非対称ビスウレア誘導体でテクスチュア化された化粧料組成物
【課題】特定の化粧料組成物を満足できるようにゲル化することができ、かつ室温においてその組成物のオイル中に溶解されることのできる新しいゲル化剤の提供。
【解決手段】生理学的に許容される媒体中に少なくとも１の液状脂肪相を含む、液状脂肪相を有する化粧料組成物であって、前記液状脂肪相が定義された式の少なくとも１の非対称ビスウレア化合物でテクスチュア化されている化粧料組成物。さらに、それを含んでなるケラチン物質、特に皮膚をケアする及び／又はメイクアップするための化粧方法。
【解決手段】生理学的に許容される媒体中に少なくとも１の液状脂肪相を含む、液状脂肪相を有する化粧料組成物であって、前記液状脂肪相が定義された式の少なくとも１の非対称ビスウレア化合物でテクスチュア化されている化粧料組成物。さらに、それを含んでなるケラチン物質、特に皮膚をケアする及び／又はメイクアップするための化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料の分野に関し、より詳細には、非対称ビスウレア化合物でテクスチュア化された液状脂肪相を有する化粧料組成物に関する。
【０００２】
オイルを構造化し、オイルに所望されるテクスチュア又は粘度を与えるために、オルガノゲル化剤を使用することが当業者に公知である。オルガノゲル化剤は、オイル中の分子相互作用を変化させ、物理的及び／又は化学的性質を変化させる。しかし、これらのオルガノゲル化分子のオイル又はオイルの混合物への溶解はしばしば高温を必要とし、これは追加の加熱コストを発生させ、特に熱に敏感な分子の存在と両立しない可能性がある。さらに、これらの条件下で得られたゲルは、必ずしも要求される経時的安定性を有するわけではない。
【背景技術】
【０００３】
ウレア、より特にビスウレアを含む化合物が良好なオルガノゲル化剤であることは、当業者に公知である。有機溶媒のためのゲル化剤としてビスウレアを記載すところのFeringa等、Chem.Eur.J.、１９９７年、第３巻、１２３８〜１２４３ページ又はHanabusa等、Chem.Lett.、１９９６、８８５〜８８６ページが例えば挙げられ得る。同様に、Andrew D.Hamiltonは、Tetrahedron Letters、第３９巻（１９９８）７４４７〜７４５０ページにおいて種々の有機溶媒、例えば酢酸エチルをゲル化できるビスウレア分子に基づくオルガノゲル化剤を記載している。
【０００４】
ある種の対称又は非対称のビスウレアのオルガノゲル化剤としての使用は、国際公開第０２／４７６２８号パンフレット及び特開平第２００３−０６４３４６号公報においてもまた考えられた。これらの公報は、対称及び／又は非対称ビスウレアを化粧料又は非化粧料媒体をゲル化するために使用することを特に記載する。しかし、これらの公報に記載された対称及び非対称ビスウレアは室温において、及び／又はすべてのオイルに溶解するわけではない。特定の化粧料組成物を満足できるようにゲル化することができ、かつ室温においてその組成物のオイル中に溶解されることのできるゲル化剤を特定するために、多くの試験が前もって行われなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
すなわち、類似の化学構造の分子を組み合わせる限り、それぞれ室温において少なくとも１、及び有利にはいくつかの異なる化粧オイルをゲル化するために効果的であることが分かっているオルガノゲル化分子の配合物であって、普遍的であると言われ得る配合物に対する需要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の目的は、正確には、これらの要件を満足する新規な非対称ビスウレアを提案することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
従って、その特徴の一つに従うと、本発明は、生理学的に許容され得る媒体中に、少なくとも１の液状脂肪相を含む化粧料組成物であって、該相が有効量の、式（Ｉ）の少なくとも１の化合物でテクスチュア化されていることを特徴とする化粧料組成物に関する。
【０００８】
【化１】
ここで、Ａ，Ｒ１及びＲ２は以下に定義されるとおりである。
【０００９】
意外なことに、本発明者らは、本発明に従って考慮されている非対称ビスウレア化合物は、前述された需要を満足する選択のゲル化剤であることを見出した。
【００１０】
その別の特徴に従うと、本発明は化粧料組成物を構造化するために上述された少なくとも１の非対称ビスウレア化合物の使用方法に関する。
【００１１】
さらに別のその特徴に従うと、本発明は、ケラチン物質、特に体又は顔の皮膚、爪、睫、及び毛髪をメイクアップする及び／又はケアするための化粧的（従って非治療的）方法に関し、該方法は処理されるべき表面への上述された少なくとも１の非対称ビスウレア化合物を含む化粧料組成物の施与を含む。
【００１２】
ビスウレア
上述されたように、より特に本発明に従って考慮されているビスウレア化合物は、下記の一般式（Ｉ）、又はそれらの塩又は異性体に相当する。
【００１３】
【化２】
ここで
Ａは下記式の基である、
【００１４】
【化３】
ここでＲ３は水素原子又は直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、
ｎ及びｍは、互いに独立して０又は１に等しく、
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の２つの窒素原子への基Ａの結合の位置を表す、
Ｒ１は、飽和又は不飽和の、非環状で分岐状のＣ３〜Ｃ１５の炭素に基づく基であり、場合によってＯ，Ｓ，Ｆ及びＮ及び／又はカルボニル、及びそれらの組み合わせから選択された１〜３のヘテロ原子を含んでいてもよい、
Ｒ２はＲ１と異なり、直鎖、分岐状、又は環状、飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ２４アルキル基であって、場合によりＯ，Ｓ，Ｆ及びＮから選択された１〜３のヘテロ原子を含んでいてもよく、場合により
１，２又は３のヒドロキシル基
エステル基（−ＣＯＯＲ４）、ここでＲ４は、１〜８、特に１〜６、又は２〜４でさえの炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基である、
５〜１２の炭素原子を含む、飽和、不飽和、又は芳香族環状基、特に、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル及びトリフルオロメチル基から選択された、同一又は異なっていてもよい１以上の基で置換されたフェニル基、又はモルホリン誘導体、及び／又は
１以上の直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、
で置換されていてもよい。
【００１５】
特に、ｎ及びｍは等しく、より特に零に等しく、Ｒ３は、下で定義される基Ｒ’３である。すなわち、好ましくはＡは以下の基を表す。
【００１６】
【化４】
ここでＲ３’は、直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の２つの窒素原子への基Ａの結合位置を示す。
【００１７】
本発明の一つの変形に従うと、一般式（Ｉ）の化合物はＡとして以下から選択された少なくとも１つの基を含む。
【００１８】
【化５】
ここでＲ３’及び＊は上記の通りである。
【００１９】
特にＲ３’は、メチル基であり、この場合、基Ａは以下の基を表す。
【００２０】
【化６】
＊は上記の通りである。
【００２１】
特に、化合物は、Ａが２，４−トルエン及び２，６−トルエンの混合物であって、（２，４異性体）／（２，６異性体）の比が９５／５〜８０／２０あるようなものである。
本発明の一つの実施態様に従うと、一般式（Ｉ）の化合物はＲ１として、分岐状のＣ６〜Ｃ１５基を含む。
本発明の一つの実施態様に従うと、一般式（Ｉ）の化合物はＲ１として、以下から選択された基を含む。
【００２２】
【化７】
ここで＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の窒素への基Ｒ１の結合の位置を示す。
【００２３】
下記の実施例から分かるように、一般式（Ｉ）の分子中の２つの基の内の１及び／又は他の存在は、対応する非対称のビスウレア誘導体に、本発明の意味内で普遍的な性質を与えるのに特に有利であることが分かる。
【００２４】
Ｒ１と異なるＲ２に関しては、以下から有利に選択され得る。
【００２５】
【化８】
ここで＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の窒素への基Ｒ２の結合の位置を示す。
【００２６】
本発明に最も特に適する化合物の非制限的な例として、より特に以下の化合物が挙げられ得る。
【００２７】
【化９】
【００２８】
【化１０】
【００２９】
【化１１】
【００３０】
【化１２】
【００３１】
表現「本発明の文脈において特に適する」は、一般式（Ｉ）の化合物は、単独で又は種々の割合における混合物として、複数の化粧料オイルに室温において溶解することができる化合物を意味し、考慮下の該オイル又はオイルの混合物をゲル化させ、すなわち所望される物理的及び／又は化学的性質を与えるために効果的であることが分かる化合物を意味する。
【００３２】
本発明の目的のために、用語「効果的な量」は、本発明に従う組成物において考慮下のオイル又はオイルの混合物のテクスチュア化を得るために、必要かつ十分な量を意味する。
【００３３】
このテクスチュア化は、粘度の増加により特に反映され、該増加は、一般式（Ｉ）の少なくとも１の化合物の導入のためであり得る。
【００３４】
例えば、本発明に従う組成物は、液状脂肪相の合計重量に対して、０．０００１重量％〜５重量％の非対称のビスウレア、特に０．００１重量％〜１重量％又は０．００４重量％〜０．５重量％の少なくとも１の非対称のビスウレアを含み得る。
【００３５】
明らかな理由から、この効果的な量は、第一に、ビスウレア誘導体、位置異性体の置換基Ｒ１及び／又はＲ２の性質、及び純粋な形で使用されるか、又は式（Ｉ）の他のビスウレア誘導体との混合物として使用されるか否かに依存して、第二にオイル相の性質に依存して、かなり変化しやすい。
【００３６】
特に製造方法に関連する理由から、一般式（Ｉ）の非対称ビスウレア誘導体は、本発明の文脈において、式（Ｉ）の誘導体同士の混合物、及び／又は式（Ｉ）の誘導体と対称ビスウレア誘導体の２つ対応する形との混合物の形で使用され得る。本発明の目的のために、用語「対称ビスウレア」は、同じ基Ｒ１及びＲ２を有する一般式（Ｉ）に従うビスウレアを意味する。
【００３７】
一般的に、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物は、下記式の少なくとも１のジイソシアネート
【００３８】
【化１３】
と、下記式の少なくとも２の異なる１級アミンとの間の反応から誘導される。
【００３９】
【化１４】
ここでＡ，Ｒ１及びＲ２は上記の通りである。
【００４０】
適切であれば、特に９５／５又は８０／２０の割合における、種々のジイソシアネートは基Ａ上の置換基Ｒ３の位置異性体であり得る。
【００４１】
用語「少なくとも２の異なる１級アミン」は、他の１級アミンＲｘ−ＮＨ２、ここでＲｘは、Ｒ１及びＲ２のために提案された定義に対応する、がそこに添加され得ることを意味する。
【００４２】
反応のために使用されるアミンの数は、２以上であり得、例えば２〜２０、より特に３〜１０であり得る。組成物の製造及びそのようにして得られた混合物の同定を容易にするために、２つのアミンの使用に制限されることは有利である。
【００４３】
好ましくは、使用されるアミンは、１当量のジイソシアネートに対して、全体として２〜３当量、特に２．１〜２．５当量であり、又は２．２当量でさえある。
【００４４】
２つの１級アミンのみが反応に使用されるときは特に、モル比ｎ（Ｒ１）／ｎ（Ｒ２）は、１／９９〜９９／１、より特に５／９５〜９５／５であり得、又は１０／９０〜９０／１０でさえあり得る。ここでｎ（Ｒ１）は、
【００４５】
【化１５】
のモル数に相当し、
ｎ（Ｒ２）は、
【００４６】
【化１６】
ここで、Ｒ１及びＲ２は上記の通りである、
のモル数に相当する。
【００４７】
反応は、一般的に不活性な雰囲気下、例えばアルゴン下で、無水の媒体中で行われ、反応媒体温度は、例えば５０℃より下に、又は１５℃〜４０℃の間でさえ、好ましくは１８℃〜２５℃の間に維持される。
【００４８】
ジイソシアネートは、無水溶媒、例えばテトラヒドロフラン，２−メチルテトラヒドロフラン，Ｎ−メチルピロリドン，酢酸ブチル、又はメチルエチルケトン中で、１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、４〜１０重量％さえの範囲であり得る濃度まで溶解され得る。
【００４９】
アミンを含む溶液は一般的にジイソシアネートと同じ溶媒中で、０．１％〜９９．９％重量％の範囲の濃度に調製される。反応媒体の温度は、優先的に４０℃を超えるべきではなく、すなわちアミンの濃度及びアミンを含む溶液の添加速度は、この必要性に合わせて優先的に調節されるべきである。反応媒体は、例えば３０分から１２時間攪拌しながら放置され得る。反応の進行は、赤外分光法により（特に２２５０〜２２８０ｃｍ−１のＮＣＯ吸収帯の消失を観察することにより）監視され得る。例えば、反応の終点において、反応媒体は、大量の（特にＨＣｌでｐＨ３〜４の）酸性水に注がれる。次に得られた沈殿は、濾過除去され、例えば数回特に水で洗浄され、減圧下で乾燥され、特に真空下で凍結乾燥される。
【００５０】
その結果として、この反応の後に、以下の２つの形の少なくとも１つが、式（Ｉ）の期待された非対称誘導体と共に得られる。
【００５１】
【化１７】
ここでＡ，Ｒ１及びＲ２は上記の通りであり、Ａは式（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）におけるのと同じであり、Ｒ１は式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）におけるのと同じであり、Ｒ２は式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるのと同じである。
【００５２】
沈殿は、式（Ｉ）の期待される化合物に相当し、ＮＭＲ分光法（１Ｈ及び／又は１３Ｃ）及び／又はＨＰＬＣにより同定され得、考慮下の油性媒体をテクスチュア化するためにそのままの形で使用され得る。
【００５３】
反応の終点において、ビスウレア（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の混合物が単離され、所望される油性媒体をゲル化するためにそのままの形で使用され得る。
【００５４】
この場合、式（Ｉ）の化合物は、一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物と共に混合物の形で液状脂肪相において使用される。
【００５５】
ビスウレアの混合物は、テクスチュア化されるべき液状脂肪相に、５０℃以下、又は３０℃以下でさえの温度において、特に室温において有利に可溶性である。
【００５６】
液状脂肪相
本発明に従う組成物は、例えば非シリコーンオイル及び／又はシリコーンオイルを含むオイル相を含み得る。
【００５７】
本特許出願の目的のために、用語「液状脂肪相」は、室温（２５℃）及び大気圧（７６０ ｍｍ Ｈｇ）において液状であって、室温において液状であるところの１以上の相互に相溶性である脂肪質物質（オイルとしてもまた公知である）からなる脂肪相を意味する。
【００５８】
オイル相は、組成物の１〜９９．９９重量％を占め得、又は組成物の１０〜９０重量％、特に２０〜５０重量％を占め得る。
【００５９】
液状脂肪相は、上記のビスウレア化合物を溶解させる、又はゲル化されるのに適する又は適しないオイルを含み得る。当業者は、ビスウレアの所望される溶解及び液状脂肪相のゲル化を得るように、オイル及び該オイルの液状脂肪相中におけるそれぞれの割合を注意して選択する。
【００６０】
ａ．シリコーンオイル
本発明の一つの変形に従うと、液状脂肪相は少なくとも１のシリコーンオイルを含む。
【００６１】
本発明の液状脂肪相において使用され得るシリコーンオイルは、室温において液状である直鎖の非揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；ポリアルキルメチルシロキサン、特にアルキル，アルコキシ又はフェニル基を含むポリジメチルシロキサン、該基はペンダント状、及び／又はシリコーン鎖の末端にあり、これらの基はそれぞれ２〜２４の炭素原子を含む；ジメチコーンコポリオール，アルキルメチコーンコポリオール；フェニルシリコーン，例えばフェニルトリメチコーン，フェニルジメチコーン，フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン，ジフェニルジメチコーン，ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン，２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート，セチルジメチコーン，アルキルグリセリルエーテル基を含むシリコーン、アミド側鎖基を含むシリコーン及びジラウロイルトリメチロールプロパンシロキシシリケート；ペンダント又は鎖の末端にある、１〜１２の炭素原子を含む基であって、その水素原子の全部又は一部がフッ素原子で置換されているフルオロシリコーン、例えばアルキル及びパーフルオロアルキル基を含むシリコーン、オキシエチレン／オキシプロピレン（ＯＥ／ＯＰ）側鎖基及びパーフルオロ基を含むシリコーン、パーフルオロ側鎖基及びグリセロール化された側鎖基を含むシリコーン、及びパーフルオロアルキルメチルフェニルシロキサン，及びそれらの混合物でもまたあり得る。
【００６２】
好ましくは、シリコーンオイルは揮発性の環状シリコーン、例えばＤ４，Ｄ５又はＤ６，及びフェニルトリメチコーン，及びそれらの混合物から選択され得る。
【００６３】
液状脂肪相は有利に少なくとも５重量％、例えば１０重量％〜９０重量％のシリコーンオイルを含み得る。
【００６４】
ｂ．エステルオイル
本発明の一つの変形に従うと、液状脂肪相のオイルの少なくとも１つは、「エステルオイル」であり、モノカルボン酸とモノアルコール及びポリアルコールとのエステルから選択される。
【００６５】
有利に、該エステルは、下の式（ＩＶ）に対応する、
Ｒ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２ （ＩＶ）
ここでＲ１は１〜４０の炭素原子、好ましくは７〜１９の炭素原子の直鎖又は分岐のアルキル基であって、場合により１以上のエチレン性二重結合を含んでいてもよく、場合により置換されていてもよいアルキル基を表す。
【００６６】
Ｒ２は、１〜４０の炭素原子、好ましくは３〜３０の炭素原子、よりよくは３〜２０の炭素原子の直鎖又は分岐状のアルキル基であって、場合により１以上のエチレン性二重結合を含んでいてもよく、場合により置換されていてもよいアルキル基を表す。
【００６７】
用語「場合により置換されていてもよい」は、Ｒ１及び／又はＲ２は、Ｏ，Ｎ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む基、例えばアミノ、アミン、アルコキシ、又はヒドロキシルから選択された１以上の置換基を有していてもよいことを意味する。
【００６８】
Ｒ１ ＋ Ｒ２における炭素の数は、９以上であり得る。
【００６９】
基Ｒ１の例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オレオステアリン酸、アラキドン酸、及びエルカ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択された脂肪酸、好ましくは高級脂肪酸から由来するものである。
【００７０】
本発明の組成物の脂肪相において使用され得るエステルの例は、例えばプルセリンオイル（オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクチルドデシル、エルカ酸２−オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル、及びヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、又はリシノール酸のアルコール又はポリアルコール例えば脂肪族アルコールのエステルである。
【００７１】
好ましくは、Ｒ１は４〜１４の炭素原子、好ましくはポリマーの８〜１０の炭素原子の無置換の分岐状アルキル基であり、Ｒ２は、５〜１５の炭素原子、及び好ましくは９〜１１の炭素原子の無置換の分岐状アルキル基である。合計で３〜１０の炭素原子を含むエステル、例えば酢酸エチル及び／又は酢酸ブチルが挙げられ得る。
【００７２】
イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート（味の素社製のＥｌｄｅｗ ２０５−ＳＬ）もまた、本発明の一つの特徴に従って有利であり得る。
【００７３】
有利に、液状脂肪相は、０．５重量％〜１００重量％、好ましくは１重量％〜８０重量％、より好ましくは２重量％〜５０重量％、及びさらによりよく３〜４０重量％のエステルオイルを含む。
【００７４】
c． 非シリコーンオイル
本発明に従う組成物の液状脂肪相は、上記のエステルオイルとは異なる１以上の非シリコーンオイルをもまた含み得る。これらの非シリコーンオイルは炭化水素に基づくオイル及び揮発性エーテルの群から選択され得る。
【００７５】
非シリコーンオイルは、フルオロオイル、例えばパーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルカン、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロアルキルホスフェートモノエステル、ジエステル、及びトリエステル及びフッ素化エステルオイルからもまた選択され得る。
【００７６】
液状脂肪相は、他の非シリコーンオイル、例えば極性オイルをもまた含み得る。例えば
グリセロールの脂肪酸エステルからなる、トリグリセリド含有量の高い、炭化水素をベースとする植物オイルであって、該脂肪酸は種々の鎖長を有し得、これらの鎖はおそらく直鎖又は分岐状であり、かつ飽和又は不飽和である；これらのオイルは、特に小麦胚芽油、コーン油、ヒマワリ油、シア油、ひまし油、スイートアーモンド油、マカデミア油、アプリコット油、大豆油、菜種油、綿実油、アルファルファ油、ケシの実油、かぼちゃ油、ゴマ種油、サマースカッシュ油（marrow oil）、アボガド油、ヘーゼルナッツ油、グレープシード油、黒スグリ油、月見草油、キビ油、大麦油、キノア油、オリーブ油、ライ麦油、サフラワー油、ククイナッツ油、パッションフラー油、又はジャコウバラ油；又はカプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearines Dubois社により販売されるもの、またDynamit Nobel社によりMiglyol ８１０、８１２、及び８１８の名前の下で販売されるもの、
Ｃ６〜Ｃ４０合成エーテル
Ｃ８〜Ｃ３２脂肪族アルコール、例えばオレイルアルコール又はオクチルドデカノール、
Ｃ８〜Ｃ３２脂肪酸、例えばリノール酸又はリノレン酸、及び
それらの混合物
である。
【００７７】
液状脂肪相は、合成又は鉱物起源の非極性オイル、例えば直鎖又は分岐状の炭化水素又はフルオロ炭化水素、例えば液状パラフィン（例えばＣ８〜Ｃ１６のイソパラフィン、イソドデカン、又はイソヘキサデカン）及びそれらの誘導体、石油ゼリー、ポリデセン及び水素化ポリイソブテン、例えばパーレアム、スクワラン、及びそれらの混合物をもまた含み得る。
【００７８】
最も特に、液状脂肪相は、以下のリスト、
Ｃ６〜Ｃ３２，好ましくはＣ８〜Ｃ２８、より良くはＣ１２〜Ｃ２６のモノアルコール、優先的にはオクチルドデカノール；
Ｃ６〜Ｃ３２，好ましくはＣ８〜Ｃ２８よりよくはＣ１２〜Ｃ２６分岐状アルカン，優先的に式−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）ｎ−（ここでｎ＝４〜８）のパーレアム、及びイソドデカン；
直鎖のＣ１３〜Ｃ４８，好ましくはＣ１８〜Ｃ４０、よりよくはＣ２０〜Ｃ３２アルカン；
６〜３０の炭素原子，特に８〜２８、よりよくは１０〜２４の炭素原子及びＯ及びＮから選択された４つのヘテロ原子を含むエステル及び／又はアミドから選択された２つの官能基を含む二官能性オイル、好ましくは、アミド及びエステル官能基は鎖に存在する、及び
それらの混合物、
から選択された少なくとも１の親油性化合物を含む。
【００７９】
一般的に，非シリコーンオイルは、液状脂肪相の合計重量の５％〜９５％、よりよくは２０％〜７５％に相当する。
【００８０】
言うまでもないが、シリコーンオイルと炭素に基づくオイルの混合物、特に上記のリストから選択された少なくとも１の親油性化合物とシリコーンオイル（フェニルトリメチコーン，ＰＤＭＳ又は揮発性シリコーン）との混合物が使用され得る。
【００８１】
他の脂肪物質
本発明に従う組成物は、ワックス及びペースト状化合物から選択され得る少なくとも１の固体脂肪物質をもまた含み得る。
【００８２】
本発明の目的のために、用語「ワックス」は、３０℃以上、よりよくは４５℃より高く、かつ１２０℃までであり得る融点を有し、可逆な固体／液体の相変化を有する、室温（２５℃）において固体である親油性化合物を意味する。
【００８３】
ワックスは炭化水素に基づくワックス、フルオロワックス、及び／又はシリコーンワックスであり得、植物、鉱物、動物、及び／又は合成起源であることができる。
【００８４】
本発明の第一組成物において使用され得るワックスとして、蜜蝋、カルナウバロウ、キャンデリラワックス、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス又はオゾケライト：合成ワックス、例えばポリエチレンワックス又はフィッシャートロプシュワックス、及びシリコーンワックス、例えば１６〜４５の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシジメチコーンが挙げられ得る。
【００８５】
組成物は、マイクロワックスとしても公知であるマイクロ化されたワックスをもまた含み得る。
【００８６】
指針として、本発明に従う組成物は組成物の合計重量に対して０．１重量％〜５０重量％、よりよくは１重量％〜３０重量％のワックスを含み得る。
【００８７】
より特に、本発明に従う組成物は、組成物の合計重量に対して０．１重量％〜４０重量％，特に０．１重量％〜３０重量％、より特に０．５重量％〜２５重量％の固体脂肪物質を含み得る。
【００８８】
水性相
適切な場合には、組成物は、基本的に水からなっていても、いなくてもよいところの、少なくとも１の水性相を含み得る。
【００８９】
組成物は、水と、水と混和する有機溶媒（水中の混和性が２５℃において５０重量％より高い）、例えば１〜５の炭素原子を有する低級モノアルコール、例えばエタノール又はイソプロパノール、２〜８の炭素原子を有するグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、又はジプロピレングリコール、Ｃ３〜Ｃ４のケトン、Ｃ２〜Ｃ４のアルデヒド、との混合物をもまた含むことができる。
【００９０】
水性相（水及び任意的に水と混和する有機溶媒でもよい）は該組成物の合計重量に関して１〜９５重量％、特に３〜８０重量％、特に５〜６０重量％の含有量において存在することができる。
【００９１】
本発明の別の実施態様に従うと、調製は水なしである。
【００９２】
染料
一つの実施態様に従うと、本発明に従う組成物は、少なくとも１の有機又は無機染料、特に顔料又は真珠層タイプを含み得る。
【００９３】
別の実施態様に従うと、本発明に従う組成物は、脂溶性染料、疎水性染料、顔料、真珠層及び特別な光学効果を有する物質、及びそれらの混合物から選択された少なくとも１の染料をもまた含み得る。
【００９４】
用語「真珠層」は、虹色であってもなくてもよい任意の形態の着色された粒子であって、特にある種の軟体動物によりその殻の中で生産、あるいは合成され、光干渉により色効果を有する粒子を意味すると理解されるべきである。
【００９５】
この染料は、組成物の合計重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．５重量％〜４０重量％、より特に５重量％〜２５重量％、特に０．０１重量％〜２０重量％、特に０．１重量％〜１０重量％さらに２％〜５重量％さえの割合で存在し得る。
【００９６】
他の添加剤
本発明の組成物は、考慮下の分野において一般的に使用される任意の成分をもまた含み得る。
【００９７】
言うまでもなく、本発明に従う組成物の有利な性質が、想定される添加により悪影響を及ぼされないように、あるいは実質的に及ぼされないように、当業者は、任意的な成分及び／又はその量を選択するように気をつける。
【００９８】
特に、化粧的又は皮膚科学的に活性な剤、フィラー、ビタミン、一般式（Ｉ）に対応するもの以外の増粘剤、一般式（Ｉ）に対応するもの以外のゲル化剤、微量元素、柔軟化剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸性化又は塩基性化剤、保存料、サンスクリーン、界面活性剤、抗酸化剤、脱毛抑制剤、抗フケ剤、噴射剤、及びセラミド、又はそれらの混合物が挙げられ得る。
【００９９】
本発明に従う組成物は特に、懸濁物、分散物、溶液、特に有機溶液、ゲル、エマルジョン、特に水中油（Ｏ／Ｗ）型又は油中水（Ｗ／Ｏ）型、又はマルチ（Ｗ／Ｏ／Ｗ又はポリオール／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）型エマルジョンの形態、又はクリーム、ペースト、ムース、特にイオン性又は非イオン性の脂質のベシクル性分散物、２相又は多相ローション、スプレー、粉末、スティック、又は棒の形態であり得る。
【０１００】
当業者は、第一に、使用される成分の性質、特に支持体へのそれらの溶解度を、そして第二に、組成物の意図された用途を考慮して、その常識に基づいて適切な剤形及びそれを製造する方法を選択し得る。
【０１０１】
本発明に従う組成物は、メイクアップ組成物であり得、特に顔色調整製品、例えばファンデーション、メイクアップルージュ、又はアイシャドウ；口唇製品例えば口紅又は口唇ケア製品；コンシーラー製品；頬紅、マスカラ若しくはアイライナー；眉毛メイクアップ製品、口唇ペンシル若しくはアイペンシル；爪製品例えば爪マニュキア又は爪ケア製品；ボディメイクアップ製品；毛髪メイクアップ製品（毛髪のマスカラ又は毛髪ラッカー）であり得る。
【０１０２】
本発明に従う組成物は、顔、首、手、又は体を保護する又はケアするための組成物、特に抗しわ又は抗疲労組成物、皮膚を輝かせるための組成物、保湿又は処理する組成物；抗太陽又は人工日焼け組成物であり得る。
【０１０３】
本発明に従う組成物は、毛髪製品、特にヘアスタイルを保持するため、又は毛髪を形づくるための毛髪製品であり得る。毛髪組成物は、好ましくはシャンプー、ゲル、毛髪セットローション、ブロー乾燥ローション、又は固定化する及びスタイリングするための組成物、例えばラッカー又はスプレーである。ローションは、組成物を気化された形態で、又はムースの形態で施与するために、種々の形態で、特に噴霧器又はポンプディスペンサーボトル又はエアロゾル容器中に包装され得る。
【０１０４】
言うまでもなく、本発明の組成物は、化粧料的又は皮膚科学的に許容されるものであるべきであり、すなわちヒトの皮膚、外皮、又は口唇に施与され得る生理学的に許容される非毒性の媒体を含むべきである。本発明の目的のために、用語「化粧的に許容される」は、気持ちのよい外観、香り、及び感触の組成物を意味する。
【０１０５】
本発明に従う組成物は、化粧料又は皮膚科学において一般的に使用される公知の方法により製造され得る。
【０１０６】
本発明の課題は、化粧的なトリートメント方法、特に、ケラチン物質、特に体又は顔の皮膚、爪、毛髪、及び／又は睫をメイクアップすること、クレンジングすること、太陽から保護すること、形づけること、染色すること又はケアするための方法でもあり、該方法は、上で定義された化粧料組成物の、トリートメントされるべき表面への施与を含む。
【０１０７】
下に与えられる実施例は、本発明の分野の非制限的な例として提示される。
【０１０８】
物質及び方法
他に示されない限り、下の各実施例における考慮下の一般式（Ｉ）の化合物は、下に記載された同じ方法に従って製造された。
【０１０９】
試薬に使用された具体的な量は、下の実施例において特定される。
【０１１０】
トルエンジイソシアネートの無水ＴＨＦ溶液に、アミン混合物の無水ＴＨＦ溶液が添加される。添加はアルゴン雰囲気下、室温において行われ、添加の速度は、反応媒体の温度が５０℃、より優先的には４０℃を超えないような速度である。イソシアネートの消失は、２２５０〜２２８０ｃｍ−１の間の吸収帯の消失により、ＩＲ分光法で監視される。ジイソシアネートが完全に反応したら、反応混合物は、塩酸でｐＨ３に酸性化された水の中へ注がれる。得られた沈殿は濾過除去され、数回水で洗浄され、最後に真空下で乾燥される、又は凍結乾燥される。白色の粉末が得られ、モル収率は８０％〜９９％であり、分析後（質量分光計に接続されたＨＰＬＣ）、そのままの形で使用される。
【０１１１】
下に与えられる実施例は、使用される出発ジイソシアネート異性体のモル比、反応混合物において使用されるアミンの化学的性質、及び／又は出発混合物中の１のアミンの他のアミンに対する割合が異なる。
【実施例】
【０１１２】
実施例１
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物からなる５０ ｇ（０．２８ｍｏｌ）のトルエンジイソシアネート及び８０ ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝６３．６ｇ及びｎ＝０．４９ｍｏｌ）及び２０ ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝９ ｇ及びｎ＝０．１２ｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより測定され、期待された割合における以下の生成物の混合物を実際含む。
【０１１３】
【化１８】
【０１１４】
実施例２
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の８０／２０の比における混合物からなるトルエンジイソシアネート（ｍ＝５０ ｇ及びｎ＝０．２８ ｍｏｌ）及び８０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝６３．６ ｇ及びｎ＝０．４９ｍｏｌ）及び２０ ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝９ ｇ及びｎ＝０．１２ｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、実施例１で得られた生成物と同じ混合物を異なる割合で含む（質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより確認）。
【０１１５】
実施例３
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝１５ ｇ及びｎ＝８６ ｍｍｏｌ）及び８０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝１．８ ｇ及びｎ＝１３９ ｍｍｏｌ）及び２０ ｍｏｌ％の3−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ｍ＝６．５ｇ及びｎ＝３５ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより測定され、期待された割合において、以下の生成物の混合物を実際含む。
【０１１６】
【化１９】
【０１１７】
実施例４
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝０．５２ ｇ及びｎ＝３ ｍｍｏｌ）及び５０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝０．３９ ｇ及びｎ＝３ ｍｍｏｌ）及び５０ ｍｏｌ％の3−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ｍ＝０．５６ｇ及びｎ＝３ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、実施例３から得られた生成物と同じ混合物を含むが、異なる割合で含む（質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより確認）。
【０１１８】
実施例５
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝０．７２ ｇ及びｎ＝４．１ ｍｍｏｌ）及び５０ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝０．３１ ｇ及びｎ＝４．２ ｍｍｏｌ）及び５０ ｍｏｌ％の3−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ｍ＝０．７９ｇ及びｎ＝４．２ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、下の生成物の混合物を含んでいた。
【０１１９】
【化２０】
【０１２０】
【化２１】
【０１２１】
実施例６
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝２．４４ ｇ及びｎ＝１４ ｍｍｏｌ）及び５０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝１．８ ｇ及びｎ＝１４ ｍｍｏｌ）及び５０ ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝１．０２ ｇ及びｎ＝１４ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、実施例１の混合物と同じ混合物を含むが、異なる割合で含む（質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより確認）。
【０１２２】
実施例７
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝５０ ｇ及びｎ＝０．２８７ ｍｏｌ）及び５０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝４０．８ ｇ及びｎ＝０．３１６ ｍｏｌ）及び５０ ｍｏｌ％のエチル３−アミノブチレート（ｍ＝４１．４ ｇ及びｎ＝０．３１６ｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、下の生成物の混合物を含んでいた。
【０１２３】
【化２２】
【０１２４】
実施例８：３つのアミンの混合物から出発する実施例
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝１．９ ｇ；ｎ＝１１ ｍｍｏｌ）及び８０ ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝２．２ｇ；ｎ＝１７ ｍｍｏｌ）、１０ ｍｏｌの３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ｍ＝０．３７ ｇ；ｎ＝２ ｍｍｏｌ）、及び１０ ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝０．１５ｇ；ｎ＝２ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。
【０１２５】
実施例９：
下の対称誘導体が比較のために合成された。
【０１２６】
【化２３】
【０１２７】
実施例１０
実施例 １，２，３，５及び８に従って得られた化合物及び、実施例９の比較化合物Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの混合物が、溶媒のリストに関して室温においてゲル化性のために１重量％及び１０重量％の割合において試験される。
【０１２８】
これをするために、ある量の試験される化合物又は混合物が、ある量の溶媒に導入される。もし化合物又は化合物の混合物が室温においてその溶媒に溶解するならば、及び適切であれば、もしこの溶媒の粘度を増加させるならば、ゲル化性は十分であると判断される。
【０１２９】
本発明に従う化合物を含む実施例 １，２，３，５及び８の混合物のみが、フェニルトリメチコーンに１０重量％までの濃度で、室温において可溶であり、これらの溶媒の粘度を増加させることが分かることに留意されたい。
【０１３０】
他方、比較例Ａ，Ｂ及びＣの対称誘導体はフェニルトリメチコーン中に８０℃においてさえ１重量％で可溶でないことが分かる。
【０１３１】
同様に、実施例 １，２，３，５及び８の混合物は、イソドデカン、オクチルドデカノール、イソノニルイソノナノエート、及びパーレアムオイルに１重量％で室温において可溶であり、これらの溶媒の粘度のかなりの増加もたらすことが観察される。
【０１３２】
他方、比較例Ａ，Ｂ及びＣの対称誘導体は、８０℃においてさえ、オクチルドデカノール、イソノニルイソノナノエート、又はパーレアムオイルに可溶でないことが分かる。
【０１３３】
さらに、実施例 Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの対称誘導体の混合物は、媒体の粘度を増加させない。
【０１３４】
例えば、実施例１は、イソドデカン、イソノニルイソノナノエート、及びパーレアムオイルに１重量％で室温において可溶であり、媒体の粘度を増加させる。他方、この結果は、８０質量％の比較例Ａと２０質量％の比較例Ｂを混合することによっては８０℃まで加熱しても観察されない。
【０１３５】
実施例 ６及び７の混合物は、室温において３重量％で酢酸ブチルに可溶であり、この濃度においてこのエステルオイルの粘度を増加させる。同じ結果は、酢酸エチル中の実施例６の混合物で得られる。
【０１３６】
他方、実施例９の比較例 Ａ，Ｂ及びＤの対称誘導体は、酢酸エチル及び酢酸ブチルに３重量％において不溶のままである。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
完全に満足できる化粧料の品質を有するマスカラが得られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料の分野に関し、より詳細には、非対称ビスウレア化合物でテクスチュア化された液状脂肪相を有する化粧料組成物に関する。
【０００２】
オイルを構造化し、オイルに所望されるテクスチュア又は粘度を与えるために、オルガノゲル化剤を使用することが当業者に公知である。オルガノゲル化剤は、オイル中の分子相互作用を変化させ、物理的及び／又は化学的性質を変化させる。しかし、これらのオルガノゲル化分子のオイル又はオイルの混合物への溶解はしばしば高温を必要とし、これは追加の加熱コストを発生させ、特に熱に敏感な分子の存在と両立しない可能性がある。さらに、これらの条件下で得られたゲルは、必ずしも要求される経時的安定性を有するわけではない。
【背景技術】
【０００３】
ウレア、より特にビスウレアを含む化合物が良好なオルガノゲル化剤であることは、当業者に公知である。有機溶媒のためのゲル化剤としてビスウレアを記載すところのFeringa等、Chem.Eur.J.、１９９７年、第３巻、１２３８〜１２４３ページ又はHanabusa等、Chem.Lett.、１９９６、８８５〜８８６ページが例えば挙げられ得る。同様に、Andrew D.Hamiltonは、Tetrahedron Letters、第３９巻（１９９８）７４４７〜７４５０ページにおいて種々の有機溶媒、例えば酢酸エチルをゲル化できるビスウレア分子に基づくオルガノゲル化剤を記載している。
【０００４】
ある種の対称又は非対称のビスウレアのオルガノゲル化剤としての使用は、国際公開第０２／４７６２８号パンフレット及び特開平第２００３−０６４３４６号公報においてもまた考えられた。これらの公報は、対称及び／又は非対称ビスウレアを化粧料又は非化粧料媒体をゲル化するために使用することを特に記載する。しかし、これらの公報に記載された対称及び非対称ビスウレアは室温において、及び／又はすべてのオイルに溶解するわけではない。特定の化粧料組成物を満足できるようにゲル化することができ、かつ室温においてその組成物のオイル中に溶解されることのできるゲル化剤を特定するために、多くの試験が前もって行われなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
すなわち、類似の化学構造の分子を組み合わせる限り、それぞれ室温において少なくとも１、及び有利にはいくつかの異なる化粧オイルをゲル化するために効果的であることが分かっているオルガノゲル化分子の配合物であって、普遍的であると言われ得る配合物に対する需要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の目的は、正確には、これらの要件を満足する新規な非対称ビスウレアを提案することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
従って、その特徴の一つに従うと、本発明は、生理学的に許容され得る媒体中に、少なくとも１の液状脂肪相を含む化粧料組成物であって、該相が有効量の、式（Ｉ）の少なくとも１の化合物でテクスチュア化されていることを特徴とする化粧料組成物に関する。
【０００８】
【化１】
ここで、Ａ，Ｒ１及びＲ２は以下に定義されるとおりである。
【０００９】
意外なことに、本発明者らは、本発明に従って考慮されている非対称ビスウレア化合物は、前述された需要を満足する選択のゲル化剤であることを見出した。
【００１０】
その別の特徴に従うと、本発明は化粧料組成物を構造化するために上述された少なくとも１の非対称ビスウレア化合物の使用方法に関する。
【００１１】
さらに別のその特徴に従うと、本発明は、ケラチン物質、特に体又は顔の皮膚、爪、睫、及び毛髪をメイクアップする及び／又はケアするための化粧的（従って非治療的）方法に関し、該方法は処理されるべき表面への上述された少なくとも１の非対称ビスウレア化合物を含む化粧料組成物の施与を含む。
【００１２】
ビスウレア
上述されたように、より特に本発明に従って考慮されているビスウレア化合物は、下記の一般式（Ｉ）、又はそれらの塩又は異性体に相当する。
【００１３】
【化２】
ここで
Ａは下記式の基である、
【００１４】
【化３】
ここでＲ３は水素原子又は直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、
ｎ及びｍは、互いに独立して０又は１に等しく、
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の２つの窒素原子への基Ａの結合の位置を表す、
Ｒ１は、飽和又は不飽和の、非環状で分岐状のＣ３〜Ｃ１５の炭素に基づく基であり、場合によってＯ，Ｓ，Ｆ及びＮ及び／又はカルボニル、及びそれらの組み合わせから選択された１〜３のヘテロ原子を含んでいてもよい、
Ｒ２はＲ１と異なり、直鎖、分岐状、又は環状、飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ２４アルキル基であって、場合によりＯ，Ｓ，Ｆ及びＮから選択された１〜３のヘテロ原子を含んでいてもよく、場合により
１，２又は３のヒドロキシル基
エステル基（−ＣＯＯＲ４）、ここでＲ４は、１〜８、特に１〜６、又は２〜４でさえの炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基である、
５〜１２の炭素原子を含む、飽和、不飽和、又は芳香族環状基、特に、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル及びトリフルオロメチル基から選択された、同一又は異なっていてもよい１以上の基で置換されたフェニル基、又はモルホリン誘導体、及び／又は
１以上の直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基、
で置換されていてもよい。
【００１５】
特に、ｎ及びｍは等しく、より特に零に等しく、Ｒ３は、下で定義される基Ｒ’３である。すなわち、好ましくはＡは以下の基を表す。
【００１６】
【化４】
ここでＲ３’は、直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の２つの窒素原子への基Ａの結合位置を示す。
【００１７】
本発明の一つの変形に従うと、一般式（Ｉ）の化合物はＡとして以下から選択された少なくとも１つの基を含む。
【００１８】
【化５】
ここでＲ３’及び＊は上記の通りである。
【００１９】
特にＲ３’は、メチル基であり、この場合、基Ａは以下の基を表す。
【００２０】
【化６】
＊は上記の通りである。
【００２１】
特に、化合物は、Ａが２，４−トルエン及び２，６−トルエンの混合物であって、（２，４異性体）／（２，６異性体）の比が９５／５〜８０／２０あるようなものである。
本発明の一つの実施態様に従うと、一般式（Ｉ）の化合物はＲ１として、分岐状のＣ６〜Ｃ１５基を含む。
本発明の一つの実施態様に従うと、一般式（Ｉ）の化合物はＲ１として、以下から選択された基を含む。
【００２２】
【化７】
ここで＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の窒素への基Ｒ１の結合の位置を示す。
【００２３】
下記の実施例から分かるように、一般式（Ｉ）の分子中の２つの基の内の１及び／又は他の存在は、対応する非対称のビスウレア誘導体に、本発明の意味内で普遍的な性質を与えるのに特に有利であることが分かる。
【００２４】
Ｒ１と異なるＲ２に関しては、以下から有利に選択され得る。
【００２５】
【化８】
ここで＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の窒素への基Ｒ２の結合の位置を示す。
【００２６】
本発明に最も特に適する化合物の非制限的な例として、より特に以下の化合物が挙げられ得る。
【００２７】
【化９】
【００２８】
【化１０】
【００２９】
【化１１】
【００３０】
【化１２】
【００３１】
表現「本発明の文脈において特に適する」は、一般式（Ｉ）の化合物は、単独で又は種々の割合における混合物として、複数の化粧料オイルに室温において溶解することができる化合物を意味し、考慮下の該オイル又はオイルの混合物をゲル化させ、すなわち所望される物理的及び／又は化学的性質を与えるために効果的であることが分かる化合物を意味する。
【００３２】
本発明の目的のために、用語「効果的な量」は、本発明に従う組成物において考慮下のオイル又はオイルの混合物のテクスチュア化を得るために、必要かつ十分な量を意味する。
【００３３】
このテクスチュア化は、粘度の増加により特に反映され、該増加は、一般式（Ｉ）の少なくとも１の化合物の導入のためであり得る。
【００３４】
例えば、本発明に従う組成物は、液状脂肪相の合計重量に対して、０．０００１重量％〜５重量％の非対称のビスウレア、特に０．００１重量％〜１重量％又は０．００４重量％〜０．５重量％の少なくとも１の非対称のビスウレアを含み得る。
【００３５】
明らかな理由から、この効果的な量は、第一に、ビスウレア誘導体、位置異性体の置換基Ｒ１及び／又はＲ２の性質、及び純粋な形で使用されるか、又は式（Ｉ）の他のビスウレア誘導体との混合物として使用されるか否かに依存して、第二にオイル相の性質に依存して、かなり変化しやすい。
【００３６】
特に製造方法に関連する理由から、一般式（Ｉ）の非対称ビスウレア誘導体は、本発明の文脈において、式（Ｉ）の誘導体同士の混合物、及び／又は式（Ｉ）の誘導体と対称ビスウレア誘導体の２つ対応する形との混合物の形で使用され得る。本発明の目的のために、用語「対称ビスウレア」は、同じ基Ｒ１及びＲ２を有する一般式（Ｉ）に従うビスウレアを意味する。
【００３７】
一般的に、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物は、下記式の少なくとも１のジイソシアネート
【００３８】
【化１３】
と、下記式の少なくとも２の異なる１級アミンとの間の反応から誘導される。
【００３９】
【化１４】
ここでＡ，Ｒ１及びＲ２は上記の通りである。
【００４０】
適切であれば、特に９５／５又は８０／２０の割合における、種々のジイソシアネートは基Ａ上の置換基Ｒ３の位置異性体であり得る。
【００４１】
用語「少なくとも２の異なる１級アミン」は、他の１級アミンＲｘ−ＮＨ２、ここでＲｘは、Ｒ１及びＲ２のために提案された定義に対応する、がそこに添加され得ることを意味する。
【００４２】
反応のために使用されるアミンの数は、２以上であり得、例えば２〜２０、より特に３〜１０であり得る。組成物の製造及びそのようにして得られた混合物の同定を容易にするために、２つのアミンの使用に制限されることは有利である。
【００４３】
好ましくは、使用されるアミンは、１当量のジイソシアネートに対して、全体として２〜３当量、特に２．１〜２．５当量であり、又は２．２当量でさえある。
【００４４】
２つの１級アミンのみが反応に使用されるときは特に、モル比ｎ（Ｒ１）／ｎ（Ｒ２）は、１／９９〜９９／１、より特に５／９５〜９５／５であり得、又は１０／９０〜９０／１０でさえあり得る。ここでｎ（Ｒ１）は、
【００４５】
【化１５】
のモル数に相当し、
ｎ（Ｒ２）は、
【００４６】
【化１６】
ここで、Ｒ１及びＲ２は上記の通りである、
のモル数に相当する。
【００４７】
反応は、一般的に不活性な雰囲気下、例えばアルゴン下で、無水の媒体中で行われ、反応媒体温度は、例えば５０℃より下に、又は１５℃〜４０℃の間でさえ、好ましくは１８℃〜２５℃の間に維持される。
【００４８】
ジイソシアネートは、無水溶媒、例えばテトラヒドロフラン，２−メチルテトラヒドロフラン，Ｎ−メチルピロリドン，酢酸ブチル、又はメチルエチルケトン中で、１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、４〜１０重量％さえの範囲であり得る濃度まで溶解され得る。
【００４９】
アミンを含む溶液は一般的にジイソシアネートと同じ溶媒中で、０．１％〜９９．９％重量％の範囲の濃度に調製される。反応媒体の温度は、優先的に４０℃を超えるべきではなく、すなわちアミンの濃度及びアミンを含む溶液の添加速度は、この必要性に合わせて優先的に調節されるべきである。反応媒体は、例えば３０分から１２時間攪拌しながら放置され得る。反応の進行は、赤外分光法により（特に２２５０〜２２８０ｃｍ−１のＮＣＯ吸収帯の消失を観察することにより）監視され得る。例えば、反応の終点において、反応媒体は、大量の（特にＨＣｌでｐＨ３〜４の）酸性水に注がれる。次に得られた沈殿は、濾過除去され、例えば数回特に水で洗浄され、減圧下で乾燥され、特に真空下で凍結乾燥される。
【００５０】
その結果として、この反応の後に、以下の２つの形の少なくとも１つが、式（Ｉ）の期待された非対称誘導体と共に得られる。
【００５１】
【化１７】
ここでＡ，Ｒ１及びＲ２は上記の通りであり、Ａは式（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）におけるのと同じであり、Ｒ１は式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）におけるのと同じであり、Ｒ２は式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるのと同じである。
【００５２】
沈殿は、式（Ｉ）の期待される化合物に相当し、ＮＭＲ分光法（１Ｈ及び／又は１３Ｃ）及び／又はＨＰＬＣにより同定され得、考慮下の油性媒体をテクスチュア化するためにそのままの形で使用され得る。
【００５３】
反応の終点において、ビスウレア（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の混合物が単離され、所望される油性媒体をゲル化するためにそのままの形で使用され得る。
【００５４】
この場合、式（Ｉ）の化合物は、一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物と共に混合物の形で液状脂肪相において使用される。
【００５５】
ビスウレアの混合物は、テクスチュア化されるべき液状脂肪相に、５０℃以下、又は３０℃以下でさえの温度において、特に室温において有利に可溶性である。
【００５６】
液状脂肪相
本発明に従う組成物は、例えば非シリコーンオイル及び／又はシリコーンオイルを含むオイル相を含み得る。
【００５７】
本特許出願の目的のために、用語「液状脂肪相」は、室温（２５℃）及び大気圧（７６０ ｍｍ Ｈｇ）において液状であって、室温において液状であるところの１以上の相互に相溶性である脂肪質物質（オイルとしてもまた公知である）からなる脂肪相を意味する。
【００５８】
オイル相は、組成物の１〜９９．９９重量％を占め得、又は組成物の１０〜９０重量％、特に２０〜５０重量％を占め得る。
【００５９】
液状脂肪相は、上記のビスウレア化合物を溶解させる、又はゲル化されるのに適する又は適しないオイルを含み得る。当業者は、ビスウレアの所望される溶解及び液状脂肪相のゲル化を得るように、オイル及び該オイルの液状脂肪相中におけるそれぞれの割合を注意して選択する。
【００６０】
ａ．シリコーンオイル
本発明の一つの変形に従うと、液状脂肪相は少なくとも１のシリコーンオイルを含む。
【００６１】
本発明の液状脂肪相において使用され得るシリコーンオイルは、室温において液状である直鎖の非揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；ポリアルキルメチルシロキサン、特にアルキル，アルコキシ又はフェニル基を含むポリジメチルシロキサン、該基はペンダント状、及び／又はシリコーン鎖の末端にあり、これらの基はそれぞれ２〜２４の炭素原子を含む；ジメチコーンコポリオール，アルキルメチコーンコポリオール；フェニルシリコーン，例えばフェニルトリメチコーン，フェニルジメチコーン，フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン，ジフェニルジメチコーン，ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン，２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート，セチルジメチコーン，アルキルグリセリルエーテル基を含むシリコーン、アミド側鎖基を含むシリコーン及びジラウロイルトリメチロールプロパンシロキシシリケート；ペンダント又は鎖の末端にある、１〜１２の炭素原子を含む基であって、その水素原子の全部又は一部がフッ素原子で置換されているフルオロシリコーン、例えばアルキル及びパーフルオロアルキル基を含むシリコーン、オキシエチレン／オキシプロピレン（ＯＥ／ＯＰ）側鎖基及びパーフルオロ基を含むシリコーン、パーフルオロ側鎖基及びグリセロール化された側鎖基を含むシリコーン、及びパーフルオロアルキルメチルフェニルシロキサン，及びそれらの混合物でもまたあり得る。
【００６２】
好ましくは、シリコーンオイルは揮発性の環状シリコーン、例えばＤ４，Ｄ５又はＤ６，及びフェニルトリメチコーン，及びそれらの混合物から選択され得る。
【００６３】
液状脂肪相は有利に少なくとも５重量％、例えば１０重量％〜９０重量％のシリコーンオイルを含み得る。
【００６４】
ｂ．エステルオイル
本発明の一つの変形に従うと、液状脂肪相のオイルの少なくとも１つは、「エステルオイル」であり、モノカルボン酸とモノアルコール及びポリアルコールとのエステルから選択される。
【００６５】
有利に、該エステルは、下の式（ＩＶ）に対応する、
Ｒ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２ （ＩＶ）
ここでＲ１は１〜４０の炭素原子、好ましくは７〜１９の炭素原子の直鎖又は分岐のアルキル基であって、場合により１以上のエチレン性二重結合を含んでいてもよく、場合により置換されていてもよいアルキル基を表す。
【００６６】
Ｒ２は、１〜４０の炭素原子、好ましくは３〜３０の炭素原子、よりよくは３〜２０の炭素原子の直鎖又は分岐状のアルキル基であって、場合により１以上のエチレン性二重結合を含んでいてもよく、場合により置換されていてもよいアルキル基を表す。
【００６７】
用語「場合により置換されていてもよい」は、Ｒ１及び／又はＲ２は、Ｏ，Ｎ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む基、例えばアミノ、アミン、アルコキシ、又はヒドロキシルから選択された１以上の置換基を有していてもよいことを意味する。
【００６８】
Ｒ１ ＋ Ｒ２における炭素の数は、９以上であり得る。
【００６９】
基Ｒ１の例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オレオステアリン酸、アラキドン酸、及びエルカ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択された脂肪酸、好ましくは高級脂肪酸から由来するものである。
【００７０】
本発明の組成物の脂肪相において使用され得るエステルの例は、例えばプルセリンオイル（オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクチルドデシル、エルカ酸２−オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル、及びヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、又はリシノール酸のアルコール又はポリアルコール例えば脂肪族アルコールのエステルである。
【００７１】
好ましくは、Ｒ１は４〜１４の炭素原子、好ましくはポリマーの８〜１０の炭素原子の無置換の分岐状アルキル基であり、Ｒ２は、５〜１５の炭素原子、及び好ましくは９〜１１の炭素原子の無置換の分岐状アルキル基である。合計で３〜１０の炭素原子を含むエステル、例えば酢酸エチル及び／又は酢酸ブチルが挙げられ得る。
【００７２】
イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート（味の素社製のＥｌｄｅｗ ２０５−ＳＬ）もまた、本発明の一つの特徴に従って有利であり得る。
【００７３】
有利に、液状脂肪相は、０．５重量％〜１００重量％、好ましくは１重量％〜８０重量％、より好ましくは２重量％〜５０重量％、及びさらによりよく３〜４０重量％のエステルオイルを含む。
【００７４】
c． 非シリコーンオイル
本発明に従う組成物の液状脂肪相は、上記のエステルオイルとは異なる１以上の非シリコーンオイルをもまた含み得る。これらの非シリコーンオイルは炭化水素に基づくオイル及び揮発性エーテルの群から選択され得る。
【００７５】
非シリコーンオイルは、フルオロオイル、例えばパーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルカン、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロアルキルホスフェートモノエステル、ジエステル、及びトリエステル及びフッ素化エステルオイルからもまた選択され得る。
【００７６】
液状脂肪相は、他の非シリコーンオイル、例えば極性オイルをもまた含み得る。例えば
グリセロールの脂肪酸エステルからなる、トリグリセリド含有量の高い、炭化水素をベースとする植物オイルであって、該脂肪酸は種々の鎖長を有し得、これらの鎖はおそらく直鎖又は分岐状であり、かつ飽和又は不飽和である；これらのオイルは、特に小麦胚芽油、コーン油、ヒマワリ油、シア油、ひまし油、スイートアーモンド油、マカデミア油、アプリコット油、大豆油、菜種油、綿実油、アルファルファ油、ケシの実油、かぼちゃ油、ゴマ種油、サマースカッシュ油（marrow oil）、アボガド油、ヘーゼルナッツ油、グレープシード油、黒スグリ油、月見草油、キビ油、大麦油、キノア油、オリーブ油、ライ麦油、サフラワー油、ククイナッツ油、パッションフラー油、又はジャコウバラ油；又はカプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearines Dubois社により販売されるもの、またDynamit Nobel社によりMiglyol ８１０、８１２、及び８１８の名前の下で販売されるもの、
Ｃ６〜Ｃ４０合成エーテル
Ｃ８〜Ｃ３２脂肪族アルコール、例えばオレイルアルコール又はオクチルドデカノール、
Ｃ８〜Ｃ３２脂肪酸、例えばリノール酸又はリノレン酸、及び
それらの混合物
である。
【００７７】
液状脂肪相は、合成又は鉱物起源の非極性オイル、例えば直鎖又は分岐状の炭化水素又はフルオロ炭化水素、例えば液状パラフィン（例えばＣ８〜Ｃ１６のイソパラフィン、イソドデカン、又はイソヘキサデカン）及びそれらの誘導体、石油ゼリー、ポリデセン及び水素化ポリイソブテン、例えばパーレアム、スクワラン、及びそれらの混合物をもまた含み得る。
【００７８】
最も特に、液状脂肪相は、以下のリスト、
Ｃ６〜Ｃ３２，好ましくはＣ８〜Ｃ２８、より良くはＣ１２〜Ｃ２６のモノアルコール、優先的にはオクチルドデカノール；
Ｃ６〜Ｃ３２，好ましくはＣ８〜Ｃ２８よりよくはＣ１２〜Ｃ２６分岐状アルカン，優先的に式−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）ｎ−（ここでｎ＝４〜８）のパーレアム、及びイソドデカン；
直鎖のＣ１３〜Ｃ４８，好ましくはＣ１８〜Ｃ４０、よりよくはＣ２０〜Ｃ３２アルカン；
６〜３０の炭素原子，特に８〜２８、よりよくは１０〜２４の炭素原子及びＯ及びＮから選択された４つのヘテロ原子を含むエステル及び／又はアミドから選択された２つの官能基を含む二官能性オイル、好ましくは、アミド及びエステル官能基は鎖に存在する、及び
それらの混合物、
から選択された少なくとも１の親油性化合物を含む。
【００７９】
一般的に，非シリコーンオイルは、液状脂肪相の合計重量の５％〜９５％、よりよくは２０％〜７５％に相当する。
【００８０】
言うまでもないが、シリコーンオイルと炭素に基づくオイルの混合物、特に上記のリストから選択された少なくとも１の親油性化合物とシリコーンオイル（フェニルトリメチコーン，ＰＤＭＳ又は揮発性シリコーン）との混合物が使用され得る。
【００８１】
他の脂肪物質
本発明に従う組成物は、ワックス及びペースト状化合物から選択され得る少なくとも１の固体脂肪物質をもまた含み得る。
【００８２】
本発明の目的のために、用語「ワックス」は、３０℃以上、よりよくは４５℃より高く、かつ１２０℃までであり得る融点を有し、可逆な固体／液体の相変化を有する、室温（２５℃）において固体である親油性化合物を意味する。
【００８３】
ワックスは炭化水素に基づくワックス、フルオロワックス、及び／又はシリコーンワックスであり得、植物、鉱物、動物、及び／又は合成起源であることができる。
【００８４】
本発明の第一組成物において使用され得るワックスとして、蜜蝋、カルナウバロウ、キャンデリラワックス、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス又はオゾケライト：合成ワックス、例えばポリエチレンワックス又はフィッシャートロプシュワックス、及びシリコーンワックス、例えば１６〜４５の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシジメチコーンが挙げられ得る。
【００８５】
組成物は、マイクロワックスとしても公知であるマイクロ化されたワックスをもまた含み得る。
【００８６】
指針として、本発明に従う組成物は組成物の合計重量に対して０．１重量％〜５０重量％、よりよくは１重量％〜３０重量％のワックスを含み得る。
【００８７】
より特に、本発明に従う組成物は、組成物の合計重量に対して０．１重量％〜４０重量％，特に０．１重量％〜３０重量％、より特に０．５重量％〜２５重量％の固体脂肪物質を含み得る。
【００８８】
水性相
適切な場合には、組成物は、基本的に水からなっていても、いなくてもよいところの、少なくとも１の水性相を含み得る。
【００８９】
組成物は、水と、水と混和する有機溶媒（水中の混和性が２５℃において５０重量％より高い）、例えば１〜５の炭素原子を有する低級モノアルコール、例えばエタノール又はイソプロパノール、２〜８の炭素原子を有するグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、又はジプロピレングリコール、Ｃ３〜Ｃ４のケトン、Ｃ２〜Ｃ４のアルデヒド、との混合物をもまた含むことができる。
【００９０】
水性相（水及び任意的に水と混和する有機溶媒でもよい）は該組成物の合計重量に関して１〜９５重量％、特に３〜８０重量％、特に５〜６０重量％の含有量において存在することができる。
【００９１】
本発明の別の実施態様に従うと、調製は水なしである。
【００９２】
染料
一つの実施態様に従うと、本発明に従う組成物は、少なくとも１の有機又は無機染料、特に顔料又は真珠層タイプを含み得る。
【００９３】
別の実施態様に従うと、本発明に従う組成物は、脂溶性染料、疎水性染料、顔料、真珠層及び特別な光学効果を有する物質、及びそれらの混合物から選択された少なくとも１の染料をもまた含み得る。
【００９４】
用語「真珠層」は、虹色であってもなくてもよい任意の形態の着色された粒子であって、特にある種の軟体動物によりその殻の中で生産、あるいは合成され、光干渉により色効果を有する粒子を意味すると理解されるべきである。
【００９５】
この染料は、組成物の合計重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．５重量％〜４０重量％、より特に５重量％〜２５重量％、特に０．０１重量％〜２０重量％、特に０．１重量％〜１０重量％さらに２％〜５重量％さえの割合で存在し得る。
【００９６】
他の添加剤
本発明の組成物は、考慮下の分野において一般的に使用される任意の成分をもまた含み得る。
【００９７】
言うまでもなく、本発明に従う組成物の有利な性質が、想定される添加により悪影響を及ぼされないように、あるいは実質的に及ぼされないように、当業者は、任意的な成分及び／又はその量を選択するように気をつける。
【００９８】
特に、化粧的又は皮膚科学的に活性な剤、フィラー、ビタミン、一般式（Ｉ）に対応するもの以外の増粘剤、一般式（Ｉ）に対応するもの以外のゲル化剤、微量元素、柔軟化剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸性化又は塩基性化剤、保存料、サンスクリーン、界面活性剤、抗酸化剤、脱毛抑制剤、抗フケ剤、噴射剤、及びセラミド、又はそれらの混合物が挙げられ得る。
【００９９】
本発明に従う組成物は特に、懸濁物、分散物、溶液、特に有機溶液、ゲル、エマルジョン、特に水中油（Ｏ／Ｗ）型又は油中水（Ｗ／Ｏ）型、又はマルチ（Ｗ／Ｏ／Ｗ又はポリオール／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）型エマルジョンの形態、又はクリーム、ペースト、ムース、特にイオン性又は非イオン性の脂質のベシクル性分散物、２相又は多相ローション、スプレー、粉末、スティック、又は棒の形態であり得る。
【０１００】
当業者は、第一に、使用される成分の性質、特に支持体へのそれらの溶解度を、そして第二に、組成物の意図された用途を考慮して、その常識に基づいて適切な剤形及びそれを製造する方法を選択し得る。
【０１０１】
本発明に従う組成物は、メイクアップ組成物であり得、特に顔色調整製品、例えばファンデーション、メイクアップルージュ、又はアイシャドウ；口唇製品例えば口紅又は口唇ケア製品；コンシーラー製品；頬紅、マスカラ若しくはアイライナー；眉毛メイクアップ製品、口唇ペンシル若しくはアイペンシル；爪製品例えば爪マニュキア又は爪ケア製品；ボディメイクアップ製品；毛髪メイクアップ製品（毛髪のマスカラ又は毛髪ラッカー）であり得る。
【０１０２】
本発明に従う組成物は、顔、首、手、又は体を保護する又はケアするための組成物、特に抗しわ又は抗疲労組成物、皮膚を輝かせるための組成物、保湿又は処理する組成物；抗太陽又は人工日焼け組成物であり得る。
【０１０３】
本発明に従う組成物は、毛髪製品、特にヘアスタイルを保持するため、又は毛髪を形づくるための毛髪製品であり得る。毛髪組成物は、好ましくはシャンプー、ゲル、毛髪セットローション、ブロー乾燥ローション、又は固定化する及びスタイリングするための組成物、例えばラッカー又はスプレーである。ローションは、組成物を気化された形態で、又はムースの形態で施与するために、種々の形態で、特に噴霧器又はポンプディスペンサーボトル又はエアロゾル容器中に包装され得る。
【０１０４】
言うまでもなく、本発明の組成物は、化粧料的又は皮膚科学的に許容されるものであるべきであり、すなわちヒトの皮膚、外皮、又は口唇に施与され得る生理学的に許容される非毒性の媒体を含むべきである。本発明の目的のために、用語「化粧的に許容される」は、気持ちのよい外観、香り、及び感触の組成物を意味する。
【０１０５】
本発明に従う組成物は、化粧料又は皮膚科学において一般的に使用される公知の方法により製造され得る。
【０１０６】
本発明の課題は、化粧的なトリートメント方法、特に、ケラチン物質、特に体又は顔の皮膚、爪、毛髪、及び／又は睫をメイクアップすること、クレンジングすること、太陽から保護すること、形づけること、染色すること又はケアするための方法でもあり、該方法は、上で定義された化粧料組成物の、トリートメントされるべき表面への施与を含む。
【０１０７】
下に与えられる実施例は、本発明の分野の非制限的な例として提示される。
【０１０８】
物質及び方法
他に示されない限り、下の各実施例における考慮下の一般式（Ｉ）の化合物は、下に記載された同じ方法に従って製造された。
【０１０９】
試薬に使用された具体的な量は、下の実施例において特定される。
【０１１０】
トルエンジイソシアネートの無水ＴＨＦ溶液に、アミン混合物の無水ＴＨＦ溶液が添加される。添加はアルゴン雰囲気下、室温において行われ、添加の速度は、反応媒体の温度が５０℃、より優先的には４０℃を超えないような速度である。イソシアネートの消失は、２２５０〜２２８０ｃｍ−１の間の吸収帯の消失により、ＩＲ分光法で監視される。ジイソシアネートが完全に反応したら、反応混合物は、塩酸でｐＨ３に酸性化された水の中へ注がれる。得られた沈殿は濾過除去され、数回水で洗浄され、最後に真空下で乾燥される、又は凍結乾燥される。白色の粉末が得られ、モル収率は８０％〜９９％であり、分析後（質量分光計に接続されたＨＰＬＣ）、そのままの形で使用される。
【０１１１】
下に与えられる実施例は、使用される出発ジイソシアネート異性体のモル比、反応混合物において使用されるアミンの化学的性質、及び／又は出発混合物中の１のアミンの他のアミンに対する割合が異なる。
【実施例】
【０１１２】
実施例１
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物からなる５０ ｇ（０．２８ｍｏｌ）のトルエンジイソシアネート及び８０ ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝６３．６ｇ及びｎ＝０．４９ｍｏｌ）及び２０ ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝９ ｇ及びｎ＝０．１２ｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより測定され、期待された割合における以下の生成物の混合物を実際含む。
【０１１３】
【化１８】
【０１１４】
実施例２
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の８０／２０の比における混合物からなるトルエンジイソシアネート（ｍ＝５０ ｇ及びｎ＝０．２８ ｍｏｌ）及び８０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝６３．６ ｇ及びｎ＝０．４９ｍｏｌ）及び２０ ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝９ ｇ及びｎ＝０．１２ｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、実施例１で得られた生成物と同じ混合物を異なる割合で含む（質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより確認）。
【０１１５】
実施例３
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝１５ ｇ及びｎ＝８６ ｍｍｏｌ）及び８０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝１．８ ｇ及びｎ＝１３９ ｍｍｏｌ）及び２０ ｍｏｌ％の3−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ｍ＝６．５ｇ及びｎ＝３５ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより測定され、期待された割合において、以下の生成物の混合物を実際含む。
【０１１６】
【化１９】
【０１１７】
実施例４
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝０．５２ ｇ及びｎ＝３ ｍｍｏｌ）及び５０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝０．３９ ｇ及びｎ＝３ ｍｍｏｌ）及び５０ ｍｏｌ％の3−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ｍ＝０．５６ｇ及びｎ＝３ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、実施例３から得られた生成物と同じ混合物を含むが、異なる割合で含む（質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより確認）。
【０１１８】
実施例５
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝０．７２ ｇ及びｎ＝４．１ ｍｍｏｌ）及び５０ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝０．３１ ｇ及びｎ＝４．２ ｍｍｏｌ）及び５０ ｍｏｌ％の3−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ｍ＝０．７９ｇ及びｎ＝４．２ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、下の生成物の混合物を含んでいた。
【０１１９】
【化２０】
【０１２０】
【化２１】
【０１２１】
実施例６
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝２．４４ ｇ及びｎ＝１４ ｍｍｏｌ）及び５０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝１．８ ｇ及びｎ＝１４ ｍｍｏｌ）及び５０ ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝１．０２ ｇ及びｎ＝１４ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、実施例１の混合物と同じ混合物を含むが、異なる割合で含む（質量分光計に接続されたＨＰＬＣにより確認）。
【０１２２】
実施例７
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝５０ ｇ及びｎ＝０．２８７ ｍｏｌ）及び５０ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝４０．８ ｇ及びｎ＝０．３１６ ｍｏｌ）及び５０ ｍｏｌ％のエチル３−アミノブチレート（ｍ＝４１．４ ｇ及びｎ＝０．３１６ｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。得られた白色の粉末の組成物は、下の生成物の混合物を含んでいた。
【０１２３】
【化２２】
【０１２４】
実施例８：３つのアミンの混合物から出発する実施例
反応混合物は、２，４異性体及び２，６異性体の９５／５の比における混合物であるトルエンジイソシアネート（ｍ＝１．９ ｇ；ｎ＝１１ ｍｍｏｌ）及び８０ ｍｏｌ％の２−エチルヘキシルアミン（ｍ＝２．２ｇ；ｎ＝１７ ｍｍｏｌ）、１０ ｍｏｌの３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ｍ＝０．３７ ｇ；ｎ＝２ ｍｍｏｌ）、及び１０ ｍｏｌ％のｔｅｒｔ−ブチルアミン（ｍ＝０．１５ｇ；ｎ＝２ ｍｍｏｌ）からなるアミンの混合物を含む。
【０１２５】
実施例９：
下の対称誘導体が比較のために合成された。
【０１２６】
【化２３】
【０１２７】
実施例１０
実施例 １，２，３，５及び８に従って得られた化合物及び、実施例９の比較化合物Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの混合物が、溶媒のリストに関して室温においてゲル化性のために１重量％及び１０重量％の割合において試験される。
【０１２８】
これをするために、ある量の試験される化合物又は混合物が、ある量の溶媒に導入される。もし化合物又は化合物の混合物が室温においてその溶媒に溶解するならば、及び適切であれば、もしこの溶媒の粘度を増加させるならば、ゲル化性は十分であると判断される。
【０１２９】
本発明に従う化合物を含む実施例 １，２，３，５及び８の混合物のみが、フェニルトリメチコーンに１０重量％までの濃度で、室温において可溶であり、これらの溶媒の粘度を増加させることが分かることに留意されたい。
【０１３０】
他方、比較例Ａ，Ｂ及びＣの対称誘導体はフェニルトリメチコーン中に８０℃においてさえ１重量％で可溶でないことが分かる。
【０１３１】
同様に、実施例 １，２，３，５及び８の混合物は、イソドデカン、オクチルドデカノール、イソノニルイソノナノエート、及びパーレアムオイルに１重量％で室温において可溶であり、これらの溶媒の粘度のかなりの増加もたらすことが観察される。
【０１３２】
他方、比較例Ａ，Ｂ及びＣの対称誘導体は、８０℃においてさえ、オクチルドデカノール、イソノニルイソノナノエート、又はパーレアムオイルに可溶でないことが分かる。
【０１３３】
さらに、実施例 Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの対称誘導体の混合物は、媒体の粘度を増加させない。
【０１３４】
例えば、実施例１は、イソドデカン、イソノニルイソノナノエート、及びパーレアムオイルに１重量％で室温において可溶であり、媒体の粘度を増加させる。他方、この結果は、８０質量％の比較例Ａと２０質量％の比較例Ｂを混合することによっては８０℃まで加熱しても観察されない。
【０１３５】
実施例 ６及び７の混合物は、室温において３重量％で酢酸ブチルに可溶であり、この濃度においてこのエステルオイルの粘度を増加させる。同じ結果は、酢酸エチル中の実施例６の混合物で得られる。
【０１３６】
他方、実施例９の比較例 Ａ，Ｂ及びＤの対称誘導体は、酢酸エチル及び酢酸ブチルに３重量％において不溶のままである。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
完全に満足できる化粧料の品質を有するマスカラが得られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理学的に許容される媒体中に少なくとも１の液状脂肪相を含む、液状脂肪相を有する化粧料組成物において、前記液状脂肪相が、有効量の式（Ｉ）の少なくとも１の化合物、又はそれらの塩又は異性体でテクスチュア化されている化粧料組成物、
ここで
Ａは下記式の基である、
ここでＲ３は水素原子又は直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、
ｎ及びｍは、互いに独立して０又は１に等しく、
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の２つの窒素原子への基Ａの結合の位置を表す、
Ｒ１は、飽和又は不飽和の、非環状で分岐状のＣ３〜Ｃ１５アルキル基であり、場合によってＯ，Ｓ，Ｆ及びＮから選択された１〜３のヘテロ原子、及び／又はカルボニル、及びそれらの組み合わせを含んでいてもよい、
Ｒ２はＲ１と異なり、直鎖、分岐状、又は環状、飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ２４アルキル基であって、場合によりＯ，Ｓ，Ｆ及びＮから選択された１〜３のヘテロ原子を含んでいてもよく、場合により
１，２又は３のヒドロキシル基
エステル基（−ＣＯＯＲ４）、ここでＲ４は、１〜８の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基である、
５〜１２の炭素原子を含む、飽和、不飽和、又は芳香族環状基、及び／又は
１以上の直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基
で置換されていてもよい。
【請求項２】
基Ａが下記式の基である、請求項１に記載の組成物。
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の２つの窒素原子への基Ａの結合の位置を表す。
【請求項３】
基Ｒ１が下記から選択される、請求項１又は２のいずれか１項に記載の組成物。
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の窒素原子への基Ｒ１の結合の位置を表す。
【請求項４】
基Ｒ２が下記から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の窒素原子への基Ｒ２の結合の位置を表す。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物が下記から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
液状脂肪相が、オクチルドデカノール、パーレアム、イソドデカン、イソノニルイソノナノエート、フェニルトリメチコーン、イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート（Eldew 205）、酢酸エチル、及び酢酸ブチル、及び／又はそれらの混合物から選択された少なくとも１のオイルを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
一般式（Ｉ）の前記化合物が、下記式の少なくとも１つのジイソシアネート
と下記式の少なくとも２つの異なる１級アミン
ここでＡ、Ｒ１、及び Ｒ２は、請求項１〜４のいずれか１項で記載された通りである、
との反応から誘導される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
液状脂肪相の合計重量に対して、０．５重量％未満の一般式（Ｉ）の化合物を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の化合物を、化粧料組成物を構造化するために使用する方法。
【請求項１０】
ケラチン物質、特に皮膚をケアする及び／又はメイクアップするための化粧方法において、処理されるべき表面への請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物の施与を含む化粧方法。
【請求項１】
生理学的に許容される媒体中に少なくとも１の液状脂肪相を含む、液状脂肪相を有する化粧料組成物において、前記液状脂肪相が、有効量の式（Ｉ）の少なくとも１の化合物、又はそれらの塩又は異性体でテクスチュア化されている化粧料組成物、
ここで
Ａは下記式の基である、
ここでＲ３は水素原子又は直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、
ｎ及びｍは、互いに独立して０又は１に等しく、
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の２つの窒素原子への基Ａの結合の位置を表す、
Ｒ１は、飽和又は不飽和の、非環状で分岐状のＣ３〜Ｃ１５アルキル基であり、場合によってＯ，Ｓ，Ｆ及びＮから選択された１〜３のヘテロ原子、及び／又はカルボニル、及びそれらの組み合わせを含んでいてもよい、
Ｒ２はＲ１と異なり、直鎖、分岐状、又は環状、飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ２４アルキル基であって、場合によりＯ，Ｓ，Ｆ及びＮから選択された１〜３のヘテロ原子を含んでいてもよく、場合により
１，２又は３のヒドロキシル基
エステル基（−ＣＯＯＲ４）、ここでＲ４は、１〜８の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基である、
５〜１２の炭素原子を含む、飽和、不飽和、又は芳香族環状基、及び／又は
１以上の直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキル基
で置換されていてもよい。
【請求項２】
基Ａが下記式の基である、請求項１に記載の組成物。
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の２つの窒素原子への基Ａの結合の位置を表す。
【請求項３】
基Ｒ１が下記から選択される、請求項１又は２のいずれか１項に記載の組成物。
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の窒素原子への基Ｒ１の結合の位置を表す。
【請求項４】
基Ｒ２が下記から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
＊は、一般式（Ｉ）の化合物の残基の窒素原子への基Ｒ２の結合の位置を表す。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物が下記から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
液状脂肪相が、オクチルドデカノール、パーレアム、イソドデカン、イソノニルイソノナノエート、フェニルトリメチコーン、イソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート（Eldew 205）、酢酸エチル、及び酢酸ブチル、及び／又はそれらの混合物から選択された少なくとも１のオイルを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
一般式（Ｉ）の前記化合物が、下記式の少なくとも１つのジイソシアネート
と下記式の少なくとも２つの異なる１級アミン
ここでＡ、Ｒ１、及び Ｒ２は、請求項１〜４のいずれか１項で記載された通りである、
との反応から誘導される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
液状脂肪相の合計重量に対して、０．５重量％未満の一般式（Ｉ）の化合物を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の化合物を、化粧料組成物を構造化するために使用する方法。
【請求項１０】
ケラチン物質、特に皮膚をケアする及び／又はメイクアップするための化粧方法において、処理されるべき表面への請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物の施与を含む化粧方法。
【公開番号】特開２００７−１６１７１０（Ｐ２００７−１６１７１０Ａ）
【公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００６−３３４０６２（Ｐ２００６−３３４０６２）
【出願日】平成１８年１２月１２日（２００６．１２．１２）
【出願人】（５９５１００３７０）ロレアル (108)
【氏名又は名称原語表記】Ｌ′ＯＲＥＡＬ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３３４０６２（Ｐ２００６−３３４０６２）
【出願日】平成１８年１２月１２日（２００６．１２．１２）
【出願人】（５９５１００３７０）ロレアル (108)
【氏名又は名称原語表記】Ｌ′ＯＲＥＡＬ
【Ｆターム（参考）】
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