強接着性コーティングの製造方法
本発明は、無機又は有機基材上への強接着性コーティングの製造方法であって、第一の工程ａ）において、低温プラズマ、コロナ放電、又は火炎を、無機又は有機基材上に作用させ、第二の工程ｂ）において、１種以上の定義された光開始剤、又は定義された光開始剤と少なくとも１個のエチレン性不飽和基を含有するモノマーとの混合物、あるいは前述の物質の溶液、懸濁液、又はエマルションを、好ましくは常圧で、無機又は有機基材に塗布し、第三の工程ｃ）において、適切な方法を用いて、これら前述の物質を乾燥するか、かつ／又は電磁波を照射し、そして場合により、第四の工程ｄ）において、そのように前処理した基材上に更なるコーティングを塗布する方法に関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機又は有機基材上への強接着性コーティングの製造方法であって、
ａ）無機又は有機基材上に、低温プラズマ処理、コロナ放電処理、オゾン化、又は紫外線照射、又は火炎処理を行い、
ｂ）１種以上の光開始剤、又は光開始剤と少なくとも１個のエチレン性不飽和基を含有するモノマー若しくは／及びオリゴマーとの混合物、あるいは前述の物質の溶液、懸濁液、又はエマルションを、無機又は有機基材に塗布し、そして
ｃ）場合により、適切な方法を用いて、これら前述の物質を乾燥するか、かつ／又は電磁波を照射し、
工程ｂ）において、式Ｉ又はＩａ：
【化１】
〔式中、ｎは、１〜４の数であり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ5であり；
Ｚは、Ｏ又はＳであり；
ｎが１である場合、Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ50アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１種以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ250アルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ50アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ250アルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは；場合により１個以上のＡで置換されている）であるか；
又はＲ1は、場合によりＡ1で置換されているフェニルであるか；
又は、ＸがＮＲ5である場合、Ｒ5及びＲ1は、Ｎ−原子と一緒になって、場合によりＮ−原子のほかに別の基ＮＲ5を含んでいる環を形成していてもよく；
ｎが２である場合、Ｒ1は、二価の結合基であり；
ｎが３である場合、Ｒ1は、三価の結合基であり；
ｎが４である場合、Ｒ1は、四価の結合基であり；
Ｍは、ｎ価のカチオンであり；
Ａは、
【化２】
、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ハロゲン、非置換フェニル、又は１個以上のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ9、ＳＲ9、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、ＣＯＮ10Ｒ11、ＯＣＯＮＲ10Ｒ11、
【化３】
で置換されたフェニルであり、
Ａ1は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ24アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；及び１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは；場合により１個以上のＣ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ9、ＳＲ9、−ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、
【化４】
で置換されている）であるか；
あるいはＡ1は、
【化５】
、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、非置換フェニル、又は１個以上のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ9、ＳＲ9、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、ＣＯＮ10Ｒ11、ＯＣＯＮＲ10Ｒ11、
【化６】
で置換されたフェニルであり；
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、互いに独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ24アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、及び１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは；場合により１個以上のＣ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ハロゲン、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、Ｎ（Ｒ5）ＣＯＲ9、ＣＯＮ（Ｒ5）Ｒ9、
【化７】
で置換されている）であるか；
あるいはＲ2、Ｒ3、及びＲ4は、
【化８】
、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、Ｎ（Ｒ5）ＣＯＲ9、ＣＯＮ（Ｒ5）Ｒ9、非置換フェニル、又は１個以上のＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、Ｎ（Ｒ5）ＣＯＲ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11、ＯＣＯＮＲ10Ｒ11、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、
【化９】
で置換されたフェニルであるか；
あるいはＲ2及びＲ3は、一緒になってＣ1〜Ｃ6アルキレンを形成するか、又はＲ2及びＲ3は一緒になって、これらが結合したフェニル環に縮合したベンゼン環を形成し；
Ｒ5は、ｎが１である場合のＲ1について示した意味の一つを有するか；又はＲ5は、
【化１０】
であり、
Ｘ1は、直接結合、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ12であり；
Ｘ2は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ12、ＣＯ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯＮＲ12、ＮＲ12ＣＯ、ＯＣＯＮＲ12、ＮＲ12ＣＯＯ、ＮＲ12ＣＯＮＲ13、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＲ12＝ＣＲ13、Ｃ≡Ｃ、Ｎ＝Ｃ−Ｒ12、Ｒ12Ｃ＝Ｎ、
【化１１】
、フェニレン；又はＡ1で置換されたフェニレンであり；
Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、互いに独立に、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4について示したのと同じ意味を有し；
Ｒ9、Ｒ10、及びＲ11は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ24アルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；及び１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは；場合により１個以上のＣ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ12、ＳＲ12、ＣＯＲ12、ＣＯＯＲ12、
【化１２】
で置換されている）であるか；
あるいはＲ9、Ｒ10、及びＲ11は、互いに独立に、非置換フェニル、又は１個以上のＣＯＲ12、ＣＯＯＲ12、ＯＣＯＲ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＯＣＯＮＲ13Ｒ14、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ12、ＳＲ12、
【化１３】
で置換されたフェニルであるか；
あるいはＲ9、Ｒ10、及びＲ11は、互いに独立に、非置換フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、又は１個以上のＣＯＲ12、ＣＯＯＲ12、ＯＣＯＲ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＯＣＯＮＲ13Ｒ14、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ12、ＳＲ12、
【化１４】
で置換されたフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は、互いに独立に、水素、フェニル、Ｃ1〜Ｃ24アルキル；１個以上のＸ3で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ3で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ3で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基フェニル、Ｃ1〜Ｃ24アルキル；１個以上のＸ3で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ3で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；及び１個以上のＸ3で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは、場合により１個以上のＯＨ又はハロゲンで置換されている）であり；
Ｘ3は、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ5であり；そして
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、ＣＨ2−ＣＯＯＨ、ＣＯＯＨ、又はフェニルである〕の光開始剤を少なくとも１種用いることを特徴とする、方法。
【請求項２】
ｄ）更なるコーティングを塗布し、そして乾燥又は硬化させる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
更なるコーティングｄ）が、
ｄ１）ＵＶ／ＶＩＳ放射線若しくは電子ビームで硬化する、少なくとも１種の重合性モノマー、又はエチレン性不飽和のモノマー若しくはオリゴマーを含む、溶剤又は水系の組成物；あるいは
ｄ２）溶剤又は水系の通常の乾燥コーティング、例えば印刷インク又はラッカー；あるいは
ｄ３）金属層
である、請求項２記載の方法。
【請求項４】
式Ｉ及びＩａの化合物において、
ｎが、１又は２の数であり；
Ｘが、Ｏ又はＮＲ5であり；
Ｚが、Ｏであり；
ｎが１である場合、Ｒ1が水素、Ｃ1〜Ｃ50アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ50アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ50アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ50アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、及び１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニルは、場合により１個以上のＡで置換されている）であるか；
あるいは、ＸがＮＲ5である場合、Ｒ5及びＲ1が、Ｎ−原子と一緒になって、場合によりＮ−原子のほかに別の基ＮＲ5を含んでいる環を形成していてもよく；
ｎが２である場合、二価の結合基として、Ｒ1がＣ1〜Ｃ50アルキレン又はＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ250アルキレンであるか；あるいは、ｎが２でありかつＸがＮＲ5である場合、Ｒ1がＲ5と一緒になって、ヘテロ原子として２個のＮ−原子を含む脂肪族環を形成し；
Ｍが、ｎ価のカチオンであり；
Ａが、
【化１５】
、ＯＲ9、又はＮＲ10Ｒ11であり；
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、ＯＲ9、ＳＲ9、又はＮＲ10Ｒ11であり；
Ｒ5が、ｎが１である場合Ｒ1について示した意味の一つを有するか；又はＲ5が、
【化１６】
であり；
Ｘ1が、直接結合又はＯであり；
Ｘ2が、Ｏであり；
Ｒ6及びＲ7が、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4について示した意味の一つを有し；
Ｒ9、Ｒ10、及びＲ11が、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；
【化１７】
で置換されたＣ2〜Ｃ24アルケニルであるか；
あるいはＲ9、Ｒ10、及びＲ11が、互いに独立に、非置換フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル；又は
【化１８】
で置換されたフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルであり；そして
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17が、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルである、
請求項１記載の方法。
【請求項５】
工程ｂ）において、光開始剤（１種又は複数種）又はそのモノマー若しくはオリゴマーとの混合物を、１種以上の液体と組み合わせて、溶液、懸濁液、及びエマルションの形態で用いる、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
工程ａ）において、不活性ガス、又は不活性ガスと反応性ガスとの混合物をガスとして用いる、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
式Ｉｂ：
【化１９】
（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5、Ｔ6、Ｔ7、Ｔ8は、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｔは、ＮＲ12ＣＯＲ9、ＮＲ10Ｒ11、
【化２０】
であり；
ａ、ｂ、ｃは、互いに独立に、０〜５０の整数であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃの合計は２以上であり；そして
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、請求項１の定義の通りである）の化合物。
【請求項８】
式Ｉｃ：
【化２１】
（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5、Ｔ6、Ｔ7、Ｔ8は、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
ａは、４〜５０、好ましくは４〜２０の整数であり；
Ｔは、
【化２２】
、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ハロゲン、非置換フェニル、又は１個以上のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ9、ＳＲ9、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、ＣＯＮ10Ｒ11、ＯＣＯＮＲ10Ｒ11、
【化２３】
で置換されたフェニルであり；そして
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ1、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、
請求項１の定義の通りである）の化合物。
【請求項９】
式Ｉｄ：
【化２４】
（式中、ａは、１〜７の整数であり；そして
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、請求項１定義の通りである）の化合物。
【請求項１０】
式Ｉｅ：
【化２５】
（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5、Ｔ6、Ｔ7、Ｔ8、Ｔ9、Ｔ10、Ｔ11、Ｔ12は、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｔ13は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル、好ましくは水素又はエチルであり；
Ｔx、Ｔy、Ｔzは、互いに独立に、ＮＲ12ＣＯＲ9、ＮＲ10Ｒ11、
【化２６】
であり；
ただし、Ｔx、Ｔy、又はＴzの少なくとも１つは、
【化２７】
であり；
ｕは、０〜１０の整数であり；
ｘ、ｙ、ｚは、互いに独立に、０〜５０の整数であり；そして
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、請求項１の定義の通りである）の化合物。
【請求項１１】
工程ｂ）において塗布した光開始剤層の層厚さが１０ミクロンまでである、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
工程ｃ）を行った後の光開始剤層の層厚さが１ミクロンまでである、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
方法の工程ｂ）を、方法の工程ａ）の直後に又は方法の工程ａ）の後２４時間内に実施する、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
方法の工程ｂ）における、光開始剤又は複数の光開始剤の濃度が、全配合物に基づいて０．０００１〜１００％である、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
方法の工程ｃ）における乾燥を、オーブン中で、熱ガス、熱ローラー、又はＩＲ若しくはマイクロ波ラジエータを用いて行うか、又は吸収により行う、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
方法の工程ｃ）及び／又はｄ）において、波長２００nm〜７００nmの範囲の電磁波を発光する光源を用いて、又は電子ビームにより、又はコロナ放電により照射を行う、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
方法の工程ｂ）において塗布した、光開始剤又はそのモノマー及び／若しくはオリゴマーとの混合物の、方法の工程ｃ）での照射の後に架橋していない部分を、溶剤及び／又は水を用いる処理により除去するか、並びに／又は機械的に除去する、請求項１記載の方法。
【請求項１８】
方法の工程ｄ）における照射の後、コーティングの一部を、溶剤及び／若しくは水を用いる処理により除去するか、並びに／又は機械的に除去する、請求項２記載の方法。
【請求項１９】
請求項１〜６のいずれか１項記載の方法により得た、強接着性コーティング。
【請求項１】
無機又は有機基材上への強接着性コーティングの製造方法であって、
ａ）無機又は有機基材上に、低温プラズマ処理、コロナ放電処理、オゾン化、又は紫外線照射、又は火炎処理を行い、
ｂ）１種以上の光開始剤、又は光開始剤と少なくとも１個のエチレン性不飽和基を含有するモノマー若しくは／及びオリゴマーとの混合物、あるいは前述の物質の溶液、懸濁液、又はエマルションを、無機又は有機基材に塗布し、そして
ｃ）場合により、適切な方法を用いて、これら前述の物質を乾燥するか、かつ／又は電磁波を照射し、
工程ｂ）において、式Ｉ又はＩａ：
【化１】
〔式中、ｎは、１〜４の数であり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ5であり；
Ｚは、Ｏ又はＳであり；
ｎが１である場合、Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ50アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１種以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ250アルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ50アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ250アルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは；場合により１個以上のＡで置換されている）であるか；
又はＲ1は、場合によりＡ1で置換されているフェニルであるか；
又は、ＸがＮＲ5である場合、Ｒ5及びＲ1は、Ｎ−原子と一緒になって、場合によりＮ−原子のほかに別の基ＮＲ5を含んでいる環を形成していてもよく；
ｎが２である場合、Ｒ1は、二価の結合基であり；
ｎが３である場合、Ｒ1は、三価の結合基であり；
ｎが４である場合、Ｒ1は、四価の結合基であり；
Ｍは、ｎ価のカチオンであり；
Ａは、
【化２】
、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ハロゲン、非置換フェニル、又は１個以上のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ9、ＳＲ9、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、ＣＯＮ10Ｒ11、ＯＣＯＮＲ10Ｒ11、
【化３】
で置換されたフェニルであり、
Ａ1は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ24アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；及び１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは；場合により１個以上のＣ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ9、ＳＲ9、−ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、
【化４】
で置換されている）であるか；
あるいはＡ1は、
【化５】
、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、非置換フェニル、又は１個以上のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ9、ＳＲ9、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、ＣＯＮ10Ｒ11、ＯＣＯＮＲ10Ｒ11、
【化６】
で置換されたフェニルであり；
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、互いに独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ24アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、及び１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは；場合により１個以上のＣ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ハロゲン、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、Ｎ（Ｒ5）ＣＯＲ9、ＣＯＮ（Ｒ5）Ｒ9、
【化７】
で置換されている）であるか；
あるいはＲ2、Ｒ3、及びＲ4は、
【化８】
、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、Ｎ（Ｒ5）ＣＯＲ9、ＣＯＮ（Ｒ5）Ｒ9、非置換フェニル、又は１個以上のＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、Ｎ（Ｒ5）ＣＯＲ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11、ＯＣＯＮＲ10Ｒ11、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、
【化９】
で置換されたフェニルであるか；
あるいはＲ2及びＲ3は、一緒になってＣ1〜Ｃ6アルキレンを形成するか、又はＲ2及びＲ3は一緒になって、これらが結合したフェニル環に縮合したベンゼン環を形成し；
Ｒ5は、ｎが１である場合のＲ1について示した意味の一つを有するか；又はＲ5は、
【化１０】
であり、
Ｘ1は、直接結合、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ12であり；
Ｘ2は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ12、ＣＯ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯＮＲ12、ＮＲ12ＣＯ、ＯＣＯＮＲ12、ＮＲ12ＣＯＯ、ＮＲ12ＣＯＮＲ13、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＲ12＝ＣＲ13、Ｃ≡Ｃ、Ｎ＝Ｃ−Ｒ12、Ｒ12Ｃ＝Ｎ、
【化１１】
、フェニレン；又はＡ1で置換されたフェニレンであり；
Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、互いに独立に、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4について示したのと同じ意味を有し；
Ｒ9、Ｒ10、及びＲ11は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ24アルキル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；及び１個以上のＸ2で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは；場合により１個以上のＣ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ12、ＳＲ12、ＣＯＲ12、ＣＯＯＲ12、
【化１２】
で置換されている）であるか；
あるいはＲ9、Ｒ10、及びＲ11は、互いに独立に、非置換フェニル、又は１個以上のＣＯＲ12、ＣＯＯＲ12、ＯＣＯＲ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＯＣＯＮＲ13Ｒ14、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ12、ＳＲ12、
【化１３】
で置換されたフェニルであるか；
あるいはＲ9、Ｒ10、及びＲ11は、互いに独立に、非置換フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、又は１個以上のＣＯＲ12、ＣＯＯＲ12、ＯＣＯＲ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＯＣＯＮＲ13Ｒ14、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ12、ＳＲ12、
【化１４】
で置換されたフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は、互いに独立に、水素、フェニル、Ｃ1〜Ｃ24アルキル；１個以上のＸ3で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ3で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；１個以上のＸ3で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキル（ここで前記基フェニル、Ｃ1〜Ｃ24アルキル；１個以上のＸ3で中断されたＣ2〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；１個以上のＸ3で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル；Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル；及び１個以上のＸ3で中断されたＣ3〜Ｃ25シクロアルキルは、場合により１個以上のＯＨ又はハロゲンで置換されている）であり；
Ｘ3は、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ5であり；そして
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、ＣＨ2−ＣＯＯＨ、ＣＯＯＨ、又はフェニルである〕の光開始剤を少なくとも１種用いることを特徴とする、方法。
【請求項２】
ｄ）更なるコーティングを塗布し、そして乾燥又は硬化させる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
更なるコーティングｄ）が、
ｄ１）ＵＶ／ＶＩＳ放射線若しくは電子ビームで硬化する、少なくとも１種の重合性モノマー、又はエチレン性不飽和のモノマー若しくはオリゴマーを含む、溶剤又は水系の組成物；あるいは
ｄ２）溶剤又は水系の通常の乾燥コーティング、例えば印刷インク又はラッカー；あるいは
ｄ３）金属層
である、請求項２記載の方法。
【請求項４】
式Ｉ及びＩａの化合物において、
ｎが、１又は２の数であり；
Ｘが、Ｏ又はＮＲ5であり；
Ｚが、Ｏであり；
ｎが１である場合、Ｒ1が水素、Ｃ1〜Ｃ50アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ50アルキル；Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニル（ここで前記基Ｃ1〜Ｃ50アルキル、１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ50アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、及び１個以上のＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ24アルケニルは、場合により１個以上のＡで置換されている）であるか；
あるいは、ＸがＮＲ5である場合、Ｒ5及びＲ1が、Ｎ−原子と一緒になって、場合によりＮ−原子のほかに別の基ＮＲ5を含んでいる環を形成していてもよく；
ｎが２である場合、二価の結合基として、Ｒ1がＣ1〜Ｃ50アルキレン又はＸ2で中断されたＣ2〜Ｃ250アルキレンであるか；あるいは、ｎが２でありかつＸがＮＲ5である場合、Ｒ1がＲ5と一緒になって、ヘテロ原子として２個のＮ−原子を含む脂肪族環を形成し；
Ｍが、ｎ価のカチオンであり；
Ａが、
【化１５】
、ＯＲ9、又はＮＲ10Ｒ11であり；
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、ＯＲ9、ＳＲ9、又はＮＲ10Ｒ11であり；
Ｒ5が、ｎが１である場合Ｒ1について示した意味の一つを有するか；又はＲ5が、
【化１６】
であり；
Ｘ1が、直接結合又はＯであり；
Ｘ2が、Ｏであり；
Ｒ6及びＲ7が、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4について示した意味の一つを有し；
Ｒ9、Ｒ10、及びＲ11が、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル；
【化１７】
で置換されたＣ2〜Ｃ24アルケニルであるか；
あるいはＲ9、Ｒ10、及びＲ11が、互いに独立に、非置換フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル；又は
【化１８】
で置換されたフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルであり；そして
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17が、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルである、
請求項１記載の方法。
【請求項５】
工程ｂ）において、光開始剤（１種又は複数種）又はそのモノマー若しくはオリゴマーとの混合物を、１種以上の液体と組み合わせて、溶液、懸濁液、及びエマルションの形態で用いる、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
工程ａ）において、不活性ガス、又は不活性ガスと反応性ガスとの混合物をガスとして用いる、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
式Ｉｂ：
【化１９】
（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5、Ｔ6、Ｔ7、Ｔ8は、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｔは、ＮＲ12ＣＯＲ9、ＮＲ10Ｒ11、
【化２０】
であり；
ａ、ｂ、ｃは、互いに独立に、０〜５０の整数であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃの合計は２以上であり；そして
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、請求項１の定義の通りである）の化合物。
【請求項８】
式Ｉｃ：
【化２１】
（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5、Ｔ6、Ｔ7、Ｔ8は、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
ａは、４〜５０、好ましくは４〜２０の整数であり；
Ｔは、
【化２２】
、ＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ10Ｒ11、ハロゲン、非置換フェニル、又は１個以上のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ25シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、フェニル、ＯＲ9、ＳＲ9、ＣＯＲ9、ＣＯＯＲ9、ＯＣＯＲ9、ＣＯＮ10Ｒ11、ＯＣＯＮＲ10Ｒ11、
【化２３】
で置換されたフェニルであり；そして
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ1、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、
請求項１の定義の通りである）の化合物。
【請求項９】
式Ｉｄ：
【化２４】
（式中、ａは、１〜７の整数であり；そして
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、請求項１定義の通りである）の化合物。
【請求項１０】
式Ｉｅ：
【化２５】
（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5、Ｔ6、Ｔ7、Ｔ8、Ｔ9、Ｔ10、Ｔ11、Ｔ12は、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｔ13は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル、好ましくは水素又はエチルであり；
Ｔx、Ｔy、Ｔzは、互いに独立に、ＮＲ12ＣＯＲ9、ＮＲ10Ｒ11、
【化２６】
であり；
ただし、Ｔx、Ｔy、又はＴzの少なくとも１つは、
【化２７】
であり；
ｕは、０〜１０の整数であり；
ｘ、ｙ、ｚは、互いに独立に、０〜５０の整数であり；そして
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、請求項１の定義の通りである）の化合物。
【請求項１１】
工程ｂ）において塗布した光開始剤層の層厚さが１０ミクロンまでである、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
工程ｃ）を行った後の光開始剤層の層厚さが１ミクロンまでである、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
方法の工程ｂ）を、方法の工程ａ）の直後に又は方法の工程ａ）の後２４時間内に実施する、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
方法の工程ｂ）における、光開始剤又は複数の光開始剤の濃度が、全配合物に基づいて０．０００１〜１００％である、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
方法の工程ｃ）における乾燥を、オーブン中で、熱ガス、熱ローラー、又はＩＲ若しくはマイクロ波ラジエータを用いて行うか、又は吸収により行う、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
方法の工程ｃ）及び／又はｄ）において、波長２００nm〜７００nmの範囲の電磁波を発光する光源を用いて、又は電子ビームにより、又はコロナ放電により照射を行う、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
方法の工程ｂ）において塗布した、光開始剤又はそのモノマー及び／若しくはオリゴマーとの混合物の、方法の工程ｃ）での照射の後に架橋していない部分を、溶剤及び／又は水を用いる処理により除去するか、並びに／又は機械的に除去する、請求項１記載の方法。
【請求項１８】
方法の工程ｄ）における照射の後、コーティングの一部を、溶剤及び／若しくは水を用いる処理により除去するか、並びに／又は機械的に除去する、請求項２記載の方法。
【請求項１９】
請求項１〜６のいずれか１項記載の方法により得た、強接着性コーティング。
【公表番号】特表２００８−５２３９８７（Ｐ２００８−５２３９８７Ａ）
【公表日】平成２０年７月１０日（２００８．７．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４７４５１（Ｐ２００７−５４７４５１）
【出願日】平成１７年１２月１２日（２００５．１２．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５６６８３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０６７０６１
【国際公開日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月１０日（２００８．７．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１２日（２００５．１２．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５６６８３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０６７０６１
【国際公開日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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