野蚕繭の処理方法および処理物質。
【課題】野蚕繭のうちクリキュラ繭は黄金色をしているが、従来法で精錬して糸にすると、白褐色になりその金色が失われてしまっていた。また、野蚕繭には紫外線吸収効果があると言われていたが、その成分の効率的な取りだし方法が知られていなかった。
【解決手段】水単独やエタノール水など中性の水性液体でクリキュラ繭を０．１１ＭＰａ〜０．４ＭＰａの範囲の中性水溶液で加圧加熱抽出すると、金色を保持した繭に精錬され解繊できることも見出し、金色の繊維製品を製造することができた。その抽出液は４００ｎｍ以下の紫外線吸収能と静菌効果があることが解った。これら金色の繊維は各種繊維加工品に応用でき、抽出物は化粧品等に応用できる。
【解決手段】水単独やエタノール水など中性の水性液体でクリキュラ繭を０．１１ＭＰａ〜０．４ＭＰａの範囲の中性水溶液で加圧加熱抽出すると、金色を保持した繭に精錬され解繊できることも見出し、金色の繊維製品を製造することができた。その抽出液は４００ｎｍ以下の紫外線吸収能と静菌効果があることが解った。これら金色の繊維は各種繊維加工品に応用でき、抽出物は化粧品等に応用できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、野蚕繭の加工物質に関する。更に詳しくは、新規な処理技術によって精錬したクリキュラ繭繊維およびその抽出物に関する。
【背景技術】
【０００２】
野蚕であるサク蚕やエリ蚕の繭は、紫外線の４００ｎｍ付近で約２０％の吸収があってそれ以下の短波長側（ＵＶ−Ａ：４００ｎｍ〜３４０ｎｍ、ＵＶ−Ｂ：３４０ｎｍ〜２８０ｎｍ，ＵＶ−Ｃ：２８０ｎｍ〜１９０ｎｍ）をより多く吸収するが、家蚕繭は４００ｎｍ付近で約１０％しか吸収せずそれ以下の短波長側でも吸収度が弱いことが知られている。また、前記２つの野蚕繭には静菌性もあって、且つ、人体に対し毒性がないため、その他の野蚕であるクリキュラ、アナフェ、タサール蚕、ムガ蚕、クス蚕、ヤナクニ蚕（別名アタカス）などの繭も含めて、同様に紫外線吸収効果や静菌性があると考えられ、これは野蚕のさなぎを守るための自然の知恵であると言われている。
以下の文献に紹介するように、天然繭そのものを布状に加工してマフラー、背広、その他紫外線カット繊維製品や、天然繭を粉砕して紫外線吸収剤として配合した化粧品などが提案されている。これらに関する文献を以下に示す。
【０００３】
赤井弘、野蚕Ｎｏ．３７、ｐ１４（１９９９年７月）
特開平９−３２８０００号公報
特開平１１−１８１３９９号公報
特開２０００−１４３９９２号公報
特開２００３−１９２５３０号公報
【０００４】
また、家蚕繭および各種の野蚕繭は、主成分としてタンパク質繊維成分のフィブロインと結合成分のセリシンとからなっている。従来、家蚕繭の精錬においては、沸騰水中で煮沸してセリシンを溶解し、繊維を取り出している。一方、野蚕繭においては煮沸程度ではセリシンが容易に溶解されないため、炭酸ソーダ水などのアルカリ性水溶液中で煮沸精錬する研究がなされている。また、野蚕繭そのものを燐酸で加水分解して溶解し、燐酸を除去した溶液をそのまま、または再沈殿して粉末化したり、あるいは、５気圧から２０気圧の高圧水蒸気下で高温分解（爆砕）させ、その後セリシンとフィブロインを回収し、粉末化した紫外線吸収剤として利用する方法などが提案されている。これらの方法を開示する文献を以下に示す。
【０００５】
加藤ら・日本蚕糸学雑誌・第６８巻第５号ｐ４０５−４１５（１９９９年）
特開２０００−５３５５１号公報
特開２００２−０８０４９８号公報
【０００６】
家蚕繭の化学的研究において繊維質を形成する結晶性のフィブロインは、強酸で加水分解して水性液体に溶解し、その主なアミノ酸成分がアラニン、グリシン、チロシン、リジン、アルギニンであることが解っている。一方、セリシンのアミノ酸成分には、フィブロインに比べて、グリシン、アラニン、チロシンが多く、他にリジン、アルギニンもあることが知られている。しかし、野蚕繭は、白色ではなく、茶、緑、金などいろいろな色をしているが、その成分は未だ解明されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述の野蚕繭のうち、東南アジアに分布するクリキュラの繭は、近年、インドネシア・ジョクジャカルタ産黄金の繭として日本に紹介され、金色であるが故に、その利用研究が行われてきた。しかし、特にクリキュラ繭は、ネット状で繊維量が少なく、且つ、強固にセリシンで固められているため精錬が困難であり、前述のアルカリ精錬すると黄金色はなくなって、薄褐色の繊維になってしまい、繊維の利用研究は暗礁に乗りあげているのが現状である。
【０００８】
また、これまでの研究には、クリキュラ繭の分析的研究と前記紫外線吸収効果とを結びつけた報告は多くない。前述の特許文献では、野蚕の繭そのものを機械的粉砕や強酸溶解物の回収、５気圧以上の高温高圧の水蒸気による爆発的分解法などによって得た粉末を紫外線カット成分として化粧品に添加応用することなどが紹介されている。しかし、紫外線カット粉末が肌上で点状に分布するという状況から、効率が良いものではなかった。また、強酸への加水分解溶解物から強酸を取り除いた後、漂白して化粧品に添加するという方法もある。しかし、強酸中和後の不要物質の除去が困難、または非経済的である。また、粉末または分解物を利用するこれら従来方法は、繭のセリシン、フィブロインをそのまま、または加水分解したペプチドを紫外線カット成分として利用しようとするもので、これらは家蚕繭より紫外線吸収度は多少大きいものの、必ずしも紫外線吸収効果が充分なものではなかった。
【問題を解決する手段】
【０００９】
本発明は、野蚕繭の新規な処理技術によって、必要な繊維を取りだし、および必要な成分を抽出する事ができることを見出したもので、もって新規な繊維製品と新規な抽出物とを提供するものである。特に、本発明の抽出物は高い紫外線吸収能力を有することを見出し、本発明に至った。従来の野蚕繭処理方法では、前記のセリシン、フィブロイン、ペプチドを析出させたあとの残液を廃棄しているが、本発明者らはこの廃液中に紫外線吸収成分があることを見出した。また従来、強酸分解物を漂白すると、紫外線吸収有効成分を破壊しているおそれもあった。本発明は、クリキュラ、アナフェ、タサール蚕、ムガ蚕、クス蚕、ヤナクニ蚕（アタカス）、サク蚕、エリ蚕などの野蚕繭を利用できるもので、特にクリキュラ繭が最も紫外線吸収効果が高い事を見出したことに基づく。
【００１０】
即ち本発明は、前記の野蚕繭が中性ないし弱酸性の液体によって分離処理されたことを特徴とする、前記液体への抽出物質と残存繊維とからなる物質群の内の少なくとも１つの物質に関する。ここで野蚕とは、前記のような繭を作る野生種であるが、特にクリキュラ繭が、黄金色の繊維と高い紫外線吸収効果のある抽出物を与えもっとも好ましい。クリキュラは、熱帯アジアに生息する蛾（学名・Ｃｕｒｉｃｕｌａ Ｔｒｉｆｅｎｅｓｔｒａｔａ）で、インドネシア産がよく知られている。
【００１１】
ここで中性ないし弱酸性の液体とは、少なくともノニオン性溶剤を５重量％以上１００重量％以下含有する水性溶剤、または、ＰＨが２以上７．５以下の水性液体であって、好ましくはＰＨが３以上６．５以下の弱酸性水性液体である。さらに、前記液体が水を少なくとも１０重量％以上１００重量％以下含有する水性液体であって０．１１ＭＰａ（ＭｅｇａＰａｓｃａｌ）以上０．４ＭＰａ以下の加圧加熱状態の飽和蒸気圧条件下で加熱処理して、野蚕繭を繊維と抽出物質とに分離することもできる。
【００１２】
また本発明は、このような処理によって残存した繊維を種々の加工法によって製造された繊維製品をも含む。また、前記液体への抽出物質を含有する種々の組成物にも関し、例えばクリキュラ酒、クリキュラエキス入りジュース、クリキュラエキス入り茶などの食品、特に日焼け止めクリーム、ＵＶカット化粧水などの化粧品への前記抽出物の配合物を提供する。また、酒類や化粧水などは、琥珀色のクリキュラ抽出液中に金色の繭を残したまま透明な瓶に詰めるなど、意匠性を発揮させることも出来る。
【００１３】
本発明でいう中性ないし弱酸性の液体としては、水単独のほか、ギ酸、プロピオン酸、酢酸、燐酸、ラク酸、微量の硫酸，塩酸、硝酸を水に添加した水性液体がある。本発明では、繊維成分であるフィブロインを加水分解せず、セリシンのみを溶解させるか或いはさせないで、有効抽出分を取り出すために、ＰＨは２から８の間で処理する。さらに、繊維の強度にダメージを与えないために、ＰＨ３から６．５の間で処理することが好ましい。これら酸性物質は、抽出処理後、使用目的によっては中和ないし除去してもよい。ここで中和とは、苛性ソーダ水溶液、苛性カリ水溶液、水酸化カルシウム水溶液などアルカリで中和することをいう。また、酸の除去とは、抽出物液中にカルシウム塩、バリウム塩など不溶性塩を形成させ、ろ過除去してもよいし、抽出物液を交換樹脂で処理してもよい。さらに金色の色合いを保ち、繊維の強度を低下させないためには、最終的にＰＨ５．５〜７．５の中性にしてもよい。
【００１４】
また、本発明でいうノニオン性溶剤とは、メタノール、エタノール、ｎ−およびｉｓｏ−プロバノール、ｎ−、ｉｓｏ−およびｔｅｒｔ−ブタノール、ｎおよびｉｓｏ−アミルアルコール、モノメトキシエタノール、モノエトキシエタノール、モノブトキシエタノール、フェノキシエタノール、ｏ−およびｍ−、ｐ−トルイルエタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ｎ−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、グリセリン、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジオキサン、ジメチルスルフィドなどの物質のうち単独または２以上の混合物をいう。これらノニオン性溶剤単独または水と混合して使用する。混合物としては各種の酒類も使用できるが、焼酎、ウイスキー、ウオッカなどの蒸留酒が好ましい。また、ここで水は、純水、イオン交換水、蒸留水が好ましく、少なくとも沸騰させて水垢が容器にでない程度の軟水である必要がある。硬水の場合はカルシウム分イオン多く、また、井戸水は鉄イオンを含む事があり、抽出物を沈殿させたり、残った繊維を変色させるので注意を要する。
【００１５】
野蚕繭から前記水性液体による抽出処理の温度としては、常温から沸点の間である。前記処理の圧力としては、常圧から０．４ＭＰａ迄で、更に好ましくは、常圧から０．２ＭＰａまである。抽出装置としては、主として紫外線吸収成分を抽出する場合は、通常の蓋付き容器でよく、加熱沸騰させる場合は還流冷却管を設置する。繭からセリシンを除去するために０．１１ＭＰａ以上に加熱加圧する場合、工業用オートクレーブを用いるが家庭用圧力釜でもよい。ここで０．４ＭＰａを越えて加熱すると、溶媒が水の場合、内温は１４３℃を越え、繊維が劣化してその強度が低下し、且つ、薄褐色に変化して好ましくない。０．１１ＭＰａを下回ると、野蚕繭のセリシンを溶解できない場合が多い。
【００１６】
前記水性液体中で野蚕繭を沸騰加熱する時間は、繭の種類、同種でも固体差があり、また、温度、圧力により異なるが、１０分から２時間程度とすることが好ましい。２時間を越えると、クリキュラ繭の場合、金色が失われ褐色に変化してしまうので気をつけなければならない。特に０．１１ＭＰａ以上に加圧加熱する場合は、１時間以下の加熱時間であることが好ましい。尚、１００℃未満の場合は、当然長く加熱してもよいが、長すぎると抽出物も琥珀色ではなく褐色になるので注意を要する。処理温度が室温の場合は、前記ノニオン性水性溶液に数ヶ月間浸漬していても、抽出液が琥珀色となり、繊維は黄金色を保つ。
【００１７】
抽出処理後、クリキュラ繭の残存繊維の色合い、風合い、解繊状態は抽出条件により異なる。例えば、クリキュラ繭を常温常圧で中性アルコール水溶液に数日間浸漬すると、あるいは常圧で中性アルコール水溶液を沸騰させて抽出すると、残存繊維は美しい金色を呈し、袋状の繭を切り開いてウエット状態で四方に牽引すると伸びて不織布状になり、さらに短冊状に引き裂いてコヨリ状に紡ぐことによって金糸に加工することができる。この金糸を織り加工すると、サラッとした風合いの織物ができ、帽子、ラグ、マット、手提げバッグなどの生地には最適である。また、この段階ではセリシンがかなり残存している。
【００１８】
クリキュラ繭の場合、中性の水１００％中で加圧加熱処理により薄い金色の繭が残り、これを濡れた状態で繭の端を摘んで引っ張ると容易に単繊維が引き出されてくる。従って、家蚕繭のように長繊維フィラメント糸として取り出してもよく、また、大きく切った繭から数ｃｍから数十ｃｍの短繊維として解繊して真綿とし、乾燥後、紡績して糸として取り出してもよい。この糸を織物あるいは編物に加工すると、金色の光沢のある繊維製品が得られる。
【００１９】
紙として繊維製品を得たい場合は、前記加圧処理の前または後で、繭を１ｃｍ〜数ｃｍ角に切っておけば、本発明の処理後、公知の水中での叩解法により解繊し、糊剤の入った水から抄紙することができる。ここで公知のタモなどの天然抄紙用粘剤、ポリオキシエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド系合成抄紙用粘剤をもちいてよく、また糊剤としては、ニカワ、澱粉糊、アラビアガムなどの天然糊の他、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドのなど合成糊を用いることができる。また、和紙、西洋紙などのセルロース系パルプに混ぜて抄紙すれば、糊剤を不用とする場合がある。本発明の抽出後の繊維製品は、微細な空孔を有している。この空孔にスギオールなどの森林浴成分、香料、吸臭剤などを含浸させた繊維製品に二次加工してもよい。
【００２０】
本発明の上限に近い弱酸性水溶液中で加圧過熱処理した後のクリキュラ繭の繊維は、従来のアルカリ精錬した場合と同様、金色が脱色され白色に近い薄褐色ないし黄色になるが、従来法のアルカリ精錬法に比べて繊維強度は充分に保ち、フィラメント糸または紡績糸に加工した後、柔らかい風合いを保ちながら丈夫な布帛に編織加工することができる。そのままでも素朴な色合いの生地として利用できるが、染色ないし漂白して任意の色合いの布帛、衣料品、雑貨に加工することができる。このように本発明の処理条件の範囲内においては、前記の金色織物をはじめ、金色紙、金色不織布、さまざまな色合い、風合いの繊維製品を製造することができる。
【００２１】
従来、家蚕繭の精錬においてセリシンを含む抽出分は、廃棄されていた。本発明者らは、野蚕繭を抽出したところその色は、使用する溶液、温度、圧力によりその濃さは異なるが、いずれも黄色から琥珀色の透明から半透明なものであった。これを分析し家蚕繭と比較したところ、図１に示す様に、野蚕繭からの抽出物はいずれも家蚕繭からのそれに比べて、４００ｎｍ以下の紫外線領域での吸収が大きく、いわゆるＵＶカット効果があり、中でもクリキュラ繭は最もＵＶカット能力が高いことを見出した。
【００２２】
本発明者らは、クリキュラ繭からのアルコール水抽出物を、２０人の肌につけて皮膚反応知験を行ったが、異常を起こした人は一人もいなかった。従って、本発明の抽出物は、野蚕繭抽出物には紫外線吸収効果が高く、化粧品添加物として最適であり、化粧品の中でも、化粧水、化粧乳液、化粧クリーム、日焼け止めクリーム、口紅、リップクリーム、ヘアローション、ポマード、ヘアクリームなどに配合することができる。また、配合済みのベース化粧品に、後でクリキュラ繭を浸漬して成分を抽出させることを特徴とする化粧品であってもよい。
【００２３】
家蚕はもとより、野蚕のさなぎ虫を食用に供する風習がある。中でも、クリキュラのさなぎは、インドネシアでは現在でも食用としており、その毒性は無い。同様にクリキュラ繭にも毒性はなく、本発明の抽出物を食品添加物として使用しても問題はない。野蚕繭には、前述の紫外線吸収効果の他に、抗菌ないし静菌効果があることが解っており、例えばジャム、チーズ、茶、菓子、パン、ソース、香辛料などの防腐剤として利用できる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明では、従来なし得なかった金色のクリキュラ繭を金色のまま加工して繊維製品を製造することに成功した。即ち、本発明のノニオン性溶剤によりクリキュラ繭を精錬すると、セリシンを溶解はしないが可塑化して繭を柔軟化し、あるいは引き伸ばして糸に加工でき、金色を保持したままの紙、不織布、糸、織物、編物、衣服、雑貨などの繊維製品を製造することができた。また、中性水溶液中に浸漬してさらに０．１１ＭＰａ以上の０．４ＭＰａ以下の加熱加圧処理すれば、多少薄くはなるが金色を保持したまま、容易に単繊維が引き出され、金色の糸を紡ぐことができ、薄手の金色織物、金色編物、金色衣服を製造することが出来る。
【００２５】
弱酸性の溶剤を使用し、常温から沸点までの間の適当な温度で処理すれば、適度なセリシン量を繊維側に残存させることができ、さらに０．１１ＭＰａ以上の０．４ＭＰａ以下の加熱加圧処理すれば、強度を損なうことなく、セリシン量を減少させ、或いは完全除去することができ、絹様、その他さまざまな風合いの繊維製品、金色の繊維製品、紙状製品を製造することができる。
【００２６】
従来、家蚕繭の精錬においてセリシンを含む抽出分は、廃棄されていた。本発明者らは、野蚕繭抽出物の有効性を見出し、全く捨てることなく利用することにより環境への負荷を大きく軽減することができた。また、野蚕繭抽出物の溶液は、４００ｎｍ以下の紫外線領域（ＵＶ−Ａ）での吸収が大きく、いわゆるＵＶカット効果があり、中でもクリキュラ繭は最も大きく、この４００ｎｍ波長で８０％も吸収し、家蚕繭の１０％に対して非常に優れ、ＵＶ−Ｂ領域の３００ｎｍでは家蚕繭の１０％に対してクリキュラ繭は８９％吸収し、いわゆるＵＶカット能力が高いことを見出した。また、クリキュラを始めこれら繭の中性溶液抽出物とＰＨを中和した弱酸性溶液抽出物は、室内に放置していても、いずれもカビが生えず、また、固く干からびもせず、抗菌性と保湿性があることも見出した。また、本発明の水あるいはエタノール水など中性溶液による抽出物は、そのまま各種化粧品、各種食品への添加物として利用することができて応用範囲が広く、抽出工程も簡単で実用性が高い。特に、従来の化粧水混合液にクリキュラ繭を浸漬したものは、その状態で金色の繭入り琥珀状化粧水として意匠性が高く、また、クリキュラ繭入りの焼酎付け等を製造することも出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に本発明の実施例を記すが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【実施例１】
インドネシア国ジョクジャカルタ産クリキュラ繭からさなぎを取り出した後、室温の水で洗浄して乾燥し、還流冷却管を取り付けた丸底フラスコ中に、３００ｇの３３ｗｔ％エタノール水とこの繭３ｇを投入し１時間煮沸した。繭はピンセットで取りだし、水で洗浄し濡れた状態で四方に延伸してほぼ平面状にし、抽出物は別の容器に保管した。延伸した繭を乾燥すると淡い金色の約５ｃｍ四方の不織布状物を得た。これを複数枚斜めに重ね合せて薄いニカワ糊で貼り合わせ、アイロン掛けし約４０ｃｍ×５０ｃｍの紙状物を得た。この紙状物には絵画を描き美術品として販売される。
【実施例２】
【００２８】
前記クリキュラ繭１０ｇと水１０００ｍｌとを家庭用高圧鍋に仕込み、飽和蒸気圧で２０分間加熱加圧処理した。この高圧鍋の調節弁は、圧力１．４５ｋｇ／ｃｍ２（０．１４２ＭＰａ）、１２８℃を保つ。抽出液は別の容器に移し、繭を温湯で洗浄し、濡れた状態でほぐれた繊維を引っぱると１０ｃｍから１ｍ程度の単繊維が抜け出し、時々切れるので他の単繊維と合わせ集めて真綿状にし乾燥した。この真綿はつやのある金色で、これを紡績し２８デニールの糸に加工した。同様にして多量の繭から同デニールの紡績糸を得て、織物に加工したところ、つやのある金色で非常に風合いが柔らかく、マフラーとして最適であった。
【実施例３】
【００２９】
実施例２で得た加圧処理後のクリキュラ繭を濡れたまま、１〜３ｃｍ角の破片に切断し叩いて解繊し、分子量５０万のポリエチレンオキサイドを適量加えたトロミのある水に繊維を分散させ、さらにニカワ溶液を適量加えて手漉き法で抄紙加工した。得られた紙状物は画用紙として最適なものとなった。
【実施例４】
【００３０】
実施例１で得た琥珀色の抽出液の濃度は０．０７２ｗｔ％であった。これをそのまま、島津製作所製紫外可視吸収スペクトル測定機Ｖ−５６０で紫外線吸収スペクトルを測定した。図１の符号１に示すように、４４０ｎｍを底とする青色吸収を示すスペクトルに続いて、３４０ｎｍから４００ｎｍのＵＶ−Ａ光は２０％から３０％を通過させるのみで大部分を吸収し、２８０ｎｍから３４０ｎｍにＵＶ−Ｂ光は６％から２７％を通過させるのみ、さらにＵＶ−Ｃの透過光は８％以下０％でほとんど完全に吸収し、いわゆるＵＶカット効果があることがわかった。
【実施例５】
【００３１】
実施例１と同様にして得たサク蚕繭の０．０７ｗｔ％濃度の抽出物溶液を、実施例４と同様に紫外可視吸収スペクトルを測定し、図１に符号２として示した。すなわち、サク繭の場合はＵＶ−Ａ光を６５％から８０％を通過させ、ＵＶ−Ｂ光も１０％〜６５％を通過させるのみであった。
【実施例６】
【００３２】
実施例１と同様にして得たエリ蚕繭の０．０６ｗｔ％濃度の抽出物溶液を、実施例４と同様に紫外可視吸収スペクトルを測定し、図１に符号３として示した。すなわち、エリ繭の場合はＵＶ−Ａ光を７６％から８６％を通過させ、ＵＶ−Ｂ光も１４％〜７６％を通過させるのみであった。
【比較例１】
【００３３】
実施例１と同様にして得た家蚕繭の０．１１ｗｔ％濃度の抽出物溶液を、実施例４と同様に紫外可視吸収スペクトルを測定し、図１に符号４として示した。すなわち、家蚕繭の場合はＵＶ−Ａ光を８３％から９０％を通過させ、ＵＶ−Ｂ光も２４％〜８３％を通過させ、野蚕繭抽出物より劣ることがわかった。
【実施例７】
【００３４】
下記成分を室温で溶解混合してベース液２０ｍｌを作り、これに洗浄消毒したクリキュラ繭１個（０．１ｇ）を７日間浸漬して、琥珀色の化粧水と金色の繭を含有する化粧品を調整した。
【００３５】
（ｗｔ％）
イオン交換水 ７７．５５
アスコルビン酸グルコシド ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１５
フィトヒアロン ０．０５
リン酸アスコルビルマグネシウム ０．０５
酢酸トコフェロール ０．０５
ポリエチレングリコール１００ ０．１
水添レシチン ０．０５
ジヒドロコレステロール ０．０５
トリエチルヘキサノイン ０．０５
コレステロール ０．０５
コエンザイム ０．０５
月桃葉エキス ０．０５
コラーゲン ０．０５
ＡＨＡ ０．０５
ウワウルシ葉エキス ０．０５
エブリコエキス ０．０５
加水分解シルク ０．１
ビフィズス菌発酵エキス ０．０５
トレハロース ０．０５
セラミドコンプレックス ０．０５
スフィンゴ脂質 ０．０５
アスコルビン酸 ０．１
アルギニン ０．１
アロエベラエキス ０．０５
カッコンエキス ０・０５
クロレラエキス ０．０５
フラボステロンＳＢ ０．０５
卵殻膜プロテイン ０．１
デオキシリボ核酸ナトリウム ０．０５
フェノキシエタノール １．０
オリゴコクト ０．０５
アーネストガム ０．０５
１，３−ブタンジオール ２．０
グリセリン ２．５
エタノール １５．０
【実施例８】
【００３６】
実施例１で得たクリキュラ繭抽出水溶液を、７ｗｔ％濃度まで濃縮し、クリキュラ繭エッセンスＥと命名した。下記Ｃ成分とＤ成分をそれぞれ別々に７０℃で加熱混合した後、Ｃ成分をＤ成分に加え、充分に混合乳化して最後に香料を添加し乳液状顔用化粧品を製造した。
【００３７】
原料名 配合量（ｗｔ％）
Ｃ成分 トリオレイン酸グリセリド ７．５
やし油モノグルセリド １．０
ポリオキシエチレン（２０）ヒマシ油 １．５
Ｄ成分 グリセリン ２．５
７％クリキュラ繭エッセンスＥ ３．５
精製水 ８３．８
香料 ０．２
【実施例９】
【００３８】
次に示すＡ成分と、実施例２で得たクリキュラ繭エッセンスＷを加えたＢ成分とをそれぞれ別々に７０℃で加熱混合した後、Ｂ成分をＡ成分に加え、充分に混合乳化し室温まで冷却してから香料を加えて顔用クリーム状化粧品を製造した。
【００３９】
原料名 配合量（ｗｔ％）
Ａ成分 ワセリン １８
セタノール ８
オレイン酸ポリオキシエチレン（２０） １．４
モノステアリン酸ソルビタン ０．８
Ｂ成分 精製水 ６９．２
クリキュラ繭エッセンスＷ ２．４
香料 ０．２
【実施例１０】
【００４０】
実施例７で製造した化粧水で顔の肌を整え、次に実施例８で製造した乳液を施し、最後に実施例９の化粧クリームを塗る、という評価方法で２０名の女性被験者に１ヶ月間使用してもらったところ、７名が、肌に潤いがでた、日焼けしにくくなった、肌がすべすべする、などの効果があったと回答があり、かぶれや痒みを訴える人はいなかった。尚、クリキュラ繭エッセンスＥおよびクリキュラ繭エッセンスＷは共に、３ヶ月間常温で放置してもカビが生えず、また、腐敗臭もせず、抗菌性または静菌性があることがわかった。
【産業上の利用の可能性】
【００４１】
本発明の野蚕繭から得られる繊製品は、天然の色合いや残して天然絹製品を製造することができる。特に、クリキュラ繭からは、その黄金色を保ちながら、高級な織物、編物、不織布、紙など繊維製品を、染色することなく得られ、これらを用いた各種の縫製品に加工することができる。
また、本発明の野蚕繭抽出物は、毒性や刺激性が全くない上に、紫外線吸収効果と抗菌性または静菌性があり、化粧品、食品添加物として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の野蚕繭および家蚕繭の抽出物の紫外可視吸収スペクトルを表すグラフである。
【符号の説明】
１ クリキュラ繭抽出物の紫外可視吸収スペクトル
２ サク繭抽出物の紫外可視吸収スペクトル
３ エリ繭抽出物の紫外可視吸収スペクトル
４ 家蚕繭抽出物の紫外可視吸収スペクトル
【技術分野】
【０００１】
本発明は、野蚕繭の加工物質に関する。更に詳しくは、新規な処理技術によって精錬したクリキュラ繭繊維およびその抽出物に関する。
【背景技術】
【０００２】
野蚕であるサク蚕やエリ蚕の繭は、紫外線の４００ｎｍ付近で約２０％の吸収があってそれ以下の短波長側（ＵＶ−Ａ：４００ｎｍ〜３４０ｎｍ、ＵＶ−Ｂ：３４０ｎｍ〜２８０ｎｍ，ＵＶ−Ｃ：２８０ｎｍ〜１９０ｎｍ）をより多く吸収するが、家蚕繭は４００ｎｍ付近で約１０％しか吸収せずそれ以下の短波長側でも吸収度が弱いことが知られている。また、前記２つの野蚕繭には静菌性もあって、且つ、人体に対し毒性がないため、その他の野蚕であるクリキュラ、アナフェ、タサール蚕、ムガ蚕、クス蚕、ヤナクニ蚕（別名アタカス）などの繭も含めて、同様に紫外線吸収効果や静菌性があると考えられ、これは野蚕のさなぎを守るための自然の知恵であると言われている。
以下の文献に紹介するように、天然繭そのものを布状に加工してマフラー、背広、その他紫外線カット繊維製品や、天然繭を粉砕して紫外線吸収剤として配合した化粧品などが提案されている。これらに関する文献を以下に示す。
【０００３】
赤井弘、野蚕Ｎｏ．３７、ｐ１４（１９９９年７月）
特開平９−３２８０００号公報
特開平１１−１８１３９９号公報
特開２０００−１４３９９２号公報
特開２００３−１９２５３０号公報
【０００４】
また、家蚕繭および各種の野蚕繭は、主成分としてタンパク質繊維成分のフィブロインと結合成分のセリシンとからなっている。従来、家蚕繭の精錬においては、沸騰水中で煮沸してセリシンを溶解し、繊維を取り出している。一方、野蚕繭においては煮沸程度ではセリシンが容易に溶解されないため、炭酸ソーダ水などのアルカリ性水溶液中で煮沸精錬する研究がなされている。また、野蚕繭そのものを燐酸で加水分解して溶解し、燐酸を除去した溶液をそのまま、または再沈殿して粉末化したり、あるいは、５気圧から２０気圧の高圧水蒸気下で高温分解（爆砕）させ、その後セリシンとフィブロインを回収し、粉末化した紫外線吸収剤として利用する方法などが提案されている。これらの方法を開示する文献を以下に示す。
【０００５】
加藤ら・日本蚕糸学雑誌・第６８巻第５号ｐ４０５−４１５（１９９９年）
特開２０００−５３５５１号公報
特開２００２−０８０４９８号公報
【０００６】
家蚕繭の化学的研究において繊維質を形成する結晶性のフィブロインは、強酸で加水分解して水性液体に溶解し、その主なアミノ酸成分がアラニン、グリシン、チロシン、リジン、アルギニンであることが解っている。一方、セリシンのアミノ酸成分には、フィブロインに比べて、グリシン、アラニン、チロシンが多く、他にリジン、アルギニンもあることが知られている。しかし、野蚕繭は、白色ではなく、茶、緑、金などいろいろな色をしているが、その成分は未だ解明されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述の野蚕繭のうち、東南アジアに分布するクリキュラの繭は、近年、インドネシア・ジョクジャカルタ産黄金の繭として日本に紹介され、金色であるが故に、その利用研究が行われてきた。しかし、特にクリキュラ繭は、ネット状で繊維量が少なく、且つ、強固にセリシンで固められているため精錬が困難であり、前述のアルカリ精錬すると黄金色はなくなって、薄褐色の繊維になってしまい、繊維の利用研究は暗礁に乗りあげているのが現状である。
【０００８】
また、これまでの研究には、クリキュラ繭の分析的研究と前記紫外線吸収効果とを結びつけた報告は多くない。前述の特許文献では、野蚕の繭そのものを機械的粉砕や強酸溶解物の回収、５気圧以上の高温高圧の水蒸気による爆発的分解法などによって得た粉末を紫外線カット成分として化粧品に添加応用することなどが紹介されている。しかし、紫外線カット粉末が肌上で点状に分布するという状況から、効率が良いものではなかった。また、強酸への加水分解溶解物から強酸を取り除いた後、漂白して化粧品に添加するという方法もある。しかし、強酸中和後の不要物質の除去が困難、または非経済的である。また、粉末または分解物を利用するこれら従来方法は、繭のセリシン、フィブロインをそのまま、または加水分解したペプチドを紫外線カット成分として利用しようとするもので、これらは家蚕繭より紫外線吸収度は多少大きいものの、必ずしも紫外線吸収効果が充分なものではなかった。
【問題を解決する手段】
【０００９】
本発明は、野蚕繭の新規な処理技術によって、必要な繊維を取りだし、および必要な成分を抽出する事ができることを見出したもので、もって新規な繊維製品と新規な抽出物とを提供するものである。特に、本発明の抽出物は高い紫外線吸収能力を有することを見出し、本発明に至った。従来の野蚕繭処理方法では、前記のセリシン、フィブロイン、ペプチドを析出させたあとの残液を廃棄しているが、本発明者らはこの廃液中に紫外線吸収成分があることを見出した。また従来、強酸分解物を漂白すると、紫外線吸収有効成分を破壊しているおそれもあった。本発明は、クリキュラ、アナフェ、タサール蚕、ムガ蚕、クス蚕、ヤナクニ蚕（アタカス）、サク蚕、エリ蚕などの野蚕繭を利用できるもので、特にクリキュラ繭が最も紫外線吸収効果が高い事を見出したことに基づく。
【００１０】
即ち本発明は、前記の野蚕繭が中性ないし弱酸性の液体によって分離処理されたことを特徴とする、前記液体への抽出物質と残存繊維とからなる物質群の内の少なくとも１つの物質に関する。ここで野蚕とは、前記のような繭を作る野生種であるが、特にクリキュラ繭が、黄金色の繊維と高い紫外線吸収効果のある抽出物を与えもっとも好ましい。クリキュラは、熱帯アジアに生息する蛾（学名・Ｃｕｒｉｃｕｌａ Ｔｒｉｆｅｎｅｓｔｒａｔａ）で、インドネシア産がよく知られている。
【００１１】
ここで中性ないし弱酸性の液体とは、少なくともノニオン性溶剤を５重量％以上１００重量％以下含有する水性溶剤、または、ＰＨが２以上７．５以下の水性液体であって、好ましくはＰＨが３以上６．５以下の弱酸性水性液体である。さらに、前記液体が水を少なくとも１０重量％以上１００重量％以下含有する水性液体であって０．１１ＭＰａ（ＭｅｇａＰａｓｃａｌ）以上０．４ＭＰａ以下の加圧加熱状態の飽和蒸気圧条件下で加熱処理して、野蚕繭を繊維と抽出物質とに分離することもできる。
【００１２】
また本発明は、このような処理によって残存した繊維を種々の加工法によって製造された繊維製品をも含む。また、前記液体への抽出物質を含有する種々の組成物にも関し、例えばクリキュラ酒、クリキュラエキス入りジュース、クリキュラエキス入り茶などの食品、特に日焼け止めクリーム、ＵＶカット化粧水などの化粧品への前記抽出物の配合物を提供する。また、酒類や化粧水などは、琥珀色のクリキュラ抽出液中に金色の繭を残したまま透明な瓶に詰めるなど、意匠性を発揮させることも出来る。
【００１３】
本発明でいう中性ないし弱酸性の液体としては、水単独のほか、ギ酸、プロピオン酸、酢酸、燐酸、ラク酸、微量の硫酸，塩酸、硝酸を水に添加した水性液体がある。本発明では、繊維成分であるフィブロインを加水分解せず、セリシンのみを溶解させるか或いはさせないで、有効抽出分を取り出すために、ＰＨは２から８の間で処理する。さらに、繊維の強度にダメージを与えないために、ＰＨ３から６．５の間で処理することが好ましい。これら酸性物質は、抽出処理後、使用目的によっては中和ないし除去してもよい。ここで中和とは、苛性ソーダ水溶液、苛性カリ水溶液、水酸化カルシウム水溶液などアルカリで中和することをいう。また、酸の除去とは、抽出物液中にカルシウム塩、バリウム塩など不溶性塩を形成させ、ろ過除去してもよいし、抽出物液を交換樹脂で処理してもよい。さらに金色の色合いを保ち、繊維の強度を低下させないためには、最終的にＰＨ５．５〜７．５の中性にしてもよい。
【００１４】
また、本発明でいうノニオン性溶剤とは、メタノール、エタノール、ｎ−およびｉｓｏ−プロバノール、ｎ−、ｉｓｏ−およびｔｅｒｔ−ブタノール、ｎおよびｉｓｏ−アミルアルコール、モノメトキシエタノール、モノエトキシエタノール、モノブトキシエタノール、フェノキシエタノール、ｏ−およびｍ−、ｐ−トルイルエタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ｎ−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、グリセリン、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジオキサン、ジメチルスルフィドなどの物質のうち単独または２以上の混合物をいう。これらノニオン性溶剤単独または水と混合して使用する。混合物としては各種の酒類も使用できるが、焼酎、ウイスキー、ウオッカなどの蒸留酒が好ましい。また、ここで水は、純水、イオン交換水、蒸留水が好ましく、少なくとも沸騰させて水垢が容器にでない程度の軟水である必要がある。硬水の場合はカルシウム分イオン多く、また、井戸水は鉄イオンを含む事があり、抽出物を沈殿させたり、残った繊維を変色させるので注意を要する。
【００１５】
野蚕繭から前記水性液体による抽出処理の温度としては、常温から沸点の間である。前記処理の圧力としては、常圧から０．４ＭＰａ迄で、更に好ましくは、常圧から０．２ＭＰａまである。抽出装置としては、主として紫外線吸収成分を抽出する場合は、通常の蓋付き容器でよく、加熱沸騰させる場合は還流冷却管を設置する。繭からセリシンを除去するために０．１１ＭＰａ以上に加熱加圧する場合、工業用オートクレーブを用いるが家庭用圧力釜でもよい。ここで０．４ＭＰａを越えて加熱すると、溶媒が水の場合、内温は１４３℃を越え、繊維が劣化してその強度が低下し、且つ、薄褐色に変化して好ましくない。０．１１ＭＰａを下回ると、野蚕繭のセリシンを溶解できない場合が多い。
【００１６】
前記水性液体中で野蚕繭を沸騰加熱する時間は、繭の種類、同種でも固体差があり、また、温度、圧力により異なるが、１０分から２時間程度とすることが好ましい。２時間を越えると、クリキュラ繭の場合、金色が失われ褐色に変化してしまうので気をつけなければならない。特に０．１１ＭＰａ以上に加圧加熱する場合は、１時間以下の加熱時間であることが好ましい。尚、１００℃未満の場合は、当然長く加熱してもよいが、長すぎると抽出物も琥珀色ではなく褐色になるので注意を要する。処理温度が室温の場合は、前記ノニオン性水性溶液に数ヶ月間浸漬していても、抽出液が琥珀色となり、繊維は黄金色を保つ。
【００１７】
抽出処理後、クリキュラ繭の残存繊維の色合い、風合い、解繊状態は抽出条件により異なる。例えば、クリキュラ繭を常温常圧で中性アルコール水溶液に数日間浸漬すると、あるいは常圧で中性アルコール水溶液を沸騰させて抽出すると、残存繊維は美しい金色を呈し、袋状の繭を切り開いてウエット状態で四方に牽引すると伸びて不織布状になり、さらに短冊状に引き裂いてコヨリ状に紡ぐことによって金糸に加工することができる。この金糸を織り加工すると、サラッとした風合いの織物ができ、帽子、ラグ、マット、手提げバッグなどの生地には最適である。また、この段階ではセリシンがかなり残存している。
【００１８】
クリキュラ繭の場合、中性の水１００％中で加圧加熱処理により薄い金色の繭が残り、これを濡れた状態で繭の端を摘んで引っ張ると容易に単繊維が引き出されてくる。従って、家蚕繭のように長繊維フィラメント糸として取り出してもよく、また、大きく切った繭から数ｃｍから数十ｃｍの短繊維として解繊して真綿とし、乾燥後、紡績して糸として取り出してもよい。この糸を織物あるいは編物に加工すると、金色の光沢のある繊維製品が得られる。
【００１９】
紙として繊維製品を得たい場合は、前記加圧処理の前または後で、繭を１ｃｍ〜数ｃｍ角に切っておけば、本発明の処理後、公知の水中での叩解法により解繊し、糊剤の入った水から抄紙することができる。ここで公知のタモなどの天然抄紙用粘剤、ポリオキシエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド系合成抄紙用粘剤をもちいてよく、また糊剤としては、ニカワ、澱粉糊、アラビアガムなどの天然糊の他、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドのなど合成糊を用いることができる。また、和紙、西洋紙などのセルロース系パルプに混ぜて抄紙すれば、糊剤を不用とする場合がある。本発明の抽出後の繊維製品は、微細な空孔を有している。この空孔にスギオールなどの森林浴成分、香料、吸臭剤などを含浸させた繊維製品に二次加工してもよい。
【００２０】
本発明の上限に近い弱酸性水溶液中で加圧過熱処理した後のクリキュラ繭の繊維は、従来のアルカリ精錬した場合と同様、金色が脱色され白色に近い薄褐色ないし黄色になるが、従来法のアルカリ精錬法に比べて繊維強度は充分に保ち、フィラメント糸または紡績糸に加工した後、柔らかい風合いを保ちながら丈夫な布帛に編織加工することができる。そのままでも素朴な色合いの生地として利用できるが、染色ないし漂白して任意の色合いの布帛、衣料品、雑貨に加工することができる。このように本発明の処理条件の範囲内においては、前記の金色織物をはじめ、金色紙、金色不織布、さまざまな色合い、風合いの繊維製品を製造することができる。
【００２１】
従来、家蚕繭の精錬においてセリシンを含む抽出分は、廃棄されていた。本発明者らは、野蚕繭を抽出したところその色は、使用する溶液、温度、圧力によりその濃さは異なるが、いずれも黄色から琥珀色の透明から半透明なものであった。これを分析し家蚕繭と比較したところ、図１に示す様に、野蚕繭からの抽出物はいずれも家蚕繭からのそれに比べて、４００ｎｍ以下の紫外線領域での吸収が大きく、いわゆるＵＶカット効果があり、中でもクリキュラ繭は最もＵＶカット能力が高いことを見出した。
【００２２】
本発明者らは、クリキュラ繭からのアルコール水抽出物を、２０人の肌につけて皮膚反応知験を行ったが、異常を起こした人は一人もいなかった。従って、本発明の抽出物は、野蚕繭抽出物には紫外線吸収効果が高く、化粧品添加物として最適であり、化粧品の中でも、化粧水、化粧乳液、化粧クリーム、日焼け止めクリーム、口紅、リップクリーム、ヘアローション、ポマード、ヘアクリームなどに配合することができる。また、配合済みのベース化粧品に、後でクリキュラ繭を浸漬して成分を抽出させることを特徴とする化粧品であってもよい。
【００２３】
家蚕はもとより、野蚕のさなぎ虫を食用に供する風習がある。中でも、クリキュラのさなぎは、インドネシアでは現在でも食用としており、その毒性は無い。同様にクリキュラ繭にも毒性はなく、本発明の抽出物を食品添加物として使用しても問題はない。野蚕繭には、前述の紫外線吸収効果の他に、抗菌ないし静菌効果があることが解っており、例えばジャム、チーズ、茶、菓子、パン、ソース、香辛料などの防腐剤として利用できる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明では、従来なし得なかった金色のクリキュラ繭を金色のまま加工して繊維製品を製造することに成功した。即ち、本発明のノニオン性溶剤によりクリキュラ繭を精錬すると、セリシンを溶解はしないが可塑化して繭を柔軟化し、あるいは引き伸ばして糸に加工でき、金色を保持したままの紙、不織布、糸、織物、編物、衣服、雑貨などの繊維製品を製造することができた。また、中性水溶液中に浸漬してさらに０．１１ＭＰａ以上の０．４ＭＰａ以下の加熱加圧処理すれば、多少薄くはなるが金色を保持したまま、容易に単繊維が引き出され、金色の糸を紡ぐことができ、薄手の金色織物、金色編物、金色衣服を製造することが出来る。
【００２５】
弱酸性の溶剤を使用し、常温から沸点までの間の適当な温度で処理すれば、適度なセリシン量を繊維側に残存させることができ、さらに０．１１ＭＰａ以上の０．４ＭＰａ以下の加熱加圧処理すれば、強度を損なうことなく、セリシン量を減少させ、或いは完全除去することができ、絹様、その他さまざまな風合いの繊維製品、金色の繊維製品、紙状製品を製造することができる。
【００２６】
従来、家蚕繭の精錬においてセリシンを含む抽出分は、廃棄されていた。本発明者らは、野蚕繭抽出物の有効性を見出し、全く捨てることなく利用することにより環境への負荷を大きく軽減することができた。また、野蚕繭抽出物の溶液は、４００ｎｍ以下の紫外線領域（ＵＶ−Ａ）での吸収が大きく、いわゆるＵＶカット効果があり、中でもクリキュラ繭は最も大きく、この４００ｎｍ波長で８０％も吸収し、家蚕繭の１０％に対して非常に優れ、ＵＶ−Ｂ領域の３００ｎｍでは家蚕繭の１０％に対してクリキュラ繭は８９％吸収し、いわゆるＵＶカット能力が高いことを見出した。また、クリキュラを始めこれら繭の中性溶液抽出物とＰＨを中和した弱酸性溶液抽出物は、室内に放置していても、いずれもカビが生えず、また、固く干からびもせず、抗菌性と保湿性があることも見出した。また、本発明の水あるいはエタノール水など中性溶液による抽出物は、そのまま各種化粧品、各種食品への添加物として利用することができて応用範囲が広く、抽出工程も簡単で実用性が高い。特に、従来の化粧水混合液にクリキュラ繭を浸漬したものは、その状態で金色の繭入り琥珀状化粧水として意匠性が高く、また、クリキュラ繭入りの焼酎付け等を製造することも出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に本発明の実施例を記すが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【実施例１】
インドネシア国ジョクジャカルタ産クリキュラ繭からさなぎを取り出した後、室温の水で洗浄して乾燥し、還流冷却管を取り付けた丸底フラスコ中に、３００ｇの３３ｗｔ％エタノール水とこの繭３ｇを投入し１時間煮沸した。繭はピンセットで取りだし、水で洗浄し濡れた状態で四方に延伸してほぼ平面状にし、抽出物は別の容器に保管した。延伸した繭を乾燥すると淡い金色の約５ｃｍ四方の不織布状物を得た。これを複数枚斜めに重ね合せて薄いニカワ糊で貼り合わせ、アイロン掛けし約４０ｃｍ×５０ｃｍの紙状物を得た。この紙状物には絵画を描き美術品として販売される。
【実施例２】
【００２８】
前記クリキュラ繭１０ｇと水１０００ｍｌとを家庭用高圧鍋に仕込み、飽和蒸気圧で２０分間加熱加圧処理した。この高圧鍋の調節弁は、圧力１．４５ｋｇ／ｃｍ２（０．１４２ＭＰａ）、１２８℃を保つ。抽出液は別の容器に移し、繭を温湯で洗浄し、濡れた状態でほぐれた繊維を引っぱると１０ｃｍから１ｍ程度の単繊維が抜け出し、時々切れるので他の単繊維と合わせ集めて真綿状にし乾燥した。この真綿はつやのある金色で、これを紡績し２８デニールの糸に加工した。同様にして多量の繭から同デニールの紡績糸を得て、織物に加工したところ、つやのある金色で非常に風合いが柔らかく、マフラーとして最適であった。
【実施例３】
【００２９】
実施例２で得た加圧処理後のクリキュラ繭を濡れたまま、１〜３ｃｍ角の破片に切断し叩いて解繊し、分子量５０万のポリエチレンオキサイドを適量加えたトロミのある水に繊維を分散させ、さらにニカワ溶液を適量加えて手漉き法で抄紙加工した。得られた紙状物は画用紙として最適なものとなった。
【実施例４】
【００３０】
実施例１で得た琥珀色の抽出液の濃度は０．０７２ｗｔ％であった。これをそのまま、島津製作所製紫外可視吸収スペクトル測定機Ｖ−５６０で紫外線吸収スペクトルを測定した。図１の符号１に示すように、４４０ｎｍを底とする青色吸収を示すスペクトルに続いて、３４０ｎｍから４００ｎｍのＵＶ−Ａ光は２０％から３０％を通過させるのみで大部分を吸収し、２８０ｎｍから３４０ｎｍにＵＶ−Ｂ光は６％から２７％を通過させるのみ、さらにＵＶ−Ｃの透過光は８％以下０％でほとんど完全に吸収し、いわゆるＵＶカット効果があることがわかった。
【実施例５】
【００３１】
実施例１と同様にして得たサク蚕繭の０．０７ｗｔ％濃度の抽出物溶液を、実施例４と同様に紫外可視吸収スペクトルを測定し、図１に符号２として示した。すなわち、サク繭の場合はＵＶ−Ａ光を６５％から８０％を通過させ、ＵＶ−Ｂ光も１０％〜６５％を通過させるのみであった。
【実施例６】
【００３２】
実施例１と同様にして得たエリ蚕繭の０．０６ｗｔ％濃度の抽出物溶液を、実施例４と同様に紫外可視吸収スペクトルを測定し、図１に符号３として示した。すなわち、エリ繭の場合はＵＶ−Ａ光を７６％から８６％を通過させ、ＵＶ−Ｂ光も１４％〜７６％を通過させるのみであった。
【比較例１】
【００３３】
実施例１と同様にして得た家蚕繭の０．１１ｗｔ％濃度の抽出物溶液を、実施例４と同様に紫外可視吸収スペクトルを測定し、図１に符号４として示した。すなわち、家蚕繭の場合はＵＶ−Ａ光を８３％から９０％を通過させ、ＵＶ−Ｂ光も２４％〜８３％を通過させ、野蚕繭抽出物より劣ることがわかった。
【実施例７】
【００３４】
下記成分を室温で溶解混合してベース液２０ｍｌを作り、これに洗浄消毒したクリキュラ繭１個（０．１ｇ）を７日間浸漬して、琥珀色の化粧水と金色の繭を含有する化粧品を調整した。
【００３５】
（ｗｔ％）
イオン交換水 ７７．５５
アスコルビン酸グルコシド ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１５
フィトヒアロン ０．０５
リン酸アスコルビルマグネシウム ０．０５
酢酸トコフェロール ０．０５
ポリエチレングリコール１００ ０．１
水添レシチン ０．０５
ジヒドロコレステロール ０．０５
トリエチルヘキサノイン ０．０５
コレステロール ０．０５
コエンザイム ０．０５
月桃葉エキス ０．０５
コラーゲン ０．０５
ＡＨＡ ０．０５
ウワウルシ葉エキス ０．０５
エブリコエキス ０．０５
加水分解シルク ０．１
ビフィズス菌発酵エキス ０．０５
トレハロース ０．０５
セラミドコンプレックス ０．０５
スフィンゴ脂質 ０．０５
アスコルビン酸 ０．１
アルギニン ０．１
アロエベラエキス ０．０５
カッコンエキス ０・０５
クロレラエキス ０．０５
フラボステロンＳＢ ０．０５
卵殻膜プロテイン ０．１
デオキシリボ核酸ナトリウム ０．０５
フェノキシエタノール １．０
オリゴコクト ０．０５
アーネストガム ０．０５
１，３−ブタンジオール ２．０
グリセリン ２．５
エタノール １５．０
【実施例８】
【００３６】
実施例１で得たクリキュラ繭抽出水溶液を、７ｗｔ％濃度まで濃縮し、クリキュラ繭エッセンスＥと命名した。下記Ｃ成分とＤ成分をそれぞれ別々に７０℃で加熱混合した後、Ｃ成分をＤ成分に加え、充分に混合乳化して最後に香料を添加し乳液状顔用化粧品を製造した。
【００３７】
原料名 配合量（ｗｔ％）
Ｃ成分 トリオレイン酸グリセリド ７．５
やし油モノグルセリド １．０
ポリオキシエチレン（２０）ヒマシ油 １．５
Ｄ成分 グリセリン ２．５
７％クリキュラ繭エッセンスＥ ３．５
精製水 ８３．８
香料 ０．２
【実施例９】
【００３８】
次に示すＡ成分と、実施例２で得たクリキュラ繭エッセンスＷを加えたＢ成分とをそれぞれ別々に７０℃で加熱混合した後、Ｂ成分をＡ成分に加え、充分に混合乳化し室温まで冷却してから香料を加えて顔用クリーム状化粧品を製造した。
【００３９】
原料名 配合量（ｗｔ％）
Ａ成分 ワセリン １８
セタノール ８
オレイン酸ポリオキシエチレン（２０） １．４
モノステアリン酸ソルビタン ０．８
Ｂ成分 精製水 ６９．２
クリキュラ繭エッセンスＷ ２．４
香料 ０．２
【実施例１０】
【００４０】
実施例７で製造した化粧水で顔の肌を整え、次に実施例８で製造した乳液を施し、最後に実施例９の化粧クリームを塗る、という評価方法で２０名の女性被験者に１ヶ月間使用してもらったところ、７名が、肌に潤いがでた、日焼けしにくくなった、肌がすべすべする、などの効果があったと回答があり、かぶれや痒みを訴える人はいなかった。尚、クリキュラ繭エッセンスＥおよびクリキュラ繭エッセンスＷは共に、３ヶ月間常温で放置してもカビが生えず、また、腐敗臭もせず、抗菌性または静菌性があることがわかった。
【産業上の利用の可能性】
【００４１】
本発明の野蚕繭から得られる繊製品は、天然の色合いや残して天然絹製品を製造することができる。特に、クリキュラ繭からは、その黄金色を保ちながら、高級な織物、編物、不織布、紙など繊維製品を、染色することなく得られ、これらを用いた各種の縫製品に加工することができる。
また、本発明の野蚕繭抽出物は、毒性や刺激性が全くない上に、紫外線吸収効果と抗菌性または静菌性があり、化粧品、食品添加物として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の野蚕繭および家蚕繭の抽出物の紫外可視吸収スペクトルを表すグラフである。
【符号の説明】
１ クリキュラ繭抽出物の紫外可視吸収スペクトル
２ サク繭抽出物の紫外可視吸収スペクトル
３ エリ繭抽出物の紫外可視吸収スペクトル
４ 家蚕繭抽出物の紫外可視吸収スペクトル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
野産繭を、少なくとも水を１０重量％以上１００重量％以下含むノニオン性溶剤と水との水性液体で、０．１１ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下の加熱加圧状態で処理する方法。
【請求項２】
前記野産繭が、クリキュラ繭であることを特徴とする、請求項１の方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２いずれかの処理方法で抽出したことを特徴とする、抽出物質。
【請求項４】
請求項１または請求項２いすれかの方法で抽出したことを特徴とする、残存繊維物質。
【請求項５】
請求項３の物質を含むことを特徴とする、組成物。
【請求項６】
請求項３の物質を含むことを特徴とする、化粧品。
【請求項７】
請求項３の物質を含むことを特徴とする、食品。
【請求項８】
請求項４の繊維物質を加工したことを特徴とする、繊維製品。
【請求項１】
野産繭を、少なくとも水を１０重量％以上１００重量％以下含むノニオン性溶剤と水との水性液体で、０．１１ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下の加熱加圧状態で処理する方法。
【請求項２】
前記野産繭が、クリキュラ繭であることを特徴とする、請求項１の方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２いずれかの処理方法で抽出したことを特徴とする、抽出物質。
【請求項４】
請求項１または請求項２いすれかの方法で抽出したことを特徴とする、残存繊維物質。
【請求項５】
請求項３の物質を含むことを特徴とする、組成物。
【請求項６】
請求項３の物質を含むことを特徴とする、化粧品。
【請求項７】
請求項３の物質を含むことを特徴とする、食品。
【請求項８】
請求項４の繊維物質を加工したことを特徴とする、繊維製品。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−７４５５７（Ｐ２０１１−７４５５７Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９２８７６（Ｐ２０１０−１９２８７６）
【出願日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【分割の表示】特願２００５−２８２２２（Ｐ２００５−２８２２２）の分割
【原出願日】平成１７年１月５日（２００５．１．５）
【出願人】（５０４０２１５７４）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【分割の表示】特願２００５−２８２２２（Ｐ２００５−２８２２２）の分割
【原出願日】平成１７年１月５日（２００５．１．５）
【出願人】（５０４０２１５７４）
【Ｆターム（参考）】
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