子化合物は液体洗浄剤組成物中で沈降・分離等が起こり易く、安定性の点で配合検討において注意が必要であった。このため、液体洗浄剤には柔軟化剤として陽イオン界面活性剤を用いることが一般的であった。
【０００４】
柔軟化剤として陽イオン界面活性剤を用いる場合、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤との水不溶性のコンプレックスが生成し液体洗浄剤組成物が白濁・分離する恐れがあり、安定性の点で配合検討において注意が必要であった。このため、洗浄剤として用いる界面活性剤としては非イオン界面活性剤が一般的であり、陰イオン界面活性剤は用いたとしても少量であった。非イオン界面活性剤は、他の界面活性剤に比べ脱脂力が高いために、皮脂汚れ等に有効であるが、繊維製品の風合いを硬くする傾向があり十分な柔軟効果が得られ難いという問題があった。
【０００５】
また洗浄工程において、固体粒子汚れの再汚染防止は重要な課題の一つである。この再汚染を防止するために、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系の再汚染防止剤（例えば特許文献５参照）や、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子再汚染防止剤の配合検討が行われているが、十分な効果が得られず、液体洗浄剤に配合すると系の粘度上昇が見られるといった問題点があった。
【０００６】
一方、固体粒子汚れや繊維は水中において負の電荷を持っており、陰イオン界面活性剤を用いた場合、これらの負の電荷量が増大し、固体粒子汚れは繊維から落ちやすく、再付着し難くなる（例えば非特許文献１参照）。こういった点で、洗浄剤に用いる界面活性剤として、陰イオン界面活性剤は好適である。
【特許文献１】特開２００６−１０４４０６号公報
【特許文献２】特開平１１−３１５２９９号公報
【特許文献３】特開２００５−１７９５２９号公報
【特許文献４】特開２００２−２４９７９９号公報
【特許文献５】特開２００１−１５２１９９号公報
【非特許文献１】界面活性の化学と応用、大日本図書、１１８頁〜１１９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、特に固体粒子汚れに対して優れた洗浄性能及び再汚染防止性能を有し、更に良好な柔軟性を有し、保存安定が良好な液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、固体粒子汚れの洗浄性能、再汚染防止性能が高い陰イオン界面活性剤と、柔軟効果の高い長鎖アミン系化合物を液体洗浄剤組成物中に安定に高配合することで、上記課題が解決できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜２０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が５〜２５質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が１／１〜１０／１、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量と（ｃ）成分の質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）が２／３〜３／１である液体洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）陰イオン界面活性剤
（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物
【００１０】
【化３】
【００１１】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ及びＯから選ばれる基、Ｒ4は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。〕
（ｃ）非イオン界面活性剤
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、洗浄性能、再汚染防止性能、柔軟性能の何れもが優れるという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分である陰イオン界面活性剤としては、下記（ａ１）〜（ａ４）に示す化合物が挙げられる。
（ａ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ａ２）アルキル基の平均炭素数が１０〜２０、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記することもある）平均付加モル数が０．５〜６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩。
（ａ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ａ４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
【００１４】
これら陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モノメチルジエタノールアミン、ジメチルモノエタノールアミン等のアルキルアルカノールアミンなどの陽イオンからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００１５】
（ａ）成分は、特に、保存安定性向上の点で（ａ１）を含有することが好ましく、また、すすぎ性改善の点で（ａ４）を含有することが好ましい。
【００１６】
（ａ）成分は、１種又は２種以上を混合して用いても良く、更に中和物として液体洗浄剤組成物中に配合しても、酸形態で液体洗浄剤組成物中に配合した後中和してもよい。
【００１７】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分である一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物において、一般式（Ｉ）中のＲ1は炭素数１５〜２１、更に炭素数１５〜１９のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１〜３、更に炭素数１のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、Ｒ2及びＲ3は同一であることが好ましい。ＸはＣＯＮＨが好ましい。Ｒ4は炭素数２〜４、更に３のアルキレン基が好ましく、直鎖アルキレン基がより好ましい。
【００１８】
（ｂ）成分としては、一般式（II）で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００１９】
【化４】
【００２０】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を示し、ｎは２〜６、好ましくは２〜４、更に好ましくは３の整数を示す。〕
一般式（II）で表されるアミン化合物の具体例としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
（ｂ）成分は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２１】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分である非イオン界面活性剤としては、下記（ｃ１）〜（ｃ５）に示す化合物が挙げられる。
（ｃ１）一般式(III)で表されるポリオキシエチレン／オキシプロピレンアルキルエーテル
Ｒ5Ｏ［(ＥＯ)s／(ＰＯ)t］Ｈ (III)
（式中、Ｒ5は炭素数８〜２０のアルキル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｓ、ｔは各々ＥＯ、ＰＯの平均付加モル数でｓは４〜１６、ｔは１〜５の数を示す。ＥＯ、ＰＯはランダム付加又はブロック付加でもよい。）
（ｃ２）平均炭素数が８〜２０の１級アルコール又は２級アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜２０モルであるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（ｃ３）一般式(IV)で表されるアルキルグリコシド
Ｒ6−(ＯＲ7)xＧy (IV)
（式中、Ｒ6は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。）
（ｃ４）脂肪酸アルカノールアミド
（ｃ５）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
（ｃ）成分の中では、（ｃ２）のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。特に安定性の観点から、エチレンオキサイドの平均付加モル数は３〜１８が好ましく、５〜１５がより好ましい。また、（ｃ２）中のアルキル基又はアルケニル基は、１級アルコール由来のアルキル基と２級アルコール由来のアルキル基の両方であることが、安定性の観点から好ましく、１級アルコール由来のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル／２級アルコール由来のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルの質量比が１／１〜１０／１であるものが好ましく、２／１〜８／１であるものがより好ましく、３／１〜７／１であるものが更に好ましい。また、１級アルコール、２級アルコールはそれぞれ直鎖のものが好ましい。
【００２２】
［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物は、必須成分として上記のような（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、安定性、洗浄性能、再汚染防止性能の観点より、５〜２０質量％であり、８〜１８質量％が好ましく、１０〜１６質量％がより好ましく、１２〜１５質量％が更に好ましい。
【００２３】
また本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、すすぎ性改善の観点から、（ａ）成分として、上記（ａ４）の平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩を含有することが好ましく、組成物中の（ａ４）の含有量は０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましい。
【００２４】
本発明の液体洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、安定性、洗浄性能、柔軟性能の観点より、０．５〜１０質量％であり、１〜８質量％が好ましく、２〜６質量％がより好ましく、３〜５質量％が更に好ましい。
【００２５】
本発明の液体洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、安定性、洗浄性能、柔軟性能の観点より、５〜２５質量％であり、８〜２０質量％が好ましく、１０〜１８質量％がより好ましく、１２〜１６質量％が更に好ましい。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）は、安定性、柔軟性能の観点より、１／１〜１０／１であり、３／２〜８／１が好ましく、２／１〜７／１がより好ましく、３／１〜６／１が更に好ましい。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量と（ｃ）成分の質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）は、安定性、洗浄性能の観点より、２／３〜３／１であり、３／４〜５／２が好ましく、５／６〜２／１がより好ましく、１／１〜３／２が更に好ましい。
【００２８】
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜(xiii)に示す成分を配合することができる。
（ｉ）アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミンなどのアルカリ剤
（ii）エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）、並びに尿素などの減粘剤及び可溶化剤
（iii）ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルなどの相調整剤及び洗浄力向上剤
（iv）ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸及びクエン酸などの金属イオン捕捉剤
（ｖ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（vi）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（vii）過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（viii）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ix）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素
（ｘ）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤
（xi）チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料
（xii）シリカ、シリコーン等の消泡剤
（xiii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
本発明の液体洗浄剤組成物中、（ｉ）のアルカリ剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。(ii)の減粘剤及び可溶化剤の含有量は０．０１〜３０質量％が好ましい。（iii）の相調整剤及び洗浄力向上剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iv）の金属イオン捕捉剤の含有量は０．１〜２０質量％が好ましい。（ｖ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。(vi)の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（viii）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ix）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（ｘ）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（xi）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（xii）の消泡剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（xiii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、その他、青味付け剤、香料、抗菌防腐剤、（ｂ）成分以外の陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等を含有することができる。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、３０〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５０〜２００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい。
【００３１】
なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＤＶＭ−Ｂ）を用い、ローター３又は４、回転数６０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件で測定されたものである。
【００３２】
粘度調整剤として、減粘剤としてはエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等を用いることができ、増粘剤としては水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合物等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、洗浄性能、損傷性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨは６〜９が好ましく、６．５〜８がより好ましい。
【実施例】
【００３４】
実施例１
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分、更に（ｂ）成分の比較品である（ｂ’）成分を用い、表１及び表２に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製した。得られた液体洗浄剤組成物について、その洗浄力、保存安定性、再汚染防止性、柔軟性を下記の方法により評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００３５】
＜配合成分＞
（ａ）成分
・ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、商品名 ネオペレックスＧ−６５（花王株式会社製）（有効分換算して配合した）
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、商品名 エマール２７０Ｊ（花王株式会社製）（有効分換算して配合した）
・脂肪酸：商品名 ルナックＬ−５５（花王株式会社製）
（ｂ）成分
・アミン化合物１：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物２：ＲＣＯＯ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物３：ＲＯ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
・アミン化合物４：ＲＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）
・アミン化合物５：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１２のアルキル基）
・アミン化合物６：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)3Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数２２のアルキル基）
・アミン化合物７：ＲＣＯＮＨＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物８：ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2)7Ｎ(ＣＨ3)2（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
（ｃ）成分
・非イオン界面活性剤１：エマルゲン１２０（花王株式会社製）（炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル）
・非イオン界面活性剤２：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコール（商品名 カルコール２４７４（花王株式会社製））にＥＯを平均５モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
・非イオン界面活性剤３：ソフタノール７０（（株）日本触媒製）（炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル）
・非イオン界面活性剤４：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコール（商品名 カルコール２４７４（花王株式会社製））にＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル
＜洗浄力の評価法＞
まず、特開平１０−１６８４８５号公報第１４欄第６行に記載の方法に従い、人工汚染布を調製した。次いで、評価用洗浄剤組成物の水溶液１Ｌに１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布を５枚入れ、ターゴトメータにて１００ｒｐｍで洗浄した（洗浄条件：洗浄時間５分間、洗浄剤組成物濃度０．０６６７質量％、水の硬度４°ＤＨ、水温２０℃、水道水にてすすぎ５分間）。
【００３６】
洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均値を洗浄力とした。洗浄力が４０％以上であれば、洗浄力に優れると判断される。
【００３７】
【数１】
【００３８】
＜保存安定性の評価法＞
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、５℃の恒温室で３０日間静置した。液体の安定性は目視で外観を下記の基準で判定した。
○；均一液体相であり、液安定性に優れる。
△；やや分離又は析出しているように見えるが気にならない程度である。
×；分離又は析出が認められる。
【００３９】
＜再汚染防止性の評価法＞
木綿の白布（金巾２００３布）を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、５枚１組とした。評価用洗浄剤組成物の水溶液１Ｌに園芸用鹿沼赤土を加え、ターゴトメーターにて次の条件で洗浄試験を行った。洗浄条件は、洗浄時間：１０分、洗浄剤組成物濃度：０．０８質量％、水の硬度：４°、水の温度：２０℃、すすぎ：２０℃水道水にて５分間流水すすぎである。
【００４０】
再汚染防止能は、洗浄前の原布（白布）及び試験後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって再汚染防止率を求めた。再汚染防止率が６０％以上であれば、再汚染防止能に優れると判断される。
【００４１】
再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射率）×１００
＜柔軟性の評価法＞
・標準試験布の調製
全自動洗濯機（松下社製ＮＡ−Ｆ５０Ｋ１）を用いて、木綿タオル、木綿メリヤス未着用肌着、アクリルジャージを入れ、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤を標準使用量に従い投入し、標準コースで洗濯を行った。この洗浄サイクルを５回繰り返し、乾燥機で乾燥した処理布を標準試験布として用いた。
・試験布の調製
上記洗濯機を用いて、木綿タオル２枚、木綿未着用肌着２枚、アクリルジャージ２枚を入れ、表１及び２に示した液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ入れ、標準コースで洗濯を行った。洗濯終了後、室内（２５℃、４５％ＲＨ）で１昼夜乾燥を行い、各試験布を得た。
・判定
各試験布について、標準試験布を基準として、パネラー５名の官能評価により下記基準で判定した。各パネラーが判定した衣類計６枚の合計点の平均値を求め、柔軟性評価点とした。柔軟性評価点が８点以上の場合、柔軟性に優れると判断される。
【００４２】
標準試験布に比べて明らかに柔らかい：＋２点
標準試験布に比べてやや柔らかい ：＋１点
標準試験布と同等 ： ０点
標準試験布に比べてやや硬い ：−１点
標準試験布に比べて明らかに硬い ：−２点
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
*1 蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）
*2 ポリマー：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体
*3 シリコーン：アミノ変性シリコーン（ＢＹ−１６、東レ・ダウコーニング社製）
*4 陽イオン界面活性剤：コータミン８６Ｗ（花王株式会社製）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜２０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が５〜２５質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が１／１〜１０／１、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量と（ｃ）成分の質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）が２／３〜３／１である液体洗浄剤組成物。
（ａ）陰イオン界面活性剤
（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物
【化１】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ及びＯから選ばれる基、Ｒ4は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。〕
（ｃ）非イオン界面活性剤
【請求項２】
（ａ）成分が、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩及び平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、一般式（II）で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【化２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は請求項１と同じ意味を示し、ｎは２〜６の整数を示す。〕
【請求項４】
（ｃ）成分が、平均炭素数が８〜２０の１級アルコール又は２級アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜２０モルであるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３いずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜２０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．５〜１０質量％、（ｃ）成分の含有量が５〜２５質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が１／１〜１０／１、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量と（ｃ）成分の質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）が２／３〜３／１である液体洗浄剤組成物。
（ａ）陰イオン界面活性剤
（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物
【化１】
〔式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ及びＯから選ばれる基、Ｒ4は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。〕
（ｃ）非イオン界面活性剤
【請求項２】
（ａ）成分が、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩及び平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、一般式（II）で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【化２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は請求項１と同じ意味を示し、ｎは２〜６の整数を示す。〕
【請求項４】
（ｃ）成分が、平均炭素数が８〜２０の１級アルコール又は２級アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜２０モルであるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３いずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−３１４６９２（Ｐ２００７−３１４６９２Ａ）
【公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１４６９６６（Ｐ２００６−１４６９６６）
【出願日】平成１８年５月２６日（２００６．５．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月２６日（２００６．５．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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