耐高アルカリ性調理器具用部材及び該部材を有する耐高アルカリ性調理器具
【課題】形成された塗膜の密着性が高く、撥水性、耐摩耗性、耐傷つき性等を有し、しかも耐高アルカリ性である耐高アルカリ性調理器具用部材及び該部材を有する調理器具を提供する。
【解決手段】基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜を備えており、
１）第１塗膜層が、無機微粒子を２０〜６０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％含有し、且つ、第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
２）第２塗膜層が無機微粒子を１０〜５０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％含有し、且つ、第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
３）第３塗膜層が固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する
耐高アルカリ性調理器具用部材。
【解決手段】基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜を備えており、
１）第１塗膜層が、無機微粒子を２０〜６０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％含有し、且つ、第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
２）第２塗膜層が無機微粒子を１０〜５０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％含有し、且つ、第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
３）第３塗膜層が固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する
耐高アルカリ性調理器具用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐高アルカリ性調理器具用部材及び該部材を有する耐高アルカリ性調理器具に関する。
【背景技術】
【０００２】
調理器具には、調理器具を構成する基材と塗膜との密着性、撥水性、耐摩耗性、耐傷つき性等に加え、洗浄が容易であることが要求される。
【０００３】
すなわち、ガスコンロ、ガスオーブン、電気オーブン、電子レンジ等の調理器具を用いて調理を行う場合、調理の際に発生する油蒸気乃至油煙、煮こぼれ汁、調理材料等が、熱等により凝固物となって、コンロ天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、電子レンジ調理皿等を汚染するという問題がある。
【０００４】
そこで、凝固物の除去（すなわち、調理器具の清掃）を容易にするために、調理器具用部材の表面にフッ素樹脂含有塗料を塗布する方法が提案されている。例えば、ガスコンロの天板として、１コートまたは２コートタイプのフッ素樹脂塗料を塗布したものが市販されている。
【０００５】
また、特許文献１には、プライマー層、ミッドコート層及びトップコート層がそれぞれフルオロポリマーを含有するノンスティックコーティングが開示されている。
【０００６】
さらに、調理器具に関する技術とは異なるが、フッ素樹脂塗料を３層積層する技術もある（特許文献２）。
【０００７】
上記凝固物を除去するには、高アルカリ性の洗剤が特に有効である。特に、食器洗浄器により洗浄する際には、高温下で高アルカリ性の洗剤を用いることが求められている。
【０００８】
しかしながら、上記フッ素樹脂塗料の多くは、アルカリ性に弱いという欠点がある。すなわち、上記フッ素樹脂塗料が塗布された調理器具に対して、高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄する場合、調理器具表面の塗膜が剥離・破損するおそれがある。特に、高温下で高アルカリ性の洗剤を用いる場合、塗膜の剥離・破損がより顕著になる傾向がある。
【特許文献１】特表２００４−５３３９４１
【特許文献２】特開２００４−７４６４６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明は、形成された塗膜の密着性が高く、撥水性、耐摩耗性、耐傷つき性等を有し、しかも耐高アルカリ性である調理器具用部材及び該部材を有する調理器具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、従来技術の問題点に鑑みて、鋭意研究を進めた結果、特定の塗膜層を有する部材が上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記の耐高アルカリ性調理器具用部材及び耐高アルカリ性調理器具に関する。
１． 基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜を備えており、
１）第１塗膜層が、無機微粒子を２０〜６０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％含有し、且つ、第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
２）第２塗膜層が無機微粒子を１０〜５０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％含有し、且つ、第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
３）第３塗膜層が固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する
耐高アルカリ性調理器具用部材。
２． 第１塗膜層及び第２塗膜層中のフッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種である上記項１に記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
３． 第１塗膜層及び第２塗膜層中の無機微粒子が、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子及び炭化ケイ素微粒子から選ばれる少なくとも１種である上記項１又は２に記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
４． 第１塗膜及び第２塗膜中の無機微粒子の平均粒子径が、１０μｍ以下である上記項１〜３のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
５． コンロ天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、グリル皿、焼き網、直火用鉄板、ジンギスカン鍋、炊飯釜、電気ポット内釜、給茶器用給水タンク、ホットプレート用プレート、フライパン用鍋、電子レンジ調理皿、グリル鍋、オーブントースター用調理皿、オーブントースター用調理網、又は食器洗浄槽として用いる上記項１〜４のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
６． 上記項１〜５のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材を有する高耐アルカリ性調理器具。
７． ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気ポット、自動給茶器、又は食器洗浄器である上記項６に記載の高耐アルカリ性調理器具。
【００１２】
耐高アルカリ性調理器具用部材
本発明の調理器具用部材は、基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜を備えている。第１塗膜層は、無機微粒子を２０〜６０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％含有し、且つ、第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％である。第２塗膜層は、無機微粒子を１０〜５０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％含有し、且つ、第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％である。第３塗膜層は、固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する。
【００１３】
即ち、本発明の調理器具用部材は、基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層が順に形成されてなる部材であって、無機微粒子及びフッ素樹脂を含有する第１塗膜層、無機微粒子及びフッ素樹脂を含有する第２塗膜層、及びフッ素樹脂を含有する第３塗膜層の三層構造塗膜（以下、単に「塗膜」ということがある）が基材表面に形成された機能傾斜性部材である。
【００１４】
具体的に、第１塗膜層及び第２塗膜層に含まれる無機微粒子は、塗膜の強度を向上させることができる。また、塗膜の耐熱性を向上させることができる。すなわち、無機微粒子を含有することにより、加熱及び冷却を繰り返すことによる塗膜の変形を抑制することができる。
【００１５】
第１塗膜層に含まれるフッ素樹脂は、第１塗膜層と第２塗膜層との密着性を向上させることができる。第２塗膜層に含まれるフッ素樹脂は、第２塗膜層と第３塗膜層との密着性を向上させることができる。
【００１６】
フッ素樹脂は第１塗膜層から第３塗膜層にかけて含有量を上げてゆくのが良い。これにより、非粘着性に優れた部材を好適に得ることができる。
【００１７】
また、基材に対する塗膜の密着性及び塗膜の硬度を向上させるために、第１塗膜層中の無機微粒子の含有量を第２塗膜層より多くするのが良い。
【００１８】
第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜の厚さは、基材の材質、形状等により異なるが、通常80〜300μｍ程度であればよい。
【００１９】
基材としては、特に限定されないが、合金鋼、炭素鋼、鋳鉄、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
【００２０】
基材の形状、大きさ等は、目的とする調理器具の形状等に応じて適宜調整すればよい。
【００２１】
第１塗膜層
第１塗膜層は、無機微粒子を２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５５重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％含有する。
【００２２】
第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量は、３０〜１００重量％、好ましくは50〜１００重量％である。
【００２３】
無機微粒子としては、例えば、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子、炭化ケイ素微粒子、ジルコニア微粒子、硫化タンタル微粒子、ゼオライト微粒子等が挙げられる。これらの無機微粒子は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、無機微粒子として、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子及び炭化ケイ素微粒子から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２４】
無機微粒子の平均粒子径は、塗膜層の厚さ等を考慮して定めれば良いが、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、０．５〜１μｍがさらに好ましい。なお、塗膜層中において無機微粒子を均一に分散させるために、第１塗膜層は、平均粒子径が３０μｍ以上の粗大粒子を含まないことが望ましい。
【００２５】
フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオライト（ＰＶＤＦ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、フッ化ポリプロピレン（ＦＬＰＰ）などが挙げられる。これらのフッ素樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、フッ素樹脂として、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ及びＦＥＰから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２６】
第１塗膜層は、さらに、バインダー成分として、ポリアミドイミド、ポリフェニルスルフィド、ポリエーテルスルホン等を含有することが好ましい。これらバインダー成分は１種又は２種以上で含有していてもよい。これらバインダー成分を含有することにより、第１塗膜層中の無機微粒子及びフッ素樹脂を基材に好適に定着させることができる。
【００２７】
第１塗膜層は、従来より塗料に用いられる添加剤をさらに含有していてもよい。
【００２８】
第１塗膜層を形成する方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用すればよい。例えば、上記無機微粒子、フッ素樹脂等を溶媒に分散させることにより塗料を調製し、その塗料を公知の方法により基材に塗布する方法が挙げられる。以下、この方法を代表例として具体的に説明する。
【００２９】
溶媒としては、例えばｎ−メチルピロリドン、ジアセトンアルコール、メタノール、エタノール、アセトン、ＴＨＦ等が挙げられる。この中でも特にｎ−メチルピロリドン及びジアセトンアルコールが好ましい。これら溶媒は、１種又は２種以上で用いることができる。
【００３０】
塗布方法としては、スプレー法、刷毛塗り法、浸漬法等が挙げられる。この中でも特に、スプレー法が好ましい。これら塗布方法は１種又は２種以上を併用してもよい。
【００３１】
塗料を塗布後、必要に応じて、加熱処理を行ってもよい。加熱処理により、塗料中の溶媒を十分に揮発させることができ、安定した塗膜を形成させることができる。
【００３２】
加熱温度は、特に限定されないが、１００〜４００℃が好ましく、３００〜４００℃がより好ましい。加熱時間は、加熱温度等に応じて適宜設定すればよいが、１５〜９０分間が好ましく、２０〜５０分間がより好ましい。
【００３３】
第１塗膜層の厚みは、基材の材質、形状等に応じて適宜設定すればよいが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、１０〜１００μｍ程度がより好ましい。
【００３４】
なお、加熱処理に先立って塗布後の塗料を自然乾燥させてもよい。
【００３５】
第２塗膜層
第２塗膜層は、無機微粒子を１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５５重量％含有する。
第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量は、３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％である。
【００３６】
無機微粒子及びフッ素樹脂については、上記と同様である。また、第２塗膜層は、上記第１塗膜層と同様、バインダー成分を含有することが好ましく、従来より塗料に用いられる添加剤をさらに含有していてもよい。
【００３７】
第２塗膜層は、第１塗膜層上に形成される。第２塗膜層を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、上記第１塗膜層の形成方法として例示した塗膜形成方法が挙げられる。すなわち、上記無機微粒子、フッ素樹脂等を溶媒に分散させることにより塗料を調製し、その塗料を公知の方法により第１塗膜層上に塗布した後、必要に応じて加熱処理を行えばよい。
【００３８】
なお、上記第１塗膜層を形成させるための塗料を塗布した後、加熱処理を行うことなく、続けて、後記第２塗膜層を形成させるための塗料を塗布して、加熱処理を行ってもよい。
【００３９】
また、加熱処理に先立って塗布後の塗料を自然乾燥させてもよい。
【００４０】
第２塗膜層の厚みは、基材の材質、形状等に応じて適宜設定すればよいが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、２０〜１００μｍ程度がより好ましい。
【００４１】
第３塗膜層
第３塗膜層は、固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上、好ましくは90〜100重量％含有する。
【００４２】
第３塗膜層は、従来より塗料に用いられる添加剤をさらに含有していてもよい。
第３塗膜層は、第２塗膜層上に形成される。第３塗膜層を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、上記第１塗膜層の形成方法として例示した塗膜形成方法が挙げられる。すなわち、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等を溶媒に分散させることにより塗料を調製し、その塗料を公知の方法により第２塗膜層 上に塗布した後、必要に応じて加熱処理を行えばよい。
なお、上記第２塗膜層を形成させるための塗料を塗布した後、加熱処理を行うことなく、続けて、後記第３塗膜層を形成させるための塗料を塗布して、加熱処理を行ってもよい。
【００４３】
また、加熱処理に先立って塗布後の塗料を自然乾燥させてもよい。
【００４４】
第３塗膜層の厚みは、基材の材質、形状等に応じて適宜設定すればよいが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、２０〜１００μｍ程度がより好ましい。
【００４５】
本発明の調理器具用部材は、高耐アルカリ性であるため、調理の際に発生する油蒸気乃至油煙、煮こぼれ汁等の凝固物を高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄することができる。
【００４６】
本発明の部材は、コンロ天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、グリル皿、焼き網、直火用鉄板、ジンギスカン鍋、炊飯釜、電気ポット内釜、給茶器用給水タンク、ホットプレート用プレート、フライパン用鍋、電子レンジ調理皿、グリル鍋、オーブントースター用調理皿、オーブントースター用調理網、又は食器洗浄槽として用いることができる。
【００４７】
なお、高アルカリ性の洗剤を高温下（例えば90℃以上）で用いる場合、より高い洗浄力を発揮する反面、従来品に対しては表面の塗膜を剥離・破損させるおそれがある。本発明の部材は、高温下で高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄する場合においても、表面の塗膜が、剥離・破損するおそれがほとんどない。従って、本発明の部材は、食器洗浄槽として好適に使用できる。
【００４８】
調理器具
本発明の調理器具は、上記調理器具用部材を有することを特徴とする。本発明の調理器具としては、ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気ポット、自動給茶器、又は食器洗浄器が挙げられる。
【００４９】
特に、本発明の調理器具用部材が、高温下で高アルカリ性という過酷な条件下においても、優れた耐高アルカリ性を発揮するため、本発明の調理器具は、食器洗浄器として特に有効である。
【発明の効果】
【００５０】
本発明によれば、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する塗膜層を最表面に有することにより、耐高アルカリ性に優れた調理器具用部材を提供することができる。従って、本発明の部材に付着した油蒸気乃至油煙、煮こぼれ汁等の凝固物を高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄することができ、しかも、洗浄後の部材は、初期の優れた特性を維持する。つまり、高アルカリ性の洗剤によって、部材表面の塗膜が剥離・破損するおそれがほとんどない。
【００５１】
特に、本発明の部材に対しては、高温下、高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄した場合であっても、初期の優れた特性を好適に維持できる。そのため、本発明の部材は、食器洗浄機の食器洗浄槽として好適に使用できる。
【００５２】
本発明の部材は、フッ素樹脂の固有の性質と無機微粒子の固有の性質とを兼ね備えた特殊な塗膜を有する。
【００５３】
より具体的には、本発明の部材は、塗膜がフッ素樹脂を含有することにより、高度の潤滑性、耐摩耗性、防汚性、耐焦げ付き性等を有し、さらに特に優れた耐久性、耐熱性、耐薬品性、撥油性、撥水性等を有する。また、本発明の部材は、塗膜が高硬度、高強度等の特性を付与できる無機微粒子を含有することにより、耐久性、耐摩耗性、耐傷つき性等に優れる。
【００５４】
加えて、本発明の部材に形成される塗膜には、フッ素皮膜としての衝撃吸収効果及び基材保護効果があるため、金属材料に対して食器があたることによる金属粉の混入を防ぐことが可能になる。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とするところをより一層明確にする。
【００５６】
実施例１
まず、基材（材質SUS430、寸法50×50×1mm）に対してショットブラスト処理を行った。次いで５０℃のアルカリ脱脂液（商標名「メルテックスクリーナー１６０」メルテックス株式会社製、濃度：５０ｇ／ｌ）に５分間浸漬することにより脱脂処理を行った後、基材を水洗して自然乾燥させた。
【００５７】
次に、下記組成の固形分を５０重量％含有する第１塗膜層形成用塗料（溶媒はｎ−メチルピロリドンとジアセトンアルコールの２：１混合溶剤）を、加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるようスプレー法により基材表面に塗布し、室温下（２５℃）で１５分間自然乾燥させた。
【００５８】
＜第１塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ポリエーテルスルホン ３０重量％
ＰＴＦＥ ２０重量％
アルミナ微粒子（平均粒子径１μｍ）４０重量％
シリカ微粒子（平均粒子径１μｍ） １０重量％
さらに、第１塗膜層上に下記組成の固形分を４３重量％含有する第２塗膜形成用塗料（溶媒はｎ−メチルピロリドンとジアセトンアルコールの２：１混合溶剤）を、加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるようスプレー法により基材表面に塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させた。
【００５９】
＜第２塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ポリエーテルスルホン ３０重量％
ＰＴＦＥ ４０重量％
アルミナ微粒子（平均粒子径１μｍ）２０重量％
シリカ微粒子（平均粒子径１μｍ） １０重量％
そして、第２塗膜層上に下記組成の固形分を４５％を含む第３塗膜層形成用塗料（界面活性剤（商品名「トリトンＸ１００」ロッシュ社製）を２％添加した水系ディスパージョン）を、各塗装材料に加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるようスプレー法により基材表面に塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させた。
【００６０】
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＴＦＥ １０重量％
ＰＦＡ ９０重量％
上記の通り、第１〜第３塗膜形成用塗料を基材表面に形成させた後、３８０℃で、３０分間加熱処理を行った。
【００６１】
以上の方法により本発明の部材のテストピースを作製した。
【００６２】
実施例２
第３塗膜層形成用塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様の方法によりテストピースを作製した。
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＴＦＥ １０重量％
ＰＦＡ ８０重量％
ＦＥＰ １０重量％
【００６３】
実施例３
第３塗膜層形成用塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様の方法によりテストピースを作製した。
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＦＡ １００重量％
【００６４】
比較例１
第３塗膜層形成用塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様の方法によりテストピースを作製した。
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＴＦＥ ３０重量％
ＰＦＡ ７０重量％
【００６５】
比較例２
第３塗膜層形成用塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様の方法によりテストピースを作製した。
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＴＦＥ １５重量％
ＰＦＡ ７０重量％
ＦＥＰ １５重量％
【００６６】
試験例１（接触角）
実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに対する水の接触角を、FACE接触角計（「ＣＡ−Ａ型」協和界面科学（株）製）を用いて、液滴法により確認した。
【００６７】
結果を表１に示す。
【００６８】
試験例２（密着力）
ＪＩＳ Ｋ５４００に従って、形成された塗膜の密着力を測定した。
【００６９】
具体的には、実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに1cm２当たり100個のごばん目を入れ、下記の各条件下で放置した後、常温（２５℃）に戻し、テストピースにセロファン粘着テープを貼り付け、一気に剥離する操作を行った。
【００７０】
（ａ）２５０℃で２時間放置した。
【００７１】
（ｂ）−１０℃で２時間放置した。
【００７２】
（ｃ）２００℃で1時間放置した後、−１０℃で１時間放置する操作を１０回繰り返した。
【００７３】
結果を表１に示す。
【００７４】
なお、表１中、“100/100”とあるのは、塗膜の剥離が全くなかったことを示し、“50/100”とあるのは、ごばん目の半数（塗膜の半分）が剥離したことを示す。
【００７５】
試験例３（耐傷つき性）
ＪＩＳ Ｋ５４００に従ってデュポン式衝撃試験により、形成された塗膜の衝撃変形の有無を調べた。
具体的には、２０℃に調整された実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに５００ｇのおもりを５００ｍｍの高さから落下させた後の塗膜の変形した部分の損傷を確認した
【００７６】
試験例４（耐摩耗性試験）
実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに対して、先端にナイロンたわしを取り付けた棒を６００ｒｐｍで回転させながら、加重５００ｇで１分間押しつけた後、傷の有無を肉眼観察により確認した。
【００７７】
試験例５（耐アルカリ性試験）
実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに1cm２当たり100個のごばん目を入れ、液温２５℃の下記のアルカリ水溶液に９６時間浸漬した。浸漬後のテストピースにセロファン粘着テープを貼り付け、一気に剥離する操作を行った。
なお、９６時間浸漬する際、２４時間毎にテストピースを取り出て水洗いを行い、変色及び塗膜の剥離の有無を確認した。
【００７８】
＜アルカリ水溶液＞
食器洗浄器用洗剤フィニッシュ（エコン・ラボ・ジャパン社製）の濃度が２
ｇ／ｌの水溶液。
【００７９】
ｐＨ１２（ｐH試験紙により測定）
結果を表１に示す。
【００８０】
試験例６（高温下での耐アルカリ性試験）
アルカリ水溶液の液温を９０℃とし、さらに、浸漬時間を１９２時間とした以外は試験例５と同様の方法により耐アルカリ性試験を行った。
【００８１】
結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐高アルカリ性調理器具用部材及び該部材を有する耐高アルカリ性調理器具に関する。
【背景技術】
【０００２】
調理器具には、調理器具を構成する基材と塗膜との密着性、撥水性、耐摩耗性、耐傷つき性等に加え、洗浄が容易であることが要求される。
【０００３】
すなわち、ガスコンロ、ガスオーブン、電気オーブン、電子レンジ等の調理器具を用いて調理を行う場合、調理の際に発生する油蒸気乃至油煙、煮こぼれ汁、調理材料等が、熱等により凝固物となって、コンロ天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、電子レンジ調理皿等を汚染するという問題がある。
【０００４】
そこで、凝固物の除去（すなわち、調理器具の清掃）を容易にするために、調理器具用部材の表面にフッ素樹脂含有塗料を塗布する方法が提案されている。例えば、ガスコンロの天板として、１コートまたは２コートタイプのフッ素樹脂塗料を塗布したものが市販されている。
【０００５】
また、特許文献１には、プライマー層、ミッドコート層及びトップコート層がそれぞれフルオロポリマーを含有するノンスティックコーティングが開示されている。
【０００６】
さらに、調理器具に関する技術とは異なるが、フッ素樹脂塗料を３層積層する技術もある（特許文献２）。
【０００７】
上記凝固物を除去するには、高アルカリ性の洗剤が特に有効である。特に、食器洗浄器により洗浄する際には、高温下で高アルカリ性の洗剤を用いることが求められている。
【０００８】
しかしながら、上記フッ素樹脂塗料の多くは、アルカリ性に弱いという欠点がある。すなわち、上記フッ素樹脂塗料が塗布された調理器具に対して、高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄する場合、調理器具表面の塗膜が剥離・破損するおそれがある。特に、高温下で高アルカリ性の洗剤を用いる場合、塗膜の剥離・破損がより顕著になる傾向がある。
【特許文献１】特表２００４−５３３９４１
【特許文献２】特開２００４−７４６４６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明は、形成された塗膜の密着性が高く、撥水性、耐摩耗性、耐傷つき性等を有し、しかも耐高アルカリ性である調理器具用部材及び該部材を有する調理器具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、従来技術の問題点に鑑みて、鋭意研究を進めた結果、特定の塗膜層を有する部材が上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記の耐高アルカリ性調理器具用部材及び耐高アルカリ性調理器具に関する。
１． 基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜を備えており、
１）第１塗膜層が、無機微粒子を２０〜６０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％含有し、且つ、第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
２）第２塗膜層が無機微粒子を１０〜５０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％含有し、且つ、第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
３）第３塗膜層が固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する
耐高アルカリ性調理器具用部材。
２． 第１塗膜層及び第２塗膜層中のフッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種である上記項１に記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
３． 第１塗膜層及び第２塗膜層中の無機微粒子が、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子及び炭化ケイ素微粒子から選ばれる少なくとも１種である上記項１又は２に記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
４． 第１塗膜及び第２塗膜中の無機微粒子の平均粒子径が、１０μｍ以下である上記項１〜３のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
５． コンロ天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、グリル皿、焼き網、直火用鉄板、ジンギスカン鍋、炊飯釜、電気ポット内釜、給茶器用給水タンク、ホットプレート用プレート、フライパン用鍋、電子レンジ調理皿、グリル鍋、オーブントースター用調理皿、オーブントースター用調理網、又は食器洗浄槽として用いる上記項１〜４のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
６． 上記項１〜５のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材を有する高耐アルカリ性調理器具。
７． ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気ポット、自動給茶器、又は食器洗浄器である上記項６に記載の高耐アルカリ性調理器具。
【００１２】
耐高アルカリ性調理器具用部材
本発明の調理器具用部材は、基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜を備えている。第１塗膜層は、無機微粒子を２０〜６０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％含有し、且つ、第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％である。第２塗膜層は、無機微粒子を１０〜５０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％含有し、且つ、第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％である。第３塗膜層は、固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する。
【００１３】
即ち、本発明の調理器具用部材は、基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層が順に形成されてなる部材であって、無機微粒子及びフッ素樹脂を含有する第１塗膜層、無機微粒子及びフッ素樹脂を含有する第２塗膜層、及びフッ素樹脂を含有する第３塗膜層の三層構造塗膜（以下、単に「塗膜」ということがある）が基材表面に形成された機能傾斜性部材である。
【００１４】
具体的に、第１塗膜層及び第２塗膜層に含まれる無機微粒子は、塗膜の強度を向上させることができる。また、塗膜の耐熱性を向上させることができる。すなわち、無機微粒子を含有することにより、加熱及び冷却を繰り返すことによる塗膜の変形を抑制することができる。
【００１５】
第１塗膜層に含まれるフッ素樹脂は、第１塗膜層と第２塗膜層との密着性を向上させることができる。第２塗膜層に含まれるフッ素樹脂は、第２塗膜層と第３塗膜層との密着性を向上させることができる。
【００１６】
フッ素樹脂は第１塗膜層から第３塗膜層にかけて含有量を上げてゆくのが良い。これにより、非粘着性に優れた部材を好適に得ることができる。
【００１７】
また、基材に対する塗膜の密着性及び塗膜の硬度を向上させるために、第１塗膜層中の無機微粒子の含有量を第２塗膜層より多くするのが良い。
【００１８】
第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜の厚さは、基材の材質、形状等により異なるが、通常80〜300μｍ程度であればよい。
【００１９】
基材としては、特に限定されないが、合金鋼、炭素鋼、鋳鉄、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
【００２０】
基材の形状、大きさ等は、目的とする調理器具の形状等に応じて適宜調整すればよい。
【００２１】
第１塗膜層
第１塗膜層は、無機微粒子を２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５５重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％含有する。
【００２２】
第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量は、３０〜１００重量％、好ましくは50〜１００重量％である。
【００２３】
無機微粒子としては、例えば、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子、炭化ケイ素微粒子、ジルコニア微粒子、硫化タンタル微粒子、ゼオライト微粒子等が挙げられる。これらの無機微粒子は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、無機微粒子として、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子及び炭化ケイ素微粒子から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２４】
無機微粒子の平均粒子径は、塗膜層の厚さ等を考慮して定めれば良いが、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、０．５〜１μｍがさらに好ましい。なお、塗膜層中において無機微粒子を均一に分散させるために、第１塗膜層は、平均粒子径が３０μｍ以上の粗大粒子を含まないことが望ましい。
【００２５】
フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオライト（ＰＶＤＦ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、フッ化ポリプロピレン（ＦＬＰＰ）などが挙げられる。これらのフッ素樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、フッ素樹脂として、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ及びＦＥＰから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２６】
第１塗膜層は、さらに、バインダー成分として、ポリアミドイミド、ポリフェニルスルフィド、ポリエーテルスルホン等を含有することが好ましい。これらバインダー成分は１種又は２種以上で含有していてもよい。これらバインダー成分を含有することにより、第１塗膜層中の無機微粒子及びフッ素樹脂を基材に好適に定着させることができる。
【００２７】
第１塗膜層は、従来より塗料に用いられる添加剤をさらに含有していてもよい。
【００２８】
第１塗膜層を形成する方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用すればよい。例えば、上記無機微粒子、フッ素樹脂等を溶媒に分散させることにより塗料を調製し、その塗料を公知の方法により基材に塗布する方法が挙げられる。以下、この方法を代表例として具体的に説明する。
【００２９】
溶媒としては、例えばｎ−メチルピロリドン、ジアセトンアルコール、メタノール、エタノール、アセトン、ＴＨＦ等が挙げられる。この中でも特にｎ−メチルピロリドン及びジアセトンアルコールが好ましい。これら溶媒は、１種又は２種以上で用いることができる。
【００３０】
塗布方法としては、スプレー法、刷毛塗り法、浸漬法等が挙げられる。この中でも特に、スプレー法が好ましい。これら塗布方法は１種又は２種以上を併用してもよい。
【００３１】
塗料を塗布後、必要に応じて、加熱処理を行ってもよい。加熱処理により、塗料中の溶媒を十分に揮発させることができ、安定した塗膜を形成させることができる。
【００３２】
加熱温度は、特に限定されないが、１００〜４００℃が好ましく、３００〜４００℃がより好ましい。加熱時間は、加熱温度等に応じて適宜設定すればよいが、１５〜９０分間が好ましく、２０〜５０分間がより好ましい。
【００３３】
第１塗膜層の厚みは、基材の材質、形状等に応じて適宜設定すればよいが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、１０〜１００μｍ程度がより好ましい。
【００３４】
なお、加熱処理に先立って塗布後の塗料を自然乾燥させてもよい。
【００３５】
第２塗膜層
第２塗膜層は、無機微粒子を１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５５重量％含有する。
第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量は、３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％である。
【００３６】
無機微粒子及びフッ素樹脂については、上記と同様である。また、第２塗膜層は、上記第１塗膜層と同様、バインダー成分を含有することが好ましく、従来より塗料に用いられる添加剤をさらに含有していてもよい。
【００３７】
第２塗膜層は、第１塗膜層上に形成される。第２塗膜層を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、上記第１塗膜層の形成方法として例示した塗膜形成方法が挙げられる。すなわち、上記無機微粒子、フッ素樹脂等を溶媒に分散させることにより塗料を調製し、その塗料を公知の方法により第１塗膜層上に塗布した後、必要に応じて加熱処理を行えばよい。
【００３８】
なお、上記第１塗膜層を形成させるための塗料を塗布した後、加熱処理を行うことなく、続けて、後記第２塗膜層を形成させるための塗料を塗布して、加熱処理を行ってもよい。
【００３９】
また、加熱処理に先立って塗布後の塗料を自然乾燥させてもよい。
【００４０】
第２塗膜層の厚みは、基材の材質、形状等に応じて適宜設定すればよいが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、２０〜１００μｍ程度がより好ましい。
【００４１】
第３塗膜層
第３塗膜層は、固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上、好ましくは90〜100重量％含有する。
【００４２】
第３塗膜層は、従来より塗料に用いられる添加剤をさらに含有していてもよい。
第３塗膜層は、第２塗膜層上に形成される。第３塗膜層を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、上記第１塗膜層の形成方法として例示した塗膜形成方法が挙げられる。すなわち、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等を溶媒に分散させることにより塗料を調製し、その塗料を公知の方法により第２塗膜層 上に塗布した後、必要に応じて加熱処理を行えばよい。
なお、上記第２塗膜層を形成させるための塗料を塗布した後、加熱処理を行うことなく、続けて、後記第３塗膜層を形成させるための塗料を塗布して、加熱処理を行ってもよい。
【００４３】
また、加熱処理に先立って塗布後の塗料を自然乾燥させてもよい。
【００４４】
第３塗膜層の厚みは、基材の材質、形状等に応じて適宜設定すればよいが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、２０〜１００μｍ程度がより好ましい。
【００４５】
本発明の調理器具用部材は、高耐アルカリ性であるため、調理の際に発生する油蒸気乃至油煙、煮こぼれ汁等の凝固物を高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄することができる。
【００４６】
本発明の部材は、コンロ天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、グリル皿、焼き網、直火用鉄板、ジンギスカン鍋、炊飯釜、電気ポット内釜、給茶器用給水タンク、ホットプレート用プレート、フライパン用鍋、電子レンジ調理皿、グリル鍋、オーブントースター用調理皿、オーブントースター用調理網、又は食器洗浄槽として用いることができる。
【００４７】
なお、高アルカリ性の洗剤を高温下（例えば90℃以上）で用いる場合、より高い洗浄力を発揮する反面、従来品に対しては表面の塗膜を剥離・破損させるおそれがある。本発明の部材は、高温下で高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄する場合においても、表面の塗膜が、剥離・破損するおそれがほとんどない。従って、本発明の部材は、食器洗浄槽として好適に使用できる。
【００４８】
調理器具
本発明の調理器具は、上記調理器具用部材を有することを特徴とする。本発明の調理器具としては、ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気ポット、自動給茶器、又は食器洗浄器が挙げられる。
【００４９】
特に、本発明の調理器具用部材が、高温下で高アルカリ性という過酷な条件下においても、優れた耐高アルカリ性を発揮するため、本発明の調理器具は、食器洗浄器として特に有効である。
【発明の効果】
【００５０】
本発明によれば、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する塗膜層を最表面に有することにより、耐高アルカリ性に優れた調理器具用部材を提供することができる。従って、本発明の部材に付着した油蒸気乃至油煙、煮こぼれ汁等の凝固物を高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄することができ、しかも、洗浄後の部材は、初期の優れた特性を維持する。つまり、高アルカリ性の洗剤によって、部材表面の塗膜が剥離・破損するおそれがほとんどない。
【００５１】
特に、本発明の部材に対しては、高温下、高アルカリ性の洗剤を用いて洗浄した場合であっても、初期の優れた特性を好適に維持できる。そのため、本発明の部材は、食器洗浄機の食器洗浄槽として好適に使用できる。
【００５２】
本発明の部材は、フッ素樹脂の固有の性質と無機微粒子の固有の性質とを兼ね備えた特殊な塗膜を有する。
【００５３】
より具体的には、本発明の部材は、塗膜がフッ素樹脂を含有することにより、高度の潤滑性、耐摩耗性、防汚性、耐焦げ付き性等を有し、さらに特に優れた耐久性、耐熱性、耐薬品性、撥油性、撥水性等を有する。また、本発明の部材は、塗膜が高硬度、高強度等の特性を付与できる無機微粒子を含有することにより、耐久性、耐摩耗性、耐傷つき性等に優れる。
【００５４】
加えて、本発明の部材に形成される塗膜には、フッ素皮膜としての衝撃吸収効果及び基材保護効果があるため、金属材料に対して食器があたることによる金属粉の混入を防ぐことが可能になる。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とするところをより一層明確にする。
【００５６】
実施例１
まず、基材（材質SUS430、寸法50×50×1mm）に対してショットブラスト処理を行った。次いで５０℃のアルカリ脱脂液（商標名「メルテックスクリーナー１６０」メルテックス株式会社製、濃度：５０ｇ／ｌ）に５分間浸漬することにより脱脂処理を行った後、基材を水洗して自然乾燥させた。
【００５７】
次に、下記組成の固形分を５０重量％含有する第１塗膜層形成用塗料（溶媒はｎ−メチルピロリドンとジアセトンアルコールの２：１混合溶剤）を、加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるようスプレー法により基材表面に塗布し、室温下（２５℃）で１５分間自然乾燥させた。
【００５８】
＜第１塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ポリエーテルスルホン ３０重量％
ＰＴＦＥ ２０重量％
アルミナ微粒子（平均粒子径１μｍ）４０重量％
シリカ微粒子（平均粒子径１μｍ） １０重量％
さらに、第１塗膜層上に下記組成の固形分を４３重量％含有する第２塗膜形成用塗料（溶媒はｎ−メチルピロリドンとジアセトンアルコールの２：１混合溶剤）を、加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるようスプレー法により基材表面に塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させた。
【００５９】
＜第２塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ポリエーテルスルホン ３０重量％
ＰＴＦＥ ４０重量％
アルミナ微粒子（平均粒子径１μｍ）２０重量％
シリカ微粒子（平均粒子径１μｍ） １０重量％
そして、第２塗膜層上に下記組成の固形分を４５％を含む第３塗膜層形成用塗料（界面活性剤（商品名「トリトンＸ１００」ロッシュ社製）を２％添加した水系ディスパージョン）を、各塗装材料に加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるようスプレー法により基材表面に塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させた。
【００６０】
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＴＦＥ １０重量％
ＰＦＡ ９０重量％
上記の通り、第１〜第３塗膜形成用塗料を基材表面に形成させた後、３８０℃で、３０分間加熱処理を行った。
【００６１】
以上の方法により本発明の部材のテストピースを作製した。
【００６２】
実施例２
第３塗膜層形成用塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様の方法によりテストピースを作製した。
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＴＦＥ １０重量％
ＰＦＡ ８０重量％
ＦＥＰ １０重量％
【００６３】
実施例３
第３塗膜層形成用塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様の方法によりテストピースを作製した。
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＦＡ １００重量％
【００６４】
比較例１
第３塗膜層形成用塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様の方法によりテストピースを作製した。
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＴＦＥ ３０重量％
ＰＦＡ ７０重量％
【００６５】
比較例２
第３塗膜層形成用塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様の方法によりテストピースを作製した。
＜第３塗膜層形成用塗料の固形分組成＞
ＰＴＦＥ １５重量％
ＰＦＡ ７０重量％
ＦＥＰ １５重量％
【００６６】
試験例１（接触角）
実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに対する水の接触角を、FACE接触角計（「ＣＡ−Ａ型」協和界面科学（株）製）を用いて、液滴法により確認した。
【００６７】
結果を表１に示す。
【００６８】
試験例２（密着力）
ＪＩＳ Ｋ５４００に従って、形成された塗膜の密着力を測定した。
【００６９】
具体的には、実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに1cm２当たり100個のごばん目を入れ、下記の各条件下で放置した後、常温（２５℃）に戻し、テストピースにセロファン粘着テープを貼り付け、一気に剥離する操作を行った。
【００７０】
（ａ）２５０℃で２時間放置した。
【００７１】
（ｂ）−１０℃で２時間放置した。
【００７２】
（ｃ）２００℃で1時間放置した後、−１０℃で１時間放置する操作を１０回繰り返した。
【００７３】
結果を表１に示す。
【００７４】
なお、表１中、“100/100”とあるのは、塗膜の剥離が全くなかったことを示し、“50/100”とあるのは、ごばん目の半数（塗膜の半分）が剥離したことを示す。
【００７５】
試験例３（耐傷つき性）
ＪＩＳ Ｋ５４００に従ってデュポン式衝撃試験により、形成された塗膜の衝撃変形の有無を調べた。
具体的には、２０℃に調整された実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに５００ｇのおもりを５００ｍｍの高さから落下させた後の塗膜の変形した部分の損傷を確認した
【００７６】
試験例４（耐摩耗性試験）
実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに対して、先端にナイロンたわしを取り付けた棒を６００ｒｐｍで回転させながら、加重５００ｇで１分間押しつけた後、傷の有無を肉眼観察により確認した。
【００７７】
試験例５（耐アルカリ性試験）
実施例１〜３及び比較例１〜２にて作製されたテストピースに1cm２当たり100個のごばん目を入れ、液温２５℃の下記のアルカリ水溶液に９６時間浸漬した。浸漬後のテストピースにセロファン粘着テープを貼り付け、一気に剥離する操作を行った。
なお、９６時間浸漬する際、２４時間毎にテストピースを取り出て水洗いを行い、変色及び塗膜の剥離の有無を確認した。
【００７８】
＜アルカリ水溶液＞
食器洗浄器用洗剤フィニッシュ（エコン・ラボ・ジャパン社製）の濃度が２
ｇ／ｌの水溶液。
【００７９】
ｐＨ１２（ｐH試験紙により測定）
結果を表１に示す。
【００８０】
試験例６（高温下での耐アルカリ性試験）
アルカリ水溶液の液温を９０℃とし、さらに、浸漬時間を１９２時間とした以外は試験例５と同様の方法により耐アルカリ性試験を行った。
【００８１】
結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜を備えており、
１）第１塗膜層が、無機微粒子を２０〜６０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％含有し、且つ、第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
２）第２塗膜層が無機微粒子を１０〜５０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％含有し、且つ、第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
３）第３塗膜層が固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する
耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項２】
第１塗膜層及び第２塗膜層中のフッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項３】
第１塗膜層及び第２塗膜層中の無機微粒子が、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子及び炭化ケイ素微粒子から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項４】
第１塗膜及び第２塗膜中の無機微粒子の平均粒子径が、１０μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項５】
コンロ天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、グリル皿、焼き網、直火用鉄板、ジンギスカン鍋、炊飯釜、電気ポット内釜、給茶器用給水タンク、ホットプレート用プレート、フライパン用鍋、電子レンジ調理皿、グリル鍋、オーブントースター用調理皿、オーブントースター用調理網、又は食器洗浄槽として用いる請求項１〜４のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材を有する高耐アルカリ性調理器具。
【請求項７】
ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気ポット、自動給茶器、又は食器洗浄器である請求項６に記載の高耐アルカリ性調理器具。
【請求項１】
基材表面に、第１塗膜層、第２塗膜層及び第３塗膜層からなる塗膜を備えており、
１）第１塗膜層が、無機微粒子を２０〜６０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として１０〜５０重量％含有し、且つ、第１塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
２）第２塗膜層が無機微粒子を１０〜５０重量％含有し、フッ素樹脂を固形分として２０〜６０重量％含有し、且つ、第２塗膜層中に含まれる無機微粒子及びフッ素樹脂の合計量が３０〜１００重量％であり、
３）第３塗膜層が固形分としてテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を８０重量％以上含有する
耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項２】
第１塗膜層及び第２塗膜層中のフッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項３】
第１塗膜層及び第２塗膜層中の無機微粒子が、アルミナ微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子及び炭化ケイ素微粒子から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項４】
第１塗膜及び第２塗膜中の無機微粒子の平均粒子径が、１０μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項５】
コンロ天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、グリル皿、焼き網、直火用鉄板、ジンギスカン鍋、炊飯釜、電気ポット内釜、給茶器用給水タンク、ホットプレート用プレート、フライパン用鍋、電子レンジ調理皿、グリル鍋、オーブントースター用調理皿、オーブントースター用調理網、又は食器洗浄槽として用いる請求項１〜４のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の耐高アルカリ性調理器具用部材を有する高耐アルカリ性調理器具。
【請求項７】
ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気ポット、自動給茶器、又は食器洗浄器である請求項６に記載の高耐アルカリ性調理器具。
【公開番号】特開２００８−６４４２３（Ｐ２００８−６４４２３Ａ）
【公開日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２４５４５０（Ｐ２００６−２４５４５０）
【出願日】平成１８年９月１１日（２００６．９．１１）
【出願人】（００００００２８４）大阪瓦斯株式会社 (2,453)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月１１日（２００６．９．１１）
【出願人】（００００００２８４）大阪瓦斯株式会社 (2,453)
【Ｆターム（参考）】
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