化粧品組成物

【課題】特定の粒子径を有し、分散性に優れ、花弁状の多孔質であるため、むらづきが少なく、自然な仕上がりで、使用感に優れた化粧品配合物を提供するものである。また使用後皮膚上で経時での化粧崩れが少なく、かつ被覆性がある化粧効果に優れたもので透明感があり高い吸油性能と保湿性能を持つ化粧品配合物を提供するものである。
【解決手段】炭酸カルシウムの花弁状の多孔質球状であり、特定の平均粒子径値とした粒子からなる。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムを配合した化粧品組成物に関するものである。
【０００２】
更に詳しくは、本発明は、花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムを配合することにより、多孔質による高い吸油性能と保水機能を持ち、花弁状の形態により塗布表面を乱反射することにより皮脂によるてかりを抑えると共に、かさつき、べとつき感を防ぎ、優れた使用感を有する化粧品組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般にファンデーションには、体質顔料、白色顔料、着色顔料、パール顔料等の無機粉体が用いられている。体質顔料については、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、雲母、セリサイト等が用いられているが、粒子径のばらつきが大きいものが多く、塗布した際に厚みが不均一となり、「伸び」、「つき」等の使用感に問題がある。また、これらの無機粉体には隠蔽性の高いものも多く、皮膚に自然な透明感を持たすことができない問題がある。また、てかり、かさつき、べとつき感を防止するためには余分な油分を吸収すると共に、保湿性能が必要とされるが、従来の体質顔料には少量添加で十分な吸油性能と保湿性能を発揮できない。洗顔料やマッサージクリーム等に添加される増粘剤やスクラブ剤は無水シリカが広く使用されており、優れた物性を有しているが、それ自体の硬度が高いため使用感に問題があるばかりでなく、粒子径の揃った分散性の良好なものは高価であるため、コスト的に問題がある。
一方、近年、新規な球状炭酸カルシウムが提案されている（特許文献１）。
【特許文献１】特許第３３７６８２６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、特定の形態と粒子径を有し、分散性に優れ、花弁状の多孔質であるため透明感があり、高い吸油性能と保湿性能を持つ多孔質球状炭酸カルシウムを含有してなり、塗布時の伸びが良好で、自然な透明感があり、皮脂の余分な油分によるてかりを防止すると共に、かさつき、べとつき感等を防ぎ、優れた使用感を有すると共に、低コストで増粘効果又はスクラブ効果を発揮できる化粧品組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムが特定の粒子径を持ち、分散性が良好で、多孔質であるため高い吸油性能と保湿性能を持ち、透明感を備え、これを含有してなる化粧品組成物は、塗布時の伸びが良好で、自然な透明感があり、優れた吸油性能と保湿性能を有し、このため、てかりやべとつき感を防止することを見出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は、花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムを含有したことを特徴とする化粧品組成物である。好ましくは、粒子径が1〜20μｍの花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムを含有したことを特徴とする化粧品組成物である。
本発明は、花弁状の多孔質炭酸カルシウムと他の粉体を含有する化粧品組成物である。本発明は、花弁状の多孔質炭酸カルシウムの化粧料用途である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の花弁状の多孔質球状炭酸カルシウム配合化粧品組成物は、むらづきが少なく、自然な仕上がりで、使用感に優れたものである。また使用後皮膚上で経時での化粧崩れが少なく、かつ被覆性がある化粧効果に優れたものである。また、洗顔料としては、スクラブ効果があり、洗浄度が良いものである。
また、化粧水及び乳液としては、使用後皮膚上に出てくる過剰な皮脂を吸収する事により、皮脂によるべたつきを抑える効果に優れているものである。さらにクレイパックとしては吸着力があり、毛穴の汚れ及び皮脂を取り除く効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムは、塩基性炭酸カルシウム生成条件下で縮合リン酸化合物を添加し炭酸化を行ない、塩基性炭酸カルシウム生成時に炭酸化を一時中断し、新たに石灰乳と縮合リン酸化合部を添加し、炭酸化を継続し、塩基性炭酸カルシウム生成時まで炭酸化を継続することを繰り返し、所望の粒子径まで2〜10回反応を繰り返す。
この2回目以降の反応温度や炭酸化速度等の反応条件を変化させることにより、花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムで花弁の形状や大きさあるいは多孔質の細孔径や細孔体積を代えることができる。このようにして生成した花弁状の多孔質球状塩基性炭酸カルシウム乳液は、濾過後真空乾燥機で乾燥後、炭酸ガス温度200〜700℃で炭酸化を行ない、花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムを合成する。（特許第3376826号、特開2003-54943、特開2003-146656）
【０００８】
このようにして得られた花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムは、粒度分布幅がシャープで、分散性に優れ、塗布時の伸びが良好で、多孔質であるため自然な透明感があり、高い吸油性能を有し、化粧品に配合することにより、皮脂の余分な油分によるてかりを防止すると共に、かさつき、べとつき感を防ぎ、優れた使用感を有する化粧品組成物が提供される。また、花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムは、増粘効果が高いため、クリーム類の水相又は油相に配合することにより、水分、油分の分離を防止でき、香料等を担持させることも可能である。更にまた、花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムは、形態が球状で且つ粒子径制御が可能なことから、皮膚を傷つけないスクラブ剤として、洗顔剤、マッサージクリーム等にも使用できる。
【０００９】
花弁状の多孔質炭酸カルシウムは、粉体を含有する化粧品に広く応用することが可能で、従来の顔料と同様の配合方法で化粧料に使用できる。例えば、ファンデーション、口紅、アイシャドー、アイライナー、ラスティングパウダー、フェイスパウダー等のメイクアップ化粧料が挙げられる。また、増粘効果やスクラブ効果を応用してマッサージクリーム、クレンジングクリームや洗顔用石鹸、ボディソープ等にも使用できる。花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムの化粧料への配合量としては、目的に応じて選択することが可能であるが、一般的に0.5〜50重量％、好ましくは2〜30重量％である。0.5重量％未満では充分な効果が期待できず、また50重量％を超えると吸水量と吸油量が高くなりすぎて、使用感を低下させる。
【実施例】
【００１０】
以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００１１】
（花弁状の多孔質球状炭酸カルシウムの合成方法）
6重量％で15℃の石灰乳400ｍｌを攪拌しながら25容量％の炭酸ガス（以下単に「炭酸ガス」と言う）を600ｍｌ／分で導入し、炭酸化を行なった。炭酸ガス導入と同時にヘキサメタリン酸ナトリウム0.24ｇを水15ｍｌに溶解した液を石灰乳に添加した。反応開始より45分後に電気伝導度が反応前より6.0ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガス導入を停止した。この石灰乳の炭酸化率は63％であった。この石灰乳から固形物を通常の方法で濾過し、アルコール洗浄後110℃で12時間乾燥した。この乾燥物を粉末Ｘ線回折結果、塩基性炭酸カルシウムとカルサイトであり、走査電子顕微鏡観察結果、厚さ0.2μｍ、粒子径1μｍの板状構造をしていた。この石灰乳液200ｍｌに6重量％の石灰乳200ｍｌ添加し、攪拌しながら炭酸ガスを300ｍｌ／分で導入し、炭酸化を行なった。炭酸ガス導入と同時にヘキサメタリン酸ナトリウム0.10ｇを水15ｍｌに溶解した液を石灰乳に添加した。反応開始より23分後に電気伝導度が反応前より6.0ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガス導入を停止した。この石灰乳の炭酸化率は61％であった。この乾燥物を粉末Ｘ線回折結果、塩基性炭酸カルシウムとカルサイトであり、走査電子顕微鏡観察結果、厚さ0.3μｍ、粒子径2μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集をし5μｍの球状粒子を形成していた。この石灰乳液200ｍｌに6重量％の石灰乳200ｍｌ添加し、攪拌しながら炭酸ガスを300ｍｌ／分で導入し、炭酸化を行なった。炭酸ガス導入と同時にヘキサメタリン酸ナトリウム0.10ｇを水15ｍｌに溶解した液を石灰乳に添加した。反応開始より22分後に電気伝導度が反応前より6.0ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガス導入を停止した。この石灰乳の炭酸化率は62％であった。この乾燥物を粉末Ｘ線回折結果、塩基性炭酸カルシウムとカルサイトであり、走査電子顕微鏡観察結果、厚さ0.3〜0.5μｍ、粒子径3〜4μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集をし8μｍの球状粒子を形成していた。この石灰乳液200ｍｌに6重量％の石灰乳200ｍｌ添加し、攪拌しながら炭酸ガスを300ｍｌ／分で導入し、炭酸化を行なった。炭酸ガス導入と同時にヘキサメタリン酸ナトリウム0.08ｇを水15ｍｌに溶解した液を石灰乳に添加した。反応開始より23分後に電気伝導度が反応前より6.0ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガス導入を停止した。この石灰乳の炭酸化率は61％であった。この乾燥物を粉末Ｘ線回折結果、塩基性炭酸カルシウムとカルサイトであり、走査電子顕微鏡観察結果、厚さ0.4〜0.6μｍ、粒子径4〜6μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集をし10μｍの球状粒子を形成していた。この石灰乳液200ｍｌに6重量％の石灰乳200ｍｌ添加し、攪拌しながら炭酸ガスを300ｍｌ／分で導入し、炭酸化を行なった。炭酸ガス導入と同時にヘキサメタリン酸ナトリウム0.08ｇを水15ｍｌに溶解した液を石灰乳に添加した。反応開始より22分後に電気伝導度が反応前より6.0ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガス導入を停止した。この石灰乳の炭酸化率は63％であった。この乾燥物を粉末Ｘ線回折結果、塩基性炭酸カルシウムとカルサイトであり、走査電子顕微鏡観察結果、厚さ0.5〜0.8μｍ、粒子径12〜14μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集をし12μｍの球状粒子を形成していた。この乾燥品28ｇを104μｍ篩を通過させ、円筒形容器に充填し、550℃に過熱した縦型電気炉に装着し、下部から100％炭酸ガスを25ｍｌ／分で20時間炭酸化を行なった。炭酸化終了後のＸ線回折の結果、カルサイトのみであり、他の結晶構造は認められなかった。走査電子顕微鏡観察の結果、厚さ0.5〜0.8μｍ、粒子径2〜4μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集をし12μｍの球状粒子を形成していた。（図１）
【００１２】
以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明する。また、実施例及び比較例で作製した化粧料の各特性に対する評価方法を以下にしめす。尚、本発明の化粧料は、下記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
比較例は各品目処方の花弁状の球状多孔質炭酸カルシウムを通常の炭酸カルシウムに置き換え、調整したサンプルを作製し比較例とした。
【００１３】
実施例１から４についての「有用性評価」
評価品目ごとに専用パネラー１０名で評価した。（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）
「被覆力」→ つきのよさ、むらづきのなさ等
「自然感」→ 自然な仕上がり、自然な感じ（透明感）
「使用感」→ のび、塗布のし易さ、べたつきのなさ等
「化粧崩れ」→ 皮脂によるテカリ(経時変化)
以上について「良い」から「悪い」を５から１の５段階に従って評価を行い、全パネラーの平均点数を以って評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す。
実施例５についての「有用性評価」
専用パネラー１０名で評価した。
「泡立ち」→ 短時間での泡立ち、泡の持続等
「スクラブ効果」→ 肌への適度な負荷、マッサージ効果
「洗浄度」→ 洗顔後の汚れ落ち具合
について「良い」から「悪い」を５から１の５段階に従って評価を行い、全パネラーの平均点数を以って評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す。
実施例６、７についての「有用性評価」
専用パネラー１０名で評価した。（但し、パネラーが重複する場合もある）
「自然感」→ 自然な仕上がり
「使用感」→ のび、塗布のし易さ、べたつきのなさ等
「経時変化」→ 経時的な皮脂によるべたつきのなさ等
について「良い」から「悪い」を５から１の５段階に従って評価を行い、全パネラーの平均点数を以って評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高い事を示す。
実施例８についての「有用性評価」
専用パネラー１０名で評価した。
「使用感」→ のび、均一な厚さの塗布のし易さ
「密着感」→ パック中の肌への密着具合
「つっぱり感」→ 使用後のつっぱり感の少なさ
「吸着度」→ 毛穴等の汚れの取れ具合
について「良い」から「悪い」を５から１の５段階に従って評価を行い、全パネラーの平均点数を以って評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高い事を示す。
【００１４】
実施例１
下記組成でパウダーファンデーションを、下記に示す製法によって比較例１と共に、それぞれ作製し、結果を表１に示す。尚、以下の例にて各比較例は花弁状の球状多孔質炭酸カルシウムを配合しなかった場合である。
（2Wayパウダーファンデーション）
下記組成の２Wayパウダーファンデーションを試作した。(シリコーン処理品はメチルハイドロジェンポリシロキサンで処理したもの)
（組成）（重量％）
（１）シリコーン処理セリサイトにて１００．０とする。
（２）シリコーン処理マイカ１０．０
（３）シリコーン処理タルク２０．０
（４）花弁状の球状多孔質炭酸カルシウム５．０
（５）シリコーン処理酸化チタン１０．０
（６）シリコーン処理板状硫酸バリウム１０．０
（７）ステアリン酸マグネシウム２．０
（８）ナイロンパウダー１０．０
（９）べんがら０．５
（１０）黄酸化鉄１．０
（１１）黒酸化鉄０．０２
（１２）ジメチルポリシロキサン８．０
（１３）イソノナン酸イソノニル２．０
（１４）防腐剤適量
（１５）香料微量
（試作方法）成分（１）〜（１１）を高速混合機にて混合する、更に成分（１２）〜（１４）を４０ ℃で混合溶解したものを加えて更に均一に混合する。この混合物に成分（１５）を加えて混合した後、粉砕機にて粉砕した物をふるいに通す。これを金皿に圧縮成型して、固形パウダーファンデーションを得た。この固形パウダーファンデーションを使用した有用効果を表１に示した。
【００１５】
【表１】

【００１６】
実施例２
実施例２（クリーム状ファンデーション）
下記組成の乳化型ファンデーションを作製した。
（成分）（重量％）
（１）ステアリン酸４．５
（２）自己乳化型モノステアリン酸グリセリン１．５
（３）セタノール１．５
（４）スクワラン７．０
（５）流動パラフィン８．０
（６）大豆りん脂質０．２
（７）花弁状の球状多孔質炭酸カルシウム３．０
（８）酸化チタン８．０
（９）タルク３．０
（１０）べんがら２．０
（１１）黄酸化鉄４．５
（１２）黒酸化鉄０．１
（１３）トリエタノールアミン２．２
（１４）プロピレングリコール５．０
（１５）ソルビット２．０
（１６）精製水にて１００．０とする。
（１７）防腐剤適量
（１８）香料微量
（製法）成分（７）〜（１２）を高速混合機にて混合し、粉砕機にて粉砕する。別に油相成分（１）〜（６）を混合し加熱溶解する、混合・粉砕した顔料を加えて分散した後、７５℃に加熱する。水相成分（１３）〜（１７）を８０℃に混合溶解したものを、先に調製した油相に攪拌しながら加え、乳化する。これを攪拌しながら冷却し、４０℃で成分（１８）を加え、攪拌しながら冷却して、クリーム状ファンデーションを試作した。このクリーム状ファンデーションを使用した有用効果を表２に示した。
【００１７】
【表２】

【００１８】
実施例３
下記組成の粉白粉を製造した。
（組成）（重量％）
（１）タルクにて１００．０とする。
（２）マイカ１０．０
（３）花弁状の球状多孔質炭酸カルシウム１５．０
（４）べんがら０．１
（５）黄酸化鉄０．２
（６）黒酸化鉄０．０１
（７）ステアリン酸マグネシウム３．０
（８）防腐剤適量
（９）香料微量
（製法）全成分を高速混合機にて混合し、粉砕機にて粉砕し、ふるいを通して粉白粉を作製した。この粉白粉をを使用した有用効果を表３に示した。
【００１９】
【表３】

【００２０】
実施例４
下記組成のアイシャドウを作製した。
（組成）（重量％）
（１）タルクにて１００．０とする。
（２）マイカ１０．０
（３）パール剤２０．０
（４）板状硫酸バリウム５．０
（５）花弁状の球状多孔質炭酸カルシウム５．０
（６）酸化チタン１．０
（７）ステアリンマグネシウム２．５
（８）ステアリン酸亜鉛０．５
（９）群青５．０
（１０）黒酸化鉄１．０
（１１）黄酸化鉄０．５
（１２）流動パラフィン８．０
（１３）カプリル・カプリン酸グリセリン３．０
（１４）防腐剤適量
（１５）香料微量
（試作方法）成分（１）〜（１１）を高速混合機にて混合する、更に成分（１２）〜（１４）を４０ ℃で混合溶解したものを加えて更に均一に混合する。この混合物に成分（１５）を加えて混合した後、粉砕機にて粉砕した物をふるいに通す。これを金皿に圧縮成型して、固形アイシャドウを得た。この固形アイシャドウをを使用した有用効果を表４に示した。
【００２１】
【表４】

【００２２】
実施例５
下記組成の洗顔パウダーを作製した。
（組成）（重量％）
（１）タルク１５．０
（２）コーンスターチ２０．０
（３）ココイルイセチオン酸Na １５．０
（４）ラウロイルグルタミン酸Na １０．０
（５）花弁状の球状多孔質炭酸カルシウム２０．０
（６）マンニトール２０．０
（試作方法）全成分を高速混合機にて混合して洗顔パウダーを試作した。この洗顔パウダーを使用した有用効果を表５に示した。
【００２３】
【表５】

【００２４】
実施例６
下記組成の乳液を作成した。
（組成）（重量％）
（１）モノミリスチン酸デカグリセリル２．１
（２）水素添加大豆リン脂質０．６
（３）ステアリン酸０．５
（４）ベヘニルアルコール１．６
（５）パルミチン酸セチル０．６
（６）α−オレフィンオリゴマー６．０
（７）２−エチルヘキサン酸セチル６．０
（８）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル６．０
（９）グリセリン５．０
（１０）防腐剤適量
（１１）精製水にて１００．０とする
（１２）花弁状の球状多孔質炭酸カルシウム２．０
（１３）カルボキシビニルポリマー０．１
（１４）精製水１０．０
（１５）水酸化ナトリウム０．０４
（１６）精製水４．９６
（試作方法）
（１）〜（１０）、（１１）ともに８０℃で加温溶解し、（１１）を（１）〜（１０）に攪拌しながら徐々に加え乳化する。さらに攪拌しながら（１２）を加えた後、（１３）〜（１６）を加え、常温まで冷却し乳液を試作した。この乳液を使用した有用効果を表６に示した。
【００２５】
【表６】

【００２６】
実施例７
下記組成のゲルタイプ化粧水を作成した。
（組成）（重量％）
（１）カルボキシビニルポリマー０．３５
（２）精製水にて１００．０とする
（３）水酸化ナトリウム０．１
（４）精製水４．９
（５）ヒアルロン酸ナトリウム（１％水溶液）６．０
（６）ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシル０．３
（７）エタノール５．０
（８）防腐剤適量
（９）パーフルオロポリエーテル０．２
（１０）花弁状の球状多孔質炭酸カルシウム２．０
（試作方法）
予め（６）を４０℃で加温溶解する。（１）〜（２）に攪拌しながら（３）〜（４）を加えてゲル状とし、順次（５）〜（１０）を加え均一のゲル状としゲルタイプ化粧水を試作した。このゲルタイプ化粧水を使用した有用効果を表７に示した。
【００２７】
【表７】

【００２８】
実施例８
下記組成のクレイパックを作成した。
（組成）（重量％）
（１）ベントナイト１２．０
（２）カオリン１０．０
（３）花弁状の球状多孔質炭酸カルシウム５．０
（４）ＰＯＥ（２０）セチルエーテル１．０
（５）１，３−ブチレングリコール１０．０
（６）グリセリン１０．０
（７）防腐剤適量
（８）ポリビニルアルコール１．０
（９）精製水にて１００．０とする
（試作方法）
（１）〜（７）を５０℃で加温し，均一混合する。（８）〜（９）は常温で均一溶解する。（１）〜（７）を攪拌しながら（８）〜（９）を徐々に加え均一混合する。攪拌しながら常温まで冷却しクレイパックを試作した。このクレイパックを使用した有用効果を表８に示した。
【００２９】
【表８】