医療器具の保護コーティング
第１の材料から形成される膨張バルーンであって、同バルーンはその最上面を形成する少なくとも１つのプラズマ重合層を備えることと、その形成方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療器具に使用されるコーティング並びにその製造方法及び使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
バルーンカテーテルは、カテーテルが膨張可能なバルーンを担持して、体腔を塞いで封止したり、バルーンを加圧し膨張させて血管を拡張させたりする周知の器具である。或いは、バルーンカテーテルは、一般的には医療分野における治療を目的とするものであるが、必ずしもそのような目的に限られる訳ではなく他の所望される目的にも使用され得る。ＰＴＣＡ処置等の血管形成術に使用される膨張バルーンカテーテルの場合には、カテーテルのバルーンは、通常、高い強度を備えた薄い材料から形成されるが、そのような材料は比較的低弾性である。カテーテルのバルーンを形成する材料の例には、２軸配向のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のコポリマー、ナイロン等のポリアミド材料、ポリエーテル−ブロック−アミドのコポリマー等が含まれる。これらの材料は、高い強度を備えた可撓性を有する材料であり、可撓性を備えているものの弾性に欠けるため、外方へ向かって所定の径まで拡張すると、常圧においてそれ以上の拡径が停止されるので、過度の拡張により動脈壁への損傷を回避できるという利点を備える。
【０００３】
バルーンによる血管形成術が、極めて薄い材料、高い強度（即ち、高い伸張性）を備え予測可能な膨張特性を有する比較的非弾性的な材料を必要とするので、バルーンがたとえ高い引張強度を有していても、摩耗等により破裂しやすいという共通の問題が生じる。ピンホールや破裂は、カテーテルのバルーンが粗面に接触して使用される場合には頻繁に起こる問題となる。また、バルーンは極めて薄い壁厚を有するように形成されるため、バルーンの型のわずかな傷によっても脆弱な部分が生じやすい。しかしながら、バルーンの壁厚を増加させることは実用的ではない。なぜならば、バルーンが固くなり過ぎると、曲げ弾性率が高くなり収縮時に適切に折り畳めないため、患者の血管系から容易に回収できなくなるからである。
【０００４】
さらに、バルーンが薄壁であることが求められるのは、バルーンの壁と胴体部の厚さによりカテーテルの先端部の最小径が限定されて、そのような方法により治療可能な血管の寸法の範囲や血管系内をカテーテルが通過し易いかどうかが決定されるからである。高い強度が求められるのは、バルーンは狭窄部を押し広げるために使用されるので、この作業に必要な高い内部圧力により薄い壁を破裂させないようにするためである。バルーンは膨張した径を調節できるように多少の弾性を備えている必要があり、それにより外科医は個々の病巣を治療するために必要に応じてバルーンの径を変更できるが、その弾性はバルーンの径を容易に調節できるように比較的低くなければならない。圧力のわずかな違いにより、バルーンの径における大きな違いを生じてはならない。
【０００５】
高い強度を有する２軸配向のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やナイロン等のポリアミドやポリアミドのコポリマーは、弾性が低くなりがちであり復元力において劣る。バルーンカテーテルは、ポリオレフィンやポリオレフィンのコポリマー等のより弾性を有する材料から形成されてもよいが、通常は、高い引張強度を得るために、バルーンの壁をより厚くする必要がある。
【０００６】
コーティングは、バルーンの表面を変化させるために使用されて摩耗抵抗や突刺強度を向上させるが、そのようなコーティングはバルーンの壁厚を増加させるので、その可撓性が減少して剛性や曲げ弾性率が増加する。このように増加した剛性や曲げ弾性率により、患者の血管系からの回収を容易にするためにバルーンを収縮させても適切に折り畳めない。
【０００７】
コーティングは、潤滑性を増加させるといった他の目的や治療薬を搬送するために使用され得る。通常、そのようなコーティングは、ディッピング、ブラッシング、ペインティング等の方法により施される。
【０００８】
特許文献１は真空蒸着加工により形成されるバルーンを開示している。
また、特許文献２は、医療器具上に中間層をプラズマ重合させ、次にその中間層を生体適合性を有するコーティングと反応させて、その生物学的コーティングを最適な状態で接着させることを開示している。
【０００９】
改良されたバルーンカテーテルを提供する材料や方法が依然必要とされている。そのようなバルーンカテーテルは、薄壁ではあるが耐性や摩耗抵抗や引裂抵抗を備える表面を有することにより、ピンホールの形成に対する抵抗力を向上させ、さらに比較的可撓性を備えながらも非弾性的であることにより、バルーンが所定の径まで外方へ拡張した後は常圧においてそれ以上拡張しないようにできるので、過度の拡張に起因する動脈壁への損傷を回避できる。
【特許文献１】米国特許第６２８７２７７号明細書
【特許文献２】米国特許第５４５１４２８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記した問題を解決することができる医療器具の保護コーティングを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一態様において、本発明は、患者の体外で操作できるようになされた基端部と先端部とを有する植込み可能な医療器具に関する。同医療器具は、基端部と先端部との間に延びる長尺状の本体と、その本体の先端部に位置するポリマーからなる拡張可能な部分とを備える。さらに、拡張可能な部分は、その最外層を形成する少なくとも１つの第１プラズマ重合層を有する。拡張可能な部分は、血管形成術に使用されるような膨張バルーンである。幾つかの実施例においては、複数のプラズマ重合層が使用される。
【００１２】
プラズマ重合層は、ガス状の、高周波を放射する電磁放射線供給源に触れるとプラズマ重合を行うモノマーを使用して形成される。「プラズマ」とは、その中に高い反応性を有するフリーラジカル及び／又はイオンが存在する部分的にイオン化された気体（ガス）のことである。ガス状のモノマーは、医療器具の表面上で縮合及び架橋する。架橋密度は、供給されるモノマーの量や、プラズマ重合が行われる条件により調節できる。
【００１３】
本発明において、バルーンの表面に保護コーティングを施すための有用性が見いだされる。
また、本発明において、特定のプラズマ重合されたコーティングにより向上した摩耗抵抗が付与されることが確認された。
【００１４】
さらに、本発明は、カテーテルのバルーンの表面に摩耗抵抗を有するコーティングを施すための方法に関する。同方法は、バルーンを少なくとも１つの第１のガス状モノマー組成物に接触させる工程と、そのガス状モノマーを電磁波に接触させてプラズマを生成する工程を含む。モノマーは、カテーテルバルーンの表面上で縮合及び架橋してバルーンの表面に少なくとも１つの第１プラズマ重合層を形成する。第１プラズマ重合層は、カテーテルバルーンの最外層を形成する。
【００１５】
また、第２プラズマ重合層も同様にバルーンの表面に施され得る。第２の層は、第１プラズマ重合層とカテーテルバルーンとの間に形成される。一実施例においては、第２の層は摩耗抵抗を有するコーティングであり、第１プラズマ重合層はより軟質のコーティングである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は多くの異なる態様にて実施可能であるが、本明細書においては特定の実施形態について詳細に説明する。この説明は本発明の原理を例示するものであり、本発明を例示された特定の実施形態に限定するものではない。
【００１７】
図１において、符号１０は本発明に係る膨張バルーンの膨張した状態を示す。各図面においては、線や寸法は同じ縮尺比で示されていない。これらの図面は説明のために示したものである。バルーン１０は、本体２４、円錐部２６、胴体部２２を有する。この特定の実施例において、バルーン１０の基端部２８は、接着剤や溶接といった接合方法により、先端側の外チューブ１２に固定され、バルーン１０の先端部２９は、内チューブ１３の先端部に固定されている。本実施例におけるバルーンは、その摩耗抵抗や突刺強度を向上させる材料からなる単一のプラズマ重合層１５を備える。
【００１８】
当業者には、他に多数のバルーン形状があることや、本発明が特定の一形状に限定されるべきでないことは理解されよう。図面は説明のためにだけ示されるものである。
図２は、図１に示されたバルーンと同じタイプのバルーン構成を示す断面図である。しかしながら、本実施の形態においては、バルーン１０は、バルーンと第１プラズマ重合層１５との間に位置する第２プラズマ重合層１７を備える。第２プラズマ重合層１７は、バルーンに摩耗抵抗や突刺強度を付与し、第１のプラズマ重合された外層１５は、ステントを把持するための良好な表面を提供する。よって、第１のプラズマ重合された外層１５は、第２のプラズマ重合された中間層１７よりも比較的軟質である。
【００１９】
図３は、本発明による可撓性を有する長尺状のシャフト１２と膨張可能なバルーン１０とを備えるバルーンカテーテル２０を示す。カテーテル２０は、基端部３０と先端部３２とを備える。膨張可能なバルーン１０は、長尺状のシャフト１２の先端部３２に取り付けられている。本明細書に明記する場合を除いて、カテーテル２０は、その構成において従来通りであり、バルーンを伸縮させるためにバルーン１０の内部と連通する管腔や、膨張カテーテルの分野において常用の他の任意の特徴を備える。バルーン１０は、膨張した状態において図示されており、本体２４、円錐部２６及び胴体部２２を有する。バルーンは、本体２４、円錐部２６及び胴体部２２上に単一のプラズマ重合層１５を有している。バルーンは、任意で複数のプラズマ重合層を有することも可能である。本実施の形態においては、単一のプラズマ重合層は、堅固な摩耗抵抗を有するコーティングを提供する。医療処置中に、基端部３０は、患者の体外に留まり、通常は体外から装置の先端部３２を操作するための手段（図示せず）を備える。
【００２０】
図４は、ステント４０と結合している図３のバルーンを示す断面図である。
本発明によるコーティングは、プラズマ重合として知られている技術を使用してバルーンに施されている。プラズマが蒸着されるバルーンは、真空のプラズマ蒸着チャンバ内に配置される。蒸着チャンバは耐圧であり、チャンバ内が真空状態となるように大気圧より低い圧力が付与されることが望ましい。通常の圧力は、１０−５バール−１０−２バールである。プラズマ重合に使用されるチャンバは、当技術分野において知られている。次に、ガス状のモノマーが、チャンバ内に導入される。エネルギー供給源即ち電磁放射線が高周波をチャンバ内に照射してプラズマを生成する。
【００２１】
プラズマ重合は、非平衡イオン化ガスプラズマを使用して行われる。「プラズマ」とは、その中にフリーラジカル及び／又はイオンが存在する部分的にイオン化されたガスのことである。フリーラジカルは、高い反応性を有する化学種であって、帯電せずに（ｃａｒｒｙｉｎｇ ｎｏ ｃｈａｒｇｅ）軌道上に１個の不対電子を有するが、陽イオンは、正に帯電したイオン即ち１個以上の電子を失った原子や原子の集まりのことであり、陰イオンは、負に帯電したイオン即ち１個以上の電子を付加された原子や原子の集まりのことである。
【００２２】
しかしながら、ほとんどの重合処理は、プラズマがない状態で完了される。ガス状モノマーは、物品即ちバルーン上で高度に架橋された層として縮合する。このようにして高分子量ポリマーが形成される。
【００２３】
イオン化ガスプラズマを生成することは、プラズマを生成する任意の周知の技術により行われてもよい。例えば、ジェイ．アール．ホラハン及びエー．ティー．ベル編集「プラズマ化学の応用技術」ニューヨーク、ウィリー社発行（１９７４年）（Ｊ．Ｒ． Ｈｏｌｌａｈａｎ ａｎｄ Ａ．Ｔ．Ｂｅｌｌ，ｅｄｓ．，”Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｐｌａｓｍａ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７４）、及び、エム．シェン編集「ポリマーに関するプラズマ化学」ニューヨーク、マーセルデッカー社発行（１９７６年）（Ｍ Ｓｈｅｎ，ｅｄ．”Ｐｌａｓｍａ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７６）を参照されたい。例えば、一方法を用いて、イオン化ガスを無線周波数発生器に連結された平行平板型電極の間に真空下で導入する。プラズマは、プラズマ蒸着チャンバの外側又は内側にある平行平板型電極を用いて生成される。他の方法には、イオン化ガスからなるプラズマを生成する電界を形成するために、外部のインダクションコイルを使用する方法、或いは、プラズマを生成するために、離間された状態で逆方向に帯電された電極点をプラズマ真空チャンバへ直接配置する方法が挙げられる。米国特許第６４６２０１２号明細書を参照されたい。同特許文献に記載されている内容は、本願においても開示されたものとする。
【００２４】
本発明の発明者は、架橋密度の量が制御できることを発見し、電力や真空や流量等のプラズマ加工における条件や、プラズマ加工に使用されるモノマーの種類を変更することで、プラズマ重合層の物理的性質を変更できることを確認した。このようにして、バルーンの耐性やステントの保持性が向上するように、コーティングの硬度を調整することが可能である。例えば、向上した耐性を備えるより硬質のコーティングは、より高い電力とより低い流量により得ることが可能であり、より良好なステントの保持性を備えるために軟化させたコーティングは、より低い電力とより高い流量により得ることができる。
【００２５】
より軟質の外層を得るために用いることのできる他の技術は、プラズマを強化した重合により行われるものである。この技術を使用して、通常の重合反応が開始され伝播されて、モノマーの構造に類似する構造を備えたポリマーが得られる。
【００２６】
一実施例において、多層からなるバルーンは、向上した耐性を得るためにより硬質のコーティングを施された中間層と、より良好なステント保持性を得るためにより軟質の外層とを備える。
【００２７】
ステントの固定は、重要な問題である。薄壁で小径のバルーンは、より薄い壁厚を有するため破裂するリスクがより大きくなる。高い架橋密度を有するプラズマ重合層は、大幅に壁厚やバルーンの径を増加することなく、高い強度と耐性を有するコーティングを提供できる。
【００２８】
ポリマーコーティングを施すために、医療器具を密閉式の好適な耐圧性チャンバ内に配置する。そのような反応を得るために使用される任意のチャンバが、本発明において使用されてもよい。チャンバは、例えば、鐘形、立方体、長形、真空チャンバにおいて代表的な他の任意の形状を含むいずれの形状であってもよい。また、チャンバは、鉄鋼、ガラス、ポリマー、セラミックや複合材料等を含む様々な材料から形成されてもよい。
【００２９】
ガス状のモノマーは、バルブや他の適切な開口部から蒸着チャンバ内へ送り込まれる。供給源即ち放射エネルギーがチャンバに付与される。エネルギーをチャンバに付与するための任意の好適な形状が用いられてもよい。電磁波がチャンバ内に放射されて、火花放電によりガスからプラズマが生成される。プラズマは、フリーラジカルやイオン即ち陰イオンや陽イオンを含むガスである。使用できる周波数は、約５０−６０Ｈｚの交流（ＡＣ）、約１３．５６ＭＨｚの無線周波数（ＲＦ）、又は、約２．４５ＧＨｚのマイクロ波周波数を含む。
【００３０】
また、本発明による方法により、極めて薄いプラズマ重合されたフィルムがバルーンの表面を覆うので、バルーンの壁厚の増加を最小限に抑制できる。実際に、本実施の態様において使用されるプラズマ重合は、約１００−２０００Å（約１０−２００ｎｍ）程度の厚さ、より一般的には約３００−２０００Å（約３０−２００ｎｍ）、さらにより好適には約１０００−２０００Å（約１００−２００ｎｍ）の厚さであるモノマーと同様の高い架橋密度を有する層を形成するために使用可能である。
【００３１】
また、本発明による方法は、硬質から軟質へ移行する性質といった異なる性質を有する多層を施すために使用されてもよい。プラズマ重合層の硬性／軟性は、重合される量即ち架橋密度により調節可能である。同様に、この工程において使用されるモノマーの種類、電力、真空、流量により調節される。
【００３２】
電磁放射線を受ける場合は、フリーラジカル及び／又はイオン、即ち陰イオンや陽イオンを有するプラズマを生成できる任意のモノマーが本実施例において使用されてもよい。より詳細には、本明細書において記載されたプラズマ重合層を形成するのに有効なモノマーの例には、炭化水素、含窒素化合物、フッ素含有モノマー、シリコン含有モノマー、酸素含有モノマー、及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００３３】
好適な炭化水素の例には、反応二重結合や三重結合、芳香族化合物等を有する炭化水素が含まれる。
好適な炭化水素のより具体的な例には、メタン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、ベンゼン、キシレン、トルエン、及びこれらの混合物等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３４】
好適な含窒素化合物の例には、アミンやニトリルが含まれる。好適なアミンの例には、ピロール、環状第二級アミン構造が含まれる。
好適なフッ化炭化水素（ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ）の例には、フルオロアルキル類、ペルフルオロプロパン等のペルフルオロアルキル類、ペルフオロブタン等のペルフルオロアルケン類、フルオロハイドロアルキル類、シクロフルオロアルキル類、フルオロベンゼン等が含まれるが、これらに限定されない。フッ化炭化水素を使用する利点は、バルーン表面の潤滑性や摩耗抵抗や突刺強度を向上できることである。プラズマ重合にフッ素化モノマーを使用することは、米国特許第６４９５６２４号明細書に記載されており、同特許文献に記載された内容は本願においても開示されたものとする。
【００３５】
好適な酸素含有モノマーの例には、エーテル、エステル、酸が含まれるが、これらに限定されない。
好適なシリコン含有モノマーの例には、シラン、シロキサン、シラゼン（ｓｉｌａｚｅｎｅ）等が含まれる。好適なシランの例には、ジメチルシラン、トリメチルシラン、アミノプロピルトリエチオキシシレン（ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３６】
好適なシロキサンの例には、ジメチルシロキサン、トリメチルシロキサン等が含まれるが、これらに限定されない。
また、チタン酸塩ファミリーのメンバーを本明細書に記載のプラズマ重合加工において使用してもよい。
【００３７】
ビニルモノマー等の不飽和エチレンを有するモノマーも、本発明において使用できる。不飽和エチレンを有するモノマーの例には、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、ハイドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ビニルポリエチレングリコール（ＶＰＥＧ）やビニルポリプロプレングリコール（ＶＰＰＧ）等のビニル置換ポリエーテル、アルリルアミド（ＡＭ）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、ハイドロキシプロピルアクリレート等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３８】
上記の材料の任意の混合物を使用することも可能である。
バルーンは、当技術分野において周知の任意の好適な材料から形成されてもよい。好適なバルーン材料の例には、ポリエチレン及びそのコポリマー等のポリエステル及びそのコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル及びそのコポリマー、ナイロンやセラー（登録商標ＳＥＬＡＲ）等のポリアミド及びポリエーテル−ブロック−アミド（登録商標ＰＥＢＡＸ）等のポリアミドのコポリマー、ハイトレル（登録商標ＨＹＴＲＥＬ）ポリエーテルエステル等のエラストマー系ポリエステル及びそのコポリマー等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３９】
バルーンは、高圧蒸着チャンバ内に配置され、ガス状の適切なモノマーがチャンバ内に導入され、次にチャンバは電磁放射線を受ける。電磁放射線供給源は、直流、交流、マイクロ波、高周波プラズマ、電子ビーム、ガンマ線等であってもよい。モノマーは、バルーンの表面上で縮合及び架橋する。蒸着の量や架橋密度は、蒸着時間、試料の位置、電力、流量により調節可能である。
【００４０】
こうして得られた架橋プラズマコーティングは、バルーンの表面に良好に接着して、薄く極めて高い強度と化学的耐性を備えたパーマネントコーティングを提供する。そのようなコーティングは、バルーンの表面の硬度を増加させるために有効に使用されて、摩耗抵抗を向上させ、ピンホールの形成、漏出、破裂を抑制する。
【００４１】
そのようなコーティングは、極めて薄い層（約１０００−２０００Å（約１００−２００ｎｍ））として蒸着されるので、バルーンの外形に悪影響を及ぼすことはない。
以下の例は、本発明の実施例をさらに示すものであるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４２】
例
試験方法
１．摩耗試験
バルーンの端部が、前後に摺動する固定具に連結された。バルーンの中央部分は、ひし形の先端を有するやすり（ｆｉｌｅ）の上面に留まるように配置された。バルーンは、８８ｐｓｉ（約９１ｋｇ／ｃｍ２）まで膨張された。１−２０００グラムの間で変更可能な荷重が、選択されてバルーン上に配置された。バルーンは、やすりの表面を移動されて破裂や漏出がないかどうか観察された。
【００４３】
例１
バルーンの機能に関してプラズマコーティングの効果を摩耗試験により評価した。
コーティングを施されたバルーンをコーティングされていない（対照）バルーンと比較した。使用されたモノマーはピロールであった。使用された基本となる対照バルーンは、３．０ｍｍの径を有しており、表１に記載されている。
【００４４】
【表１】
バルーンは、異なる５種類のプラズマコーティングの条件を使用してコーティングを施された。各グループには、表１に記載されたように、プラズマ重合層をコーティングされたバルーン（Ａ）と、プラズマ重合層をコーティングされたバルーン（Ｂ）の両者が含まれた。各グループに使用された条件は、以下の表２に示す。
【００４５】
【表２】
プラズマコーティングを行った後に、バルーンに対して摩耗試験を行い、表３に示すような結果を得た。
【００４６】
【表３】
破裂や漏出したバルーンはどちらも不良品として示した。グループ５の試料に対して荷重を増やして、不良品が発生するポイントを探し出した。グループＡ及びグループＢに対して追加の試料について試験を行い、どの荷重においてそれらのバルーンが不良となるかを確認した。グループ２のバルーンについて観察した結果、不良となるバルーンがある一方で不良とはならないバルーンがあることから、バルーンのコーティングが均一でないことが判明した。
【００４７】
上記開示は、説明を意図したものであり、網羅することを意図したものではない。本明細書は、当業者に多くの変更および代替物を示唆するであろう。これら全ての代替物および変更物は、添付の請求項の範囲内に含まれることを意図する。当業者には、本願に記述される特定の実施形態の他の同等物が認識でき、これらの同等物もまた請求項に包含されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明による少なくとも１つのプラズマ重合層を有するバルーンを示す断面図。
【図２】複数のプラズマ重合層を有する本発明によるバルーンを示す断面図。
【図３】カテーテル装置と組み合わせた少なくとも１つのプラズマ重合層を有する本発明によるバルーンを示す側面図。
【図４】ステントと組み合わせた複数のプラズマ重合層を有する本発明によるバルーンを示す側面図。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療器具に使用されるコーティング並びにその製造方法及び使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
バルーンカテーテルは、カテーテルが膨張可能なバルーンを担持して、体腔を塞いで封止したり、バルーンを加圧し膨張させて血管を拡張させたりする周知の器具である。或いは、バルーンカテーテルは、一般的には医療分野における治療を目的とするものであるが、必ずしもそのような目的に限られる訳ではなく他の所望される目的にも使用され得る。ＰＴＣＡ処置等の血管形成術に使用される膨張バルーンカテーテルの場合には、カテーテルのバルーンは、通常、高い強度を備えた薄い材料から形成されるが、そのような材料は比較的低弾性である。カテーテルのバルーンを形成する材料の例には、２軸配向のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のコポリマー、ナイロン等のポリアミド材料、ポリエーテル−ブロック−アミドのコポリマー等が含まれる。これらの材料は、高い強度を備えた可撓性を有する材料であり、可撓性を備えているものの弾性に欠けるため、外方へ向かって所定の径まで拡張すると、常圧においてそれ以上の拡径が停止されるので、過度の拡張により動脈壁への損傷を回避できるという利点を備える。
【０００３】
バルーンによる血管形成術が、極めて薄い材料、高い強度（即ち、高い伸張性）を備え予測可能な膨張特性を有する比較的非弾性的な材料を必要とするので、バルーンがたとえ高い引張強度を有していても、摩耗等により破裂しやすいという共通の問題が生じる。ピンホールや破裂は、カテーテルのバルーンが粗面に接触して使用される場合には頻繁に起こる問題となる。また、バルーンは極めて薄い壁厚を有するように形成されるため、バルーンの型のわずかな傷によっても脆弱な部分が生じやすい。しかしながら、バルーンの壁厚を増加させることは実用的ではない。なぜならば、バルーンが固くなり過ぎると、曲げ弾性率が高くなり収縮時に適切に折り畳めないため、患者の血管系から容易に回収できなくなるからである。
【０００４】
さらに、バルーンが薄壁であることが求められるのは、バルーンの壁と胴体部の厚さによりカテーテルの先端部の最小径が限定されて、そのような方法により治療可能な血管の寸法の範囲や血管系内をカテーテルが通過し易いかどうかが決定されるからである。高い強度が求められるのは、バルーンは狭窄部を押し広げるために使用されるので、この作業に必要な高い内部圧力により薄い壁を破裂させないようにするためである。バルーンは膨張した径を調節できるように多少の弾性を備えている必要があり、それにより外科医は個々の病巣を治療するために必要に応じてバルーンの径を変更できるが、その弾性はバルーンの径を容易に調節できるように比較的低くなければならない。圧力のわずかな違いにより、バルーンの径における大きな違いを生じてはならない。
【０００５】
高い強度を有する２軸配向のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やナイロン等のポリアミドやポリアミドのコポリマーは、弾性が低くなりがちであり復元力において劣る。バルーンカテーテルは、ポリオレフィンやポリオレフィンのコポリマー等のより弾性を有する材料から形成されてもよいが、通常は、高い引張強度を得るために、バルーンの壁をより厚くする必要がある。
【０００６】
コーティングは、バルーンの表面を変化させるために使用されて摩耗抵抗や突刺強度を向上させるが、そのようなコーティングはバルーンの壁厚を増加させるので、その可撓性が減少して剛性や曲げ弾性率が増加する。このように増加した剛性や曲げ弾性率により、患者の血管系からの回収を容易にするためにバルーンを収縮させても適切に折り畳めない。
【０００７】
コーティングは、潤滑性を増加させるといった他の目的や治療薬を搬送するために使用され得る。通常、そのようなコーティングは、ディッピング、ブラッシング、ペインティング等の方法により施される。
【０００８】
特許文献１は真空蒸着加工により形成されるバルーンを開示している。
また、特許文献２は、医療器具上に中間層をプラズマ重合させ、次にその中間層を生体適合性を有するコーティングと反応させて、その生物学的コーティングを最適な状態で接着させることを開示している。
【０００９】
改良されたバルーンカテーテルを提供する材料や方法が依然必要とされている。そのようなバルーンカテーテルは、薄壁ではあるが耐性や摩耗抵抗や引裂抵抗を備える表面を有することにより、ピンホールの形成に対する抵抗力を向上させ、さらに比較的可撓性を備えながらも非弾性的であることにより、バルーンが所定の径まで外方へ拡張した後は常圧においてそれ以上拡張しないようにできるので、過度の拡張に起因する動脈壁への損傷を回避できる。
【特許文献１】米国特許第６２８７２７７号明細書
【特許文献２】米国特許第５４５１４２８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記した問題を解決することができる医療器具の保護コーティングを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一態様において、本発明は、患者の体外で操作できるようになされた基端部と先端部とを有する植込み可能な医療器具に関する。同医療器具は、基端部と先端部との間に延びる長尺状の本体と、その本体の先端部に位置するポリマーからなる拡張可能な部分とを備える。さらに、拡張可能な部分は、その最外層を形成する少なくとも１つの第１プラズマ重合層を有する。拡張可能な部分は、血管形成術に使用されるような膨張バルーンである。幾つかの実施例においては、複数のプラズマ重合層が使用される。
【００１２】
プラズマ重合層は、ガス状の、高周波を放射する電磁放射線供給源に触れるとプラズマ重合を行うモノマーを使用して形成される。「プラズマ」とは、その中に高い反応性を有するフリーラジカル及び／又はイオンが存在する部分的にイオン化された気体（ガス）のことである。ガス状のモノマーは、医療器具の表面上で縮合及び架橋する。架橋密度は、供給されるモノマーの量や、プラズマ重合が行われる条件により調節できる。
【００１３】
本発明において、バルーンの表面に保護コーティングを施すための有用性が見いだされる。
また、本発明において、特定のプラズマ重合されたコーティングにより向上した摩耗抵抗が付与されることが確認された。
【００１４】
さらに、本発明は、カテーテルのバルーンの表面に摩耗抵抗を有するコーティングを施すための方法に関する。同方法は、バルーンを少なくとも１つの第１のガス状モノマー組成物に接触させる工程と、そのガス状モノマーを電磁波に接触させてプラズマを生成する工程を含む。モノマーは、カテーテルバルーンの表面上で縮合及び架橋してバルーンの表面に少なくとも１つの第１プラズマ重合層を形成する。第１プラズマ重合層は、カテーテルバルーンの最外層を形成する。
【００１５】
また、第２プラズマ重合層も同様にバルーンの表面に施され得る。第２の層は、第１プラズマ重合層とカテーテルバルーンとの間に形成される。一実施例においては、第２の層は摩耗抵抗を有するコーティングであり、第１プラズマ重合層はより軟質のコーティングである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は多くの異なる態様にて実施可能であるが、本明細書においては特定の実施形態について詳細に説明する。この説明は本発明の原理を例示するものであり、本発明を例示された特定の実施形態に限定するものではない。
【００１７】
図１において、符号１０は本発明に係る膨張バルーンの膨張した状態を示す。各図面においては、線や寸法は同じ縮尺比で示されていない。これらの図面は説明のために示したものである。バルーン１０は、本体２４、円錐部２６、胴体部２２を有する。この特定の実施例において、バルーン１０の基端部２８は、接着剤や溶接といった接合方法により、先端側の外チューブ１２に固定され、バルーン１０の先端部２９は、内チューブ１３の先端部に固定されている。本実施例におけるバルーンは、その摩耗抵抗や突刺強度を向上させる材料からなる単一のプラズマ重合層１５を備える。
【００１８】
当業者には、他に多数のバルーン形状があることや、本発明が特定の一形状に限定されるべきでないことは理解されよう。図面は説明のためにだけ示されるものである。
図２は、図１に示されたバルーンと同じタイプのバルーン構成を示す断面図である。しかしながら、本実施の形態においては、バルーン１０は、バルーンと第１プラズマ重合層１５との間に位置する第２プラズマ重合層１７を備える。第２プラズマ重合層１７は、バルーンに摩耗抵抗や突刺強度を付与し、第１のプラズマ重合された外層１５は、ステントを把持するための良好な表面を提供する。よって、第１のプラズマ重合された外層１５は、第２のプラズマ重合された中間層１７よりも比較的軟質である。
【００１９】
図３は、本発明による可撓性を有する長尺状のシャフト１２と膨張可能なバルーン１０とを備えるバルーンカテーテル２０を示す。カテーテル２０は、基端部３０と先端部３２とを備える。膨張可能なバルーン１０は、長尺状のシャフト１２の先端部３２に取り付けられている。本明細書に明記する場合を除いて、カテーテル２０は、その構成において従来通りであり、バルーンを伸縮させるためにバルーン１０の内部と連通する管腔や、膨張カテーテルの分野において常用の他の任意の特徴を備える。バルーン１０は、膨張した状態において図示されており、本体２４、円錐部２６及び胴体部２２を有する。バルーンは、本体２４、円錐部２６及び胴体部２２上に単一のプラズマ重合層１５を有している。バルーンは、任意で複数のプラズマ重合層を有することも可能である。本実施の形態においては、単一のプラズマ重合層は、堅固な摩耗抵抗を有するコーティングを提供する。医療処置中に、基端部３０は、患者の体外に留まり、通常は体外から装置の先端部３２を操作するための手段（図示せず）を備える。
【００２０】
図４は、ステント４０と結合している図３のバルーンを示す断面図である。
本発明によるコーティングは、プラズマ重合として知られている技術を使用してバルーンに施されている。プラズマが蒸着されるバルーンは、真空のプラズマ蒸着チャンバ内に配置される。蒸着チャンバは耐圧であり、チャンバ内が真空状態となるように大気圧より低い圧力が付与されることが望ましい。通常の圧力は、１０−５バール−１０−２バールである。プラズマ重合に使用されるチャンバは、当技術分野において知られている。次に、ガス状のモノマーが、チャンバ内に導入される。エネルギー供給源即ち電磁放射線が高周波をチャンバ内に照射してプラズマを生成する。
【００２１】
プラズマ重合は、非平衡イオン化ガスプラズマを使用して行われる。「プラズマ」とは、その中にフリーラジカル及び／又はイオンが存在する部分的にイオン化されたガスのことである。フリーラジカルは、高い反応性を有する化学種であって、帯電せずに（ｃａｒｒｙｉｎｇ ｎｏ ｃｈａｒｇｅ）軌道上に１個の不対電子を有するが、陽イオンは、正に帯電したイオン即ち１個以上の電子を失った原子や原子の集まりのことであり、陰イオンは、負に帯電したイオン即ち１個以上の電子を付加された原子や原子の集まりのことである。
【００２２】
しかしながら、ほとんどの重合処理は、プラズマがない状態で完了される。ガス状モノマーは、物品即ちバルーン上で高度に架橋された層として縮合する。このようにして高分子量ポリマーが形成される。
【００２３】
イオン化ガスプラズマを生成することは、プラズマを生成する任意の周知の技術により行われてもよい。例えば、ジェイ．アール．ホラハン及びエー．ティー．ベル編集「プラズマ化学の応用技術」ニューヨーク、ウィリー社発行（１９７４年）（Ｊ．Ｒ． Ｈｏｌｌａｈａｎ ａｎｄ Ａ．Ｔ．Ｂｅｌｌ，ｅｄｓ．，”Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｐｌａｓｍａ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７４）、及び、エム．シェン編集「ポリマーに関するプラズマ化学」ニューヨーク、マーセルデッカー社発行（１９７６年）（Ｍ Ｓｈｅｎ，ｅｄ．”Ｐｌａｓｍａ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７６）を参照されたい。例えば、一方法を用いて、イオン化ガスを無線周波数発生器に連結された平行平板型電極の間に真空下で導入する。プラズマは、プラズマ蒸着チャンバの外側又は内側にある平行平板型電極を用いて生成される。他の方法には、イオン化ガスからなるプラズマを生成する電界を形成するために、外部のインダクションコイルを使用する方法、或いは、プラズマを生成するために、離間された状態で逆方向に帯電された電極点をプラズマ真空チャンバへ直接配置する方法が挙げられる。米国特許第６４６２０１２号明細書を参照されたい。同特許文献に記載されている内容は、本願においても開示されたものとする。
【００２４】
本発明の発明者は、架橋密度の量が制御できることを発見し、電力や真空や流量等のプラズマ加工における条件や、プラズマ加工に使用されるモノマーの種類を変更することで、プラズマ重合層の物理的性質を変更できることを確認した。このようにして、バルーンの耐性やステントの保持性が向上するように、コーティングの硬度を調整することが可能である。例えば、向上した耐性を備えるより硬質のコーティングは、より高い電力とより低い流量により得ることが可能であり、より良好なステントの保持性を備えるために軟化させたコーティングは、より低い電力とより高い流量により得ることができる。
【００２５】
より軟質の外層を得るために用いることのできる他の技術は、プラズマを強化した重合により行われるものである。この技術を使用して、通常の重合反応が開始され伝播されて、モノマーの構造に類似する構造を備えたポリマーが得られる。
【００２６】
一実施例において、多層からなるバルーンは、向上した耐性を得るためにより硬質のコーティングを施された中間層と、より良好なステント保持性を得るためにより軟質の外層とを備える。
【００２７】
ステントの固定は、重要な問題である。薄壁で小径のバルーンは、より薄い壁厚を有するため破裂するリスクがより大きくなる。高い架橋密度を有するプラズマ重合層は、大幅に壁厚やバルーンの径を増加することなく、高い強度と耐性を有するコーティングを提供できる。
【００２８】
ポリマーコーティングを施すために、医療器具を密閉式の好適な耐圧性チャンバ内に配置する。そのような反応を得るために使用される任意のチャンバが、本発明において使用されてもよい。チャンバは、例えば、鐘形、立方体、長形、真空チャンバにおいて代表的な他の任意の形状を含むいずれの形状であってもよい。また、チャンバは、鉄鋼、ガラス、ポリマー、セラミックや複合材料等を含む様々な材料から形成されてもよい。
【００２９】
ガス状のモノマーは、バルブや他の適切な開口部から蒸着チャンバ内へ送り込まれる。供給源即ち放射エネルギーがチャンバに付与される。エネルギーをチャンバに付与するための任意の好適な形状が用いられてもよい。電磁波がチャンバ内に放射されて、火花放電によりガスからプラズマが生成される。プラズマは、フリーラジカルやイオン即ち陰イオンや陽イオンを含むガスである。使用できる周波数は、約５０−６０Ｈｚの交流（ＡＣ）、約１３．５６ＭＨｚの無線周波数（ＲＦ）、又は、約２．４５ＧＨｚのマイクロ波周波数を含む。
【００３０】
また、本発明による方法により、極めて薄いプラズマ重合されたフィルムがバルーンの表面を覆うので、バルーンの壁厚の増加を最小限に抑制できる。実際に、本実施の態様において使用されるプラズマ重合は、約１００−２０００Å（約１０−２００ｎｍ）程度の厚さ、より一般的には約３００−２０００Å（約３０−２００ｎｍ）、さらにより好適には約１０００−２０００Å（約１００−２００ｎｍ）の厚さであるモノマーと同様の高い架橋密度を有する層を形成するために使用可能である。
【００３１】
また、本発明による方法は、硬質から軟質へ移行する性質といった異なる性質を有する多層を施すために使用されてもよい。プラズマ重合層の硬性／軟性は、重合される量即ち架橋密度により調節可能である。同様に、この工程において使用されるモノマーの種類、電力、真空、流量により調節される。
【００３２】
電磁放射線を受ける場合は、フリーラジカル及び／又はイオン、即ち陰イオンや陽イオンを有するプラズマを生成できる任意のモノマーが本実施例において使用されてもよい。より詳細には、本明細書において記載されたプラズマ重合層を形成するのに有効なモノマーの例には、炭化水素、含窒素化合物、フッ素含有モノマー、シリコン含有モノマー、酸素含有モノマー、及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００３３】
好適な炭化水素の例には、反応二重結合や三重結合、芳香族化合物等を有する炭化水素が含まれる。
好適な炭化水素のより具体的な例には、メタン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、ベンゼン、キシレン、トルエン、及びこれらの混合物等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３４】
好適な含窒素化合物の例には、アミンやニトリルが含まれる。好適なアミンの例には、ピロール、環状第二級アミン構造が含まれる。
好適なフッ化炭化水素（ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ）の例には、フルオロアルキル類、ペルフルオロプロパン等のペルフルオロアルキル類、ペルフオロブタン等のペルフルオロアルケン類、フルオロハイドロアルキル類、シクロフルオロアルキル類、フルオロベンゼン等が含まれるが、これらに限定されない。フッ化炭化水素を使用する利点は、バルーン表面の潤滑性や摩耗抵抗や突刺強度を向上できることである。プラズマ重合にフッ素化モノマーを使用することは、米国特許第６４９５６２４号明細書に記載されており、同特許文献に記載された内容は本願においても開示されたものとする。
【００３５】
好適な酸素含有モノマーの例には、エーテル、エステル、酸が含まれるが、これらに限定されない。
好適なシリコン含有モノマーの例には、シラン、シロキサン、シラゼン（ｓｉｌａｚｅｎｅ）等が含まれる。好適なシランの例には、ジメチルシラン、トリメチルシラン、アミノプロピルトリエチオキシシレン（ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３６】
好適なシロキサンの例には、ジメチルシロキサン、トリメチルシロキサン等が含まれるが、これらに限定されない。
また、チタン酸塩ファミリーのメンバーを本明細書に記載のプラズマ重合加工において使用してもよい。
【００３７】
ビニルモノマー等の不飽和エチレンを有するモノマーも、本発明において使用できる。不飽和エチレンを有するモノマーの例には、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、ハイドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ビニルポリエチレングリコール（ＶＰＥＧ）やビニルポリプロプレングリコール（ＶＰＰＧ）等のビニル置換ポリエーテル、アルリルアミド（ＡＭ）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、ハイドロキシプロピルアクリレート等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３８】
上記の材料の任意の混合物を使用することも可能である。
バルーンは、当技術分野において周知の任意の好適な材料から形成されてもよい。好適なバルーン材料の例には、ポリエチレン及びそのコポリマー等のポリエステル及びそのコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル及びそのコポリマー、ナイロンやセラー（登録商標ＳＥＬＡＲ）等のポリアミド及びポリエーテル−ブロック−アミド（登録商標ＰＥＢＡＸ）等のポリアミドのコポリマー、ハイトレル（登録商標ＨＹＴＲＥＬ）ポリエーテルエステル等のエラストマー系ポリエステル及びそのコポリマー等が含まれるが、これらに限定されない。
【００３９】
バルーンは、高圧蒸着チャンバ内に配置され、ガス状の適切なモノマーがチャンバ内に導入され、次にチャンバは電磁放射線を受ける。電磁放射線供給源は、直流、交流、マイクロ波、高周波プラズマ、電子ビーム、ガンマ線等であってもよい。モノマーは、バルーンの表面上で縮合及び架橋する。蒸着の量や架橋密度は、蒸着時間、試料の位置、電力、流量により調節可能である。
【００４０】
こうして得られた架橋プラズマコーティングは、バルーンの表面に良好に接着して、薄く極めて高い強度と化学的耐性を備えたパーマネントコーティングを提供する。そのようなコーティングは、バルーンの表面の硬度を増加させるために有効に使用されて、摩耗抵抗を向上させ、ピンホールの形成、漏出、破裂を抑制する。
【００４１】
そのようなコーティングは、極めて薄い層（約１０００−２０００Å（約１００−２００ｎｍ））として蒸着されるので、バルーンの外形に悪影響を及ぼすことはない。
以下の例は、本発明の実施例をさらに示すものであるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４２】
例
試験方法
１．摩耗試験
バルーンの端部が、前後に摺動する固定具に連結された。バルーンの中央部分は、ひし形の先端を有するやすり（ｆｉｌｅ）の上面に留まるように配置された。バルーンは、８８ｐｓｉ（約９１ｋｇ／ｃｍ２）まで膨張された。１−２０００グラムの間で変更可能な荷重が、選択されてバルーン上に配置された。バルーンは、やすりの表面を移動されて破裂や漏出がないかどうか観察された。
【００４３】
例１
バルーンの機能に関してプラズマコーティングの効果を摩耗試験により評価した。
コーティングを施されたバルーンをコーティングされていない（対照）バルーンと比較した。使用されたモノマーはピロールであった。使用された基本となる対照バルーンは、３．０ｍｍの径を有しており、表１に記載されている。
【００４４】
【表１】
バルーンは、異なる５種類のプラズマコーティングの条件を使用してコーティングを施された。各グループには、表１に記載されたように、プラズマ重合層をコーティングされたバルーン（Ａ）と、プラズマ重合層をコーティングされたバルーン（Ｂ）の両者が含まれた。各グループに使用された条件は、以下の表２に示す。
【００４５】
【表２】
プラズマコーティングを行った後に、バルーンに対して摩耗試験を行い、表３に示すような結果を得た。
【００４６】
【表３】
破裂や漏出したバルーンはどちらも不良品として示した。グループ５の試料に対して荷重を増やして、不良品が発生するポイントを探し出した。グループＡ及びグループＢに対して追加の試料について試験を行い、どの荷重においてそれらのバルーンが不良となるかを確認した。グループ２のバルーンについて観察した結果、不良となるバルーンがある一方で不良とはならないバルーンがあることから、バルーンのコーティングが均一でないことが判明した。
【００４７】
上記開示は、説明を意図したものであり、網羅することを意図したものではない。本明細書は、当業者に多くの変更および代替物を示唆するであろう。これら全ての代替物および変更物は、添付の請求項の範囲内に含まれることを意図する。当業者には、本願に記述される特定の実施形態の他の同等物が認識でき、これらの同等物もまた請求項に包含されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明による少なくとも１つのプラズマ重合層を有するバルーンを示す断面図。
【図２】複数のプラズマ重合層を有する本発明によるバルーンを示す断面図。
【図３】カテーテル装置と組み合わせた少なくとも１つのプラズマ重合層を有する本発明によるバルーンを示す側面図。
【図４】ステントと組み合わせた複数のプラズマ重合層を有する本発明によるバルーンを示す側面図。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の材料から形成された膨張バルーンであって、同バルーンの最外層を形成する少なくとも１つの第１プラズマ重合層を有するバルーン。
【請求項２】
前記プラズマ重合層は、炭化水素、アミン、ニトリル、フッ化炭化水素、シラン、シロキサン、シラゼン、チタン、エーテル、エステル、酸、アルコール、及びこれらの混合物から選択されたモノマーの反応により形成される請求項１に記載のバルーン。
【請求項３】
前記少なくとも１つのプラズマ重合層は、少なくとも１つの有機モノマーを使用して形成される請求項１に記載のバルーン。
【請求項４】
前記炭化水素は、メタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ブタジエン、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びこれらの混合物である請求項２に記載のバルーン。
【請求項５】
前記少なくとも１つのプラズマ重合層は、少なくとも１つのピロールモノマーにより形成される請求項１に記載のバルーン。
【請求項６】
前記モノマーは、フルオロアルキル類、フルオロハイドロアルキル類、シクロフルオロアルキル類、フルオロベンゼン、及びこれらの混合物から選択されたフッ化炭化水素である請求項１に記載のバルーン。
【請求項７】
前記バルーンと前記少なくとも１つの第１プラズマ重合層との間に第２プラズマ重合層を備える請求項１に記載のバルーン。
【請求項８】
前記第２プラズマ重合層は、前記少なくとも１つの第１プラズマ重合層よりも硬質である請求項７に記載のバルーン。
【請求項９】
体外で操作するようになされた基端部と先端部とを有する植込み可能な医療器具であって、
同医療器具の基端部と先端部との間に延びるポリマーからなる長尺状の本体と、
同長尺状の本体の先端部に位置されるポリマーからなる拡張可能な部分とを備え、
同拡張可能な部分は、前記バルーンの最外層を形成する少なくとも１つの第１プラズマ重合層からなることを特徴とする医療器具。
【請求項１０】
前記拡張可能な部分は膨張バルーンである請求項９に記載の医療器具。
【請求項１１】
前記バルーンは、前記バルーンと前記第１プラズマ重合層との間に中間層を形成する少なくとも１つの第２プラズマ重合層を有する多層からなるバルーンであって、前記第１プラズマ重合層は前記第２プラズマ重合層よりも軟質である請求項１０に記載の医療器具。
【請求項１２】
前記中間層は、ピロールモノマーの反応により形成される請求項１１に記載の医療器具。
【請求項１３】
前記膨張バルーンの周囲に配置されたステントをさらに備える請求項１０に記載の医療器具。
【請求項１４】
カテーテルバルーンの表面に摩耗抵抗を有するコーティングを施すための方法であって、
（ａ）同バルーンを少なくとも１つの第１のガス状モノマー組成物に接触させる工程と、
（ｂ）同ガス状モノマーを電磁波に接触させてプラズマを生成し、同モノマーは同カテーテルバルーン上で縮合及び架橋して少なくとも１つの第１プラズマ重合層を形成する工程とを有し、同少なくとも１つの第１プラズマ重合層は、同カテーテルバルーンの最外層を形成することを特徴とする方法。
【請求項１５】
前記モノマーは、炭化水素モノマー、シリコン含有モノマー、フッ化炭化水素モノマー、不飽和エチレンを有するモノマー、チタン酸塩、及びこれらの混合物から選択される請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記モノマーは、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、及びこれらの混合物から選択される炭化水素モノマーである請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記モノマーは、フルオロアルキル類、フルオロハイドロアルキル類、シクロフルオロアルキル類、フルオロベンゼン類、及びこれらの混合物から選択されたフッ化炭化水素である請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記モノマーはピロールである請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
前記モノマーは有機モノマーである請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１４に記載の方法であって、
（ｃ）前記バルーンを少なくとも１つの第２のガス状モノマー組成物に接触させる工程と、
（ｄ）同少なくとも１つの第２のガス状モノマーを電磁波に接触させてプラズマを生成し、同モノマーは前記カテーテルバルーン上で縮合及び架橋して少なくとも１つの第１プラズマ重合層を形成する工程とを有し、
工程（ｃ）及び（ｄ）は、工程（ａ）及び（ｂ）に先立って行われることと、同少なくとも１つの第１プラズマ重合層は、前記カテーテルバルーンの最外層を形成することとを特徴とする方法。
【請求項２１】
前記第２プラズマ重合層は、前記第１プラズマ重合層よりも硬質である請求項２０に記載の方法。
【請求項１】
第１の材料から形成された膨張バルーンであって、同バルーンの最外層を形成する少なくとも１つの第１プラズマ重合層を有するバルーン。
【請求項２】
前記プラズマ重合層は、炭化水素、アミン、ニトリル、フッ化炭化水素、シラン、シロキサン、シラゼン、チタン、エーテル、エステル、酸、アルコール、及びこれらの混合物から選択されたモノマーの反応により形成される請求項１に記載のバルーン。
【請求項３】
前記少なくとも１つのプラズマ重合層は、少なくとも１つの有機モノマーを使用して形成される請求項１に記載のバルーン。
【請求項４】
前記炭化水素は、メタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ブタジエン、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びこれらの混合物である請求項２に記載のバルーン。
【請求項５】
前記少なくとも１つのプラズマ重合層は、少なくとも１つのピロールモノマーにより形成される請求項１に記載のバルーン。
【請求項６】
前記モノマーは、フルオロアルキル類、フルオロハイドロアルキル類、シクロフルオロアルキル類、フルオロベンゼン、及びこれらの混合物から選択されたフッ化炭化水素である請求項１に記載のバルーン。
【請求項７】
前記バルーンと前記少なくとも１つの第１プラズマ重合層との間に第２プラズマ重合層を備える請求項１に記載のバルーン。
【請求項８】
前記第２プラズマ重合層は、前記少なくとも１つの第１プラズマ重合層よりも硬質である請求項７に記載のバルーン。
【請求項９】
体外で操作するようになされた基端部と先端部とを有する植込み可能な医療器具であって、
同医療器具の基端部と先端部との間に延びるポリマーからなる長尺状の本体と、
同長尺状の本体の先端部に位置されるポリマーからなる拡張可能な部分とを備え、
同拡張可能な部分は、前記バルーンの最外層を形成する少なくとも１つの第１プラズマ重合層からなることを特徴とする医療器具。
【請求項１０】
前記拡張可能な部分は膨張バルーンである請求項９に記載の医療器具。
【請求項１１】
前記バルーンは、前記バルーンと前記第１プラズマ重合層との間に中間層を形成する少なくとも１つの第２プラズマ重合層を有する多層からなるバルーンであって、前記第１プラズマ重合層は前記第２プラズマ重合層よりも軟質である請求項１０に記載の医療器具。
【請求項１２】
前記中間層は、ピロールモノマーの反応により形成される請求項１１に記載の医療器具。
【請求項１３】
前記膨張バルーンの周囲に配置されたステントをさらに備える請求項１０に記載の医療器具。
【請求項１４】
カテーテルバルーンの表面に摩耗抵抗を有するコーティングを施すための方法であって、
（ａ）同バルーンを少なくとも１つの第１のガス状モノマー組成物に接触させる工程と、
（ｂ）同ガス状モノマーを電磁波に接触させてプラズマを生成し、同モノマーは同カテーテルバルーン上で縮合及び架橋して少なくとも１つの第１プラズマ重合層を形成する工程とを有し、同少なくとも１つの第１プラズマ重合層は、同カテーテルバルーンの最外層を形成することを特徴とする方法。
【請求項１５】
前記モノマーは、炭化水素モノマー、シリコン含有モノマー、フッ化炭化水素モノマー、不飽和エチレンを有するモノマー、チタン酸塩、及びこれらの混合物から選択される請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記モノマーは、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、及びこれらの混合物から選択される炭化水素モノマーである請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記モノマーは、フルオロアルキル類、フルオロハイドロアルキル類、シクロフルオロアルキル類、フルオロベンゼン類、及びこれらの混合物から選択されたフッ化炭化水素である請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記モノマーはピロールである請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
前記モノマーは有機モノマーである請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１４に記載の方法であって、
（ｃ）前記バルーンを少なくとも１つの第２のガス状モノマー組成物に接触させる工程と、
（ｄ）同少なくとも１つの第２のガス状モノマーを電磁波に接触させてプラズマを生成し、同モノマーは前記カテーテルバルーン上で縮合及び架橋して少なくとも１つの第１プラズマ重合層を形成する工程とを有し、
工程（ｃ）及び（ｄ）は、工程（ａ）及び（ｂ）に先立って行われることと、同少なくとも１つの第１プラズマ重合層は、前記カテーテルバルーンの最外層を形成することとを特徴とする方法。
【請求項２１】
前記第２プラズマ重合層は、前記第１プラズマ重合層よりも硬質である請求項２０に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公表番号】特表２００７−５１８４４９（Ｐ２００７−５１８４４９Ａ）
【公表日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２０１６１（Ｐ２００６−５２０１６１）
【出願日】平成１６年５月２７日（２００４．５．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１６７７７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１４０７５
【国際公開日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【出願人】（５００３３２８１４）ボストン サイエンティフィック リミテッド (627)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年５月２７日（２００４．５．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１６７７７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１４０７５
【国際公開日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【出願人】（５００３３２８１４）ボストン サイエンティフィック リミテッド (627)
【Ｆターム（参考）】
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