光学部材用光硬化性樹脂組成物、接着剤、及び、タッチパネル
【課題】基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物を提供する。また、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルを提供する。
【解決手段】多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、オキセタン化合物、及び、カチオン重合開始剤を含有する光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【解決手段】多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、オキセタン化合物、及び、カチオン重合開始剤を含有する光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物に関する。また、本発明は、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ表面にタッチパネルの機能を設けた入力装置が広く利用されている。このタッチパネルには、保護フィルム、反射防止フィルム、ＩＴＯ蒸着樹脂フィルム等が使用されている。
【０００３】
従来、タッチパネルに使用される種々のフィルムは、接着テープにより被着体に貼着されていたが、貼り合わせる際に気泡や異物が入りやすいという問題があった。特許文献１〜３には、接着テープに代わる塗布型の接着剤が開示されている。しかしながら、特許文献１〜３に開示されている接着剤は、ＰＥＴ等からなるプラスチック基材との接着力が不充分であった。
【０００４】
特許文献４には、接着力が強く、更に、硬化物の柔軟性や靱性にも優れたエポキシ樹脂組成物が開示されている。しかしながら、特許文献４に開示されているエポキシ樹脂組成物を用いてもＰＥＴ等からなるプラスチック基材との接着力が不充分であり、硬化性にも劣っていた。また、特許文献４に開示されているエポキシ樹脂組成物は黄色く色づいているため、透明性を必要とする光学部材用の接着剤には不向きであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開０３／０８７１８７号パンフレット
【特許文献２】特開２００７−３１４８０４号公報
【特許文献３】特開２００８−２３９７５６号公報
【特許文献４】特開２００５−１８７６０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、オキセタン化合物、及び、カチオン重合開始剤を含有する光学部材用光硬化性樹脂組成物である。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者らは、多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物に加え、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、オキセタン化合物を光学部材用光硬化性樹脂組成物に配合することにより、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物を含有する。
【００１０】
上記柔軟性カチオン重合性化合物は、上記多価フェノール類中の芳香族性水酸基と上記多価ビニルエーテル類中のビニルエーテル基を付加反応させて、多価フェノール類をアセタール基によって分子鎖延長し、得られる変性多価フェノール類中の水酸基をグリシジルエーテル化してなる化学構造を有している。
上記水酸基とビニルエーテル基との反応は、下記化学反応式（１）で表され、アセタール基を生成する。
【００１１】
【化１】
【００１２】
上記多価フェノール類は、１分子中に２以上の芳香族性水酸基を有する芳香族系化合物であれば特に限定されず、例えば、ジヒドロキシベンゼン類、ジヒドロキシナフタレン類、ビスフェノール類、ビスナフトール類、フェノール類（ナフトール類）／アルデヒド類重縮合物類、フェノール類（ナフトール類）／ジエン類重付加物類、フェノール類／アラルキル類重縮合物類等が挙げられる。
上記ジヒドロキシベンゼン類は特に限定されず、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記ジヒドロキシナフタレン類は特に限定されず、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記ビスフェノール類は特に限定されず、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記ビスナフトール類は特に限定されず、例えば、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）プロパン等が挙げられる。
上記フェノール類（ナフトール類）／アルデヒド類重縮合物類は特に限定されず、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド重縮合物、オルソクレゾール／ホルムアルデヒド重縮合物、１−ナフトール／ホルムアルデヒド重縮合物、２−ナフトール／ホルムアルデヒド重縮合物、フェノール／アセトアルデヒド重縮合物、オルソクレゾール／アセトアルデヒド重縮合物、１−ナフトール／アセトアルデヒド重縮合物、２−ナフトール／アセトアルデヒド重縮合物、フェノール／サリチルアルデヒド重縮合物、オルソクレゾール／サリチルアルデヒド重縮合物、１−ナフトール／サリチルアルデヒド重縮合物、２−ナフトール／サリチルアルデヒド重縮合物、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記フェノール類（ナフトール類）／ジエン類重付加物類は特に限定されず、例えば、フェノール／ジシクロペンタジエン重付加物、フェノール／テトラヒドロインデン重付加物、フェノール／４−ビニルシクロヘキセン重付加物、フェノール／５−ビニルノボルナ−２−エン重付加物、フェノール／α−ピネン重付加物、フェノール／β−ピネン重付加物、フェノール／リモネン重付加物、オルソクレゾール／ジシクロペンタジエン重付加物、オルソクレゾール／テトラヒドロインデン重付加物、オルソクレゾール／４−ビニルシクロヘキセン重付加物、オルソクレゾール／５−ビニルノボルナ−２−エン重付加物、オルソクレゾール／α−ピネン重付加物、１−ナフトール／ジシクロペンタジエン重付加物、１−ナフトール／４−ビニルシクロヘキセン重付加物、１−ナフトール／５−ビニルノルボルナジエン重付加物、１−ナフトール／α−ピネン重付加物、１−ナフトール／β−ピネン重付加物、１−ナフトール／リモネン重付加物、オルソクレゾール／β−ピネン重付加物、オルソクレゾール／リモネン重付加物、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記フェノール類／アラルキル類重縮合物類は特に限定されず、例えば、フェノール／ｐ−キシレンジクロライド重縮合物、１−ナフトール／ｐ−キシレンジクロライド重縮合物、２−ナフトール／ｐ−キシレンジクロライド重縮合物、フェノール／ビスクロロメチルビフェニル重縮合物、オルトクレゾール／ビスクロロメチルビフェニル重縮合物、１−ナフトール／ビスクロロメチルビフェニル重縮合物、２−ナフトール／ビスクロロメチルビフェニル重縮合物、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
また、これらの置換基含有体における置換基は特に限定されず、例えば、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１３】
これらの多価フェノール類のなかでも、ビニルエーテル変性率を高めても液状の低粘度エポキシ樹脂が得られることから、２価フェノール類が好ましい。上記２価フェノール類のなかでも、靭性及び耐湿信頼性に優れる硬化物が得られることから、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類が好ましい。
【００１４】
上記多価ビニルエーテル類は、１分子中に２以上のビニルエーテル基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル類、アルキレン骨格を有するジビニルエーテル類、シクロアルカン骨格を有するジビニルエーテル類、３価ビニルエーテル類、４価ビニルエーテル類、５価以上のビニルエーテル類等が挙げられる。
上記ポリオキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレンレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレンレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ポリブチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
上記アルキレン骨格を有するジビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，９−ノナンジオールジビニルエーテル、１，１０−デカンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
上記シクロアルカン骨格を有するジビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンジオールジビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカンジオールジビニルエーテル等が挙げられる。
上記３価ビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル等が挙げられる。
上記４価ビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ペンタエリスリトールエトキシテトラビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル等が挙げられる。
上記５価以上のビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられる。
その他の上記多価ビニルエーテル類としては、ビスフェノールＡジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジビニルエーテル、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジビニルエーテル、ビスフェノールＦジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジビニルエーテル、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＦジビニルエーテル等が挙げられる。
【００１５】
上記多価ビニルエーテル類のなかでも、ビニルエーテル変性率を高めても低粘度の液状エポキシ樹脂が得られることから、ジビニルエーテル類が好ましい。上記ジビニルエーテル類は、得られる柔軟性カチオン重合性化合物の特性を考慮して適宜選択され、低粘度、柔軟性、靭性等を所望するならば、ポリオキシアルキレン骨格を含有するジビニルエーテル類が好ましく、優れた耐湿信頼性を所望するならば、シクロアルカン骨格を含有するジビニルエーテル類が好ましい。
【００１６】
上記多価フェノール類と上記多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させることにより、上記変性多価フェノール類が得られる。
【００１７】
上記アセタール化反応を行う方法は特に限定されず、例えば、上記多価フェノール類と上記多価ビニルエーテル類とを仕込み、撹拌混合しながら加熱する方法等が挙げられる。上記アセタール化反応を行う際には、必要に応じて有機溶媒や触媒を使用してもよい。
上記有機溶媒は特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族性有機溶媒や、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶媒等が挙げられ、用いる原料や生成物の溶解度等の性状や反応条件や経済性等を考慮して適宜選択される。上記有機溶媒の使用量としては、上記多価フェノール類と上記多価ビニルエーテル類との合計重量に対して５〜５００重量％の範囲であることが好ましい。
【００１８】
上記触媒は、水酸基とビニルエーテル基との反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、無機酸、有機酸、ルイス酸等が挙げられる。
上記無機酸は特に限定されず、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。
上記有機酸は特に限定されず、例えば、酸性リン酸エステル類、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、シュウ酸、ギ酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等が挙げられる。
上記ルイス酸は特に限定されず、例えば、塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化スズ、塩化ガリウム、塩化チタン、臭化アルミニウム、臭化ガリウム、三フッ化ホウ素エーテル錯体、三フッ化ホウ素フェノール錯体等が挙げられる。
上記触媒の配合量は特に限定されないが、原料重量に対して０．００１〜１重量％の範囲で用いることができる。但し、触媒添加系においては、芳香環に対するビニル基の核付加反応を起こさないように、種類、添加量、及び、反応条件を適宜選択する必要がある。
【００１９】
上記芳香族性水酸基と上記ビニルエーテル基との反応条件としては、通常−５０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１５０℃の温度で、０．５〜３０時間程度撹拌すればよい。上記芳香族性水酸基と上記ビニルエーテル基との反応の進行程度は、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー等を用いて、原料の残存量を測定することによって追跡できる。また、有機溶媒を使用した場合には、蒸留等の操作を行って使用した有機溶媒を除去し、触媒を使用した場合には、必要によって失活剤等で失活させて、水洗や濾過操作によって除去する。但し、次工程のグリシジルエーテル化反応で悪影響がない有機溶媒や触媒（失活触媒残含む）の場合は、特に精製しなくてもよい。
【００２０】
上記反応における多価フェノール類と多価ビニルエーテル類との反応比率は、反応生成物１分子中に１以上の芳香族性水酸基が残れば特に限定されず、原料の多価フェノール類と多価ビニルエーテル類との種類と組み合わせや、得られる変性多価フェノール類の所望のビニルエーテル変性率、分子量、水酸基当量等の物性値、及び、反応条件に因るアセタール転化率等に応じて決定すればよい。例えば、ビニルエーテル変性に因る柔軟性、靭性、耐湿信頼性等の効果を際だって高めたい場合は、多価ビニルエーテル類の量を増加させればよい。具体的には、多価フェノール類が、多価ビニルエーテル類の有するビニルエーテル基量に対して、モル比で１〜４倍の芳香族性水酸基を有することが好ましい。
【００２１】
上記柔軟性カチオン重合性化合物のエポキシ当量は特に限定されないが、２００〜２０００ｇ／ｅｑ．の範囲であることが、粘度、硬化性、靭性、柔軟性、耐湿信頼性、高温放置信頼性等に優れることから好ましい。
【００２２】
上記柔軟性カチオン重合性化合物のうち、市販されているものとしては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１０００（いずれも、ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【００２３】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物中における上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は５重量％、好ましい上限は６０重量％である。上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量が５重量％未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いた接着剤の接着力が不充分となったり、硬化物が柔軟性や靱性に劣るものとなったりすることがある。上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量が６０重量％を超えると、光学部材用光硬化性樹脂組成物が黄色く色付いたり、硬化性に劣るものとなったりすることがある。上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量のより好ましい下限は１０重量％、より好ましい上限は４０重量％である。
【００２４】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂を含有する。上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂を含有させることにより、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化性及び透明性を向上させることができる。
【００２５】
上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂は構造中又は繰り返し単位内に１つ以上のシクロアルカン骨格を含有していれば特に限定されないが、繰り返し単位内にシクロアルカン骨格を有する樹脂であることが好ましい。繰り返し単位内にシクロアルカン骨格を有する樹脂である場合、繰り返し単以内にシクロアルカン骨格を１つだけ有する樹脂であってもよく、２以上有する樹脂であってもよい。なかでも、下記一般式（２）、（３）、又は、（４）からなる群より選択される少なくとも１の構造を有するエポキシ樹脂であることが好適である。
【００２６】
【化２】
【００２７】
式（２）中、ｎは０〜２０の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は、水素、又は、直鎖状若しくは分枝鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２８】
【化３】
【００２９】
式（３）中、ｎは０〜２０の整数を表す。Ｒ３〜Ｒ１０は、水素、又は、直鎖状若しくは分枝鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３０】
【化４】
【００３１】
式（４）中、ｎは０〜２０の整数を表す。
【００３２】
上記一般式（２）、（３）及び（４）において、ｎは１以上であることが好ましい。上記ｎを１以上とすることにより、上記ｎが０の場合に比べて本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる光学部材用接着剤の着色防止効果をより高くすることができる。なお、上記ｎが０の場合には、後述する水酸基を有する脂肪族炭化水素化合物を上記ｎが１の場合よりも多量に配合することにより、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる光学部材用接着剤の透明性をより高くすることができる。上記ｎが２０を超えると、粘度が高くなりすぎたり、他の配合物との相溶性が悪くなったりすることがある。
【００３３】
また、上記一般式（２）で表される化合物の中でも、Ｒ１及びＲ２は、水素、メチル基、又は、エチル基であることがより好ましい。上記Ｒ１及びＲ２が、水素、メチル基、又は、エチル基であることにより、本発明の光学部材用接着剤は、優れた耐光性と耐湿性とを兼ね備えたものとなる。なかでも、上記Ｒ１及びＲ２はメチル基であることが特に好ましい。
【００３４】
上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００３５】
上記シクロアルカン骨格のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ ＹＸ８０４０、ｊＥＲ ＹＸ８０００、ｊＥＲ ＹＬ６７５３、ｊＥＲ ＹＬ７２１７（以上、いずれもジャパンエポキシレジン社製）、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−８３０ＣＲＰ、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−８３０ＬＶＰ（以上、いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【００３６】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物中における上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は２０重量％、好ましい上限は８０重量％である。上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂の含有量が２０重量％未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が透明性や硬化性に劣るものとなることがある。上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂の含有量が８０重量％を超えると、上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量が少なくなり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が柔軟性や靱性に劣るものとなることがある。上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂の含有量のより好ましい下限は３０重量％、より好ましい上限は７０重量％である。
【００３７】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、オキセタン化合物を含有する。上記オキセタン化合物を含有させることにより、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の接着性を向上させることができる。
【００３８】
上記オキセタン化合物は特に限定されず、例えば、フェノキシメチルオキセタン、３，３−ビス（メトキシメチル）オキセタン、３，３−ビス（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、オキセタニルシルセスキオキサン、フェノールノボラックオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン等が挙げられる。
これらのオキセタン化合物は単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００３９】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物中における上記オキセタン化合物の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物に対して、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は、４０重量％である。上記オキセタン化合物の含有量が１０重量％未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が接着性に劣るものとなることがある。上記オキセタン化合物の含有量が４０重量％を超えると、上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量が少なくなり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が接着性に劣るものとなったり、硬化物が柔軟性や靱性に劣るものとなったりすることがある。上記オキセタン化合物の含有量のより好ましい下限は２０重量％、より好ましい上限は３０重量％である。
【００４０】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、カチオン重合開始剤を含有する。
上記カチオン重合開始剤は、光照射によりプロトン酸又はルイス酸を発生するものであれば特に限定されず、イオン性光酸発生型であってもよいし、非イオン性光酸発生型であってもよい。
【００４１】
上記カチオン重合開始剤は特に限定されないが、下記一般式（５）で表されるオニウム塩が好適である。上記カチオン重合開始剤として下記一般式（５）で表されるオニウム塩を用い、かつ、増感剤として後述する一般式（１０）で表されるベンゾフェノン誘導体を用いることにより、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の光や熱による着色を抑制することができる。
【００４２】
【化５】
【００４３】
式（５）中、Ｒ１１及びＲ１２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、又は、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基を表す。上記Ｒ１１及びＲ１２は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
式（５）中、Ｘ−は、ＰＦ６−、ＡｓＦ５−、ＢＦ４−、又は、下記式（６）で表されるボロン酸を表す。
【００４４】
【化６】
【００４５】
なかでも、上記カチオン重合開始剤は、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤が透明性に優れ、液晶パネルの電極との界面で電極の酸化が発生しにくく、耐久性に優れるものとなるため、上記式（６）で表される嵩高いボロン酸を対アニオンとする塩からなるものが好適である。
【００４６】
上記カチオン重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記カチオン重合開始剤の含有量が０．１重量部未満であると、光カチオン重合が充分に進行しなかったり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化反応が遅くなりすぎたりすることがある。上記カチオン重合開始剤の含有量が１０重量部を超えると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化反応が速くなりすぎて、作業性が低下したり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が不均一な硬化物となったりすることがある。上記カチオン重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００４７】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、更に、高分子側鎖型エポキシ樹脂及び／又は高分子側鎖型オキセタン樹脂を含有することが好ましい。
本明細書において上記高分子側鎖型エポキシ樹脂又は上記高分子側鎖型オキセタン樹脂とは、側鎖にエポキシ基又はオキセタン環を有し、かつ、容易にエポキシ樹脂に溶ける硬化性樹脂を表す。
【００４８】
上記高分子側鎖型エポキシ樹脂は、具体的には例えば、下記一般式（７）で表される構造を有する樹脂が挙げられる。
【００４９】
【化７】
【００５０】
式（７）中、Ｒ１３はフェニル基又は（メタ）アクリル基を表しｎは１〜２０の整数を表す。
なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００５１】
上記高分子側鎖型エポキシ樹脂又は上記高分子側鎖型オキセタン樹脂のうち、市販されているものとしては、例えば、マープルーフ Ｇ−０２５０Ｓ、マープルーフ Ｇ−０１５０Ｍ、マープルーフ Ｇ−２０５０Ｍ等が挙げられる。
【００５２】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、硬化遅延剤を含有することが好ましい。上記硬化遅延剤を含有することにより、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤はポッドライフが長くなり、塗工性が向上する。また、いったん光を照射してから接着や封止を行うことができることから、有機ＥＬ素子等の光により劣化する可能性のある部材の接着や封止を行うことも可能となる。
【００５３】
上記硬化遅延剤は特に限定されず、例えば、ポリエーテル化合物等が挙げられる。
上記ポリエーテル化合物は特に限定されず、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、クラウンエーテル化合物等が挙げられる。なかでも、クラウンエーテル化合物が好適である。
【００５４】
上記クラウンエーテル化合物は特に限定されず、例えば、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６、２４−クラウン−８、及び、下記一般式（８）で表される構造を有する化合物等が挙げられる。
【００５５】
【化８】
【００５６】
式（８）中、Ｒ１４〜Ｒ２５は、少なくとも１つが炭素数１〜２０のアルキル基を表す。また、上記アルキル基は、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、及び、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基からなる群より選択される１以上の官能基で置換されていてもよく、更に、隣接するＲｎ及びＲｎ＋１（但し、ｎは、１４〜２４の偶数を表す）は、共同して環状アルキル骨格を形成していてもよい。
【００５７】
上記一般式（８）で表される構造を有する硬化遅延剤のなかでも、少なくとも１つのシクロヘキシル基を有するものが好適である。上記シクロヘキシル基を有することにより、クラウンエーテルの骨格が安定し、遅延効果が高まる。
上記シクロヘキシル基を有する上記一般式（８）で表される構造を有する硬化遅延剤としては、具体的には例えば、下記化学式（９）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【００５８】
【化９】
【００５９】
上記化学式（９）で表される構造を有する化合物は、１８−クラウン−６−エーテル分子の中央を通る線に対して線対称となる位置に２個のシクロヘキシル基を有するため、１８−クラウン−６−エーテル分子の骨格に歪み等を生じさせることなく遅延効果が高くなると考えられる。
【００６０】
上記硬化遅延剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は５．０重量部である。上記硬化遅延剤の含有量が０．０５重量部未満であると、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物に遅延効果を充分に付与できないことがある。上記硬化遅延剤の含有量が５．０重量部を超えると、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を硬化させる際に発生するアウトガス等が多くなり、上記アウトガス等が大きな影響を与える用途に本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を使用しにくくなることがある。上記硬化遅延剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は３重量部である。
【００６１】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、下記一般式（１０）で表されるベンゾフェノン誘導体からなる増感剤を含有することが好ましい。上記増感剤は、上記カチオン重合開始剤の重合開始効率をより向上させて、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化反応をより促進させる役割を有する。
【００６２】
【化１０】
【００６３】
式（１０）中、Ｒ２６及びＲ２７は、水素、下記一般式（１１−１）、又は、下記一般式（１１−２）を表す。上記Ｒ２６及びＲ２７は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００６４】
【化１１】
【００６５】
式（１１−１）、（１１−２）中、Ｒ２８は、水素、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、又は、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基を表す。
【００６６】
上記一般式（１０）で表されるベンゾフェノン誘導体としては、具体的には例えば、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’メチルジフェニルサルファイド等が挙げられる。
【００６７】
上記増感剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は３重量部である。上記増感剤の含有量が０．０５重量部未満であると、増感効果が充分に得られないことがある。上記増感剤の含有量が３重量部を超えると、吸収が大きくなりすぎて深部まで光が伝わらないことがある。上記増感剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は１重量部である。
【００６８】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、更に、熱硬化剤を含有することが好ましい。
上記熱硬化剤を含有することで、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物に熱硬化性を付与することができる。
【００６９】
上記熱硬化剤は特に限定されず、例えば、ヒドラジド化合物、イミダゾール誘導体、酸無水物、ジシアンジアミド、グアニジン誘導体、変性脂肪族ポリアミン、各種アミンとエポキシ樹脂との付加生成物等が挙げられる。
上記ヒドラジド化合物は特に限定されず、例えば、１，３−ビス［ヒドラジノカルボノエチル−５−イソプロピルヒダントイン］等が挙げられる。
上記イミダゾール誘導体は特に限定されず、例えば、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、Ｎ−［２−（２−メチル−１−イミダゾリル）エチル］尿素、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）−アジポアミド、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
上記酸無水物は特に限定されず、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、エチレングリコールービス（アンヒドロトリメリテート）等が挙げられる。
これらの熱硬化剤は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００７０】
上記熱硬化剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．５重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記熱硬化剤の含有量が０．５重量部未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物に充分な熱硬化性を付与できないことがある。上記熱硬化剤の含有量が３０重量部を超えると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の保存安定性が不充分となったり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化物の耐湿性が悪くなったりすることがある。上記熱硬化剤の含有量のより好ましい下限は１重量部、より好ましい上限は１５重量部である。
【００７１】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、更に、シランカップリング剤を含有することが好ましい。上記シランカップリング剤は、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤と液晶パネルや基板等との接着性を向上させる役割を有する。
【００７２】
上記シランカップリング剤としては、具体的には例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシラン化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が０．１重量部未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤の接着性を向上させる効果がほとんど得られないことがある。上記シランカップリング剤の含有量が１０重量部を超えると、余剰のシランカップリング剤がブリードアウトすることがある。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００７４】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で充填剤を含有してもよい。
上記充填剤は特に限定されず、例えば、無機フィラー、有機フィラー等が挙げられる。
上記無機フィラーは特に限定されず、例えば、タルク、石綿、シリカ、スメクタイト、ベントナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、モンモリロナイト、珪藻土、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、硫酸バリウム、石膏、珪酸カルシウム、セリサイト活性白土等が挙げられる。
上記有機フィラーは特に限定されず、例えば、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等が挙げられる。
【００７５】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、ニーダー、３本ロール等の混合機を用いて、柔軟性カチオン重合性化合物と、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂と、オキセタン化合物と、カチオン重合開始剤と、必要に応じて添加する熱硬化剤、シランカップリング剤等の添加剤とを混合する方法が挙げられる。
【００７６】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、例えば、有機ＥＬ素子等の封止剤や、液晶表示装置の液晶パネルと透明部材との貼り合わせに用いる接着剤等の用途に好適に用いることができる。本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤もまた、本発明の１つである。
【００７７】
本発明の接着剤は、基材に直接塗工してもよいし、別の基材に塗工した後、目的の基材に転写してもよい。塗工後の本発明の接着剤による粘着層の厚さは、材質や用途等により適宜決定されるが、一般には１〜２００μｍ程度である。
【００７８】
上記基材は特に限定されず、例えば、プラスチックフィルム、ガラス、偏光板、レンズ、プリズム等が挙げられる。
【００７９】
本発明の接着剤を塗工する方法は特に限定されず、例えば、ロールコーターやダイコーター等の塗工機を用いて行うことができる。特に、均一に塗工するためには、ダイコーター等により加熱しながら基材に塗工することが好ましい。
【００８０】
本発明の接着剤は、塗工後、３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長及び３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量の光を照射することによって硬化させることができる。
本発明の接着剤は、光を照射した後硬化反応が進行し、接着ができなくなるまでの可使時間が１分以上であることが好ましい。上記可使時間が１分未満であると、基板等を貼り合わせる前に硬化が進行してしまい、充分な接着強度が得られなくなることがある。上記可使時間は、上述した水酸基を有する脂肪族炭化水素や硬化遅延剤の添加量を調整することで、適宜調整することができる。
【００８１】
本発明の接着剤に光を照射するための光源は特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。これらの光源の選択に際しては、上記カチオン重合開始剤の吸収波長に合わせて適宜選択される。
【００８２】
上記光源の本発明の接着剤への照射手順としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手段を用いてもよい。
本発明の接着剤の硬化に際しては、光カチオン重合をより促進して、硬化時間をより短縮するために、光照射と同時に加熱を行ってもよい。上記加熱を行う場合の加熱温度は特に限定されないが、５０〜１００℃程度であることが好ましい。
【００８３】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物及び／又は本発明の接着剤を用いてなるタッチパネルもまた、本発明の一つである。
【００８４】
本発明のタッチパネルを製造する方法としては、例えば、一方の基材の全面又は一部に本発明の接着剤を塗布し、光を照射した後、本発明の接着剤を介して、一方の基材に他方の基材を貼り合わせ、常温又は加熱下で硬化させる工程を有する方法を用いることができる。
具体的には、例えば、２枚のＩＴＯガラスについて、一方のＩＴＯガラスの接着面に本発明の接着剤を塗布し、紫外線を照射した後、他方のＩＴＯガラスを貼り合わせ、硬化するまで常温又は加熱下で固定する方法が挙げられる。
このようなタッチパネルの製造方法は、例えば、基材の表面に不透明電極やブラックマトリックス等が形成されていて、基材を介して本発明の接着剤に光を照射しにくい場合であっても、好適に用いることができる。更に、貼り合わせ後、硬化するまでに位置を合わせたり、加圧しながら硬化させたりすることができるため、寸法精度を向上させることができる。
【発明の効果】
【００８５】
本発明によれば、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００８６】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００８７】
（実施例１）
シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂として、高分子量の水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、「ｊＥＲ ＹＸ８０４０」）２０重量部及び低分子量の水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、「ｊＥＲ ＹＸ８０００」）３０重量部と、オキセタン化合物として３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亜合成社製、「アロンオキセタンＯＸＴ−１０１」）３０重量部と、柔軟性カチオン重合性化合物（ＤＩＣ社製、「ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０」）１５重量部と、カチオン重合開始剤（サンアプロ社製、「ＣＰＩ−２１０Ｓ」）１重量部と、高分子側鎖型エポキシ樹脂（日油社製、「マープルーフ Ｇ−２０５０Ｍ」）５重量部と、硬化遅延剤として１８−クラウン−６（和光純薬工業社製）１重量部とを混合し８０℃に加熱後、ホモディスパー型攪拌混合機（プライミクス社製、「ホモディスパーＬ型」）を用い、攪拌速度３０００ｒｐｍで均一に攪拌混合して、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００８８】
（実施例２）
ｊＥＲ ＹＸ８０４０の配合量を３０重量部とし、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を５重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００８９】
（実施例３）
ｊＥＲ ＹＸ８０４０の配合量を１０重量部とし、ｊＥＲ ＹＸ８０００の配合量を１０重量部とし、アロンオキセタンＯＸＴ−１０１の配合量を２０重量部とし、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を５５重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９０】
（実施例４）
ｊＥＲ ＹＸ８０００の代わりにｊＥＲ ＹＬ６７５３（ジャパンエポキシレジン社製）３０重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９１】
（実施例５）
ｊＥＲ ＹＸ８０００の代わりにｊＥＲ ＹＬ７２１７（ジャパンエポキシレジン社製）３０重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９２】
（実施例６）
ｊＥＲ ＹＸ８０００を用いず、ｊＥＲ ＹＬ８０４０の配合量を５０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９３】
（実施例７）
オキセタン化合物として、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの代わりにジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（東亜合成社製、「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」）３０重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９４】
（実施例８）
カチオン重合開始剤として、ＣＰＩ−２１０Ｓの代わりにＲＰ２０７４（ローディア社製）１重量部を配合し、増感剤として４−ベンゾイル−４’メチルジフェニルサルファイド０．１重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９５】
（実施例９）
マープルーフ Ｇ−２０５０Ｍを用いず、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を２０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９６】
（比較例１）
ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０を用いず、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの配合量を３５重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９７】
（比較例２）
ｊＥＲ ＹＸ８０４０及びｊＥＲ ＹＸ８０００を用いず、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの配合量を７０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９８】
（比較例３）
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン及びＣＰＩ−２１０Ｓを用いず、ｊＥＲ ＹＸ８０４０の配合量を３０重量部とし、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を３０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９９】
（比較例４）
ｊＥＲ ＹＸ８０４０、ｊＥＲ ＹＸ８０００、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、及び、ＣＰＩ−２１０Ｓを用いず、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を９０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【０１００】
（評価）
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物について、以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。
【０１０１】
（１）粘度
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物の粘度を、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した。
【０１０２】
（２）硬化性
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物をスライドガラス上に塗布し、１５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、８０℃で３０分間保持し、硬化状態を確認した。完全に硬化していた場合を「○」、半硬化状態であった場合を「△」、全く硬化していなかった場合を「×」として評価した。
【０１０３】
（３）接着性
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物をＰＥＴフィルムの上に塗布し、もう一枚のＰＥＴフィルムで張り合わせ、１５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、８０℃にて３０分間保持して光学部材用光硬化性樹脂組成物を硬化させ、試験片１を作製した。得られた試験片１について、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠した方法により引張り試験を行い、接着性を評価した。
【０１０４】
（４）透明性
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物をスライドガラスの上に塗布し、もう一枚のスライドガラスを張り合わせ、１５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、８０℃にて３０分間保持して光学部材用光硬化性樹脂組成物を硬化させ、試験片２を作製した。硬化後の樹脂の厚みはほぼ２０μｍであった。得られた試験片２を目視し、透明な場合を「○」、薄黄色であった場合を「△」、黄色く色付いて透明ではない場合を「×」として評価した。
【０１０５】
（５）柔軟性
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物を充分に硬化させ、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠した方法によりデュロメータＤ硬さを測定し、柔軟性を評価した。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明によれば、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルを提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物に関する。また、本発明は、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ表面にタッチパネルの機能を設けた入力装置が広く利用されている。このタッチパネルには、保護フィルム、反射防止フィルム、ＩＴＯ蒸着樹脂フィルム等が使用されている。
【０００３】
従来、タッチパネルに使用される種々のフィルムは、接着テープにより被着体に貼着されていたが、貼り合わせる際に気泡や異物が入りやすいという問題があった。特許文献１〜３には、接着テープに代わる塗布型の接着剤が開示されている。しかしながら、特許文献１〜３に開示されている接着剤は、ＰＥＴ等からなるプラスチック基材との接着力が不充分であった。
【０００４】
特許文献４には、接着力が強く、更に、硬化物の柔軟性や靱性にも優れたエポキシ樹脂組成物が開示されている。しかしながら、特許文献４に開示されているエポキシ樹脂組成物を用いてもＰＥＴ等からなるプラスチック基材との接着力が不充分であり、硬化性にも劣っていた。また、特許文献４に開示されているエポキシ樹脂組成物は黄色く色づいているため、透明性を必要とする光学部材用の接着剤には不向きであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開０３／０８７１８７号パンフレット
【特許文献２】特開２００７−３１４８０４号公報
【特許文献３】特開２００８−２３９７５６号公報
【特許文献４】特開２００５−１８７６０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、オキセタン化合物、及び、カチオン重合開始剤を含有する光学部材用光硬化性樹脂組成物である。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者らは、多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物に加え、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、オキセタン化合物を光学部材用光硬化性樹脂組成物に配合することにより、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物を含有する。
【００１０】
上記柔軟性カチオン重合性化合物は、上記多価フェノール類中の芳香族性水酸基と上記多価ビニルエーテル類中のビニルエーテル基を付加反応させて、多価フェノール類をアセタール基によって分子鎖延長し、得られる変性多価フェノール類中の水酸基をグリシジルエーテル化してなる化学構造を有している。
上記水酸基とビニルエーテル基との反応は、下記化学反応式（１）で表され、アセタール基を生成する。
【００１１】
【化１】
【００１２】
上記多価フェノール類は、１分子中に２以上の芳香族性水酸基を有する芳香族系化合物であれば特に限定されず、例えば、ジヒドロキシベンゼン類、ジヒドロキシナフタレン類、ビスフェノール類、ビスナフトール類、フェノール類（ナフトール類）／アルデヒド類重縮合物類、フェノール類（ナフトール類）／ジエン類重付加物類、フェノール類／アラルキル類重縮合物類等が挙げられる。
上記ジヒドロキシベンゼン類は特に限定されず、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記ジヒドロキシナフタレン類は特に限定されず、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記ビスフェノール類は特に限定されず、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記ビスナフトール類は特に限定されず、例えば、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）プロパン等が挙げられる。
上記フェノール類（ナフトール類）／アルデヒド類重縮合物類は特に限定されず、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド重縮合物、オルソクレゾール／ホルムアルデヒド重縮合物、１−ナフトール／ホルムアルデヒド重縮合物、２−ナフトール／ホルムアルデヒド重縮合物、フェノール／アセトアルデヒド重縮合物、オルソクレゾール／アセトアルデヒド重縮合物、１−ナフトール／アセトアルデヒド重縮合物、２−ナフトール／アセトアルデヒド重縮合物、フェノール／サリチルアルデヒド重縮合物、オルソクレゾール／サリチルアルデヒド重縮合物、１−ナフトール／サリチルアルデヒド重縮合物、２−ナフトール／サリチルアルデヒド重縮合物、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記フェノール類（ナフトール類）／ジエン類重付加物類は特に限定されず、例えば、フェノール／ジシクロペンタジエン重付加物、フェノール／テトラヒドロインデン重付加物、フェノール／４−ビニルシクロヘキセン重付加物、フェノール／５−ビニルノボルナ−２−エン重付加物、フェノール／α−ピネン重付加物、フェノール／β−ピネン重付加物、フェノール／リモネン重付加物、オルソクレゾール／ジシクロペンタジエン重付加物、オルソクレゾール／テトラヒドロインデン重付加物、オルソクレゾール／４−ビニルシクロヘキセン重付加物、オルソクレゾール／５−ビニルノボルナ−２−エン重付加物、オルソクレゾール／α−ピネン重付加物、１−ナフトール／ジシクロペンタジエン重付加物、１−ナフトール／４−ビニルシクロヘキセン重付加物、１−ナフトール／５−ビニルノルボルナジエン重付加物、１−ナフトール／α−ピネン重付加物、１−ナフトール／β−ピネン重付加物、１−ナフトール／リモネン重付加物、オルソクレゾール／β−ピネン重付加物、オルソクレゾール／リモネン重付加物、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
上記フェノール類／アラルキル類重縮合物類は特に限定されず、例えば、フェノール／ｐ−キシレンジクロライド重縮合物、１−ナフトール／ｐ−キシレンジクロライド重縮合物、２−ナフトール／ｐ−キシレンジクロライド重縮合物、フェノール／ビスクロロメチルビフェニル重縮合物、オルトクレゾール／ビスクロロメチルビフェニル重縮合物、１−ナフトール／ビスクロロメチルビフェニル重縮合物、２−ナフトール／ビスクロロメチルビフェニル重縮合物、及び、これらの置換基含有体等が挙げられる。
また、これらの置換基含有体における置換基は特に限定されず、例えば、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１３】
これらの多価フェノール類のなかでも、ビニルエーテル変性率を高めても液状の低粘度エポキシ樹脂が得られることから、２価フェノール類が好ましい。上記２価フェノール類のなかでも、靭性及び耐湿信頼性に優れる硬化物が得られることから、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類が好ましい。
【００１４】
上記多価ビニルエーテル類は、１分子中に２以上のビニルエーテル基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル類、アルキレン骨格を有するジビニルエーテル類、シクロアルカン骨格を有するジビニルエーテル類、３価ビニルエーテル類、４価ビニルエーテル類、５価以上のビニルエーテル類等が挙げられる。
上記ポリオキシアルキレン骨格を有するジビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレンレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレンレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ポリブチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
上記アルキレン骨格を有するジビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，９−ノナンジオールジビニルエーテル、１，１０−デカンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
上記シクロアルカン骨格を有するジビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンジオールジビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカンジオールジビニルエーテル等が挙げられる。
上記３価ビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル等が挙げられる。
上記４価ビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ペンタエリスリトールエトキシテトラビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル等が挙げられる。
上記５価以上のビニルエーテル類は特に限定されず、例えば、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられる。
その他の上記多価ビニルエーテル類としては、ビスフェノールＡジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジビニルエーテル、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジビニルエーテル、ビスフェノールＦジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジビニルエーテル、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＦジビニルエーテル等が挙げられる。
【００１５】
上記多価ビニルエーテル類のなかでも、ビニルエーテル変性率を高めても低粘度の液状エポキシ樹脂が得られることから、ジビニルエーテル類が好ましい。上記ジビニルエーテル類は、得られる柔軟性カチオン重合性化合物の特性を考慮して適宜選択され、低粘度、柔軟性、靭性等を所望するならば、ポリオキシアルキレン骨格を含有するジビニルエーテル類が好ましく、優れた耐湿信頼性を所望するならば、シクロアルカン骨格を含有するジビニルエーテル類が好ましい。
【００１６】
上記多価フェノール類と上記多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させることにより、上記変性多価フェノール類が得られる。
【００１７】
上記アセタール化反応を行う方法は特に限定されず、例えば、上記多価フェノール類と上記多価ビニルエーテル類とを仕込み、撹拌混合しながら加熱する方法等が挙げられる。上記アセタール化反応を行う際には、必要に応じて有機溶媒や触媒を使用してもよい。
上記有機溶媒は特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族性有機溶媒や、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶媒等が挙げられ、用いる原料や生成物の溶解度等の性状や反応条件や経済性等を考慮して適宜選択される。上記有機溶媒の使用量としては、上記多価フェノール類と上記多価ビニルエーテル類との合計重量に対して５〜５００重量％の範囲であることが好ましい。
【００１８】
上記触媒は、水酸基とビニルエーテル基との反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、無機酸、有機酸、ルイス酸等が挙げられる。
上記無機酸は特に限定されず、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。
上記有機酸は特に限定されず、例えば、酸性リン酸エステル類、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、シュウ酸、ギ酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等が挙げられる。
上記ルイス酸は特に限定されず、例えば、塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化スズ、塩化ガリウム、塩化チタン、臭化アルミニウム、臭化ガリウム、三フッ化ホウ素エーテル錯体、三フッ化ホウ素フェノール錯体等が挙げられる。
上記触媒の配合量は特に限定されないが、原料重量に対して０．００１〜１重量％の範囲で用いることができる。但し、触媒添加系においては、芳香環に対するビニル基の核付加反応を起こさないように、種類、添加量、及び、反応条件を適宜選択する必要がある。
【００１９】
上記芳香族性水酸基と上記ビニルエーテル基との反応条件としては、通常−５０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１５０℃の温度で、０．５〜３０時間程度撹拌すればよい。上記芳香族性水酸基と上記ビニルエーテル基との反応の進行程度は、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー等を用いて、原料の残存量を測定することによって追跡できる。また、有機溶媒を使用した場合には、蒸留等の操作を行って使用した有機溶媒を除去し、触媒を使用した場合には、必要によって失活剤等で失活させて、水洗や濾過操作によって除去する。但し、次工程のグリシジルエーテル化反応で悪影響がない有機溶媒や触媒（失活触媒残含む）の場合は、特に精製しなくてもよい。
【００２０】
上記反応における多価フェノール類と多価ビニルエーテル類との反応比率は、反応生成物１分子中に１以上の芳香族性水酸基が残れば特に限定されず、原料の多価フェノール類と多価ビニルエーテル類との種類と組み合わせや、得られる変性多価フェノール類の所望のビニルエーテル変性率、分子量、水酸基当量等の物性値、及び、反応条件に因るアセタール転化率等に応じて決定すればよい。例えば、ビニルエーテル変性に因る柔軟性、靭性、耐湿信頼性等の効果を際だって高めたい場合は、多価ビニルエーテル類の量を増加させればよい。具体的には、多価フェノール類が、多価ビニルエーテル類の有するビニルエーテル基量に対して、モル比で１〜４倍の芳香族性水酸基を有することが好ましい。
【００２１】
上記柔軟性カチオン重合性化合物のエポキシ当量は特に限定されないが、２００〜２０００ｇ／ｅｑ．の範囲であることが、粘度、硬化性、靭性、柔軟性、耐湿信頼性、高温放置信頼性等に優れることから好ましい。
【００２２】
上記柔軟性カチオン重合性化合物のうち、市販されているものとしては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１０００（いずれも、ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【００２３】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物中における上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は５重量％、好ましい上限は６０重量％である。上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量が５重量％未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いた接着剤の接着力が不充分となったり、硬化物が柔軟性や靱性に劣るものとなったりすることがある。上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量が６０重量％を超えると、光学部材用光硬化性樹脂組成物が黄色く色付いたり、硬化性に劣るものとなったりすることがある。上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量のより好ましい下限は１０重量％、より好ましい上限は４０重量％である。
【００２４】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂を含有する。上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂を含有させることにより、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化性及び透明性を向上させることができる。
【００２５】
上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂は構造中又は繰り返し単位内に１つ以上のシクロアルカン骨格を含有していれば特に限定されないが、繰り返し単位内にシクロアルカン骨格を有する樹脂であることが好ましい。繰り返し単位内にシクロアルカン骨格を有する樹脂である場合、繰り返し単以内にシクロアルカン骨格を１つだけ有する樹脂であってもよく、２以上有する樹脂であってもよい。なかでも、下記一般式（２）、（３）、又は、（４）からなる群より選択される少なくとも１の構造を有するエポキシ樹脂であることが好適である。
【００２６】
【化２】
【００２７】
式（２）中、ｎは０〜２０の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は、水素、又は、直鎖状若しくは分枝鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２８】
【化３】
【００２９】
式（３）中、ｎは０〜２０の整数を表す。Ｒ３〜Ｒ１０は、水素、又は、直鎖状若しくは分枝鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３０】
【化４】
【００３１】
式（４）中、ｎは０〜２０の整数を表す。
【００３２】
上記一般式（２）、（３）及び（４）において、ｎは１以上であることが好ましい。上記ｎを１以上とすることにより、上記ｎが０の場合に比べて本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる光学部材用接着剤の着色防止効果をより高くすることができる。なお、上記ｎが０の場合には、後述する水酸基を有する脂肪族炭化水素化合物を上記ｎが１の場合よりも多量に配合することにより、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる光学部材用接着剤の透明性をより高くすることができる。上記ｎが２０を超えると、粘度が高くなりすぎたり、他の配合物との相溶性が悪くなったりすることがある。
【００３３】
また、上記一般式（２）で表される化合物の中でも、Ｒ１及びＲ２は、水素、メチル基、又は、エチル基であることがより好ましい。上記Ｒ１及びＲ２が、水素、メチル基、又は、エチル基であることにより、本発明の光学部材用接着剤は、優れた耐光性と耐湿性とを兼ね備えたものとなる。なかでも、上記Ｒ１及びＲ２はメチル基であることが特に好ましい。
【００３４】
上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００３５】
上記シクロアルカン骨格のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ ＹＸ８０４０、ｊＥＲ ＹＸ８０００、ｊＥＲ ＹＬ６７５３、ｊＥＲ ＹＬ７２１７（以上、いずれもジャパンエポキシレジン社製）、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−８３０ＣＲＰ、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−８３０ＬＶＰ（以上、いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【００３６】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物中における上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は２０重量％、好ましい上限は８０重量％である。上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂の含有量が２０重量％未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が透明性や硬化性に劣るものとなることがある。上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂の含有量が８０重量％を超えると、上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量が少なくなり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が柔軟性や靱性に劣るものとなることがある。上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂の含有量のより好ましい下限は３０重量％、より好ましい上限は７０重量％である。
【００３７】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、オキセタン化合物を含有する。上記オキセタン化合物を含有させることにより、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の接着性を向上させることができる。
【００３８】
上記オキセタン化合物は特に限定されず、例えば、フェノキシメチルオキセタン、３，３−ビス（メトキシメチル）オキセタン、３，３−ビス（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、オキセタニルシルセスキオキサン、フェノールノボラックオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン等が挙げられる。
これらのオキセタン化合物は単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００３９】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物中における上記オキセタン化合物の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物に対して、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は、４０重量％である。上記オキセタン化合物の含有量が１０重量％未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が接着性に劣るものとなることがある。上記オキセタン化合物の含有量が４０重量％を超えると、上記柔軟性カチオン重合性化合物の含有量が少なくなり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が接着性に劣るものとなったり、硬化物が柔軟性や靱性に劣るものとなったりすることがある。上記オキセタン化合物の含有量のより好ましい下限は２０重量％、より好ましい上限は３０重量％である。
【００４０】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、カチオン重合開始剤を含有する。
上記カチオン重合開始剤は、光照射によりプロトン酸又はルイス酸を発生するものであれば特に限定されず、イオン性光酸発生型であってもよいし、非イオン性光酸発生型であってもよい。
【００４１】
上記カチオン重合開始剤は特に限定されないが、下記一般式（５）で表されるオニウム塩が好適である。上記カチオン重合開始剤として下記一般式（５）で表されるオニウム塩を用い、かつ、増感剤として後述する一般式（１０）で表されるベンゾフェノン誘導体を用いることにより、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の光や熱による着色を抑制することができる。
【００４２】
【化５】
【００４３】
式（５）中、Ｒ１１及びＲ１２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、又は、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基を表す。上記Ｒ１１及びＲ１２は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
式（５）中、Ｘ−は、ＰＦ６−、ＡｓＦ５−、ＢＦ４−、又は、下記式（６）で表されるボロン酸を表す。
【００４４】
【化６】
【００４５】
なかでも、上記カチオン重合開始剤は、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤が透明性に優れ、液晶パネルの電極との界面で電極の酸化が発生しにくく、耐久性に優れるものとなるため、上記式（６）で表される嵩高いボロン酸を対アニオンとする塩からなるものが好適である。
【００４６】
上記カチオン重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記カチオン重合開始剤の含有量が０．１重量部未満であると、光カチオン重合が充分に進行しなかったり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化反応が遅くなりすぎたりすることがある。上記カチオン重合開始剤の含有量が１０重量部を超えると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化反応が速くなりすぎて、作業性が低下したり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物が不均一な硬化物となったりすることがある。上記カチオン重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００４７】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、更に、高分子側鎖型エポキシ樹脂及び／又は高分子側鎖型オキセタン樹脂を含有することが好ましい。
本明細書において上記高分子側鎖型エポキシ樹脂又は上記高分子側鎖型オキセタン樹脂とは、側鎖にエポキシ基又はオキセタン環を有し、かつ、容易にエポキシ樹脂に溶ける硬化性樹脂を表す。
【００４８】
上記高分子側鎖型エポキシ樹脂は、具体的には例えば、下記一般式（７）で表される構造を有する樹脂が挙げられる。
【００４９】
【化７】
【００５０】
式（７）中、Ｒ１３はフェニル基又は（メタ）アクリル基を表しｎは１〜２０の整数を表す。
なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００５１】
上記高分子側鎖型エポキシ樹脂又は上記高分子側鎖型オキセタン樹脂のうち、市販されているものとしては、例えば、マープルーフ Ｇ−０２５０Ｓ、マープルーフ Ｇ−０１５０Ｍ、マープルーフ Ｇ−２０５０Ｍ等が挙げられる。
【００５２】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、硬化遅延剤を含有することが好ましい。上記硬化遅延剤を含有することにより、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤はポッドライフが長くなり、塗工性が向上する。また、いったん光を照射してから接着や封止を行うことができることから、有機ＥＬ素子等の光により劣化する可能性のある部材の接着や封止を行うことも可能となる。
【００５３】
上記硬化遅延剤は特に限定されず、例えば、ポリエーテル化合物等が挙げられる。
上記ポリエーテル化合物は特に限定されず、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、クラウンエーテル化合物等が挙げられる。なかでも、クラウンエーテル化合物が好適である。
【００５４】
上記クラウンエーテル化合物は特に限定されず、例えば、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６、２４−クラウン−８、及び、下記一般式（８）で表される構造を有する化合物等が挙げられる。
【００５５】
【化８】
【００５６】
式（８）中、Ｒ１４〜Ｒ２５は、少なくとも１つが炭素数１〜２０のアルキル基を表す。また、上記アルキル基は、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、及び、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基からなる群より選択される１以上の官能基で置換されていてもよく、更に、隣接するＲｎ及びＲｎ＋１（但し、ｎは、１４〜２４の偶数を表す）は、共同して環状アルキル骨格を形成していてもよい。
【００５７】
上記一般式（８）で表される構造を有する硬化遅延剤のなかでも、少なくとも１つのシクロヘキシル基を有するものが好適である。上記シクロヘキシル基を有することにより、クラウンエーテルの骨格が安定し、遅延効果が高まる。
上記シクロヘキシル基を有する上記一般式（８）で表される構造を有する硬化遅延剤としては、具体的には例えば、下記化学式（９）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【００５８】
【化９】
【００５９】
上記化学式（９）で表される構造を有する化合物は、１８−クラウン−６−エーテル分子の中央を通る線に対して線対称となる位置に２個のシクロヘキシル基を有するため、１８−クラウン−６−エーテル分子の骨格に歪み等を生じさせることなく遅延効果が高くなると考えられる。
【００６０】
上記硬化遅延剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は５．０重量部である。上記硬化遅延剤の含有量が０．０５重量部未満であると、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物に遅延効果を充分に付与できないことがある。上記硬化遅延剤の含有量が５．０重量部を超えると、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を硬化させる際に発生するアウトガス等が多くなり、上記アウトガス等が大きな影響を与える用途に本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を使用しにくくなることがある。上記硬化遅延剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は３重量部である。
【００６１】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、下記一般式（１０）で表されるベンゾフェノン誘導体からなる増感剤を含有することが好ましい。上記増感剤は、上記カチオン重合開始剤の重合開始効率をより向上させて、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化反応をより促進させる役割を有する。
【００６２】
【化１０】
【００６３】
式（１０）中、Ｒ２６及びＲ２７は、水素、下記一般式（１１−１）、又は、下記一般式（１１−２）を表す。上記Ｒ２６及びＲ２７は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００６４】
【化１１】
【００６５】
式（１１−１）、（１１−２）中、Ｒ２８は、水素、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、又は、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基を表す。
【００６６】
上記一般式（１０）で表されるベンゾフェノン誘導体としては、具体的には例えば、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’メチルジフェニルサルファイド等が挙げられる。
【００６７】
上記増感剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は３重量部である。上記増感剤の含有量が０．０５重量部未満であると、増感効果が充分に得られないことがある。上記増感剤の含有量が３重量部を超えると、吸収が大きくなりすぎて深部まで光が伝わらないことがある。上記増感剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は１重量部である。
【００６８】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、更に、熱硬化剤を含有することが好ましい。
上記熱硬化剤を含有することで、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物に熱硬化性を付与することができる。
【００６９】
上記熱硬化剤は特に限定されず、例えば、ヒドラジド化合物、イミダゾール誘導体、酸無水物、ジシアンジアミド、グアニジン誘導体、変性脂肪族ポリアミン、各種アミンとエポキシ樹脂との付加生成物等が挙げられる。
上記ヒドラジド化合物は特に限定されず、例えば、１，３−ビス［ヒドラジノカルボノエチル−５−イソプロピルヒダントイン］等が挙げられる。
上記イミダゾール誘導体は特に限定されず、例えば、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、Ｎ−［２−（２−メチル−１−イミダゾリル）エチル］尿素、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）−アジポアミド、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
上記酸無水物は特に限定されず、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、エチレングリコールービス（アンヒドロトリメリテート）等が挙げられる。
これらの熱硬化剤は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００７０】
上記熱硬化剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．５重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記熱硬化剤の含有量が０．５重量部未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物に充分な熱硬化性を付与できないことがある。上記熱硬化剤の含有量が３０重量部を超えると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の保存安定性が不充分となったり、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物の硬化物の耐湿性が悪くなったりすることがある。上記熱硬化剤の含有量のより好ましい下限は１重量部、より好ましい上限は１５重量部である。
【００７１】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、更に、シランカップリング剤を含有することが好ましい。上記シランカップリング剤は、本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤と液晶パネルや基板等との接着性を向上させる役割を有する。
【００７２】
上記シランカップリング剤としては、具体的には例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシラン化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記柔軟性カチオン重合性化合物、上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が０．１重量部未満であると、得られる光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤の接着性を向上させる効果がほとんど得られないことがある。上記シランカップリング剤の含有量が１０重量部を超えると、余剰のシランカップリング剤がブリードアウトすることがある。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００７４】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で充填剤を含有してもよい。
上記充填剤は特に限定されず、例えば、無機フィラー、有機フィラー等が挙げられる。
上記無機フィラーは特に限定されず、例えば、タルク、石綿、シリカ、スメクタイト、ベントナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、モンモリロナイト、珪藻土、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、硫酸バリウム、石膏、珪酸カルシウム、セリサイト活性白土等が挙げられる。
上記有機フィラーは特に限定されず、例えば、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等が挙げられる。
【００７５】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、ニーダー、３本ロール等の混合機を用いて、柔軟性カチオン重合性化合物と、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂と、オキセタン化合物と、カチオン重合開始剤と、必要に応じて添加する熱硬化剤、シランカップリング剤等の添加剤とを混合する方法が挙げられる。
【００７６】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物は、例えば、有機ＥＬ素子等の封止剤や、液晶表示装置の液晶パネルと透明部材との貼り合わせに用いる接着剤等の用途に好適に用いることができる。本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤もまた、本発明の１つである。
【００７７】
本発明の接着剤は、基材に直接塗工してもよいし、別の基材に塗工した後、目的の基材に転写してもよい。塗工後の本発明の接着剤による粘着層の厚さは、材質や用途等により適宜決定されるが、一般には１〜２００μｍ程度である。
【００７８】
上記基材は特に限定されず、例えば、プラスチックフィルム、ガラス、偏光板、レンズ、プリズム等が挙げられる。
【００７９】
本発明の接着剤を塗工する方法は特に限定されず、例えば、ロールコーターやダイコーター等の塗工機を用いて行うことができる。特に、均一に塗工するためには、ダイコーター等により加熱しながら基材に塗工することが好ましい。
【００８０】
本発明の接着剤は、塗工後、３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長及び３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量の光を照射することによって硬化させることができる。
本発明の接着剤は、光を照射した後硬化反応が進行し、接着ができなくなるまでの可使時間が１分以上であることが好ましい。上記可使時間が１分未満であると、基板等を貼り合わせる前に硬化が進行してしまい、充分な接着強度が得られなくなることがある。上記可使時間は、上述した水酸基を有する脂肪族炭化水素や硬化遅延剤の添加量を調整することで、適宜調整することができる。
【００８１】
本発明の接着剤に光を照射するための光源は特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。これらの光源の選択に際しては、上記カチオン重合開始剤の吸収波長に合わせて適宜選択される。
【００８２】
上記光源の本発明の接着剤への照射手順としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手段を用いてもよい。
本発明の接着剤の硬化に際しては、光カチオン重合をより促進して、硬化時間をより短縮するために、光照射と同時に加熱を行ってもよい。上記加熱を行う場合の加熱温度は特に限定されないが、５０〜１００℃程度であることが好ましい。
【００８３】
本発明の光学部材用光硬化性樹脂組成物及び／又は本発明の接着剤を用いてなるタッチパネルもまた、本発明の一つである。
【００８４】
本発明のタッチパネルを製造する方法としては、例えば、一方の基材の全面又は一部に本発明の接着剤を塗布し、光を照射した後、本発明の接着剤を介して、一方の基材に他方の基材を貼り合わせ、常温又は加熱下で硬化させる工程を有する方法を用いることができる。
具体的には、例えば、２枚のＩＴＯガラスについて、一方のＩＴＯガラスの接着面に本発明の接着剤を塗布し、紫外線を照射した後、他方のＩＴＯガラスを貼り合わせ、硬化するまで常温又は加熱下で固定する方法が挙げられる。
このようなタッチパネルの製造方法は、例えば、基材の表面に不透明電極やブラックマトリックス等が形成されていて、基材を介して本発明の接着剤に光を照射しにくい場合であっても、好適に用いることができる。更に、貼り合わせ後、硬化するまでに位置を合わせたり、加圧しながら硬化させたりすることができるため、寸法精度を向上させることができる。
【発明の効果】
【００８５】
本発明によれば、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００８６】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００８７】
（実施例１）
シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂として、高分子量の水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、「ｊＥＲ ＹＸ８０４０」）２０重量部及び低分子量の水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、「ｊＥＲ ＹＸ８０００」）３０重量部と、オキセタン化合物として３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亜合成社製、「アロンオキセタンＯＸＴ−１０１」）３０重量部と、柔軟性カチオン重合性化合物（ＤＩＣ社製、「ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０」）１５重量部と、カチオン重合開始剤（サンアプロ社製、「ＣＰＩ−２１０Ｓ」）１重量部と、高分子側鎖型エポキシ樹脂（日油社製、「マープルーフ Ｇ−２０５０Ｍ」）５重量部と、硬化遅延剤として１８−クラウン−６（和光純薬工業社製）１重量部とを混合し８０℃に加熱後、ホモディスパー型攪拌混合機（プライミクス社製、「ホモディスパーＬ型」）を用い、攪拌速度３０００ｒｐｍで均一に攪拌混合して、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００８８】
（実施例２）
ｊＥＲ ＹＸ８０４０の配合量を３０重量部とし、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を５重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００８９】
（実施例３）
ｊＥＲ ＹＸ８０４０の配合量を１０重量部とし、ｊＥＲ ＹＸ８０００の配合量を１０重量部とし、アロンオキセタンＯＸＴ−１０１の配合量を２０重量部とし、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を５５重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９０】
（実施例４）
ｊＥＲ ＹＸ８０００の代わりにｊＥＲ ＹＬ６７５３（ジャパンエポキシレジン社製）３０重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９１】
（実施例５）
ｊＥＲ ＹＸ８０００の代わりにｊＥＲ ＹＬ７２１７（ジャパンエポキシレジン社製）３０重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９２】
（実施例６）
ｊＥＲ ＹＸ８０００を用いず、ｊＥＲ ＹＬ８０４０の配合量を５０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９３】
（実施例７）
オキセタン化合物として、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの代わりにジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（東亜合成社製、「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」）３０重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９４】
（実施例８）
カチオン重合開始剤として、ＣＰＩ−２１０Ｓの代わりにＲＰ２０７４（ローディア社製）１重量部を配合し、増感剤として４−ベンゾイル−４’メチルジフェニルサルファイド０．１重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９５】
（実施例９）
マープルーフ Ｇ−２０５０Ｍを用いず、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を２０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９６】
（比較例１）
ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０を用いず、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの配合量を３５重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９７】
（比較例２）
ｊＥＲ ＹＸ８０４０及びｊＥＲ ＹＸ８０００を用いず、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの配合量を７０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９８】
（比較例３）
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン及びＣＰＩ−２１０Ｓを用いず、ｊＥＲ ＹＸ８０４０の配合量を３０重量部とし、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を３０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００９９】
（比較例４）
ｊＥＲ ＹＸ８０４０、ｊＥＲ ＹＸ８０００、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、及び、ＣＰＩ−２１０Ｓを用いず、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０の配合量を９０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、光学部材用光硬化性樹脂組成物を作製した。
【０１００】
（評価）
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物について、以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。
【０１０１】
（１）粘度
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物の粘度を、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した。
【０１０２】
（２）硬化性
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物をスライドガラス上に塗布し、１５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、８０℃で３０分間保持し、硬化状態を確認した。完全に硬化していた場合を「○」、半硬化状態であった場合を「△」、全く硬化していなかった場合を「×」として評価した。
【０１０３】
（３）接着性
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物をＰＥＴフィルムの上に塗布し、もう一枚のＰＥＴフィルムで張り合わせ、１５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、８０℃にて３０分間保持して光学部材用光硬化性樹脂組成物を硬化させ、試験片１を作製した。得られた試験片１について、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠した方法により引張り試験を行い、接着性を評価した。
【０１０４】
（４）透明性
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物をスライドガラスの上に塗布し、もう一枚のスライドガラスを張り合わせ、１５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、８０℃にて３０分間保持して光学部材用光硬化性樹脂組成物を硬化させ、試験片２を作製した。硬化後の樹脂の厚みはほぼ２０μｍであった。得られた試験片２を目視し、透明な場合を「○」、薄黄色であった場合を「△」、黄色く色付いて透明ではない場合を「×」として評価した。
【０１０５】
（５）柔軟性
実施例及び比較例で得られた光学部材用光硬化性樹脂組成物を充分に硬化させ、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠した方法によりデュロメータＤ硬さを測定し、柔軟性を評価した。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明によれば、基材との接着性及び硬化性に優れ、かつ、硬化物の透明性、及び、柔軟性に優れる光学部材用接着剤を得ることができる光学部材用光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなる接着剤及びタッチパネルを提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、オキセタン化合物、及び、カチオン重合開始剤を含有する
ことを特徴とする光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
更に、高分子側鎖型エポキシ樹脂及び／又は高分子側鎖型オキセタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
多価フェノール類が２価フェノール類であり、かつ、多価ビニルエーテル類がジビニルエーテル類であることを特徴とする請求項１又は２記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
多価フェノール類が、多価ビニルエーテル類の有するビニルエーテル基量に対して、モル比で１〜４倍の芳香族性水酸基を有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
多価ビニルエーテル類は、ポリオキシアルキレン骨格及び／又はシクロアルカン骨格を有することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
柔軟性カチオン重合性化合物は、エポキシ当量が２００〜２０００ｇ／ｅｑ．であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５又は６記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなることを特徴とする接着剤。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５若しくは６記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物及び／又は請求項７記載の接着剤を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
【請求項１】
多価フェノール類と多価ビニルエーテル類とをアセタール化反応させて得られる変性多価フェノール類をグリシジルエーテル化して得られる柔軟性カチオン重合性化合物、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂、オキセタン化合物、及び、カチオン重合開始剤を含有する
ことを特徴とする光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
更に、高分子側鎖型エポキシ樹脂及び／又は高分子側鎖型オキセタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
多価フェノール類が２価フェノール類であり、かつ、多価ビニルエーテル類がジビニルエーテル類であることを特徴とする請求項１又は２記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
多価フェノール類が、多価ビニルエーテル類の有するビニルエーテル基量に対して、モル比で１〜４倍の芳香族性水酸基を有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
多価ビニルエーテル類は、ポリオキシアルキレン骨格及び／又はシクロアルカン骨格を有することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
柔軟性カチオン重合性化合物は、エポキシ当量が２００〜２０００ｇ／ｅｑ．であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５又は６記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物を用いてなることを特徴とする接着剤。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５若しくは６記載の光学部材用光硬化性樹脂組成物及び／又は請求項７記載の接着剤を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
【公開番号】特開２０１０−２４８３８７（Ｐ２０１０−２４８３８７Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１０００５２（Ｐ２００９−１０００５２）
【出願日】平成２１年４月１６日（２００９．４．１６）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１６日（２００９．４．１６）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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