硬化可能な反応性樹脂系
二成分系材料として加工することができ、樹脂成分（Ａ）、硬化剤（Ｂ）ならびに樹脂成分（Ａ）中に分散されたポリマー粒子（Ｃ）を含有する、硬化可能な反応性樹脂系が記載されており、この場合ポリマー粒子（Ｃ）は、反応性樹脂系中に２５質量％を上廻り５０質量％までの割合で含有されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化可能な反応性樹脂系および独立請求項の上位概念に記載の前記反応性樹脂系の使用に関する。
【０００２】
従来技術
化学反応によって硬化する樹脂を基礎とする系は、工業的構造部材および構成成分の製造の際に大きな役を演じる。この種の反応性樹脂系を絶縁材の目的に使用する場合には、前記の反応性樹脂系は、通常、高い充填剤含量を有する。高い充填剤含量は、硬化された反応性樹脂系の高い熱的安定性および機械的安定性を生じる。
【０００３】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３４５１３９号明細書Ａ１の記載から、エポキシ樹脂を基礎とする、この種の反応性樹脂系は、公知である。前記の反応性樹脂系は、９０質量％までの充填物含量を有する。高い充填物含量は、前記ドイツ連邦共和国特許出願公開明細書中に記載された系では実現不可能である。それというのも、前記系は、それ以外に注型材料の粘度または加工可能性に対する不利な作用を生じるからである。勿論、高い充填剤含量は、材料の流動能または延伸能に対して負荷を生じる。
【０００４】
発明の開示
本発明は、同時に良好な破断時の伸びの際に高い熱的安定性を有し、それにも拘わらず良好に加工することができる、硬化可能な反応性樹脂系を準備するという課題を基礎とする。
【０００５】
本発明の基礎となる課題は、本発明によれば、反応性樹脂系を準備することによって解決され、この場合この反応性樹脂系は、中間成分系として使用可能であり、および反応性樹脂の樹脂成分中に分散されたポリマー粒子の高い割合を有する。反応性樹脂系は、加工中に良好な流動能を有し、硬化された状態で高い熱的安定性および電気的絶縁能を有する。
【０００６】
従属請求項に記載された手段によれば、本発明による反応性樹脂系の好ましい他の形成も可能である。
【０００７】
即ち、反応性樹脂系は、ポリマー粒子として特に表面変性されたシリコーンエラストマー粒子を有し、反応性樹脂系の樹脂マトリックスに対する良好な結合を保証する。シリコーンエラストマー粒子を使用する特殊な利点は、このシリコーンエラストマー粒子の添加が概して前記系のガラス転移温度に対する僅かな影響を有するにすぎないが、しかし、同時に熱的安定性または電気的絶縁破壊の強さ（elektrische Durchschlagfestigkeit）は、上昇される。更に、シリコーンエラストマー粒子は、揮発性でないのが好ましい。
【０００８】
１つの特に好ましい実施態様において、反応性樹脂系は、樹脂成分としてエポキシドを、場合によってはビスフェノールＡ、ビスフェノールＢおよび／またはビスフェノールＦとの混合物で有する。生じる樹脂系は、高い架橋度、ひいては機械的安定性を硬化された状態で有する。
【０００９】
実施例
本発明による反応性樹脂系は、３つの基本成分、即ち樹脂成分Ａ、硬化剤Ｂおよび樹脂成分Ａ中に分散されているポリマー粒子Ｃを有する。更に、充填剤Ｄならびに通常に添加剤、例えば消泡剤、沈降抑制剤および付着助剤が含有されていてよい。
【００１０】
樹脂成分Ａとして、原則的に多数のモノマーの架橋可能な化合物、またはこの種の化合物の混合物を使用することができる。特に好ましいのは、少なくとも１つのエポキシ官能基を有する化合物を、場合によってはエポキシ官能基を有するかまたは有しない別の化合物との混合物で使用することである。即ち、例えばジエポキシド、トリエポキシドまたはテトラエポキシドが適しており、この場合には、次に記載された、商業的に入手可能な化合物が例示的に記載されている。環状脂肪族の特に環状エポキシ化されたジエポキシド、例えば（Ｉ）および（ＶＩ）は、特に好適であることが判明した。
【００１１】
【化１】
【００１２】
【化２】
【００１３】
樹脂成分Ａは、１つ以上の化合物（Ｉ）〜（ＶＩＩ）ならびに他の樹脂成分を含むことができる。他の選択可能な方法によるか、または付加的に、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＢおよび／またはビスフェノールＦを基礎とする樹脂成分、ＰＵＲまたはシアネートエステルは、単独で使用されてもよいし、互いの混合物または適当なエポキシ樹脂成分との混合物で使用されてもよい。
【００１４】
更に、樹脂成分Ａとしてノボラックエポキシ樹脂、殊に次の組成のクレゾールノボラックエポキシ樹脂を使用する可能性が存在する：
【化３】
【００１５】
樹脂成分Ａは、反応性樹脂系中に５〜６５質量％、特に１０〜５０質量％、殊に１５〜４０質量％含有されている。
【００１６】
反応性樹脂系が中間生成物系として加工可能であることを保証するために、さらに硬化剤Ｂが設けられている。このために、例えば無水物、例えばヘキサヒドロフタル酸無水物（ＨＨＰＳＡ）、ヘキサヒドロメチルフタル酸無水物（ＭＨＨＰＳＡ）、メチルナディク酸無水物（ＭＮＳＡ）または相応するアミンが適している。
【００１７】
更に、反応性樹脂系は、樹脂成分Ａ中に分散されたポリマー粒子Ｃを第３の成分として含有する。これは、殊にポリシロキサン含有ポリマーであり、この場合成分Ｃは、特に樹脂成分Ａ中の１つ以上のシリコーンの分散液を表わす。好ましくは、シリコーン粒子は、１０ｎｍ〜１００μｍの粒径を有するシリコーン樹脂粒子またはシリコーンエラストマー粒子の形で使用される。シリコーン粒子は、原則的に化学的に変性された表面を、例えばＰＭＭＡからなるポリマー層の形で有するが（所謂、コアシェル粒子）；しかし、表面官能化されたシリコーン粒子は、本発明の基礎となる課題の設定に良好に適していることが判明した。他の選択可能な方法によれば、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）からなるシリコーンブロックコポリマーまたはエラストマー粒子が同様に適している。
【００１８】
反応性樹脂系は、例えば２５質量％を上廻り５０質量％まで、特に２５質量％を上廻り４０質量％まで、殊に２５質量％を上廻り３０質量％までのポリマー粒子Ｃを含有する。
【００１９】
反応性樹脂系は、特に僅かな割合の鉱物性充填剤Ｄを含有し、この鉱物性充填剤の適当な選択は、硬化された状態での反応性樹脂系の萎縮を減少させることができ、および熱的安定性または反応性樹脂系の亀裂強度を硬化された状態で上昇させる。充填剤Ｄは、例えばナノ粒子の形で形成されており、この場合ナノ粒子は、１つの粒子画分であり、この粒子画分の平均粒度分布ｄ50は、ナノメートル範囲内で移動する。充填剤材料としては、例えば酸化アルミニウム、白亜、炭化珪素、窒化硼素、カーボンブラックまたはタルクが適している。特に、充填剤Ｄは、石英粉または石英素材またはこれらの混合物からなる粒子を有する。
【００２０】
反応性樹脂系中の全体の充填剤の割合は、例えば１０質量％未満、特に７質量％未満、殊に５質量％未満である。反応性樹脂系は、鉱物性充填剤を省略して実施されてもよい。
【００２１】
本発明による反応性樹脂系は、含浸樹脂ならびに注型材料として使用されてよい。例えば、電気的コイルを含浸するための含浸樹脂としての加工の場合、相応するコイルは、回転運動され、液状の含浸樹脂中に浸漬されるか、または液状含浸樹脂は、回転するコイル上に滴下される。含浸されたコイルは、例えば熱的に硬化されるか、またはＵＶ支持された架橋により硬化される。
【００２２】
反応性樹脂系を注型材料として使用する場合には、１つの成形部材への注型は、よりいっそう高い温度で行なわれる。反応性樹脂系は、相応する加熱の際に、不利な幾何学的形状、例えば３００μｍ未満の直径を有する注型間隙に注型の際に流し込むことができるように僅かな粘度および高い毛管作用を有する。
【００２３】
次に、反応性樹脂系またはその組成（質量％で）および生じる特性プロフィールの実施例は、硬化された状態で例示的に実施される。
【００２４】
組成：
【表１】
【００２５】
上記の組成は、次の特性プロフィールを生じる：
【表２】
【００２６】
反応性樹脂系は、熱安定性のために硬化された状態でなかんずく、少なくとも一時的に１６０〜２２０℃の温度に晒される構造部材に適している。
【００２７】
即ち、本発明による反応性樹脂系は、注型材料として、例えば高電圧アクチュエーターまたは類似の電気的構造部材もしくは電子的構造部材の注型に使用されることができる。更に、電気的コイルは、反応性樹脂系で含浸されてよい。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化可能な反応性樹脂系および独立請求項の上位概念に記載の前記反応性樹脂系の使用に関する。
【０００２】
従来技術
化学反応によって硬化する樹脂を基礎とする系は、工業的構造部材および構成成分の製造の際に大きな役を演じる。この種の反応性樹脂系を絶縁材の目的に使用する場合には、前記の反応性樹脂系は、通常、高い充填剤含量を有する。高い充填剤含量は、硬化された反応性樹脂系の高い熱的安定性および機械的安定性を生じる。
【０００３】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３４５１３９号明細書Ａ１の記載から、エポキシ樹脂を基礎とする、この種の反応性樹脂系は、公知である。前記の反応性樹脂系は、９０質量％までの充填物含量を有する。高い充填物含量は、前記ドイツ連邦共和国特許出願公開明細書中に記載された系では実現不可能である。それというのも、前記系は、それ以外に注型材料の粘度または加工可能性に対する不利な作用を生じるからである。勿論、高い充填剤含量は、材料の流動能または延伸能に対して負荷を生じる。
【０００４】
発明の開示
本発明は、同時に良好な破断時の伸びの際に高い熱的安定性を有し、それにも拘わらず良好に加工することができる、硬化可能な反応性樹脂系を準備するという課題を基礎とする。
【０００５】
本発明の基礎となる課題は、本発明によれば、反応性樹脂系を準備することによって解決され、この場合この反応性樹脂系は、中間成分系として使用可能であり、および反応性樹脂の樹脂成分中に分散されたポリマー粒子の高い割合を有する。反応性樹脂系は、加工中に良好な流動能を有し、硬化された状態で高い熱的安定性および電気的絶縁能を有する。
【０００６】
従属請求項に記載された手段によれば、本発明による反応性樹脂系の好ましい他の形成も可能である。
【０００７】
即ち、反応性樹脂系は、ポリマー粒子として特に表面変性されたシリコーンエラストマー粒子を有し、反応性樹脂系の樹脂マトリックスに対する良好な結合を保証する。シリコーンエラストマー粒子を使用する特殊な利点は、このシリコーンエラストマー粒子の添加が概して前記系のガラス転移温度に対する僅かな影響を有するにすぎないが、しかし、同時に熱的安定性または電気的絶縁破壊の強さ（elektrische Durchschlagfestigkeit）は、上昇される。更に、シリコーンエラストマー粒子は、揮発性でないのが好ましい。
【０００８】
１つの特に好ましい実施態様において、反応性樹脂系は、樹脂成分としてエポキシドを、場合によってはビスフェノールＡ、ビスフェノールＢおよび／またはビスフェノールＦとの混合物で有する。生じる樹脂系は、高い架橋度、ひいては機械的安定性を硬化された状態で有する。
【０００９】
実施例
本発明による反応性樹脂系は、３つの基本成分、即ち樹脂成分Ａ、硬化剤Ｂおよび樹脂成分Ａ中に分散されているポリマー粒子Ｃを有する。更に、充填剤Ｄならびに通常に添加剤、例えば消泡剤、沈降抑制剤および付着助剤が含有されていてよい。
【００１０】
樹脂成分Ａとして、原則的に多数のモノマーの架橋可能な化合物、またはこの種の化合物の混合物を使用することができる。特に好ましいのは、少なくとも１つのエポキシ官能基を有する化合物を、場合によってはエポキシ官能基を有するかまたは有しない別の化合物との混合物で使用することである。即ち、例えばジエポキシド、トリエポキシドまたはテトラエポキシドが適しており、この場合には、次に記載された、商業的に入手可能な化合物が例示的に記載されている。環状脂肪族の特に環状エポキシ化されたジエポキシド、例えば（Ｉ）および（ＶＩ）は、特に好適であることが判明した。
【００１１】
【化１】
【００１２】
【化２】
【００１３】
樹脂成分Ａは、１つ以上の化合物（Ｉ）〜（ＶＩＩ）ならびに他の樹脂成分を含むことができる。他の選択可能な方法によるか、または付加的に、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＢおよび／またはビスフェノールＦを基礎とする樹脂成分、ＰＵＲまたはシアネートエステルは、単独で使用されてもよいし、互いの混合物または適当なエポキシ樹脂成分との混合物で使用されてもよい。
【００１４】
更に、樹脂成分Ａとしてノボラックエポキシ樹脂、殊に次の組成のクレゾールノボラックエポキシ樹脂を使用する可能性が存在する：
【化３】
【００１５】
樹脂成分Ａは、反応性樹脂系中に５〜６５質量％、特に１０〜５０質量％、殊に１５〜４０質量％含有されている。
【００１６】
反応性樹脂系が中間生成物系として加工可能であることを保証するために、さらに硬化剤Ｂが設けられている。このために、例えば無水物、例えばヘキサヒドロフタル酸無水物（ＨＨＰＳＡ）、ヘキサヒドロメチルフタル酸無水物（ＭＨＨＰＳＡ）、メチルナディク酸無水物（ＭＮＳＡ）または相応するアミンが適している。
【００１７】
更に、反応性樹脂系は、樹脂成分Ａ中に分散されたポリマー粒子Ｃを第３の成分として含有する。これは、殊にポリシロキサン含有ポリマーであり、この場合成分Ｃは、特に樹脂成分Ａ中の１つ以上のシリコーンの分散液を表わす。好ましくは、シリコーン粒子は、１０ｎｍ〜１００μｍの粒径を有するシリコーン樹脂粒子またはシリコーンエラストマー粒子の形で使用される。シリコーン粒子は、原則的に化学的に変性された表面を、例えばＰＭＭＡからなるポリマー層の形で有するが（所謂、コアシェル粒子）；しかし、表面官能化されたシリコーン粒子は、本発明の基礎となる課題の設定に良好に適していることが判明した。他の選択可能な方法によれば、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）からなるシリコーンブロックコポリマーまたはエラストマー粒子が同様に適している。
【００１８】
反応性樹脂系は、例えば２５質量％を上廻り５０質量％まで、特に２５質量％を上廻り４０質量％まで、殊に２５質量％を上廻り３０質量％までのポリマー粒子Ｃを含有する。
【００１９】
反応性樹脂系は、特に僅かな割合の鉱物性充填剤Ｄを含有し、この鉱物性充填剤の適当な選択は、硬化された状態での反応性樹脂系の萎縮を減少させることができ、および熱的安定性または反応性樹脂系の亀裂強度を硬化された状態で上昇させる。充填剤Ｄは、例えばナノ粒子の形で形成されており、この場合ナノ粒子は、１つの粒子画分であり、この粒子画分の平均粒度分布ｄ50は、ナノメートル範囲内で移動する。充填剤材料としては、例えば酸化アルミニウム、白亜、炭化珪素、窒化硼素、カーボンブラックまたはタルクが適している。特に、充填剤Ｄは、石英粉または石英素材またはこれらの混合物からなる粒子を有する。
【００２０】
反応性樹脂系中の全体の充填剤の割合は、例えば１０質量％未満、特に７質量％未満、殊に５質量％未満である。反応性樹脂系は、鉱物性充填剤を省略して実施されてもよい。
【００２１】
本発明による反応性樹脂系は、含浸樹脂ならびに注型材料として使用されてよい。例えば、電気的コイルを含浸するための含浸樹脂としての加工の場合、相応するコイルは、回転運動され、液状の含浸樹脂中に浸漬されるか、または液状含浸樹脂は、回転するコイル上に滴下される。含浸されたコイルは、例えば熱的に硬化されるか、またはＵＶ支持された架橋により硬化される。
【００２２】
反応性樹脂系を注型材料として使用する場合には、１つの成形部材への注型は、よりいっそう高い温度で行なわれる。反応性樹脂系は、相応する加熱の際に、不利な幾何学的形状、例えば３００μｍ未満の直径を有する注型間隙に注型の際に流し込むことができるように僅かな粘度および高い毛管作用を有する。
【００２３】
次に、反応性樹脂系またはその組成（質量％で）および生じる特性プロフィールの実施例は、硬化された状態で例示的に実施される。
【００２４】
組成：
【表１】
【００２５】
上記の組成は、次の特性プロフィールを生じる：
【表２】
【００２６】
反応性樹脂系は、熱安定性のために硬化された状態でなかんずく、少なくとも一時的に１６０〜２２０℃の温度に晒される構造部材に適している。
【００２７】
即ち、本発明による反応性樹脂系は、注型材料として、例えば高電圧アクチュエーターまたは類似の電気的構造部材もしくは電子的構造部材の注型に使用されることができる。更に、電気的コイルは、反応性樹脂系で含浸されてよい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二成分系材料として加工することができ、樹脂成分（Ａ）、硬化剤（Ｂ）ならびに樹脂成分（Ａ）中に分散されたポリマー粒子（Ｃ）を含有する、硬化可能な反応性樹脂系、殊に注型材料、ラミネート樹脂または含浸樹脂であって、ポリマー粒子（Ｃ）が反応性樹脂系中に２５質量％を上廻り５０質量％までの割合で含有されている、前記の硬化可能な反応性樹脂系、殊に注型材料、ラミネート樹脂または含浸樹脂。
【請求項２】
ポリマー粒子（Ｃ）が表面変性されている、請求項１記載の反応性樹脂系。
【請求項３】
ポリマー粒子（Ｃ）がコアシェル粒子として形成されている、請求項１または２記載の反応性樹脂系。
【請求項４】
樹脂成分（Ａ）中に分散されたポリマー粒子（Ｃ）がシリコーンエラストマー粒子である、請求項１から３までのいずれか１項記載の反応性樹脂系。
【請求項５】
シリコーンエラストマー粒子が１０ｎｍ〜１００μｍの粒径を有する、請求項４記載の反応性樹脂系。
【請求項６】
樹脂成分（Ａ）がエポキシ樹脂を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の反応性樹脂系。
【請求項７】
エポキシ樹脂が一官能価ないし多官能価のエポキシドを基礎とする樹脂である、請求項６記載の反応性樹脂系。
【請求項８】
樹脂成分（Ａ）がビスフェノールＡ、ビスフェノールＢおよび／またはビスフェノールＦを基礎とする樹脂を含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の反応性樹脂系。
【請求項９】
電気的コイルを含浸するための請求項１から８までのいずれか１項に記載の反応性樹脂系の使用。
【請求項１０】
高電圧アクチュエーターを注型するための請求項１から８までのいずれか１項に記載の反応性樹脂系の使用。
【請求項１】
二成分系材料として加工することができ、樹脂成分（Ａ）、硬化剤（Ｂ）ならびに樹脂成分（Ａ）中に分散されたポリマー粒子（Ｃ）を含有する、硬化可能な反応性樹脂系、殊に注型材料、ラミネート樹脂または含浸樹脂であって、ポリマー粒子（Ｃ）が反応性樹脂系中に２５質量％を上廻り５０質量％までの割合で含有されている、前記の硬化可能な反応性樹脂系、殊に注型材料、ラミネート樹脂または含浸樹脂。
【請求項２】
ポリマー粒子（Ｃ）が表面変性されている、請求項１記載の反応性樹脂系。
【請求項３】
ポリマー粒子（Ｃ）がコアシェル粒子として形成されている、請求項１または２記載の反応性樹脂系。
【請求項４】
樹脂成分（Ａ）中に分散されたポリマー粒子（Ｃ）がシリコーンエラストマー粒子である、請求項１から３までのいずれか１項記載の反応性樹脂系。
【請求項５】
シリコーンエラストマー粒子が１０ｎｍ〜１００μｍの粒径を有する、請求項４記載の反応性樹脂系。
【請求項６】
樹脂成分（Ａ）がエポキシ樹脂を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の反応性樹脂系。
【請求項７】
エポキシ樹脂が一官能価ないし多官能価のエポキシドを基礎とする樹脂である、請求項６記載の反応性樹脂系。
【請求項８】
樹脂成分（Ａ）がビスフェノールＡ、ビスフェノールＢおよび／またはビスフェノールＦを基礎とする樹脂を含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の反応性樹脂系。
【請求項９】
電気的コイルを含浸するための請求項１から８までのいずれか１項に記載の反応性樹脂系の使用。
【請求項１０】
高電圧アクチュエーターを注型するための請求項１から８までのいずれか１項に記載の反応性樹脂系の使用。
【公表番号】特表２０１１−５１１８５４（Ｐ２０１１−５１１８５４Ａ）
【公表日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４２５４９（Ｐ２０１０−５４２５４９）
【出願日】平成２０年１１月２６日（２００８．１１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６６２０４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０８９９５７
【国際公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【出願人】（３９００２３７１１）ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング (2,908)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＢＥＲＴ ＢＯＳＣＨ ＧＭＢＨ
【住所又は居所原語表記】Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月２６日（２００８．１１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６６２０４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０８９９５７
【国際公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【出願人】（３９００２３７１１）ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング (2,908)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＢＥＲＴ ＢＯＳＣＨ ＧＭＢＨ
【住所又は居所原語表記】Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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