研磨パッド
【課題】 平坦化特性及び耐摩耗性に優れる研磨パッド及びその製造方法を提供することを目的とする。また、該研磨パッドを用いた半導体デバイスの製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】 微細気泡を有するポリウレタン発泡体からなる研磨層を含む研磨パッドにおいて、前記ポリウレタン発泡体は、
（１）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡ、
（２）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢ、及び
（３）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）
との反応硬化体であり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッド。
【解決手段】 微細気泡を有するポリウレタン発泡体からなる研磨層を含む研磨パッドにおいて、前記ポリウレタン発泡体は、
（１）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡ、
（２）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢ、及び
（３）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）
との反応硬化体であり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はレンズ、反射ミラー等の光学材料やシリコンウエハ、ハードディスク用のガラス基板、アルミ基板、及び一般的な金属研磨加工等の高度の表面平坦性を要求される材料の平坦化加工を安定、かつ高い研磨効率で行うことが可能な研磨パッドに関するものである。本発明の研磨パッドは、特にシリコンウエハ並びにその上に酸化物層、金属層等が形成されたデバイスを、さらにこれらの酸化物層や金属層を積層・形成する前に平坦化する工程に好適に使用される。
【背景技術】
【０００２】
高度の表面平坦性を要求される材料の代表的なものとしては、半導体集積回路（ＩＣ、ＬＳＩ）を製造するシリコンウエハと呼ばれる単結晶シリコンの円盤があげられる。シリコンウエハは、ＩＣ、ＬＳＩ等の製造工程において、回路形成に使用する各種薄膜の信頼できる半導体接合を形成するために、酸化物層や金属層を積層・形成する各工程において、表面を高精度に平坦に仕上げることが要求される。このような研磨仕上げ工程においては、一般的に研磨パッドはプラテンと呼ばれる回転可能な支持円盤に固着され、半導体ウエハ等の加工物は研磨ヘッドに固着される。そして双方の運動により、プラテンと研磨ヘッドとの間に相対速度を発生させ、さらに砥粒を含む研磨スラリーを研磨パッド上に連続供給することにより、研磨操作が実行される。
【０００３】
研磨パッドの研磨特性としては、研磨対象物の平坦性（プラナリティー）及び面内均一性に優れ、研磨速度が大きいことが要求される。研磨対象物の平坦性、面内均一性については研磨層を高弾性率化することによりある程度は改善できる。
【０００４】
次世代素子への展開を考慮すると、平坦性をさらに向上できるような高硬度の研磨パッドが必要となる。平坦性を向上させるためには、無発泡系の硬い研磨パッドを用いることも可能である。しかし、このような硬いパッドを用いた場合、研磨対象物の被研磨面にスクラッチ（傷）を付けるという問題が生じる。また、無発泡系の研磨パッドは、研磨操作時にパッド表面にスラリー中の砥粒を十分に保持することができないため、研磨速度の観点からも望ましくない。さらに、高硬度の研磨パッドほど耐摩耗性が低下する傾向にあるため、これら研磨パッドでは長寿命化の要求に対して問題が生じる。
【０００５】
また、非水溶性の熱可塑性重合体に水溶性物質を分散させた研磨パッドが提案されている（特許文献１）。この研磨パッドは、無発泡体であるが、研磨パッド中に分散させた水溶性物質が研磨時に溶解して研磨パッド表面に発泡体のような孔ができ、また研磨パッドが膨潤して研磨パッド表面の硬度が低下するため、スクラッチの低減と研磨速度の向上には有効である。しかしながら、該研磨パッドはパッド表面が膨潤して硬度が低下するため平坦化特性に関しては不十分である。
【０００６】
また、プラナリティー向上とスクラッチ低減を両立することを目的として、有機ポリイソシアネート、水溶性高分子ポリオールを含有する高分子量ポリオール、及び低分子量ポリオールを反応させてなるイソシアネート末端プレポリマーと鎖延長剤との重合体からなる研磨パッドが開示されている（特許文献２）。しかしながら、該研磨パッドもパッド表面が膨潤して硬度が低下するため、今後要求される平坦化特性を十分満足できるものではない。
【特許文献１】特開２００１−４７３５５号公報
【特許文献２】特許第３５７１３３４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、平坦化特性及び耐摩耗性に優れる研磨パッド及びその製造方法を提供することを目的とする。また、該研磨パッドを用いた半導体デバイスの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す研磨パッドにより上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、微細気泡を有するポリウレタン発泡体からなる研磨層を含む研磨パッドにおいて、前記ポリウレタン発泡体は、
（１）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡ、
（２）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢ、及び
（３）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）
との反応硬化体であり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッド、に関する。
【００１０】
本発明者らは、前記２種のイソシアネート末端プレポリマーを特定の配合比で用いることにより、平坦化特性及び耐摩耗性の向上を両立することができることを見出した。
【００１１】
イソシアネート末端プレポリマーＡ又はＢを単独で使用した場合や、ｔａｎδのピーク温度が前記範囲外である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーを単独で使用又は併用した場合には、平坦化特性又は耐摩耗性のいずれかが劣り、両特性を共に向上させることはできない。
【００１２】
また、イソシアネート末端プレポリマーＡの配合比が５０重量％未満の場合には、ポリウレタンの貯蔵弾性率が小さくなるため、研磨パッドの平坦化特性を向上させることができない。一方、イソシアネート末端プレポリマーＡの配合比が９０重量％を超える場合には、耐摩耗性が低下する。
【００１３】
前記イソシアネート末端プレポリマーＡは、数平均分子量５００〜８００の高分子量ポリオールを原料成分として含有し、前記イソシアネート末端プレポリマーＢは、数平均分子量１５００〜３０００の高分子量ポリオールを原料成分として含有することが好ましい。
【００１４】
また、前記イソシアネート末端プレポリマーＡの原料であるイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートであり、前記イソシアネート末端プレポリマーＢの原料であるイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネートであることが好ましい。前記高分子量ポリオールやイソシアネート成分を用いることにより、無発泡ポリウレタンのｔａｎδのピーク温度を上記範囲に調整しやすくなる。
【００１５】
また、前記イソシアネート末端プレポリマーＡのＮＣＯ重量％は９．８〜１５であり、前記イソシアネート末端プレポリマーＢのＮＣＯ重量％は１．５〜７であることが好ましい。プレポリマーＡ及びＢのＮＣＯ重量％を上記範囲に調整することにより、無発泡ポリウレタンのｔａｎδのピーク温度を上記範囲に調整しやすくなる。
【００１６】
また、本発明は、イソシアネート末端プレポリマーを含む第１成分と鎖延長剤を含む第２成分とを混合し、硬化してポリウレタン発泡体を作製する工程（１）を含む研磨パッドの製造方法において、
前記工程（１）は、イソシアネート末端プレポリマーを含む第１成分にシリコン系ノニオン界面活性剤をポリウレタン発泡体中に０．０５〜１０重量％になるように添加し、さらに前記第１成分を非反応性気体と撹拌して前記非反応性気体を微細気泡として分散させた気泡分散液を調製した後、前記気泡分散液に鎖延長剤を含む第２成分を混合し、硬化してポリウレタン発泡体を作製する工程であり、
前記イソシアネート末端プレポリマーは、鎖延長剤との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上であるポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡと、鎖延長剤との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下であるポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢとであり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッドの製造方法、に関する。
【００１７】
さらに本発明は、前記研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法、に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の研磨パッドは、微細気泡を有するポリウレタン発泡体からなる研磨層を有する。本発明の研磨パッドは、前記研磨層のみであってもよく、研磨層と他の層（例えばクッション層など）との積層体であってもよい。
【００１９】
ポリウレタン樹脂は耐摩耗性に優れ、原料組成を種々変えることにより所望の物性を有するポリマーを容易に得ることができるため、研磨層の形成材料として特に好ましい材料である。
【００２０】
前記ポリウレタン樹脂は、（１）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡ、（２）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢ、及び（３）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応硬化体を含むものである。
【００２１】
前記イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢは、イソシアネート成分、及びポリオール成分（高分子量ポリオール、低分子量ポリオール等）を用いて調製することができる。
【００２２】
イソシアネート成分としては、ポリウレタンの分野において公知の化合物を特に限定なく使用できる。イソシアネート成分としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。これらは１種で用いても、２種以上を混合しても差し支えない。
【００２３】
イソシアネート成分としては、上記ジイソシアネート化合物の他に、３官能以上の多官能ポリイソシアネート化合物も使用可能である。多官能のイソシアネート化合物としては、デスモジュール−Ｎ（バイエル社製）や商品名デュラネート（旭化成工業社製）として一連のジイソシアネートアダクト体化合物が市販されている。
【００２４】
前記イソシアネート末端プレポリマーＡを調製する場合には、芳香族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートを併用することが好ましく、特にトルエンジイソシアネートとジシクロへキシルメタンジイソシアネートを併用することが好ましい。
【００２５】
前記イソシアネート末端プレポリマーＢを調製する場合には、芳香族ジイソシアネートを用いることが好ましく、特にトルエンジイソシアネートを用いることが好ましい。
【００２６】
高分子量ポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに代表されるポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペートに代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エチレンカーボネートを多価アルコールと反応させ、次いで得られた反応混合物を有機ジカルボン酸と反応させたポリエステルポリカーボネートポリオール、及びポリヒドキシル化合物とアリールカーボネートとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記イソシアネート末端プレポリマーＡを調製する場合には、数平均分子量５００〜８００の高分子量ポリオールを用いることが好ましく、より好ましくは数平均分子量５５０〜７５０の高分子量ポリオールである。
【００２８】
前記イソシアネート末端プレポリマーＢを調製する場合には、数平均分子量１５００〜３０００の高分子量ポリオールを用いることが好ましく、より好ましくは数平均分子量１７００〜２５００の高分子量ポリオールである。
【００２９】
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、スクロース、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
また、イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢの原料として、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、及びジエチレントリアミン等の低分子量ポリアミンを併用することもできる。また、モノエタノールアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、及びモノプロパノールアミン等のアルコールアミンを併用することもできる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
低分子量ポリオールや低分子量ポリアミン等の配合量は特に限定されないが、前記ｔａｎδのピーク温度を目的とする範囲内に調整するために、イソシアネート末端プレポリマーＡ又はＢの原料である全活性水素基含有化合物の５〜５５モル％であることが好ましく、より好ましくは５〜４０モル％である。
【００３２】
イソシアネート末端プレポリマーＡを作製する際には、ＮＣＯ重量％が９．８〜１５になるように前記原料を配合することが好ましく、より好ましくはＮＣＯ重量％が１１〜１４．５である。一方、イソシアネート末端プレポリマーＢを作製する際には、ＮＣＯ重量％が１．５〜７になるように前記原料を配合することが好ましく、より好ましくはＮＣＯ重量％が２〜６．５である。
【００３３】
ポリウレタン発泡体をプレポリマー法により製造する場合において、プレポリマーＡ及びＢの硬化には鎖延長剤として４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）を使用する。ＭＯＣＡを使用することにより反応性及び得られるポリウレタン発泡体の物性が優れたものとなる。
【００３４】
本発明において、イソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比は、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることが必要であり、好ましくはＡ／Ｂ＝５５／４５〜８５／１５（重量％）である。また、所望する研磨特性を有する研磨パッドを得るためには、ＭＯＣＡのアミノ基数に対するイソシアネート成分のイソシアネート基数は、０．８〜１．２であることが好ましく、さらに好ましくは０．９９〜１．１５である。イソシアネート基数が前記範囲外の場合には、硬化不良が生じて要求される比重及び硬度が得られず、研磨特性が低下する傾向にある。
【００３５】
また、前記イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢとＭＯＣＡを反応して得られる無発泡ポリウレタンの４０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は８００〜２５００ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは９００〜２０００ＭＰａである。貯蔵弾性率が８００ＭＰａ未満の場合には平坦化特性が悪くなる傾向にあり、２５００ＭＰａを超える場合にはウエハ表面にスクラッチが発生しやすくなる傾向にある。また、４０℃におけるｔａｎδは０．０７〜０．３であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．２である。ｔａｎδが０．０７未満の場合には耐摩耗性が低下する傾向にあり、０．３を超える場合にはドレス性が低下して研磨速度が小さくなる傾向にある。なお、４０℃における貯蔵弾性率及びｔａｎδを評価する理由は、通常研磨時には研磨パッド表面の温度が４０℃程度まで上昇するため、該温度でのポリウレタン樹脂の物性を評価する必要があるからである。
【００３６】
ポリウレタン発泡体は、溶融法、溶液法など公知のウレタン化技術を応用して製造することができるが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で製造することが好ましい。
【００３７】
本発明のポリウレタン発泡体の製造は、プレポリマー法により行われる。プレポリマー法にて得られるポリウレタン樹脂は、物理的特性が優れており好適である。
【００３８】
なお、イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢは、分子量が８００〜５０００程度のものが加工性、物理的特性等が優れており好適である。
【００３９】
前記ポリウレタン発泡体の製造は、イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢを含む第１成分、及びＭＯＣＡを含む第２成分を混合して硬化させるものである。
【００４０】
ポリウレタン発泡体の製造方法としては、中空ビーズを添加させる方法、機械的発泡法、化学的発泡法などが挙げられる。なお、各方法を併用してもよいが、特にポリアルキルシロキサンとポリエーテルとの共重合体であるシリコン系ノニオン界面活性剤を使用した機械的発泡法が好ましい。該シリコン系ノニオン界面活性剤としては、ＳＨ−１９２、Ｌ−５３４０（東レダウコーニングシリコン製）、Ｂ８４６５（ゴールドシュミット製）等が好適な化合物として例示される。
【００４１】
なお、必要に応じて、酸化防止剤等の安定剤、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。
【００４２】
研磨パッド（研磨層）を構成する微細気泡タイプのポリウレタン発泡体を製造する方法の例について以下に説明する。かかるポリウレタン発泡体の製造方法は、以下の工程を有する。
１）気泡分散液を作製する発泡工程
イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢを含む第１成分にシリコン系ノニオン界面活性剤をポリウレタン発泡体中に０．０５〜１０重量％になるように添加し、非反応性気体の存在下で撹拌し、非反応性気体を微細気泡として分散させて気泡分散液とする。前記プレポリマーが常温で固体の場合には適宜の温度に予熱し、溶融して使用する。
２）硬化剤（鎖延長剤）混合工程
上記の気泡分散液にＭＯＣＡを含む第２成分を添加、混合、撹拌して発泡反応液とする。
３）注型工程
上記の発泡反応液を金型に流し込む。
４）硬化工程
金型に流し込まれた発泡反応液を加熱し、反応硬化させる。
【００４３】
前記微細気泡を形成するために使用される非反応性気体としては、可燃性でないものが好ましく、具体的には窒素、酸素、炭酸ガス、ヘリウムやアルゴン等の希ガスやこれらの混合気体が例示され、乾燥して水分を除去した空気の使用がコスト的にも最も好ましい。
【００４４】
非反応性気体を微細気泡状にしてシリコン系ノニオン界面活性剤を含む第１成分に分散させる撹拌装置としては、公知の撹拌装置は特に限定なく使用可能であり、具体的にはホモジナイザー、ディゾルバー、２軸遊星型ミキサー（プラネタリーミキサー）等が例示される。撹拌装置の撹拌翼の形状も特に限定されないが、ホイッパー型の撹拌翼の使用にて微細気泡が得られ好ましい。
【００４５】
なお、発泡工程において気泡分散液を作成する撹拌と、混合工程における鎖延長剤を添加して混合する撹拌は、異なる撹拌装置を使用することも好ましい態様である。特に混合工程における撹拌は気泡を形成する撹拌でなくてもよく、大きな気泡を巻き込まない撹拌装置の使用が好ましい。このような撹拌装置としては、遊星型ミキサーが好適である。発泡工程と混合工程の撹拌装置を同一の撹拌装置を使用しても支障はなく、必要に応じて撹拌翼の回転速度を調整する等の撹拌条件の調整を行って使用することも好適である。
【００４６】
ポリウレタン発泡体の製造方法においては、発泡反応液を型に流し込んで流動しなくなるまで反応した発泡体を、加熱、ポストキュアすることは、発泡体の物理的特性を向上させる効果があり、極めて好適である。金型に発泡反応液を流し込んで直ちに加熱オーブン中に入れてポストキュアを行う条件としてもよく、そのような条件下でもすぐに反応成分に熱が伝達されないので、気泡径が大きくなることはない。硬化反応は、常圧で行うことが気泡形状が安定するために好ましい。
【００４７】
ポリウレタン発泡体において、第３級アミン系等の公知のポリウレタン反応を促進する触媒を使用してもかまわない。触媒の種類、添加量は、混合工程後、所定形状の型に流し込む流動時間を考慮して選択する。
【００４８】
ポリウレタン発泡体の製造は、各成分を計量して容器に投入し、撹拌するバッチ方式であっても、また撹拌装置に各成分と非反応性気体を連続して供給して撹拌し、気泡分散液を送り出して成形品を製造する連続生産方式であってもよい。
【００４９】
また、ポリウレタン発泡体の原料となるプレポリマーを反応容器に入れ、その後鎖延長剤を投入、撹拌後、所定の大きさの注型に流し込みブロックを作製し、そのブロックを鉋状、あるいはバンドソー状のスライサーを用いてスライスする方法、又は前述の注型の段階で、薄いシート状にしても良い。また、原料となる樹脂を溶解し、Ｔダイから押し出し成形して直接シート状のポリウレタン発泡体を得ても良い。
【００５０】
前記ポリウレタン発泡体の平均気泡径は、２０〜８０μｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜６０μｍである。
【００５１】
前記ポリウレタン発泡体のアスカーＤ硬度は、４５〜６５度であることが好ましく、より好ましくは５５〜６５度である。
【００５２】
前記ポリウレタン発泡体の比重は、０．６〜０．８７であることが好ましく、より好ましくは０．７５〜０．８５である。
【００５３】
本発明の研磨パッド（研磨層）の被研磨材と接触する研磨表面は、スラリーを保持・更新するための凹凸構造を有する。発泡体からなる研磨層は、研磨表面に多くの開口を有し、スラリーを保持・更新する働きを持っているが、研磨表面に凹凸構造を形成することにより、スラリーの保持と更新をさらに効率よく行うことができ、また被研磨材との吸着による被研磨材の破壊を防ぐことができる。凹凸構造は、スラリーを保持・更新する形状であれば特に限定されるものではなく、例えば、ＸＹ格子溝、同心円状溝、貫通孔、貫通していない穴、多角柱、円柱、螺旋状溝、偏心円状溝、放射状溝、及びこれらの溝を組み合わせたものが挙げられる。また、これらの凹凸構造は規則性のあるものが一般的であるが、スラリーの保持・更新性を望ましいものにするため、ある範囲ごとに溝ピッチ、溝幅、溝深さ等を変化させることも可能である。
【００５４】
前記凹凸構造の作製方法は特に限定されるものではないが、例えば、所定サイズのバイトのような治具を用い機械切削する方法、所定の表面形状を有した金型に樹脂を流しこみ、硬化させることにより作製する方法、所定の表面形状を有したプレス板で樹脂をプレスし作製する方法、フォトリソグラフィを用いて作製する方法、印刷手法を用いて作製する方法、炭酸ガスレーザーなどを用いたレーザー光による作製方法などが挙げられる。
【００５５】
研磨層の厚みは特に限定されるものではないが、通常０．８〜４ｍｍ程度であり、１．５〜２．５ｍｍであることが好ましい。前記厚みの研磨層を作製する方法としては、前記微細発泡体のブロックをバンドソー方式やカンナ方式のスライサーを用いて所定厚みにする方法、所定厚みのキャビティーを持った金型に樹脂を流し込み硬化させる方法、及びコーティング技術やシート成形技術を用いた方法などが挙げられる。
【００５６】
また、前記研磨層の厚みバラツキは１００μｍ以下であることが好ましい。厚みバラツキが１００μｍを越えるものは、研磨層に大きなうねりを持ったものとなり、被研磨材に対する接触状態が異なる部分ができ、研磨特性に悪影響を与える。また、研磨層の厚みバラツキを解消するため、一般的には、研磨初期に研磨層表面をダイヤモンド砥粒を電着、融着させたドレッサーを用いてドレッシングするが、上記範囲を超えたものは、ドレッシング時間が長くなり、生産効率を低下させるものとなる。
【００５７】
研磨層の厚みのバラツキを抑える方法としては、所定厚みにスライスした研磨シート表面をバフィングする方法が挙げられる。また、バフィングする際には、粒度などが異なる研磨材で段階的に行うことが好ましい。
【００５８】
本発明の研磨パッドは、前記研磨層とクッションシートとを貼り合わせたものであってもよい。
【００５９】
前記クッションシート（クッション層）は、研磨層の特性を補うものである。クッションシートは、ＣＭＰにおいて、トレードオフの関係にあるプラナリティとユニフォーミティの両者を両立させるために必要なものである。プラナリティとは、パターン形成時に発生する微小凹凸のある被研磨材を研磨した時のパターン部の平坦性をいい、ユニフォーミティとは、被研磨材全体の均一性をいう。研磨層の特性によって、プラナリティを改善し、クッションシートの特性によってユニフォーミティを改善する。本発明の研磨パッドにおいては、クッションシートは研磨層より柔らかいものを用いることが好ましい。
【００６０】
前記クッションシートとしては、例えば、ポリエステル不織布、ナイロン不織布、アクリル不織布などの繊維不織布やポリウレタンを含浸したポリエステル不織布のような樹脂含浸不織布、ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォームなどの高分子樹脂発泡体、ブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム性樹脂、感光性樹脂などが挙げられる。
【００６１】
研磨層とクッションシートとを貼り合わせる手段としては、例えば、研磨層とクッションシートとを両面テープで挟みプレスする方法が挙げられる。
【００６２】
前記両面テープは、不織布やフィルム等の基材の両面に接着層を設けた一般的な構成を有するものである。クッションシートへのスラリーの浸透等を防ぐことを考慮すると、基材にフィルムを用いることが好ましい。また、接着層の組成としては、例えば、ゴム系接着剤やアクリル系接着剤等が挙げられる。金属イオンの含有量を考慮すると、アクリル系接着剤は、金属イオン含有量が少ないため好ましい。また、研磨層とクッションシートは組成が異なることもあるため、両面テープの各接着層の組成を異なるものとし、各層の接着力を適正化することも可能である。
【００６３】
本発明の研磨パッドは、プラテンと接着する面に両面テープが設けられていてもよい。該両面テープとしては、上述と同様に基材の両面に接着層を設けた一般的な構成を有するものを用いることができる。基材としては、例えば不織布やフィルム等が挙げられる。研磨パッドの使用後のプラテンからの剥離を考慮すれば、基材にフィルムを用いることが好ましい。また、接着層の組成としては、例えば、ゴム系接着剤やアクリル系接着剤等が挙げられる。金属イオンの含有量を考慮すると、アクリル系接着剤は、金属イオン含有量が少ないため好ましい。
【００６４】
半導体デバイスは、前記研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を経て製造される。半導体ウエハとは、一般にシリコンウエハ上に配線金属及び酸化膜を積層したものである。半導体ウエハの研磨方法、研磨装置は特に制限されず、例えば、図１に示すように研磨パッド（研磨層）１を支持する研磨定盤２と、半導体ウエハ４を支持する支持台（ポリシングヘッド）５とウエハへの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤３の供給機構を備えた研磨装置などを用いて行われる。研磨パッド１は、例えば、両面テープで貼り付けることにより、研磨定盤２に装着される。研磨定盤２と支持台５とは、それぞれに支持された研磨パッド１と半導体ウエハ４が対向するように配置され、それぞれに回転軸６、７を備えている。また、支持台５側には、半導体ウエハ４を研磨パッド１に押し付けるための加圧機構が設けてある。研磨に際しては、研磨定盤２と支持台５とを回転させつつ半導体ウエハ４を研磨パッド１に押し付け、スラリーを供給しながら研磨を行う。スラリーの流量、研磨荷重、研磨定盤回転数、及びウエハ回転数は特に制限されず、適宜調整して行う。
【００６５】
これにより半導体ウエハ４の表面の突出した部分が除去されて平坦状に研磨される。その後、ダイシング、ボンディング、パッケージング等することにより半導体デバイスが製造される。半導体デバイスは、演算処理装置やメモリー等に用いられる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例を上げて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６７】
［測定、評価方法］
（数平均分子量の測定）
数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）にて測定し、標準ポリスチレンにより換算した。
ＧＰＣ装置：島津製作所製、ＬＣ−１０Ａ
カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製、（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、５００Å）、（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、１００Å）、及び（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、５０Å）の３つのカラムを連結して使用
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：１．０ｇ／ｌ
注入量：４０μｌ
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
【００６８】
（ｔａｎδピーク温度の測定）
作製したイソシアネート末端プレポリマーａ、ｂ、ｃ、又はｄと、ＭＯＣＡとをＩＳＯ Ｉｎｄｅｘ＝１０５になるように混合し、１００℃で２０時間キュアを行って無発泡ポリウレタンをそれぞれ作製した。動的粘弾性測定装置（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製、ＤＭＡ８６１ｅ）を用いて下記測定条件で該無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度を測定した。
測定条件
周波数：１Ｈｚ
温度：−６０〜１５０℃
昇温速度：２．５℃／ｍｉｎ
制御荷重：３Ｎ
【００６９】
（無発泡ポリウレタンの４０℃における貯蔵弾性率及びｔａｎδの測定）
作製したイソシアネート末端プレポリマーａ〜ｄとＭＯＣＡとを表１記載の割合でそれぞれ混合し、１００℃で２０時間キュアを行って無発泡ポリウレタンをそれぞれ作製した。動的粘弾性測定装置（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製、ＤＭＡ８６１ｅ）を用いて下記測定条件で各無発泡ポリウレタンの４０℃における貯蔵弾性率（ＭＰａ）及びｔａｎδを測定した。
測定条件
周波数：１Ｈｚ
温度：−６０〜１５０℃
昇温速度：２．５℃／ｍｉｎ
制御荷重：３Ｎ
【００７０】
（平均気泡径測定）
作製したポリウレタン発泡体を厚み１ｍｍ以下になるべく薄くカミソリ刃で平行に切り出したものを平均気泡径測定用試料とした。試料をスライドガラス上に固定し、ＳＥＭ（Ｓ−３５００Ｎ、日立サイエンスシステムズ（株））を用いて１００倍で観察した。得られた画像を画像解析ソフト（ＷｉｎＲｏｏｆ、三谷商事（株））を用いて、任意範囲の全気泡径を測定し、平均気泡径を算出した。
【００７１】
（比重測定）
ＪＩＳ Ｚ８８０７−１９７６に準拠して行った。作製したポリウレタン発泡体を４ｃｍ×８．５ｃｍの短冊状（厚み：任意）に切り出したものを比重測定用試料とし、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の環境で１６時間静置した。測定には比重計（ザルトリウス社製）を用い、比重を測定した。
【００７２】
（硬度測定）
ＪＩＳ Ｋ６２５３−１９９７に準拠して行った。作製したポリウレタン発泡体を２ｃｍ×２ｃｍ（厚み：任意）の大きさに切り出したものを硬度測定用試料とし、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の環境で１６時間静置した。測定時には、試料を重ね合わせ、厚み６ｍｍ以上とした。硬度計（高分子計器社製、アスカーＤ型硬度計）を用い、硬度を測定した。
【００７３】
（研磨特性の評価）
研磨装置としてＳＰＰ６００Ｓ（岡本工作機械社製）を用い、作製した研磨パッドを用いて、研磨速度の評価を行った。研磨速度は、８インチのシリコンウエハに熱酸化膜を１μｍ製膜したものを約０．５μｍ研磨して、このときの時間から算出した。この操作を繰り返し、８時間連続研磨後の研磨速度を表１に示す。酸化膜の膜厚測定には、干渉式膜厚測定装置（大塚電子社製）を用いた。研磨条件としては、スラリーとして、シリカスラリー（ＳＳ１２ キャボット社製）を研磨中に流量１５０ｍｌ／ｍｉｎ添加した。研磨荷重としては３５０ｇ／ｃｍ２、研磨定盤回転数３５ｒｐｍ、ウエハ回転数３０ｒｐｍとした。
また、平坦性の評価は、８インチシリコンウエハに熱酸化膜を０．５μｍ堆積させた後、Ｌ／Ｓ（ライン・アンド・スペース）＝２５μｍ／５μｍ及び、Ｌ／Ｓ＝５μｍ／２５μｍのパターンニングを行い、さらに酸化膜（ＴＥＯＳ）を１μｍ堆積させて、初期段差０．５μｍのパターン付きウエハを製作した。このウエハを上述研磨条件にて研磨を行って、グローバル段差が２０００Å以下になる時の、２５μｍスペースの底部分の削れ量を測定することで評価した。８時間連続研磨後の削れ量を表１に示す。平坦性は削れ量の値が小さいほど優れていると言える。
【００７４】
（ドレス速度の測定）
作製した研磨パッドの表面をダイヤモンドドレッサー（旭ダイヤモンド社製、Ｍタイプ＃１００、２０ｃｍψ円形）を用いて回転させながら均一にドレッシングした。この時のドレッサー荷重は４５０ｇ／ｃｍ２、研磨定盤回転数は３０ｒｐｍ、ドレッサー回転数は１５ｒｐｍ、ドレス時間は１００ｍｉｎとした。そして、ドレス前後の研磨パッドの厚さからドレス速度（μｍ／ｍｉｎ）を算出した。ドレス速度は４．５以下であることが好ましい。
【００７５】
製造例１
容器にトルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）３７．４重量部、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１６．８重量部、数平均分子量６５０のポリテトラメチレンエーテルグリコール４１．６重量部、１，３−ブタンジオール４．２重量部を入れ、１００℃で３時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーａ（ＮＣＯ重量％：１４％）を得た。該プレポリマーａを原料とした無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度は１３３℃であった。
【００７６】
製造例２
容器にトルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）１８．４重量部、数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール８０．４重量部、１，４−ブタンジオール１．１重量部を入れ、１００℃で５時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーｂ（ＮＣＯ重量％：４．４％）を得た。該プレポリマーｂを原料とした無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度は−３８℃であった。
【００７７】
製造例３
容器にトルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）３９重量部、数平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール５６重量部、１，４−ブタンジオール５重量部を入れ、１００℃で５時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーｃ（ＮＣＯ重量％：９．４％）を得た。該プレポリマーｃを原料とした無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度は７６℃であった。
【００７８】
製造例４
容器にトルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）２２．２重量部、数平均分子量２０００のポリエチレンアジペート（日本ポリウレタン製、Ｎ−４０４０）７６．６重量部、１，４−ブタンジオール１．１重量部を入れ、１００℃で５時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーｄ（ＮＣＯ重量％：６．４％）を得た。該プレポリマーｄを原料とした無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度は３．５℃であった。
【００７９】
実施例１
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ８５重量部、イソシアネート末端プレポリマーｂ１５重量部、及びシリコン系ノニオン界面活性剤（ゴールドシュミット製、Ｂ８４６５）３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）（イハラケミカル社製、イハラキュアミンＭＴ）３８重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１２．５６％である。約１分間撹拌を続けた後に、パン型のオープンモールドへ反応溶液を流し込んだ。この反応溶液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、１１０℃で６時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。このポリウレタン発泡体ブロックをバンドソータイプのスライサー（フェッケン社製）を用いてスライスし、ポリウレタン発泡体シートを得た。次にこのシートをバフ機（アミテック社製）を使用して、所定厚さになるように表面バフをし、厚み精度を整えたシートとした（シート厚み：１．２７ｍｍ）。このバフ処理をしたシートを所定の直径（６０ｃｍ）に打ち抜き、溝加工機（東邦鋼機社製）を用いてシート表面に溝幅０．２５ｍｍ、溝ピッチ１．５０ｍｍ、溝深さ０．４０ｍｍの同心円状の溝加工を行って研磨層を作製した。その後、該研磨層の裏面に市販の不織布にポリウレタンを含浸させたクッション材（クッション層）を積層して研磨パッドを作製した。
【００８０】
実施例２
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ６０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｂ４０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３０．７重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１０．１６％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８１】
実施例３
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ７０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｂ３０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３３．６重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１１．１２％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８２】
実施例４
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ８５重量部、イソシアネート末端プレポリマーｄ１５重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３８．９重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１２．８６％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８３】
実施例５
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ７０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｄ３０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３５．４重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１１．７２％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８４】
実施例６
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ６０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｄ４０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３３．１重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１０．９６％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８５】
比較例１
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ１００重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）４２．３重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８６】
比較例２
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ３０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｂ７０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）２２重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は７．２８％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８７】
比較例３
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ３０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｃ７０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３２．６重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１０．７８％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８８】
比較例４
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーｂ１００重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）１３．３重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は４．４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８９】
比較例５
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーｃ１００重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）２８．４重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は９．４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００９０】
比較例６
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーｂ４０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｃ６０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）２２．４重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は７．４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００９１】
比較例７
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーｄ１００重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）１９．３重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は６．４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００９２】
実施例及び比較例にて得られた研磨パッドを使用して研磨試験を行い、研磨特性を評価した。その結果を表１に示す。
【表１】
【００９３】
表１の結果より、本発明の研磨パッドは平坦化特性及び耐摩耗性が共に良好であるが、比較例の研磨パッドは平坦化特性又は耐摩耗性のいずれかが劣っていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】ＣＭＰ研磨で使用する研磨装置の一例を示す概略構成図
【符号の説明】
【００９５】
１：研磨パッド（研磨層）
２：研磨定盤
３：研磨剤（スラリー）
４：研磨対象物（半導体ウエハ）
５：支持台（ポリシングヘッド）
６、７：回転軸
【技術分野】
【０００１】
本発明はレンズ、反射ミラー等の光学材料やシリコンウエハ、ハードディスク用のガラス基板、アルミ基板、及び一般的な金属研磨加工等の高度の表面平坦性を要求される材料の平坦化加工を安定、かつ高い研磨効率で行うことが可能な研磨パッドに関するものである。本発明の研磨パッドは、特にシリコンウエハ並びにその上に酸化物層、金属層等が形成されたデバイスを、さらにこれらの酸化物層や金属層を積層・形成する前に平坦化する工程に好適に使用される。
【背景技術】
【０００２】
高度の表面平坦性を要求される材料の代表的なものとしては、半導体集積回路（ＩＣ、ＬＳＩ）を製造するシリコンウエハと呼ばれる単結晶シリコンの円盤があげられる。シリコンウエハは、ＩＣ、ＬＳＩ等の製造工程において、回路形成に使用する各種薄膜の信頼できる半導体接合を形成するために、酸化物層や金属層を積層・形成する各工程において、表面を高精度に平坦に仕上げることが要求される。このような研磨仕上げ工程においては、一般的に研磨パッドはプラテンと呼ばれる回転可能な支持円盤に固着され、半導体ウエハ等の加工物は研磨ヘッドに固着される。そして双方の運動により、プラテンと研磨ヘッドとの間に相対速度を発生させ、さらに砥粒を含む研磨スラリーを研磨パッド上に連続供給することにより、研磨操作が実行される。
【０００３】
研磨パッドの研磨特性としては、研磨対象物の平坦性（プラナリティー）及び面内均一性に優れ、研磨速度が大きいことが要求される。研磨対象物の平坦性、面内均一性については研磨層を高弾性率化することによりある程度は改善できる。
【０００４】
次世代素子への展開を考慮すると、平坦性をさらに向上できるような高硬度の研磨パッドが必要となる。平坦性を向上させるためには、無発泡系の硬い研磨パッドを用いることも可能である。しかし、このような硬いパッドを用いた場合、研磨対象物の被研磨面にスクラッチ（傷）を付けるという問題が生じる。また、無発泡系の研磨パッドは、研磨操作時にパッド表面にスラリー中の砥粒を十分に保持することができないため、研磨速度の観点からも望ましくない。さらに、高硬度の研磨パッドほど耐摩耗性が低下する傾向にあるため、これら研磨パッドでは長寿命化の要求に対して問題が生じる。
【０００５】
また、非水溶性の熱可塑性重合体に水溶性物質を分散させた研磨パッドが提案されている（特許文献１）。この研磨パッドは、無発泡体であるが、研磨パッド中に分散させた水溶性物質が研磨時に溶解して研磨パッド表面に発泡体のような孔ができ、また研磨パッドが膨潤して研磨パッド表面の硬度が低下するため、スクラッチの低減と研磨速度の向上には有効である。しかしながら、該研磨パッドはパッド表面が膨潤して硬度が低下するため平坦化特性に関しては不十分である。
【０００６】
また、プラナリティー向上とスクラッチ低減を両立することを目的として、有機ポリイソシアネート、水溶性高分子ポリオールを含有する高分子量ポリオール、及び低分子量ポリオールを反応させてなるイソシアネート末端プレポリマーと鎖延長剤との重合体からなる研磨パッドが開示されている（特許文献２）。しかしながら、該研磨パッドもパッド表面が膨潤して硬度が低下するため、今後要求される平坦化特性を十分満足できるものではない。
【特許文献１】特開２００１−４７３５５号公報
【特許文献２】特許第３５７１３３４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、平坦化特性及び耐摩耗性に優れる研磨パッド及びその製造方法を提供することを目的とする。また、該研磨パッドを用いた半導体デバイスの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す研磨パッドにより上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、微細気泡を有するポリウレタン発泡体からなる研磨層を含む研磨パッドにおいて、前記ポリウレタン発泡体は、
（１）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡ、
（２）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢ、及び
（３）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）
との反応硬化体であり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッド、に関する。
【００１０】
本発明者らは、前記２種のイソシアネート末端プレポリマーを特定の配合比で用いることにより、平坦化特性及び耐摩耗性の向上を両立することができることを見出した。
【００１１】
イソシアネート末端プレポリマーＡ又はＢを単独で使用した場合や、ｔａｎδのピーク温度が前記範囲外である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーを単独で使用又は併用した場合には、平坦化特性又は耐摩耗性のいずれかが劣り、両特性を共に向上させることはできない。
【００１２】
また、イソシアネート末端プレポリマーＡの配合比が５０重量％未満の場合には、ポリウレタンの貯蔵弾性率が小さくなるため、研磨パッドの平坦化特性を向上させることができない。一方、イソシアネート末端プレポリマーＡの配合比が９０重量％を超える場合には、耐摩耗性が低下する。
【００１３】
前記イソシアネート末端プレポリマーＡは、数平均分子量５００〜８００の高分子量ポリオールを原料成分として含有し、前記イソシアネート末端プレポリマーＢは、数平均分子量１５００〜３０００の高分子量ポリオールを原料成分として含有することが好ましい。
【００１４】
また、前記イソシアネート末端プレポリマーＡの原料であるイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートであり、前記イソシアネート末端プレポリマーＢの原料であるイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネートであることが好ましい。前記高分子量ポリオールやイソシアネート成分を用いることにより、無発泡ポリウレタンのｔａｎδのピーク温度を上記範囲に調整しやすくなる。
【００１５】
また、前記イソシアネート末端プレポリマーＡのＮＣＯ重量％は９．８〜１５であり、前記イソシアネート末端プレポリマーＢのＮＣＯ重量％は１．５〜７であることが好ましい。プレポリマーＡ及びＢのＮＣＯ重量％を上記範囲に調整することにより、無発泡ポリウレタンのｔａｎδのピーク温度を上記範囲に調整しやすくなる。
【００１６】
また、本発明は、イソシアネート末端プレポリマーを含む第１成分と鎖延長剤を含む第２成分とを混合し、硬化してポリウレタン発泡体を作製する工程（１）を含む研磨パッドの製造方法において、
前記工程（１）は、イソシアネート末端プレポリマーを含む第１成分にシリコン系ノニオン界面活性剤をポリウレタン発泡体中に０．０５〜１０重量％になるように添加し、さらに前記第１成分を非反応性気体と撹拌して前記非反応性気体を微細気泡として分散させた気泡分散液を調製した後、前記気泡分散液に鎖延長剤を含む第２成分を混合し、硬化してポリウレタン発泡体を作製する工程であり、
前記イソシアネート末端プレポリマーは、鎖延長剤との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上であるポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡと、鎖延長剤との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下であるポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢとであり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッドの製造方法、に関する。
【００１７】
さらに本発明は、前記研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法、に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の研磨パッドは、微細気泡を有するポリウレタン発泡体からなる研磨層を有する。本発明の研磨パッドは、前記研磨層のみであってもよく、研磨層と他の層（例えばクッション層など）との積層体であってもよい。
【００１９】
ポリウレタン樹脂は耐摩耗性に優れ、原料組成を種々変えることにより所望の物性を有するポリマーを容易に得ることができるため、研磨層の形成材料として特に好ましい材料である。
【００２０】
前記ポリウレタン樹脂は、（１）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡ、（２）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢ、及び（３）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応硬化体を含むものである。
【００２１】
前記イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢは、イソシアネート成分、及びポリオール成分（高分子量ポリオール、低分子量ポリオール等）を用いて調製することができる。
【００２２】
イソシアネート成分としては、ポリウレタンの分野において公知の化合物を特に限定なく使用できる。イソシアネート成分としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。これらは１種で用いても、２種以上を混合しても差し支えない。
【００２３】
イソシアネート成分としては、上記ジイソシアネート化合物の他に、３官能以上の多官能ポリイソシアネート化合物も使用可能である。多官能のイソシアネート化合物としては、デスモジュール−Ｎ（バイエル社製）や商品名デュラネート（旭化成工業社製）として一連のジイソシアネートアダクト体化合物が市販されている。
【００２４】
前記イソシアネート末端プレポリマーＡを調製する場合には、芳香族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートを併用することが好ましく、特にトルエンジイソシアネートとジシクロへキシルメタンジイソシアネートを併用することが好ましい。
【００２５】
前記イソシアネート末端プレポリマーＢを調製する場合には、芳香族ジイソシアネートを用いることが好ましく、特にトルエンジイソシアネートを用いることが好ましい。
【００２６】
高分子量ポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに代表されるポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペートに代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エチレンカーボネートを多価アルコールと反応させ、次いで得られた反応混合物を有機ジカルボン酸と反応させたポリエステルポリカーボネートポリオール、及びポリヒドキシル化合物とアリールカーボネートとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記イソシアネート末端プレポリマーＡを調製する場合には、数平均分子量５００〜８００の高分子量ポリオールを用いることが好ましく、より好ましくは数平均分子量５５０〜７５０の高分子量ポリオールである。
【００２８】
前記イソシアネート末端プレポリマーＢを調製する場合には、数平均分子量１５００〜３０００の高分子量ポリオールを用いることが好ましく、より好ましくは数平均分子量１７００〜２５００の高分子量ポリオールである。
【００２９】
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、スクロース、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
また、イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢの原料として、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、及びジエチレントリアミン等の低分子量ポリアミンを併用することもできる。また、モノエタノールアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、及びモノプロパノールアミン等のアルコールアミンを併用することもできる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
低分子量ポリオールや低分子量ポリアミン等の配合量は特に限定されないが、前記ｔａｎδのピーク温度を目的とする範囲内に調整するために、イソシアネート末端プレポリマーＡ又はＢの原料である全活性水素基含有化合物の５〜５５モル％であることが好ましく、より好ましくは５〜４０モル％である。
【００３２】
イソシアネート末端プレポリマーＡを作製する際には、ＮＣＯ重量％が９．８〜１５になるように前記原料を配合することが好ましく、より好ましくはＮＣＯ重量％が１１〜１４．５である。一方、イソシアネート末端プレポリマーＢを作製する際には、ＮＣＯ重量％が１．５〜７になるように前記原料を配合することが好ましく、より好ましくはＮＣＯ重量％が２〜６．５である。
【００３３】
ポリウレタン発泡体をプレポリマー法により製造する場合において、プレポリマーＡ及びＢの硬化には鎖延長剤として４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）を使用する。ＭＯＣＡを使用することにより反応性及び得られるポリウレタン発泡体の物性が優れたものとなる。
【００３４】
本発明において、イソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比は、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることが必要であり、好ましくはＡ／Ｂ＝５５／４５〜８５／１５（重量％）である。また、所望する研磨特性を有する研磨パッドを得るためには、ＭＯＣＡのアミノ基数に対するイソシアネート成分のイソシアネート基数は、０．８〜１．２であることが好ましく、さらに好ましくは０．９９〜１．１５である。イソシアネート基数が前記範囲外の場合には、硬化不良が生じて要求される比重及び硬度が得られず、研磨特性が低下する傾向にある。
【００３５】
また、前記イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢとＭＯＣＡを反応して得られる無発泡ポリウレタンの４０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は８００〜２５００ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは９００〜２０００ＭＰａである。貯蔵弾性率が８００ＭＰａ未満の場合には平坦化特性が悪くなる傾向にあり、２５００ＭＰａを超える場合にはウエハ表面にスクラッチが発生しやすくなる傾向にある。また、４０℃におけるｔａｎδは０．０７〜０．３であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．２である。ｔａｎδが０．０７未満の場合には耐摩耗性が低下する傾向にあり、０．３を超える場合にはドレス性が低下して研磨速度が小さくなる傾向にある。なお、４０℃における貯蔵弾性率及びｔａｎδを評価する理由は、通常研磨時には研磨パッド表面の温度が４０℃程度まで上昇するため、該温度でのポリウレタン樹脂の物性を評価する必要があるからである。
【００３６】
ポリウレタン発泡体は、溶融法、溶液法など公知のウレタン化技術を応用して製造することができるが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で製造することが好ましい。
【００３７】
本発明のポリウレタン発泡体の製造は、プレポリマー法により行われる。プレポリマー法にて得られるポリウレタン樹脂は、物理的特性が優れており好適である。
【００３８】
なお、イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢは、分子量が８００〜５０００程度のものが加工性、物理的特性等が優れており好適である。
【００３９】
前記ポリウレタン発泡体の製造は、イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢを含む第１成分、及びＭＯＣＡを含む第２成分を混合して硬化させるものである。
【００４０】
ポリウレタン発泡体の製造方法としては、中空ビーズを添加させる方法、機械的発泡法、化学的発泡法などが挙げられる。なお、各方法を併用してもよいが、特にポリアルキルシロキサンとポリエーテルとの共重合体であるシリコン系ノニオン界面活性剤を使用した機械的発泡法が好ましい。該シリコン系ノニオン界面活性剤としては、ＳＨ−１９２、Ｌ−５３４０（東レダウコーニングシリコン製）、Ｂ８４６５（ゴールドシュミット製）等が好適な化合物として例示される。
【００４１】
なお、必要に応じて、酸化防止剤等の安定剤、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。
【００４２】
研磨パッド（研磨層）を構成する微細気泡タイプのポリウレタン発泡体を製造する方法の例について以下に説明する。かかるポリウレタン発泡体の製造方法は、以下の工程を有する。
１）気泡分散液を作製する発泡工程
イソシアネート末端プレポリマーＡ及びＢを含む第１成分にシリコン系ノニオン界面活性剤をポリウレタン発泡体中に０．０５〜１０重量％になるように添加し、非反応性気体の存在下で撹拌し、非反応性気体を微細気泡として分散させて気泡分散液とする。前記プレポリマーが常温で固体の場合には適宜の温度に予熱し、溶融して使用する。
２）硬化剤（鎖延長剤）混合工程
上記の気泡分散液にＭＯＣＡを含む第２成分を添加、混合、撹拌して発泡反応液とする。
３）注型工程
上記の発泡反応液を金型に流し込む。
４）硬化工程
金型に流し込まれた発泡反応液を加熱し、反応硬化させる。
【００４３】
前記微細気泡を形成するために使用される非反応性気体としては、可燃性でないものが好ましく、具体的には窒素、酸素、炭酸ガス、ヘリウムやアルゴン等の希ガスやこれらの混合気体が例示され、乾燥して水分を除去した空気の使用がコスト的にも最も好ましい。
【００４４】
非反応性気体を微細気泡状にしてシリコン系ノニオン界面活性剤を含む第１成分に分散させる撹拌装置としては、公知の撹拌装置は特に限定なく使用可能であり、具体的にはホモジナイザー、ディゾルバー、２軸遊星型ミキサー（プラネタリーミキサー）等が例示される。撹拌装置の撹拌翼の形状も特に限定されないが、ホイッパー型の撹拌翼の使用にて微細気泡が得られ好ましい。
【００４５】
なお、発泡工程において気泡分散液を作成する撹拌と、混合工程における鎖延長剤を添加して混合する撹拌は、異なる撹拌装置を使用することも好ましい態様である。特に混合工程における撹拌は気泡を形成する撹拌でなくてもよく、大きな気泡を巻き込まない撹拌装置の使用が好ましい。このような撹拌装置としては、遊星型ミキサーが好適である。発泡工程と混合工程の撹拌装置を同一の撹拌装置を使用しても支障はなく、必要に応じて撹拌翼の回転速度を調整する等の撹拌条件の調整を行って使用することも好適である。
【００４６】
ポリウレタン発泡体の製造方法においては、発泡反応液を型に流し込んで流動しなくなるまで反応した発泡体を、加熱、ポストキュアすることは、発泡体の物理的特性を向上させる効果があり、極めて好適である。金型に発泡反応液を流し込んで直ちに加熱オーブン中に入れてポストキュアを行う条件としてもよく、そのような条件下でもすぐに反応成分に熱が伝達されないので、気泡径が大きくなることはない。硬化反応は、常圧で行うことが気泡形状が安定するために好ましい。
【００４７】
ポリウレタン発泡体において、第３級アミン系等の公知のポリウレタン反応を促進する触媒を使用してもかまわない。触媒の種類、添加量は、混合工程後、所定形状の型に流し込む流動時間を考慮して選択する。
【００４８】
ポリウレタン発泡体の製造は、各成分を計量して容器に投入し、撹拌するバッチ方式であっても、また撹拌装置に各成分と非反応性気体を連続して供給して撹拌し、気泡分散液を送り出して成形品を製造する連続生産方式であってもよい。
【００４９】
また、ポリウレタン発泡体の原料となるプレポリマーを反応容器に入れ、その後鎖延長剤を投入、撹拌後、所定の大きさの注型に流し込みブロックを作製し、そのブロックを鉋状、あるいはバンドソー状のスライサーを用いてスライスする方法、又は前述の注型の段階で、薄いシート状にしても良い。また、原料となる樹脂を溶解し、Ｔダイから押し出し成形して直接シート状のポリウレタン発泡体を得ても良い。
【００５０】
前記ポリウレタン発泡体の平均気泡径は、２０〜８０μｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜６０μｍである。
【００５１】
前記ポリウレタン発泡体のアスカーＤ硬度は、４５〜６５度であることが好ましく、より好ましくは５５〜６５度である。
【００５２】
前記ポリウレタン発泡体の比重は、０．６〜０．８７であることが好ましく、より好ましくは０．７５〜０．８５である。
【００５３】
本発明の研磨パッド（研磨層）の被研磨材と接触する研磨表面は、スラリーを保持・更新するための凹凸構造を有する。発泡体からなる研磨層は、研磨表面に多くの開口を有し、スラリーを保持・更新する働きを持っているが、研磨表面に凹凸構造を形成することにより、スラリーの保持と更新をさらに効率よく行うことができ、また被研磨材との吸着による被研磨材の破壊を防ぐことができる。凹凸構造は、スラリーを保持・更新する形状であれば特に限定されるものではなく、例えば、ＸＹ格子溝、同心円状溝、貫通孔、貫通していない穴、多角柱、円柱、螺旋状溝、偏心円状溝、放射状溝、及びこれらの溝を組み合わせたものが挙げられる。また、これらの凹凸構造は規則性のあるものが一般的であるが、スラリーの保持・更新性を望ましいものにするため、ある範囲ごとに溝ピッチ、溝幅、溝深さ等を変化させることも可能である。
【００５４】
前記凹凸構造の作製方法は特に限定されるものではないが、例えば、所定サイズのバイトのような治具を用い機械切削する方法、所定の表面形状を有した金型に樹脂を流しこみ、硬化させることにより作製する方法、所定の表面形状を有したプレス板で樹脂をプレスし作製する方法、フォトリソグラフィを用いて作製する方法、印刷手法を用いて作製する方法、炭酸ガスレーザーなどを用いたレーザー光による作製方法などが挙げられる。
【００５５】
研磨層の厚みは特に限定されるものではないが、通常０．８〜４ｍｍ程度であり、１．５〜２．５ｍｍであることが好ましい。前記厚みの研磨層を作製する方法としては、前記微細発泡体のブロックをバンドソー方式やカンナ方式のスライサーを用いて所定厚みにする方法、所定厚みのキャビティーを持った金型に樹脂を流し込み硬化させる方法、及びコーティング技術やシート成形技術を用いた方法などが挙げられる。
【００５６】
また、前記研磨層の厚みバラツキは１００μｍ以下であることが好ましい。厚みバラツキが１００μｍを越えるものは、研磨層に大きなうねりを持ったものとなり、被研磨材に対する接触状態が異なる部分ができ、研磨特性に悪影響を与える。また、研磨層の厚みバラツキを解消するため、一般的には、研磨初期に研磨層表面をダイヤモンド砥粒を電着、融着させたドレッサーを用いてドレッシングするが、上記範囲を超えたものは、ドレッシング時間が長くなり、生産効率を低下させるものとなる。
【００５７】
研磨層の厚みのバラツキを抑える方法としては、所定厚みにスライスした研磨シート表面をバフィングする方法が挙げられる。また、バフィングする際には、粒度などが異なる研磨材で段階的に行うことが好ましい。
【００５８】
本発明の研磨パッドは、前記研磨層とクッションシートとを貼り合わせたものであってもよい。
【００５９】
前記クッションシート（クッション層）は、研磨層の特性を補うものである。クッションシートは、ＣＭＰにおいて、トレードオフの関係にあるプラナリティとユニフォーミティの両者を両立させるために必要なものである。プラナリティとは、パターン形成時に発生する微小凹凸のある被研磨材を研磨した時のパターン部の平坦性をいい、ユニフォーミティとは、被研磨材全体の均一性をいう。研磨層の特性によって、プラナリティを改善し、クッションシートの特性によってユニフォーミティを改善する。本発明の研磨パッドにおいては、クッションシートは研磨層より柔らかいものを用いることが好ましい。
【００６０】
前記クッションシートとしては、例えば、ポリエステル不織布、ナイロン不織布、アクリル不織布などの繊維不織布やポリウレタンを含浸したポリエステル不織布のような樹脂含浸不織布、ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォームなどの高分子樹脂発泡体、ブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム性樹脂、感光性樹脂などが挙げられる。
【００６１】
研磨層とクッションシートとを貼り合わせる手段としては、例えば、研磨層とクッションシートとを両面テープで挟みプレスする方法が挙げられる。
【００６２】
前記両面テープは、不織布やフィルム等の基材の両面に接着層を設けた一般的な構成を有するものである。クッションシートへのスラリーの浸透等を防ぐことを考慮すると、基材にフィルムを用いることが好ましい。また、接着層の組成としては、例えば、ゴム系接着剤やアクリル系接着剤等が挙げられる。金属イオンの含有量を考慮すると、アクリル系接着剤は、金属イオン含有量が少ないため好ましい。また、研磨層とクッションシートは組成が異なることもあるため、両面テープの各接着層の組成を異なるものとし、各層の接着力を適正化することも可能である。
【００６３】
本発明の研磨パッドは、プラテンと接着する面に両面テープが設けられていてもよい。該両面テープとしては、上述と同様に基材の両面に接着層を設けた一般的な構成を有するものを用いることができる。基材としては、例えば不織布やフィルム等が挙げられる。研磨パッドの使用後のプラテンからの剥離を考慮すれば、基材にフィルムを用いることが好ましい。また、接着層の組成としては、例えば、ゴム系接着剤やアクリル系接着剤等が挙げられる。金属イオンの含有量を考慮すると、アクリル系接着剤は、金属イオン含有量が少ないため好ましい。
【００６４】
半導体デバイスは、前記研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を経て製造される。半導体ウエハとは、一般にシリコンウエハ上に配線金属及び酸化膜を積層したものである。半導体ウエハの研磨方法、研磨装置は特に制限されず、例えば、図１に示すように研磨パッド（研磨層）１を支持する研磨定盤２と、半導体ウエハ４を支持する支持台（ポリシングヘッド）５とウエハへの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤３の供給機構を備えた研磨装置などを用いて行われる。研磨パッド１は、例えば、両面テープで貼り付けることにより、研磨定盤２に装着される。研磨定盤２と支持台５とは、それぞれに支持された研磨パッド１と半導体ウエハ４が対向するように配置され、それぞれに回転軸６、７を備えている。また、支持台５側には、半導体ウエハ４を研磨パッド１に押し付けるための加圧機構が設けてある。研磨に際しては、研磨定盤２と支持台５とを回転させつつ半導体ウエハ４を研磨パッド１に押し付け、スラリーを供給しながら研磨を行う。スラリーの流量、研磨荷重、研磨定盤回転数、及びウエハ回転数は特に制限されず、適宜調整して行う。
【００６５】
これにより半導体ウエハ４の表面の突出した部分が除去されて平坦状に研磨される。その後、ダイシング、ボンディング、パッケージング等することにより半導体デバイスが製造される。半導体デバイスは、演算処理装置やメモリー等に用いられる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例を上げて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６７】
［測定、評価方法］
（数平均分子量の測定）
数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）にて測定し、標準ポリスチレンにより換算した。
ＧＰＣ装置：島津製作所製、ＬＣ−１０Ａ
カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製、（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、５００Å）、（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、１００Å）、及び（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、５０Å）の３つのカラムを連結して使用
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：１．０ｇ／ｌ
注入量：４０μｌ
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
【００６８】
（ｔａｎδピーク温度の測定）
作製したイソシアネート末端プレポリマーａ、ｂ、ｃ、又はｄと、ＭＯＣＡとをＩＳＯ Ｉｎｄｅｘ＝１０５になるように混合し、１００℃で２０時間キュアを行って無発泡ポリウレタンをそれぞれ作製した。動的粘弾性測定装置（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製、ＤＭＡ８６１ｅ）を用いて下記測定条件で該無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度を測定した。
測定条件
周波数：１Ｈｚ
温度：−６０〜１５０℃
昇温速度：２．５℃／ｍｉｎ
制御荷重：３Ｎ
【００６９】
（無発泡ポリウレタンの４０℃における貯蔵弾性率及びｔａｎδの測定）
作製したイソシアネート末端プレポリマーａ〜ｄとＭＯＣＡとを表１記載の割合でそれぞれ混合し、１００℃で２０時間キュアを行って無発泡ポリウレタンをそれぞれ作製した。動的粘弾性測定装置（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製、ＤＭＡ８６１ｅ）を用いて下記測定条件で各無発泡ポリウレタンの４０℃における貯蔵弾性率（ＭＰａ）及びｔａｎδを測定した。
測定条件
周波数：１Ｈｚ
温度：−６０〜１５０℃
昇温速度：２．５℃／ｍｉｎ
制御荷重：３Ｎ
【００７０】
（平均気泡径測定）
作製したポリウレタン発泡体を厚み１ｍｍ以下になるべく薄くカミソリ刃で平行に切り出したものを平均気泡径測定用試料とした。試料をスライドガラス上に固定し、ＳＥＭ（Ｓ−３５００Ｎ、日立サイエンスシステムズ（株））を用いて１００倍で観察した。得られた画像を画像解析ソフト（ＷｉｎＲｏｏｆ、三谷商事（株））を用いて、任意範囲の全気泡径を測定し、平均気泡径を算出した。
【００７１】
（比重測定）
ＪＩＳ Ｚ８８０７−１９７６に準拠して行った。作製したポリウレタン発泡体を４ｃｍ×８．５ｃｍの短冊状（厚み：任意）に切り出したものを比重測定用試料とし、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の環境で１６時間静置した。測定には比重計（ザルトリウス社製）を用い、比重を測定した。
【００７２】
（硬度測定）
ＪＩＳ Ｋ６２５３−１９９７に準拠して行った。作製したポリウレタン発泡体を２ｃｍ×２ｃｍ（厚み：任意）の大きさに切り出したものを硬度測定用試料とし、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の環境で１６時間静置した。測定時には、試料を重ね合わせ、厚み６ｍｍ以上とした。硬度計（高分子計器社製、アスカーＤ型硬度計）を用い、硬度を測定した。
【００７３】
（研磨特性の評価）
研磨装置としてＳＰＰ６００Ｓ（岡本工作機械社製）を用い、作製した研磨パッドを用いて、研磨速度の評価を行った。研磨速度は、８インチのシリコンウエハに熱酸化膜を１μｍ製膜したものを約０．５μｍ研磨して、このときの時間から算出した。この操作を繰り返し、８時間連続研磨後の研磨速度を表１に示す。酸化膜の膜厚測定には、干渉式膜厚測定装置（大塚電子社製）を用いた。研磨条件としては、スラリーとして、シリカスラリー（ＳＳ１２ キャボット社製）を研磨中に流量１５０ｍｌ／ｍｉｎ添加した。研磨荷重としては３５０ｇ／ｃｍ２、研磨定盤回転数３５ｒｐｍ、ウエハ回転数３０ｒｐｍとした。
また、平坦性の評価は、８インチシリコンウエハに熱酸化膜を０．５μｍ堆積させた後、Ｌ／Ｓ（ライン・アンド・スペース）＝２５μｍ／５μｍ及び、Ｌ／Ｓ＝５μｍ／２５μｍのパターンニングを行い、さらに酸化膜（ＴＥＯＳ）を１μｍ堆積させて、初期段差０．５μｍのパターン付きウエハを製作した。このウエハを上述研磨条件にて研磨を行って、グローバル段差が２０００Å以下になる時の、２５μｍスペースの底部分の削れ量を測定することで評価した。８時間連続研磨後の削れ量を表１に示す。平坦性は削れ量の値が小さいほど優れていると言える。
【００７４】
（ドレス速度の測定）
作製した研磨パッドの表面をダイヤモンドドレッサー（旭ダイヤモンド社製、Ｍタイプ＃１００、２０ｃｍψ円形）を用いて回転させながら均一にドレッシングした。この時のドレッサー荷重は４５０ｇ／ｃｍ２、研磨定盤回転数は３０ｒｐｍ、ドレッサー回転数は１５ｒｐｍ、ドレス時間は１００ｍｉｎとした。そして、ドレス前後の研磨パッドの厚さからドレス速度（μｍ／ｍｉｎ）を算出した。ドレス速度は４．５以下であることが好ましい。
【００７５】
製造例１
容器にトルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）３７．４重量部、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１６．８重量部、数平均分子量６５０のポリテトラメチレンエーテルグリコール４１．６重量部、１，３−ブタンジオール４．２重量部を入れ、１００℃で３時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーａ（ＮＣＯ重量％：１４％）を得た。該プレポリマーａを原料とした無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度は１３３℃であった。
【００７６】
製造例２
容器にトルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）１８．４重量部、数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール８０．４重量部、１，４−ブタンジオール１．１重量部を入れ、１００℃で５時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーｂ（ＮＣＯ重量％：４．４％）を得た。該プレポリマーｂを原料とした無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度は−３８℃であった。
【００７７】
製造例３
容器にトルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）３９重量部、数平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール５６重量部、１，４−ブタンジオール５重量部を入れ、１００℃で５時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーｃ（ＮＣＯ重量％：９．４％）を得た。該プレポリマーｃを原料とした無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度は７６℃であった。
【００７８】
製造例４
容器にトルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）２２．２重量部、数平均分子量２０００のポリエチレンアジペート（日本ポリウレタン製、Ｎ−４０４０）７６．６重量部、１，４−ブタンジオール１．１重量部を入れ、１００℃で５時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーｄ（ＮＣＯ重量％：６．４％）を得た。該プレポリマーｄを原料とした無発泡ポリウレタンのｔａｎδピーク温度は３．５℃であった。
【００７９】
実施例１
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ８５重量部、イソシアネート末端プレポリマーｂ１５重量部、及びシリコン系ノニオン界面活性剤（ゴールドシュミット製、Ｂ８４６５）３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）（イハラケミカル社製、イハラキュアミンＭＴ）３８重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１２．５６％である。約１分間撹拌を続けた後に、パン型のオープンモールドへ反応溶液を流し込んだ。この反応溶液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、１１０℃で６時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。このポリウレタン発泡体ブロックをバンドソータイプのスライサー（フェッケン社製）を用いてスライスし、ポリウレタン発泡体シートを得た。次にこのシートをバフ機（アミテック社製）を使用して、所定厚さになるように表面バフをし、厚み精度を整えたシートとした（シート厚み：１．２７ｍｍ）。このバフ処理をしたシートを所定の直径（６０ｃｍ）に打ち抜き、溝加工機（東邦鋼機社製）を用いてシート表面に溝幅０．２５ｍｍ、溝ピッチ１．５０ｍｍ、溝深さ０．４０ｍｍの同心円状の溝加工を行って研磨層を作製した。その後、該研磨層の裏面に市販の不織布にポリウレタンを含浸させたクッション材（クッション層）を積層して研磨パッドを作製した。
【００８０】
実施例２
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ６０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｂ４０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３０．７重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１０．１６％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８１】
実施例３
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ７０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｂ３０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３３．６重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１１．１２％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８２】
実施例４
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ８５重量部、イソシアネート末端プレポリマーｄ１５重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３８．９重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１２．８６％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８３】
実施例５
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ７０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｄ３０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３５．４重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１１．７２％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８４】
実施例６
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ６０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｄ４０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３３．１重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１０．９６％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８５】
比較例１
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ１００重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）４２．３重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８６】
比較例２
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ３０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｂ７０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）２２重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は７．２８％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８７】
比較例３
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーａ３０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｃ７０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）３２．６重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は１０．７８％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８８】
比較例４
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーｂ１００重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）１３．３重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は４．４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００８９】
比較例５
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーｃ１００重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）２８．４重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は９．４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００９０】
比較例６
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーｂ４０重量部、イソシアネート末端プレポリマーｃ６０重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）２２．４重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は７．４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００９１】
比較例７
反応容器にイソシアネート末端プレポリマーｄ１００重量部、及び前記シリコン系ノニオン界面活性剤３重量部を入れ、温度を８０℃に調整した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した前記４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）１９．３重量部を添加した。ＮＣＯ重量％は６．４％である。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【００９２】
実施例及び比較例にて得られた研磨パッドを使用して研磨試験を行い、研磨特性を評価した。その結果を表１に示す。
【表１】
【００９３】
表１の結果より、本発明の研磨パッドは平坦化特性及び耐摩耗性が共に良好であるが、比較例の研磨パッドは平坦化特性又は耐摩耗性のいずれかが劣っていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】ＣＭＰ研磨で使用する研磨装置の一例を示す概略構成図
【符号の説明】
【００９５】
１：研磨パッド（研磨層）
２：研磨定盤
３：研磨剤（スラリー）
４：研磨対象物（半導体ウエハ）
５：支持台（ポリシングヘッド）
６、７：回転軸
【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細気泡を有するポリウレタン発泡体からなる研磨層を含む研磨パッドにおいて、前記ポリウレタン発泡体は、
（１）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡ、
（２）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢ、及び
（３）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）
との反応硬化体であり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッド。
【請求項２】
イソシアネート末端プレポリマーＡは、数平均分子量５００〜８００の高分子量ポリオールを原料成分として含有し、イソシアネート末端プレポリマーＢは、数平均分子量１５００〜３０００の高分子量ポリオールを原料成分として含有する請求項１記載の研磨パッド。
【請求項３】
イソシアネート末端プレポリマーＡの原料であるイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートであり、イソシアネート末端プレポリマーＢの原料であるイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネートである請求項１又は２記載の研磨パッド。
【請求項４】
イソシアネート末端プレポリマーＡのＮＣＯ重量％は９．８〜１５であり、イソシアネート末端プレポリマーＢのＮＣＯ重量％は１．５〜７である請求項１〜３のいずれかに記載の研磨パッド。
【請求項５】
イソシアネート末端プレポリマーを含む第１成分と鎖延長剤を含む第２成分とを混合し、硬化してポリウレタン発泡体を作製する工程（１）を含む研磨パッドの製造方法において、
前記工程（１）は、イソシアネート末端プレポリマーを含む第１成分にシリコン系ノニオン界面活性剤をポリウレタン発泡体中に０．０５〜１０重量％になるように添加し、さらに前記第１成分を非反応性気体と撹拌して前記非反応性気体を微細気泡として分散させた気泡分散液を調製した後、前記気泡分散液に鎖延長剤を含む第２成分を混合し、硬化してポリウレタン発泡体を作製する工程であり、
前記イソシアネート末端プレポリマーは、鎖延長剤との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上であるポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡと、鎖延長剤との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下であるポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢとであり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッドの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法。
【請求項１】
微細気泡を有するポリウレタン発泡体からなる研磨層を含む研磨パッドにおいて、前記ポリウレタン発泡体は、
（１）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡ、
（２）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下である無発泡ポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢ、及び
（３）４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）
との反応硬化体であり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッド。
【請求項２】
イソシアネート末端プレポリマーＡは、数平均分子量５００〜８００の高分子量ポリオールを原料成分として含有し、イソシアネート末端プレポリマーＢは、数平均分子量１５００〜３０００の高分子量ポリオールを原料成分として含有する請求項１記載の研磨パッド。
【請求項３】
イソシアネート末端プレポリマーＡの原料であるイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートであり、イソシアネート末端プレポリマーＢの原料であるイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネートである請求項１又は２記載の研磨パッド。
【請求項４】
イソシアネート末端プレポリマーＡのＮＣＯ重量％は９．８〜１５であり、イソシアネート末端プレポリマーＢのＮＣＯ重量％は１．５〜７である請求項１〜３のいずれかに記載の研磨パッド。
【請求項５】
イソシアネート末端プレポリマーを含む第１成分と鎖延長剤を含む第２成分とを混合し、硬化してポリウレタン発泡体を作製する工程（１）を含む研磨パッドの製造方法において、
前記工程（１）は、イソシアネート末端プレポリマーを含む第１成分にシリコン系ノニオン界面活性剤をポリウレタン発泡体中に０．０５〜１０重量％になるように添加し、さらに前記第１成分を非反応性気体と撹拌して前記非反応性気体を微細気泡として分散させた気泡分散液を調製した後、前記気泡分散液に鎖延長剤を含む第２成分を混合し、硬化してポリウレタン発泡体を作製する工程であり、
前記イソシアネート末端プレポリマーは、鎖延長剤との反応によりｔａｎδのピーク温度が１００℃以上であるポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＡと、鎖延長剤との反応によりｔａｎδのピーク温度が４０℃以下であるポリウレタンを形成するイソシアネート末端プレポリマーＢとであり、かつイソシアネート末端プレポリマーＡとイソシアネート末端プレポリマーＢの配合比が、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９０／１０（重量％）であることを特徴とする研磨パッドの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００８−６０３６０（Ｐ２００８−６０３６０Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２３５９７８（Ｐ２００６−２３５９７８）
【出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（０００００３１４８）東洋ゴム工業株式会社 (2,711)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（０００００３１４８）東洋ゴム工業株式会社 (2,711)
【Ｆターム（参考）】
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