平版印刷版原版および印刷方法
【課題】取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、感度が高く、耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷版原版、且つ画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法、を提供する。
【解決手段】支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版において、画像形成層に平均粒子直径の異なる２種以上の熱溶融性粒子を有し、平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＡ（μｍ）、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＢ（μｍ）とすると４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであり、且つ平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の内で少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は分子量が１００００以上であり、且つ画像形成層の乾燥後の膜厚をＣ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂであることを特徴とする平版印刷版原版。
【解決手段】支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版において、画像形成層に平均粒子直径の異なる２種以上の熱溶融性粒子を有し、平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＡ（μｍ）、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＢ（μｍ）とすると４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであり、且つ平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の内で少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は分子量が１００００以上であり、且つ画像形成層の乾燥後の膜厚をＣ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂであることを特徴とする平版印刷版原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版原版および印刷方法に関するものであり、詳しくは、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、安定した印刷物を得ることができる平版印刷版原版及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版原版に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版原版が望まれるようになってきた。
【０００５】
そして、例えば、親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷版原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法が開示されている（例えば、特許文献１〜３参照）。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００６】
しかしながら、熱溶融性粒子を用いた場合の記録方式は、傷耐性に弱く、傷耐性を確保すると感度、耐刷低下、感度、耐刷確保すると著しく傷低下するというトレードオフ関係にあり、強く改良が望まれていた。
【０００７】
熱溶融性粒子を用いた場合の記録方式については、熱溶融性粒子を用いての感度、耐刷性について述べられてはいるものの（特許文献４参照）、取り合いとなる傷耐性については十分なものではなく双方の両立性能が強く望まれていた。
【０００８】
又、一方、平版印刷版原版の支持体については、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用い得ることも記載されている。プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点も有している。これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版として特開平９−３１４７９４号公報には表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられており、特開平１１−２４５５３０号公報にはプラズマ処理した支持体が開示されている。
【特許文献１】特開平９−１２３３８７号公報
【特許文献２】特開平９−１２３３８８号公報
【特許文献３】特開平９−１３１８５０号公報
【特許文献４】特開２０００−２２１６６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、感度が高く、耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷版原版、且つ画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１１】
１．支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版において、
画像形成層に平均粒子直径の異なる２種以上の熱溶融性粒子を有し、平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＡ（μｍ）、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＢ（μｍ）とすると４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであり、
且つ
平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の内で、少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は分子量が１００００以上であり、
且つ
画像形成層の乾燥後の膜厚をＣ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂである
ことを特徴とする平版印刷版原版。
【００１２】
２．前記平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子（平均粒子直径：Ａ（μｍ））は分子量が５０００以下であり、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子（平均粒子直径：Ｂ（μｍ））は分子量が１００００以上であることを特徴とする１に記載の平版印刷版原版。
【００１３】
３．前記分子量が５０００以下である熱溶融性粒子が、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスおよびキャンデリラワックスから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする１または２に記載の平版印刷版原版。
【００１４】
４．１〜３のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を、画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、感度が高く、耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷版原版、且つ画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法、を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明は、上記請求項を満たすことで、達成されることを初めて見出された。
【００１９】
即ち、
本発明の平版印刷版原版は、支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版において、
画像形成層に平均粒子直径の異なる２種以上の熱溶融性粒子を有し、平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＡ（μｍ）、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＢ（μｍ）とすると４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであり、
且つ
平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の内で少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、別の少なくとも１種は分子量が１００００以上であり、
且つ
画像形成層乾燥後の膜厚をＣ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂである
ことが特徴であり重要である。
【００２０】
即ち、本発明に於いて、４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであことが重要である。Ａは好ましくは４．１Ｂ以上２８Ｂ以下であり、より好ましくは４．２Ｂ以上１０Ｂ以下である。熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も大きいもの（Ａ粒子ともいう）の平均粒子直径Ａ（μｍ）が、平均粒子直径の最も小さいもの（Ｂ粒子ともいう）の平均粒子直径Ｂ（μｍ）の４Ｂ以上である場合には、「平均粒子直径の最も小さいＢ粒子自身が外部圧力により変形することで親水層表面に固着し傷発生する」懸念がない。一方、平均粒子直径の最も大きいものの平均粒子直径Ａ（μｍ）が平均粒子直径の最も小さいものの平均粒子直径Ｂ（μｍ）の３０Ｂよりも小さい場合には、「大きい粒子自身が膜中で保持されにくくなり、外部圧力により主に平均粒子直径の最も大きいもの（Ａ粒子）自身が変形し、親水層表面に固着し傷発生する」懸念がない。熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も大きいもの（平均粒子直径：Ａ（μｍ））と、熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も小さいもの（平均粒子直径：Ｂ（μｍ））との、双方が外部圧力により変形しなくなるのは４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂの関係を満たした場合であり、外部圧力により変形しなくなるのは４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂの関係を満たすことが重要である。
【００２１】
且つ、本発明に於いて、感度確保の点で平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は１００００以上であることが重要である。好ましく、平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が５０００以下５００以上であり、少なくとも１種は１００００以上５０００００以下であり、より好ましくは、平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が４０００以下６００以上であり、少なくとも１種は１００００以上３０００００以下である。感度に対してよりセンシティヴな役割を分子量が５０００以下の熱溶融性粒子に行わせ、外的圧力による傷発生に対して耐性を持たせるために分子量が１００００以上の熱溶融性粒子を用いることが必要である。分子量が５０００以下の熱溶融性粒子が含有されていないと低感度になり、逆に分子量が５０００未満の熱溶融性粒子のみになると低分子量のため外部圧力に弱く、変形し傷発生する。また、分子量１００００以上の熱溶融性粒子のみになると外部圧力の傷には良いものの、分子量が大きいために熱溶融しにくくなり低感度となる。従って、本発明において平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は分子量が１００００以上であることが重要であり、このことはことを本発明において初めて見出したものである。
【００２２】
且つ、本発明に於いて、画像形成層乾燥後の膜厚Ｃ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂであることが重要である。膜厚Ｃは好ましくは９．１Ｂ以上４５Ｂ以下であり、より好ましくは９．２Ｂ以上２０Ｂ以下である。膜厚Ｃ（μｍ）が熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も小さいものの平均粒子直径Ｂ（μｍ）の５０倍（即ち、５０Ｂ）以上に大きくなると、熱溶融能力が著しく劣化し、そのことで、感度、耐刷が著しく劣化する。一方、膜厚Ｃ（μｍ）が熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も小さいものの平均粒子直径Ｂ（μｍ）の９倍（即ち、９Ｂ）より小さくなると、外的圧力に対して耐性が悪くなり傷発生しやすくなる。
【００２３】
（支持体）
本発明に用いられる支持体としては、特に大きな制限無く、金属、プラスチックフィルム、金属、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることが出来る。
【００２４】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００２５】
陽極酸化処理されたアルミニウム板が特に好ましい。
【００２６】
アルミニウム板は、純アルミニウム板またはアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板である。アルミニウム合金に含まれる異元素の例には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケルおよびチタンが含まれる。異元素の割合は、１０質量％以下であることが好ましい。市販の印刷版用アルミニウム板を用いてもよい。
【００２７】
アルミニウム板の厚さは、０．０５乃至０．６ｍｍであることが好ましく、０．１乃至０．４ｍｍであることがさらに好ましく、０．１５乃至０．３ｍｍであることが最も好ましい。
【００２８】
アルミニウム板表面には、粗面化処理を行うことが好ましい。粗面化処理は、機械的方法、電気化学的方法あるいは化学的方法により実施できる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法またはバフ研磨法を採用できる。電気化学的方法としては、塩酸または硝酸などの酸を含む電解液中で交流または直流により行う方法を採用できる。混合酸を用いた電解粗面化方法（特開昭５４−６３９０２号公報記載）も利用することができる。化学的方法としては、アルミニウム板を鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法（特開昭５４−３１１８７号公報記載）が適している。
【００２９】
粗面化処理は、アルミニウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２乃至１．０μｍとなるように実施することが好ましい。
【００３０】
粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じてアルカリエッチング処理を行う。アルカリ処理液としては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムの水溶液が一般に用いられる。アルカリエッチング処理の後は、さらに中和処理を行うことが好ましい。
【００３１】
アルミニウム板の陽極酸化処理は、支持体の耐摩耗性を高めるために行う。
【００３２】
陽極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質が使用できる。一般には、硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が電解質として用いられる。
【００３３】
陽極酸化の処理条件は一般に、電解質の濃度が１乃至８０質量％溶液、液温が５乃至７０℃、電流密度が５乃至６０Ａ／ｄｍ2、電圧が１乃至１００Ｖ、そして、電解時間が１０秒乃至５分の範囲である。
【００３４】
陽極酸化処理により形成される酸化皮膜量は、１．０乃至５．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１．５乃至４．０ｇ／ｍ2であることがさらに好ましい。
【００３５】
陽極酸化処理により形成された酸化皮膜には、さらにシリケート処理を実施して、親水性表面を形成できる。アルカリ金属ケイ酸塩（例、ケイ酸ナトリウム）の水溶液を用いる処理については、米国特許第２７１４０６６号、同３１８１４６１号、同３２８０７３４号および同３９０２７３４号の各明細書に記載がある。
【００３６】
水溶液中のアルカリ金属ケイ酸塩の濃度は、０．１乃至３０質量％が好ましく、０．５乃至１５質量％がさらに好ましい。２５℃における水溶液のｐＨは、１０乃至１３．５であることが好ましい。水溶液の温度は、５乃至８０℃が好ましく、１０〜７０℃がさらに好ましく、１５乃至５０℃がさらに好ましい。処理時間は、０．５乃至１２０秒間が好ましい。陽極酸化被膜と水溶液との接触方法は、浸漬またはスプレーによる吹き付けが好ましい。
【００３７】
ケイ酸塩の対イオンとなるアルカリ金属は、ナトリウム、カリウムまたはリチウムが好ましい。アルカリ金属ケイ酸塩水溶液は、水酸化物（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）を用いてｐＨを調整することが好ましい。水溶液に、アルカリ土類金属塩もしくは第IVｂ族金属塩を配合してもよい。アルカリ土類金属塩は水溶性であることが好ましい。アルカリ土類金属塩の例には、硝酸塩（例、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム）、硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩およびホウ酸塩が含まれる。第IVｂ族金属塩の例には、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカリウム、シュウ酸チタンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウムが含まれる。二種類以上のアルカリ土類金属または第IVｂ族金属塩を併用してもよい。アルカリ土類金属または第IVｂ族金属塩の添加量は、０．０１乃至１０質量％の範囲であることが好ましく、０．０５乃至５．０質量％の範囲であることがさらに好ましい。
【００３８】
（画像形成層の熱溶融性粒子）
本発明の平版印刷版原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択して含有することができる。
【００３９】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１０ｄｙｎ／ｃｍ2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００４０】
本発明に利用可能なワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００４１】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００４２】
利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００４３】
熱により親油性を発現する物質としては融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００４４】
（平均粒子直径）
本発明において、熱溶融性粒子の平均粒子直径は、異なる大きさであれば、同一種類でも、別種類でも良く特に制限なく使用して良い。
【００４５】
本発明において、平均粒子直径とは粒子郡が径の不均一な多くの粒子から構成される場合に、その粒子郡を代表させる粒子径（存在率の最も多い粒子径）で、その粒子径を平均粒子径と定義する。
【００４６】
（熱溶融性粒子分子量）
本発明において、熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が５０００以下、少なくとも１種は分子量が１００００以上であることが重要である。
【００４７】
分子量違いの熱溶融性粒子は、特にどの種類を用いてもよく、同一種類でも、別種類でも良く特に制限なく使用して良い。
【００４８】
分子量５０００以下の熱溶融性粒子は特に制限なく用いて良いが、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラワックスが、印刷性能の点で好ましい。
【００４９】
（画像形成層の乾燥後の膜厚）
本発明の画像形成層の乾燥後の膜厚を膜厚Ｃ（μｍ）とすると、膜厚Ｃ（μｍ）は、０．９Ａ≦Ｃ＜４Ａであることが印刷性能としてより重要である（但し、Ａは最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径）。最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径Ａの膜中での保持性、印刷感度、耐刷力の点で上記本範囲であることが重要である。
【００５０】
（バインダー樹脂）
平版印刷版原版の親水性層、画像形成層、保護層、のバインダー樹脂としては特に大きな制限なく用いることが出来る。
【００５１】
例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００５２】
（粒子物）
本発明には粒子物を含んでも良い。
【００５３】
粒子物としてはフィラーを挙げることが出来る。
【００５４】
カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
【００５５】
フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げることができ、これらは離型剤を兼ねても良い。この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００５６】
・粒子物としてコア−シェル構造を有するフィラーを使用しても良い。
【００５７】
コア−シェル構造を有する粒子は、コア粒子表面にシェルとなる部分に粒子を固着させてなる粒子である。
【００５８】
コア粒子、シェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。
【００５９】
コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。
【００６０】
コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。
【００６１】
表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。
【００６２】
コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、任意に選ぶことができる。
【００６３】
表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター（株）編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。
【００６４】
・粒子物として金属原子含有粒子を挙げることが出来る。
【００６５】
金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称している。
【００６６】
金属原子含有粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉末等が挙げられる。
【００６７】
強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯｘ（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができる。
【００６８】
強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ含有Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ被着Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
【００６９】
（親水性層）
本発明で述べている親水性層とは、「印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層」と定義する。
【００７０】
本発明では、支持体と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００７１】
（平版印刷版原版の作製）
本発明の平版印刷版原版は上述した支持体上に画像形成層（感光する層、感光層ともいう）を設けることで作製することができる。
【００７２】
画像形成層（感光する層）はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００７３】
画像形成層（感光する層）を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物や金属イオン錯体色素（増感剤）等を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、着色剤成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００７４】
支持体上への画像形成層（感光する層）の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００７５】
（印刷方法及び画像露光）
本発明の平版印刷版原版に画像形成する露光光源としては、上記金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００７６】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ2レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００７７】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００７８】
（機上現像）
本発明における機上現像とは、以下内容である。
【００７９】
露光済みの平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版用原版の画像形成層の未露光部を除去する方法である。
【００８０】
すなわち、平版印刷版用原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８２】
実施例１
〔支持体の作製〕
厚さ０．３０ｍｍの材質１Ｓのアルミニウム板を、塩酸１１ｇ／Ｌ、酢酸１０ｇ／Ｌ、アルミ８ｇ／Ｌを含有する電解液により、正弦波の交流を用いて、ピーク電流密度が８０Ａ／ｄｍ2の条件で電解粗面化処理を行った。この際の電極と試料表面との距離は１０ｍｍとした。電解粗面化処理は、８回に分割して行ない、一回の処理電気量（陽極時）を４０Ｃ／ｄｍ2、合計の処理電気量（陽極時）を３２０Ｃ／ｄｍ2とした。また、各回の処理の間に３秒間の休止時間を設けた。
【００８３】
電解粗面化後は、５０℃に保たれた１０質量％リン酸水溶液中に浸漬して、粗面化された面のスマット含めた溶解量が０．６５ｇ／ｍ2になるようにエッチングし、水洗した。
【００８４】
次いで、２０％硫酸水溶液中で、５Ａ／ｄｍ2の電流密度で付量２．５ｇ／ｍ2の陽極酸化皮膜を形成させる条件で陽極酸化処理を行ない、さらに水洗した。
【００８５】
次いで、水洗後の表面水をスクイーズした後、７０℃に保たれた０．５質量％のリン酸水素二Ｎａ水溶液に１５秒間浸漬し、水洗を行った後に８０℃で５分間乾燥し、支持体を得た。
【００８６】
上述の方法により、支持体の表面形状パラメータＲａ値を求めた。Ｒａ値は０．３８μｍであった。
【００８７】
〔平版印刷版原版の作製〕
《親水層の塗設》
上記支持体に下記組成の親水層塗布液を用いてバー塗布にて親水層膜厚が２μｍ（乾燥時）となるように親水層を設けた。
【００８８】
親水層塗布液
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社製〕 ２．９７部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社製〕平均粒径０．０８５μｍ
５．０３部
シルトンＪＣ−７０〔水澤化学工業株式会社製〕平均粒径４．０μｍ ３．１４部
ＥＴＢ−３００〔チタン工業株式会社製〕 １４．９０部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業株式会社製〕 ０．８１部
ＭＰ−４５４０〔日産化学工業株式会社製〕 ３．１４部
リチウムシリケート３５〔日産化学工業株式会社製〕 １．８８部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社製〕 ０．０７部
ＦＺ−２１６１〔日本ユニカー株式会社製〕 ０．０６部
純水 ６８部
《画像形成層の塗設》
親水層上に下記組成の画像形成層塗布液を用いて乾燥膜厚０．６μｍになるようにバー塗布にて画像形成層を設けて、平版印刷版原版試料１を作製した。
【００８９】
画像形成層塗布液
ＤＬ−５２２〔株式会社日本触媒製、平均分子量１７０．０００〕 ０．６２５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８〔株式会社岐阜セラツク製造所製〕カルナバワックス 熱溶融性粒子、平均粒径０．３０μｍ、分子量１０００ ２．２部
ＳＥ−２６３６Ｆ〔大成ファインケミカル株式会社製〕スチレンアクリルポリマー粒子、熱溶融性粒子、平均粒径０．０６μｍ、分子量５００００ １．７７５部
赤外色素ＡＤＳ８３０ＡＴ（下記構造） ０．３０部
純水 ８０．３部
イソプロピルアルコール １４．７部
ペノンＪＥ−６６〔日澱化学株式会社製〕 ０．１０部
この時のＡ＝０．３０μｍ、Ｂ＝０．０６μｍ、Ｃ＝０．６０μｍであった。
【００９０】
【化１】
【００９１】
更に、下記平版印刷版原版試料を作製した。
【００９２】
・平版印刷版原版試料２の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝２．５０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料２を作製した。
【００９３】
・平版印刷版原版試料３の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝０．８０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料３を作製した。
【００９４】
・平版印刷版原版試料４の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝１．１０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料４を作製した。
【００９５】
・平版印刷版原版試料５の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝０．２０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料５を作製した。
【００９６】
・平版印刷版原版試料６の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝１．５０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料６を作製した。
【００９７】
・平版印刷版原版試料７の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを、東邦化学工業株式会社製のポリプロピレンエマルジョンＨＹＴＥＣ−Ｐ５０６０、平均粒径０．０３μｍ、分子量３００００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料７を作製した。
【００９８】
・平版印刷版原版試料８の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−５１４、平均粒径０．５５μｍ、分子量１２５０に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料８を作製した。
【００９９】
・平版印刷版原版試料９の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のマイクロクリスタリンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−２０６、平均粒径０．５０μｍ、分子量８００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料９を作製した。
【０１００】
また、比較として以下の平版印刷版原版試料作製した。
【０１０１】
・平版印刷版原版試料１０の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−４７５、平均粒径２．０μｍ、分子量４０００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１０を作製した。
【０１０２】
・平版印刷版原版試料１１の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−２１２、平均粒径２．０μｍ、分子量２０００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１１を作製した。
【０１０３】
・平版印刷版原版試料１２の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１０、平均粒径５．０μｍ、分子量２０００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１２を作製した。
【０１０４】
・平版印刷版原版試料１３の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを、株式会社岐阜セラツク製造所製のカルナバワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８、平均粒径０．３μｍ、分子量１０００に変更し、かつ熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１０１、平均粒径１．５μｍ、分子量２０００に変更し、画像形成層の膜厚Ｃ＝３．０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１３を作製した。
【０１０５】
・平版印刷版原版試料１４の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを東邦化学工業株式会社製のアクリルエマルジョン ＨＹＴＥＣ−Ｅ１０００、平均粒径０．２μｍ、分子量３００００に変更し、画像形成層の膜厚Ｃ＝２．０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１４を作製した。
【０１０６】
・平版印刷版原版試料１５の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを東邦化学工業株式会社製のポリプロピレンエマルジョン ＨＹＴＥＣ−Ｐ５０６０、平均粒径０．０３μｍ、分子量３００００に変更し、熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を東邦化学工業株式会社製のポリエチレン共重合エマルジョン ＨＹＴＥＣ−Ｓ８５１２、平均粒径０．１５μｍ、分子量１０００００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１５を作製した。
【０１０７】
・平版印刷版原版試料１６の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝０．３０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１６を作製した。
【０１０８】
・平版印刷版原版試料１７の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝３．５０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１７を作製した。
【０１０９】
・平版印刷版原版試料１８の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを、日本ゼオン株式会社製の変性スチレン・アクリルＮｉｐｏｌ ＭＨ５０５５、平均粒径０．５μｍ、分子量５００００に、ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８〔株式会社岐阜セラツク製造所製〕カルナバワックス 熱溶融性粒子、平均粒径０．３０μｍ、分子量１０００をジョンソンポリマー株式会社製ジョンワックス２６、平均粒径０．０７μｍ、分子量４０００に、画像形成層膜厚Ｃ＝０．７０μｍに、変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１８を作製した。
【０１１０】
・平版印刷版原版試料１９の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、熱溶融性粒子、平均粒径０．３０μｍ、分子量１０００を日本触媒株式会社製ＳＴ２００、平均粒径０．２５μｍ、分子量６０００に、変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１９を作製した。
【０１１１】
《評価方法》
（平版印刷版原版の露光及び印刷（機上現像））
得られた平版印刷版原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍ）の光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ2で露光した。
【０１１２】
露光後の平版印刷版原版を現像処理を行なわずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。
印刷は、２３℃４８％相対湿度の環境下で行った。
【０１１３】
（爪こすり傷耐性）
２０人にて平版印刷版原版試料の表面を人差し指の爪の腹でこすり、後、露光、機上現像印刷を行い、印刷５０枚目の実害度合いを下記ランクに基づいて評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【０１１４】
５：全く地汚れ無し
４：若干地汚れ有るが実害なし
３：少し地汚れ有り実害性懸念
２：地汚れ有り、実害性あり
１：地汚れ多く、実害性あり
（スクラッチ耐性）
平版印刷版原版試料を新東科学株式会社ＨＥＩＤＯＮ−１８を用いて０．１径サファイヤ針で１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピード０〜１０００ｇ加重をかけ、膜強度をＪＩＳ Ｋ ６７１８に準じた方式で測定評価を行った。数値が大きいほど、膜が強いことになる。
【０１１５】
（感度）
４０００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４当たりのドット数を表す。）のライン＆スペースの細線が印刷物で完全に再現される露光エネルギーを評価した。露光エネルギーが低いほど高感度である。
【０１１６】
（異物耐性）
１０００枚印刷後の版面の５０％の網点画像上に１４８μｍの釣り糸を付着させ、１００枚印刷後、１４８μｍの釣り糸を除去し更に１００枚後の印刷物の５０％網点画像のやられ度合いを以下ランクにて目視評価した。
【０１１７】
５：全くやられ無し
４：若干やられ有るが実害なし
３：少しやられ有り実害性懸念
２：やられ有り、実害性あり
１：やられ多く、実害性あり
（耐刷性）
印刷物の５０％網点が再現されなかった枚数を目視により評価した。枚数が多い方が耐刷性が高く、良好である。
【０１１８】
結果を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
但し、表１中、
Ａ：平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径（μｍ）
Ｂ：平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径（μｍ）
Ｃ：画像形成層の乾燥後の膜厚（μｍ）
（Ａ）：平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子
（Ｂ）：平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子
表１から明らかなように、本発明の場合には、爪こすり傷耐性、スクラッチ耐性、感度、異物耐性、耐刷性、に優れており、本発明を満たせば印刷適正、性能の良好な平版印刷版原版が得られていることわかる。
【０１２１】
本発明により、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、感度が高く、耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷版原版、且つ画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法、を提供できることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版原版および印刷方法に関するものであり、詳しくは、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、安定した印刷物を得ることができる平版印刷版原版及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版原版に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版原版が望まれるようになってきた。
【０００５】
そして、例えば、親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷版原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法が開示されている（例えば、特許文献１〜３参照）。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００６】
しかしながら、熱溶融性粒子を用いた場合の記録方式は、傷耐性に弱く、傷耐性を確保すると感度、耐刷低下、感度、耐刷確保すると著しく傷低下するというトレードオフ関係にあり、強く改良が望まれていた。
【０００７】
熱溶融性粒子を用いた場合の記録方式については、熱溶融性粒子を用いての感度、耐刷性について述べられてはいるものの（特許文献４参照）、取り合いとなる傷耐性については十分なものではなく双方の両立性能が強く望まれていた。
【０００８】
又、一方、平版印刷版原版の支持体については、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用い得ることも記載されている。プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点も有している。これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版として特開平９−３１４７９４号公報には表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられており、特開平１１−２４５５３０号公報にはプラズマ処理した支持体が開示されている。
【特許文献１】特開平９−１２３３８７号公報
【特許文献２】特開平９−１２３３８８号公報
【特許文献３】特開平９−１３１８５０号公報
【特許文献４】特開２０００−２２１６６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、感度が高く、耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷版原版、且つ画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１１】
１．支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版において、
画像形成層に平均粒子直径の異なる２種以上の熱溶融性粒子を有し、平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＡ（μｍ）、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＢ（μｍ）とすると４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであり、
且つ
平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の内で、少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は分子量が１００００以上であり、
且つ
画像形成層の乾燥後の膜厚をＣ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂである
ことを特徴とする平版印刷版原版。
【００１２】
２．前記平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子（平均粒子直径：Ａ（μｍ））は分子量が５０００以下であり、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子（平均粒子直径：Ｂ（μｍ））は分子量が１００００以上であることを特徴とする１に記載の平版印刷版原版。
【００１３】
３．前記分子量が５０００以下である熱溶融性粒子が、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスおよびキャンデリラワックスから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする１または２に記載の平版印刷版原版。
【００１４】
４．１〜３のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を、画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、感度が高く、耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷版原版、且つ画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法、を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明は、上記請求項を満たすことで、達成されることを初めて見出された。
【００１９】
即ち、
本発明の平版印刷版原版は、支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版において、
画像形成層に平均粒子直径の異なる２種以上の熱溶融性粒子を有し、平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＡ（μｍ）、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＢ（μｍ）とすると４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであり、
且つ
平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の内で少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、別の少なくとも１種は分子量が１００００以上であり、
且つ
画像形成層乾燥後の膜厚をＣ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂである
ことが特徴であり重要である。
【００２０】
即ち、本発明に於いて、４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであことが重要である。Ａは好ましくは４．１Ｂ以上２８Ｂ以下であり、より好ましくは４．２Ｂ以上１０Ｂ以下である。熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も大きいもの（Ａ粒子ともいう）の平均粒子直径Ａ（μｍ）が、平均粒子直径の最も小さいもの（Ｂ粒子ともいう）の平均粒子直径Ｂ（μｍ）の４Ｂ以上である場合には、「平均粒子直径の最も小さいＢ粒子自身が外部圧力により変形することで親水層表面に固着し傷発生する」懸念がない。一方、平均粒子直径の最も大きいものの平均粒子直径Ａ（μｍ）が平均粒子直径の最も小さいものの平均粒子直径Ｂ（μｍ）の３０Ｂよりも小さい場合には、「大きい粒子自身が膜中で保持されにくくなり、外部圧力により主に平均粒子直径の最も大きいもの（Ａ粒子）自身が変形し、親水層表面に固着し傷発生する」懸念がない。熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も大きいもの（平均粒子直径：Ａ（μｍ））と、熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も小さいもの（平均粒子直径：Ｂ（μｍ））との、双方が外部圧力により変形しなくなるのは４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂの関係を満たした場合であり、外部圧力により変形しなくなるのは４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂの関係を満たすことが重要である。
【００２１】
且つ、本発明に於いて、感度確保の点で平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は１００００以上であることが重要である。好ましく、平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が５０００以下５００以上であり、少なくとも１種は１００００以上５０００００以下であり、より好ましくは、平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が４０００以下６００以上であり、少なくとも１種は１００００以上３０００００以下である。感度に対してよりセンシティヴな役割を分子量が５０００以下の熱溶融性粒子に行わせ、外的圧力による傷発生に対して耐性を持たせるために分子量が１００００以上の熱溶融性粒子を用いることが必要である。分子量が５０００以下の熱溶融性粒子が含有されていないと低感度になり、逆に分子量が５０００未満の熱溶融性粒子のみになると低分子量のため外部圧力に弱く、変形し傷発生する。また、分子量１００００以上の熱溶融性粒子のみになると外部圧力の傷には良いものの、分子量が大きいために熱溶融しにくくなり低感度となる。従って、本発明において平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は分子量が１００００以上であることが重要であり、このことはことを本発明において初めて見出したものである。
【００２２】
且つ、本発明に於いて、画像形成層乾燥後の膜厚Ｃ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂであることが重要である。膜厚Ｃは好ましくは９．１Ｂ以上４５Ｂ以下であり、より好ましくは９．２Ｂ以上２０Ｂ以下である。膜厚Ｃ（μｍ）が熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も小さいものの平均粒子直径Ｂ（μｍ）の５０倍（即ち、５０Ｂ）以上に大きくなると、熱溶融能力が著しく劣化し、そのことで、感度、耐刷が著しく劣化する。一方、膜厚Ｃ（μｍ）が熱溶融性粒子の平均粒子直径の最も小さいものの平均粒子直径Ｂ（μｍ）の９倍（即ち、９Ｂ）より小さくなると、外的圧力に対して耐性が悪くなり傷発生しやすくなる。
【００２３】
（支持体）
本発明に用いられる支持体としては、特に大きな制限無く、金属、プラスチックフィルム、金属、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることが出来る。
【００２４】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００２５】
陽極酸化処理されたアルミニウム板が特に好ましい。
【００２６】
アルミニウム板は、純アルミニウム板またはアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板である。アルミニウム合金に含まれる異元素の例には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケルおよびチタンが含まれる。異元素の割合は、１０質量％以下であることが好ましい。市販の印刷版用アルミニウム板を用いてもよい。
【００２７】
アルミニウム板の厚さは、０．０５乃至０．６ｍｍであることが好ましく、０．１乃至０．４ｍｍであることがさらに好ましく、０．１５乃至０．３ｍｍであることが最も好ましい。
【００２８】
アルミニウム板表面には、粗面化処理を行うことが好ましい。粗面化処理は、機械的方法、電気化学的方法あるいは化学的方法により実施できる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法またはバフ研磨法を採用できる。電気化学的方法としては、塩酸または硝酸などの酸を含む電解液中で交流または直流により行う方法を採用できる。混合酸を用いた電解粗面化方法（特開昭５４−６３９０２号公報記載）も利用することができる。化学的方法としては、アルミニウム板を鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法（特開昭５４−３１１８７号公報記載）が適している。
【００２９】
粗面化処理は、アルミニウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２乃至１．０μｍとなるように実施することが好ましい。
【００３０】
粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じてアルカリエッチング処理を行う。アルカリ処理液としては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムの水溶液が一般に用いられる。アルカリエッチング処理の後は、さらに中和処理を行うことが好ましい。
【００３１】
アルミニウム板の陽極酸化処理は、支持体の耐摩耗性を高めるために行う。
【００３２】
陽極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質が使用できる。一般には、硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が電解質として用いられる。
【００３３】
陽極酸化の処理条件は一般に、電解質の濃度が１乃至８０質量％溶液、液温が５乃至７０℃、電流密度が５乃至６０Ａ／ｄｍ2、電圧が１乃至１００Ｖ、そして、電解時間が１０秒乃至５分の範囲である。
【００３４】
陽極酸化処理により形成される酸化皮膜量は、１．０乃至５．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１．５乃至４．０ｇ／ｍ2であることがさらに好ましい。
【００３５】
陽極酸化処理により形成された酸化皮膜には、さらにシリケート処理を実施して、親水性表面を形成できる。アルカリ金属ケイ酸塩（例、ケイ酸ナトリウム）の水溶液を用いる処理については、米国特許第２７１４０６６号、同３１８１４６１号、同３２８０７３４号および同３９０２７３４号の各明細書に記載がある。
【００３６】
水溶液中のアルカリ金属ケイ酸塩の濃度は、０．１乃至３０質量％が好ましく、０．５乃至１５質量％がさらに好ましい。２５℃における水溶液のｐＨは、１０乃至１３．５であることが好ましい。水溶液の温度は、５乃至８０℃が好ましく、１０〜７０℃がさらに好ましく、１５乃至５０℃がさらに好ましい。処理時間は、０．５乃至１２０秒間が好ましい。陽極酸化被膜と水溶液との接触方法は、浸漬またはスプレーによる吹き付けが好ましい。
【００３７】
ケイ酸塩の対イオンとなるアルカリ金属は、ナトリウム、カリウムまたはリチウムが好ましい。アルカリ金属ケイ酸塩水溶液は、水酸化物（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）を用いてｐＨを調整することが好ましい。水溶液に、アルカリ土類金属塩もしくは第IVｂ族金属塩を配合してもよい。アルカリ土類金属塩は水溶性であることが好ましい。アルカリ土類金属塩の例には、硝酸塩（例、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム）、硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩およびホウ酸塩が含まれる。第IVｂ族金属塩の例には、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカリウム、シュウ酸チタンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウムが含まれる。二種類以上のアルカリ土類金属または第IVｂ族金属塩を併用してもよい。アルカリ土類金属または第IVｂ族金属塩の添加量は、０．０１乃至１０質量％の範囲であることが好ましく、０．０５乃至５．０質量％の範囲であることがさらに好ましい。
【００３８】
（画像形成層の熱溶融性粒子）
本発明の平版印刷版原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択して含有することができる。
【００３９】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１０ｄｙｎ／ｃｍ2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００４０】
本発明に利用可能なワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００４１】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００４２】
利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００４３】
熱により親油性を発現する物質としては融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００４４】
（平均粒子直径）
本発明において、熱溶融性粒子の平均粒子直径は、異なる大きさであれば、同一種類でも、別種類でも良く特に制限なく使用して良い。
【００４５】
本発明において、平均粒子直径とは粒子郡が径の不均一な多くの粒子から構成される場合に、その粒子郡を代表させる粒子径（存在率の最も多い粒子径）で、その粒子径を平均粒子径と定義する。
【００４６】
（熱溶融性粒子分子量）
本発明において、熱溶融性粒子の少なくとも１種は分子量が５０００以下、少なくとも１種は分子量が１００００以上であることが重要である。
【００４７】
分子量違いの熱溶融性粒子は、特にどの種類を用いてもよく、同一種類でも、別種類でも良く特に制限なく使用して良い。
【００４８】
分子量５０００以下の熱溶融性粒子は特に制限なく用いて良いが、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラワックスが、印刷性能の点で好ましい。
【００４９】
（画像形成層の乾燥後の膜厚）
本発明の画像形成層の乾燥後の膜厚を膜厚Ｃ（μｍ）とすると、膜厚Ｃ（μｍ）は、０．９Ａ≦Ｃ＜４Ａであることが印刷性能としてより重要である（但し、Ａは最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径）。最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径Ａの膜中での保持性、印刷感度、耐刷力の点で上記本範囲であることが重要である。
【００５０】
（バインダー樹脂）
平版印刷版原版の親水性層、画像形成層、保護層、のバインダー樹脂としては特に大きな制限なく用いることが出来る。
【００５１】
例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００５２】
（粒子物）
本発明には粒子物を含んでも良い。
【００５３】
粒子物としてはフィラーを挙げることが出来る。
【００５４】
カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
【００５５】
フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げることができ、これらは離型剤を兼ねても良い。この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００５６】
・粒子物としてコア−シェル構造を有するフィラーを使用しても良い。
【００５７】
コア−シェル構造を有する粒子は、コア粒子表面にシェルとなる部分に粒子を固着させてなる粒子である。
【００５８】
コア粒子、シェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。
【００５９】
コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。
【００６０】
コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。
【００６１】
表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。
【００６２】
コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、任意に選ぶことができる。
【００６３】
表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター（株）編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。
【００６４】
・粒子物として金属原子含有粒子を挙げることが出来る。
【００６５】
金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称している。
【００６６】
金属原子含有粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉末等が挙げられる。
【００６７】
強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯｘ（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができる。
【００６８】
強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ含有Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ被着Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
【００６９】
（親水性層）
本発明で述べている親水性層とは、「印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層」と定義する。
【００７０】
本発明では、支持体と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００７１】
（平版印刷版原版の作製）
本発明の平版印刷版原版は上述した支持体上に画像形成層（感光する層、感光層ともいう）を設けることで作製することができる。
【００７２】
画像形成層（感光する層）はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００７３】
画像形成層（感光する層）を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物や金属イオン錯体色素（増感剤）等を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、着色剤成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００７４】
支持体上への画像形成層（感光する層）の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００７５】
（印刷方法及び画像露光）
本発明の平版印刷版原版に画像形成する露光光源としては、上記金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００７６】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ2レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００７７】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００７８】
（機上現像）
本発明における機上現像とは、以下内容である。
【００７９】
露光済みの平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版用原版の画像形成層の未露光部を除去する方法である。
【００８０】
すなわち、平版印刷版用原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８２】
実施例１
〔支持体の作製〕
厚さ０．３０ｍｍの材質１Ｓのアルミニウム板を、塩酸１１ｇ／Ｌ、酢酸１０ｇ／Ｌ、アルミ８ｇ／Ｌを含有する電解液により、正弦波の交流を用いて、ピーク電流密度が８０Ａ／ｄｍ2の条件で電解粗面化処理を行った。この際の電極と試料表面との距離は１０ｍｍとした。電解粗面化処理は、８回に分割して行ない、一回の処理電気量（陽極時）を４０Ｃ／ｄｍ2、合計の処理電気量（陽極時）を３２０Ｃ／ｄｍ2とした。また、各回の処理の間に３秒間の休止時間を設けた。
【００８３】
電解粗面化後は、５０℃に保たれた１０質量％リン酸水溶液中に浸漬して、粗面化された面のスマット含めた溶解量が０．６５ｇ／ｍ2になるようにエッチングし、水洗した。
【００８４】
次いで、２０％硫酸水溶液中で、５Ａ／ｄｍ2の電流密度で付量２．５ｇ／ｍ2の陽極酸化皮膜を形成させる条件で陽極酸化処理を行ない、さらに水洗した。
【００８５】
次いで、水洗後の表面水をスクイーズした後、７０℃に保たれた０．５質量％のリン酸水素二Ｎａ水溶液に１５秒間浸漬し、水洗を行った後に８０℃で５分間乾燥し、支持体を得た。
【００８６】
上述の方法により、支持体の表面形状パラメータＲａ値を求めた。Ｒａ値は０．３８μｍであった。
【００８７】
〔平版印刷版原版の作製〕
《親水層の塗設》
上記支持体に下記組成の親水層塗布液を用いてバー塗布にて親水層膜厚が２μｍ（乾燥時）となるように親水層を設けた。
【００８８】
親水層塗布液
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社製〕 ２．９７部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社製〕平均粒径０．０８５μｍ
５．０３部
シルトンＪＣ−７０〔水澤化学工業株式会社製〕平均粒径４．０μｍ ３．１４部
ＥＴＢ−３００〔チタン工業株式会社製〕 １４．９０部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業株式会社製〕 ０．８１部
ＭＰ−４５４０〔日産化学工業株式会社製〕 ３．１４部
リチウムシリケート３５〔日産化学工業株式会社製〕 １．８８部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社製〕 ０．０７部
ＦＺ−２１６１〔日本ユニカー株式会社製〕 ０．０６部
純水 ６８部
《画像形成層の塗設》
親水層上に下記組成の画像形成層塗布液を用いて乾燥膜厚０．６μｍになるようにバー塗布にて画像形成層を設けて、平版印刷版原版試料１を作製した。
【００８９】
画像形成層塗布液
ＤＬ−５２２〔株式会社日本触媒製、平均分子量１７０．０００〕 ０．６２５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８〔株式会社岐阜セラツク製造所製〕カルナバワックス 熱溶融性粒子、平均粒径０．３０μｍ、分子量１０００ ２．２部
ＳＥ−２６３６Ｆ〔大成ファインケミカル株式会社製〕スチレンアクリルポリマー粒子、熱溶融性粒子、平均粒径０．０６μｍ、分子量５００００ １．７７５部
赤外色素ＡＤＳ８３０ＡＴ（下記構造） ０．３０部
純水 ８０．３部
イソプロピルアルコール １４．７部
ペノンＪＥ−６６〔日澱化学株式会社製〕 ０．１０部
この時のＡ＝０．３０μｍ、Ｂ＝０．０６μｍ、Ｃ＝０．６０μｍであった。
【００９０】
【化１】
【００９１】
更に、下記平版印刷版原版試料を作製した。
【００９２】
・平版印刷版原版試料２の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝２．５０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料２を作製した。
【００９３】
・平版印刷版原版試料３の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝０．８０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料３を作製した。
【００９４】
・平版印刷版原版試料４の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝１．１０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料４を作製した。
【００９５】
・平版印刷版原版試料５の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝０．２０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料５を作製した。
【００９６】
・平版印刷版原版試料６の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝１．５０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料６を作製した。
【００９７】
・平版印刷版原版試料７の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを、東邦化学工業株式会社製のポリプロピレンエマルジョンＨＹＴＥＣ−Ｐ５０６０、平均粒径０．０３μｍ、分子量３００００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料７を作製した。
【００９８】
・平版印刷版原版試料８の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−５１４、平均粒径０．５５μｍ、分子量１２５０に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料８を作製した。
【００９９】
・平版印刷版原版試料９の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のマイクロクリスタリンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−２０６、平均粒径０．５０μｍ、分子量８００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料９を作製した。
【０１００】
また、比較として以下の平版印刷版原版試料作製した。
【０１０１】
・平版印刷版原版試料１０の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−４７５、平均粒径２．０μｍ、分子量４０００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１０を作製した。
【０１０２】
・平版印刷版原版試料１１の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−２１２、平均粒径２．０μｍ、分子量２０００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１１を作製した。
【０１０３】
・平版印刷版原版試料１２の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を、株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１０、平均粒径５．０μｍ、分子量２０００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１２を作製した。
【０１０４】
・平版印刷版原版試料１３の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを、株式会社岐阜セラツク製造所製のカルナバワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８、平均粒径０．３μｍ、分子量１０００に変更し、かつ熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を株式会社岐阜セラツク製造所製のポリエチレンワックスＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１０１、平均粒径１．５μｍ、分子量２０００に変更し、画像形成層の膜厚Ｃ＝３．０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１３を作製した。
【０１０５】
・平版印刷版原版試料１４の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを東邦化学工業株式会社製のアクリルエマルジョン ＨＹＴＥＣ−Ｅ１０００、平均粒径０．２μｍ、分子量３００００に変更し、画像形成層の膜厚Ｃ＝２．０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１４を作製した。
【０１０６】
・平版印刷版原版試料１５の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを東邦化学工業株式会社製のポリプロピレンエマルジョン ＨＹＴＥＣ−Ｐ５０６０、平均粒径０．０３μｍ、分子量３００００に変更し、熱溶融性粒子ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８を東邦化学工業株式会社製のポリエチレン共重合エマルジョン ＨＹＴＥＣ−Ｓ８５１２、平均粒径０．１５μｍ、分子量１０００００に変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１５を作製した。
【０１０７】
・平版印刷版原版試料１６の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝０．３０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１６を作製した。
【０１０８】
・平版印刷版原版試料１７の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層膜厚Ｃ＝３．５０μｍに変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１７を作製した。
【０１０９】
・平版印刷版原版試料１８の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、画像形成層の熱溶融性粒子ＳＥ−２６３６Ｆを、日本ゼオン株式会社製の変性スチレン・アクリルＮｉｐｏｌ ＭＨ５０５５、平均粒径０．５μｍ、分子量５００００に、ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−１１８〔株式会社岐阜セラツク製造所製〕カルナバワックス 熱溶融性粒子、平均粒径０．３０μｍ、分子量１０００をジョンソンポリマー株式会社製ジョンワックス２６、平均粒径０．０７μｍ、分子量４０００に、画像形成層膜厚Ｃ＝０．７０μｍに、変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１８を作製した。
【０１１０】
・平版印刷版原版試料１９の作製
平版印刷版原版試料１の作製において、熱溶融性粒子、平均粒径０．３０μｍ、分子量１０００を日本触媒株式会社製ＳＴ２００、平均粒径０．２５μｍ、分子量６０００に、変更した以外は同様にして平版印刷版原版試料１９を作製した。
【０１１１】
《評価方法》
（平版印刷版原版の露光及び印刷（機上現像））
得られた平版印刷版原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍ）の光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ2で露光した。
【０１１２】
露光後の平版印刷版原版を現像処理を行なわずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。
印刷は、２３℃４８％相対湿度の環境下で行った。
【０１１３】
（爪こすり傷耐性）
２０人にて平版印刷版原版試料の表面を人差し指の爪の腹でこすり、後、露光、機上現像印刷を行い、印刷５０枚目の実害度合いを下記ランクに基づいて評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【０１１４】
５：全く地汚れ無し
４：若干地汚れ有るが実害なし
３：少し地汚れ有り実害性懸念
２：地汚れ有り、実害性あり
１：地汚れ多く、実害性あり
（スクラッチ耐性）
平版印刷版原版試料を新東科学株式会社ＨＥＩＤＯＮ−１８を用いて０．１径サファイヤ針で１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピード０〜１０００ｇ加重をかけ、膜強度をＪＩＳ Ｋ ６７１８に準じた方式で測定評価を行った。数値が大きいほど、膜が強いことになる。
【０１１５】
（感度）
４０００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４当たりのドット数を表す。）のライン＆スペースの細線が印刷物で完全に再現される露光エネルギーを評価した。露光エネルギーが低いほど高感度である。
【０１１６】
（異物耐性）
１０００枚印刷後の版面の５０％の網点画像上に１４８μｍの釣り糸を付着させ、１００枚印刷後、１４８μｍの釣り糸を除去し更に１００枚後の印刷物の５０％網点画像のやられ度合いを以下ランクにて目視評価した。
【０１１７】
５：全くやられ無し
４：若干やられ有るが実害なし
３：少しやられ有り実害性懸念
２：やられ有り、実害性あり
１：やられ多く、実害性あり
（耐刷性）
印刷物の５０％網点が再現されなかった枚数を目視により評価した。枚数が多い方が耐刷性が高く、良好である。
【０１１８】
結果を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
但し、表１中、
Ａ：平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径（μｍ）
Ｂ：平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径（μｍ）
Ｃ：画像形成層の乾燥後の膜厚（μｍ）
（Ａ）：平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子
（Ｂ）：平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子
表１から明らかなように、本発明の場合には、爪こすり傷耐性、スクラッチ耐性、感度、異物耐性、耐刷性、に優れており、本発明を満たせば印刷適正、性能の良好な平版印刷版原版が得られていることわかる。
【０１２１】
本発明により、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、感度が高く、耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷版原版、且つ画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法、を提供できることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版において、
画像形成層に平均粒子直径の異なる２種以上の熱溶融性粒子を有し、平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＡ（μｍ）、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＢ（μｍ）とすると４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであり、
且つ
平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の内で、少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は分子量が１００００以上であり、
且つ
画像形成層の乾燥後の膜厚をＣ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂである
ことを特徴とする平版印刷版原版。
【請求項２】
前記平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子（平均粒子直径：Ａ（μｍ））は分子量が５０００以下であり、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子（平均粒子直径：Ｂ（μｍ））は分子量が１００００以上であることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】
前記分子量が５０００以下である熱溶融性粒子が、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスおよびキャンデリラワックスから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を、画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【請求項１】
支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版において、
画像形成層に平均粒子直径の異なる２種以上の熱溶融性粒子を有し、平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＡ（μｍ）、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子の平均粒子直径をＢ（μｍ）とすると４Ｂ＜Ａ≦３０Ｂであり、
且つ
平均粒子直径の異なる熱溶融性粒子の内で、少なくとも１種は分子量が５０００以下であり、少なくとも１種は分子量が１００００以上であり、
且つ
画像形成層の乾燥後の膜厚をＣ（μｍ）とすると９Ｂ≦Ｃ＜５０Ｂである
ことを特徴とする平版印刷版原版。
【請求項２】
前記平均粒子直径の最も大きい熱溶融性粒子（平均粒子直径：Ａ（μｍ））は分子量が５０００以下であり、平均粒子直径の最も小さい熱溶融性粒子（平均粒子直径：Ｂ（μｍ））は分子量が１００００以上であることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】
前記分子量が５０００以下である熱溶融性粒子が、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスおよびキャンデリラワックスから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を、画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【公開番号】特開２００７−３２６２３０（Ｐ２００７−３２６２３０Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１５７００２（Ｐ２００６−１５７００２）
【出願日】平成１８年６月６日（２００６．６．６）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月６日（２００６．６．６）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
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