低分子量カチオン性コポリマーを含むアイケア化粧品組成物
【課題】低分子量カチオン性コポリマーを含むアイケア化粧品組成物
【解決手段】
３０，０００ないし３００，０００の範囲の分子量を有するカチオン性コポリマーと高分子量アルコール、たとえば少なくとも１つの炭素数２０ないし炭素数４０のアルコール、からなる水溶性組成物、並びに、マスカラやアイライナーといったアイケア化粧品製剤を製造するための、前述の水溶性組成物の使用が記載される。アイケア製剤はアイケア化粧品組成物に対して突出した光沢とともに擦り落としに対する耐久力を与える。
【解決手段】
３０，０００ないし３００，０００の範囲の分子量を有するカチオン性コポリマーと高分子量アルコール、たとえば少なくとも１つの炭素数２０ないし炭素数４０のアルコール、からなる水溶性組成物、並びに、マスカラやアイライナーといったアイケア化粧品製剤を製造するための、前述の水溶性組成物の使用が記載される。アイケア製剤はアイケア化粧品組成物に対して突出した光沢とともに擦り落としに対する耐久力を与える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアイライナー及びマスカラといったアイケア化粧品組成物に関する。
さらにとりわけ、低分子量カチオン性コポリマー及び高分子量アルコールからなる、アイケア製品に突出した光沢と擦り落としに対する耐久力を与える、アイケア化粧品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アイケア化粧品組成物とは、濃く、長く、着色し、そして個々の睫毛の輪郭をはっきりさせるといった、魅力ある外観様相を与えることによって目を美しくするための睫毛や瞼に塗布する、着色された組成物である。睫毛に塗布される組成物は一般にマスカラと呼ばれ、一方、眉毛に使用される組成物は一般にアイライナーと呼ばれる。
【０００３】
マスカラ及びアイライナー組成物は一般に、一種以上のフィルム形成物、顔料及びビヒクル（該ビヒクルは製品が目の周辺部位に塗布される時にほとんど揮発し、そして、フィルムを固まらせる）からなる。
【０００４】
マスカラはケーキ又はブロック、クリーム、ゲル、及び低粘度液体を含む、様々な形態で知られている。
【０００５】
ケーキマスカラは最初はこの化粧品の最もポピュラーな形態であった。これらは少なくとも５０％の石鹸と石鹸ケーキに混入された顔料とからなった。湿ったブラシを用いて、マスカラは泡立てられることができ、そして睫毛に塗布され、良好で滑らかな塗布になった。これの第一の欠点は、睫毛上のフィルムが至極可溶性であり、にじんだり流れたりしがちでり、目の周辺の肌に製品の移動が伴うことであった。これらの耐水性を改善するためにワックスを配合することによって、ケーキマスカラは当初の石鹸ベース形態を改善した。これはしかしながら通常、滑らかな塗布を犠牲にするものであった。
【０００６】
自動アプリケーター、すなわち螺旋状の先端を有する棒、又は棒及びブラシのアプリケーターの出現によって、クリーム及びリキッドマスカラが登場した。クリームマスカラは通常、バニシングクリームのように良好な終了一貫性を備えた、水中でのワックスと顔料の分散液であった。
【０００７】
自動アプリケーターとの組合せにより、それらの使用の利便性から、それらは、人気においてケーキマスカラをすぐに勝り、該アプリケーターはケーキベースのアプリケーターよりも使用者の実際のテクニックに寄らなかった。成分の大部分はケーキマスカラの改善形態と類似のものであったため、ほぼ同じ欠点が依然として引き継がれていた。しかしながら、クリーム状の質感であったことから、水分濃度はより優れていた。このことが、磨耗の改善を助けるための天然及び合成フィルム形成物の配合を可能とした。
【０００８】
現在、市場には三種の一般的なタイプのマスカラ製剤がある。
１）無水、有機溶媒ベースの懸濁液：これらは防水性ではあるがにじみ防止ではない。これらは石鹸や水では落とせず、ならびに除去するのが非常に難しい。これらはまた、にじみやすい。これらのタイプの製剤は高い油分含有量を有する。目の周辺部位もまた油っぽくなり、こうした観点からこのタイプの製剤は好まれない。
２）油中水型エマルジョン：これらもまた防水性であるがにじみ防止ではない。これらのいくつかは石鹸及び水で除去できる。
３）水中油型エマルジョン：は「水ベース」であり、そして防水性ではないが、これらは
耐水性である。フィルムが十分にフレキシブルである場合、マスカラはまた「フレーク防止」及び「にじみ防止」となることができる。耐水性はエマルジョンポリマー、アクリル、ポリビニルアセテート、ポリウレタンなどの添加によって達成可能である。
【０００９】
エマルジョンタイプのマスカラ製剤は基本的に有機溶媒を含まない。
【００１０】
現在、市場で見られるアイライナー組成物には３タイプある：
１）ペンシル型：これはその塗布の容易さから最もポピュラーである；
２）無水、ヒドロ−アルコール懸濁液：これらはセルロース誘導体、又は天然ゴムを用いてゲル化される。これらは全く安定であるわけではない。したがって、これらは使用する前に振ることが必要とされる；並びに
３）水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョン：これらはＯ／Ｗマスカラと類似であるが、より薄く、より液状の製剤である。
【００１１】
国際公開第９７／２６８６０号パンフレットはコンディショニングシャンプー製剤における従来のポリクオタニウム−７の使用が記載されている。ポリクオタニウム−７は高分子量のカチオン性コポリマーであり、さらに具体的には、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとのコポリマー、たとえば５０質量％／５０質量％のコポリマーであり、約５００，０００以上、たとえば１，０００，０００以上の典型的な分子量を有す。概して、そのようなポリマーは希釈水溶液、たとえば約７から１０質量％溶液として、製造、販売されている。
【００１２】
米国特許５，９２５，３３７号明細書は、溶媒ベースの、乳化剤を含まない防水性マスカラにおける、従来のポリクオタニウム−７の使用が記載されている。
【特許文献１】国際公開第９７／２６８６０号パンフレット
【特許文献２】米国特許５，９２５，３３７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
一局面において、本発明は低分子量カチオン性コポリマー及び高分子量アルコールからなるマスカラ及びアイライナー組成物に関する。一実施態様において低分子量カチオン性コポリマーはポリクオタニウム−７であり、並びに、高分子量アルコールはラノリンアルコールである。
【００１４】
本発明の組成物は、クリーム、ペースト、及び固体といった、多数の形態にて製作可能である。好ましい組成物の形態はエマルジョンであり、たとえば水中油型エマルジョンである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の組成物は石鹸及び水で除去可能であり、並びに、優れた光沢と磨耗特性を提供する。本発明の組成物はマスカラ製剤、アイライナー製剤及びクリームアイシャドウのような他のアイメークアップ製品に対して優れた性能を提供する。さらに特に、本マスカラは今日の市場における主要ブランドのマスカラよりもさらなる光沢、カール、そして睫毛の分離、並びにボリュームの蓄積を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有し、活性ポリマーの２５から５０質量％の濃度を有する水溶液の形態であって、該水溶液は２５℃において１０，０００ｃｐ（ｍＰａ．ｓ）未満の粘性を有する、カチオン性コポリマーは、国際公開０２／４０６２２号パンフレットから知れられており、該パンフレットの開示はそっくりそのまま参
照することにより組み込まれている。
【００１７】
驚いたことに、３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するのカチオン性コポリマー、及び高分子量アルコールからなる組成物は、アイライナーやマスカラといったアイケア化粧品組成物に、突出した光沢、及び擦り落としに対する耐久力を与える。
【００１８】
とりわけ、本発明は、マスカラ又はアイライナーなどのアイケア化粧品製剤を製造するための、ラノリンアルコールといった少なくとも一種の炭素数２０ないし炭素数４０のアルコールなどの高分子量アルコールと併せての、前述の３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有する水性カチオン性コポリマー溶液の使用法に関する。
【００１９】
高分子量の炭素数２０ないし炭素数４０のアルコールは、線状、分枝状、又は単環式、若しくは多環式であり得、また、天然又は合成由来であり得る。これらアルコールの２種以上を含む混合物が好まれる。一実施態様において、ラノリンアルコールといった天然由来アルコールの混合物が使用される。
【００２０】
ラノリンアルコールは、三種の主要な化学基：脂肪族アルコール、ステロール（たとえばコレステロール）、及びトリメチルステロール（たとえばラノステロール及びデヒドロラノステロール）からなる複雑な混合物である。ラノリンアルコールは概して、約２６％の脂肪族アルコール、３８％のコレステロール、及び２７％のトリメチルステロールを含み、残部は炭化水素及び未確認物質からなる。ラノリンアルコールは市販で広く入手可能である。
【００２１】
上記水性カチオン性コポリマー溶液の粘度は、ブロックフィールドＲＶＴ粘度計を用いて、１０ｒｐｍのスピンドル３にて測定される。コポリマーの分子量は従来のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）手法を用いて測定される。
【００２２】
水性コポリマー溶液は、好ましくは乾燥質量の３０ないし４５％の濃度を有する。
【００２３】
前述の水性コポリマー溶液は、好ましくは、ブロックフィールドＲＶＴ粘度計で測定された、２５℃で１０００ないし１０，０００ｃＰの粘度を有する。
【００２４】
水溶液は、好ましくは、２５ないし９０質量％の非イオン性モノマーユニットと１０ないし７５質量％のカチオン性モノマーユニットの反応生成物であるコポリマーからなり、たとえば５０ないし８０質量％の非イオン性モノマーユニットと２０ないし５０質量％のカチオン性モノマーユニット、及び、特に７０ないし８０質量％の非イオン性モノマーユニットと２０ないし３０質量％のカチオン性モノマーユニットである。
【００２５】
非イオン性モノマーは非イオン性モノマーのいずれでもよく、好ましいモノマーは以下からなる群から選択される、
− 不飽和Ｎ−置換アミド、たとえばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ビニルピロリドン、
− モノ又はマルチヒドロキシ官能基（群）を有する（メタ）アクリレート、たとえばヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、グリセロールモノアクリレート、及び、トリメチロールプロパンモノアクリレート、
− アクリルアミド及びその誘導体、たとえば、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルアクリルアミド、他のＮ−アルキル又はＮ−アルコキシ置換されたアクリルアミド、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びアク
リルアミド誘導体。
【００２６】
好ましい非イオン性モノマーはアクリルアミド又はその誘導体である。
【００２７】
カチオン性モノマーはカチオン性モノマーのいずれでもよく、好ましいカチオン性モノマーは、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド及び好ましくは、酸付加塩若しくは、好ましくは、四級アンモニウムのアクリレート、及びジアリルジアルキルアンモニウムハライドからなる群から選択される。
【００２８】
好ましいアクリレート及びメタクリレートは、ジ−炭素数１ないし炭素数４のアミノエチル（メタ）アクリレートである。好ましいアクリルアミド及び（メタ）アクリルアミドはジ−炭素数１ないし炭素数４のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、特に、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ＤＭＡＥ（Ｍ）Ａ）及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド（ＤＭＡＰ（Ｍ）Ａ）であり、酸付加塩及び、好ましくは四級アンモニウム塩としての、それぞれのメタクリレート及びマタクリルアミド化合物が特に好ましい。
【００２９】
特に好ましいカチオン性モノマーはジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）である。
【００３０】
特に好ましいコポリマーは、７０ないし８０質量％のアクリルアミド非イオン性モノマーユニットと、２０ないし３０質量％のジアリルジメチルアンモニウムクロライドカチオン性モノマーユニットの反応生成物からなる。
【００３１】
コポリマーは約３０，０００ないし３００，０００の分子量を有し、好ましくは約４０，０００ないし約２５０，０００である。特に好ましい分子量範囲は１００，０００ないし２００，０００であり、たとえば約１５０，０００である。
【００３２】
水性コポリマー溶液はいずれの値のｐＨをも有し得、しかしながら、好ましいｐＨ範囲はｐＨ３ないしｐＨ７．５である。最も好ましいｐＨ値は、ｐＨないしｐＨ６．５である。
【００３３】
１００％活性ポリマーに基づく、コポリマーのカチオン容量は、０．６ないし４．５モル／ｋｇの範囲であり得る。
【００３４】
水性コポリマー溶液は、非イオン性及びカチオン性モノマーの共重合に起因するいくらかの未反応モノマー、たとえば２０ｐｐｍ以下を含み得る。
【００３５】
水性コポリマー溶液は、さらに、化粧品、薬及び食品において一般に使用されているような防腐剤を含み得る。そのような防腐剤としては、フェノキシエタノール、安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニル尿素、ジアゾジニル尿素、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノンがある。好ましい防腐剤としては、フェノキシエタノール及びｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル並びにそれらの塩、及びｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルならびにそれらの塩である。
【００３６】
３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有し、及び、２０ないし５０質量％濃度、及び、２５℃で１０，０００未満の粘土を有する、カチオン性コポリマーの水溶液は、既知の重合方法によって、たとえば、国際公開０２／４０６２２号パンフレットに教示のような連続付加重合手法によって製造される。
【００３７】
一実施態様において、３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマー及び高分子量アルコールの混合物は、エマルジョンにおいて存在する。
【００３８】
エマルジョンは、水滴の形態で他に分散された少なくとも一種の非混和性液体からなる、不均質系であるとみなされる。それは、内相及び外相として知られる、少なくとも二種の別個の相からなる組成物である。「内相」物質（群）は、エマルジョン組成物の他の別個の相中に、小さな水滴又は固体粒子として分散されている。「外相」という用語は、内相が分散されている連続相を指す。ここで使用される「エマルジョン」という用語は、通常の使用温度において内相が固体粒子からなる、分散液を含む。
【００３９】
本発明によるアイケア化粧品組成物は、通常、基本的には水である、揮発性液体ビヒクルに加えて、アイライナー及びマスカラといった化粧品において有用であると当業者に既知の追加成分を含む。前述の成分は、少なくとも周囲温度においては不揮発性である様々な物質を含む。多くはそれらの通常状態及び周囲温度において固体又は半固体である。前述の物質は、アイメークアップ組成物に通常配合される、上記に記載された以外の水溶性のフィルム形成ポリマー、ワックス、油脂、オイル、顔料、染料、ガム、樹脂、無機及び有機物質、充填剤、増粘剤、ゲル化剤、及びそれらの混合物を含むが、必ずしもそれらに限定されない。
【００４０】
本発明による低分子量カチオン性コポリマー及び高分子量アルコールを含む不揮発性成分は、本組成物の約３０％ないし約６０％、たとえば約３５％ないし約５５％、特に約４０％ないし約５０％を構成する。基本的に水である、揮発性液体ビヒクルは、本発明の組成物の約３０％ないし約６５％を構成し、たとえば約４０％ないし約５５％である。
【００４１】
水溶性のフィルム形成ポリマーは、セルロース誘導体、及び様々な重合手法によって作られる合成ポリマーからなる群から選択されるポリマーからなる。好ましいセルロース誘導体は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びそれらの混合物からなる群から選択される。本発明において有用である、具体的な水溶性のフィルム形成ポリマーは、アクアロン／ヘラクレス社のナトロソール（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）２５０ＨＨＲ（ヒドロキシエチルセルロース）を含むが、必ずしもそれに限定されるものではない。
水溶性合成ポリマーは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、たとえばＰＶＰ Ｋ−３０（ＩＳＰ社）、四級化ポリビニルピロリドン、及び高分子量カチオン性コポリマー、たとえばジアリルジメチルアンモニウムクロライドと典型的に約５００，０００以上、たとえば１，０００，０００以上の分子量を有するアクリルアミド（ポリクオタニウム−７）の従来のコポリマー、を含む。後者の例としては、チバスペシャルティケミカルズのサルケア（登録商標：Ｓａｌｃａｒｅ）ＳＣ１０及びサルケアＳＣ１１等がある。
【００４２】
水溶性フィルム形成ポリマーは本発明の組成物の、約２質量％ないし約２５質量％、たとえば約３質量％ないし約１５質量％、特に約４質量％ないし約１０質量％を構成するが、ただし、フィルム形成ポリマーの約１０％ないし約１００％は本発明による低分子量のカチオン性コポリマーからなるという条件を有する。
【００４３】
高分子量アルコールは本発明の組成物の約０．１質量％ないし約１０質量％、たとえば約０．２質量％ないし約５質量％、特に約０．３質量％ないし約３質量％を構成する。
【００４４】
本発明のアイケア化粧品組成物は、水中油型エマルジョン組成物を含む。
これら組成物は該組成物の内相を形成する親油性物質を必要とする。これら親油性物質は通常、化粧品調剤における使用に対して一般に既知であるワックス及び脂肪である。
【００４５】
通常使用される脂肪は、動物、植物及び合成源及びそれら混合物に由来することができる。脂肪は５５℃ないし約１００℃のどこかである融点を有し、及び、アメリカ標準ＡＳＴＭ Ｄ５にしたがって測定される、２５℃における約３ないし約４０の針入度を有する。好ましくは、本発明において使用のために選択される脂肪は、脂肪酸エステルであり、それは室温で固体であり、結晶構造を示す。本発明における有用な脂肪酸エステルの例としては、高級脂肪酸のグリセリルエステル、たとえばステアリンモノステアレート、パルミチンモノステアレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルジステアレート、グリセリルトリベヘネート、及びそれらの混合物である。これらが存在する場合、これらは典型的に、本発明の組成物に対して約０．１質量％ないし約１０質量％、たとえば約０．２質量％ないし約５質量％、特に約０．３質量％ないし約３質量％のレベルで使用される。
【００４６】
ワックスは高分子量の低融点有機混合物又は化合物であると定義され、室温で固体であり、ならびに一般にグリセライドを含まない以外は脂肪及び油と類似の組成である。いくつかは炭化水素であり、他のものは脂肪酸とアルコールのエステルである。本発明で有用なワックスは、動物ワックス、植物ワックス、鉱物ワックス、合成ワックス、石油ワックス、エチレンポリマー、フィッシャートロプシュワックスといった炭化水素タイプ、シリコンワックス、及びそれらの混合物であり、ワックスは５５度ないし１００℃の融点を有し、アメリカ標準ＡＳＴＭ Ｄ５にしたがって測定される、２５℃において３ないし４０の針入度を有する。
【００４７】
本発明で有用である具体的なワックスは、蜜蝋、ラノリンワックス、シュラックワックス（動物ワックス）；カルナバ、カンデリラ、シロヤマモモ（植物ワックス）；オゾケライト、セレシン（鉱物ワックス）、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス（石油ワックス）；ポリエチレン（エチレンポリマー）；ポリエチレンホモポリマー（フィッシャートロプシュワックス）；炭素数２４ないし炭素数４５のアルキルメチコン（シリコンワックス）；及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましいワックスとしては、蜜蝋、カルナバワックス及びそれらの混合物等である。
【００４８】
ワックスは、本発明の組成物において、約５質量％ないし約３０質量％、たとえば約６質量％ないし約２０質量％、特に約８質量％ないし約１５質量％のレベルで典型的に用いられる。
【００４９】
本発明のアイケア化粧品組成物の固体成分としては、通常、無機顔料、有機レーキ顔料、真珠光沢顔料、及びそれらの混合物からなる群から選択された、美容上容認できる顔料を含む。使用する場合、顔料は、製造する予定である色彩と色彩の強度に依存する割合にて存在する。
【００５０】
本発明の組成物における顔料のレベルは、約３質量％ないし約２０質量％、たとえば約５質量％ないし約１５質量％、特に約６質量％ないし約１２質量％である。前述の顔料は、所望によりシリコン、パーフルオロ化化合物、レシチン、及びアミノ酸処置といった、当業者に既知の手法で表面処理を施し得る。
【００５１】
本発明における有用な無機顔料としては、ルチル又はアナターゼチタニウムジオキサイド（カラーインデックスにおいて、表示Ｃｌ ７７，８９７とコードされている）；黒酸化鉄、黄酸化鉄、赤並びに茶酸化鉄（表示Ｃｌ ７７，４９９、７７，４９２、及び７７，４９１とコードされている）；マンガンバイオレット（Ｃｌ ７７，７４２）；ウルトラマリンブルー（Ｃｌ ７７，００７）；酸化クロム（Ｃｌ ７７，２８８）；クロム水和物（Ｃｌ ７７，２８９）；及び第二鉄ブルー（Ｃｌ ７７，５１０）、及びそれらの混合物からなる群から選択されるもの等がある。黒酸化鉄が特に好まれる。
【００５２】
本発明における有用な真珠光沢顔料としては、酸化チタニウム、ビスマス酸塩化物で被覆したマイカのような白色真珠光沢顔料、酸化鉄を有するチタンマイカ、第二鉄ブルー、酸化クロムなどを有するチタンマイカ、上記に言及されたタイプの有機顔料を有するチタンマイカ、及び、ビスマス酸塩化物とその混合物をベースにしたものといった、着色真珠光沢顔料からなる群から選択されるもの等である。
【００５３】
乳化剤もまた本発明において、均質な組成物の製造時を補助するため、及び、これらの安定性を改善するために用いられ得る。前述の乳化剤は、石鹸、ホスフェートエステル、エトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステル、ポリオールエーテルエステル、グリセロールエステル、スクロース若しくはソルビタンエステル、グルコースエステル、カリウム若しくはＤＥＡ−セチルホスフェート、脂肪エステル及びそれらの混合物、からなる群を含むが、それらに限定される必要はない。脂肪酸のアルカノールアミン塩、たとえばトリエタノールアミンステアレートなどが、好まれる。
【００５４】
該乳化剤は、概して、本発明の組成物において約１質量％ないし約１０質量％、たとえば約２質量％ないし約８質量％のレベルで使用される。
【００５５】
本発明のアイケア化粧品組成物の更なる成分は、潜在的に有害な微生物の成長に対して保護するための、一種以上の防腐剤である。本発明においてとりわけ有用な防腐剤は、イミダゾリジニル尿素、ジアゾリジニル尿素、クオタニウム−１５、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ＥＤＴＡ、四級アンモニウム化合物、フェノキシエタノール及びそれらの混合物等である。これら防腐剤は、ＣＴＦＡ化粧品成分辞典，第三版において細部に渡って定義されており、該辞典はここに参照として組み込まれている。
これら防腐剤の中で、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びそれらの混合物が、本発明で用いるものとしてとりわけ好まれる。
本発明において用いられる乳化剤の好ましい濃度は、組成物の総量に基づき、約０．０１質量％ないし約２質量％、たとえば約０．１質量％ないし約１．２質量％の範囲である。
【００５６】
さらに、本発明の組成物における他に所望により含まれる成分は、金属イオン封鎖剤である。金属イオン封鎖剤は、好ましくは、本組成物の総量に基づき、約０．０１質量%ない
し約０．１質量％の範囲の濃度で存在する。この組成物において用いられる好ましい金属イオン封鎖剤は、ＥＤＴＡ二ナトリウム、ＥＤＴＡ三ナトリウムである。これら薬剤は、上述のＣＦＴＡ化粧品成分辞典，第三版において完全に同定されている。これらの中で、ＥＤＴＡ三ナトリウムが、本組成物で用いるものとしてとりわけ好まれる。
【００５７】
本発明の化粧品アイケア組成物は、化粧品工業において周知である、従来の混合手法によって製造され得る。以下の実施例にいくつかのこれら手法を説明する。
【実施例】
【００５８】
これらの実施例は本発明のある実施態様を記述するものであるが、本発明はそれらに限定されない。本発明の精神及び範囲から離れることなくして、ここになされた開示にしたがって、開示された実施態様に多数の変化をなすことが可能であることが、理解されるべきである。これら実施例はそれゆえに、本発明の範囲を限定することを意図されるものではない。むしろ、本発明の範囲は、添付された請求項及びそれらと等価なものによってのみ、決定されるものである。これら実施例において示された全ての部は、他に表示がない限り、質量による。全ての部が、他に表示がない限り、現状のあり姿のままで、質量による。
【００５９】
実施例１
マスカラエマルジョンの製造：
【表１】
【００６０】
手順：
Ａ相の水を混合容器の中に計量投入した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、ヒドロキシエチルセルロース及びＰＶＰを水の中にばら撒いた。混合物を８０から８５℃に加熱し、均質化を１時間維持した。それから、Ａ相の残りの成分を水性混合物に加えた。顔料の添加をした後、そのバッチをさらに１時間均質化した。
Ｂ相の成分を別容器の中に加え、８５℃に加熱した；その後、プロペラを用いて、透明な黄色い溶液が得られるまでよく混合した。その後、Ｂ相を上記の均質化と温度を維持しながら、ゆっくりとＡ相に加えた。
得られた水中油型エマルジョンをその後冷却した。６５℃にて、攪拌をブレード攪拌機を用いたサイドスウィープ混合に切り替え、中程度の攪拌をしつつ、混合を続けた。この時点で、Ｃ相を加えた。５５〜６５℃にて、Ｄ相を加え、混合物の濃度が濃くなるにつれて、攪拌を減速した。エマルジョンは室温に達するまで混合した。
【００６１】
試験結果：
三種のマスカラ製剤はそれぞれ、人工及びヒト睫毛で評価され、現在の市場の主流品と比較された。結果を下に示す。
【表２】
【００６２】
実施例２
アイライナーの製造：
黒色アイライナー製剤
【表３】
【００６３】
手順
Ｄ相を別容器の中で８５〜９０℃に加熱し、透明溶液が得られるまで攪拌した。Ａ相の水を混合容器の中に計量投入した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、Ａ相の残りの成分を８５〜８７℃に加熱しながら加えた。該バッチをその後１時間均質化した。Ｂ相をＡ相に加え、その後Ｃ相をＤ相に加えた。次に、Ｄ相を、均質化と温度を１５分間維持しつ
つＡ相に加えた。得られた水中油型エマルジョンを約５５℃に冷却した；その後Ｅ相をパドルミキサーを用いて中程度の攪拌をしつつ加えた。４５℃にてＦ相を該バッチに加えた。該バッチは３０℃に達するまで冷却した。
【００６４】
実施例３
マスカラエマルジョンの製造
【表４】
【００６５】
手順：
エマルジョンは実施例１の手順によって製造された。
【００６６】
試験結果：
２種のマスカラ製剤はそれぞれ、人工及びヒト睫毛で評価され、現在の市場の主流品と比較された。
結果を下に示す。
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアイライナー及びマスカラといったアイケア化粧品組成物に関する。
さらにとりわけ、低分子量カチオン性コポリマー及び高分子量アルコールからなる、アイケア製品に突出した光沢と擦り落としに対する耐久力を与える、アイケア化粧品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アイケア化粧品組成物とは、濃く、長く、着色し、そして個々の睫毛の輪郭をはっきりさせるといった、魅力ある外観様相を与えることによって目を美しくするための睫毛や瞼に塗布する、着色された組成物である。睫毛に塗布される組成物は一般にマスカラと呼ばれ、一方、眉毛に使用される組成物は一般にアイライナーと呼ばれる。
【０００３】
マスカラ及びアイライナー組成物は一般に、一種以上のフィルム形成物、顔料及びビヒクル（該ビヒクルは製品が目の周辺部位に塗布される時にほとんど揮発し、そして、フィルムを固まらせる）からなる。
【０００４】
マスカラはケーキ又はブロック、クリーム、ゲル、及び低粘度液体を含む、様々な形態で知られている。
【０００５】
ケーキマスカラは最初はこの化粧品の最もポピュラーな形態であった。これらは少なくとも５０％の石鹸と石鹸ケーキに混入された顔料とからなった。湿ったブラシを用いて、マスカラは泡立てられることができ、そして睫毛に塗布され、良好で滑らかな塗布になった。これの第一の欠点は、睫毛上のフィルムが至極可溶性であり、にじんだり流れたりしがちでり、目の周辺の肌に製品の移動が伴うことであった。これらの耐水性を改善するためにワックスを配合することによって、ケーキマスカラは当初の石鹸ベース形態を改善した。これはしかしながら通常、滑らかな塗布を犠牲にするものであった。
【０００６】
自動アプリケーター、すなわち螺旋状の先端を有する棒、又は棒及びブラシのアプリケーターの出現によって、クリーム及びリキッドマスカラが登場した。クリームマスカラは通常、バニシングクリームのように良好な終了一貫性を備えた、水中でのワックスと顔料の分散液であった。
【０００７】
自動アプリケーターとの組合せにより、それらの使用の利便性から、それらは、人気においてケーキマスカラをすぐに勝り、該アプリケーターはケーキベースのアプリケーターよりも使用者の実際のテクニックに寄らなかった。成分の大部分はケーキマスカラの改善形態と類似のものであったため、ほぼ同じ欠点が依然として引き継がれていた。しかしながら、クリーム状の質感であったことから、水分濃度はより優れていた。このことが、磨耗の改善を助けるための天然及び合成フィルム形成物の配合を可能とした。
【０００８】
現在、市場には三種の一般的なタイプのマスカラ製剤がある。
１）無水、有機溶媒ベースの懸濁液：これらは防水性ではあるがにじみ防止ではない。これらは石鹸や水では落とせず、ならびに除去するのが非常に難しい。これらはまた、にじみやすい。これらのタイプの製剤は高い油分含有量を有する。目の周辺部位もまた油っぽくなり、こうした観点からこのタイプの製剤は好まれない。
２）油中水型エマルジョン：これらもまた防水性であるがにじみ防止ではない。これらのいくつかは石鹸及び水で除去できる。
３）水中油型エマルジョン：は「水ベース」であり、そして防水性ではないが、これらは
耐水性である。フィルムが十分にフレキシブルである場合、マスカラはまた「フレーク防止」及び「にじみ防止」となることができる。耐水性はエマルジョンポリマー、アクリル、ポリビニルアセテート、ポリウレタンなどの添加によって達成可能である。
【０００９】
エマルジョンタイプのマスカラ製剤は基本的に有機溶媒を含まない。
【００１０】
現在、市場で見られるアイライナー組成物には３タイプある：
１）ペンシル型：これはその塗布の容易さから最もポピュラーである；
２）無水、ヒドロ−アルコール懸濁液：これらはセルロース誘導体、又は天然ゴムを用いてゲル化される。これらは全く安定であるわけではない。したがって、これらは使用する前に振ることが必要とされる；並びに
３）水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョン：これらはＯ／Ｗマスカラと類似であるが、より薄く、より液状の製剤である。
【００１１】
国際公開第９７／２６８６０号パンフレットはコンディショニングシャンプー製剤における従来のポリクオタニウム−７の使用が記載されている。ポリクオタニウム−７は高分子量のカチオン性コポリマーであり、さらに具体的には、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとのコポリマー、たとえば５０質量％／５０質量％のコポリマーであり、約５００，０００以上、たとえば１，０００，０００以上の典型的な分子量を有す。概して、そのようなポリマーは希釈水溶液、たとえば約７から１０質量％溶液として、製造、販売されている。
【００１２】
米国特許５，９２５，３３７号明細書は、溶媒ベースの、乳化剤を含まない防水性マスカラにおける、従来のポリクオタニウム−７の使用が記載されている。
【特許文献１】国際公開第９７／２６８６０号パンフレット
【特許文献２】米国特許５，９２５，３３７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
一局面において、本発明は低分子量カチオン性コポリマー及び高分子量アルコールからなるマスカラ及びアイライナー組成物に関する。一実施態様において低分子量カチオン性コポリマーはポリクオタニウム−７であり、並びに、高分子量アルコールはラノリンアルコールである。
【００１４】
本発明の組成物は、クリーム、ペースト、及び固体といった、多数の形態にて製作可能である。好ましい組成物の形態はエマルジョンであり、たとえば水中油型エマルジョンである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の組成物は石鹸及び水で除去可能であり、並びに、優れた光沢と磨耗特性を提供する。本発明の組成物はマスカラ製剤、アイライナー製剤及びクリームアイシャドウのような他のアイメークアップ製品に対して優れた性能を提供する。さらに特に、本マスカラは今日の市場における主要ブランドのマスカラよりもさらなる光沢、カール、そして睫毛の分離、並びにボリュームの蓄積を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有し、活性ポリマーの２５から５０質量％の濃度を有する水溶液の形態であって、該水溶液は２５℃において１０，０００ｃｐ（ｍＰａ．ｓ）未満の粘性を有する、カチオン性コポリマーは、国際公開０２／４０６２２号パンフレットから知れられており、該パンフレットの開示はそっくりそのまま参
照することにより組み込まれている。
【００１７】
驚いたことに、３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するのカチオン性コポリマー、及び高分子量アルコールからなる組成物は、アイライナーやマスカラといったアイケア化粧品組成物に、突出した光沢、及び擦り落としに対する耐久力を与える。
【００１８】
とりわけ、本発明は、マスカラ又はアイライナーなどのアイケア化粧品製剤を製造するための、ラノリンアルコールといった少なくとも一種の炭素数２０ないし炭素数４０のアルコールなどの高分子量アルコールと併せての、前述の３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有する水性カチオン性コポリマー溶液の使用法に関する。
【００１９】
高分子量の炭素数２０ないし炭素数４０のアルコールは、線状、分枝状、又は単環式、若しくは多環式であり得、また、天然又は合成由来であり得る。これらアルコールの２種以上を含む混合物が好まれる。一実施態様において、ラノリンアルコールといった天然由来アルコールの混合物が使用される。
【００２０】
ラノリンアルコールは、三種の主要な化学基：脂肪族アルコール、ステロール（たとえばコレステロール）、及びトリメチルステロール（たとえばラノステロール及びデヒドロラノステロール）からなる複雑な混合物である。ラノリンアルコールは概して、約２６％の脂肪族アルコール、３８％のコレステロール、及び２７％のトリメチルステロールを含み、残部は炭化水素及び未確認物質からなる。ラノリンアルコールは市販で広く入手可能である。
【００２１】
上記水性カチオン性コポリマー溶液の粘度は、ブロックフィールドＲＶＴ粘度計を用いて、１０ｒｐｍのスピンドル３にて測定される。コポリマーの分子量は従来のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）手法を用いて測定される。
【００２２】
水性コポリマー溶液は、好ましくは乾燥質量の３０ないし４５％の濃度を有する。
【００２３】
前述の水性コポリマー溶液は、好ましくは、ブロックフィールドＲＶＴ粘度計で測定された、２５℃で１０００ないし１０，０００ｃＰの粘度を有する。
【００２４】
水溶液は、好ましくは、２５ないし９０質量％の非イオン性モノマーユニットと１０ないし７５質量％のカチオン性モノマーユニットの反応生成物であるコポリマーからなり、たとえば５０ないし８０質量％の非イオン性モノマーユニットと２０ないし５０質量％のカチオン性モノマーユニット、及び、特に７０ないし８０質量％の非イオン性モノマーユニットと２０ないし３０質量％のカチオン性モノマーユニットである。
【００２５】
非イオン性モノマーは非イオン性モノマーのいずれでもよく、好ましいモノマーは以下からなる群から選択される、
− 不飽和Ｎ−置換アミド、たとえばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ビニルピロリドン、
− モノ又はマルチヒドロキシ官能基（群）を有する（メタ）アクリレート、たとえばヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、グリセロールモノアクリレート、及び、トリメチロールプロパンモノアクリレート、
− アクリルアミド及びその誘導体、たとえば、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルアクリルアミド、他のＮ−アルキル又はＮ−アルコキシ置換されたアクリルアミド、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びアク
リルアミド誘導体。
【００２６】
好ましい非イオン性モノマーはアクリルアミド又はその誘導体である。
【００２７】
カチオン性モノマーはカチオン性モノマーのいずれでもよく、好ましいカチオン性モノマーは、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド及び好ましくは、酸付加塩若しくは、好ましくは、四級アンモニウムのアクリレート、及びジアリルジアルキルアンモニウムハライドからなる群から選択される。
【００２８】
好ましいアクリレート及びメタクリレートは、ジ−炭素数１ないし炭素数４のアミノエチル（メタ）アクリレートである。好ましいアクリルアミド及び（メタ）アクリルアミドはジ−炭素数１ないし炭素数４のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、特に、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ＤＭＡＥ（Ｍ）Ａ）及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド（ＤＭＡＰ（Ｍ）Ａ）であり、酸付加塩及び、好ましくは四級アンモニウム塩としての、それぞれのメタクリレート及びマタクリルアミド化合物が特に好ましい。
【００２９】
特に好ましいカチオン性モノマーはジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）である。
【００３０】
特に好ましいコポリマーは、７０ないし８０質量％のアクリルアミド非イオン性モノマーユニットと、２０ないし３０質量％のジアリルジメチルアンモニウムクロライドカチオン性モノマーユニットの反応生成物からなる。
【００３１】
コポリマーは約３０，０００ないし３００，０００の分子量を有し、好ましくは約４０，０００ないし約２５０，０００である。特に好ましい分子量範囲は１００，０００ないし２００，０００であり、たとえば約１５０，０００である。
【００３２】
水性コポリマー溶液はいずれの値のｐＨをも有し得、しかしながら、好ましいｐＨ範囲はｐＨ３ないしｐＨ７．５である。最も好ましいｐＨ値は、ｐＨないしｐＨ６．５である。
【００３３】
１００％活性ポリマーに基づく、コポリマーのカチオン容量は、０．６ないし４．５モル／ｋｇの範囲であり得る。
【００３４】
水性コポリマー溶液は、非イオン性及びカチオン性モノマーの共重合に起因するいくらかの未反応モノマー、たとえば２０ｐｐｍ以下を含み得る。
【００３５】
水性コポリマー溶液は、さらに、化粧品、薬及び食品において一般に使用されているような防腐剤を含み得る。そのような防腐剤としては、フェノキシエタノール、安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニル尿素、ジアゾジニル尿素、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノンがある。好ましい防腐剤としては、フェノキシエタノール及びｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル並びにそれらの塩、及びｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルならびにそれらの塩である。
【００３６】
３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有し、及び、２０ないし５０質量％濃度、及び、２５℃で１０，０００未満の粘土を有する、カチオン性コポリマーの水溶液は、既知の重合方法によって、たとえば、国際公開０２／４０６２２号パンフレットに教示のような連続付加重合手法によって製造される。
【００３７】
一実施態様において、３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマー及び高分子量アルコールの混合物は、エマルジョンにおいて存在する。
【００３８】
エマルジョンは、水滴の形態で他に分散された少なくとも一種の非混和性液体からなる、不均質系であるとみなされる。それは、内相及び外相として知られる、少なくとも二種の別個の相からなる組成物である。「内相」物質（群）は、エマルジョン組成物の他の別個の相中に、小さな水滴又は固体粒子として分散されている。「外相」という用語は、内相が分散されている連続相を指す。ここで使用される「エマルジョン」という用語は、通常の使用温度において内相が固体粒子からなる、分散液を含む。
【００３９】
本発明によるアイケア化粧品組成物は、通常、基本的には水である、揮発性液体ビヒクルに加えて、アイライナー及びマスカラといった化粧品において有用であると当業者に既知の追加成分を含む。前述の成分は、少なくとも周囲温度においては不揮発性である様々な物質を含む。多くはそれらの通常状態及び周囲温度において固体又は半固体である。前述の物質は、アイメークアップ組成物に通常配合される、上記に記載された以外の水溶性のフィルム形成ポリマー、ワックス、油脂、オイル、顔料、染料、ガム、樹脂、無機及び有機物質、充填剤、増粘剤、ゲル化剤、及びそれらの混合物を含むが、必ずしもそれらに限定されない。
【００４０】
本発明による低分子量カチオン性コポリマー及び高分子量アルコールを含む不揮発性成分は、本組成物の約３０％ないし約６０％、たとえば約３５％ないし約５５％、特に約４０％ないし約５０％を構成する。基本的に水である、揮発性液体ビヒクルは、本発明の組成物の約３０％ないし約６５％を構成し、たとえば約４０％ないし約５５％である。
【００４１】
水溶性のフィルム形成ポリマーは、セルロース誘導体、及び様々な重合手法によって作られる合成ポリマーからなる群から選択されるポリマーからなる。好ましいセルロース誘導体は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びそれらの混合物からなる群から選択される。本発明において有用である、具体的な水溶性のフィルム形成ポリマーは、アクアロン／ヘラクレス社のナトロソール（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）２５０ＨＨＲ（ヒドロキシエチルセルロース）を含むが、必ずしもそれに限定されるものではない。
水溶性合成ポリマーは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、たとえばＰＶＰ Ｋ−３０（ＩＳＰ社）、四級化ポリビニルピロリドン、及び高分子量カチオン性コポリマー、たとえばジアリルジメチルアンモニウムクロライドと典型的に約５００，０００以上、たとえば１，０００，０００以上の分子量を有するアクリルアミド（ポリクオタニウム−７）の従来のコポリマー、を含む。後者の例としては、チバスペシャルティケミカルズのサルケア（登録商標：Ｓａｌｃａｒｅ）ＳＣ１０及びサルケアＳＣ１１等がある。
【００４２】
水溶性フィルム形成ポリマーは本発明の組成物の、約２質量％ないし約２５質量％、たとえば約３質量％ないし約１５質量％、特に約４質量％ないし約１０質量％を構成するが、ただし、フィルム形成ポリマーの約１０％ないし約１００％は本発明による低分子量のカチオン性コポリマーからなるという条件を有する。
【００４３】
高分子量アルコールは本発明の組成物の約０．１質量％ないし約１０質量％、たとえば約０．２質量％ないし約５質量％、特に約０．３質量％ないし約３質量％を構成する。
【００４４】
本発明のアイケア化粧品組成物は、水中油型エマルジョン組成物を含む。
これら組成物は該組成物の内相を形成する親油性物質を必要とする。これら親油性物質は通常、化粧品調剤における使用に対して一般に既知であるワックス及び脂肪である。
【００４５】
通常使用される脂肪は、動物、植物及び合成源及びそれら混合物に由来することができる。脂肪は５５℃ないし約１００℃のどこかである融点を有し、及び、アメリカ標準ＡＳＴＭ Ｄ５にしたがって測定される、２５℃における約３ないし約４０の針入度を有する。好ましくは、本発明において使用のために選択される脂肪は、脂肪酸エステルであり、それは室温で固体であり、結晶構造を示す。本発明における有用な脂肪酸エステルの例としては、高級脂肪酸のグリセリルエステル、たとえばステアリンモノステアレート、パルミチンモノステアレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルジステアレート、グリセリルトリベヘネート、及びそれらの混合物である。これらが存在する場合、これらは典型的に、本発明の組成物に対して約０．１質量％ないし約１０質量％、たとえば約０．２質量％ないし約５質量％、特に約０．３質量％ないし約３質量％のレベルで使用される。
【００４６】
ワックスは高分子量の低融点有機混合物又は化合物であると定義され、室温で固体であり、ならびに一般にグリセライドを含まない以外は脂肪及び油と類似の組成である。いくつかは炭化水素であり、他のものは脂肪酸とアルコールのエステルである。本発明で有用なワックスは、動物ワックス、植物ワックス、鉱物ワックス、合成ワックス、石油ワックス、エチレンポリマー、フィッシャートロプシュワックスといった炭化水素タイプ、シリコンワックス、及びそれらの混合物であり、ワックスは５５度ないし１００℃の融点を有し、アメリカ標準ＡＳＴＭ Ｄ５にしたがって測定される、２５℃において３ないし４０の針入度を有する。
【００４７】
本発明で有用である具体的なワックスは、蜜蝋、ラノリンワックス、シュラックワックス（動物ワックス）；カルナバ、カンデリラ、シロヤマモモ（植物ワックス）；オゾケライト、セレシン（鉱物ワックス）、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス（石油ワックス）；ポリエチレン（エチレンポリマー）；ポリエチレンホモポリマー（フィッシャートロプシュワックス）；炭素数２４ないし炭素数４５のアルキルメチコン（シリコンワックス）；及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましいワックスとしては、蜜蝋、カルナバワックス及びそれらの混合物等である。
【００４８】
ワックスは、本発明の組成物において、約５質量％ないし約３０質量％、たとえば約６質量％ないし約２０質量％、特に約８質量％ないし約１５質量％のレベルで典型的に用いられる。
【００４９】
本発明のアイケア化粧品組成物の固体成分としては、通常、無機顔料、有機レーキ顔料、真珠光沢顔料、及びそれらの混合物からなる群から選択された、美容上容認できる顔料を含む。使用する場合、顔料は、製造する予定である色彩と色彩の強度に依存する割合にて存在する。
【００５０】
本発明の組成物における顔料のレベルは、約３質量％ないし約２０質量％、たとえば約５質量％ないし約１５質量％、特に約６質量％ないし約１２質量％である。前述の顔料は、所望によりシリコン、パーフルオロ化化合物、レシチン、及びアミノ酸処置といった、当業者に既知の手法で表面処理を施し得る。
【００５１】
本発明における有用な無機顔料としては、ルチル又はアナターゼチタニウムジオキサイド（カラーインデックスにおいて、表示Ｃｌ ７７，８９７とコードされている）；黒酸化鉄、黄酸化鉄、赤並びに茶酸化鉄（表示Ｃｌ ７７，４９９、７７，４９２、及び７７，４９１とコードされている）；マンガンバイオレット（Ｃｌ ７７，７４２）；ウルトラマリンブルー（Ｃｌ ７７，００７）；酸化クロム（Ｃｌ ７７，２８８）；クロム水和物（Ｃｌ ７７，２８９）；及び第二鉄ブルー（Ｃｌ ７７，５１０）、及びそれらの混合物からなる群から選択されるもの等がある。黒酸化鉄が特に好まれる。
【００５２】
本発明における有用な真珠光沢顔料としては、酸化チタニウム、ビスマス酸塩化物で被覆したマイカのような白色真珠光沢顔料、酸化鉄を有するチタンマイカ、第二鉄ブルー、酸化クロムなどを有するチタンマイカ、上記に言及されたタイプの有機顔料を有するチタンマイカ、及び、ビスマス酸塩化物とその混合物をベースにしたものといった、着色真珠光沢顔料からなる群から選択されるもの等である。
【００５３】
乳化剤もまた本発明において、均質な組成物の製造時を補助するため、及び、これらの安定性を改善するために用いられ得る。前述の乳化剤は、石鹸、ホスフェートエステル、エトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステル、ポリオールエーテルエステル、グリセロールエステル、スクロース若しくはソルビタンエステル、グルコースエステル、カリウム若しくはＤＥＡ−セチルホスフェート、脂肪エステル及びそれらの混合物、からなる群を含むが、それらに限定される必要はない。脂肪酸のアルカノールアミン塩、たとえばトリエタノールアミンステアレートなどが、好まれる。
【００５４】
該乳化剤は、概して、本発明の組成物において約１質量％ないし約１０質量％、たとえば約２質量％ないし約８質量％のレベルで使用される。
【００５５】
本発明のアイケア化粧品組成物の更なる成分は、潜在的に有害な微生物の成長に対して保護するための、一種以上の防腐剤である。本発明においてとりわけ有用な防腐剤は、イミダゾリジニル尿素、ジアゾリジニル尿素、クオタニウム−１５、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ＥＤＴＡ、四級アンモニウム化合物、フェノキシエタノール及びそれらの混合物等である。これら防腐剤は、ＣＴＦＡ化粧品成分辞典，第三版において細部に渡って定義されており、該辞典はここに参照として組み込まれている。
これら防腐剤の中で、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びそれらの混合物が、本発明で用いるものとしてとりわけ好まれる。
本発明において用いられる乳化剤の好ましい濃度は、組成物の総量に基づき、約０．０１質量％ないし約２質量％、たとえば約０．１質量％ないし約１．２質量％の範囲である。
【００５６】
さらに、本発明の組成物における他に所望により含まれる成分は、金属イオン封鎖剤である。金属イオン封鎖剤は、好ましくは、本組成物の総量に基づき、約０．０１質量%ない
し約０．１質量％の範囲の濃度で存在する。この組成物において用いられる好ましい金属イオン封鎖剤は、ＥＤＴＡ二ナトリウム、ＥＤＴＡ三ナトリウムである。これら薬剤は、上述のＣＦＴＡ化粧品成分辞典，第三版において完全に同定されている。これらの中で、ＥＤＴＡ三ナトリウムが、本組成物で用いるものとしてとりわけ好まれる。
【００５７】
本発明の化粧品アイケア組成物は、化粧品工業において周知である、従来の混合手法によって製造され得る。以下の実施例にいくつかのこれら手法を説明する。
【実施例】
【００５８】
これらの実施例は本発明のある実施態様を記述するものであるが、本発明はそれらに限定されない。本発明の精神及び範囲から離れることなくして、ここになされた開示にしたがって、開示された実施態様に多数の変化をなすことが可能であることが、理解されるべきである。これら実施例はそれゆえに、本発明の範囲を限定することを意図されるものではない。むしろ、本発明の範囲は、添付された請求項及びそれらと等価なものによってのみ、決定されるものである。これら実施例において示された全ての部は、他に表示がない限り、質量による。全ての部が、他に表示がない限り、現状のあり姿のままで、質量による。
【００５９】
実施例１
マスカラエマルジョンの製造：
【表１】
【００６０】
手順：
Ａ相の水を混合容器の中に計量投入した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、ヒドロキシエチルセルロース及びＰＶＰを水の中にばら撒いた。混合物を８０から８５℃に加熱し、均質化を１時間維持した。それから、Ａ相の残りの成分を水性混合物に加えた。顔料の添加をした後、そのバッチをさらに１時間均質化した。
Ｂ相の成分を別容器の中に加え、８５℃に加熱した；その後、プロペラを用いて、透明な黄色い溶液が得られるまでよく混合した。その後、Ｂ相を上記の均質化と温度を維持しながら、ゆっくりとＡ相に加えた。
得られた水中油型エマルジョンをその後冷却した。６５℃にて、攪拌をブレード攪拌機を用いたサイドスウィープ混合に切り替え、中程度の攪拌をしつつ、混合を続けた。この時点で、Ｃ相を加えた。５５〜６５℃にて、Ｄ相を加え、混合物の濃度が濃くなるにつれて、攪拌を減速した。エマルジョンは室温に達するまで混合した。
【００６１】
試験結果：
三種のマスカラ製剤はそれぞれ、人工及びヒト睫毛で評価され、現在の市場の主流品と比較された。結果を下に示す。
【表２】
【００６２】
実施例２
アイライナーの製造：
黒色アイライナー製剤
【表３】
【００６３】
手順
Ｄ相を別容器の中で８５〜９０℃に加熱し、透明溶液が得られるまで攪拌した。Ａ相の水を混合容器の中に計量投入した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、Ａ相の残りの成分を８５〜８７℃に加熱しながら加えた。該バッチをその後１時間均質化した。Ｂ相をＡ相に加え、その後Ｃ相をＤ相に加えた。次に、Ｄ相を、均質化と温度を１５分間維持しつ
つＡ相に加えた。得られた水中油型エマルジョンを約５５℃に冷却した；その後Ｅ相をパドルミキサーを用いて中程度の攪拌をしつつ加えた。４５℃にてＦ相を該バッチに加えた。該バッチは３０℃に達するまで冷却した。
【００６４】
実施例３
マスカラエマルジョンの製造
【表４】
【００６５】
手順：
エマルジョンは実施例１の手順によって製造された。
【００６６】
試験結果：
２種のマスカラ製剤はそれぞれ、人工及びヒト睫毛で評価され、現在の市場の主流品と比較された。
結果を下に示す。
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３０，０００ないし３００，０００の範囲の分子量を有するカチオン性コポリマー、及び、高分子量アルコールからなる組成物。
【請求項２】
該高分子量アルコールは少なくとも一種の炭素数２０ないし炭素数４０のアルコールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも一種の炭素数２５ないし炭素数４０のアルコールが、線状、分枝状、又は単環式、又は多環式、又はそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
該高分子量アルコールはラノリンアルコールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
該カチオン性コポリマーは、２０ないし９０質量％の非イオン性モノマーユニットと１０ないし７５質量％のカチオン性モノマーユニットの反応生成物であるコポリマーからなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
該非イオン性モノマーユニットは、不飽和Ｎ−置換アミド、モノあるいは多価ヒドロキシ官能基（群）を有する（メタ）アクリレート、及びアクリルアミド及びその誘導体からなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
該カチオン性モノマーユニットは、ジアリルジアルキルアンモニウムハライド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、並びにそれらの酸付加塩及び四級アンモニウム塩からなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
該コポリマーは、７０ないし８０質量％のアクリルアミド非イオン性モノマーユニットと２０ないし３０質量％のジアリルジメチルアンモニウムクロライドカチオン性モニマーユニットの反応生成物からなる、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
該コポリマーは約４０，０００ないし２５０，０００の分子量を有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
該カチオン性コポリマー及び該高分子量アルコールの混合物はエマルジョンにおいて存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
水中油型エマルジョンである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
アイケア化粧品組成物である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
マスカラ又はアイライナーである、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマー以外の水溶性フィルム形成ポリマー、ワックス、脂肪、オイル、顔料、色素、ゴム、樹脂、無機並びに有機物質、充填剤、増粘剤、ゲル化剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される追加成分を含む、請求項１２に記載のアイケア化粧品組成物。
【請求項１５】
該水溶性のフィルム形成ポリマーは該組成物の約２質量％ないし約２５質量％を構成するが、ただしフィルム形成ポリマーの約１０質量％ないし１００質量％は３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマーであることを条件とす
る、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマー以外の該水溶性のフィルム形成ポリマーは、セルロース誘導体及び合成ポリマーからなる群から選択される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
該セルロース誘導体はヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
該合成ポリマーはポリビニルピロリドン、四級化ポリビニルピロリドン、及び高分子量カチオン性コポリマーからなる群から選択される、請求項１６記載の組成物。
【請求項１９】
該合成ポリマーはジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとのコポリマーである、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２０】
質量換算で、
約２％ないし約２５％の水溶性のフィルム形成ポリマーであって、ただしフィルム形成ポリマーの約１０％ないし約１００％は３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマーであるもの；
約０．１％ないし約１０％の少なくとも一種の炭素数２０ないし炭素数４０のアルコール；
約５％ないし約３０％のワックス；
約０．１％ないし約１０％の脂肪、ならびに
約３％ないし約２０％の少なくとも一種の顔料、
からなる水中油型エマルジョンである、請求項１４に記載のアイケア化粧品組成物。
【請求項２１】
請求項１記載の組成物を配合することからなる、アイケア化粧品組成物の特性を改良する方法。
【請求項１】
３０，０００ないし３００，０００の範囲の分子量を有するカチオン性コポリマー、及び、高分子量アルコールからなる組成物。
【請求項２】
該高分子量アルコールは少なくとも一種の炭素数２０ないし炭素数４０のアルコールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも一種の炭素数２５ないし炭素数４０のアルコールが、線状、分枝状、又は単環式、又は多環式、又はそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
該高分子量アルコールはラノリンアルコールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
該カチオン性コポリマーは、２０ないし９０質量％の非イオン性モノマーユニットと１０ないし７５質量％のカチオン性モノマーユニットの反応生成物であるコポリマーからなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
該非イオン性モノマーユニットは、不飽和Ｎ−置換アミド、モノあるいは多価ヒドロキシ官能基（群）を有する（メタ）アクリレート、及びアクリルアミド及びその誘導体からなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
該カチオン性モノマーユニットは、ジアリルジアルキルアンモニウムハライド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、並びにそれらの酸付加塩及び四級アンモニウム塩からなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
該コポリマーは、７０ないし８０質量％のアクリルアミド非イオン性モノマーユニットと２０ないし３０質量％のジアリルジメチルアンモニウムクロライドカチオン性モニマーユニットの反応生成物からなる、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
該コポリマーは約４０，０００ないし２５０，０００の分子量を有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
該カチオン性コポリマー及び該高分子量アルコールの混合物はエマルジョンにおいて存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
水中油型エマルジョンである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
アイケア化粧品組成物である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
マスカラ又はアイライナーである、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマー以外の水溶性フィルム形成ポリマー、ワックス、脂肪、オイル、顔料、色素、ゴム、樹脂、無機並びに有機物質、充填剤、増粘剤、ゲル化剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される追加成分を含む、請求項１２に記載のアイケア化粧品組成物。
【請求項１５】
該水溶性のフィルム形成ポリマーは該組成物の約２質量％ないし約２５質量％を構成するが、ただしフィルム形成ポリマーの約１０質量％ないし１００質量％は３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマーであることを条件とす
る、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマー以外の該水溶性のフィルム形成ポリマーは、セルロース誘導体及び合成ポリマーからなる群から選択される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
該セルロース誘導体はヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
該合成ポリマーはポリビニルピロリドン、四級化ポリビニルピロリドン、及び高分子量カチオン性コポリマーからなる群から選択される、請求項１６記載の組成物。
【請求項１９】
該合成ポリマーはジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとのコポリマーである、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２０】
質量換算で、
約２％ないし約２５％の水溶性のフィルム形成ポリマーであって、ただしフィルム形成ポリマーの約１０％ないし約１００％は３０，０００ないし３００，０００の範囲内の分子量を有するカチオン性コポリマーであるもの；
約０．１％ないし約１０％の少なくとも一種の炭素数２０ないし炭素数４０のアルコール；
約５％ないし約３０％のワックス；
約０．１％ないし約１０％の脂肪、ならびに
約３％ないし約２０％の少なくとも一種の顔料、
からなる水中油型エマルジョンである、請求項１４に記載のアイケア化粧品組成物。
【請求項２１】
請求項１記載の組成物を配合することからなる、アイケア化粧品組成物の特性を改良する方法。
【公表番号】特表２００６−５１６５８２（Ｐ２００６−５１６５８２Ａ）
【公表日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０１６６３（Ｐ２００６−５０１６６３）
【出願日】平成１６年１月３０日（２００４．１．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０００８３８
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６９２１２
【国際公開日】平成１６年８月１９日（２００４．８．１９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１月３０日（２００４．１．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０００８３８
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６９２１２
【国際公開日】平成１６年８月１９日（２００４．８．１９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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