多孔質焼結体
【課題】機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能であること。
【解決手段】多孔質焼結体１は、アルミニウム粉２と、黒鉛粉３と、陶磁器用の粘土粉４と、木粉５と、これら原料が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダ６とを混合してなる焼結原料混合物７を圧力を加えて成形し、１０００℃〜１２００℃の範囲内で焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体としてなる通電によって成型体が発熱するものである。
【解決手段】多孔質焼結体１は、アルミニウム粉２と、黒鉛粉３と、陶磁器用の粘土粉４と、木粉５と、これら原料が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダ６とを混合してなる焼結原料混合物７を圧力を加えて成形し、１０００℃〜１２００℃の範囲内で焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体としてなる通電によって成型体が発熱するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原料に金属アルミニウムを用いて焼成した焼結体に関するもので、特に、通電による抵抗発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
金属や金属酸化物・窒化物等の粉末を焼成してなる焼結体は、その緻密性から様々な分野での利用可能性があり、従来から多くの技術が開発されてきていた。
特に、金属材料としてのアルミニウム材料は、軽量かつ安価であり、加工性も良いことから、従来から焼結体を製造する原材料としてアルミニウム材料が検討されてきた。
しかし、アルミニウム材料は極めて酸化し易くてその表面に安定で硬い酸化皮膜が形成され易いため、これをそのまま焼結させても機械的強度の高い焼結体を得ることは困難である。
【０００３】
ところで、本出願人は、先に、アルミニウム粉末を使用した焼結体の発明に係る特許出願をした（特許文献１）。この特許文献１に記載の焼結体の発明は、アルミニウム微粒子とゼオライト微粒子と有機バインダ及び／または無機バインダとを含有し、これらが均一に混合された混合物を、常温でプレス成形し、非酸化雰囲気において１２００℃〜１８００℃の範囲内の温度で焼結したものであり、これによって、優れた機械的強度を有する焼結体が得られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特願２０１０−１７９３９７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、特許文献１の発明においては、１２００℃〜１８００℃の範囲内の温度で焼結したことから、得られる焼結体は主にアルミナ質であると予測され、通電発熱はなく、抵抗体、抵抗発熱体等の用途に適した導電性は備えられていなかった。このため、アルミニウム材料を使用した焼結体として応用分野の拡大を図ることはできなかった。
【０００６】
ところで、従来から使用されている発熱体として、ニクロム合金、カンタル合金等の金属材料や、炭化ケイ素（ＳｉＣ）等のセラミック材料からなるものが開発されている。
しかし、金属材料からなる発熱体は、液体加熱発熱体等として使用する場合において、金属の周囲にマグネシア等の絶縁物を配設し、更に全体を金属シースで包む必要があることから、また、金属線によって面放熱させていたことから、発熱効率が低かった。一方、セラミック材料からなる発熱体においては、脆くて急激な温度変化による熱衝撃にも弱く、急速加熱や急速冷却が困難であった。
【０００７】
そこで、本発明は、かかる不具合を解決すべくなされたものであって、機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体の提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の多孔質焼結体は、アルミニウム粉末と、前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉末と、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末とが混合されてなる混合物を、圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体とし、通電によって前記成型体が発熱するものである。
【０００９】
ところで、上記アルミニウム粉は、通常、アトマイズ法（噴霧式）によって製造された不規則な形状（針状、紡錘形状等）のものが使用される。
【００１０】
上記炭素粉は、通常、熱伝導率が低く、高温下でも前記アルミニウム粉とは反応しないものであるが、ここでは、前記アルミニウム粉の溶融点（６６８℃）より低い温度では溶融しないものであればよく、例えば、黒鉛、カーボンブラック、活性炭、炭素繊維等の粉状物が挙げられる。
【００１１】
上記無機酸化物材料の粉末は、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有するものであればよく、例えば、アルミニウム酸化物であるアルミナ粉末及びケイ素酸化物であるシリカ粉末が一緒に使用されたり、アルミナ及びシリカやこれらの化合物を含有する鉱物粉末等が使用されたりする態様がある。即ち、上記無機酸化物材料の粉末には、アルミナ粉及びシリカ粉の併用態様の他に、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する陶磁器用の粘土粉等の単独使用の態様があり、本発明を阻害する成分でなければ、他の成分が含まれていてもよい。
【００１２】
ここで、上記５％〜５０％の範囲内の空隙は、形成した乾燥状態の多孔質焼結体の体積及び重量を測定し、水を含浸させた状態の重量を測定し、再び乾燥させて重量を測定し、その重量の変化を気孔率に置き換えたものである。及び「パラフィン浸透装置（ＵＬＶＡＣ ＤＡ−１５Ｄ）」により真空に脱気したところにパラフィンを含浸させて、その重さの変化から算出したものも、結果的に大きな差は生じなかった。したがって、ここでは前者後者の区別なく説明する。
そして、上記５％〜５０％の範囲内の空隙は、体積率で５％〜５０％の範囲内の空隙を有することを意味し、この５％〜５０％との数値は、本発明者らが、鋭意実験研究を重ねた結果、成型体における空隙が５％〜５０％の範囲内においては、抵抗発熱体としての使用において、十分な強度及び通電発熱性を確保できることを見出し、この知見に基づいて設定されたものである。即ち、成型体における空隙が５％未満のものでは、成型体の抵抗値が小さく、通電による発熱性が損なわれる。一方で、成型体における空隙が５０％を超えると、抵抗発熱体としての使用において、強度が足りず、また、通電性が損なわれる。
なお、上記５％〜５０％の範囲内は、厳格に５％〜５０％の範囲内であることを要求するものではなくて約５％〜約５０％の範囲内であればよく、当然、誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００１３】
請求項２の多孔質焼結体は、アルミニウム粉と、前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉と、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末と、前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダとが混合されてなる混合物を、常温で圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体とし、通電によって前記成型体が発熱するものである。
【００１４】
ここで、請求項１と相違する要件についてのみ説明すると、上記水及び／またはバインダは、水のみを単独で用いても良いし、バインダのみを単独で用いても良く、水とバインダの両方を併用しても良いという意味である。そして、この水及び／またはバインダは、前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量、即ち、比重の違いによって重力沈降しない程度の量が、前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末に混合される。なお、上記常温とは、ＪＩＳ Ｚ ８７０３で規定されるように、２０℃±１５℃（５℃〜３５℃）の範囲内の温度をいう。
【００１５】
請求項３の多孔質焼結体において、請求項１または請求項２の前記焼結温度は、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度としたものである。
なお、上記１０００℃〜１２００℃の範囲内とは、厳格に１０００℃〜１２００℃の範囲内であることを要求するものではなくて約１０００℃〜約１２００℃の範囲内であればよく、当然、数割の誤差を否定するものではない。
【００１６】
請求項４の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項３のいずれか１つの構成において、前記炭素粉を黒鉛粉としたものである。
ここで、上記黒鉛（グラファイト、石墨）は、常圧で安定な炭素同素体の鉱物であり、炭素６員環が連なる層状構造を有し、融点が非常に高いものである。粉末化した黒鉛粉には、天然黒鉛を用いるのが一般的で、中でも鱗状黒鉛を用いるのが最も一般的であるが、その他にも土状黒鉛等の天然黒鉛や鱗状天然黒鉛粉を長柱状に造粒した長柱状造粒黒鉛等の使用も可能である。
【００１７】
請求項５の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項４のいずれか１つの構成において、前記無機酸化物材料の粉末が陶磁器用の粘土粉であるものである。
ここで、上記陶磁器用の粘土粉としては、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、アルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有するものであればよく、例えば、蛙目粘土、木節粘土、カオリン、長石、陶石等の粉末が使用される。前記蛙目粘土、木節粘土、カオリン、長石、陶石等の粉末は、通常、鉱物質粉と呼ばれ、陶磁器用の粘土粉である。
【００１８】
請求項６の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項４のいずれか１つの構成において、前記無機酸化物材料の粉末が、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉及びシリカ（ＳｉＯ2）粉からなるものである。
【００１９】
請求項７の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項４のいずれか１つの構成において、前記無機酸化物材料の粉末が、セラミックス遠赤外線材料の粉末であるものである。
ここで、上記セラミックス遠赤外線材料の粉末としては、例えば、ムライト（Ａｌ2Ｏ3・３ＳｉＯ2）、コージライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2Ｏ3・５ＳｉＯ2）、βスポジューメン（Ｌｉ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2）等が使用される。なお、「遠赤外線」についての明確な定義はなく、それの波長範囲はそれを扱う分野等においてまちまちであるが、ここでは、セラミックス分野において一般的であるように、３μｍ程度以上の波長を有する赤外線を「遠赤外線」という。
【００２０】
請求項８の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項７のいずれか１つの構成において、前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量が３５重量％〜７０重量％の範囲内、好ましくは、４０重量％〜６５重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量が３重量％〜１５重量％の範囲内、好ましくは、５重量％〜１０重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量が２５重量％〜６５重量％の範囲内、好ましくは、３０重量％〜６０重量％の範囲内であるものである。
なお、上記数値は、厳格なものでなく概ねであり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００２１】
請求項９の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項８のいずれか１つの構成において、前記アルミニウム粉のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ〜７５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満であるもの、好ましくは、中位径が３５μｍ〜６５μｍの範囲内であり、粒子径が１００μｍ未満であるものである。
【００２２】
ところで、ＪＩＳ Ｚ ８９０１「試験用粉体及び試験用粒子」の本文及び解説の用語の定義によれば、中位径とは、粉体の粒径分布において、ある粒子径より大きい個数（または質量）が、全粉体のそれの５０％を占めるときの粒子径（直径）、即ち、オーバサイズ５０％の粒径であり、通常、メディアン径または５０％粒子径といいＤ50と表わされる。定義的には、平均粒子径と中位径で粒子群のサイズを表現されるが、ここでは、商品説明の表示、レーザ回折・散乱法によって測定した値である。
そして、この「レーザ回折・散乱法によって測定した中位径」とは、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いてレーザ回折・散乱法によって得られた粒度分布において積算重量部が５０％となる粒子径（Ｄ50）をいう。
なお、上記数値は、厳格ものでなく概ねであり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００２３】
請求項１０の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項９のいずれか１つの構成において、前記炭素粉のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ〜９０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満であるであるもの、好ましくは、中位径が７０μｍ〜８０μｍの範囲内であり、粒子径が１５０μｍ未満であるものである。
なお、上記数値も、厳格ものでなく概ねであり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００２４】
請求項１１の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１０のいずれか１つの構成において、前記無機酸化物材料の粉末のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μ〜３０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満であるもの、好ましくは、中位径が１０μ〜２０μｍの範囲内であり、粒子径が７０μｍ未満であるものである。
なお、上記数値も、厳格ものでなく概ねであり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００２５】
請求項１２の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１１のいずれか１つの構成において、前記成形はプレス成形とし、前記プレス成形の圧力を、１０ｋｇ／ｃｍ2 〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内、好ましくは、５０ｋｇ／ｃｍ2 〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内としたものである。
【００２６】
請求項１３の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１１のいずれか１つの構成において、前記成形は押出成形としたものである。
【００２７】
請求項１４の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１３のいずれか１つの構成において、前記混合物には、更に有機化合物粉が混合されたものである。
ここで、上記有機化合物粉としては、焼成過程で焼失するものであればよく、具体的には、大鋸屑（おがくず）、間伐材のチップ、小径木、製材端材、樹皮等の木屑を粉砕機で微粉砕した所謂「木粉」や、椰子殻・胡桃殻や、穀物粉や、熱硬化性樹脂の粒子や、紙、合成繊維、木綿（デニム生地の繊維等を含む）・麻・絹・稲藁等の天然繊維や、精製セルロース（ＣＭＣ）等を微粉砕したもの等が使用できる。特に、木粉は、粉砕が容易であり安価に入手できるため適している。
なお、上記有機化合物粉における「有機化合物」とは、『炭素の酸化物や金属の炭酸塩など少数の簡単なもの以外のすべての炭素化合物の総称。』（長倉三郎他・編「岩波理化学辞典（第５版）」１３９２頁，１９９８年２月２０日株式会社岩波書店発行）である。
【００２８】
請求項１５の多孔質焼結体は、請求項１４の構成において、前記有機化合物粉が、木粉であるものである。
ここで、上記木粉とは、鋸で木材を切る際に出る切り屑である大鋸屑（おがくず）、木材に鉋をかける際に生ずる削り屑である鉋屑（かんなくず）、木片を薄くスライスしてできる薄片である木片チョップ、間伐材等のチップ、小径木、製材端材、樹皮等の木屑を粉砕機で微粉砕したもの、即ち、木材を細かく粉砕した粉のことである。
請求項３乃至請求項８のいずれか１つの構成において、前記有機化合物粉には、ウィスカー状（極細の繊維状または髭状）のものを使用したものである。
【００２９】
請求項１６の多孔質焼結体は、請求項１４または請求項１５の構成において、前記有機化合物粉には、ウィスカー状（極細の繊維状または髭状）のものを使用したものである。
【００３０】
請求項１７の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１６のいずれか１つの構成において、前記混合物には、更に金属粉が混合されたものである。
ここで、上記金属粉としては、例えば、鉄粉、銅粉等が挙げられる。
【発明の効果】
【００３１】
請求項１の発明に係る多孔質焼結体は、アルミニウム粉末と、前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉末と、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末とが混合されてなる混合物を、圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体としてなる通電によって前記成型体が発熱するものである。
【００３２】
アルミニウム粉と、炭素粉と、無機酸化物材料の粉末とが混合されてなる混合物を、圧力を加えて成形することによって、これらの混合物は強固で緻密な固形状態となる。したがって、この状態で焼結することによって、高強度の成型体を得ることができる。
【００３３】
ここで、炭素粉が混合されていることによって、アルミニウム粉が炭素粉に覆われ、炭素粉が燃焼することでアルミニウムの周囲は還元雰囲気に近い状態となるため、アルミニウムの酸化が防止され、また、アルミニウムの溶融点（６６０．４℃）に達しても、アルミニウムが溶融して表面に噴出することがなく、焼成によって上記混合物が複合化され、５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体となり、かかる成型体は通電により発熱する。
これによって、機械的強度が高く、また、通電により抵抗発熱する多孔質焼結体となり、かかる多孔質焼結体は、抵抗発熱体として使用可能となる。
【００３４】
特に、こうして得られた多孔質焼結体は、体積が大きい割には通電による昇温速度及び通電解除による降温速度が速くて、急激な温度変化による熱衝撃にも強く、急速加熱や急速冷却が可能である。また、直接抵抗加熱であり、しかも多孔質であることから、熱効率を高めることが可能である。
更には、製造過程における抵抗制御が容易である。即ち、原料の粒度分布や寸法形状や配合量を調節したり、また、成形時の圧力調節をしたりして成型体の緻密度を調節することによって、更には、焼結温度を調節して焼結密度を調節することによって、成型体の抵抗値を制御して通電による発熱温度を制御することができる。また、成型時の金型形状等による成形形状の調節、成形時の充填量の調節、成形時の部分的な圧力調節等で成型体の抵抗分布を調節することによって、特定部位を特定の温度に発熱させることができる。
したがって、この発明に係る多孔質焼結体は、抵抗発熱体として使用に好適でる。また、酸等の化学的にも強靭である。
【００３５】
このようにして、機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体となる。
【００３６】
請求項２の発明に係る多孔質焼結体は、アルミニウム粉と、前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉と、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、アルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末と、前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダとが混合されてなる混合物を、常温で圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体とし、通電によって前記成型体が発熱するものである。
【００３７】
アルミニウム粉と、炭素粉と、無機酸化物材料の粉末と、水及び／またはバインダとが混合されてなる混合物を、圧力を加えて成形することによって、これらの混合物は強固で緻密な固形状態となる。したがって、この状態で焼結することによって、高強度の成型体を得ることができる。
特に、アルミニウム粉、炭素粉、無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダが混合されることによって、成形性が向上するため、加熱加圧せずとも常温の加圧で、また、低圧力でも成形できる。このため、成形コストを抑えることができる。
【００３８】
ここで、炭素粉が混合されていることによって、アルミニウム粉が炭素粉に覆われ、炭素粉が燃焼することでアルミニウムの周囲は還元雰囲気に近い状態となるため、アルミニウムの酸化が防止され、また、アルミニウムの溶融点（６６０．４℃）に達しても、アルミニウムが溶融して表面に噴出することがなく、焼成によって上記混合物が複合化され、５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体となり、かかる成型体は通電により発熱する。
これによって、機械的強度が高く、また、通電により抵抗発熱する多孔質焼結体となり、かかる多孔質焼結体は、抵抗発熱体として使用可能となる。
【００３９】
特に、こうして得られた多孔質焼結体は、体積が大きい割には通電による昇温速度及び通電解除による降温速度が速くて、急激な温度変化による熱衝撃にも強く、急速加熱や急速冷却が可能である。また、直接抵抗加熱であり、しかも多孔質であることから、熱効率を高めることが可能である。
【００４０】
更には、製造過程における抵抗制御が容易である。即ち、原料の粒度分布や寸法形状や配合量を調節したり、また、成形時の圧力調節をしたりして成型体の緻密度を調節することによって、更には、焼結温度を調節して焼結密度を調節することによって、成型体の抵抗値を制御して通電による発熱温度を制御することが可能である。また、成型時の金型形状等による成形形状の調節、成形時の充填量の調節、成形時の部分的な圧力調節等で成型体の抵抗分布を調節することによって、特定部位を特定の温度に発熱させることができる。したがって、この発明に係る多孔質焼結体は、抵抗発熱体として使用に好適である。また、酸等の化学的にも強靭である。
このようにして、機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体となる。
【００４１】
請求項３の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記焼結温度は、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度とした。
ここで、本発明者らは、抵抗発熱体としての使用において、十分な高強度及び通電発熱性を確保できる多孔質焼結体を得るための焼結温度について鋭意実験研究を重ねた結果、焼結温度を１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度とすることによって、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成したものである。
即ち、焼結温度が１０００℃未満である場合には、十分な焼成が行われずに焼結不良となり、一方で、１２００℃を超えると、得られる成型体の通電性が損なわれる。
したがって、この発明に係る多孔質焼結体によれば、請求項１または請求項２に記載の効果に加えて、確実に機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有するものとなる。
【００４２】
請求項４の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記炭素粉は黒鉛粉であり、炭素粉としての黒鉛粉は、アルミニウム粉の表面に付着しやすいことから、焼成過程において、溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が確実に抑制される。したがって、請求項１乃至請求項３に記載の効果に加えて、安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保でき、高い品質を確保することができる。
【００４３】
請求項５の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記無機酸化物材料の粉末は、陶磁器用の粘土粉であることから、請求項１乃至請求項４に記載の効果に加えて、成形性や保形性等が向上し、所望形状の形成が容易にできる。
【００４４】
請求項６の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記無機酸化物材料の粉末は、アルミナ粉及びシリカ粉からなることから、請求項１乃至請求項４に記載の効果に加えて、高い純度ものとなり、安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できる。
【００４５】
請求項７の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記無機酸化物材料の粉末は、セラミックス遠赤外線材料の粉末であることから、請求項１乃至請求項４に記載の効果に加えて、遠赤外線による伝熱効果が得られる。
【００４６】
請求項８の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量は３５重量％〜７０重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量は２重量％〜１５重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量は２５重量％〜６５重量％の範囲内である。
【００４７】
ここで、本発明者は、より確実に高強度で通電発熱性を有する多孔質焼結体を得るための原料配合比について、鋭意実験研究を重ねた結果、前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量が３５重量％〜７０重量％の範囲内、好ましくは、４０重量％〜６５重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量が２重量％〜１５重量％の範囲内、好ましくは、５重量％〜１０重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量が２５重量％〜６５重量％の範囲内、好ましくは、３０重量％〜６０重量％の範囲内であることによって、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００４８】
即ち、混合物において、アルミニウム粉の含有量が３５重量％未満であると、アルミニウム粉が少なすぎて、成型体の通電性が損なわれる。一方、アルミニウム粉の含有量が７０重量％を超えると、アルミニウム粉に対して炭素粉が極めて少なくなり、焼成過程において溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が生じる。
また、炭素粉の含有量が２重量％未満であると、アルミニウム粉に対して炭素粉が極めて少な過ぎ、焼成過程において溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が生じる。一方、炭素粉の含有量が１５重量％を超えると、炭素粉が多過ぎて多孔質焼結体の強度及び純度が低下し、抵抗発熱体としての使用において強度や通電発熱性が足りないものとなる。
さらに、無機酸化物材料の粉末の含有量が２５重量％未満であると、無機酸化物材料の粉末が少なすぎて、成型体の抵抗値が小さくなり、抵抗発熱体としての利用において通電発熱性が足りないものとなる。一方、無機酸化物材料の粉末の含有量が６５重量％を超えると、無機酸化物材料の粉末が多過ぎて、成型体の通電性が損なわれる。
【００４９】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１乃至請求項７に記載の効果に加えて、確実に高強度で通電発熱性を有し、純度の高いものとなる。
なお、前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量が４０重量％〜６５重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量が５重量％〜１０重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量が３０重量％〜６５重量％の範囲内あることによって、更に確実に多孔質焼結体において高い強度及び純度並びに通電発熱性を確保できるため、より好ましい。
【００５０】
請求項９の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記アルミニウム粉はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ〜７５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満である。
【００５１】
ここで、アルミニウム粉のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ未満であると、焼成過程においてアルミニウム粉が低温で溶融しやすくて表面に噴出する恐れがあり、一方、アルミニウム粉の中位径が７５μｍを超えると、炭素粉に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、成型体の通電発熱性が損なわれる。アルミニウム粉のふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ以上の場合においても、炭素粉に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、成型体の通電発熱性が損なわれる。
【００５２】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１乃至請求項８に記載の効果に加えて、確実に高強度及び通電発熱性を有するものとなる。また、このように小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上することになるため、多孔質焼結体における強度の向上を図ることができる。
なお、前記アルミニウム粉はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３５μｍ〜６５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満であることによって、多孔質焼結体は、より確実に高強度で通電発熱性を有するものとなるため、更に好ましい。
【００５３】
請求項１０の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記炭素粉はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ〜９０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満である。
【００５４】
ここで、炭素粉のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ未満であると、焼成過程において、アルミニウム粉を覆っている炭素粉が液状化し易くてアルミニウムが表面に噴出し易くなる。一方、炭素粉の中位径が９０μｍを超えると、炭素粉が均一に分散混合されにくくなって、アルミニウム粉において炭素粉に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、成型体の通電発熱性が損なわれる。炭素粉のふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ以上の場合においても、アルミニウム粉において炭素粉に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、成型体の通電発熱性が損なわれる。
そして、このように小径粒子と大径粒子を取合せることによって充填性が向上してアルミニウム粉に炭素粉が確実に付着することになるため、焼成過程においてアルミニウムが表面に噴出するのが確実に防止される。
【００５５】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１乃至請求項９に記載の効果に加えて、更に確実に高強度及び通電発熱性を確保することができる。
なお、前記炭素粉はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が７０μｍ〜８０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満であることによって、多孔質焼結体は、より確実に高強度で通電発熱性を有するものとなるため、更に好ましい。
【００５６】
請求項１１の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記無機酸化物材料の粉末はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μｍ〜３０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満である。
【００５７】
ここで、無機酸化物材料の粉末のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μｍ未満の微細粉されたものを得るのにはコストがかかるうえに、中位径が５μｍ未満であると、熱による成分変化が生じ易くなる可能性があり、多孔質焼結体において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できなくなる。一方、無機酸化物材料の粉末の中位径が３０μｍを超えると、無機酸化物材料の粉末が均一に分散混同され難くてその分布に偏りが生じ易くなり、それによって、やはり多孔質焼結体において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できない恐れがある。無機酸化物材料の粉末のふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ以上である場合においても、同様に、無機酸化物材料の粉末が均一に分散混同され難くてその分布に偏りが生じ易くなり、それによって、多孔質焼結体において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できなくなる。
【００５８】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１乃至請求項１０に記載の効果に加えて、更に、確実に高強度及び通電発熱性を確保することができる。また、このように小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上することになるため、多孔質焼結体における強度の向上を図ることができる。
なお、前記無機酸化物材料の粉末はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が１０μｍ〜２０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が７０μｍ未満であることによって、多孔質焼結体は、より確実に高強度で通電発熱性を有するものとなるから、更に好ましい。
【００５９】
請求項１２の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記成形はプレス成形とし、前記プレス成形の圧力を、１０ｋｇ／ｃｍ2 〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内とした。
【００６０】
ここで、プレス成形の圧力が１０ｋｇ／ｃｍ2 未満であると、混合物が充分に圧縮されないため、強度が弱くなり焼成過程において破損する恐れがある。一方、プレス成形の圧力が３００ｋｇ／ｃｍ2 を超えると、混合物に圧力がかかり過ぎて高緻密度のものとなり、成型体の抵抗値が小さくなって通電発熱性が損なわれる。
【００６１】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１、請求項３乃至請求項１１に記載の効果に加えて、更に確実に高強度及び通電発熱性を確保することができる。
また、水及び／またはバインダが混合されている場合や無機酸化物材料に粘土質の粉末を用いた場合には、成形性に優れて、低圧力でも成形できる。よって、高圧力のプレス装置を必ずしも用いなくても良く、低コストで得られる多孔質焼結体となる。特に、水分量が多いほど低圧力での成形が可能である。
なお、プレス成形の圧力が５０ｋｇ／ｃｍ2 〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内であることによって、多孔質焼結体は、より確実に高強度で通電発熱性を有するものとなるため、更に好ましい。
【００６２】
請求項１３の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記成形は押出成形としたことから、請求項１乃至請求項１１に記載の効果に加えて、容易に複雑な立体形状に成形することができる。
【００６３】
請求項１４の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記混合物には、更に有機化合物粉が混合されたことから、請求項１乃至請求項１３に記載の効果に加えて、原料同士が有機化合物粉の繊維質等に絡みつき、成形時における成形固化の強度が増す。また、焼成過程においては、有機化合物粉が炭化焼失して空隙となることから、有機化合物粉の粒子径や粒度分布や含有量を調節することで、成型体における緻密度を広範囲で容易に制御することが可能であり、成型体の抵抗値の制御を容易にできる。
【００６４】
請求項１５の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記有機化合物粉は、木粉である。
ここで、木粉は、間伐材等として大量にしかも非常に安価に入手できる。また、粉砕し易く、燃焼によって不純物が残ることもない。更に、木粉として間伐材等を用いた場合には環境保全にも貢献することにもなる。このため、本発明に係る有機化合物粉として適している。
したがって、請求項１４に記載の効果に加えて、低コスト化を図ることができる。
【００６５】
請求項１６の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記有機化合物粉にウィスカ−状のものを使用したことから、原料がウィスカ−のヒケ状の隙間に絡みつき、充填性が向上すると共に、この状態で圧力を掛けて生じたものは強固で緻密な状態となる。したがって、請求項１４及び請求項１５に記載の効果に加えて、多孔質焼結体の強度を向上させることができる。
【００６６】
請求項１７の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記混合物に、更に金属粉が混合されたことから、請求項１乃至請求項１６に記載の効果に加えて、成型体における抵抗値を高くして通電による発熱温度を高くすることができる。また、金属粉の粒子径や粒度分布や含有量を調節することによって、成型体における抵抗値の制御、しいては、通電による発熱温度の制御が容易にできる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】図１は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】図２は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の成形例を示すもので、図２（ａ）は直方体状の多孔質焼結体であり、図２（ｂ）は円筒状の多孔質焼結体の斜視図である。
【図３】図３は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体のＸ線回析（多孔質焼結体を粉砕して測定）によるスペクトル図である。
【図４】図４は本発明の実施の形態１に係る厚み１５ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸ（エネルギ分散型Ｘ線分光法）によるＢＳＥ（反射電子顕微鏡）写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ａ）、同じく厚み１５ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真（走査型電子顕微鏡）におけるスペクトルの検出位置を示す図（ｂ）である。
【図５】図５は図４（ａ）のＢＳＥ写真及び図４（ｂ）のＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図６】図６は本発明の実施の形態１に係る厚み１５ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図である。
【図７】図７は図６のＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図８】図８は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ａ）及びＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ｂ）である。
【図９】図９は図８（ａ）のＳＥＭ写真及び図８（ｂ）のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１０】図１０は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ａ）及びＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ｂ）である。
【図１１】図１１は図１０（ａ）のＳＥＭ写真及び図１０（ｂ）のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１２】図１２は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ａ）及びＢＳＥ（反射電子顕微鏡）写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ｂ）である。である。
【図１３】図１３は図１２（ａ）のＳＥＭ写真及び図１２（ｂ）のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１４】図１４は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図である。
【図１５】図１５は図１４のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１６】図１６は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図である。
【図１７】図１７は図１６のＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１８】図１８は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図である。
【図１９】図１９は図１８のＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図２０】図２０は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を１ｍｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を１００μｍとする図（ｂ）である。
【図２１】図２１は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を１００μｍとする図（ａ）、ＢＳＥ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を１００μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２２】図２２は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を５０μｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を５０μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２３】図２３は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を２０μｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を３μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２４】図２４は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を５００μｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を５０μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２５】図２５は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＢＳＥ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を５０μｍとする図（ａ）、ＳＥＭ写真であり厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を３０μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２６】図２６は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を２０μｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を２０μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２７】図２７は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の通電による温度変化を示すグラフ及びその下の表は電気特性値を示す表（ａ）であり、また、通電解除による温度変化を示すグラフ（ｂ）である。
【図２８】図２８は、本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の実施物として、プレス成形してなる平板状の多孔質焼結体の通電による発熱温度分布を示す写真（サーモグラフィ）である。
【図２９】図２９は、本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の実施物として、長さ方向の中央部と両端部で厚みに差をつけた多孔質焼結体の写真（ａ）と、その通電による発熱温度分布を示す写真（サーモグラフィ）（ｂ）である。
【図３０】図３０は本発明の実施の形態２に係る多孔質焼結体の製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００６８】
以下、本発明の実施の形態に係る多孔質焼結体について、図面を参照しながら説明する。なお、実施の形態において、同一記号及び同一符号は、実施の形態の同一または相当する機能部分を意味し、実施の形態相互との同一記号及び同一符号は、それら実施の形態に共通する機能部分であるから、ここでは重複する詳細な説明を省略する。
【００６９】
［実施の形態１］
まず、本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体について、図１乃至図２９を参照して説明する。
最初に本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の製造方法について説明する。
本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、アルミニウム粉２、炭素粉としての黒鉛粉３、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４を主に使用して製造されるものである。
【００７０】
具体的には、本発明の実施の形態１においては、図１のフローチャートに示されるように、最初に、焼結原料混合工程にて、アルミニウム粉２、炭素粉としての黒鉛粉３、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４、有機化合物粉としての木粉５、水及び／またはバインダ６が混合され、焼結原料混合物７となる（ステップＳ１）。
【００７１】
ここで、アルミニウム粉２としては、市販のアルミニウム粉を用いることができ、このようなアルミニウム粉は、ミナルコ（株）、日本軽金属（株）、東洋アルミニウム（株）、大和金属粉工業（株）等から発売されている。また、アルミニウム粉２には、１００％アルミニウムでなく、無機物等の不純物が僅かに含まれたものや、リサイクルのアルミニウムでも使用可能であり、更には、鉄や銅等の金属を僅かに含有したアルミニウム合金の粉末等を使用することも可能である。
【００７２】
また、このアルミニウム粉２には、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ〜７５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満であるものを用いるのが好ましい。つまり、小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性を向上させるためである。また、アルミニウム粉２の中位径が３０μｍ未満であると、焼成過程においてアルミニウム粉２が低温で溶融しやすくて表面に噴出する恐れがあり、一方、アルミニウム粉２の中位径が７５μｍを超えると、黒鉛粉３に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、後述する成型体８の通電発熱性が損なわれる可能性がある。アルミニウム粉２のふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ以上の場合においても、黒鉛粉３に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、後述する成型体８の通電発熱性が損なわれる可能性がある。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定したアルミニウム粉２の中位径が３５μｍ〜６５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満である。
【００７３】
因みに、ＪＩＳ Ｚ ８９０１「試験用粉体及び試験用粒子」の本文及び解説の用語の定義によれば、中位径とは、粉体の粒径分布において、ある粒子径より大きい個数（または質量）が、全粉体のそれの５０％を占めるときの粒子径（直径）、即ち、オーバサイズ５０％の粒径であり、通常、メディアン径または５０％粒子径といいＤ50と表わされる。定義的には、平均粒子径と中位径で粒子群のサイズを表現されるが、ここでは、商品説明の表示、レーザ回折・散乱法によって測定した値である。
そして、この「レーザ回折・散乱法によって測定した中位径」とは、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いてレーザ回折・散乱法によって得られた粒度分布において積算重量部が５０％となる粒子径（Ｄ50）をいう。
【００７４】
炭素粉としての黒鉛粉３は、アルミニウム粉２の溶融点より低い温度では溶融しないものであり、この黒鉛粉３には、市販の黒鉛粉末を用いることができる。そして、このような黒鉛粉末は、西村黒鉛（株）、日本黒鉛工業（株）、伊藤黒鉛工業（株）、（株）中越黒鉛工業所等から発売されている。市販の黒鉛粉には、鱗状黒鉛や土状黒鉛等の天然黒鉛、鱗状天然黒鉛粉末を長柱状に造粒した長柱状造粒黒鉛等の人造黒鉛が存在するが、中でも、一般的に純度が高いとされる天然の鱗状黒鉛を用いるのが好ましい。鱗状黒鉛を用いることで、アルミニウム粉２に絡んで付着し易く、アルミニウム粉２の溶融によりアルミニウム粉２が表面に噴出する焼結不良を効果的に抑制することができるからである。
【００７５】
また、この黒鉛粉３には、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ〜９０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満であるものを用いるのが好ましい。小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上するからである。また、黒鉛粉３の中位径が６０μｍ未満であると、焼成過程において黒鉛粉３が液状化し易くてアルミニウムが表面に噴出し易くなる。一方、黒鉛粉３の中位径が９０μｍを超えると、黒鉛粉３が均一に分散混合され難くなって、アルミニウム粉２において黒鉛粉３に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、後述する成型体８の通電発熱性が損なわれる可能性がある。黒鉛粉３のふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ以上の場合においても、アルミニウム粉２において黒鉛粉３に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、後述する成型体８の通電発熱性が損なわれる可能性がある。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定した黒鉛粉３の中位径が７０μｍ〜８０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満である。
【００７６】
無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４は、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）等のアルミニウム酸化物及びシリカ（ＳｉＯ2 ）等のケイ素酸化物、アルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物、または、アルミニウムのケイ酸塩鉱物のうちの少なくとも１種を含有するものであればよく、例えば、カオリン、蛙目粘土、木節粘土、長石、陶石等を使用することができる。
【００７７】
また、この陶磁器用の粘土粉４にはレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μｍ〜３０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満であるとし、小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性を向上させるのが望ましい。また、陶磁器用の粘土粉４の中位径が５μｍ未満の微細粉されたものを得るのにはコストがかかるうえに、陶磁器用の粘土粉４の中位径が５μｍ未満であると、熱による成分変化が生じやすくなる可能性があり、成型体８において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できない恐れがある。一方、陶磁器用の粘土粉４の中位径が３０μｍを超えると、陶磁器用の粘土粉４が均一に分散混同され難くてその分布に偏りが生じやすくなる可能性があり、成型体８において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できない恐れがある。陶磁器用の粘土粉４のふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ以上の場合においても、同様に、陶磁器用の粘土粉４が均一に分散混同され難くてその分布に偏りが生じやすくなる可能性があり、成型体８において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できない確保できないことになる。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定した陶磁器用の粘土粉４の中位径が１０μｍ〜２０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が７０μｍ未満である。
【００７８】
有機化合物粉末としての木粉５には、大鋸屑、間伐材のチップ、小径木、製材端材、樹皮等の木屑を粉砕機で微粉砕したものが使用されるが、ウィスカー状のものを用いるのが好ましい。ウィスカー状の木粉５を使用することでアルミニウム粉２、黒鉛粉３、及び陶磁器用の粘土粉４の原料がウィスカーのヒケ状の隙間に絡みつくため、原料の充填性が高くなると共に、成形固化の強度が増す。この状態で後述の成形工程で圧力を掛けて生じたものは強固で緻密なものとなる。そして、この成形された混合物を焼結することによって得られる成型体８は、その強度が非常に高いものとなる。
【００７９】
また、この木粉５には、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が８０μｍ〜１２０μｍの範囲内であり、ふるい試験法による粒子径が２００μｍ未満であるものを用いることが好ましい。小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上するからである。また、木粉５の中位径が８０μｍ未満の微細粉されたものを得るにはコストが掛かり、一方で、木粉５の中位径が１２０μｍを超えると、木粉５が均一に分散混合され難くて焼失による空隙の分布に偏りが生じやすくなり、成型体８において安定した高強度が確保されない可能性がある。また、木粉５のふるい試験法による粒子径が２００μｍ以上の場合においても、木粉５が均一に分散混合され難くて焼失による空隙の分布に偏りが生じやすくなり、成型体８において安定した高強度が確保されない可能性がある。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定した木粉５の中位径が５０μｍ〜１００μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満である。
【００８０】
なお、粒子径が２００μｍ未満の木粉５を経済的に得るには、間伐材、小径木、樹皮、製材端材、大鋸屑等の木屑を、水分２０重量部以下に乾燥した後に、微粉砕することが好ましい。木屑を水分２０重量部以下に乾燥することによって、粉砕物がスラリー化して微粉砕を妨げることを防止できるからである。さらに、乾燥した木屑を微粉砕して、粒子径が２００μｍ未満の木粉５とするためには、周速５０ｍ／秒〜８０ｍ／秒の範囲内の微粉砕機を用いるのが好ましく、このような微粉砕機としては、例えば河本鉄工（株）製のミクロンコロイドミル等がある。
ここで、スギ（杉）・ヒノキ（檜）等の針葉樹は、我が国において広く分布しており、建材等として大量に使用されているため、大鋸屑や間伐材並びに樹皮を容易に大量に入手することができる。更に、針葉樹の微細組織はウィスカー状であり、微粉砕して木粉５とすることが容易である。したがって、原料収集と国土保全上は、大鋸屑及び間伐材のチップ並びに樹皮としては、針葉樹の大鋸屑または針葉樹の間伐材のチップ或いは針葉樹の樹皮を用いることが好ましい。
【００８１】
そして、本実施の形態１では、アルミニウム粉２、黒鉛粉３、陶磁器用の粘土粉４、及び木粉５に、これら原料が比重の違いによって移動が生じない量（重力沈降しない量）の水及び／またはバインダ６が混合されることによって、陶磁器用の粘土粉４が粘土質であることからこれが成形性または保形性等の確保に有利に機能して、原料同士が互いに接着され、手で握っても崩れることなくまとまった状態の焼結原料混合物７が得られる。
なお、本実施の形態１においては、これら原料の混合に精密分散混合機が用いられ、アルミニウム粉２、黒鉛粉３、陶磁器用の粘土粉４、及び木粉５が均一に分散混合されて焼結原料混合物７となっている。このときの精密分散混合機としては、周速５μｍ／秒〜８０ｍ／秒の範囲内、より好ましくは、周速２０ｍ／秒〜３０ｍ／秒の範囲内の高速攪拌分散機を用いるのが好ましく、このような高速攪拌分散機としては、例えば、ホソカワミクロン（株）製の横型タービュライザ（登録商標）等がある。
【００８２】
また、本実施の形態１においては、原料に陶磁器用の粘土粉４を用いることから、水６を少量混合するだけで容易に原料同士が接着されてまとまった状態となり、後述の成形工程においては常温で加圧するだけで、焼結原料混合物７が成形されて強固なものとなるが、本発明を実施する場合には、原料同士の接着に、有機バインダや無機バインダを使用することも可能であり、水とバインダとを併用することも可能である。
ここで、「有機バインダ」としては、例えば、合成樹脂、澱粉、合成糊、砂糖等を用いることができる。また、合成樹脂には熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂があり、熱可塑性樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂等を用いることができ、熱硬化性樹脂としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリオール樹脂、イソシアネート樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタンプレポリマー等を用いることができる。なお、中でも、ポリオール系樹脂とイソシアネート系樹脂とは常温で反応して強固な結合を形成し、特に、イソシアネート系樹脂は、木粉５等における水酸基（−ＯＨ）と反応して強固なウレタン結合を形成するため、これらの樹脂を使用して焼結原料混合物７を成形したものはとても強固で緻密な状態のものとなる。
「無機バインダ」としては、セメント等の水硬性材料、磁器（タイル）・陶器の原料であるベントナイト等の粘土、ρ−アルミナ（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ：ｎ≒０．５）、ケイ酸ナトリウム、水溶性アルカリケイ酸、（株）ジャパンナノコート製のシリカバインダ、グランデックス（株）製のシリカバインダである汎用バインダＦＪ２９４等を用いることができる。
なお、有機バインダは、加熱過程において焼失し空隙となり、無機バインダは、焼失せずに焼成されることになる。
【００８３】
更に、本発明を実施する場合においては、陶器の製造のように、アルミニウム粉２、黒鉛粉３、陶磁器用の粘土粉４、及び木粉５に、水６を多く混同して、スラリー状の焼結原料混合物７として石膏型に流して固めたのちに、後述の成形工程（ステップＳ２）に供することも可能である。さらに、セラミックや磁器（タイル）の製造のように、焼結原料混合物７をスプレードライヤーによって乾燥させた後、後述の成形工程（ステップＳ２）に供することも可能である。何れにせよ、後述する焼成過程において形状が保持される程度に固化された状態のものが作製できれば、原料同士を接着する手段やバインダの種類は特に限定されない。
【００８４】
次に、本実施の形態１においては、この焼結原料混合物７が、成形工程において、常温で加圧され（ステップＳ２）、強固で緻密な固形状態となる。
ここで、成形工程においては、例えば、焼結原料混合物７をプレス成形金型に投入し所定圧力のプレスで成形するプレス成形と、焼結原料混合物７を耐圧性の型枠に入れ所定圧力で押し出して成形する押出成形等が可能である。
【００８５】
因みに、本実施の形態１においては、原料に陶磁器用の粘土粉４を用いたことから、水６を少量混合するだけで容易に原料同士が接着されてまとまった状態となる。このため、常温での加圧で、更には低圧力で成形することが可能である。よって、高圧力や加熱装備のプレス装置を必ずしも用いなくても良く、低コスト化を図ることができる。更には、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４が、成形性や保形性等の確保に有利に機能するため、所望形状の成形が容易にできる。
【００８６】
そして、プレス成形の場合、例えば、後述するように、凹凸を有する金型や曲線部を有する金型枠型等を使用し、成形によって焼結原料混合物７の意匠面に凹凸を形成したり、焼結原料混合物７を曲線部を有する形状に成形したりと所望形状に成形することが可能である。一方、押出成形の場合には、焼結原料混合物７を曲面形状の筒状・棒状等の複雑な形状に成形することが可能である。特に、水及び／またはバインダ６を混合してなる焼結原料混合物７は、成形性が良いため、押出成形によってハニカム状等の極めて複雑な形状に形成することも可能である。参考までに、図２（ａ）が射出成型したものであり、図２（ｂ）は押出成型したものである。
【００８７】
なお、プレス成形の場合には、プレス圧力は、１０ｋｇ／ｃｍ2 〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内とするのが好ましい。プレス成形の圧力が１０ｋｇ／ｃｍ2未満であると、焼結原料混合物７が十分に圧縮されないため成型体８の強度が弱くなり後述の焼成過程において破損する可能性がある。また、プレス成形の圧力が３００ｋｇ／ｃｍ2を超えると、焼結原料混合物７に圧力が掛かり過ぎて高密度となり、得られる成型体８の抵抗値が小さくなって通電発熱性が損なわれる可能性がある。なお、より好ましくは、５０ｋｇ／ｃｍ2 〜２００ｋｇ／ｃｍ2の範囲内である。特に、水分量が多いほど低圧力での成形が可能となる。しかし、抵抗値及び複合成分、水分量によっては、１０ｋｇ／ｃｍ2〜３００ｋｇ／ｃｍ2の範囲外の使用も有り得る。
勿論、本発明を実施する場合には、加熱加圧によって、焼結原料混合物７を成形することも可能である。殊に、無機酸化物材料の粉末として陶磁器用の粘土粉４等を用いた場合には、これが成形性または保形性等の確保に有利に機能することから、加熱加圧の場合、水やバインダを混合せずとも成形が可能となる。
【００８８】
また、このように本実施の形態１においては、常温の加圧によって成形でき、外部からの均一な加熱が不要であるため、プレス成形の場合には、厚い成型体８（例えば、１５０トンのプレス機で約２０ｍｍ厚まで）を得ることも可能である。更に、加熱機構が不要であることから、プレス成形機及び金型の構造を簡単にして、広い面積の成型体８（例えば、１０００ｍｍ×２０００ｍｍ）を得ることも可能である。なお、このときのプレス成形機としては、例えば、１５０トン以上の粉末成形プレス機が使用できる。このプレス機によれば、成形途中にガス抜きが出来る機構が付いているため、成形によって高強度のものが安定して得られる。
【００８９】
続いて、本実施の形態１においては、成形された焼結原料混合物７は、焼結工程において、温度制御電気炉内にて１０００℃〜１２００℃の範囲内で焼結される（ステップＳ３）。
ここで、焼結の温度が１０００℃〜１２００℃の範囲内とは、本発明者らが鋭意実験研究を重ねた結果、１０００℃未満では、十分な焼成が行われずに粉状態のものが得られ焼結不良となってしまうことが確認されたことから、焼結温度の下限値を１０００℃とし、一方で、１２００℃を超えると、得られる成型体８は通電性を有さないことが確認されたことから、焼結温度の上限値を１２００℃としたものである。
なお、焼結工程の昇温プログラムは、各原料の種類、粒子径、配合量や、後述の成型体８において必要とされる抵抗値、発熱温度等によって予め実験によって最適値が設定される。
【００９０】
そして、このように１０００℃〜１２００℃の範囲内で焼結することによって、成型体８となる。このようにして得られた成型体８は、通電によって容易に抵抗発熱した。特に成型体８の全面で発熱した。こうして、通電発熱性を有する本実施の形態１に係る多孔質焼結体１が得られる。
具体的には、図２（ａ）に示すように、直方体状の多孔質焼結体１０（多孔質焼結体１）は、直方体状の抵抗体部１１と、その抵抗体部１１の両端に埋設した端子１２，１３とからなる。この端子１２，１３は、焼結原料混合物７を形成した後、型内に端子１２及び端子１３を配置し、成型工程Ｓ２で一体化させたものである。この端子１２，１３は、ステンレス製であり、焼結工程Ｓ３で溶融しない材料として、低抵抗材料として選択されたものである。
また、図２（ｂ）は、円筒状の多孔質焼結体２０（多孔質焼結体１）は、円筒形状の抵抗体部２１と、その抵抗体部２１の両端の表面に巻回した端子２２，２３とからなる。この端子２２，２３は、銅製であり、焼結工程Ｓ３で形成した成型体８に対して所定の圧力を加えながら巻回されたものである。
【００９１】
なお、本実施の形態１の多孔質焼結体１０では埋設端子とし、多孔質焼結体２０では巻回端子としたが、本発明を実施する場合には、多孔質焼結体１０または多孔質焼結体２０の端部表面に電極を張り合わせてもよいし、強圧する構造としてもよい。いずれにせよ、端子は接触抵抗が低い状態で通電できるものとするのが望ましい。
このようにして得られた本実施の形態１に係る多孔質焼結体１（１０，２０）は軽量であると共に、アルミニウムより硬くて摩耗にも強く、各原料を混合して成形したものよりもその機械的強度は増大しており、高い機械的強度を有していた。加えて、酸、アルカリ等の化学的にも強靭であることが判明した。
【００９２】
更に、図４乃至図２６のＢＳＥ（反射電子顕微鏡）を含む走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：２次電子像）写真に示すように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、開口した空隙が分布しており、多孔質であることが分かった。そして、この多孔質焼結体１にエアコンプレッサによる圧縮空気をエアガンで吹き付けたところ、圧縮空気が多孔質焼結体１を通り抜け、通気性を有することが明らかになった。これは、多数の空隙が連通しているためと思われる。
ここで、この空隙の大きさはガス吸着式細孔分布測定器により測定した結果、数μｍ〜数十μｍであったが、原料の粒度分布や寸法形状や配合量、また、成形時の圧力等によってこの空隙の大きさや空隙率は制御可能である。
そして、本発明者らの実験研究によって、この空隙率が５％〜５０％の範囲内にあることで、多孔質焼結体１の抵抗発熱体としての利用において十分な強度や通電発熱性が確保できることが確認されている。即ち、空隙率が５％未満であると、多孔質焼結体１の抵抗値が低く、通電発熱性が損なわれる。一方、５０％を超えると、多孔質焼結体１の抵抗発熱体としての利用において強度が足りず、通電性も損なわれる。
なお、空隙の比率は、形成した乾燥状態の多孔質焼結体１の体積及び重量を測定し、水を含浸させた状態の重量を測定し、再び乾燥させて重量を測定し、その重量の変化を気孔率に置き換えて測定した。
【００９３】
ここで、こうして得られた本実施の形態１に係る多孔質焼結体１（１０，２０）のＸ線回折（ＷＡＸＳ分析）によるスペクトルを図３に、また、ＳＥＭ−ＥＤＸによるスペクトル及びＢＳＥ（反射電子顕微鏡）を含む走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：２次電子像）写真を図４乃至図１９に示す。なお、ＥＤＸは２μｍのスポットによる点分析である。
図３乃至図１９に示されるように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、アルミニウム（Ａｌ）や、ケイ素（Ｓｉ）や、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）や、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）や、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）の複合酸化物またはアルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物が主成分となっている。
【００９４】
このような特性の多孔質焼結体１が得られるのは、炭素粉３が混合されていることで、アルミニウム粉２が黒鉛粉３に覆われ、黒鉛粉３が燃焼することでアルミニウムの周囲は還元雰囲気に近い状態となるため、アルミニウムの酸化が防止され、また、アルミニウムの溶融点（６６０．４℃）に達しても、アルミニウムが溶融して表面に噴出することがなく、焼成により、焼結原料混合物７が複合化したためと推測される。
より具体的には、上述の如く、この多孔質焼結体１はアルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、及びアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）の複合酸化物またはアルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物が主成分となっているが、特に、焼成によって、溶融したアルミニウムのネットワークが形成され、また、シリコンが生成するという構造変化が起こったことで通電発熱性を有するものとなったと思われる。なお、金属シリコンは以下のような反応によって生成されたものと推測される。
ＳｉＯ2＋Ｃ→Ｓｉ＋ＣＯ2
ＳｉＯ2＋Ｃ→Ｓｉ＋２ＣＯ
２Ａｌ＋３ＳｉＯ2→３Ｓｉ＋Ａｌ２Ｏ3
なお、得られた多孔質焼結体１に通電したときに、５６０℃以上になると赤熱して表面に溶融物が噴出し始めたことから、アルミニウム２と無機酸化物材料である陶磁器用の粘土粉（粘土質鉱物粉）４からのシリカ（ＳｉＯ2）や生成したシリコン（Ｓｉ）とが反応結合してＡｌ−Ｓｉ合金（融点：５７７℃）が生成されている可能性もある。
【００９５】
因みに、本発明者らの実験研究により、黒鉛粉３等の炭素粉を用いずに焼成した場合、温度制御電気炉内の温度が６００℃以上になるとアルミニウム２（融点：６６０．４℃）が溶融して表面に噴出する焼結不良となり表面に多数の窪みが形成されたアルミニウムの溶融物が生成され、更に、８００℃以上になるとアルミニウム２が焼失して表面が灰のみで中央にアルミニウム２が溶融して固まった状態のものが生成されてしまい、上述のような多孔質焼結体１を製造することはできないことが確認されている。しかし、本発明においては、９００℃になってもアルミニウム２が溶融して表面に噴出する焼結不良が生じることはない。
【００９６】
ここで、多孔質焼結体１の通電による発熱の様子について詳細に図２７乃至図２９を参照にして説明する。
まず、多孔質焼結体１の通電による温度変化の様子について調べるために、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の配合として、表１の配合内容で、図１のフローチャートにしたがって多孔質焼結体１を製造した。
【００９７】
【表１】
【００９８】
なお、表１に示される配合材料のうち、アルミニウム粉２としては、ミナルコ（株）製の＃２６０Ｓ（Ａｌ：９９ｗｔ％）でふるい試験法による粒子径が７５μｍ未満（２００メッシュアンダー）のものを用いた。このアルミニウム粉２について日機装（株）のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところ中位径は４５μｍであった。
黒鉛粉３としては、西村黒鉛（株）製の天然の鱗状黒鉛粉１０９９Ｍ（固定炭素：９９％でふるい試験法による粒子径が１５０μｍ未満（１００メッシュアンダー）のものを用いた。この黒鉛粉３について日機装（株）製のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところ中位径は７５μｍであった。
陶磁器用の粘土粉４には、（株）ヤマス製の土岐口特級蛙目粘土粉（ＳｉＯ2：４８．７７％、Ａｌ2Ｏ3：３４．４０％、Ｆｅ2Ｏ3：１．３５％、ＴｉＯ2：０．９５％、Ｋ2Ｏ：０．８５％、ＭｇＯ：０．３８％、ＣａＯ：０．１６％、Ｎａ2Ｏ：０．１６％等）で、ふるい試験法による粒子径が６５μｍ未満（２５０メッシュアンダー）のものを用いた。この蛙目粘土粉５について日機装（株）製のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところ中位径は１０μｍであった。
なお、蛙目粘土粉は、通常、花崗岩が風化し堆積してできた風化残留粘土を水簸（珪砂と粘土の分離）し精製して粉末状にしたものであり、ケイ酸塩鉱物のＡｌ2Ｓｉ4０10（ＯＨ）8であるカオリンが主成分で、その他、石英、長石、雲母等が混在する粘土粉である。そして、一般的に、化学成分分析によればアルミニウム酸化物のＡｌ2Ｏ3及びケイ素酸化物ＳｉＯ2の成分量が最も多く、その他にＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等の成分を含有するものである。
【００９９】
木粉５としては、スギの間伐材・小径木・製材端材・樹皮・大鋸屑等の木屑を、破砕機（木材用クラッシャー）で粗粉砕して、この粗粉砕木粉を、熱風乾燥機によって水分２０重量部以下に熱風乾燥し、微粉砕機で微粉砕してなる木粉を使用した。ここで、微粉砕機としては、河本鉄工（株）製のミクロンコロイドミルを使用して、粉砕タービン羽の周速を５０ｍ／秒〜８０ｍ／秒として、微粉砕を行った。このようにして得られた木粉はウィスカー状であり、ふるい試験法による粒子径が１５０μｍ未満（１００メッシュアンダー）で、日機装（株）製のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところその中位径は１００μｍであった。
また、これら原料の混合には精密分散混合機であるホソカワミクロン（株）製の横型タービュライザ（登録商標）ＴＣＸ−８を用いた。
【０１００】
さらに、ここでは、表１の配合内容で作製された焼結原料混合物７は押出成形し、１１００℃の焼結温度で焼結して、厚み（Ｔ）５ｍｍ×幅（Ｗ）３５ｍｍ×長さ（Ｌ）２１０ｍｍの成型体８とした。
なお、焼結工程の昇温プログラムとしては、まず室温から６００℃まで２０時間かけて昇温して６００℃で３時間保持し、更に、６００℃から９００℃まで６時間かけて昇温して９００℃で２時間保持し、最後に、９００℃から１１００℃まで４時間かけて昇温して１１００℃で２時間保持して、焼結を完了させた後、自然冷却させた。
【０１０１】
そして、製造された成型体８の長さ方向の両端に幅１０ｍｍの端子により１０Ｖの電圧をかけ、所定部位の経時的な温度測定を行った。その測定結果のグラフを図２７（ａ）に示す。更に、通電解除後における経時的な温度測定も行った。その測定結果のグラフを図２７（ｂ）に示す。
なお、参考までに、通電時における電流、抵抗値、電気抵抗率について、図２７（ａ）としてグラフ下段の表に示す。表において、電流は電圧１０Ｖを端子間に加えた場合の測定値であり、抵抗値は電圧及び電流の測定値から計算によって（抵抗値＝電圧／電流）算出したものである。また、電気抵抗率（比抵抗）も計算式
電気抵抗率＝抵抗値／（長さ／断面積）
によって算出したものである。
【０１０２】
図２７（ａ）のグラフに示すように、通電すると、すぐに温度が上昇（発熱）して７分前後で完全に温度が上昇し、その後も高温状態が維持されることが分かった。また、図２７（ｂ）のグラフに示すように、通電解除直後からすぐに温度が急激に減少し、約５分前後で元の温度状態に戻ることが分かった。
このように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、通電による昇温速度が極めて速く、また、通電解除による降温速度も極めて速いものである。
なお、図２７（ａ）の表に示したように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の電気抵抗率は約１３０μΩ・ｃｍであり、アルミニウムの電気抵抗率が２．６５μΩ・ｃｍであることからすると、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の電気抵抗率は極めて高いものである。
【０１０３】
図２７（ａ）のグラフに示すように、通電すると、直ぐに全体積の温度が上昇（発熱）して７分前後で完全に温度が上昇し、その後も高温（定温）状態が維持されることが分かった。また、図２７（ｂ）のグラフに示すように、通電解除直後からすぐに温度が急激に減少し、約５分前後で元の温度状態に戻ることが分かった。
このように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、体積の大きさに比較して通電による昇温速度が極めて速く、また、通電解除による降温速度も極めて速いものである。
なお、図２７（ａ）の表に示したように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の電気抵抗率は約４９×１０-8Ω・ｍ乃至約５６×１０-8Ω・ｍであり、アルミニウムの電気抵抗率が２．６５×１０-8Ω・ｍからしても、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の電気抵抗率は極めて高いものである。ニクロムは１．５×１０-6Ω・ｍであるから、それに近い値である。
【０１０４】
また、図２７（ａ）のグラフに示すように、一定の電圧による連続通電のもとでは、次第に温度上昇がなくなり発熱温度は一定の状態となることが確認された。そこで、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の熱伝導率及び比熱を測定したところ、熱伝導率が７Ｗ／ｍ・Ｋで、比熱が０．７４ｋＪ／Ｋｇ・Ｋであった。アルミニウムの熱伝導率が２３６Ｗ／ｍ・Ｋで、比熱が０．９０ｋＪ／Ｋｇ・Ｋあることからすると、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は熱伝導が極めて低いものである。
【０１０５】
そして、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１においては、発熱している際に水を吹きつけても割れることもなく、また、この多孔質焼結体１に熱勾配（温度分布）がある場合においても、発熱時に割れることはなかった。
したがって、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、急激な温度変化による熱衝撃にも強く、急速加熱や急速冷却が可能である。なお、このことは、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の熱伝導が低いことにその一因があると考えられる。
また、この多孔質焼結体１は、直接抵抗加熱であり、上述の如く、多孔質であることから、熱効率が高いものである。よって、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、抵抗発熱体としての使用に好適である。
なお、この多孔質焼結体１に水を注ぐと、吸水したことから、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、吸水性をも有している。
【０１０６】
ここで、本発明者らの実験研究によれば、原料の粒度分布や寸法形状や配合量によって、また、成形時の圧力等によって多孔質焼結体１の抵抗値が変化することが確認された。その一因は、原料の粒度分布や寸法形状や配合量、また、成形時の圧力によって多孔質焼結体１（成型体８）の緻密度が変化するためと思われる。具体的には、例えば、原料に粗い粒子を用いた場合、細かい粒子を用いた場合よりも抵抗値が大きくなったり、成形時におけるプレス圧力が小さい程、抵抗値が大きくなったりした。
【０１０７】
よって、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、原料の粒度分布や寸法形状や配合量、また、成形時の圧力調節等によって多孔質焼結体１の緻密度を変化させることにより、その抵抗値を制御することが可能である。因みに、本発明者らの実験研究により、多孔質焼結体１の緻密度を高めると、その抵抗値が低くなることが確認されている。したがって、加熱したい所望の位置のみの発熱を高くできる。
特に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、原料に木粉５が用いられており、焼成過程において、この木粉５が焼失することによってその部分が空隙となり、多孔質焼結体１の緻密性に大きく影響する。このため、木粉５の添加量を調節することで、多孔質焼結体１の抵抗値の制御が容易にできる。
【０１０８】
念のため、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の配合として、表２の配合内容で各原料の配合量を様々変えて製造した実施例１乃至実施例７に係る多孔質焼結体１の抵抗値について表２に示す。
ここでは、表２に示した配合内容で作製された焼結原料混合物７は、それぞれ、１５０ｋｇ／ｃｍ2のプレス圧力でプレス成形し、１１００℃の焼結温度で焼結して、多孔質焼結体１とした。
そして、交流スライダーダック電源（直流安定化電源）を使用し、各多孔質焼結体１に通電（Ｖ）したときの、電流（Ａ）、抵抗値（Ω）をそれぞれ測定した。なお、表２において、電流（Ａ）は直接電流計で、抵抗値（Ω）はテスタの抵抗レンジによって測定した測定値である。また、発熱温度は、赤外線サーモグラフィー（熱画像計測装置：（株）チノー社製 携帯用小形熱画像カメラＣＰＡ−０１７）によって確認した。
【０１０９】
【表２】
【０１１０】
表２に示したように、各原材料の配合量・配合比によって抵抗値が変化することから、各原材料の配合量を調節することで多孔質焼結体１の抵抗値を制御できることが分かる。また、電圧を変化させると、抵抗値も変化することから、発熱温度は通電量によって決定され、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は通電により抵抗発熱していることが分かる。
【０１１１】
なお、表２から、陶磁器用の粘土粉４の量が多いほど、多孔質焼結体１の抵抗値が高くなることが分かる。そして、本発明者らの実験研究によれば、１００重量部のアルミニウム粉２に対して、陶磁器用の粘土粉４が６０重量部〜１５０重量部の範囲内であれば、多孔質焼結体１において抵抗体として使途に適した抵抗値・通電発熱性を確保できることが確認されている。
【０１１２】
更に、本発明者らの実験研究によれば、焼結原料混合物７において、アルミニウム粉２の含有量が３５重量％〜７０重量％の範囲内であり、黒鉛粉３の含有量が２重量％〜１５重量％の範囲内であり、陶磁器用の粘土粉４の含有量が２５重量％〜６５重量％の範囲内であるのが好ましい。
【０１１３】
焼結原料混合物７において、アルミニウム粉２の含有量が３５重量％未満であると、アルミニウム粉２が少なすぎて、成型体８の通電性が損なわれる可能性がある。一方、アルミニウム粉２の含有量が７０重量％を超えると、アルミニウム粉２に対して黒鉛粉３が極めて少なくなり、焼成過程において溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が生じる可能性がある。
また、黒鉛粉３の含有量が２重量％未満であると、アルミニウム粉２に対して黒鉛粉３が極めて少な過ぎ、焼成過程において溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が生じる可能性がある。一方、炭素粉の含有量が１５重量％を超えると、黒鉛粉３が多過ぎて多孔質焼結体１の強度及び純度が低下し、抵抗発熱体としての使途に適した強度や通電発熱性が得られない可能性がある。
更に、陶磁器用の粘土粉４の含有量が２５重量％未満であると、陶磁器用の粘土粉４が少なすぎて、成型体８の抵抗値が小さくなり、抵抗発熱体としての使途に適した通電発熱性が損なわれる可能性がある。一方、陶磁器用の粘土粉４の含有量が６５重量％を超えると、陶磁器用の粘土粉４が多過ぎて、成型体８の通電性が損なわれる可能性がある。
【０１１４】
なお、より好ましくは、焼結原料混合物７において、アルミニウム粉２の含有量が４０重量％〜６５重量％の範囲内であり、黒鉛粉３の含有量が５重量％〜１０重量％の範囲内であり、陶磁器用の粘土粉４の含有量が３０重量％〜６５重量％の範囲内である。
【０１１５】
ところで、表２において、電流（Ａ）、抵抗値（Ω）、発熱温度（℃）の測定値において測定幅があるのは、部位によって抵抗値が多少異なるためである。
そして、本発明者らの実験研究によれば、長さ方向両端から中心部分に向かって抵抗値・発熱温度が高くなる傾向があることが確認されている。
参考までに、プレス成形によって厚み（Ｔ）５ｍｍ×幅（Ｗ）３５ｍｍ×長さ（Ｌ）２１０ｍｍの平板状とした多孔質焼結体１において、長さ方向両端に幅１０ｍｍの端子による通電を行い、多孔質焼結体１全体の温度分布を赤外線サーモグラフィー（熱画像計測装置：（株）チノー社製 携帯用小形熱画像カメラ ＣＰＡ−０１７）によって測定した温度分布写真を図２８に示す。
図２８に示すように、この多孔質焼結体１は、長さ方向両端から中心部分に向かって温度が高くなっていて、長さ方向両端は温度が低くなっている。したがって、この多孔質焼結体１によれば、端子を両端に接続して通電を行う製品として使用した場合に、端子の過加熱による通電不良やショート、更には、焼損を防止することができ、製品として長時間の安全な発熱を維持できる。
【０１１６】
また、本発明者らの実験研究によって、焼結温度の１０００℃〜１２００℃の範囲内において、焼結させる温度を様々調節することで、多孔質焼結体１の抵抗値が変化することが判明している。これは、焼結温度によって焼結密度（焼成過程における粒子同士の密度）が変化するためと思われる。したがって、焼結温度を調節することによっても、抵抗値を制御することが可能である。
なお、その他、多孔質焼結体１は、その断面の大きさや長さ等の寸法形状によっても抵抗値が変化することから、その寸法形状を調節することによっても、抵抗値を制御することができる。
【０１１７】
さらに、このように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、その抵抗値は、緻密度、即ち、圧縮圧によって影響されることから、焼結原料混合物７を成形する際に、その緻密度分布を調節することにより、多孔質焼結体１（成型体８）において抵抗分布の制御が可能となる。即ち、部位によって異なる発熱温度の設定ができ、特定部位を特定温度に発熱させることができる。
【０１１８】
ここで、焼結原料混合物７を成形する際に、その緻密度分布を調節する方法としては、成形時の金型・枠型形状や押出成形等による成形形状の調節、成形時の原料充填量の調節、成形時の部分的な圧力調節、圧縮面に形成した複数多数個の突起等が挙げられる。
具体的には、例えば、プレス成形の際に凹凸を有する金型を使用して焼結原料混合物７をプレス成形することが挙げられる。これによって、意匠面に凹凸部が形成されて、係る凹部と凸部とで緻密度が異なるものを得ることができる。そして、この凹部と凸部とで緻密度が異なるものを焼結することによって得られる成型体８は、凹部と凸部とで抵抗値が大きく異なり、多孔質焼結体１は凹凸部分で通電による発熱温度が大きく異なったものとなる。
また、プレス成形の際に曲線部を有する金型枠型を使用して、焼結原料混物７をプレス成形することによって、曲線部で緻密度が変化したものを得ることができる。そして、これを焼結してなる成型体８は、曲線部で抵抗値が大きく変化し、多孔質焼結体１は通電による発熱温度が部位によって大きく異なるものとなる。
さらに、プレス成形金型に焼結原料混合物７の充填率を変化させて充填しプレス成形することによって、また、焼結原料混合物７の厚みが部位によって変化するようにプレス成形することによって、充填量や厚みの差によって緻密度が変化することから、これを焼結してなる成型体８も、部位によって抵抗値が大きく変化し、多孔質焼結体１は通電による発熱温度が部位によって大きく異なったものとなる。参考までに、中央部の厚み（Ｔ）が５．５ｍｍで、長さ方向両端部の厚み（Ｔ）が４．５ｍｍと厚みに差をつけた成型体８（幅（Ｗ）４５ｍｍ×長さ（Ｌ）１３０ｍｍ）の写真と、この成型体８に３０Ｖで４５秒通電したときの赤外線サーモグラフィー（熱画像計測装置：（株）チノー社製 携帯用小形熱画像カメラ ＣＰＡ−０１７）によって測定した多孔質焼結体１の温度分布の写真を図２９に示す。図２９に示されるように、厚みが大きい中央部付近で発熱温度が高くなっていて、厚みが小さい長さ方向両端部では、発熱温度が低くなっており、部位によって発熱温度の制御が可能である。
その他にも、成形時に部分的に圧力を変えて成形することによっても緻密度を変化させることができることから、多孔質焼結体１において、特定部位を特定温度に発熱させることが可能である。
【０１１９】
また、押出成形の場合には、複雑な立体形状の成型体８を容易に形成できることから、成型体８の緻密度を部位によって変化させることが容易にできる。したがって、成型体８において、部位によって抵抗値を異にする（変化させる）ことが容易にでき、多孔質焼結体１の特定部位を特定の温度に発熱させることが容易に可能である。
【０１２０】
次に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の応用分野（使用用途）について説明する。
このように本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、通電性を有し、電気抵抗性が高く直接抵抗発熱特性を示すことから、抵抗発熱体として使用できる。
より具体的には、例えば、電気暖房発熱体、電熱器、電気温水器、加湿器等の各種発熱体（熱源）としての使用が可能である。殊に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、その全面から発熱することから、面状発熱体としての利用も可能である。勿論、電磁誘導加熱（ＩＨ）の調理器としての使用も可能である。
【０１２１】
また、各種発熱体としての使用において、抵抗発熱体としての多孔質焼結体１は、上述の如く、熱伝導が低く、通電量によって発熱温度を一定に保つことができることから、低温から高温まで幅広い温度範囲で使用でき、温度制御も容易にできる。
そして、抵抗加熱式であることに加え、上述の如く、体積の大きさに比較して通電による昇温速度や通電解除による降温速度が速いことから、従来の各種発熱体と比較して、熱効率がよく省電力化が可能であり、安全性も高い。殊に、電熱器等においては、多孔質焼結体１の直接抵抗発熱体としての使用により、従来の間接抵抗加熱式である電熱器等と比較して、熱効率が極めて高いものとなり、省電力化を図ることができる。また、従来の面状発熱体等が金属やセラミックにヒータ線を被覆したもの（シースヒータ）であって煩雑かつ高コストなうえに、低熱効率であるのに対し、直接抵抗発熱体としての多孔質焼結体１の使用においては、簡易的で熱効率が極めて高いものとなり、省電力化を図ることができる。そして、多孔質焼結体１の昇温速度や通電解除による降温速度が速いという特性は、特に、焼入れ焼鈍用や工業製品の加熱用発熱体として有望である。
【０１２２】
更に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、各原料は入手しやすく安価な材料であり、非酸化条件下等の高い製造コストがかかる特別な条件下で製造されるものでもなく、また、上述のように直接抵抗加熱のため、低コスト化が可能である。したがって、従来の各種発熱体と比較して、低コスト化を図ることができ、また、軽量で機械的強度が高いことから、小型化が可能である。
加えて、本発明者らの実験研究によれば、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は５５０℃を超えるまでは変色（赤熱）せず、抵抗値の経年変化が確認できない程度に少ないこと、また、濃塩酸に浸漬しても、強度や電気的特性等の変化がないこと、更には、８００℃の発熱状態下で水滴を滴下しても断線しないこと等が確認されており、焼損しにくく、化学的にも安定であることから、上記電気材料としての具体的用途に特に好適に使用することができ、商品としての長寿命化も期待できる。
【０１２３】
また、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、原料の粒度分布や寸法形状や配合量の調節、また、成形時の圧力調節等によって、更には、焼結温度の調節等によって、成型体８の抵抗値の制御が可能となることから、抵抗発熱体として各用途に応じた発熱温度の制御が可能である。
更には、成形時の部分的な圧力調節や、成型時の金型形状等による成形形状の調節、成形時の充填量の調節等によって、成型体８における抵抗分布の制御が可能となることから、抵抗発熱体としての多孔質焼結体１は、発熱による温度分布の制御設定が可能である。そして、この発熱による温度分布の制御が可能であることを利用し、例えば、多孔質焼結体１を焼き菓子等の食品加工用発熱体として使用することで、食品の所望の部位に焼き焦げを付けたりすることができる。
【０１２４】
なお、通電によって発熱した状態の多孔質焼結体１に水を掛けたり水を噴霧したりしたところ、この多孔質焼結体１から温熱の水蒸気が発生した。このことから、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、例えば、加湿器、水蒸気発生装置等としての利用も可能である。また、例えば、電気暖房発熱体として使用される多孔質焼結体１において、一方面に送風しながら他方面に水を噴射することで、電気暖房発熱体としての多孔質焼結体１より温熱の水蒸気を発生させることができることから、過乾燥防止効果が期待できる電気暖房発熱体としての使用も考えられる。因みに、水掛け等による多孔質焼結体１からの微細な水蒸気の発生は、多孔質焼結体１が多孔質で通気性を有する（連通した気孔を有する）ことに起因すると思われる。また、この多孔質焼結体１が多孔質で通気性を有することを利用して、例えば、熱風発生器や乾燥装置やアルコール等の蒸留用発熱体としての使用も期待できる。
更に、本発明者らの実験研究によれば、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は遠赤外線を発生していることが確認されていることから、遠赤外線による伝熱効果をも期待できる。なお、「遠赤外線」についての明確な定義はなく、それの波長範囲はそれを扱う分野等においてまちまちであるが、ここでは、セラミックス分野において一般的であるように、３μｍ程度以上の波長を有する赤外線を「遠赤外線」という。
【０１２５】
そのようなセラミックス遠赤外線放射材料については、種々のものがその放射率及び放射特性と共に知られている。例えば、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、ジルコニア（ＺｒＯ2）、チタニア（ＴｉＯ2）、シリカ（ＳｉＯ2）、ジルコン（ＺｒＳｉＯ4）、マグネシア（ＭｇＯ）、イットリア（Ｙ2Ｏ3）、コージライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2Ｏ3・５ＳｉＯ2）、βスポジューメン（Ｌｉ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2）、ムライト（Ａｌ2Ｏ3・３ＳｉＯ2）、チタン酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3・ＴｉＯ2）等であり、これらは、一般に白色を呈している。
【０１２６】
また、上記の白色系の他に、セラミックス遠赤外線放射材料としては、有色の全赤外域で放射率が高いセラミックス遠赤外線放射材料がある。そのような有色系のセラミックス材料としては、例えば、酸化銅（Ｃｕ2Ｏ，ＣｕＯ）、酸化コバルト（ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化マンガン（ＭｎＯ2）、酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）、酸化錫（ＳｎＯ2）等の遷移金属の酸化物、或いは、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、炭化ジルコニウム（ＺｒＣ）、炭化タンタル（ＴａＣ）等の炭化物等が挙げられ、これらの多くは、窯業用顔料としても一般に用いられているものである。また、これらは２種以上の組合わせで高効率の赤外線放射が得られ、例えば、ＭｎＯ2−Ｆｅ2Ｏ3−ＣｕＯ−ＣｏＯ、或いはＣｏＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｃｒ2Ｏ3−ＭｎＯ2等の一体の焼成物は高効率赤外線放射体と呼ばれるものであり、黒色を呈し、「黒体」に近い赤外線の放射特性が得られる。
【０１２７】
加えて、ゼーベック効果の起電力が生じていることも確認されていることから、それを利用した熱感知センサー等への用途も期待できる。特に、厚み（Ｔ）５ｍｍ×幅（Ｗ）３５ｍｍ×長さ（Ｌ）２１０ｍｍの平板状とした多孔質焼結体１から、０．３Ｖ程度の電圧が検出されている。したがって、５本程度の多孔質焼結体１の検出電圧を加算する方向に接続すれば、発光ダイオードの点灯が容易になる。このことから、電力の供給を終了してから５本程度からなる多孔質焼結体１のその時の温度が高いか、低いかを表示させることができる。
なお、この特性は、負荷電力の供給には無関係である。
【０１２８】
このように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、アルミニウム粉２と、アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉としての黒鉛粉３と、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４と、有機化合物粉５としての木粉と、これらアルミニウム粉２、黒鉛粉３、陶磁器用の粘土粉４、及び木粉５が比重の違いによって移動が生じない量（重力沈降しない量）の水及び／またはバインダ６とが混合されてなる焼結原料混合物７を、圧力を加えて成形し、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度で焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体８としてなる通電によって成型体８が発熱するものである。
【０１２９】
アルミニウム粉２と、黒鉛粉３と、陶磁器用の粘土粉４、有機化合物粉５とが混合されてなる焼結原料混合物７を圧力を加えて成形することで、焼結原料混合物７は強固で緻密な固形状態となる。したがって、この状態で焼結することによって、高強度の成型体８を得ることができる。
そして、黒鉛粉３が混合されていることによって、アルミニウム粉２が黒鉛粉３に覆われ、黒鉛粉３が燃焼することでアルミニウムの周囲は還元雰囲気に近い状態となるため、アルミニウムの酸化が防止され、また、アルミニウムの溶融点（６６０．４℃）に達しても、アルミニウムが溶融して表面に噴出することがなく、焼成によって焼結原料混合物７は複合化されて、５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体８となり、かかる成型体８は通電により発熱する。
これによって、機械的強度が高く、また、通電により抵抗発熱する多孔質焼結体１となり、かかる多孔質焼結体１は、抵抗発熱体として使用可能となる。
【０１３０】
特に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、体積が大きい割には通電による昇温速度及び通電解除による降温速度が速くて、急激な温度変化による熱衝撃にも強く、急速加熱や急速冷却が可能である。さらに、直接抵抗加熱であり、しかも多孔質であることから、熱効率を高めることが可能である。また、酸、アルカリ等の化学的にも強靭である。
【０１３１】
更には、製造過程における抵抗制御が容易である。即ち、原料の粒度分布や寸法形状や配合量を調節したり、また、成形時の圧力調節をしたりして成型体８の緻密度を調節することによって、更には、焼結温度を調節して焼結密度を調節することによって、抵抗値を制御して通電による発熱温度を制御することが可能である。また、成型時の金型形状等による成形形状の調節、成形時の充填量の調節、成形時の部分的な圧力調節等で成型体８の抵抗分布を調節することによって、多孔質焼結体１において部位によって異なる発熱温度の設定ができ、特定部位を特定の温度に発熱させることができる。
したがって、抵抗発熱体としての使用に好適であり、特に面で加熱する発熱体等の使途に適する。
【０１３２】
更には、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１よれば、各原料は入手しやすく安価な材料であり、非酸化条件下等の高い製造コストがかかる特別な条件下で製造されるものでもなく、また、上述のように直接抵抗加熱のため、低コスト化が可能である。
このようにして、機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体１となる。
【０１３３】
［実施の形態２］
次に、本実施の形態２に係る多孔質焼結体１について、図３０を参照して説明する。
本実施の形態２に係る多孔質焼結体１は、図３０のフローチャートに示すように、上述した実施の形態１とほぼ同様の製造工程を経て、得られるものである。異なるのは、金属粉としての鉄粉９を混合した点である。その他は、上記実施の形態１と同じであるから、その詳細な説明を省略する。
即ち、本実施の形態２に係る多孔質焼結体１は、アルミニウム粉２、炭素粉としての黒鉛粉３、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４、有機化合物粉としての木粉５、金属粉としての鉄粉９と、これら原料が比重の違いによって移動が生じない量（重力沈降しない量）の水及び／またはバインダ６とが混合されてなる焼結原料混合物７を、圧力を加えて成形し、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度で焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体８としてなる通電によって成型体８が発熱するものである。
【０１３４】
ここで、鉄粉９としては、市販の鉄粉末を用いることができ、このような鉄粉末は、ヘガネスジャパン（株）、（株）神戸製鋼所等から発売されている。また、鉄粉９には、１００％鉄粉でなく、無機物等の不純物が僅かに含まれたものや、リサイクルの鉄粉でも使用可能であり、更には、アルミニウム等のその他の金属を僅かに含有した鉄粉合金の粉末等を使用することも可能である。
なお、この鉄粉９は、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が４５μｍ〜１５０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満であるのが好ましい。小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上するからである。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定した鉄粉の中位径が７５μｍ〜１００μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満である。
【０１３５】
このようにして得られた本実施の形態２に係る多孔質焼結体１も、機械的強度が高く、通電によって発熱する。
なお、参考までに本実施の形態２に係る多孔質焼結体１の配合として、表３の上段の配合内容で、図３０のフローチャートにしたがって実施例８及び実施例９に係る多孔質焼結体１を製造したときの抵抗値を表３の下段に示す。なお、表３に示される配合材料のうち鉄粉９以外のものについては、上述の表１で使用した配合材料と同様のものを使用した。また、鉄粉９としては、ヘガネスジャパン（株）製のＡＳＣ１００．２９（Ｆｅ：９９ｗｔ％）でふるい試験法による粒子径が１５０μｍ未満（１００メッシュアンダー）のものを用いた。この鉄粉９について日機装（株）のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところ中位径が７５μｍであった。
【０１３６】
【表３】
【０１３７】
鉄粉９が混合されてなる本実施の形態２に係る多孔質焼結体１においては、鉄粉９を混合しないときと比べて、抵抗値が高くて通電による発熱温度が高くなる傾向にあった。
そして、本実施の形態２においては、鉄粉９の粒度分布や寸法形状や配合量を調節することによって、成型体８の抵抗値を容易に制御できて多孔質焼結体１の通電による発熱温度を容易に制御することができた。
なお、本発明を実施する場合には、金属粉は鉄粉に限定されず、例えば、銅粉、ステンレス粉等を使用することも可能である。
【０１３８】
ところで、上記実施の形態１及び実施の形態２においては、無機酸化物材料の粉末として陶磁器用の粘土粉４を用いたが、本発明を実施する場合には、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、アルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有するものであれば、無機酸化物材料の粉末としてアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉及びシリカ粉（ＳｉＯ2）の併用や、セラミックス遠赤外線材料の粉末を使用することも可能である。特に、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉及びシリカ粉（ＳｉＯ2）を用いた場合人は、多孔質焼結体において、高純度で安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保でき、セラミックス遠赤外線材料の粉末を用いた場合には、遠赤外線による伝熱効果が得られる。
【０１３９】
また、上記実施の形態１及び実施の形態２においては、炭素粉として黒鉛粉３を用いたが、本発明を実施する場合には、炭素粉としては、アルミニウム粉２の溶融点より低い温度では溶融しないものであればよく、黒鉛粉３の他に、例えば、カーボンブラック、炭素繊維、活性炭等が挙げられる。しかし、黒鉛粉３は、アルミニウム粉２の表面に付着しやすい（絡みやすい）ため、焼成過程でアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が確実に抑制され、焼結体において安定した強度や通電発熱性等の性能を確保できる。このため、炭素粉としては黒鉛粉３が適する。
【０１４０】
なお、上記実施の形態１及び実施の形態２においては、原料に木粉等の有機化化合物５を使用しているが、これは本発明に必須の配合成分ではない。しかし、木粉等の有機化化合物５が混合されている場合には、成形固化の強度を向上させることができ、多孔質焼結体１の強度を向上させることが可能である。また、有機化化合物５は焼成過程において焼失し空隙となることから、その配合量を調節することで、多孔質焼結体１における空隙率を容易に制御することができ、更には、多孔質焼結体１の抵抗値を容易に制御することが可能である。
なお、本発明の実施の形態で挙げている数値は、その全てが臨界値を示すものではなく、ある数値は実施に好適な好適値を示すものであるから、上記数値を若干変更してもその実施を否定するものではない。
【符号の説明】
【０１４１】
１，１０，２０ 多孔質焼結体
２ アルミニウム粉
３ 黒鉛粉（炭素粉末）
４ 無機酸化物材料の粉末（陶磁器用の粘土粉）
５ 有機化合物粉（木粉）
６ 水・バインダ
７ 焼結原料混合物
８ 成型体
９ 金属粉（鉄粉）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原料に金属アルミニウムを用いて焼成した焼結体に関するもので、特に、通電による抵抗発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
金属や金属酸化物・窒化物等の粉末を焼成してなる焼結体は、その緻密性から様々な分野での利用可能性があり、従来から多くの技術が開発されてきていた。
特に、金属材料としてのアルミニウム材料は、軽量かつ安価であり、加工性も良いことから、従来から焼結体を製造する原材料としてアルミニウム材料が検討されてきた。
しかし、アルミニウム材料は極めて酸化し易くてその表面に安定で硬い酸化皮膜が形成され易いため、これをそのまま焼結させても機械的強度の高い焼結体を得ることは困難である。
【０００３】
ところで、本出願人は、先に、アルミニウム粉末を使用した焼結体の発明に係る特許出願をした（特許文献１）。この特許文献１に記載の焼結体の発明は、アルミニウム微粒子とゼオライト微粒子と有機バインダ及び／または無機バインダとを含有し、これらが均一に混合された混合物を、常温でプレス成形し、非酸化雰囲気において１２００℃〜１８００℃の範囲内の温度で焼結したものであり、これによって、優れた機械的強度を有する焼結体が得られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特願２０１０−１７９３９７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、特許文献１の発明においては、１２００℃〜１８００℃の範囲内の温度で焼結したことから、得られる焼結体は主にアルミナ質であると予測され、通電発熱はなく、抵抗体、抵抗発熱体等の用途に適した導電性は備えられていなかった。このため、アルミニウム材料を使用した焼結体として応用分野の拡大を図ることはできなかった。
【０００６】
ところで、従来から使用されている発熱体として、ニクロム合金、カンタル合金等の金属材料や、炭化ケイ素（ＳｉＣ）等のセラミック材料からなるものが開発されている。
しかし、金属材料からなる発熱体は、液体加熱発熱体等として使用する場合において、金属の周囲にマグネシア等の絶縁物を配設し、更に全体を金属シースで包む必要があることから、また、金属線によって面放熱させていたことから、発熱効率が低かった。一方、セラミック材料からなる発熱体においては、脆くて急激な温度変化による熱衝撃にも弱く、急速加熱や急速冷却が困難であった。
【０００７】
そこで、本発明は、かかる不具合を解決すべくなされたものであって、機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体の提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の多孔質焼結体は、アルミニウム粉末と、前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉末と、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末とが混合されてなる混合物を、圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体とし、通電によって前記成型体が発熱するものである。
【０００９】
ところで、上記アルミニウム粉は、通常、アトマイズ法（噴霧式）によって製造された不規則な形状（針状、紡錘形状等）のものが使用される。
【００１０】
上記炭素粉は、通常、熱伝導率が低く、高温下でも前記アルミニウム粉とは反応しないものであるが、ここでは、前記アルミニウム粉の溶融点（６６８℃）より低い温度では溶融しないものであればよく、例えば、黒鉛、カーボンブラック、活性炭、炭素繊維等の粉状物が挙げられる。
【００１１】
上記無機酸化物材料の粉末は、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有するものであればよく、例えば、アルミニウム酸化物であるアルミナ粉末及びケイ素酸化物であるシリカ粉末が一緒に使用されたり、アルミナ及びシリカやこれらの化合物を含有する鉱物粉末等が使用されたりする態様がある。即ち、上記無機酸化物材料の粉末には、アルミナ粉及びシリカ粉の併用態様の他に、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する陶磁器用の粘土粉等の単独使用の態様があり、本発明を阻害する成分でなければ、他の成分が含まれていてもよい。
【００１２】
ここで、上記５％〜５０％の範囲内の空隙は、形成した乾燥状態の多孔質焼結体の体積及び重量を測定し、水を含浸させた状態の重量を測定し、再び乾燥させて重量を測定し、その重量の変化を気孔率に置き換えたものである。及び「パラフィン浸透装置（ＵＬＶＡＣ ＤＡ−１５Ｄ）」により真空に脱気したところにパラフィンを含浸させて、その重さの変化から算出したものも、結果的に大きな差は生じなかった。したがって、ここでは前者後者の区別なく説明する。
そして、上記５％〜５０％の範囲内の空隙は、体積率で５％〜５０％の範囲内の空隙を有することを意味し、この５％〜５０％との数値は、本発明者らが、鋭意実験研究を重ねた結果、成型体における空隙が５％〜５０％の範囲内においては、抵抗発熱体としての使用において、十分な強度及び通電発熱性を確保できることを見出し、この知見に基づいて設定されたものである。即ち、成型体における空隙が５％未満のものでは、成型体の抵抗値が小さく、通電による発熱性が損なわれる。一方で、成型体における空隙が５０％を超えると、抵抗発熱体としての使用において、強度が足りず、また、通電性が損なわれる。
なお、上記５％〜５０％の範囲内は、厳格に５％〜５０％の範囲内であることを要求するものではなくて約５％〜約５０％の範囲内であればよく、当然、誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００１３】
請求項２の多孔質焼結体は、アルミニウム粉と、前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉と、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末と、前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダとが混合されてなる混合物を、常温で圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体とし、通電によって前記成型体が発熱するものである。
【００１４】
ここで、請求項１と相違する要件についてのみ説明すると、上記水及び／またはバインダは、水のみを単独で用いても良いし、バインダのみを単独で用いても良く、水とバインダの両方を併用しても良いという意味である。そして、この水及び／またはバインダは、前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量、即ち、比重の違いによって重力沈降しない程度の量が、前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末に混合される。なお、上記常温とは、ＪＩＳ Ｚ ８７０３で規定されるように、２０℃±１５℃（５℃〜３５℃）の範囲内の温度をいう。
【００１５】
請求項３の多孔質焼結体において、請求項１または請求項２の前記焼結温度は、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度としたものである。
なお、上記１０００℃〜１２００℃の範囲内とは、厳格に１０００℃〜１２００℃の範囲内であることを要求するものではなくて約１０００℃〜約１２００℃の範囲内であればよく、当然、数割の誤差を否定するものではない。
【００１６】
請求項４の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項３のいずれか１つの構成において、前記炭素粉を黒鉛粉としたものである。
ここで、上記黒鉛（グラファイト、石墨）は、常圧で安定な炭素同素体の鉱物であり、炭素６員環が連なる層状構造を有し、融点が非常に高いものである。粉末化した黒鉛粉には、天然黒鉛を用いるのが一般的で、中でも鱗状黒鉛を用いるのが最も一般的であるが、その他にも土状黒鉛等の天然黒鉛や鱗状天然黒鉛粉を長柱状に造粒した長柱状造粒黒鉛等の使用も可能である。
【００１７】
請求項５の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項４のいずれか１つの構成において、前記無機酸化物材料の粉末が陶磁器用の粘土粉であるものである。
ここで、上記陶磁器用の粘土粉としては、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、アルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有するものであればよく、例えば、蛙目粘土、木節粘土、カオリン、長石、陶石等の粉末が使用される。前記蛙目粘土、木節粘土、カオリン、長石、陶石等の粉末は、通常、鉱物質粉と呼ばれ、陶磁器用の粘土粉である。
【００１８】
請求項６の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項４のいずれか１つの構成において、前記無機酸化物材料の粉末が、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉及びシリカ（ＳｉＯ2）粉からなるものである。
【００１９】
請求項７の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項４のいずれか１つの構成において、前記無機酸化物材料の粉末が、セラミックス遠赤外線材料の粉末であるものである。
ここで、上記セラミックス遠赤外線材料の粉末としては、例えば、ムライト（Ａｌ2Ｏ3・３ＳｉＯ2）、コージライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2Ｏ3・５ＳｉＯ2）、βスポジューメン（Ｌｉ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2）等が使用される。なお、「遠赤外線」についての明確な定義はなく、それの波長範囲はそれを扱う分野等においてまちまちであるが、ここでは、セラミックス分野において一般的であるように、３μｍ程度以上の波長を有する赤外線を「遠赤外線」という。
【００２０】
請求項８の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項７のいずれか１つの構成において、前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量が３５重量％〜７０重量％の範囲内、好ましくは、４０重量％〜６５重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量が３重量％〜１５重量％の範囲内、好ましくは、５重量％〜１０重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量が２５重量％〜６５重量％の範囲内、好ましくは、３０重量％〜６０重量％の範囲内であるものである。
なお、上記数値は、厳格なものでなく概ねであり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００２１】
請求項９の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項８のいずれか１つの構成において、前記アルミニウム粉のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ〜７５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満であるもの、好ましくは、中位径が３５μｍ〜６５μｍの範囲内であり、粒子径が１００μｍ未満であるものである。
【００２２】
ところで、ＪＩＳ Ｚ ８９０１「試験用粉体及び試験用粒子」の本文及び解説の用語の定義によれば、中位径とは、粉体の粒径分布において、ある粒子径より大きい個数（または質量）が、全粉体のそれの５０％を占めるときの粒子径（直径）、即ち、オーバサイズ５０％の粒径であり、通常、メディアン径または５０％粒子径といいＤ50と表わされる。定義的には、平均粒子径と中位径で粒子群のサイズを表現されるが、ここでは、商品説明の表示、レーザ回折・散乱法によって測定した値である。
そして、この「レーザ回折・散乱法によって測定した中位径」とは、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いてレーザ回折・散乱法によって得られた粒度分布において積算重量部が５０％となる粒子径（Ｄ50）をいう。
なお、上記数値は、厳格ものでなく概ねであり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００２３】
請求項１０の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項９のいずれか１つの構成において、前記炭素粉のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ〜９０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満であるであるもの、好ましくは、中位径が７０μｍ〜８０μｍの範囲内であり、粒子径が１５０μｍ未満であるものである。
なお、上記数値も、厳格ものでなく概ねであり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００２４】
請求項１１の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１０のいずれか１つの構成において、前記無機酸化物材料の粉末のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μ〜３０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満であるもの、好ましくは、中位径が１０μ〜２０μｍの範囲内であり、粒子径が７０μｍ未満であるものである。
なお、上記数値も、厳格ものでなく概ねであり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００２５】
請求項１２の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１１のいずれか１つの構成において、前記成形はプレス成形とし、前記プレス成形の圧力を、１０ｋｇ／ｃｍ2 〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内、好ましくは、５０ｋｇ／ｃｍ2 〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内としたものである。
【００２６】
請求項１３の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１１のいずれか１つの構成において、前記成形は押出成形としたものである。
【００２７】
請求項１４の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１３のいずれか１つの構成において、前記混合物には、更に有機化合物粉が混合されたものである。
ここで、上記有機化合物粉としては、焼成過程で焼失するものであればよく、具体的には、大鋸屑（おがくず）、間伐材のチップ、小径木、製材端材、樹皮等の木屑を粉砕機で微粉砕した所謂「木粉」や、椰子殻・胡桃殻や、穀物粉や、熱硬化性樹脂の粒子や、紙、合成繊維、木綿（デニム生地の繊維等を含む）・麻・絹・稲藁等の天然繊維や、精製セルロース（ＣＭＣ）等を微粉砕したもの等が使用できる。特に、木粉は、粉砕が容易であり安価に入手できるため適している。
なお、上記有機化合物粉における「有機化合物」とは、『炭素の酸化物や金属の炭酸塩など少数の簡単なもの以外のすべての炭素化合物の総称。』（長倉三郎他・編「岩波理化学辞典（第５版）」１３９２頁，１９９８年２月２０日株式会社岩波書店発行）である。
【００２８】
請求項１５の多孔質焼結体は、請求項１４の構成において、前記有機化合物粉が、木粉であるものである。
ここで、上記木粉とは、鋸で木材を切る際に出る切り屑である大鋸屑（おがくず）、木材に鉋をかける際に生ずる削り屑である鉋屑（かんなくず）、木片を薄くスライスしてできる薄片である木片チョップ、間伐材等のチップ、小径木、製材端材、樹皮等の木屑を粉砕機で微粉砕したもの、即ち、木材を細かく粉砕した粉のことである。
請求項３乃至請求項８のいずれか１つの構成において、前記有機化合物粉には、ウィスカー状（極細の繊維状または髭状）のものを使用したものである。
【００２９】
請求項１６の多孔質焼結体は、請求項１４または請求項１５の構成において、前記有機化合物粉には、ウィスカー状（極細の繊維状または髭状）のものを使用したものである。
【００３０】
請求項１７の多孔質焼結体は、請求項１乃至請求項１６のいずれか１つの構成において、前記混合物には、更に金属粉が混合されたものである。
ここで、上記金属粉としては、例えば、鉄粉、銅粉等が挙げられる。
【発明の効果】
【００３１】
請求項１の発明に係る多孔質焼結体は、アルミニウム粉末と、前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉末と、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末とが混合されてなる混合物を、圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体としてなる通電によって前記成型体が発熱するものである。
【００３２】
アルミニウム粉と、炭素粉と、無機酸化物材料の粉末とが混合されてなる混合物を、圧力を加えて成形することによって、これらの混合物は強固で緻密な固形状態となる。したがって、この状態で焼結することによって、高強度の成型体を得ることができる。
【００３３】
ここで、炭素粉が混合されていることによって、アルミニウム粉が炭素粉に覆われ、炭素粉が燃焼することでアルミニウムの周囲は還元雰囲気に近い状態となるため、アルミニウムの酸化が防止され、また、アルミニウムの溶融点（６６０．４℃）に達しても、アルミニウムが溶融して表面に噴出することがなく、焼成によって上記混合物が複合化され、５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体となり、かかる成型体は通電により発熱する。
これによって、機械的強度が高く、また、通電により抵抗発熱する多孔質焼結体となり、かかる多孔質焼結体は、抵抗発熱体として使用可能となる。
【００３４】
特に、こうして得られた多孔質焼結体は、体積が大きい割には通電による昇温速度及び通電解除による降温速度が速くて、急激な温度変化による熱衝撃にも強く、急速加熱や急速冷却が可能である。また、直接抵抗加熱であり、しかも多孔質であることから、熱効率を高めることが可能である。
更には、製造過程における抵抗制御が容易である。即ち、原料の粒度分布や寸法形状や配合量を調節したり、また、成形時の圧力調節をしたりして成型体の緻密度を調節することによって、更には、焼結温度を調節して焼結密度を調節することによって、成型体の抵抗値を制御して通電による発熱温度を制御することができる。また、成型時の金型形状等による成形形状の調節、成形時の充填量の調節、成形時の部分的な圧力調節等で成型体の抵抗分布を調節することによって、特定部位を特定の温度に発熱させることができる。
したがって、この発明に係る多孔質焼結体は、抵抗発熱体として使用に好適でる。また、酸等の化学的にも強靭である。
【００３５】
このようにして、機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体となる。
【００３６】
請求項２の発明に係る多孔質焼結体は、アルミニウム粉と、前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉と、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、アルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末と、前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダとが混合されてなる混合物を、常温で圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体とし、通電によって前記成型体が発熱するものである。
【００３７】
アルミニウム粉と、炭素粉と、無機酸化物材料の粉末と、水及び／またはバインダとが混合されてなる混合物を、圧力を加えて成形することによって、これらの混合物は強固で緻密な固形状態となる。したがって、この状態で焼結することによって、高強度の成型体を得ることができる。
特に、アルミニウム粉、炭素粉、無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダが混合されることによって、成形性が向上するため、加熱加圧せずとも常温の加圧で、また、低圧力でも成形できる。このため、成形コストを抑えることができる。
【００３８】
ここで、炭素粉が混合されていることによって、アルミニウム粉が炭素粉に覆われ、炭素粉が燃焼することでアルミニウムの周囲は還元雰囲気に近い状態となるため、アルミニウムの酸化が防止され、また、アルミニウムの溶融点（６６０．４℃）に達しても、アルミニウムが溶融して表面に噴出することがなく、焼成によって上記混合物が複合化され、５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体となり、かかる成型体は通電により発熱する。
これによって、機械的強度が高く、また、通電により抵抗発熱する多孔質焼結体となり、かかる多孔質焼結体は、抵抗発熱体として使用可能となる。
【００３９】
特に、こうして得られた多孔質焼結体は、体積が大きい割には通電による昇温速度及び通電解除による降温速度が速くて、急激な温度変化による熱衝撃にも強く、急速加熱や急速冷却が可能である。また、直接抵抗加熱であり、しかも多孔質であることから、熱効率を高めることが可能である。
【００４０】
更には、製造過程における抵抗制御が容易である。即ち、原料の粒度分布や寸法形状や配合量を調節したり、また、成形時の圧力調節をしたりして成型体の緻密度を調節することによって、更には、焼結温度を調節して焼結密度を調節することによって、成型体の抵抗値を制御して通電による発熱温度を制御することが可能である。また、成型時の金型形状等による成形形状の調節、成形時の充填量の調節、成形時の部分的な圧力調節等で成型体の抵抗分布を調節することによって、特定部位を特定の温度に発熱させることができる。したがって、この発明に係る多孔質焼結体は、抵抗発熱体として使用に好適である。また、酸等の化学的にも強靭である。
このようにして、機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体となる。
【００４１】
請求項３の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記焼結温度は、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度とした。
ここで、本発明者らは、抵抗発熱体としての使用において、十分な高強度及び通電発熱性を確保できる多孔質焼結体を得るための焼結温度について鋭意実験研究を重ねた結果、焼結温度を１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度とすることによって、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成したものである。
即ち、焼結温度が１０００℃未満である場合には、十分な焼成が行われずに焼結不良となり、一方で、１２００℃を超えると、得られる成型体の通電性が損なわれる。
したがって、この発明に係る多孔質焼結体によれば、請求項１または請求項２に記載の効果に加えて、確実に機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有するものとなる。
【００４２】
請求項４の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記炭素粉は黒鉛粉であり、炭素粉としての黒鉛粉は、アルミニウム粉の表面に付着しやすいことから、焼成過程において、溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が確実に抑制される。したがって、請求項１乃至請求項３に記載の効果に加えて、安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保でき、高い品質を確保することができる。
【００４３】
請求項５の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記無機酸化物材料の粉末は、陶磁器用の粘土粉であることから、請求項１乃至請求項４に記載の効果に加えて、成形性や保形性等が向上し、所望形状の形成が容易にできる。
【００４４】
請求項６の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記無機酸化物材料の粉末は、アルミナ粉及びシリカ粉からなることから、請求項１乃至請求項４に記載の効果に加えて、高い純度ものとなり、安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できる。
【００４５】
請求項７の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記無機酸化物材料の粉末は、セラミックス遠赤外線材料の粉末であることから、請求項１乃至請求項４に記載の効果に加えて、遠赤外線による伝熱効果が得られる。
【００４６】
請求項８の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量は３５重量％〜７０重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量は２重量％〜１５重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量は２５重量％〜６５重量％の範囲内である。
【００４７】
ここで、本発明者は、より確実に高強度で通電発熱性を有する多孔質焼結体を得るための原料配合比について、鋭意実験研究を重ねた結果、前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量が３５重量％〜７０重量％の範囲内、好ましくは、４０重量％〜６５重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量が２重量％〜１５重量％の範囲内、好ましくは、５重量％〜１０重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量が２５重量％〜６５重量％の範囲内、好ましくは、３０重量％〜６０重量％の範囲内であることによって、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００４８】
即ち、混合物において、アルミニウム粉の含有量が３５重量％未満であると、アルミニウム粉が少なすぎて、成型体の通電性が損なわれる。一方、アルミニウム粉の含有量が７０重量％を超えると、アルミニウム粉に対して炭素粉が極めて少なくなり、焼成過程において溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が生じる。
また、炭素粉の含有量が２重量％未満であると、アルミニウム粉に対して炭素粉が極めて少な過ぎ、焼成過程において溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が生じる。一方、炭素粉の含有量が１５重量％を超えると、炭素粉が多過ぎて多孔質焼結体の強度及び純度が低下し、抵抗発熱体としての使用において強度や通電発熱性が足りないものとなる。
さらに、無機酸化物材料の粉末の含有量が２５重量％未満であると、無機酸化物材料の粉末が少なすぎて、成型体の抵抗値が小さくなり、抵抗発熱体としての利用において通電発熱性が足りないものとなる。一方、無機酸化物材料の粉末の含有量が６５重量％を超えると、無機酸化物材料の粉末が多過ぎて、成型体の通電性が損なわれる。
【００４９】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１乃至請求項７に記載の効果に加えて、確実に高強度で通電発熱性を有し、純度の高いものとなる。
なお、前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量が４０重量％〜６５重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量が５重量％〜１０重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量が３０重量％〜６５重量％の範囲内あることによって、更に確実に多孔質焼結体において高い強度及び純度並びに通電発熱性を確保できるため、より好ましい。
【００５０】
請求項９の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記アルミニウム粉はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ〜７５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満である。
【００５１】
ここで、アルミニウム粉のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ未満であると、焼成過程においてアルミニウム粉が低温で溶融しやすくて表面に噴出する恐れがあり、一方、アルミニウム粉の中位径が７５μｍを超えると、炭素粉に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、成型体の通電発熱性が損なわれる。アルミニウム粉のふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ以上の場合においても、炭素粉に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、成型体の通電発熱性が損なわれる。
【００５２】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１乃至請求項８に記載の効果に加えて、確実に高強度及び通電発熱性を有するものとなる。また、このように小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上することになるため、多孔質焼結体における強度の向上を図ることができる。
なお、前記アルミニウム粉はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３５μｍ〜６５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満であることによって、多孔質焼結体は、より確実に高強度で通電発熱性を有するものとなるため、更に好ましい。
【００５３】
請求項１０の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記炭素粉はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ〜９０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満である。
【００５４】
ここで、炭素粉のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ未満であると、焼成過程において、アルミニウム粉を覆っている炭素粉が液状化し易くてアルミニウムが表面に噴出し易くなる。一方、炭素粉の中位径が９０μｍを超えると、炭素粉が均一に分散混合されにくくなって、アルミニウム粉において炭素粉に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、成型体の通電発熱性が損なわれる。炭素粉のふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ以上の場合においても、アルミニウム粉において炭素粉に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、成型体の通電発熱性が損なわれる。
そして、このように小径粒子と大径粒子を取合せることによって充填性が向上してアルミニウム粉に炭素粉が確実に付着することになるため、焼成過程においてアルミニウムが表面に噴出するのが確実に防止される。
【００５５】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１乃至請求項９に記載の効果に加えて、更に確実に高強度及び通電発熱性を確保することができる。
なお、前記炭素粉はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が７０μｍ〜８０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満であることによって、多孔質焼結体は、より確実に高強度で通電発熱性を有するものとなるため、更に好ましい。
【００５６】
請求項１１の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記無機酸化物材料の粉末はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μｍ〜３０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満である。
【００５７】
ここで、無機酸化物材料の粉末のレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μｍ未満の微細粉されたものを得るのにはコストがかかるうえに、中位径が５μｍ未満であると、熱による成分変化が生じ易くなる可能性があり、多孔質焼結体において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できなくなる。一方、無機酸化物材料の粉末の中位径が３０μｍを超えると、無機酸化物材料の粉末が均一に分散混同され難くてその分布に偏りが生じ易くなり、それによって、やはり多孔質焼結体において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できない恐れがある。無機酸化物材料の粉末のふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ以上である場合においても、同様に、無機酸化物材料の粉末が均一に分散混同され難くてその分布に偏りが生じ易くなり、それによって、多孔質焼結体において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できなくなる。
【００５８】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１乃至請求項１０に記載の効果に加えて、更に、確実に高強度及び通電発熱性を確保することができる。また、このように小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上することになるため、多孔質焼結体における強度の向上を図ることができる。
なお、前記無機酸化物材料の粉末はレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が１０μｍ〜２０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が７０μｍ未満であることによって、多孔質焼結体は、より確実に高強度で通電発熱性を有するものとなるから、更に好ましい。
【００５９】
請求項１２の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記成形はプレス成形とし、前記プレス成形の圧力を、１０ｋｇ／ｃｍ2 〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内とした。
【００６０】
ここで、プレス成形の圧力が１０ｋｇ／ｃｍ2 未満であると、混合物が充分に圧縮されないため、強度が弱くなり焼成過程において破損する恐れがある。一方、プレス成形の圧力が３００ｋｇ／ｃｍ2 を超えると、混合物に圧力がかかり過ぎて高緻密度のものとなり、成型体の抵抗値が小さくなって通電発熱性が損なわれる。
【００６１】
したがって、この発明の多孔質焼結体によれば、請求項１、請求項３乃至請求項１１に記載の効果に加えて、更に確実に高強度及び通電発熱性を確保することができる。
また、水及び／またはバインダが混合されている場合や無機酸化物材料に粘土質の粉末を用いた場合には、成形性に優れて、低圧力でも成形できる。よって、高圧力のプレス装置を必ずしも用いなくても良く、低コストで得られる多孔質焼結体となる。特に、水分量が多いほど低圧力での成形が可能である。
なお、プレス成形の圧力が５０ｋｇ／ｃｍ2 〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内であることによって、多孔質焼結体は、より確実に高強度で通電発熱性を有するものとなるため、更に好ましい。
【００６２】
請求項１３の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記成形は押出成形としたことから、請求項１乃至請求項１１に記載の効果に加えて、容易に複雑な立体形状に成形することができる。
【００６３】
請求項１４の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記混合物には、更に有機化合物粉が混合されたことから、請求項１乃至請求項１３に記載の効果に加えて、原料同士が有機化合物粉の繊維質等に絡みつき、成形時における成形固化の強度が増す。また、焼成過程においては、有機化合物粉が炭化焼失して空隙となることから、有機化合物粉の粒子径や粒度分布や含有量を調節することで、成型体における緻密度を広範囲で容易に制御することが可能であり、成型体の抵抗値の制御を容易にできる。
【００６４】
請求項１５の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記有機化合物粉は、木粉である。
ここで、木粉は、間伐材等として大量にしかも非常に安価に入手できる。また、粉砕し易く、燃焼によって不純物が残ることもない。更に、木粉として間伐材等を用いた場合には環境保全にも貢献することにもなる。このため、本発明に係る有機化合物粉として適している。
したがって、請求項１４に記載の効果に加えて、低コスト化を図ることができる。
【００６５】
請求項１６の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記有機化合物粉にウィスカ−状のものを使用したことから、原料がウィスカ−のヒケ状の隙間に絡みつき、充填性が向上すると共に、この状態で圧力を掛けて生じたものは強固で緻密な状態となる。したがって、請求項１４及び請求項１５に記載の効果に加えて、多孔質焼結体の強度を向上させることができる。
【００６６】
請求項１７の発明に係る多孔質焼結体によれば、前記混合物に、更に金属粉が混合されたことから、請求項１乃至請求項１６に記載の効果に加えて、成型体における抵抗値を高くして通電による発熱温度を高くすることができる。また、金属粉の粒子径や粒度分布や含有量を調節することによって、成型体における抵抗値の制御、しいては、通電による発熱温度の制御が容易にできる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】図１は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】図２は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の成形例を示すもので、図２（ａ）は直方体状の多孔質焼結体であり、図２（ｂ）は円筒状の多孔質焼結体の斜視図である。
【図３】図３は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体のＸ線回析（多孔質焼結体を粉砕して測定）によるスペクトル図である。
【図４】図４は本発明の実施の形態１に係る厚み１５ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸ（エネルギ分散型Ｘ線分光法）によるＢＳＥ（反射電子顕微鏡）写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ａ）、同じく厚み１５ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真（走査型電子顕微鏡）におけるスペクトルの検出位置を示す図（ｂ）である。
【図５】図５は図４（ａ）のＢＳＥ写真及び図４（ｂ）のＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図６】図６は本発明の実施の形態１に係る厚み１５ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図である。
【図７】図７は図６のＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図８】図８は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ａ）及びＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ｂ）である。
【図９】図９は図８（ａ）のＳＥＭ写真及び図８（ｂ）のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１０】図１０は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ａ）及びＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ｂ）である。
【図１１】図１１は図１０（ａ）のＳＥＭ写真及び図１０（ｂ）のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１２】図１２は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ａ）及びＢＳＥ（反射電子顕微鏡）写真におけるスペクトルの検出位置を示す図（ｂ）である。である。
【図１３】図１３は図１２（ａ）のＳＥＭ写真及び図１２（ｂ）のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１４】図１４は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図である。
【図１５】図１５は図１４のＢＳＥ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１６】図１６は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図である。
【図１７】図１７は図１６のＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図１８】図１８は本発明の実施の形態１に係る厚み３０ｍｍの多孔質焼結体のＳＥＭ−ＥＤＸによるＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置を示す図である。
【図１９】図１９は図１８のＳＥＭ写真におけるスペクトルの検出位置から検出したスペクトルを示す図である。
【図２０】図２０は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を１ｍｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を１００μｍとする図（ｂ）である。
【図２１】図２１は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を１００μｍとする図（ａ）、ＢＳＥ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を１００μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２２】図２２は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を５０μｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を５０μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２３】図２３は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を２０μｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み１５ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を３μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２４】図２４は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を５００μｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を５０μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２５】図２５は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＢＳＥ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を５０μｍとする図（ａ）、ＳＥＭ写真であり厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を３０μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２６】図２６は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の微細構造を示すＳＥＭ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断面を示す両端スケール間を２０μｍとする図（ａ）、同じくＳＥＭ写真であり、厚み３０ｍｍの実施物の多孔質焼結体の割断状態を示す両端スケール間を２０μｍとした写真の図（ｂ）である。
【図２７】図２７は本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の通電による温度変化を示すグラフ及びその下の表は電気特性値を示す表（ａ）であり、また、通電解除による温度変化を示すグラフ（ｂ）である。
【図２８】図２８は、本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の実施物として、プレス成形してなる平板状の多孔質焼結体の通電による発熱温度分布を示す写真（サーモグラフィ）である。
【図２９】図２９は、本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の実施物として、長さ方向の中央部と両端部で厚みに差をつけた多孔質焼結体の写真（ａ）と、その通電による発熱温度分布を示す写真（サーモグラフィ）（ｂ）である。
【図３０】図３０は本発明の実施の形態２に係る多孔質焼結体の製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００６８】
以下、本発明の実施の形態に係る多孔質焼結体について、図面を参照しながら説明する。なお、実施の形態において、同一記号及び同一符号は、実施の形態の同一または相当する機能部分を意味し、実施の形態相互との同一記号及び同一符号は、それら実施の形態に共通する機能部分であるから、ここでは重複する詳細な説明を省略する。
【００６９】
［実施の形態１］
まず、本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体について、図１乃至図２９を参照して説明する。
最初に本発明の実施の形態１に係る多孔質焼結体の製造方法について説明する。
本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、アルミニウム粉２、炭素粉としての黒鉛粉３、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４を主に使用して製造されるものである。
【００７０】
具体的には、本発明の実施の形態１においては、図１のフローチャートに示されるように、最初に、焼結原料混合工程にて、アルミニウム粉２、炭素粉としての黒鉛粉３、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４、有機化合物粉としての木粉５、水及び／またはバインダ６が混合され、焼結原料混合物７となる（ステップＳ１）。
【００７１】
ここで、アルミニウム粉２としては、市販のアルミニウム粉を用いることができ、このようなアルミニウム粉は、ミナルコ（株）、日本軽金属（株）、東洋アルミニウム（株）、大和金属粉工業（株）等から発売されている。また、アルミニウム粉２には、１００％アルミニウムでなく、無機物等の不純物が僅かに含まれたものや、リサイクルのアルミニウムでも使用可能であり、更には、鉄や銅等の金属を僅かに含有したアルミニウム合金の粉末等を使用することも可能である。
【００７２】
また、このアルミニウム粉２には、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ〜７５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満であるものを用いるのが好ましい。つまり、小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性を向上させるためである。また、アルミニウム粉２の中位径が３０μｍ未満であると、焼成過程においてアルミニウム粉２が低温で溶融しやすくて表面に噴出する恐れがあり、一方、アルミニウム粉２の中位径が７５μｍを超えると、黒鉛粉３に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、後述する成型体８の通電発熱性が損なわれる可能性がある。アルミニウム粉２のふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ以上の場合においても、黒鉛粉３に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、後述する成型体８の通電発熱性が損なわれる可能性がある。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定したアルミニウム粉２の中位径が３５μｍ〜６５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満である。
【００７３】
因みに、ＪＩＳ Ｚ ８９０１「試験用粉体及び試験用粒子」の本文及び解説の用語の定義によれば、中位径とは、粉体の粒径分布において、ある粒子径より大きい個数（または質量）が、全粉体のそれの５０％を占めるときの粒子径（直径）、即ち、オーバサイズ５０％の粒径であり、通常、メディアン径または５０％粒子径といいＤ50と表わされる。定義的には、平均粒子径と中位径で粒子群のサイズを表現されるが、ここでは、商品説明の表示、レーザ回折・散乱法によって測定した値である。
そして、この「レーザ回折・散乱法によって測定した中位径」とは、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いてレーザ回折・散乱法によって得られた粒度分布において積算重量部が５０％となる粒子径（Ｄ50）をいう。
【００７４】
炭素粉としての黒鉛粉３は、アルミニウム粉２の溶融点より低い温度では溶融しないものであり、この黒鉛粉３には、市販の黒鉛粉末を用いることができる。そして、このような黒鉛粉末は、西村黒鉛（株）、日本黒鉛工業（株）、伊藤黒鉛工業（株）、（株）中越黒鉛工業所等から発売されている。市販の黒鉛粉には、鱗状黒鉛や土状黒鉛等の天然黒鉛、鱗状天然黒鉛粉末を長柱状に造粒した長柱状造粒黒鉛等の人造黒鉛が存在するが、中でも、一般的に純度が高いとされる天然の鱗状黒鉛を用いるのが好ましい。鱗状黒鉛を用いることで、アルミニウム粉２に絡んで付着し易く、アルミニウム粉２の溶融によりアルミニウム粉２が表面に噴出する焼結不良を効果的に抑制することができるからである。
【００７５】
また、この黒鉛粉３には、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ〜９０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満であるものを用いるのが好ましい。小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上するからである。また、黒鉛粉３の中位径が６０μｍ未満であると、焼成過程において黒鉛粉３が液状化し易くてアルミニウムが表面に噴出し易くなる。一方、黒鉛粉３の中位径が９０μｍを超えると、黒鉛粉３が均一に分散混合され難くなって、アルミニウム粉２において黒鉛粉３に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、後述する成型体８の通電発熱性が損なわれる可能性がある。黒鉛粉３のふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ以上の場合においても、アルミニウム粉２において黒鉛粉３に覆われない部分が増大して酸化され易くなり、後述する成型体８の通電発熱性が損なわれる可能性がある。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定した黒鉛粉３の中位径が７０μｍ〜８０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満である。
【００７６】
無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４は、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）等のアルミニウム酸化物及びシリカ（ＳｉＯ2 ）等のケイ素酸化物、アルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物、または、アルミニウムのケイ酸塩鉱物のうちの少なくとも１種を含有するものであればよく、例えば、カオリン、蛙目粘土、木節粘土、長石、陶石等を使用することができる。
【００７７】
また、この陶磁器用の粘土粉４にはレーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μｍ〜３０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満であるとし、小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性を向上させるのが望ましい。また、陶磁器用の粘土粉４の中位径が５μｍ未満の微細粉されたものを得るのにはコストがかかるうえに、陶磁器用の粘土粉４の中位径が５μｍ未満であると、熱による成分変化が生じやすくなる可能性があり、成型体８において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できない恐れがある。一方、陶磁器用の粘土粉４の中位径が３０μｍを超えると、陶磁器用の粘土粉４が均一に分散混同され難くてその分布に偏りが生じやすくなる可能性があり、成型体８において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できない恐れがある。陶磁器用の粘土粉４のふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ以上の場合においても、同様に、陶磁器用の粘土粉４が均一に分散混同され難くてその分布に偏りが生じやすくなる可能性があり、成型体８において安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保できない確保できないことになる。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定した陶磁器用の粘土粉４の中位径が１０μｍ〜２０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が７０μｍ未満である。
【００７８】
有機化合物粉末としての木粉５には、大鋸屑、間伐材のチップ、小径木、製材端材、樹皮等の木屑を粉砕機で微粉砕したものが使用されるが、ウィスカー状のものを用いるのが好ましい。ウィスカー状の木粉５を使用することでアルミニウム粉２、黒鉛粉３、及び陶磁器用の粘土粉４の原料がウィスカーのヒケ状の隙間に絡みつくため、原料の充填性が高くなると共に、成形固化の強度が増す。この状態で後述の成形工程で圧力を掛けて生じたものは強固で緻密なものとなる。そして、この成形された混合物を焼結することによって得られる成型体８は、その強度が非常に高いものとなる。
【００７９】
また、この木粉５には、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が８０μｍ〜１２０μｍの範囲内であり、ふるい試験法による粒子径が２００μｍ未満であるものを用いることが好ましい。小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上するからである。また、木粉５の中位径が８０μｍ未満の微細粉されたものを得るにはコストが掛かり、一方で、木粉５の中位径が１２０μｍを超えると、木粉５が均一に分散混合され難くて焼失による空隙の分布に偏りが生じやすくなり、成型体８において安定した高強度が確保されない可能性がある。また、木粉５のふるい試験法による粒子径が２００μｍ以上の場合においても、木粉５が均一に分散混合され難くて焼失による空隙の分布に偏りが生じやすくなり、成型体８において安定した高強度が確保されない可能性がある。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定した木粉５の中位径が５０μｍ〜１００μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満である。
【００８０】
なお、粒子径が２００μｍ未満の木粉５を経済的に得るには、間伐材、小径木、樹皮、製材端材、大鋸屑等の木屑を、水分２０重量部以下に乾燥した後に、微粉砕することが好ましい。木屑を水分２０重量部以下に乾燥することによって、粉砕物がスラリー化して微粉砕を妨げることを防止できるからである。さらに、乾燥した木屑を微粉砕して、粒子径が２００μｍ未満の木粉５とするためには、周速５０ｍ／秒〜８０ｍ／秒の範囲内の微粉砕機を用いるのが好ましく、このような微粉砕機としては、例えば河本鉄工（株）製のミクロンコロイドミル等がある。
ここで、スギ（杉）・ヒノキ（檜）等の針葉樹は、我が国において広く分布しており、建材等として大量に使用されているため、大鋸屑や間伐材並びに樹皮を容易に大量に入手することができる。更に、針葉樹の微細組織はウィスカー状であり、微粉砕して木粉５とすることが容易である。したがって、原料収集と国土保全上は、大鋸屑及び間伐材のチップ並びに樹皮としては、針葉樹の大鋸屑または針葉樹の間伐材のチップ或いは針葉樹の樹皮を用いることが好ましい。
【００８１】
そして、本実施の形態１では、アルミニウム粉２、黒鉛粉３、陶磁器用の粘土粉４、及び木粉５に、これら原料が比重の違いによって移動が生じない量（重力沈降しない量）の水及び／またはバインダ６が混合されることによって、陶磁器用の粘土粉４が粘土質であることからこれが成形性または保形性等の確保に有利に機能して、原料同士が互いに接着され、手で握っても崩れることなくまとまった状態の焼結原料混合物７が得られる。
なお、本実施の形態１においては、これら原料の混合に精密分散混合機が用いられ、アルミニウム粉２、黒鉛粉３、陶磁器用の粘土粉４、及び木粉５が均一に分散混合されて焼結原料混合物７となっている。このときの精密分散混合機としては、周速５μｍ／秒〜８０ｍ／秒の範囲内、より好ましくは、周速２０ｍ／秒〜３０ｍ／秒の範囲内の高速攪拌分散機を用いるのが好ましく、このような高速攪拌分散機としては、例えば、ホソカワミクロン（株）製の横型タービュライザ（登録商標）等がある。
【００８２】
また、本実施の形態１においては、原料に陶磁器用の粘土粉４を用いることから、水６を少量混合するだけで容易に原料同士が接着されてまとまった状態となり、後述の成形工程においては常温で加圧するだけで、焼結原料混合物７が成形されて強固なものとなるが、本発明を実施する場合には、原料同士の接着に、有機バインダや無機バインダを使用することも可能であり、水とバインダとを併用することも可能である。
ここで、「有機バインダ」としては、例えば、合成樹脂、澱粉、合成糊、砂糖等を用いることができる。また、合成樹脂には熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂があり、熱可塑性樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂等を用いることができ、熱硬化性樹脂としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリオール樹脂、イソシアネート樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタンプレポリマー等を用いることができる。なお、中でも、ポリオール系樹脂とイソシアネート系樹脂とは常温で反応して強固な結合を形成し、特に、イソシアネート系樹脂は、木粉５等における水酸基（−ＯＨ）と反応して強固なウレタン結合を形成するため、これらの樹脂を使用して焼結原料混合物７を成形したものはとても強固で緻密な状態のものとなる。
「無機バインダ」としては、セメント等の水硬性材料、磁器（タイル）・陶器の原料であるベントナイト等の粘土、ρ−アルミナ（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ：ｎ≒０．５）、ケイ酸ナトリウム、水溶性アルカリケイ酸、（株）ジャパンナノコート製のシリカバインダ、グランデックス（株）製のシリカバインダである汎用バインダＦＪ２９４等を用いることができる。
なお、有機バインダは、加熱過程において焼失し空隙となり、無機バインダは、焼失せずに焼成されることになる。
【００８３】
更に、本発明を実施する場合においては、陶器の製造のように、アルミニウム粉２、黒鉛粉３、陶磁器用の粘土粉４、及び木粉５に、水６を多く混同して、スラリー状の焼結原料混合物７として石膏型に流して固めたのちに、後述の成形工程（ステップＳ２）に供することも可能である。さらに、セラミックや磁器（タイル）の製造のように、焼結原料混合物７をスプレードライヤーによって乾燥させた後、後述の成形工程（ステップＳ２）に供することも可能である。何れにせよ、後述する焼成過程において形状が保持される程度に固化された状態のものが作製できれば、原料同士を接着する手段やバインダの種類は特に限定されない。
【００８４】
次に、本実施の形態１においては、この焼結原料混合物７が、成形工程において、常温で加圧され（ステップＳ２）、強固で緻密な固形状態となる。
ここで、成形工程においては、例えば、焼結原料混合物７をプレス成形金型に投入し所定圧力のプレスで成形するプレス成形と、焼結原料混合物７を耐圧性の型枠に入れ所定圧力で押し出して成形する押出成形等が可能である。
【００８５】
因みに、本実施の形態１においては、原料に陶磁器用の粘土粉４を用いたことから、水６を少量混合するだけで容易に原料同士が接着されてまとまった状態となる。このため、常温での加圧で、更には低圧力で成形することが可能である。よって、高圧力や加熱装備のプレス装置を必ずしも用いなくても良く、低コスト化を図ることができる。更には、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４が、成形性や保形性等の確保に有利に機能するため、所望形状の成形が容易にできる。
【００８６】
そして、プレス成形の場合、例えば、後述するように、凹凸を有する金型や曲線部を有する金型枠型等を使用し、成形によって焼結原料混合物７の意匠面に凹凸を形成したり、焼結原料混合物７を曲線部を有する形状に成形したりと所望形状に成形することが可能である。一方、押出成形の場合には、焼結原料混合物７を曲面形状の筒状・棒状等の複雑な形状に成形することが可能である。特に、水及び／またはバインダ６を混合してなる焼結原料混合物７は、成形性が良いため、押出成形によってハニカム状等の極めて複雑な形状に形成することも可能である。参考までに、図２（ａ）が射出成型したものであり、図２（ｂ）は押出成型したものである。
【００８７】
なお、プレス成形の場合には、プレス圧力は、１０ｋｇ／ｃｍ2 〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内とするのが好ましい。プレス成形の圧力が１０ｋｇ／ｃｍ2未満であると、焼結原料混合物７が十分に圧縮されないため成型体８の強度が弱くなり後述の焼成過程において破損する可能性がある。また、プレス成形の圧力が３００ｋｇ／ｃｍ2を超えると、焼結原料混合物７に圧力が掛かり過ぎて高密度となり、得られる成型体８の抵抗値が小さくなって通電発熱性が損なわれる可能性がある。なお、より好ましくは、５０ｋｇ／ｃｍ2 〜２００ｋｇ／ｃｍ2の範囲内である。特に、水分量が多いほど低圧力での成形が可能となる。しかし、抵抗値及び複合成分、水分量によっては、１０ｋｇ／ｃｍ2〜３００ｋｇ／ｃｍ2の範囲外の使用も有り得る。
勿論、本発明を実施する場合には、加熱加圧によって、焼結原料混合物７を成形することも可能である。殊に、無機酸化物材料の粉末として陶磁器用の粘土粉４等を用いた場合には、これが成形性または保形性等の確保に有利に機能することから、加熱加圧の場合、水やバインダを混合せずとも成形が可能となる。
【００８８】
また、このように本実施の形態１においては、常温の加圧によって成形でき、外部からの均一な加熱が不要であるため、プレス成形の場合には、厚い成型体８（例えば、１５０トンのプレス機で約２０ｍｍ厚まで）を得ることも可能である。更に、加熱機構が不要であることから、プレス成形機及び金型の構造を簡単にして、広い面積の成型体８（例えば、１０００ｍｍ×２０００ｍｍ）を得ることも可能である。なお、このときのプレス成形機としては、例えば、１５０トン以上の粉末成形プレス機が使用できる。このプレス機によれば、成形途中にガス抜きが出来る機構が付いているため、成形によって高強度のものが安定して得られる。
【００８９】
続いて、本実施の形態１においては、成形された焼結原料混合物７は、焼結工程において、温度制御電気炉内にて１０００℃〜１２００℃の範囲内で焼結される（ステップＳ３）。
ここで、焼結の温度が１０００℃〜１２００℃の範囲内とは、本発明者らが鋭意実験研究を重ねた結果、１０００℃未満では、十分な焼成が行われずに粉状態のものが得られ焼結不良となってしまうことが確認されたことから、焼結温度の下限値を１０００℃とし、一方で、１２００℃を超えると、得られる成型体８は通電性を有さないことが確認されたことから、焼結温度の上限値を１２００℃としたものである。
なお、焼結工程の昇温プログラムは、各原料の種類、粒子径、配合量や、後述の成型体８において必要とされる抵抗値、発熱温度等によって予め実験によって最適値が設定される。
【００９０】
そして、このように１０００℃〜１２００℃の範囲内で焼結することによって、成型体８となる。このようにして得られた成型体８は、通電によって容易に抵抗発熱した。特に成型体８の全面で発熱した。こうして、通電発熱性を有する本実施の形態１に係る多孔質焼結体１が得られる。
具体的には、図２（ａ）に示すように、直方体状の多孔質焼結体１０（多孔質焼結体１）は、直方体状の抵抗体部１１と、その抵抗体部１１の両端に埋設した端子１２，１３とからなる。この端子１２，１３は、焼結原料混合物７を形成した後、型内に端子１２及び端子１３を配置し、成型工程Ｓ２で一体化させたものである。この端子１２，１３は、ステンレス製であり、焼結工程Ｓ３で溶融しない材料として、低抵抗材料として選択されたものである。
また、図２（ｂ）は、円筒状の多孔質焼結体２０（多孔質焼結体１）は、円筒形状の抵抗体部２１と、その抵抗体部２１の両端の表面に巻回した端子２２，２３とからなる。この端子２２，２３は、銅製であり、焼結工程Ｓ３で形成した成型体８に対して所定の圧力を加えながら巻回されたものである。
【００９１】
なお、本実施の形態１の多孔質焼結体１０では埋設端子とし、多孔質焼結体２０では巻回端子としたが、本発明を実施する場合には、多孔質焼結体１０または多孔質焼結体２０の端部表面に電極を張り合わせてもよいし、強圧する構造としてもよい。いずれにせよ、端子は接触抵抗が低い状態で通電できるものとするのが望ましい。
このようにして得られた本実施の形態１に係る多孔質焼結体１（１０，２０）は軽量であると共に、アルミニウムより硬くて摩耗にも強く、各原料を混合して成形したものよりもその機械的強度は増大しており、高い機械的強度を有していた。加えて、酸、アルカリ等の化学的にも強靭であることが判明した。
【００９２】
更に、図４乃至図２６のＢＳＥ（反射電子顕微鏡）を含む走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：２次電子像）写真に示すように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、開口した空隙が分布しており、多孔質であることが分かった。そして、この多孔質焼結体１にエアコンプレッサによる圧縮空気をエアガンで吹き付けたところ、圧縮空気が多孔質焼結体１を通り抜け、通気性を有することが明らかになった。これは、多数の空隙が連通しているためと思われる。
ここで、この空隙の大きさはガス吸着式細孔分布測定器により測定した結果、数μｍ〜数十μｍであったが、原料の粒度分布や寸法形状や配合量、また、成形時の圧力等によってこの空隙の大きさや空隙率は制御可能である。
そして、本発明者らの実験研究によって、この空隙率が５％〜５０％の範囲内にあることで、多孔質焼結体１の抵抗発熱体としての利用において十分な強度や通電発熱性が確保できることが確認されている。即ち、空隙率が５％未満であると、多孔質焼結体１の抵抗値が低く、通電発熱性が損なわれる。一方、５０％を超えると、多孔質焼結体１の抵抗発熱体としての利用において強度が足りず、通電性も損なわれる。
なお、空隙の比率は、形成した乾燥状態の多孔質焼結体１の体積及び重量を測定し、水を含浸させた状態の重量を測定し、再び乾燥させて重量を測定し、その重量の変化を気孔率に置き換えて測定した。
【００９３】
ここで、こうして得られた本実施の形態１に係る多孔質焼結体１（１０，２０）のＸ線回折（ＷＡＸＳ分析）によるスペクトルを図３に、また、ＳＥＭ−ＥＤＸによるスペクトル及びＢＳＥ（反射電子顕微鏡）を含む走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：２次電子像）写真を図４乃至図１９に示す。なお、ＥＤＸは２μｍのスポットによる点分析である。
図３乃至図１９に示されるように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、アルミニウム（Ａｌ）や、ケイ素（Ｓｉ）や、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）や、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）や、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）の複合酸化物またはアルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物が主成分となっている。
【００９４】
このような特性の多孔質焼結体１が得られるのは、炭素粉３が混合されていることで、アルミニウム粉２が黒鉛粉３に覆われ、黒鉛粉３が燃焼することでアルミニウムの周囲は還元雰囲気に近い状態となるため、アルミニウムの酸化が防止され、また、アルミニウムの溶融点（６６０．４℃）に達しても、アルミニウムが溶融して表面に噴出することがなく、焼成により、焼結原料混合物７が複合化したためと推測される。
より具体的には、上述の如く、この多孔質焼結体１はアルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、及びアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）と二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）の複合酸化物またはアルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物が主成分となっているが、特に、焼成によって、溶融したアルミニウムのネットワークが形成され、また、シリコンが生成するという構造変化が起こったことで通電発熱性を有するものとなったと思われる。なお、金属シリコンは以下のような反応によって生成されたものと推測される。
ＳｉＯ2＋Ｃ→Ｓｉ＋ＣＯ2
ＳｉＯ2＋Ｃ→Ｓｉ＋２ＣＯ
２Ａｌ＋３ＳｉＯ2→３Ｓｉ＋Ａｌ２Ｏ3
なお、得られた多孔質焼結体１に通電したときに、５６０℃以上になると赤熱して表面に溶融物が噴出し始めたことから、アルミニウム２と無機酸化物材料である陶磁器用の粘土粉（粘土質鉱物粉）４からのシリカ（ＳｉＯ2）や生成したシリコン（Ｓｉ）とが反応結合してＡｌ−Ｓｉ合金（融点：５７７℃）が生成されている可能性もある。
【００９５】
因みに、本発明者らの実験研究により、黒鉛粉３等の炭素粉を用いずに焼成した場合、温度制御電気炉内の温度が６００℃以上になるとアルミニウム２（融点：６６０．４℃）が溶融して表面に噴出する焼結不良となり表面に多数の窪みが形成されたアルミニウムの溶融物が生成され、更に、８００℃以上になるとアルミニウム２が焼失して表面が灰のみで中央にアルミニウム２が溶融して固まった状態のものが生成されてしまい、上述のような多孔質焼結体１を製造することはできないことが確認されている。しかし、本発明においては、９００℃になってもアルミニウム２が溶融して表面に噴出する焼結不良が生じることはない。
【００９６】
ここで、多孔質焼結体１の通電による発熱の様子について詳細に図２７乃至図２９を参照にして説明する。
まず、多孔質焼結体１の通電による温度変化の様子について調べるために、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の配合として、表１の配合内容で、図１のフローチャートにしたがって多孔質焼結体１を製造した。
【００９７】
【表１】
【００９８】
なお、表１に示される配合材料のうち、アルミニウム粉２としては、ミナルコ（株）製の＃２６０Ｓ（Ａｌ：９９ｗｔ％）でふるい試験法による粒子径が７５μｍ未満（２００メッシュアンダー）のものを用いた。このアルミニウム粉２について日機装（株）のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところ中位径は４５μｍであった。
黒鉛粉３としては、西村黒鉛（株）製の天然の鱗状黒鉛粉１０９９Ｍ（固定炭素：９９％でふるい試験法による粒子径が１５０μｍ未満（１００メッシュアンダー）のものを用いた。この黒鉛粉３について日機装（株）製のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところ中位径は７５μｍであった。
陶磁器用の粘土粉４には、（株）ヤマス製の土岐口特級蛙目粘土粉（ＳｉＯ2：４８．７７％、Ａｌ2Ｏ3：３４．４０％、Ｆｅ2Ｏ3：１．３５％、ＴｉＯ2：０．９５％、Ｋ2Ｏ：０．８５％、ＭｇＯ：０．３８％、ＣａＯ：０．１６％、Ｎａ2Ｏ：０．１６％等）で、ふるい試験法による粒子径が６５μｍ未満（２５０メッシュアンダー）のものを用いた。この蛙目粘土粉５について日機装（株）製のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところ中位径は１０μｍであった。
なお、蛙目粘土粉は、通常、花崗岩が風化し堆積してできた風化残留粘土を水簸（珪砂と粘土の分離）し精製して粉末状にしたものであり、ケイ酸塩鉱物のＡｌ2Ｓｉ4０10（ＯＨ）8であるカオリンが主成分で、その他、石英、長石、雲母等が混在する粘土粉である。そして、一般的に、化学成分分析によればアルミニウム酸化物のＡｌ2Ｏ3及びケイ素酸化物ＳｉＯ2の成分量が最も多く、その他にＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等の成分を含有するものである。
【００９９】
木粉５としては、スギの間伐材・小径木・製材端材・樹皮・大鋸屑等の木屑を、破砕機（木材用クラッシャー）で粗粉砕して、この粗粉砕木粉を、熱風乾燥機によって水分２０重量部以下に熱風乾燥し、微粉砕機で微粉砕してなる木粉を使用した。ここで、微粉砕機としては、河本鉄工（株）製のミクロンコロイドミルを使用して、粉砕タービン羽の周速を５０ｍ／秒〜８０ｍ／秒として、微粉砕を行った。このようにして得られた木粉はウィスカー状であり、ふるい試験法による粒子径が１５０μｍ未満（１００メッシュアンダー）で、日機装（株）製のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところその中位径は１００μｍであった。
また、これら原料の混合には精密分散混合機であるホソカワミクロン（株）製の横型タービュライザ（登録商標）ＴＣＸ−８を用いた。
【０１００】
さらに、ここでは、表１の配合内容で作製された焼結原料混合物７は押出成形し、１１００℃の焼結温度で焼結して、厚み（Ｔ）５ｍｍ×幅（Ｗ）３５ｍｍ×長さ（Ｌ）２１０ｍｍの成型体８とした。
なお、焼結工程の昇温プログラムとしては、まず室温から６００℃まで２０時間かけて昇温して６００℃で３時間保持し、更に、６００℃から９００℃まで６時間かけて昇温して９００℃で２時間保持し、最後に、９００℃から１１００℃まで４時間かけて昇温して１１００℃で２時間保持して、焼結を完了させた後、自然冷却させた。
【０１０１】
そして、製造された成型体８の長さ方向の両端に幅１０ｍｍの端子により１０Ｖの電圧をかけ、所定部位の経時的な温度測定を行った。その測定結果のグラフを図２７（ａ）に示す。更に、通電解除後における経時的な温度測定も行った。その測定結果のグラフを図２７（ｂ）に示す。
なお、参考までに、通電時における電流、抵抗値、電気抵抗率について、図２７（ａ）としてグラフ下段の表に示す。表において、電流は電圧１０Ｖを端子間に加えた場合の測定値であり、抵抗値は電圧及び電流の測定値から計算によって（抵抗値＝電圧／電流）算出したものである。また、電気抵抗率（比抵抗）も計算式
電気抵抗率＝抵抗値／（長さ／断面積）
によって算出したものである。
【０１０２】
図２７（ａ）のグラフに示すように、通電すると、すぐに温度が上昇（発熱）して７分前後で完全に温度が上昇し、その後も高温状態が維持されることが分かった。また、図２７（ｂ）のグラフに示すように、通電解除直後からすぐに温度が急激に減少し、約５分前後で元の温度状態に戻ることが分かった。
このように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、通電による昇温速度が極めて速く、また、通電解除による降温速度も極めて速いものである。
なお、図２７（ａ）の表に示したように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の電気抵抗率は約１３０μΩ・ｃｍであり、アルミニウムの電気抵抗率が２．６５μΩ・ｃｍであることからすると、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の電気抵抗率は極めて高いものである。
【０１０３】
図２７（ａ）のグラフに示すように、通電すると、直ぐに全体積の温度が上昇（発熱）して７分前後で完全に温度が上昇し、その後も高温（定温）状態が維持されることが分かった。また、図２７（ｂ）のグラフに示すように、通電解除直後からすぐに温度が急激に減少し、約５分前後で元の温度状態に戻ることが分かった。
このように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、体積の大きさに比較して通電による昇温速度が極めて速く、また、通電解除による降温速度も極めて速いものである。
なお、図２７（ａ）の表に示したように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の電気抵抗率は約４９×１０-8Ω・ｍ乃至約５６×１０-8Ω・ｍであり、アルミニウムの電気抵抗率が２．６５×１０-8Ω・ｍからしても、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の電気抵抗率は極めて高いものである。ニクロムは１．５×１０-6Ω・ｍであるから、それに近い値である。
【０１０４】
また、図２７（ａ）のグラフに示すように、一定の電圧による連続通電のもとでは、次第に温度上昇がなくなり発熱温度は一定の状態となることが確認された。そこで、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の熱伝導率及び比熱を測定したところ、熱伝導率が７Ｗ／ｍ・Ｋで、比熱が０．７４ｋＪ／Ｋｇ・Ｋであった。アルミニウムの熱伝導率が２３６Ｗ／ｍ・Ｋで、比熱が０．９０ｋＪ／Ｋｇ・Ｋあることからすると、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は熱伝導が極めて低いものである。
【０１０５】
そして、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１においては、発熱している際に水を吹きつけても割れることもなく、また、この多孔質焼結体１に熱勾配（温度分布）がある場合においても、発熱時に割れることはなかった。
したがって、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、急激な温度変化による熱衝撃にも強く、急速加熱や急速冷却が可能である。なお、このことは、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の熱伝導が低いことにその一因があると考えられる。
また、この多孔質焼結体１は、直接抵抗加熱であり、上述の如く、多孔質であることから、熱効率が高いものである。よって、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、抵抗発熱体としての使用に好適である。
なお、この多孔質焼結体１に水を注ぐと、吸水したことから、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、吸水性をも有している。
【０１０６】
ここで、本発明者らの実験研究によれば、原料の粒度分布や寸法形状や配合量によって、また、成形時の圧力等によって多孔質焼結体１の抵抗値が変化することが確認された。その一因は、原料の粒度分布や寸法形状や配合量、また、成形時の圧力によって多孔質焼結体１（成型体８）の緻密度が変化するためと思われる。具体的には、例えば、原料に粗い粒子を用いた場合、細かい粒子を用いた場合よりも抵抗値が大きくなったり、成形時におけるプレス圧力が小さい程、抵抗値が大きくなったりした。
【０１０７】
よって、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、原料の粒度分布や寸法形状や配合量、また、成形時の圧力調節等によって多孔質焼結体１の緻密度を変化させることにより、その抵抗値を制御することが可能である。因みに、本発明者らの実験研究により、多孔質焼結体１の緻密度を高めると、その抵抗値が低くなることが確認されている。したがって、加熱したい所望の位置のみの発熱を高くできる。
特に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、原料に木粉５が用いられており、焼成過程において、この木粉５が焼失することによってその部分が空隙となり、多孔質焼結体１の緻密性に大きく影響する。このため、木粉５の添加量を調節することで、多孔質焼結体１の抵抗値の制御が容易にできる。
【０１０８】
念のため、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の配合として、表２の配合内容で各原料の配合量を様々変えて製造した実施例１乃至実施例７に係る多孔質焼結体１の抵抗値について表２に示す。
ここでは、表２に示した配合内容で作製された焼結原料混合物７は、それぞれ、１５０ｋｇ／ｃｍ2のプレス圧力でプレス成形し、１１００℃の焼結温度で焼結して、多孔質焼結体１とした。
そして、交流スライダーダック電源（直流安定化電源）を使用し、各多孔質焼結体１に通電（Ｖ）したときの、電流（Ａ）、抵抗値（Ω）をそれぞれ測定した。なお、表２において、電流（Ａ）は直接電流計で、抵抗値（Ω）はテスタの抵抗レンジによって測定した測定値である。また、発熱温度は、赤外線サーモグラフィー（熱画像計測装置：（株）チノー社製 携帯用小形熱画像カメラＣＰＡ−０１７）によって確認した。
【０１０９】
【表２】
【０１１０】
表２に示したように、各原材料の配合量・配合比によって抵抗値が変化することから、各原材料の配合量を調節することで多孔質焼結体１の抵抗値を制御できることが分かる。また、電圧を変化させると、抵抗値も変化することから、発熱温度は通電量によって決定され、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は通電により抵抗発熱していることが分かる。
【０１１１】
なお、表２から、陶磁器用の粘土粉４の量が多いほど、多孔質焼結体１の抵抗値が高くなることが分かる。そして、本発明者らの実験研究によれば、１００重量部のアルミニウム粉２に対して、陶磁器用の粘土粉４が６０重量部〜１５０重量部の範囲内であれば、多孔質焼結体１において抵抗体として使途に適した抵抗値・通電発熱性を確保できることが確認されている。
【０１１２】
更に、本発明者らの実験研究によれば、焼結原料混合物７において、アルミニウム粉２の含有量が３５重量％〜７０重量％の範囲内であり、黒鉛粉３の含有量が２重量％〜１５重量％の範囲内であり、陶磁器用の粘土粉４の含有量が２５重量％〜６５重量％の範囲内であるのが好ましい。
【０１１３】
焼結原料混合物７において、アルミニウム粉２の含有量が３５重量％未満であると、アルミニウム粉２が少なすぎて、成型体８の通電性が損なわれる可能性がある。一方、アルミニウム粉２の含有量が７０重量％を超えると、アルミニウム粉２に対して黒鉛粉３が極めて少なくなり、焼成過程において溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が生じる可能性がある。
また、黒鉛粉３の含有量が２重量％未満であると、アルミニウム粉２に対して黒鉛粉３が極めて少な過ぎ、焼成過程において溶融したアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が生じる可能性がある。一方、炭素粉の含有量が１５重量％を超えると、黒鉛粉３が多過ぎて多孔質焼結体１の強度及び純度が低下し、抵抗発熱体としての使途に適した強度や通電発熱性が得られない可能性がある。
更に、陶磁器用の粘土粉４の含有量が２５重量％未満であると、陶磁器用の粘土粉４が少なすぎて、成型体８の抵抗値が小さくなり、抵抗発熱体としての使途に適した通電発熱性が損なわれる可能性がある。一方、陶磁器用の粘土粉４の含有量が６５重量％を超えると、陶磁器用の粘土粉４が多過ぎて、成型体８の通電性が損なわれる可能性がある。
【０１１４】
なお、より好ましくは、焼結原料混合物７において、アルミニウム粉２の含有量が４０重量％〜６５重量％の範囲内であり、黒鉛粉３の含有量が５重量％〜１０重量％の範囲内であり、陶磁器用の粘土粉４の含有量が３０重量％〜６５重量％の範囲内である。
【０１１５】
ところで、表２において、電流（Ａ）、抵抗値（Ω）、発熱温度（℃）の測定値において測定幅があるのは、部位によって抵抗値が多少異なるためである。
そして、本発明者らの実験研究によれば、長さ方向両端から中心部分に向かって抵抗値・発熱温度が高くなる傾向があることが確認されている。
参考までに、プレス成形によって厚み（Ｔ）５ｍｍ×幅（Ｗ）３５ｍｍ×長さ（Ｌ）２１０ｍｍの平板状とした多孔質焼結体１において、長さ方向両端に幅１０ｍｍの端子による通電を行い、多孔質焼結体１全体の温度分布を赤外線サーモグラフィー（熱画像計測装置：（株）チノー社製 携帯用小形熱画像カメラ ＣＰＡ−０１７）によって測定した温度分布写真を図２８に示す。
図２８に示すように、この多孔質焼結体１は、長さ方向両端から中心部分に向かって温度が高くなっていて、長さ方向両端は温度が低くなっている。したがって、この多孔質焼結体１によれば、端子を両端に接続して通電を行う製品として使用した場合に、端子の過加熱による通電不良やショート、更には、焼損を防止することができ、製品として長時間の安全な発熱を維持できる。
【０１１６】
また、本発明者らの実験研究によって、焼結温度の１０００℃〜１２００℃の範囲内において、焼結させる温度を様々調節することで、多孔質焼結体１の抵抗値が変化することが判明している。これは、焼結温度によって焼結密度（焼成過程における粒子同士の密度）が変化するためと思われる。したがって、焼結温度を調節することによっても、抵抗値を制御することが可能である。
なお、その他、多孔質焼結体１は、その断面の大きさや長さ等の寸法形状によっても抵抗値が変化することから、その寸法形状を調節することによっても、抵抗値を制御することができる。
【０１１７】
さらに、このように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、その抵抗値は、緻密度、即ち、圧縮圧によって影響されることから、焼結原料混合物７を成形する際に、その緻密度分布を調節することにより、多孔質焼結体１（成型体８）において抵抗分布の制御が可能となる。即ち、部位によって異なる発熱温度の設定ができ、特定部位を特定温度に発熱させることができる。
【０１１８】
ここで、焼結原料混合物７を成形する際に、その緻密度分布を調節する方法としては、成形時の金型・枠型形状や押出成形等による成形形状の調節、成形時の原料充填量の調節、成形時の部分的な圧力調節、圧縮面に形成した複数多数個の突起等が挙げられる。
具体的には、例えば、プレス成形の際に凹凸を有する金型を使用して焼結原料混合物７をプレス成形することが挙げられる。これによって、意匠面に凹凸部が形成されて、係る凹部と凸部とで緻密度が異なるものを得ることができる。そして、この凹部と凸部とで緻密度が異なるものを焼結することによって得られる成型体８は、凹部と凸部とで抵抗値が大きく異なり、多孔質焼結体１は凹凸部分で通電による発熱温度が大きく異なったものとなる。
また、プレス成形の際に曲線部を有する金型枠型を使用して、焼結原料混物７をプレス成形することによって、曲線部で緻密度が変化したものを得ることができる。そして、これを焼結してなる成型体８は、曲線部で抵抗値が大きく変化し、多孔質焼結体１は通電による発熱温度が部位によって大きく異なるものとなる。
さらに、プレス成形金型に焼結原料混合物７の充填率を変化させて充填しプレス成形することによって、また、焼結原料混合物７の厚みが部位によって変化するようにプレス成形することによって、充填量や厚みの差によって緻密度が変化することから、これを焼結してなる成型体８も、部位によって抵抗値が大きく変化し、多孔質焼結体１は通電による発熱温度が部位によって大きく異なったものとなる。参考までに、中央部の厚み（Ｔ）が５．５ｍｍで、長さ方向両端部の厚み（Ｔ）が４．５ｍｍと厚みに差をつけた成型体８（幅（Ｗ）４５ｍｍ×長さ（Ｌ）１３０ｍｍ）の写真と、この成型体８に３０Ｖで４５秒通電したときの赤外線サーモグラフィー（熱画像計測装置：（株）チノー社製 携帯用小形熱画像カメラ ＣＰＡ−０１７）によって測定した多孔質焼結体１の温度分布の写真を図２９に示す。図２９に示されるように、厚みが大きい中央部付近で発熱温度が高くなっていて、厚みが小さい長さ方向両端部では、発熱温度が低くなっており、部位によって発熱温度の制御が可能である。
その他にも、成形時に部分的に圧力を変えて成形することによっても緻密度を変化させることができることから、多孔質焼結体１において、特定部位を特定温度に発熱させることが可能である。
【０１１９】
また、押出成形の場合には、複雑な立体形状の成型体８を容易に形成できることから、成型体８の緻密度を部位によって変化させることが容易にできる。したがって、成型体８において、部位によって抵抗値を異にする（変化させる）ことが容易にでき、多孔質焼結体１の特定部位を特定の温度に発熱させることが容易に可能である。
【０１２０】
次に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１の応用分野（使用用途）について説明する。
このように本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、通電性を有し、電気抵抗性が高く直接抵抗発熱特性を示すことから、抵抗発熱体として使用できる。
より具体的には、例えば、電気暖房発熱体、電熱器、電気温水器、加湿器等の各種発熱体（熱源）としての使用が可能である。殊に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、その全面から発熱することから、面状発熱体としての利用も可能である。勿論、電磁誘導加熱（ＩＨ）の調理器としての使用も可能である。
【０１２１】
また、各種発熱体としての使用において、抵抗発熱体としての多孔質焼結体１は、上述の如く、熱伝導が低く、通電量によって発熱温度を一定に保つことができることから、低温から高温まで幅広い温度範囲で使用でき、温度制御も容易にできる。
そして、抵抗加熱式であることに加え、上述の如く、体積の大きさに比較して通電による昇温速度や通電解除による降温速度が速いことから、従来の各種発熱体と比較して、熱効率がよく省電力化が可能であり、安全性も高い。殊に、電熱器等においては、多孔質焼結体１の直接抵抗発熱体としての使用により、従来の間接抵抗加熱式である電熱器等と比較して、熱効率が極めて高いものとなり、省電力化を図ることができる。また、従来の面状発熱体等が金属やセラミックにヒータ線を被覆したもの（シースヒータ）であって煩雑かつ高コストなうえに、低熱効率であるのに対し、直接抵抗発熱体としての多孔質焼結体１の使用においては、簡易的で熱効率が極めて高いものとなり、省電力化を図ることができる。そして、多孔質焼結体１の昇温速度や通電解除による降温速度が速いという特性は、特に、焼入れ焼鈍用や工業製品の加熱用発熱体として有望である。
【０１２２】
更に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、各原料は入手しやすく安価な材料であり、非酸化条件下等の高い製造コストがかかる特別な条件下で製造されるものでもなく、また、上述のように直接抵抗加熱のため、低コスト化が可能である。したがって、従来の各種発熱体と比較して、低コスト化を図ることができ、また、軽量で機械的強度が高いことから、小型化が可能である。
加えて、本発明者らの実験研究によれば、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は５５０℃を超えるまでは変色（赤熱）せず、抵抗値の経年変化が確認できない程度に少ないこと、また、濃塩酸に浸漬しても、強度や電気的特性等の変化がないこと、更には、８００℃の発熱状態下で水滴を滴下しても断線しないこと等が確認されており、焼損しにくく、化学的にも安定であることから、上記電気材料としての具体的用途に特に好適に使用することができ、商品としての長寿命化も期待できる。
【０１２３】
また、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、原料の粒度分布や寸法形状や配合量の調節、また、成形時の圧力調節等によって、更には、焼結温度の調節等によって、成型体８の抵抗値の制御が可能となることから、抵抗発熱体として各用途に応じた発熱温度の制御が可能である。
更には、成形時の部分的な圧力調節や、成型時の金型形状等による成形形状の調節、成形時の充填量の調節等によって、成型体８における抵抗分布の制御が可能となることから、抵抗発熱体としての多孔質焼結体１は、発熱による温度分布の制御設定が可能である。そして、この発熱による温度分布の制御が可能であることを利用し、例えば、多孔質焼結体１を焼き菓子等の食品加工用発熱体として使用することで、食品の所望の部位に焼き焦げを付けたりすることができる。
【０１２４】
なお、通電によって発熱した状態の多孔質焼結体１に水を掛けたり水を噴霧したりしたところ、この多孔質焼結体１から温熱の水蒸気が発生した。このことから、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、例えば、加湿器、水蒸気発生装置等としての利用も可能である。また、例えば、電気暖房発熱体として使用される多孔質焼結体１において、一方面に送風しながら他方面に水を噴射することで、電気暖房発熱体としての多孔質焼結体１より温熱の水蒸気を発生させることができることから、過乾燥防止効果が期待できる電気暖房発熱体としての使用も考えられる。因みに、水掛け等による多孔質焼結体１からの微細な水蒸気の発生は、多孔質焼結体１が多孔質で通気性を有する（連通した気孔を有する）ことに起因すると思われる。また、この多孔質焼結体１が多孔質で通気性を有することを利用して、例えば、熱風発生器や乾燥装置やアルコール等の蒸留用発熱体としての使用も期待できる。
更に、本発明者らの実験研究によれば、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は遠赤外線を発生していることが確認されていることから、遠赤外線による伝熱効果をも期待できる。なお、「遠赤外線」についての明確な定義はなく、それの波長範囲はそれを扱う分野等においてまちまちであるが、ここでは、セラミックス分野において一般的であるように、３μｍ程度以上の波長を有する赤外線を「遠赤外線」という。
【０１２５】
そのようなセラミックス遠赤外線放射材料については、種々のものがその放射率及び放射特性と共に知られている。例えば、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、ジルコニア（ＺｒＯ2）、チタニア（ＴｉＯ2）、シリカ（ＳｉＯ2）、ジルコン（ＺｒＳｉＯ4）、マグネシア（ＭｇＯ）、イットリア（Ｙ2Ｏ3）、コージライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2Ｏ3・５ＳｉＯ2）、βスポジューメン（Ｌｉ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2）、ムライト（Ａｌ2Ｏ3・３ＳｉＯ2）、チタン酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3・ＴｉＯ2）等であり、これらは、一般に白色を呈している。
【０１２６】
また、上記の白色系の他に、セラミックス遠赤外線放射材料としては、有色の全赤外域で放射率が高いセラミックス遠赤外線放射材料がある。そのような有色系のセラミックス材料としては、例えば、酸化銅（Ｃｕ2Ｏ，ＣｕＯ）、酸化コバルト（ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化マンガン（ＭｎＯ2）、酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）、酸化錫（ＳｎＯ2）等の遷移金属の酸化物、或いは、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、炭化ジルコニウム（ＺｒＣ）、炭化タンタル（ＴａＣ）等の炭化物等が挙げられ、これらの多くは、窯業用顔料としても一般に用いられているものである。また、これらは２種以上の組合わせで高効率の赤外線放射が得られ、例えば、ＭｎＯ2−Ｆｅ2Ｏ3−ＣｕＯ−ＣｏＯ、或いはＣｏＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｃｒ2Ｏ3−ＭｎＯ2等の一体の焼成物は高効率赤外線放射体と呼ばれるものであり、黒色を呈し、「黒体」に近い赤外線の放射特性が得られる。
【０１２７】
加えて、ゼーベック効果の起電力が生じていることも確認されていることから、それを利用した熱感知センサー等への用途も期待できる。特に、厚み（Ｔ）５ｍｍ×幅（Ｗ）３５ｍｍ×長さ（Ｌ）２１０ｍｍの平板状とした多孔質焼結体１から、０．３Ｖ程度の電圧が検出されている。したがって、５本程度の多孔質焼結体１の検出電圧を加算する方向に接続すれば、発光ダイオードの点灯が容易になる。このことから、電力の供給を終了してから５本程度からなる多孔質焼結体１のその時の温度が高いか、低いかを表示させることができる。
なお、この特性は、負荷電力の供給には無関係である。
【０１２８】
このように、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１は、アルミニウム粉２と、アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉としての黒鉛粉３と、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４と、有機化合物粉５としての木粉と、これらアルミニウム粉２、黒鉛粉３、陶磁器用の粘土粉４、及び木粉５が比重の違いによって移動が生じない量（重力沈降しない量）の水及び／またはバインダ６とが混合されてなる焼結原料混合物７を、圧力を加えて成形し、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度で焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体８としてなる通電によって成型体８が発熱するものである。
【０１２９】
アルミニウム粉２と、黒鉛粉３と、陶磁器用の粘土粉４、有機化合物粉５とが混合されてなる焼結原料混合物７を圧力を加えて成形することで、焼結原料混合物７は強固で緻密な固形状態となる。したがって、この状態で焼結することによって、高強度の成型体８を得ることができる。
そして、黒鉛粉３が混合されていることによって、アルミニウム粉２が黒鉛粉３に覆われ、黒鉛粉３が燃焼することでアルミニウムの周囲は還元雰囲気に近い状態となるため、アルミニウムの酸化が防止され、また、アルミニウムの溶融点（６６０．４℃）に達しても、アルミニウムが溶融して表面に噴出することがなく、焼成によって焼結原料混合物７は複合化されて、５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体８となり、かかる成型体８は通電により発熱する。
これによって、機械的強度が高く、また、通電により抵抗発熱する多孔質焼結体１となり、かかる多孔質焼結体１は、抵抗発熱体として使用可能となる。
【０１３０】
特に、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１によれば、体積が大きい割には通電による昇温速度及び通電解除による降温速度が速くて、急激な温度変化による熱衝撃にも強く、急速加熱や急速冷却が可能である。さらに、直接抵抗加熱であり、しかも多孔質であることから、熱効率を高めることが可能である。また、酸、アルカリ等の化学的にも強靭である。
【０１３１】
更には、製造過程における抵抗制御が容易である。即ち、原料の粒度分布や寸法形状や配合量を調節したり、また、成形時の圧力調節をしたりして成型体８の緻密度を調節することによって、更には、焼結温度を調節して焼結密度を調節することによって、抵抗値を制御して通電による発熱温度を制御することが可能である。また、成型時の金型形状等による成形形状の調節、成形時の充填量の調節、成形時の部分的な圧力調節等で成型体８の抵抗分布を調節することによって、多孔質焼結体１において部位によって異なる発熱温度の設定ができ、特定部位を特定の温度に発熱させることができる。
したがって、抵抗発熱体としての使用に好適であり、特に面で加熱する発熱体等の使途に適する。
【０１３２】
更には、本実施の形態１に係る多孔質焼結体１よれば、各原料は入手しやすく安価な材料であり、非酸化条件下等の高い製造コストがかかる特別な条件下で製造されるものでもなく、また、上述のように直接抵抗加熱のため、低コスト化が可能である。
このようにして、機械的強度が高く、かつ、通電発熱性を有し、抵抗発熱体として好適に使用可能な多孔質焼結体１となる。
【０１３３】
［実施の形態２］
次に、本実施の形態２に係る多孔質焼結体１について、図３０を参照して説明する。
本実施の形態２に係る多孔質焼結体１は、図３０のフローチャートに示すように、上述した実施の形態１とほぼ同様の製造工程を経て、得られるものである。異なるのは、金属粉としての鉄粉９を混合した点である。その他は、上記実施の形態１と同じであるから、その詳細な説明を省略する。
即ち、本実施の形態２に係る多孔質焼結体１は、アルミニウム粉２、炭素粉としての黒鉛粉３、無機酸化物材料の粉末としての陶磁器用の粘土粉４、有機化合物粉としての木粉５、金属粉としての鉄粉９と、これら原料が比重の違いによって移動が生じない量（重力沈降しない量）の水及び／またはバインダ６とが混合されてなる焼結原料混合物７を、圧力を加えて成形し、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度で焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体８としてなる通電によって成型体８が発熱するものである。
【０１３４】
ここで、鉄粉９としては、市販の鉄粉末を用いることができ、このような鉄粉末は、ヘガネスジャパン（株）、（株）神戸製鋼所等から発売されている。また、鉄粉９には、１００％鉄粉でなく、無機物等の不純物が僅かに含まれたものや、リサイクルの鉄粉でも使用可能であり、更には、アルミニウム等のその他の金属を僅かに含有した鉄粉合金の粉末等を使用することも可能である。
なお、この鉄粉９は、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が４５μｍ〜１５０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満であるのが好ましい。小径粒子と大径粒子の取合せによって充填性が向上するからである。なお、より好ましくは、レーザ回折・散乱法によって測定した鉄粉の中位径が７５μｍ〜１００μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満である。
【０１３５】
このようにして得られた本実施の形態２に係る多孔質焼結体１も、機械的強度が高く、通電によって発熱する。
なお、参考までに本実施の形態２に係る多孔質焼結体１の配合として、表３の上段の配合内容で、図３０のフローチャートにしたがって実施例８及び実施例９に係る多孔質焼結体１を製造したときの抵抗値を表３の下段に示す。なお、表３に示される配合材料のうち鉄粉９以外のものについては、上述の表１で使用した配合材料と同様のものを使用した。また、鉄粉９としては、ヘガネスジャパン（株）製のＡＳＣ１００．２９（Ｆｅ：９９ｗｔ％）でふるい試験法による粒子径が１５０μｍ未満（１００メッシュアンダー）のものを用いた。この鉄粉９について日機装（株）のレーザ回折式粒度分布測定装置マイクロトラックで測定したところ中位径が７５μｍであった。
【０１３６】
【表３】
【０１３７】
鉄粉９が混合されてなる本実施の形態２に係る多孔質焼結体１においては、鉄粉９を混合しないときと比べて、抵抗値が高くて通電による発熱温度が高くなる傾向にあった。
そして、本実施の形態２においては、鉄粉９の粒度分布や寸法形状や配合量を調節することによって、成型体８の抵抗値を容易に制御できて多孔質焼結体１の通電による発熱温度を容易に制御することができた。
なお、本発明を実施する場合には、金属粉は鉄粉に限定されず、例えば、銅粉、ステンレス粉等を使用することも可能である。
【０１３８】
ところで、上記実施の形態１及び実施の形態２においては、無機酸化物材料の粉末として陶磁器用の粘土粉４を用いたが、本発明を実施する場合には、アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、アルミニウム酸化物とケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有するものであれば、無機酸化物材料の粉末としてアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉及びシリカ粉（ＳｉＯ2）の併用や、セラミックス遠赤外線材料の粉末を使用することも可能である。特に、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉及びシリカ粉（ＳｉＯ2）を用いた場合人は、多孔質焼結体において、高純度で安定した高強度や通電発熱性等の性能を確保でき、セラミックス遠赤外線材料の粉末を用いた場合には、遠赤外線による伝熱効果が得られる。
【０１３９】
また、上記実施の形態１及び実施の形態２においては、炭素粉として黒鉛粉３を用いたが、本発明を実施する場合には、炭素粉としては、アルミニウム粉２の溶融点より低い温度では溶融しないものであればよく、黒鉛粉３の他に、例えば、カーボンブラック、炭素繊維、活性炭等が挙げられる。しかし、黒鉛粉３は、アルミニウム粉２の表面に付着しやすい（絡みやすい）ため、焼成過程でアルミニウムが表面に噴出する焼結不良が確実に抑制され、焼結体において安定した強度や通電発熱性等の性能を確保できる。このため、炭素粉としては黒鉛粉３が適する。
【０１４０】
なお、上記実施の形態１及び実施の形態２においては、原料に木粉等の有機化化合物５を使用しているが、これは本発明に必須の配合成分ではない。しかし、木粉等の有機化化合物５が混合されている場合には、成形固化の強度を向上させることができ、多孔質焼結体１の強度を向上させることが可能である。また、有機化化合物５は焼成過程において焼失し空隙となることから、その配合量を調節することで、多孔質焼結体１における空隙率を容易に制御することができ、更には、多孔質焼結体１の抵抗値を容易に制御することが可能である。
なお、本発明の実施の形態で挙げている数値は、その全てが臨界値を示すものではなく、ある数値は実施に好適な好適値を示すものであるから、上記数値を若干変更してもその実施を否定するものではない。
【符号の説明】
【０１４１】
１，１０，２０ 多孔質焼結体
２ アルミニウム粉
３ 黒鉛粉（炭素粉末）
４ 無機酸化物材料の粉末（陶磁器用の粘土粉）
５ 有機化合物粉（木粉）
６ 水・バインダ
７ 焼結原料混合物
８ 成型体
９ 金属粉（鉄粉）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム粉と、
前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉と、
アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末とが混合されてなる混合物を、
圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体としてなる通電によって前記成型体が発熱することを特徴とする多孔質焼結体。
【請求項２】
アルミニウム粉と、
前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉と、
アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末と、
前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダとが混合されてなる混合物を、
圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体としてなる通電によって前記成型体が発熱することを特徴とする多孔質焼結体。
【請求項３】
前記焼結温度は、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度としたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の多孔質焼結体。
【請求項４】
前記炭素粉は、黒鉛粉としたことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項５】
前記無機酸化物材料の粉末は、陶磁器用の粘土粉であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項６】
前記無機酸化物材料の粉末は、アルミナ粉及びシリカ粉からなることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項７】
前記無機酸化物材料の粉末は、セラミックス遠赤外線材料の粉末であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項８】
前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量が３５重量％〜７０重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量が２重量％〜１５重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量が２５重量％〜６５重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項９】
前記アルミニウム粉は、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ〜７５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満であることを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１０】
前記炭素粉は、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ〜９０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満であることを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１１】
前記無機酸化物材料の粉末は、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μ〜３０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１２】
前記成形は、プレス成形とし、前記プレス成形の圧力を、１０ｋｇ／ｃｍ2 〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内としたことを特徴とする請求項１乃至請求項１１のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１３】
前記成形は、押出成形としたことを特徴とする請求項１至請求項１１のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１４】
前記混合物には、更に有機化合物粉が混合されたことを特徴とする請求項１至請求項１３のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１５】
前記有機化合物粉は、木粉としたことを特徴とする請求項１４に記載の多孔質焼結体。
【請求項１６】
前記有機化合物粉は、ウィスカー状のものを使用したことを特徴とする請求項４または請求項１５に記載の多孔質焼結体。
【請求項１７】
前記混合物には、更に金属粉が混合されることを特徴とする請求項１乃至請求項１６のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１】
アルミニウム粉と、
前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉と、
アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末とが混合されてなる混合物を、
圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体としてなる通電によって前記成型体が発熱することを特徴とする多孔質焼結体。
【請求項２】
アルミニウム粉と、
前記アルミニウムの溶融点より低い温度では溶融しない炭素粉と、
アルミニウム酸化物及びケイ素酸化物、前記アルミニウム酸化物と前記ケイ素酸化物の複合酸化物、アルミニウムのケイ酸塩のうちの少なくとも１種を含有する無機酸化物材料の粉末と、
前記アルミニウム粉、前記炭素粉、前記無機酸化物材料の粉末が比重の違いによって移動が生じない量の水及び／またはバインダとが混合されてなる混合物を、
圧力を加えて成形し、焼結して５％〜５０％の範囲内の空隙を有する成型体としてなる通電によって前記成型体が発熱することを特徴とする多孔質焼結体。
【請求項３】
前記焼結温度は、１０００℃〜１２００℃の範囲内の温度としたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の多孔質焼結体。
【請求項４】
前記炭素粉は、黒鉛粉としたことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項５】
前記無機酸化物材料の粉末は、陶磁器用の粘土粉であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項６】
前記無機酸化物材料の粉末は、アルミナ粉及びシリカ粉からなることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項７】
前記無機酸化物材料の粉末は、セラミックス遠赤外線材料の粉末であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項８】
前記混合物において、前記アルミニウム粉の含有量が３５重量％〜７０重量％の範囲内であり、前記炭素粉の含有量が２重量％〜１５重量％の範囲内であり、前記無機酸化物材料の粉末の含有量が２５重量％〜６５重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項９】
前記アルミニウム粉は、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が３０μｍ〜７５μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１５０μｍ未満であることを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１０】
前記炭素粉は、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が６０μｍ〜９０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が２００μｍ未満であることを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１１】
前記無機酸化物材料の粉末は、レーザ回折・散乱法によって測定した中位径が５μ〜３０μｍの範囲内であり、ふるい試験法によって測定した粒子径が１００μｍ未満であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１２】
前記成形は、プレス成形とし、前記プレス成形の圧力を、１０ｋｇ／ｃｍ2 〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲内としたことを特徴とする請求項１乃至請求項１１のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１３】
前記成形は、押出成形としたことを特徴とする請求項１至請求項１１のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１４】
前記混合物には、更に有機化合物粉が混合されたことを特徴とする請求項１至請求項１３のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【請求項１５】
前記有機化合物粉は、木粉としたことを特徴とする請求項１４に記載の多孔質焼結体。
【請求項１６】
前記有機化合物粉は、ウィスカー状のものを使用したことを特徴とする請求項４または請求項１５に記載の多孔質焼結体。
【請求項１７】
前記混合物には、更に金属粉が混合されることを特徴とする請求項１乃至請求項１６のいずれか１つに記載の多孔質焼結体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図５】
【図７】
【図９】
【図１１】
【図１３】
【図１５】
【図１７】
【図１９】
【図２７】
【図３０】
【図４】
【図６】
【図８】
【図１０】
【図１２】
【図１４】
【図１６】
【図１８】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２８】
【図２９】
【図２】
【図３】
【図５】
【図７】
【図９】
【図１１】
【図１３】
【図１５】
【図１７】
【図１９】
【図２７】
【図３０】
【図４】
【図６】
【図８】
【図１０】
【図１２】
【図１４】
【図１６】
【図１８】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２８】
【図２９】
【公開番号】特開２０１３−４３６７（Ｐ２０１３−４３６７Ａ）
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３５５１８（Ｐ２０１１−１３５５１８）
【出願日】平成２３年６月１７日（２０１１．６．１７）
【出願人】（３９８０１２８０１）株式会社ネイブ (26)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１７日（２０１１．６．１７）
【出願人】（３９８０１２８０１）株式会社ネイブ (26)
【Ｆターム（参考）】
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