窒素含有オルガノポリシロキサンおよび架橋可能な材料中でのその使用
本発明は、窒素ならびに単位（ａ１）および（ａ２）から選択された少なくとも１種の単位（ａ）、場合によっては式（ＩＩ）、場合によっては式（ＩＩＩ）、場合によっては式（ＩＶ）、場合によっては式（Ｖ）および場合によっては式（ＶＩ）を含有する（式の詳細については請求項１に示す）オルガノポリシロキサンに関する。さらに本発明は、前記化合物の製造方法および架橋可能な材料中でのその使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素含有オルガノポリシロキサン、その製造方法および架橋可能な材料中でのその使用に関する。
【０００２】
窒素含有オルガノポリシロキサンはすでに公知である。US-A 2,567,131では、たとえば環式および線状のオリゴマーおよびポリマーが記載されており、この場合、これらは専らＳｉ−Ｃ−Ｎ−Ｃ−Ｓｉ−Ｏ−繰り返し単位から構成されるものである。
【０００３】
四級化窒素をシロキサン骨格に含む、ポリ第四級ポリシロキサンの分野については、たとえば、 US-A 4,533,714, US-A 6,730,766またはEP 282 720 Alに示されている。第四級基の製造は、公知方法、たとえば塩化メチルでのアルキル化またはアミンでのエポキシドの変換によって実施される。このような方法では、必要とされるアミノポリシロキサンまたはエポキシポリシロキサンがコスト高で製造されることが問題である。したがって、簡単な構成単位から、第四級ポリシロキサンを製造可能であることが望ましい。前記文献は、架橋可能な基によって、このような基を有するポリマーマトリックスと同様に加硫中に結合される化合物を記載するものではない。特に、これは、加水分解／縮合によって架橋可能なシラン基を有する化合物が該当する。
【０００４】
本発明の対象は、式
【化１】
［式中、Ｒはそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、ＳｉＣ−結合の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ１はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ２はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ３はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ４は同一かまたは異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価の、場合によっては置換された炭化水素基を表し、
Ｒ５はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子と結合した、加水分解可能な有機基を意味し、
ｎは２または３であり、
ａは１〜６の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは１であり、
ｂは１〜６の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは１であり、かつ、
Ｘ−は同一かまたは異なっていてもよく、かつ１個の有機または無機アニオンを示す］から選択される、少なくとも１種の単位（ａ）を含有するオルガノポリシロキサンであるが、但し、式（ＶＩＩＩ）の単位を含有しないオルガノポリシロキサンである場合には、さらに少なくとも１個の式（ＩＩ）の単位が存在し、かつ式（Ｉ）の単位を含有しないオルガノポリシロキサンである場合には、さらに式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）の単位から選択された、少なくとも１種の単位が存在する。
【０００５】
本発明の範囲内で、オルガノポリシロキサンの概念は、ポリマー、オリゴマーと同様にダイマーのシロキサンも一緒に包含する。
【０００６】
基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、たとえばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、たとえばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、たとえばビニル基、１−プロペニル基および２−プロペニル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トルイル基、キシリル基及びエチルフェニル基；およびアラルキル基、例えばベンジル基、α-及びβ−フェニルエチル基である。
【０００７】
置換基Ｒの例は、メトキシエチル−、エトキシエチル−、（２−エトキシ）エトキシエチル−、３−クロロプロピル−、２−クロロエチル−、クロロメチル−および３，３，３−トリフルオロプロピル基である。
【０００８】
好ましくは、基Ｒは１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、この場合、これらは、場合によってはハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基または（ポリ）グリコール基で置換されており、その際、（ポリ）グリコール基は、オキシエチレン単位および／またはオキシプロピレン単位から構成されており、特に好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基である。
【０００９】
基Ｒ１の例は、基Ｒについて挙げた例ならびに水素原子である。
【００１０】
好ましくは、基Ｒ１は水素原子ならびに場合によっては置換された炭化水素基、特に好ましくは水素原子および１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、特に水素原子である。
【００１１】
基Ｒ２の例は、基Ｒについて挙げた例ならびに水素原子である。
【００１２】
好ましくは、Ｒ２は水素原子ならびに場合によっては置換された炭化水素基、特に好ましくは水素原子および１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、特に水素原子である。
【００１３】
基Ｒ３の例は、基Ｒについて挙げた例ならびに水素原子である。
【００１４】
好ましくは、基Ｒ３は場合によっては置換された炭化水素基、特に好ましくは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基である。
【００１５】
基Ｒ４の例は、基Ｒについて挙げた例である。
【００１６】
好ましくは、基Ｒ４は水素原子ならびに１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、その際、水素原子、メチル基またはエチル基が特に好ましく、特に水素原子である。
【００１７】
基Ｒ５に関する例は、従来公知のすべての加水分解可能な基であり、たとえば、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子に結合され、場合によっては置換された炭化水素基である。
【００１８】
基Ｒ５に関して好ましくは、アルコキシ基、たとえばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基および２−メトキシエトキシ基、アシルオキシ基、たとえばアセトキシ基、アミノ基、たとえばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基およびシクロヘキシルアミノ基、アミド基、たとえばＮ−メチルアセトアミド基およびベンズアミド基、アミノオキシ基、たとえばジエチルアミノオキシ基、オキシモ基、たとえばメチルエチルケトキシモ基およびメチルイソブチロケトキシモ基、およびエノキシ基、たとえば２−プロペンオキシ基、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケトキシモ基、メチルイソブチルケトキシモ基、ジメチルアミノ基およびシクロヘキシルアミノ基、特にメトキシ基またはエトキシ基である。
【００１９】
アニオンＸ−の例としては、有機アニオン、たとえばカルボキシラートイオン、エノラートイオンおよびスルホナートイオン、ならびに無機アニオン、たとえばハロゲニドイオン、たとえばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオンおよびヨウ化物イオン、およびスルファートイオンである。
【００２０】
好ましくは、アニオンＸ−はカルボキシラートイオン、スルホナートイオンおよびハロゲニドイオンが好ましく、特に好ましくは塩化物イオンおよびアセタートイオンである。
【００２１】
好ましくは、ｎは２である。
【００２２】
本発明によるシロキサンは、好ましくは液体であり、かつ好ましくは２５℃で、１０２ｍＰａｓ〜１０８ｍＰａｓの粘度を有する。
【００２３】
本発明による窒素含有オルガノポリシロキサンは、好ましくは、式（ＶＩＩＩ）の単位を含有しない（シロキサン タイプＡ）ものである場合には、このシロキサンは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の単位ならびに場合によっては式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）の単位を含有するもの、であるか、あるいは、式（ＶＩＩＩ）の単位を含有する（シロキサン タイプＢ）ものである場合には、このシロキサンは、式（ＶＩＩＩ）および場合によっては式（Ｉ）〜（ＶＩ）の単位を含有するもの、であり、その際、式（Ｉ）の単位を含有しないタイプＢのシロキサンの場合には、少なくとも１個の式（ＩＩＩ）および／または式（ＩＶ）の単位を有する。
【００２４】
本発明によるタイプＡのシロキサンの例は、
【化２】
［その際、Ｍｅはメチル基である］である。
【００２５】
好ましくは、本発明によるタイプＡのシロキサンの例は、式
【化３】
［その際、Ｅは同じかまたは異なっていてもよく、かつＲ４は前記意味を有するか、あるいは、基（Ｒ５）ｎ−ＳｉＲ３−ｎ−を意味し、
ｏは、同一かまたは異なっていてもよく、かつ０または１〜３０００、好ましくは１０〜２０００の整数を意味し、
ｑは、０または１〜３０００、好ましくは１０〜２０００の整数であり、
ｐは、同一かまたは異なっていてもよく、かつ１〜２０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１の整数を意味し、かつ、
ｒは１〜２０の整数であり、かつ、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびｎは前記意味を有するが、但し、ｏ＋ｑの合計は１以上、好ましくは１０〜２０００である］のものである。
【００２６】
本発明によるタイプＡのシロキサンは、２５℃で好ましくは１０５〜１０８ｍＰａｓの粘度を有する。
【００２７】
本発明によるタイプＢのシロキサンのための例は、
【化４】
【化５】
［式中、Ｍｅはメチル基を意味し、かつＸは前記意味を有する］である。
【００２８】
好ましくは、本発明によるタイプＢのシロキサンは、本質的に線状のシロキサン、特に好ましくは、少なくとも１種の式（ＶＩＩＩ）の単位、少なくとも１種の式（ＩＩＩ）の単位、ならびに場合によっては式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の単位から成る本質的に線状のシロキサンであり、特に式
【化６】
［式中、Ｍｅはメチル基を意味する］のものである。
【００２９】
本発明によるタイプＢのシロキサンは、好ましくは２５℃で、１０２〜５・１０７ｍＰａｓの粘度を有する。
【００３０】
本発明によるオルガノポリシロキサンは、架橋可能な材料、特に低モジュールのＲＴＶ１−材料を、極めて高粘度のポリマーを別個に製造しなければならないことなしに、製造するために使用することができるといった利点を有する。
【００３１】
本発明によるオルガノポリシロキサン タイプＢは、持続的な生物制御的（biostatische）性質を有する配合物を可能にするといった利点を有する。
【００３２】
本発明よる窒素含有オルガノポリシロキサンは、任意の、珪素化学において知られた方法、たとえば、オルガノ珪素化合物の加水分解および縮合によって製造される。
【００３３】
好ましくは、本発明によるシロキサンは、ＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンを、式
【化７】
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、ａ、ｂおよびｎは、前記の意味の一つを有する］のオルガノ珪素化合物と反応させることによって製造される。
【００３４】
好ましくは、本発明によるタイプＡのシロキサンは、ＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンを、式（ＩＸ）のシランおよび場合によっては（ＸＩ）のシランと反応させることによって製造される。
【００３５】
本発明によるタイプＢのシロキサンは、ＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンを、式（Ｘ）のシランおよび場合によっては（ＸＩ）および場合によっては（ＸＩＩＩ）と反応させることによって製造することができる。
【００３６】
好ましくは、本発明によるタイプＢのシロキサンは、ＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンを、式（ＩＸ）のシランおよび場合によっては（ＸＩ）と反応させ、引き続いて塩基性窒素を四級化することにより製造する。
【００３７】
本発明による方法は、好ましくは０〜１００℃、特に好ましくは２０〜８０℃の温度で、かつ好ましくは、周囲雰囲気の圧力で、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで実施される。しかしながら、本発明による方法は、より高いまたは低い圧力によって実施することができる。
【００３８】
本発明による方法の場合には、使用されたＯＨ末端ポリジオルガノシロキサン中のＯＨ基と、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物とのモル比は、好ましくは４０：１〜１：１０である。４０：１と、４：１を上回る間のモル比は、計算上、ＯＨ過剰のものが存在し、これは、使用されたＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンの一部分のみが、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物と反応して、本発明によるタイプＡのシロキサンを生じることができるのと同時に、使用されたＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンの一部分が未反応のままであるものである。同モル比であるか、あるいは、４：１と同じまたはそれを下回り、２：１を上回るまでのモル比は、正味の計算上、ＯＨ−末端を有する純粋なタイプＡのシロキサンを形成しうるが、その際、一般には、数倍もの変換されたＯＨ−ポリマーと、未反応のＯＨ−ポリマーとの混合物が形成される。２：１を下回り、１：１までのモル比は、オルガノ珪素化合物（ＩＸ）から誘導された末端基を有するタイプＡのシロキサンを形成する。１：１を下回り、１：１０までのモル比は、オルガノ珪素化合物（ＩＸ）過剰であり、これによって、なおも未反応の部分が残される。正確に２：１のＯＨ−基とオルガノ珪素化合物（ＩＸ）とのモル比の場合には、並はずれて高粘度のタイプＡのポリマーが形成され、この場合、これらは少なくとも理論的には末端基を有しないものである。しかしながら、これは好ましくはない。
【００３９】
本発明による方法において、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物の他に、さらに式（ＸＩ）のシランを使用する場合には、使用されたＯＨ末端ポリジオルガノシロキサンと、式（ＸＩ）のシラン中のＯＨ基のモル比は、好ましくは１：１〜１：１００、好ましくは１：１０〜１：５０である。
【００４０】
使用されたＯＨ−末端ポリジオルガノシランと、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物および場合によっては他のオルガノ珪素化合物との本発明による反応は、塊状のみならず、さらには溶剤中でも実施することができる。
【００４１】
これに関して適した溶剤としては、成分の反応の妨げにならないものが選択される。
【００４２】
場合により使用される溶剤に関する例は、トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、この場合、これは、２５℃で５〜１０００ｍＰａｓの粘度を有するもの、ならびに、約１６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素である。
【００４３】
好ましくは本発明による方法は、溶剤の不含下で実施されるが、但し、実施された反応後に分離除去する必要のないものを選択する場合は別である。本発明によるタイプＡのシロキサンの簡単な後処理のために、ＯＨ末端ポリジオルガノシロキサンを、式（ＩＸ）の化合物と、構成成分の存在下で反応させることは有利であってもよく、この場合、これは、連続して、ならびに、架橋可能な混合物を製造するために添加され、たとえば、架橋可能な材料中で可塑化剤として使用される、トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンまたは約１６〜３０固の炭素原子を有する炭化水素である。これらの技術は、特に、極めて高粘度のポリマーを処理しなければならないことを回避する。
【００４４】
使用されたＯＨ末端ポリジオルガノシランの、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物および場合によっては他のオルガノ珪素化合物での本発明による反応は、一般には触媒なしで実施され、このことは、極めて有利である。これとは対照的に、式（ＸＩ）のシランでの反応の場合には、触媒の使用は有利であり、特に、Ｒ５がオルガニルオキシ基である場合には有利である。これらの通常「エンドキャッピング」として示される反応の触媒の種類および使用量は、多数すでに記載されている。
【００４５】
本発明による方法において、場合により使用される触媒の例は、ブレンステッド酸またはルイス酸または−塩基、たとえば亜鉛アセチルアセトネート、チタンキレート、酸性のリン酸エステル、アミン、オキシム、酢酸、蟻酸、アンモニウム塩、たとえばジブチルアンモニウムホルメート、水酸化リチウム、フッ化物等である。
【００４６】
本発明による方法で使用されるシランは、市販製品であるかもしくは有機化学において慣用の方法により製造可能なものである。
【００４７】
本発明による方法は、容易に実施可能であり、かつ窒素含有シロキサンの後処理の間に、直接的にさらなる処理について実施できるといった利点を有する。
【００４８】
本発明による方法は、簡単に実施可能であって、窒素含有シロキサンのさらなる使用前に、他の処理のために定められた容器中で、直接的に実施することができるといった利点を有する。
【００４９】
したがって、本発明によるオルガノポリシロキサンは、さらに従来のオルガノポリシロキサンに関して使用可能なすべての目的のために使用することができる。特に、架橋可能な材料を製造するために適している。
【００５０】
本発明の他の対象は、架橋可能な材料であり、この場合、この材料は、式
【化８】
［式中、Ｒはそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、ＳｉＣ−結合の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ１はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ２はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ３はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ４は同一かまたは異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ５はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子と結合した、加水分解可能な有機基を意味し、
ｎは２または３であり、
ａは１〜６、好ましくは１〜３、特に好ましくは１の整数であり、
ｂは１〜６、好ましくは１〜３、特に好ましくは１の整数であり、かつ、
Ｘ−は同一かまたは異なっていてもよく、かつ１個の有機または無機アニオンを示す］から選択された、少なくとも１種の単位（ａ）を含有する、オルガノポリシロキサン（ｉ）を含有する。
【００５１】
好ましくは、本発明にかかる架橋可能な材料は、縮合反応により架橋可能な材料である。
【００５２】
特に好ましくは、
（ｉ）窒素含有オルガノポリシロキサン、
場合によっては（ｉｉ）架橋剤、
場合によっては（ｉｉｉ）触媒、
場合によっては（ｉｖ）充填剤、
場合によっては（ｖ）接着促進剤、
場合によっては、（ｖｉ）可塑化剤、安定化剤、抗酸化剤、耐燃剤、光保護剤および顔料を含む群から選択される他の材料、
および場合によっては（ｖｉｉ）架橋可能なポリマー、この場合、これは（ｉ）とは異なるものである、を含有する架橋可能な材料である。
【００５３】
これらの本発明による架橋性材料は、１成分系材料であることが好ましい。この１成分系材料を準備するために、それぞれ使用される構成成分を任意の従来公知の方法で、相互に混合することができる。この混合は、好ましくは室温もしくは、構成成分を室温で混合する際に付加的な加熱又は冷却することなしに生ずる温度で、かつ周囲大気、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで実施する。しかし、所望の場合には、この混合をこれより大きい圧力又は小さい圧力で、例えばガスを取り込むことを回避するために低い圧力で実施することもできる。
【００５４】
本発明による材料の製造及びその貯蔵は、好ましくは、本質的に水不含の条件下で実施し、この材料の早期の反応を回避する。
【００５５】
場合により使用される架橋剤（ｉｉ）としては、従来も縮合により架橋可能な材料中に使用されてきた全種の架橋剤を使用することができる。架橋剤（ｉｉ）は、好ましくは、オルガニルオキシシランならびにその部分加水分解物、例えばテトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｉ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシランならびにメチル−およびビニルケトキシモシランならびにこれらの部分加水分解物であり、その際、特に好ましくはメチル−及びビニルトリメトキシシランである。
【００５６】
本発明による架橋性材料が架橋剤（ｉｉ）を含有する場合には、その量は、架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは０．０５〜１０質量部の量で、特に好ましくは０．２〜５質量部の量である。
【００５７】
場合により使用される触媒（ｉｉｉ）としては、当業者に公知の全種の縮合触媒を使用することができる。
【００５８】
縮合触媒（ｉｉｉ）の例は、ブチルチタネート及び有機錫化合物、例えばジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート及びジ−ｎ−ブチル錫ジアセテートならびに、これらと、架橋剤としてもしくは接着促進剤として挙げたアルコキシシラン、架橋剤もしくは接着促進剤として挙げたアルコキシシラン中のジアルキル錫オキシド溶液との反応生成物であり、その際、好ましくは、テトラエトキシシラン−加水分解物中のジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート及びジブチル錫オキシドであり、特に好ましくはテトラエトキシシラン−加水分解物中のジブチル錫オキシドである。
【００５９】
本発明による架橋性材料が触媒（ｉｉｉ）を含有する場合には、その量は、架橋剤材料１００質量部に対して、それぞれ好ましくは０．０１〜３質量部の量で、特に好ましくは０．０５〜２質量部の量である。
【００６０】
場合により使用される充填剤（ｉv）としては、従来も縮合により架橋性材料中に使用されてきた全種の充填剤を使用することができる。充填剤の例は、補強充填剤、すなわち少なくとも３０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えばカーボンブラック、熱分解法により製造されたシリカ、沈降シリカおよびケイ素−アルミニウム−混合酸化物であり、その際、挙げられた充填剤は疎水化されていてもよく、ならびに非補強充填剤、すなわち３０ｍ2／ｇ未満のＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば石英、クリストバライト、ケイ藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、モンモリロナイト、例えばベントナイト、ゼオライト（ケイ酸ナトリウムアルミニウムのような分子ふるいを含む）、金属酸化物、例えば酸化アルミニウムもしくは酸化亜鉛もしくはこれらの混合酸化物、金属水酸化物、例えば水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素からなる粉末、ガラス、炭及びプラスチックの粉末ならびに中空のガラスビーズおよびプラスチックビーズである。
【００６１】
好ましくは、充填剤（ｉｖ）が、熱分解法シリカまたは炭酸カルシウムまたはこれらの混合物であり、その際、ＢＥＴ表面積は１５０ｍ２／ｇであり、かつ炭酸カルシウムのＢＥＴ表面積は１〜４０ｍ２／ｇが特に好ましい。
【００６２】
本発明による材料が充填剤（ｉｖ）を含有している場合には、その量は、架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは１〜５０質量部、特に好ましくは２〜３０質量部である。
【００６３】
場合により使用される接着促進剤（ｖ）としては、従来も縮合により架橋性材料中に使用されてきた全種の接着促進剤使用することができる。接着促進剤（Ｖ）の例は、加水分解可能な基およびＳｉＣ−結合ビニル−、アクリルオキシ−、メタクリルオキシ−、エポキシ−、酸無水物−、酸−、エステル−またはエステル基ならびにこれらの部分加水分解物および混合加水分解物である。
【００６４】
接着促進剤（ｖ）としては、好ましくは３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシランを使用し、特に好ましくは３−アミノプロピルトリエトキシシランである。
【００６５】
本発明による材料が接着促進剤（ｖ）を含有している場合には、その量は、架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは０．０１〜５質量部、特に好ましくは０．５〜４質量部である。
【００６６】
他の材料（ｖｉ）の例は、可塑剤、例えばトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン及び約１６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素、安定化剤、例えば２−エチルヘキシルホスフェート、オクチルホスホン酸、ポリエーテル、酸化防止剤、難燃剤、例えばリン酸エステル、光保護剤及び顔料、例えば二酸化チタン、酸化鉄である。
【００６７】
好ましくは、場合により使用される他の材料（Ｖｉ）は、可塑剤、例えばトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン及び約１６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素、安定化剤、例えば２−エチルヘキシルホスフェート、オクチルホスホン酸、ポリエーテル、酸化防止剤、難燃剤、例えばリン酸エステル、光保護剤及び顔料、例えば二酸化チタン、酸化鉄であり、その際、可塑剤および安定化剤が特に好ましい。
【００６８】
構成成分（ｖｉ）を使用する場合には、その量は、この架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは０．０１〜３０質量部、特に好ましくは０．０５〜２５質量部である。
【００６９】
場合により、本発明による架橋性材料は、架橋性ポリマー（ｖｉｉ）、例えば反応性末端基を有するオルガノポリシロキサンを含有する。かかる架橋性シロキサンの例は、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン及びα，ω−ビス（ジメトキシメチルシリル）末端ポリジメチルシロキサンである。
【００７０】
場合により、本発明にかかる架橋性材料中に使用される成分（ｖｉｉ）は、好ましくは、少なくとも１個のＯＨ基か又は１個の加水分解性基を鎖末端上に有するポリジオルガノシランであり、特に好ましくは、少なくとも１個のＯＨ基か又は１個の加水分解性基を鎖末端上に有するポリジメチルシロキサンであり、殊に好ましくは、粘度が１００〜５０００００ｍＰａｓのα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンか又はα，ω−ビス（ジメトキシメチルシリル）末端ポリジメチルシロキサンである。
【００７１】
好ましくは、本発明にかかる架橋性材料は成分（ｖｉｉ）を含有する。この構成成分は、好ましくは、加工特性、例えば粘度、膜形成時間又はポットライフを調節のために使用する。
【００７２】
成分（ｖｉｉ）を使用する場合には、その量は、この架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは１〜５０質量部、特に好ましくは２〜２５質量部である。
【００７３】
本発明による架橋性材料の個々の構成成分は、かかる構成成分の１種類でも、かかる構成成分の少なくとも２種の異なる種類の混合物であってもよい。
【００７４】
特に、本発明による材料は、成分（ｉ）の他に、場合により（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を含有し、更なる構成成分は含有しない。
【００７５】
本発明による架橋性材料の製造は、当業者に知られた方法、例えば押出機、混練機、シリンダーミル、ダイナミック又はスタティックミキサを用いて実施する。本発明にかかる材料の製造は、連続的にかまたは不連続的に実施することができる。この製造は連続的に実施することが好ましい。
【００７６】
本発明による材料の架橋のためには、好ましくは通常の空気の含水量で十分である。この本発明による材料の架橋は、好ましくは室温で実施する。この架橋は、好ましい場合には室温より高いかまたは低い温度、例えば−５〜１５℃または３０〜５０℃で、例えば通常の空気の含水率を上回る水の濃度を用いて実施することもできる。好ましくは、この架橋は１００〜１１００ｈＰａの圧力で実施し、特に好ましくは周囲大気の圧力、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで実施する。
【００７７】
本発明の他の対象は、本発明による材料の架橋により製造された成形体である。
【００７８】
本発明による材料は、容易に製造可能であり、かつ加工に際して取り扱い容易であるといった利点を有する。
【００７９】
本発明による材料は、高い貯蔵安定性を有するといった利点を示す。
【００８０】
タイプＡの本発明によるシロキサンを製造するために使用される本発明による材料は、この材料を用いて、１００％の伸びの際の特に低い張力を有する成形体を、極めて高粘度のポリマーを取り扱うことなく製造できるといった利点を有する。
【００８１】
タイプＡの本発明によるシロキサンを製造するために使用される本発明による材料は、この材料を用いて、１００％の伸びの際の特に低い張力を有する成形体を、極めて高粘度の材料を取り扱うことなく製造できるといった他の利点を有する。
【００８２】
タイプＢの本発明によるシロキサンを製造するために使用される本発明による材料は、この材料を用いて、１００％の伸びの際の特に低い張力を有する成形体を製造することができるといった利点を有し、この場合、これはさらに、持続的な生物制御的な性質を有し、これは、成形体が微生物によって破壊されるのを長時間に亘って回避する。
【００８３】
以下の実施例において、すべての粘度データは２５℃の温度で示す。特に記載がない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力、すなわち約１０００ｈＰａで、かつ室温で、すなわち約２３℃または反応物を室温で付加的な加熱又は冷却をせずに合する場合に生ずる温度で、かつ約５０％の相対空気湿度で実施する。以下に記載する実施例では、部、及び％で示される全ての表示は、他に記載がない限り、質量に対するものである。
【００８４】
ショアＡ硬度はＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３５０５（制定２０００年８月）により測定された。
【００８５】
引張強さ、破断点伸び及びモジュラス（１００％の伸びの際の応力）をＤＩＮ５３５０４（制定１９９４年５月）により、試験体の形状Ｓ２に対して測定した。
【００８６】
以下、Ｍｅはメチル基を示し、かつＶｉはビニル基を示す。
【００８７】
実施例
例１
粘度３５００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Polymer FD 350」の名称で入手可能）および粘度１０ｍＰａｓを有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２００ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「OeL AK 10」の名称で入手可能）から成る混合物、この場合、これは、３８０００ｍＰａｓの混合粘度を示すもの、を、ビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミン０．５ｇと一緒に混合した。これにより、式
【化９】
を有するタイプＡのシロキサンと、希釈に役立つα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンとの混合物が、２７２０００ｍＰａｓの混合粘度で形成された。引き続いてこのポリマー混合物に、メチルトリメトキシシラン１２．５ｇ、ビニルトリメトキシシラン６．２５ｇおよび錫アセチルアセトネート０．２５ｇを添加した。この混合物を、室温で１２時間に亘って放置した。これにより、前記ポリマーから、式
【化１０】
のポリマー混合物が形成された。
【００８８】
このようにして得られたポリマー混合物に対して、３−アミノプロピルトリエトキシシラン５．５ｇ、メチルトリメトキシシラン−加水分解物５．２５ｇ、この場合、これは、１分子当たり平均１０個の珪素原子を有するものであり、３−アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇ、オクチルホスホン酸０．８７５ｇ、熱分解法シリカ３５．０ｇ、この場合、これは、１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するものであり（Wacher-Chemie GmbH, DeutschlandでＨＤＫ（Ｒ）Ｖ１５の名称で入手可能）、炭酸カルシウム１７５ｇ（GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH, D-09514 Lengefeld で「Saxolith 2HE」の名称で入手可能)および錫触媒２．０ｇ、この場合、これは、４部のテトラエトキシシランと、２．２部のジブチル錫ジアセテートとの反応によって得ることが可能なもの、を添加した。
【００８９】
このようにして得られた架橋可能な材料を、防湿容器に充填した。
【００９０】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対的な空気湿分率で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いてこのプレート状成形体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【００９１】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【００９２】
比較例１（Ｖ１）
例１による試験を繰り返したが、その際、０．５ｇのビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミンを省略した。
【００９３】
このようにして得られた材料を用いて、材料を２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いてこのプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【００９４】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【００９５】
例２
粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Polymer FD 80」の名称で入手可能）および粘度１０ｍＰａｓを有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２００ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Oel AK 10」の名称で入手可能）から成る混合物、この場合、これは、１８０００ｍＰａｓの混合粘度を有する、を、ビス−（メトキシジメチルシリルメチル）アミン０．５ｇと一緒に混合した。これにより、式
【化１１】
を有するタイプＡのシロキサンと、希釈に役立つα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンとの混合物が、８９０００ｍＰａｓの混合粘度で形成された。引き続いて、このポリマー混合物に、メチルトリメトキシシラン１２．５ｇ、ビニルトリメトキシシラン６．２５ｇおよび錫アセチルアセトネート０．２５ｇを添加した。これらの混合物を、室温で１２時間に亘って放置した。これにより、前記ポリマーから、式
【化１２】
のポリマー混合物が形成された。
【００９６】
このようにして得られたポリマー混合物に対して、３−アミノプロピルトリエトキシシラン５．５ｇ、メチルトリメトキシシラン−加水分解物５．２５ｇ、この場合、これは、１分子当たり平均１０個の珪素原子を有するものであり、３−アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇ、オクチルホスホン酸０．８７５ｇ、熱分解法シリカ３５．０ｇ、この場合、これは、１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するものであり（Wacher-Chemie GmbH, DeutschlandでＨＤＫ（Ｒ）Ｖ１５の名称で入手可能）、炭酸カルシウム１７５ｇ、(GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH, D-09514 Lengefeld で「Saxolith 2HE」の名称で入手可能)および錫触媒２．０ｇ、この場合、これらは、４部のテトラエトキシシランと、２．２部のジブチル錫ジアセテートとの反応によって得ることが可能なもの、を添加した。
【００９７】
このようにして得られた架橋可能な材料を、防湿容器中に充填した。
【００９８】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いてこのプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【００９９】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【０１００】
比較例２（Ｖ２）
例２による試験を繰り返したが、その際、０．５ｇのビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミンを省略した。
【０１０１】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いて、このプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【０１０２】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。結果は、第１表に示す。
【０１０３】
例３
粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Polymer FD 350」の名称で入手可能）および粘度１０ｍＰａｓを有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２００ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Oel AK 10」の名称で入手可能）から成る混合物、この場合、これらは、１８０００ｍＰａｓの混合粘度を示すもの、を、ビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミン３．０ｇと一緒に混合した。これにより、式
【化１３】
を有するタイプＡのシロキサンと、希釈に役立つα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンとの混合物が、１０６ｍＰａｓの混合粘度で形成された。引き続いて、このポリマー混合物に、メチルトリメトキシシラン１２．５ｇ、ビニルトリメトキシシラン６．２５ｇおよび錫アセチルアセトネート０．２５ｇを添加した。これらの混合物を、室温で１２時間に亘って放置した。
【０１０４】
このようにして得られたポリマー混合物に対して、３−アミノプロピルトリエトキシシラン５．５ｇ、メチルトリメトキシシラン−加水分解物５．２５ｇ、この場合、これは、１分子当たり平均１０個の珪素原子を有するものであり、３−アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇ、オクチルホスホン酸０．８７５ｇ、熱分解法シリカ３５．０ｇ、この場合、これは、１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するものであり（Wacher-Chemie GmbH, DeutschlandでＨＤＫ（Ｒ）Ｖ１５の名称で入手可能）、炭酸カルシウム１７５ｇ（GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH, D-09514 Lengefeld で「Saxolith 2HE」の名称で入手可能)および錫触媒２．０ｇ、この場合、これは、４部のテトラエトキシシランと、２．２部のジブチル錫ジアセテートとの反応によって得ることが可能なもの、を添加した。
【０１０５】
このようにして得られた架橋可能な材料を、防湿容器中に充填した。
【０１０６】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いて、このプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【０１０７】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【０１０８】
例４
粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン２９４ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Polymer FD 80」の名称で入手可能）および粘度１０００ｍＰａｓを有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１０５ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Weichmacher 1000」の名称で入手可能）および脂肪族炭化水素混合物６１ｇ（TotalFinaElf Deutschland GmbHで「Hydroseal G400H」の名称で入手可能）から成る混合物を、ビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミン０．２ｇ、この場合、これは、１．８ｇの前記脂肪族炭化水素混合物中に溶解したもの、と一緒に混合した。これにより、式
【化１４】
を有するタイプＡのシロキサンの混合物が形成された。この混合物は、引き続いて、エチルトリアセトキシシラン２０．０ｇ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアセトキシシラン１．８４ｇを添加し、かつ５分に亘って混合した。これにより、前記ポリマーから、式
【化１５】
のポリマー混合物が形成された。引き続いてさらに熱分解法シリカ４２．０ｇ、この場合、これは１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するもの（Wacher-Chemie GmbH, DeutschlandでHDK(R)V15の名称で入手可能）およびジブチル錫アセテート０．０５２ｇを添加し、かつ１０分に亘って均一に混合した。引き続いて、約１００ｍｂａｒの圧力でさらに１５分に亘って混合した。このようにして得られた架橋可能な材料を、防湿容器中に充填した。
【０１０９】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いて、このプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【０１１０】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
例５
１−（メトキシジメチルシリル）−Ｎ−［（メトキシジメチルシリル）メチル］−Ｎ−メチル−メチルアミンのオリゴマー化
１−（メトキシジメチルシリル）−Ｎ−［（メトキシジメチルシリル）メチル］−Ｎ−メチル−メチルアミン２１１．９ｇを予め装入し、かつ＋１０℃に冷却した。引き続いて、ゆっくりとかつ良好に撹拌しながら、水１０．８ｇを滴加し、その際、反応混合物の温度を約２５℃に上昇させた。室温で１時間に亘って撹拌し、かつさらに５０℃で１時間に亘って撹拌した。その後に、反応過程において形成されたメタノールならびにすべての易揮発性の構成部分を、蒸留によって５０℃で、真空下（ｐ＜１ミリバール）で除去した。固体の無色透明なオイル１７８ｇが、６１ｍｍ２／ｓの粘度および４．８５ｍｍｏｌ／ｇのアミン含量で得られ、この場合、これはおおよそ以下の組成
【化１６】
に相当した。
【０１１３】
ポリジメチルシロキサンを有する共縮合物
１−（メトキシジメチルシリル）−Ｎ−［（メトキシジメチルシリル）メチル］−Ｎ−メチル−メチルアミン−オリゴマー１１８．８ｇおよび１９５ｍｍ２／ｓの粘度を有し、かつ、２６．９ｍｍｏｌ／１００ｇのＳｉＯＨ−含量を有する、ポリジメチルシロキサン２９７３．２ｇからなる混合物を、撹拌しながら、８０℃の温度に加熱し、かつ、この温度で２時間に亘って保持した。引き続いて、反応過程中で形成されたメタノールならびにすべての易揮発性の構成成分を、蒸留によって、８０℃の温度で、真空下（ｐ＜１０ｍｂａｒ）で除去した。無色の透明なオイルは、１１３５ｍｍ２／ｓの粘度、０．１８８ｍｍｏｌ／ｇのアミン含量および６．４５ｍｍｏｌ／１００ｇのＳｉＯＨ−含量で得られた。
【０１１４】
共縮合物のＮ−アルキル化（四級化）
任意のＰＤＭＳ−アミノシラン−共縮合物３０００ｇを、５ｌの撹拌装置中に予め装入し、かつ１０℃に冷却した。引き続いて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６００ｇ中のｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル１０５．５ｇから成る溶液を添加し、その際、反応混合物を、ゆっくりと室温で加熱した。アルキル化をより完全なものにするために、室温で、１時間に亘って、かつ５０℃で、３０分に亘って撹拌した。引き続いて、すべての揮発性構成成分を５０℃で、蒸留によって真空下で（ｐ＜１０ｍｂａｒ）除去した。高粘度の、やや黄色のオイルが、１．８・１０５ｍＰａｓの粘度で、かつ６．２ｍｍｏｌ／１００ｇのＳｉＯＨ−含量で得られた。
【０１１５】
化合物
このようにして製造されたポリ第四級ポリシロキサン３５ｇ、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１４００ｇ、この場合、これは、８００００ｍＰａｓの粘度を有するものであり、ポリジメチルシロキサン６００ｇ、この場合、これは、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３−末端基を有し、かつ粘度１００ｍＰａｓを有するものであり、エチルトリアセトキシシラン９０ｇおよび熱分解法親水性シリカ１９０ｇ、この場合、これは、１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するもの、を、遊星形ミキサ中で、真空下で均一に混合した。引き続いて、ジブチル錫ジアセテート０．５ｇを添加し、かつさらに５分に亘って均質化した。
【０１１６】
貯蔵安定性の測定のために、試料を、防湿容器中で、３日間に亘って１００℃で放置した。試料の硬化挙動および外観についてはなんら変化が生じず、これは十分な貯蔵安定性および耐黄色化性を証明するものであった
このようにして製造された加硫プレートから、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ８４６による試料を製造し、かつ方法Ｂによって記載された基準で試験した。これは全く発育しなかったかまたはわずかにのみ発育した（等級０または１）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素含有オルガノポリシロキサン、その製造方法および架橋可能な材料中でのその使用に関する。
【０００２】
窒素含有オルガノポリシロキサンはすでに公知である。US-A 2,567,131では、たとえば環式および線状のオリゴマーおよびポリマーが記載されており、この場合、これらは専らＳｉ−Ｃ−Ｎ−Ｃ−Ｓｉ−Ｏ−繰り返し単位から構成されるものである。
【０００３】
四級化窒素をシロキサン骨格に含む、ポリ第四級ポリシロキサンの分野については、たとえば、 US-A 4,533,714, US-A 6,730,766またはEP 282 720 Alに示されている。第四級基の製造は、公知方法、たとえば塩化メチルでのアルキル化またはアミンでのエポキシドの変換によって実施される。このような方法では、必要とされるアミノポリシロキサンまたはエポキシポリシロキサンがコスト高で製造されることが問題である。したがって、簡単な構成単位から、第四級ポリシロキサンを製造可能であることが望ましい。前記文献は、架橋可能な基によって、このような基を有するポリマーマトリックスと同様に加硫中に結合される化合物を記載するものではない。特に、これは、加水分解／縮合によって架橋可能なシラン基を有する化合物が該当する。
【０００４】
本発明の対象は、式
【化１】
［式中、Ｒはそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、ＳｉＣ−結合の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ１はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ２はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ３はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ４は同一かまたは異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価の、場合によっては置換された炭化水素基を表し、
Ｒ５はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子と結合した、加水分解可能な有機基を意味し、
ｎは２または３であり、
ａは１〜６の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは１であり、
ｂは１〜６の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは１であり、かつ、
Ｘ−は同一かまたは異なっていてもよく、かつ１個の有機または無機アニオンを示す］から選択される、少なくとも１種の単位（ａ）を含有するオルガノポリシロキサンであるが、但し、式（ＶＩＩＩ）の単位を含有しないオルガノポリシロキサンである場合には、さらに少なくとも１個の式（ＩＩ）の単位が存在し、かつ式（Ｉ）の単位を含有しないオルガノポリシロキサンである場合には、さらに式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）の単位から選択された、少なくとも１種の単位が存在する。
【０００５】
本発明の範囲内で、オルガノポリシロキサンの概念は、ポリマー、オリゴマーと同様にダイマーのシロキサンも一緒に包含する。
【０００６】
基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、たとえばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、たとえばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、たとえばビニル基、１−プロペニル基および２−プロペニル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トルイル基、キシリル基及びエチルフェニル基；およびアラルキル基、例えばベンジル基、α-及びβ−フェニルエチル基である。
【０００７】
置換基Ｒの例は、メトキシエチル−、エトキシエチル−、（２−エトキシ）エトキシエチル−、３−クロロプロピル−、２−クロロエチル−、クロロメチル−および３，３，３−トリフルオロプロピル基である。
【０００８】
好ましくは、基Ｒは１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、この場合、これらは、場合によってはハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基または（ポリ）グリコール基で置換されており、その際、（ポリ）グリコール基は、オキシエチレン単位および／またはオキシプロピレン単位から構成されており、特に好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基である。
【０００９】
基Ｒ１の例は、基Ｒについて挙げた例ならびに水素原子である。
【００１０】
好ましくは、基Ｒ１は水素原子ならびに場合によっては置換された炭化水素基、特に好ましくは水素原子および１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、特に水素原子である。
【００１１】
基Ｒ２の例は、基Ｒについて挙げた例ならびに水素原子である。
【００１２】
好ましくは、Ｒ２は水素原子ならびに場合によっては置換された炭化水素基、特に好ましくは水素原子および１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、特に水素原子である。
【００１３】
基Ｒ３の例は、基Ｒについて挙げた例ならびに水素原子である。
【００１４】
好ましくは、基Ｒ３は場合によっては置換された炭化水素基、特に好ましくは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基である。
【００１５】
基Ｒ４の例は、基Ｒについて挙げた例である。
【００１６】
好ましくは、基Ｒ４は水素原子ならびに１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、その際、水素原子、メチル基またはエチル基が特に好ましく、特に水素原子である。
【００１７】
基Ｒ５に関する例は、従来公知のすべての加水分解可能な基であり、たとえば、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子に結合され、場合によっては置換された炭化水素基である。
【００１８】
基Ｒ５に関して好ましくは、アルコキシ基、たとえばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基および２−メトキシエトキシ基、アシルオキシ基、たとえばアセトキシ基、アミノ基、たとえばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基およびシクロヘキシルアミノ基、アミド基、たとえばＮ−メチルアセトアミド基およびベンズアミド基、アミノオキシ基、たとえばジエチルアミノオキシ基、オキシモ基、たとえばメチルエチルケトキシモ基およびメチルイソブチロケトキシモ基、およびエノキシ基、たとえば２−プロペンオキシ基、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケトキシモ基、メチルイソブチルケトキシモ基、ジメチルアミノ基およびシクロヘキシルアミノ基、特にメトキシ基またはエトキシ基である。
【００１９】
アニオンＸ−の例としては、有機アニオン、たとえばカルボキシラートイオン、エノラートイオンおよびスルホナートイオン、ならびに無機アニオン、たとえばハロゲニドイオン、たとえばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオンおよびヨウ化物イオン、およびスルファートイオンである。
【００２０】
好ましくは、アニオンＸ−はカルボキシラートイオン、スルホナートイオンおよびハロゲニドイオンが好ましく、特に好ましくは塩化物イオンおよびアセタートイオンである。
【００２１】
好ましくは、ｎは２である。
【００２２】
本発明によるシロキサンは、好ましくは液体であり、かつ好ましくは２５℃で、１０２ｍＰａｓ〜１０８ｍＰａｓの粘度を有する。
【００２３】
本発明による窒素含有オルガノポリシロキサンは、好ましくは、式（ＶＩＩＩ）の単位を含有しない（シロキサン タイプＡ）ものである場合には、このシロキサンは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の単位ならびに場合によっては式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）の単位を含有するもの、であるか、あるいは、式（ＶＩＩＩ）の単位を含有する（シロキサン タイプＢ）ものである場合には、このシロキサンは、式（ＶＩＩＩ）および場合によっては式（Ｉ）〜（ＶＩ）の単位を含有するもの、であり、その際、式（Ｉ）の単位を含有しないタイプＢのシロキサンの場合には、少なくとも１個の式（ＩＩＩ）および／または式（ＩＶ）の単位を有する。
【００２４】
本発明によるタイプＡのシロキサンの例は、
【化２】
［その際、Ｍｅはメチル基である］である。
【００２５】
好ましくは、本発明によるタイプＡのシロキサンの例は、式
【化３】
［その際、Ｅは同じかまたは異なっていてもよく、かつＲ４は前記意味を有するか、あるいは、基（Ｒ５）ｎ−ＳｉＲ３−ｎ−を意味し、
ｏは、同一かまたは異なっていてもよく、かつ０または１〜３０００、好ましくは１０〜２０００の整数を意味し、
ｑは、０または１〜３０００、好ましくは１０〜２０００の整数であり、
ｐは、同一かまたは異なっていてもよく、かつ１〜２０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１の整数を意味し、かつ、
ｒは１〜２０の整数であり、かつ、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびｎは前記意味を有するが、但し、ｏ＋ｑの合計は１以上、好ましくは１０〜２０００である］のものである。
【００２６】
本発明によるタイプＡのシロキサンは、２５℃で好ましくは１０５〜１０８ｍＰａｓの粘度を有する。
【００２７】
本発明によるタイプＢのシロキサンのための例は、
【化４】
【化５】
［式中、Ｍｅはメチル基を意味し、かつＸは前記意味を有する］である。
【００２８】
好ましくは、本発明によるタイプＢのシロキサンは、本質的に線状のシロキサン、特に好ましくは、少なくとも１種の式（ＶＩＩＩ）の単位、少なくとも１種の式（ＩＩＩ）の単位、ならびに場合によっては式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の単位から成る本質的に線状のシロキサンであり、特に式
【化６】
［式中、Ｍｅはメチル基を意味する］のものである。
【００２９】
本発明によるタイプＢのシロキサンは、好ましくは２５℃で、１０２〜５・１０７ｍＰａｓの粘度を有する。
【００３０】
本発明によるオルガノポリシロキサンは、架橋可能な材料、特に低モジュールのＲＴＶ１−材料を、極めて高粘度のポリマーを別個に製造しなければならないことなしに、製造するために使用することができるといった利点を有する。
【００３１】
本発明によるオルガノポリシロキサン タイプＢは、持続的な生物制御的（biostatische）性質を有する配合物を可能にするといった利点を有する。
【００３２】
本発明よる窒素含有オルガノポリシロキサンは、任意の、珪素化学において知られた方法、たとえば、オルガノ珪素化合物の加水分解および縮合によって製造される。
【００３３】
好ましくは、本発明によるシロキサンは、ＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンを、式
【化７】
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、ａ、ｂおよびｎは、前記の意味の一つを有する］のオルガノ珪素化合物と反応させることによって製造される。
【００３４】
好ましくは、本発明によるタイプＡのシロキサンは、ＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンを、式（ＩＸ）のシランおよび場合によっては（ＸＩ）のシランと反応させることによって製造される。
【００３５】
本発明によるタイプＢのシロキサンは、ＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンを、式（Ｘ）のシランおよび場合によっては（ＸＩ）および場合によっては（ＸＩＩＩ）と反応させることによって製造することができる。
【００３６】
好ましくは、本発明によるタイプＢのシロキサンは、ＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンを、式（ＩＸ）のシランおよび場合によっては（ＸＩ）と反応させ、引き続いて塩基性窒素を四級化することにより製造する。
【００３７】
本発明による方法は、好ましくは０〜１００℃、特に好ましくは２０〜８０℃の温度で、かつ好ましくは、周囲雰囲気の圧力で、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで実施される。しかしながら、本発明による方法は、より高いまたは低い圧力によって実施することができる。
【００３８】
本発明による方法の場合には、使用されたＯＨ末端ポリジオルガノシロキサン中のＯＨ基と、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物とのモル比は、好ましくは４０：１〜１：１０である。４０：１と、４：１を上回る間のモル比は、計算上、ＯＨ過剰のものが存在し、これは、使用されたＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンの一部分のみが、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物と反応して、本発明によるタイプＡのシロキサンを生じることができるのと同時に、使用されたＯＨ−末端ポリジオルガノシロキサンの一部分が未反応のままであるものである。同モル比であるか、あるいは、４：１と同じまたはそれを下回り、２：１を上回るまでのモル比は、正味の計算上、ＯＨ−末端を有する純粋なタイプＡのシロキサンを形成しうるが、その際、一般には、数倍もの変換されたＯＨ−ポリマーと、未反応のＯＨ−ポリマーとの混合物が形成される。２：１を下回り、１：１までのモル比は、オルガノ珪素化合物（ＩＸ）から誘導された末端基を有するタイプＡのシロキサンを形成する。１：１を下回り、１：１０までのモル比は、オルガノ珪素化合物（ＩＸ）過剰であり、これによって、なおも未反応の部分が残される。正確に２：１のＯＨ−基とオルガノ珪素化合物（ＩＸ）とのモル比の場合には、並はずれて高粘度のタイプＡのポリマーが形成され、この場合、これらは少なくとも理論的には末端基を有しないものである。しかしながら、これは好ましくはない。
【００３９】
本発明による方法において、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物の他に、さらに式（ＸＩ）のシランを使用する場合には、使用されたＯＨ末端ポリジオルガノシロキサンと、式（ＸＩ）のシラン中のＯＨ基のモル比は、好ましくは１：１〜１：１００、好ましくは１：１０〜１：５０である。
【００４０】
使用されたＯＨ−末端ポリジオルガノシランと、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物および場合によっては他のオルガノ珪素化合物との本発明による反応は、塊状のみならず、さらには溶剤中でも実施することができる。
【００４１】
これに関して適した溶剤としては、成分の反応の妨げにならないものが選択される。
【００４２】
場合により使用される溶剤に関する例は、トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、この場合、これは、２５℃で５〜１０００ｍＰａｓの粘度を有するもの、ならびに、約１６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素である。
【００４３】
好ましくは本発明による方法は、溶剤の不含下で実施されるが、但し、実施された反応後に分離除去する必要のないものを選択する場合は別である。本発明によるタイプＡのシロキサンの簡単な後処理のために、ＯＨ末端ポリジオルガノシロキサンを、式（ＩＸ）の化合物と、構成成分の存在下で反応させることは有利であってもよく、この場合、これは、連続して、ならびに、架橋可能な混合物を製造するために添加され、たとえば、架橋可能な材料中で可塑化剤として使用される、トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンまたは約１６〜３０固の炭素原子を有する炭化水素である。これらの技術は、特に、極めて高粘度のポリマーを処理しなければならないことを回避する。
【００４４】
使用されたＯＨ末端ポリジオルガノシランの、式（ＩＸ）のオルガノ珪素化合物および場合によっては他のオルガノ珪素化合物での本発明による反応は、一般には触媒なしで実施され、このことは、極めて有利である。これとは対照的に、式（ＸＩ）のシランでの反応の場合には、触媒の使用は有利であり、特に、Ｒ５がオルガニルオキシ基である場合には有利である。これらの通常「エンドキャッピング」として示される反応の触媒の種類および使用量は、多数すでに記載されている。
【００４５】
本発明による方法において、場合により使用される触媒の例は、ブレンステッド酸またはルイス酸または−塩基、たとえば亜鉛アセチルアセトネート、チタンキレート、酸性のリン酸エステル、アミン、オキシム、酢酸、蟻酸、アンモニウム塩、たとえばジブチルアンモニウムホルメート、水酸化リチウム、フッ化物等である。
【００４６】
本発明による方法で使用されるシランは、市販製品であるかもしくは有機化学において慣用の方法により製造可能なものである。
【００４７】
本発明による方法は、容易に実施可能であり、かつ窒素含有シロキサンの後処理の間に、直接的にさらなる処理について実施できるといった利点を有する。
【００４８】
本発明による方法は、簡単に実施可能であって、窒素含有シロキサンのさらなる使用前に、他の処理のために定められた容器中で、直接的に実施することができるといった利点を有する。
【００４９】
したがって、本発明によるオルガノポリシロキサンは、さらに従来のオルガノポリシロキサンに関して使用可能なすべての目的のために使用することができる。特に、架橋可能な材料を製造するために適している。
【００５０】
本発明の他の対象は、架橋可能な材料であり、この場合、この材料は、式
【化８】
［式中、Ｒはそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、ＳｉＣ−結合の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ１はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ２はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ３はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ４は同一かまたは異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ５はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子と結合した、加水分解可能な有機基を意味し、
ｎは２または３であり、
ａは１〜６、好ましくは１〜３、特に好ましくは１の整数であり、
ｂは１〜６、好ましくは１〜３、特に好ましくは１の整数であり、かつ、
Ｘ−は同一かまたは異なっていてもよく、かつ１個の有機または無機アニオンを示す］から選択された、少なくとも１種の単位（ａ）を含有する、オルガノポリシロキサン（ｉ）を含有する。
【００５１】
好ましくは、本発明にかかる架橋可能な材料は、縮合反応により架橋可能な材料である。
【００５２】
特に好ましくは、
（ｉ）窒素含有オルガノポリシロキサン、
場合によっては（ｉｉ）架橋剤、
場合によっては（ｉｉｉ）触媒、
場合によっては（ｉｖ）充填剤、
場合によっては（ｖ）接着促進剤、
場合によっては、（ｖｉ）可塑化剤、安定化剤、抗酸化剤、耐燃剤、光保護剤および顔料を含む群から選択される他の材料、
および場合によっては（ｖｉｉ）架橋可能なポリマー、この場合、これは（ｉ）とは異なるものである、を含有する架橋可能な材料である。
【００５３】
これらの本発明による架橋性材料は、１成分系材料であることが好ましい。この１成分系材料を準備するために、それぞれ使用される構成成分を任意の従来公知の方法で、相互に混合することができる。この混合は、好ましくは室温もしくは、構成成分を室温で混合する際に付加的な加熱又は冷却することなしに生ずる温度で、かつ周囲大気、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで実施する。しかし、所望の場合には、この混合をこれより大きい圧力又は小さい圧力で、例えばガスを取り込むことを回避するために低い圧力で実施することもできる。
【００５４】
本発明による材料の製造及びその貯蔵は、好ましくは、本質的に水不含の条件下で実施し、この材料の早期の反応を回避する。
【００５５】
場合により使用される架橋剤（ｉｉ）としては、従来も縮合により架橋可能な材料中に使用されてきた全種の架橋剤を使用することができる。架橋剤（ｉｉ）は、好ましくは、オルガニルオキシシランならびにその部分加水分解物、例えばテトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｉ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシランならびにメチル−およびビニルケトキシモシランならびにこれらの部分加水分解物であり、その際、特に好ましくはメチル−及びビニルトリメトキシシランである。
【００５６】
本発明による架橋性材料が架橋剤（ｉｉ）を含有する場合には、その量は、架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは０．０５〜１０質量部の量で、特に好ましくは０．２〜５質量部の量である。
【００５７】
場合により使用される触媒（ｉｉｉ）としては、当業者に公知の全種の縮合触媒を使用することができる。
【００５８】
縮合触媒（ｉｉｉ）の例は、ブチルチタネート及び有機錫化合物、例えばジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート及びジ−ｎ−ブチル錫ジアセテートならびに、これらと、架橋剤としてもしくは接着促進剤として挙げたアルコキシシラン、架橋剤もしくは接着促進剤として挙げたアルコキシシラン中のジアルキル錫オキシド溶液との反応生成物であり、その際、好ましくは、テトラエトキシシラン−加水分解物中のジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート及びジブチル錫オキシドであり、特に好ましくはテトラエトキシシラン−加水分解物中のジブチル錫オキシドである。
【００５９】
本発明による架橋性材料が触媒（ｉｉｉ）を含有する場合には、その量は、架橋剤材料１００質量部に対して、それぞれ好ましくは０．０１〜３質量部の量で、特に好ましくは０．０５〜２質量部の量である。
【００６０】
場合により使用される充填剤（ｉv）としては、従来も縮合により架橋性材料中に使用されてきた全種の充填剤を使用することができる。充填剤の例は、補強充填剤、すなわち少なくとも３０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えばカーボンブラック、熱分解法により製造されたシリカ、沈降シリカおよびケイ素−アルミニウム−混合酸化物であり、その際、挙げられた充填剤は疎水化されていてもよく、ならびに非補強充填剤、すなわち３０ｍ2／ｇ未満のＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば石英、クリストバライト、ケイ藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、モンモリロナイト、例えばベントナイト、ゼオライト（ケイ酸ナトリウムアルミニウムのような分子ふるいを含む）、金属酸化物、例えば酸化アルミニウムもしくは酸化亜鉛もしくはこれらの混合酸化物、金属水酸化物、例えば水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素からなる粉末、ガラス、炭及びプラスチックの粉末ならびに中空のガラスビーズおよびプラスチックビーズである。
【００６１】
好ましくは、充填剤（ｉｖ）が、熱分解法シリカまたは炭酸カルシウムまたはこれらの混合物であり、その際、ＢＥＴ表面積は１５０ｍ２／ｇであり、かつ炭酸カルシウムのＢＥＴ表面積は１〜４０ｍ２／ｇが特に好ましい。
【００６２】
本発明による材料が充填剤（ｉｖ）を含有している場合には、その量は、架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは１〜５０質量部、特に好ましくは２〜３０質量部である。
【００６３】
場合により使用される接着促進剤（ｖ）としては、従来も縮合により架橋性材料中に使用されてきた全種の接着促進剤使用することができる。接着促進剤（Ｖ）の例は、加水分解可能な基およびＳｉＣ−結合ビニル−、アクリルオキシ−、メタクリルオキシ−、エポキシ−、酸無水物−、酸−、エステル−またはエステル基ならびにこれらの部分加水分解物および混合加水分解物である。
【００６４】
接着促進剤（ｖ）としては、好ましくは３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシランを使用し、特に好ましくは３−アミノプロピルトリエトキシシランである。
【００６５】
本発明による材料が接着促進剤（ｖ）を含有している場合には、その量は、架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは０．０１〜５質量部、特に好ましくは０．５〜４質量部である。
【００６６】
他の材料（ｖｉ）の例は、可塑剤、例えばトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン及び約１６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素、安定化剤、例えば２−エチルヘキシルホスフェート、オクチルホスホン酸、ポリエーテル、酸化防止剤、難燃剤、例えばリン酸エステル、光保護剤及び顔料、例えば二酸化チタン、酸化鉄である。
【００６７】
好ましくは、場合により使用される他の材料（Ｖｉ）は、可塑剤、例えばトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン及び約１６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素、安定化剤、例えば２−エチルヘキシルホスフェート、オクチルホスホン酸、ポリエーテル、酸化防止剤、難燃剤、例えばリン酸エステル、光保護剤及び顔料、例えば二酸化チタン、酸化鉄であり、その際、可塑剤および安定化剤が特に好ましい。
【００６８】
構成成分（ｖｉ）を使用する場合には、その量は、この架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは０．０１〜３０質量部、特に好ましくは０．０５〜２５質量部である。
【００６９】
場合により、本発明による架橋性材料は、架橋性ポリマー（ｖｉｉ）、例えば反応性末端基を有するオルガノポリシロキサンを含有する。かかる架橋性シロキサンの例は、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン及びα，ω−ビス（ジメトキシメチルシリル）末端ポリジメチルシロキサンである。
【００７０】
場合により、本発明にかかる架橋性材料中に使用される成分（ｖｉｉ）は、好ましくは、少なくとも１個のＯＨ基か又は１個の加水分解性基を鎖末端上に有するポリジオルガノシランであり、特に好ましくは、少なくとも１個のＯＨ基か又は１個の加水分解性基を鎖末端上に有するポリジメチルシロキサンであり、殊に好ましくは、粘度が１００〜５０００００ｍＰａｓのα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンか又はα，ω−ビス（ジメトキシメチルシリル）末端ポリジメチルシロキサンである。
【００７１】
好ましくは、本発明にかかる架橋性材料は成分（ｖｉｉ）を含有する。この構成成分は、好ましくは、加工特性、例えば粘度、膜形成時間又はポットライフを調節のために使用する。
【００７２】
成分（ｖｉｉ）を使用する場合には、その量は、この架橋性材料１００質量部に対してそれぞれ好ましくは１〜５０質量部、特に好ましくは２〜２５質量部である。
【００７３】
本発明による架橋性材料の個々の構成成分は、かかる構成成分の１種類でも、かかる構成成分の少なくとも２種の異なる種類の混合物であってもよい。
【００７４】
特に、本発明による材料は、成分（ｉ）の他に、場合により（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を含有し、更なる構成成分は含有しない。
【００７５】
本発明による架橋性材料の製造は、当業者に知られた方法、例えば押出機、混練機、シリンダーミル、ダイナミック又はスタティックミキサを用いて実施する。本発明にかかる材料の製造は、連続的にかまたは不連続的に実施することができる。この製造は連続的に実施することが好ましい。
【００７６】
本発明による材料の架橋のためには、好ましくは通常の空気の含水量で十分である。この本発明による材料の架橋は、好ましくは室温で実施する。この架橋は、好ましい場合には室温より高いかまたは低い温度、例えば−５〜１５℃または３０〜５０℃で、例えば通常の空気の含水率を上回る水の濃度を用いて実施することもできる。好ましくは、この架橋は１００〜１１００ｈＰａの圧力で実施し、特に好ましくは周囲大気の圧力、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで実施する。
【００７７】
本発明の他の対象は、本発明による材料の架橋により製造された成形体である。
【００７８】
本発明による材料は、容易に製造可能であり、かつ加工に際して取り扱い容易であるといった利点を有する。
【００７９】
本発明による材料は、高い貯蔵安定性を有するといった利点を示す。
【００８０】
タイプＡの本発明によるシロキサンを製造するために使用される本発明による材料は、この材料を用いて、１００％の伸びの際の特に低い張力を有する成形体を、極めて高粘度のポリマーを取り扱うことなく製造できるといった利点を有する。
【００８１】
タイプＡの本発明によるシロキサンを製造するために使用される本発明による材料は、この材料を用いて、１００％の伸びの際の特に低い張力を有する成形体を、極めて高粘度の材料を取り扱うことなく製造できるといった他の利点を有する。
【００８２】
タイプＢの本発明によるシロキサンを製造するために使用される本発明による材料は、この材料を用いて、１００％の伸びの際の特に低い張力を有する成形体を製造することができるといった利点を有し、この場合、これはさらに、持続的な生物制御的な性質を有し、これは、成形体が微生物によって破壊されるのを長時間に亘って回避する。
【００８３】
以下の実施例において、すべての粘度データは２５℃の温度で示す。特に記載がない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力、すなわち約１０００ｈＰａで、かつ室温で、すなわち約２３℃または反応物を室温で付加的な加熱又は冷却をせずに合する場合に生ずる温度で、かつ約５０％の相対空気湿度で実施する。以下に記載する実施例では、部、及び％で示される全ての表示は、他に記載がない限り、質量に対するものである。
【００８４】
ショアＡ硬度はＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３５０５（制定２０００年８月）により測定された。
【００８５】
引張強さ、破断点伸び及びモジュラス（１００％の伸びの際の応力）をＤＩＮ５３５０４（制定１９９４年５月）により、試験体の形状Ｓ２に対して測定した。
【００８６】
以下、Ｍｅはメチル基を示し、かつＶｉはビニル基を示す。
【００８７】
実施例
例１
粘度３５００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Polymer FD 350」の名称で入手可能）および粘度１０ｍＰａｓを有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２００ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「OeL AK 10」の名称で入手可能）から成る混合物、この場合、これは、３８０００ｍＰａｓの混合粘度を示すもの、を、ビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミン０．５ｇと一緒に混合した。これにより、式
【化９】
を有するタイプＡのシロキサンと、希釈に役立つα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンとの混合物が、２７２０００ｍＰａｓの混合粘度で形成された。引き続いてこのポリマー混合物に、メチルトリメトキシシラン１２．５ｇ、ビニルトリメトキシシラン６．２５ｇおよび錫アセチルアセトネート０．２５ｇを添加した。この混合物を、室温で１２時間に亘って放置した。これにより、前記ポリマーから、式
【化１０】
のポリマー混合物が形成された。
【００８８】
このようにして得られたポリマー混合物に対して、３−アミノプロピルトリエトキシシラン５．５ｇ、メチルトリメトキシシラン−加水分解物５．２５ｇ、この場合、これは、１分子当たり平均１０個の珪素原子を有するものであり、３−アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇ、オクチルホスホン酸０．８７５ｇ、熱分解法シリカ３５．０ｇ、この場合、これは、１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するものであり（Wacher-Chemie GmbH, DeutschlandでＨＤＫ（Ｒ）Ｖ１５の名称で入手可能）、炭酸カルシウム１７５ｇ（GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH, D-09514 Lengefeld で「Saxolith 2HE」の名称で入手可能)および錫触媒２．０ｇ、この場合、これは、４部のテトラエトキシシランと、２．２部のジブチル錫ジアセテートとの反応によって得ることが可能なもの、を添加した。
【００８９】
このようにして得られた架橋可能な材料を、防湿容器に充填した。
【００９０】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対的な空気湿分率で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いてこのプレート状成形体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【００９１】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【００９２】
比較例１（Ｖ１）
例１による試験を繰り返したが、その際、０．５ｇのビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミンを省略した。
【００９３】
このようにして得られた材料を用いて、材料を２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いてこのプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【００９４】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【００９５】
例２
粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Polymer FD 80」の名称で入手可能）および粘度１０ｍＰａｓを有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２００ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Oel AK 10」の名称で入手可能）から成る混合物、この場合、これは、１８０００ｍＰａｓの混合粘度を有する、を、ビス−（メトキシジメチルシリルメチル）アミン０．５ｇと一緒に混合した。これにより、式
【化１１】
を有するタイプＡのシロキサンと、希釈に役立つα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンとの混合物が、８９０００ｍＰａｓの混合粘度で形成された。引き続いて、このポリマー混合物に、メチルトリメトキシシラン１２．５ｇ、ビニルトリメトキシシラン６．２５ｇおよび錫アセチルアセトネート０．２５ｇを添加した。これらの混合物を、室温で１２時間に亘って放置した。これにより、前記ポリマーから、式
【化１２】
のポリマー混合物が形成された。
【００９６】
このようにして得られたポリマー混合物に対して、３−アミノプロピルトリエトキシシラン５．５ｇ、メチルトリメトキシシラン−加水分解物５．２５ｇ、この場合、これは、１分子当たり平均１０個の珪素原子を有するものであり、３−アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇ、オクチルホスホン酸０．８７５ｇ、熱分解法シリカ３５．０ｇ、この場合、これは、１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するものであり（Wacher-Chemie GmbH, DeutschlandでＨＤＫ（Ｒ）Ｖ１５の名称で入手可能）、炭酸カルシウム１７５ｇ、(GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH, D-09514 Lengefeld で「Saxolith 2HE」の名称で入手可能)および錫触媒２．０ｇ、この場合、これらは、４部のテトラエトキシシランと、２．２部のジブチル錫ジアセテートとの反応によって得ることが可能なもの、を添加した。
【００９７】
このようにして得られた架橋可能な材料を、防湿容器中に充填した。
【００９８】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いてこのプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【００９９】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【０１００】
比較例２（Ｖ２）
例２による試験を繰り返したが、その際、０．５ｇのビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミンを省略した。
【０１０１】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いて、このプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【０１０２】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。結果は、第１表に示す。
【０１０３】
例３
粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Polymer FD 350」の名称で入手可能）および粘度１０ｍＰａｓを有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２００ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Oel AK 10」の名称で入手可能）から成る混合物、この場合、これらは、１８０００ｍＰａｓの混合粘度を示すもの、を、ビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミン３．０ｇと一緒に混合した。これにより、式
【化１３】
を有するタイプＡのシロキサンと、希釈に役立つα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンとの混合物が、１０６ｍＰａｓの混合粘度で形成された。引き続いて、このポリマー混合物に、メチルトリメトキシシラン１２．５ｇ、ビニルトリメトキシシラン６．２５ｇおよび錫アセチルアセトネート０．２５ｇを添加した。これらの混合物を、室温で１２時間に亘って放置した。
【０１０４】
このようにして得られたポリマー混合物に対して、３−アミノプロピルトリエトキシシラン５．５ｇ、メチルトリメトキシシラン−加水分解物５．２５ｇ、この場合、これは、１分子当たり平均１０個の珪素原子を有するものであり、３−アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇ、オクチルホスホン酸０．８７５ｇ、熱分解法シリカ３５．０ｇ、この場合、これは、１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するものであり（Wacher-Chemie GmbH, DeutschlandでＨＤＫ（Ｒ）Ｖ１５の名称で入手可能）、炭酸カルシウム１７５ｇ（GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH, D-09514 Lengefeld で「Saxolith 2HE」の名称で入手可能)および錫触媒２．０ｇ、この場合、これは、４部のテトラエトキシシランと、２．２部のジブチル錫ジアセテートとの反応によって得ることが可能なもの、を添加した。
【０１０５】
このようにして得られた架橋可能な材料を、防湿容器中に充填した。
【０１０６】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いて、このプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【０１０７】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【０１０８】
例４
粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン２９４ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Polymer FD 80」の名称で入手可能）および粘度１０００ｍＰａｓを有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１０５ｇ（Wacher-Chemie GmbH, Deutschlandで「Weichmacher 1000」の名称で入手可能）および脂肪族炭化水素混合物６１ｇ（TotalFinaElf Deutschland GmbHで「Hydroseal G400H」の名称で入手可能）から成る混合物を、ビス（メトキシジメチルシリルメチル）アミン０．２ｇ、この場合、これは、１．８ｇの前記脂肪族炭化水素混合物中に溶解したもの、と一緒に混合した。これにより、式
【化１４】
を有するタイプＡのシロキサンの混合物が形成された。この混合物は、引き続いて、エチルトリアセトキシシラン２０．０ｇ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアセトキシシラン１．８４ｇを添加し、かつ５分に亘って混合した。これにより、前記ポリマーから、式
【化１５】
のポリマー混合物が形成された。引き続いてさらに熱分解法シリカ４２．０ｇ、この場合、これは１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するもの（Wacher-Chemie GmbH, DeutschlandでHDK(R)V15の名称で入手可能）およびジブチル錫アセテート０．０５２ｇを添加し、かつ１０分に亘って均一に混合した。引き続いて、約１００ｍｂａｒの圧力でさらに１５分に亘って混合した。このようにして得られた架橋可能な材料を、防湿容器中に充填した。
【０１０９】
このようにして得られた材料を用いて試験体を製造し、その際、材料は２ｍｍの層厚で、ポリエチレンからなる支持体上に塗布し、引き続いて７日間に亘って、５０％の相対空気湿度で、かつ２３℃で架橋させた。引き続いて、このプレート状試験体を、ＤＩＮ５３５０４Ｓ２の形状に打ち抜いた。
【０１１０】
このようにして得られた試験体は、その機械的値について試験した。この結果は表１に示す。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
例５
１−（メトキシジメチルシリル）−Ｎ−［（メトキシジメチルシリル）メチル］−Ｎ−メチル−メチルアミンのオリゴマー化
１−（メトキシジメチルシリル）−Ｎ−［（メトキシジメチルシリル）メチル］−Ｎ−メチル−メチルアミン２１１．９ｇを予め装入し、かつ＋１０℃に冷却した。引き続いて、ゆっくりとかつ良好に撹拌しながら、水１０．８ｇを滴加し、その際、反応混合物の温度を約２５℃に上昇させた。室温で１時間に亘って撹拌し、かつさらに５０℃で１時間に亘って撹拌した。その後に、反応過程において形成されたメタノールならびにすべての易揮発性の構成部分を、蒸留によって５０℃で、真空下（ｐ＜１ミリバール）で除去した。固体の無色透明なオイル１７８ｇが、６１ｍｍ２／ｓの粘度および４．８５ｍｍｏｌ／ｇのアミン含量で得られ、この場合、これはおおよそ以下の組成
【化１６】
に相当した。
【０１１３】
ポリジメチルシロキサンを有する共縮合物
１−（メトキシジメチルシリル）−Ｎ−［（メトキシジメチルシリル）メチル］−Ｎ−メチル−メチルアミン−オリゴマー１１８．８ｇおよび１９５ｍｍ２／ｓの粘度を有し、かつ、２６．９ｍｍｏｌ／１００ｇのＳｉＯＨ−含量を有する、ポリジメチルシロキサン２９７３．２ｇからなる混合物を、撹拌しながら、８０℃の温度に加熱し、かつ、この温度で２時間に亘って保持した。引き続いて、反応過程中で形成されたメタノールならびにすべての易揮発性の構成成分を、蒸留によって、８０℃の温度で、真空下（ｐ＜１０ｍｂａｒ）で除去した。無色の透明なオイルは、１１３５ｍｍ２／ｓの粘度、０．１８８ｍｍｏｌ／ｇのアミン含量および６．４５ｍｍｏｌ／１００ｇのＳｉＯＨ−含量で得られた。
【０１１４】
共縮合物のＮ−アルキル化（四級化）
任意のＰＤＭＳ−アミノシラン−共縮合物３０００ｇを、５ｌの撹拌装置中に予め装入し、かつ１０℃に冷却した。引き続いて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６００ｇ中のｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル１０５．５ｇから成る溶液を添加し、その際、反応混合物を、ゆっくりと室温で加熱した。アルキル化をより完全なものにするために、室温で、１時間に亘って、かつ５０℃で、３０分に亘って撹拌した。引き続いて、すべての揮発性構成成分を５０℃で、蒸留によって真空下で（ｐ＜１０ｍｂａｒ）除去した。高粘度の、やや黄色のオイルが、１．８・１０５ｍＰａｓの粘度で、かつ６．２ｍｍｏｌ／１００ｇのＳｉＯＨ−含量で得られた。
【０１１５】
化合物
このようにして製造されたポリ第四級ポリシロキサン３５ｇ、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１４００ｇ、この場合、これは、８００００ｍＰａｓの粘度を有するものであり、ポリジメチルシロキサン６００ｇ、この場合、これは、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３−末端基を有し、かつ粘度１００ｍＰａｓを有するものであり、エチルトリアセトキシシラン９０ｇおよび熱分解法親水性シリカ１９０ｇ、この場合、これは、１５０ｍ２／ｇの比表面積を有するもの、を、遊星形ミキサ中で、真空下で均一に混合した。引き続いて、ジブチル錫ジアセテート０．５ｇを添加し、かつさらに５分に亘って均質化した。
【０１１６】
貯蔵安定性の測定のために、試料を、防湿容器中で、３日間に亘って１００℃で放置した。試料の硬化挙動および外観についてはなんら変化が生じず、これは十分な貯蔵安定性および耐黄色化性を証明するものであった
このようにして製造された加硫プレートから、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ８４６による試料を製造し、かつ方法Ｂによって記載された基準で試験した。これは全く発育しなかったかまたはわずかにのみ発育した（等級０または１）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
［式中、Ｒはそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、ＳｉＣ−結合の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ１はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ２はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ３はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ４は同一かまたは異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価の、場合によっては置換された炭化水素基を表し、
Ｒ５はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子と結合した、加水分解可能な有機基を意味し、
ｎは２または３であり、
ａは１〜６の整数であり、
ｂは１〜６の整数であり、かつ、
Ｘ−は同一かまたは異なっていてもよく、かつ１個の有機または無機アニオンを示す］から選択された、少なくとも１種の単位（ａ）を含有するオルガノポリシロキサン、但し、式（ＶＩＩＩ）の単位を含有しないオルガノポリシロキサンである場合には、さらに少なくとも１個の式（ＩＩ）の単位が存在し、かつ式（Ｉ）の単位を含有しないオルガノポリシロキサンである場合には、さらに式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）の単位から選択された、少なくとも１種の単位が存在するものとする。
【請求項２】
式（ＶＩＩＩ）の単位を含有しないものである（シロキサン タイプＡ）、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項３】
式（ＶＩＩＩ）の単位を含有するものである（シロキサン タイプＢ）、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項４】
式
【化２】
［式中、Ｅは、同一かまたは異なっていてもよく、かつＲ４に関して挙げられた意味を有するか、あるいは、基（Ｒ５）ｎ−ＳｉＲ３−ｎ−を意味し、
ｏは、同一かまたは異なっていてもよく、かつ０または１〜３０００の整数を意味し、
ｑは、０または１〜３０００の整数を意味し、
ｐは、同一かまたは異なっていてもよく、かつ１〜２０の整数を意味し、かつ、
ｒは１〜２０の整数であり、かつ、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびｎは前記意味を有するが、但し、ｏ＋ｑの合計は１以上である］のものである、請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項５】
２５℃で、１０５〜１０８ｍＰａｓの粘度を有する、請求項２または４に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項６】
式（ＶＩＩＩ）の少なくとも１種の単位、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の単位ならびに場合によっては式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の単位から成る、本質的に線状のシロキサンである、請求項１または３に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項７】
２５℃で、１０２〜１０５ｍＰａｓの粘度を有する、請求項３または６に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項８】
式
【化３】
［式中、Ｒはそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、ＳｉＣ−結合の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ１はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ２はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ３はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ４は同一かまたは異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価の、場合によっては置換された炭化水素基を表し、
Ｒ５はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子と結合した、加水分解可能な有機基を意味し、
ｎは２または３であり、
ａは１〜６の整数であり、
ｂは１〜６の整数であり、かつ、
Ｘ−は同一かまたは異なっていてもよく、かつ１個の有機または無機アニオンを示す］から選択された少なくとも１種の単位（ａ）を含有する、オルガノポリシロキサン（ｉ）を含有する、架橋可能な材料。
【請求項９】
（ｉ）窒素含有オルガノポリシロキサン、
場合によっては（ｉｉ）架橋剤、
場合によっては（ｉｉｉ）触媒、
場合によっては（ｉｖ）充填剤、
場合によっては（ｖ）接着促進剤、
場合によっては、（ｖｉ）可塑化剤、安定化剤、抗酸化剤、耐燃剤、光保護剤および顔料を含む群から選択された他の材料、および
場合によっては（ｖｉｉ）架橋可能なポリマー、この場合、これは（ｉ）とは異なるものである、を含有するものである、請求項８に記載の架橋可能な材料。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の材料を架橋することによって製造された成形体。
【請求項１】
式
【化１】
［式中、Ｒはそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、ＳｉＣ−結合の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ１はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ２はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ３はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ４は同一かまたは異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価の、場合によっては置換された炭化水素基を表し、
Ｒ５はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子と結合した、加水分解可能な有機基を意味し、
ｎは２または３であり、
ａは１〜６の整数であり、
ｂは１〜６の整数であり、かつ、
Ｘ−は同一かまたは異なっていてもよく、かつ１個の有機または無機アニオンを示す］から選択された、少なくとも１種の単位（ａ）を含有するオルガノポリシロキサン、但し、式（ＶＩＩＩ）の単位を含有しないオルガノポリシロキサンである場合には、さらに少なくとも１個の式（ＩＩ）の単位が存在し、かつ式（Ｉ）の単位を含有しないオルガノポリシロキサンである場合には、さらに式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）の単位から選択された、少なくとも１種の単位が存在するものとする。
【請求項２】
式（ＶＩＩＩ）の単位を含有しないものである（シロキサン タイプＡ）、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項３】
式（ＶＩＩＩ）の単位を含有するものである（シロキサン タイプＢ）、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項４】
式
【化２】
［式中、Ｅは、同一かまたは異なっていてもよく、かつＲ４に関して挙げられた意味を有するか、あるいは、基（Ｒ５）ｎ−ＳｉＲ３−ｎ−を意味し、
ｏは、同一かまたは異なっていてもよく、かつ０または１〜３０００の整数を意味し、
ｑは、０または１〜３０００の整数を意味し、
ｐは、同一かまたは異なっていてもよく、かつ１〜２０の整数を意味し、かつ、
ｒは１〜２０の整数であり、かつ、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびｎは前記意味を有するが、但し、ｏ＋ｑの合計は１以上である］のものである、請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項５】
２５℃で、１０５〜１０８ｍＰａｓの粘度を有する、請求項２または４に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項６】
式（ＶＩＩＩ）の少なくとも１種の単位、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の単位ならびに場合によっては式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の単位から成る、本質的に線状のシロキサンである、請求項１または３に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項７】
２５℃で、１０２〜１０５ｍＰａｓの粘度を有する、請求項３または６に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項８】
式
【化３】
［式中、Ｒはそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、ＳｉＣ−結合の、場合によっては置換された炭化水素基を意味し、
Ｒ１はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ２はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ３はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の有機基または水素原子を意味し、
Ｒ４は同一かまたは異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価の、場合によっては置換された炭化水素基を表し、
Ｒ５はそれぞれ同一かまたは異なっていてもよく、かつ一価の、酸素原子または窒素原子を介して珪素原子と結合した、加水分解可能な有機基を意味し、
ｎは２または３であり、
ａは１〜６の整数であり、
ｂは１〜６の整数であり、かつ、
Ｘ−は同一かまたは異なっていてもよく、かつ１個の有機または無機アニオンを示す］から選択された少なくとも１種の単位（ａ）を含有する、オルガノポリシロキサン（ｉ）を含有する、架橋可能な材料。
【請求項９】
（ｉ）窒素含有オルガノポリシロキサン、
場合によっては（ｉｉ）架橋剤、
場合によっては（ｉｉｉ）触媒、
場合によっては（ｉｖ）充填剤、
場合によっては（ｖ）接着促進剤、
場合によっては、（ｖｉ）可塑化剤、安定化剤、抗酸化剤、耐燃剤、光保護剤および顔料を含む群から選択された他の材料、および
場合によっては（ｖｉｉ）架橋可能なポリマー、この場合、これは（ｉ）とは異なるものである、を含有するものである、請求項８に記載の架橋可能な材料。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の材料を架橋することによって製造された成形体。
【公表番号】特表２００８−５１３５８９（Ｐ２００８−５１３５８９Ａ）
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３２８０３（Ｐ２００７−５３２８０３）
【出願日】平成１７年９月１４日（２００５．９．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００９８７９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３２３９６
【国際公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【出願人】（３９０００８９６９）ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト (417)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１４日（２００５．９．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００９８７９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３２３９６
【国際公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【出願人】（３９０００８９６９）ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト (417)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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