感圧式接着剤組成物
【課題】初期接着性（タック）、基材との密着性、耐熱性、耐湿熱性、透明性、及び帯電防止性能に優れた接着剤層を形成し得る感圧式接着剤組成物、および該感圧式接着剤組成物を用いてなる積層体を提供すること。
【解決手段】アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が付加してなる側鎖を有する付加型ポリイミン樹脂（Ａ）と、前記付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする感圧式接着剤組成物
【解決手段】アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が付加してなる側鎖を有する付加型ポリイミン樹脂（Ａ）と、前記付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする感圧式接着剤組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種被着体との接着性、耐熱性、耐湿熱性および透明性に優れた感圧式接着剤組成物に関するものであり、特に光学部材の積層に好適な感圧式接着剤組成物およびそれを用いてなる積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年のエレクトロニクスの飛躍的な進歩により、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、リアプロジェクションディスプレイ（ＲＰＪ）、ＥＬディスプレイ、発光ダイオ−ドディスプレイなどの様々なフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が、様々な分野で表示装置として使用されようになってきた。例えば、これらＦＰＤは、パーソナルコンピューターのディスプレイや液晶テレビをはじめ屋内で使用されるばかりでなく、カーナビゲーション用ディスプレイ等のように車両に搭載して使用されたりする。
ＬＣＤを構成する液晶セル用部材には、偏光フィルムや位相差フィルムが積層されている。
また、これらの表示装置には、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置の表面の傷付き防止のための保護フィルム（プロテクトフィルム）などが使用されている。
さらにＦＰＤを表示装置として利用するだけではなく、それらの表面にタッチパネルの機能を設けて、入力装置としても利用されることがある。このタッチパネルにも、保護フィルム、反射防止フィルムやＩＴＯ蒸着樹脂フィルムなどが使用されている。
【０００３】
前記表示装置に使用される種々のフィルムは、感圧式接着剤により被着体に貼着され、使用されている。表示装置に用いられるものであるから、感圧式接着剤は、まず透明性に優れることが要求されるので、アクリル系樹脂を主剤とする感圧式接着剤が一般に使用されている。
ところで、前記した種々のフィルムのうち偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系やシクロオレフィン系の保護フィルムで挟んだ３層構造を呈する。各層を構成する材料の特性故に、そもそも熱や湿度によって、偏光フィルムは伸縮による顕著な寸法変化を生ずる。
【０００４】
また近年では、光学部材の接着処理おいて、光を有効利用するという観点から、光学部材と被着体との間における屈折率差に基づく界面反射の抑制が求められ、光学部材の屈折率と被着体の屈折率との中間の屈折率を有する感圧式接着剤層（以下、「接着剤層」という。）の使用が有利であることが知られている。ちなみに界面での屈折率差が大きいと全反射を生じる入射角が小さくなり、光の有効利用度を低下させる。
【０００５】
しかしながら従来のアクリル系樹脂を用いた接着剤層の屈折率は、１．４６前後であるのに対して、光学部材を形成する材料の屈折率は、例えばガラスで１．５２前後、メタクリル系樹脂で１．５１前後、ポリカーボネート系樹脂で１．５４前後、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂で１．６０前後であるため、両者の屈折率の差が大きく、また例えばガラスからなる光学部材とメタクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂、あるいはＰＥＴ樹脂からなる光学部材とを接着する際に、前記した中間の屈折率を得ることもできない。
【０００６】
従って、偏光フィルムを液晶セル用のガラス部材に貼着するためのアクリル系感圧式接着剤は、偏光フィルム自体の寸法変化を抑えることや、接着剤層の屈折率をより高めることが求められる。
このために、感圧式接着剤層自体を硬くしたり、接着強さを大きくしたりすることによって、比較的小さい寸法の変化、あるいは比較的短期間の寸法の変化を抑制することはできる。また芳香環含有の単量体を使用したり、芳香族化合物や硫黄原子を含む化合物、あるいは無機化合物を使用したりすることである程度の屈折率向上は可能である。
【０００７】
しかし、近年の液晶パネルの大画面化に伴い、偏光フィルムのサイズも大型化し、偏光フィルムの熱変形量が増大するようになった。従来の感圧式接着剤を使用した場合、接着剤層に残る貼着時の応力の緩和が十分ではないので、偏光フィルムのひずみに接着剤層が十分には追随できず、その結果、大型液晶パネルを高温に曝したり、高湿度に曝したりすると、偏光フィルムの変色や透明性の低下を引き起こしたり、偏光フィルムが大型液晶セルのガラス基板から剥がれたり、偏光フィルムに応力集中が生じ、大型液晶パネルに光漏れが生じたり、あるいは揮発性ガスを発生するという問題もある。
【０００８】
また、液晶パネルを長期にわたって使用する間にも偏光フィルムは寸法変化し、その応力が接着剤層に蓄積されることとなる。応力が接着剤層に蓄積され続けると、偏光フィルムと液晶セル用ガラス部材間の接着力の分布が不均一となる。そして、長期間の使用中に特に偏光フィルムの周縁部に応力が集中し、その結果液晶素子の周縁部が中央より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むら・白ヌケが発生する。
【０００９】
また、液晶セル用のガラス面に偏光フィルムを貼り付けて積層体とした後、検品工程において、積層工程でのエアーや粉塵の巻き込み等のあるものについては、ガラスセル面から偏光フィルム等を剥がして、もう一度新しい偏光フィルム等を貼り直すことが行われる。
しかし、貼着後一般に積層体は、接着性促進のために高温下で一定時間保管し、その後検査されるので、その間に剥離強度が高くなり過ぎ、偏光フィルム等を剥ぎ取り難いばかりでなく、剥がした後に糊残りが生じたりして、再剥離性が不十分である。
また、これら光学部材は、プラスチック材料により構成されているため、電気絶縁性が高く、摩擦や剥離の際に静電気を発生する。したがって、偏光フィルム等を貼り直す際にも静電気が発生してしまい、この際に生じた静電気が残ったままの状態で液晶に電圧を印加すると、液晶分子の配向が損失し、またパネルの欠損が生じてしまう問題がある。さらには、静電気の存在は、埃やクズを吸引してしまい、異物による欠点を引き起こす問題も有している。
【００１０】
上記したように、液晶セル用のガラス部材に偏光フィルムを積層するために使用する感圧式接着剤には、良好な光学特性（透明性）、耐熱性及び耐湿熱性、良好な応力緩和性、屈折率の制御性、再剥離性等が求められる。そして、位相差フィルムや各種ディスプレイのカバーフィルムを積層するための感圧式接着剤にも同様の性能が求められる。
【００１１】
これら種々の要求に対して、従来、様々な感圧式接着剤が提案されてきた。
例えば、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを主成分とするアクリル系樹脂からなる感圧式接着剤であって、該感圧式接着剤が重量平均分子量１０万以下の樹脂成分を１５重量％以下含有し、かつ重量平均分子量１００万以上のポリマー成分を１０重量％以上含有するアクリル系樹脂からなる感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【００１２】
更に、重量平均分子量が１００万以上である高分子量（メタ）アクリル系共重合体１００重量部と、重量平均分子量が３万以下の低分子量（メタ）アクリル系共重合体２０〜２００重量部と、多官能性化合物０．００５〜５重量部からなる偏光板用感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【００１３】
更に、反応性官能基を含有する重量平均分子量１００万〜２５０万の高分子量アクリル系樹脂とガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃〜−８０℃の重量平均分子量３万〜１０万の低分子量アクリル系樹脂と、それらと架橋構造が形成可能な官能基を有する多官能性化合物とからなる偏光フィルム用感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【００１４】
更に、芳香環含有単量体を少なくとも共重合成分とし、その芳香環含有単量体成分の共重合割合が全モノマー成分の４０〜９０重量％であるアクリル系共重合体を少なくとも成分とする、屈折率を制御した感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献４参照）。
【００１５】
更に、アクリル系感圧式接着剤４０〜９０重量％にタッキファイヤ樹脂１０〜６０重量％を含有させて屈折率を制御した感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献５参照）。
前記の、アクリル系樹脂を感圧式接着剤として用いることにより、接着層の発泡や偏光板の液晶セルからの浮き剥がれは抑制できるが、偏光板の寸法変化による応力を吸収・緩和することができず、偏光板の周縁部に応力が集中するため、液晶表示装置の周縁部と中央部の明るさが異なり、液晶表示装置表面に色むら・白ぬけが発生する問題があった。更に接着剤層の屈折率を調整するためには、このアクリル系樹脂に芳香族成分を多量に共重合したり、含有させたりする必要があるため、透明性が低下したり、初期接着（タック）の低下のために微少の浮きが発生したり、剥がれやすくなったり、また、高温下や高湿度下で一定時間保管した場合には着色したりして、接着物性と屈折率とのバランスがうまく維持できず、液晶表示装置における画像コントラストおよび視認性を低下させる問題もあった。
【００１６】
感圧式接着剤には、アクリル系樹脂と架橋剤とを含有するアクリル系感圧式接着剤の他に、アクリル系樹脂にポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂を併用してなるものもある。
例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜−５℃の粘弾性樹脂とガラス転移温度（Ｔｇ）が−５℃以下のポリウレタン系樹脂等の弾性樹脂とを混合してなる感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献６参照）。
【００１７】
また、アクリル系樹脂１００重量部と、アミノ基含有ポリウレタン系樹脂を１０〜５０重量部含有する感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献７参照）。
【００１８】
更に、アクリル系樹脂と、水酸基含有ポリウレタン系樹脂とを含有する感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献８参照）。
【００１９】
更に、アクリル系樹脂と、ポリカプロラクトン等のポリエステル系樹脂とを含有する感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献９参照）。
【００２０】
様々な樹脂を混合してなる感圧式接着剤は、各樹脂の短所を相互に補いあい、被着体との接着性を高めたり、屈折率を上げたり、様々な性能を向上したりできると一般には考えられる。しかし、アクリル系樹脂と、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂とは相溶性が悪く、アクリル系樹脂に対し、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂を少量混合する程度であれば透明性をさほど損なうことはないが、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂を多く混合しようとすると、感圧式接着剤自体が白化したり、分離したりする。偏光フィルム等を液晶セル用のガラスに貼着するための感圧式接着剤には、極めて高度な透明性が要求される。そして、上記のような、相溶性の悪い感圧式接着剤を用いて偏光フィルム等を液晶セル用のガラスに貼着しようとしても、接着剤層に相分離や揺らぎが発生してしまうという問題点があった。
【００２１】
一方、ダイマー酸と、３０ｍｏｌ％以上の側鎖にアルキル基を有するグリコール成分との共重合ポリエステル樹脂からなり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜０℃の範囲である感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１０参照）。
【００２２】
また、ポリカーボネートジオールを必須としたジオール成分と、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とから合成される、重量平均分子量１万以上のポリエステルを含んでなる感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１１参照）。
【００２３】
また、ポリラクトン構造を主鎖に有する、重量平均分子量１万以上の生物分解性ポリエステルを含有することを特徴とする感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１２参照）。
【００２４】
また、側鎖にメチル基を有するグリコールとカルボン酸とのエステルをポリイソシアネートで連結した単位が繰り返されてなり、かつＴｇが−４０℃以下の脂肪族ポリエステルからなる感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１３参照）。
【００２５】
これらのポリエステル系樹脂を使用した感圧式接着剤は、アクリル系樹脂の短所、特に耐熱性あるいは耐湿熱性を向上したりできると一般には考えられる。しかし、初期接着性（タック）が低すぎたり、凝集力が無かったりして感圧式接着剤としての機能を維持できない。また、これらは相溶性が不十分であり、このため、偏光フィルムや位相差フィルム等の光学フィルムに適用した場合、粘着剤層に相分離や揺らぎ、はみ出しが発生してしまうとともに、これらを起点として、発泡やズレ等の現象を引き起こすだけでなく、貼着後、剥離強度が高くなり過ぎ、偏光フィルム等を剥ぎ取り難いばかりでなく、剥がした後に糊残りが生じたりして、再剥離性が不十分であり、さらに、剥離する際に生じた剥離帯電により液晶や電子回路が破壊される、というトラブルが発生するため、偏光フィルムや位相差フィルム等の光学フィルムを貼着するための感圧式接着剤には適さない。
【００２６】
また、線状ポリエステル樹脂の側鎖にラクトン類が開環付加重合した構造を有する変性ポリエステル樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１４参照）。
【００２７】
また、ジグリシジル化合物とジカルボン酸化合物との重付加反応により生成する化合物の２級水酸基にラクトンを開環付加することを特徴とする、水酸基含有ポリエステル樹脂の製造方法が知られている（例えば、特許文献１５参照）。
【００２８】
また、ポリマー中のグリシジル基に対して、カルボン酸化合物を反応させて生じる水酸基に、ラクトン系単量体を開環付加重合させることを特徴とするラクトングラフト共重合体の製造方法が知られている（例えば、特許文献１６参照）。
【００２９】
また、分子中に少なくとも２個以上のグリシジル基を有するグリシジル化合物と多塩基性カルボン酸との反応物と、更に多塩基性カルボン酸またはその無水物とを反応させて得られるポリカルボン酸樹脂を含む樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１７参照）。
【００３０】
また、エポキシ樹脂と不飽和基含有カルボン酸またはその無水物との反応物を、さらに多塩基性カルボン酸またはその無水物（ｃ）と反応させて得られる不飽和基含有樹脂が知られている（例えば、特許文献１８参照）。
【００３１】
また、２個のグリシジル基を有するポリアルキレングリコール重合体（Ａ）と多価グリシジル樹脂（Ｂ）とアミン系化合物（Ｃ）との混合物からなる耐熱樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１９参照）。
【００３２】
これらの樹脂は、広範囲の被着体に対して優れた接着性を有し、かつ耐薬品性等の耐久性を有することから、塗料用のバインダー樹脂やシーリング剤、ホットメルト型接着剤としてさまざまな分野で用いられている。しかし、一般的に樹脂の溶融温度、溶融粘度が高かったり、低沸点溶剤に溶解困難であったり、架橋剤を配合した場合にはポットライフが短かったりするため、塗装時や接着時の作業性がかなり劣る。また、初期接着性（タック）等が乏しいため、溶融あるいは溶剤に溶解した樹脂を被着体に塗布し冷却すると被着体に対する濡れが乏しく、接着が不可能になるなどの問題点がある。更に、貼着後、剥離強度が高くなり過ぎ、再剥離性が不十分であるため、感圧式接着剤には適さない。
【特許文献１】特開平０１−０６６２８３号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献３】特開２００２−１２１５２１号公報
【特許文献４】特開２００３−０１３０２９号公報
【特許文献５】特開２００２−０１４２２５号公報
【特許文献６】特開２００３−０７３６４６号公報
【特許文献７】特開２００４−００２８２７号公報
【特許文献８】特開２００４−０８３６４８号公報
【特許文献９】特開２００２−０５３８３５号公報
【特許文献１０】特開平０４−３２８１８６号公報
【特許文献１１】特開平０９−２６３７４９号公報
【特許文献１２】特開平１１−１５８４５２号公報
【特許文献１３】特開平１１−０２１３４０号公報
【特許文献１４】特開平０６−０２５３９５号公報
【特許文献１５】特開平０８−１６５３３７号公報
【特許文献１６】特開平０９−０７７８５５号公報
【特許文献１７】特開２００３−１０７６９４号公報
【特許文献１８】特開２００５−３５２４７２号公報
【特許文献１９】特開平０４−１７３８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３３】
本発明の課題は、初期接着性（タック）、基材との密着性、耐熱性、耐湿熱性、透明性、及び帯電防止性能に優れた接着剤層を形成し得る感圧式接着剤組成物、および該感圧式接着剤組成物を用いてなる積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、第１の発明は、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が付加してなる側鎖を有する付加型ポリイミン樹脂（Ａ）と、前記付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする感圧式接着剤組成物に関する。
【００３５】
また、第２の発明は、アミン化合物（ａ−１）が、二つの２級アミノ基を有するジアミン（ａ−１−１）、及び／又は１級アミノ基を有するモノアミン（ａ−１−２）であることを特徴とする第１の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００３６】
また、第３の発明は、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の環状エーテル基が、グリシジル基及び／又はオキセタニル基であることを特徴とする第１または第２の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００３７】
また、第４の発明は、環状エステル化合物（ｂ）が、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）であることを特徴とする第１ないし第３いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００３８】
また、第５の発明は、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）が、ラクトン類であることを特徴とする第４の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００３９】
また、第６の発明は、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が、シリル化剤類、単官能イソシアネート化合物類、もしくは酸無水物類のいずれかであることを特徴とする第１ないし第５いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４０】
また、第７の発明は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の水酸基価が、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする第１ないし第６いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４１】
また、第８の発明は、反応性化合物（Ｂ）がポリイソシアネート化合物であることを特徴とする第７の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４２】
また、第９の発明は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の酸価が、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする第１ないし第６いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４３】
また、第１０の発明は、反応性化合物（Ｂ）がエポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、もしくは金属キレート化合物のいずれかであることを特徴とする第９の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４４】
また、第１１の発明は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−８０〜１０℃であることを特徴とする第１ないし第１０いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４５】
また、第１２の発明は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする第１ないし第１１いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４６】
さらに、第１３の発明は、第１ないし第１２いずれかの発明の感圧式接着剤組成物から形成される感圧式接着剤層上に光学部材が積層されてなる積層体に関する。
【００４７】
さらにまた、第１４の発明は、液晶セル用ガラス部材、第１ないし第１２いずれかの発明の感圧式接着剤組成物から形成される感圧式接着剤層、及び光学部材が順次積層されてなる液晶セル用部材に関する。
【発明の効果】
【００４８】
本発明により、初期接着性（タック）、基材との密着性、耐熱性、耐湿熱性、屈折率制御性および透明性に優れた接着剤層を形成し得る感圧式接着剤組成物を提供できるようになった。
本発明の感圧式接着剤組成物を用いることにより、特に耐熱性や耐湿熱性を必要とされる光学部材用途においては、従来よりも過酷な熱あるいは湿熱条件下でも発泡や剥がれ等が発生せず、偏光板の伸縮等により生じる応力集中を緩和して液晶素子に色むら・白ぬけを発生させないだけでなく、必要に応じて、その帯電防止性能や屈折率を調整可能な光学部材を提供できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４９】
本発明に用いられる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）は、公知のアミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）とを重付加反応させることにより得ることができる。
【００５０】
本発明に用いられるアミン化合物（ａ−１）としては、二つのアミノ基が２級アミノ基であるジアミン（ａ−１−１）、及び／又は１級アミノ基を有するモノアミン（ａ−１−２）が挙げられ、公知の化合物を好ましく使用することができる。
【００５１】
本発明に好ましく用いられる、二つのアミノ基が２級アミノ基である公知のジアミン（ａ−１−１）としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルペンタメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルポリエチレングリコールジアミン（エチレンオキサイド付加モル数：約５〜２０）、Ｎ，Ｎ´−ジメチルポリプロピレングリコールジアミン（プロピレンオキサイド付加モル数：約５〜２０）等の脂肪族系２級ジアミン類；
【００５２】
例えば、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−ｐ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，５−ジアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，８−ジアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，４−ジアミノピリミジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−４，５−ジアミノピリミジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，３−ジアミノピリジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，５−ジアミノピリジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，６−ジアミノピリジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−３，４−ジアミノピリジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，６−ジアミノプリン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール等の脂環、芳香環あるいはヘテロ環の環状構造を保有する２級ジアミン類が挙げられる。
【００５３】
本発明に好ましく用いられる、１級アミノ基を含有する公知のモノアミン（ａ−１−２）としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、アミルアミン，２−メチル−３−ペンチルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン，３−ブトキシプロピルアミン，３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−デシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ココナットアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、３−ラウリルオキシプロピルアミン、３−ミリスチルオキシプロピルアミン、牛脂アミン、ポリオキシプロピレンアミン、ポリオキシエチレンアミン、２−アミノエタノール、６−アミノカプロニトリル、ロジンアミン等の脂肪族アミン類；
【００５４】
例えば、シクロヘキシルアミン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、ｐ−メトキシフェネチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−（４−メチルフェニル）エチルアミン、１−（３−メトキシフェニル）エチルアミン、２−（フェニルメトキシ）シクロペンタンアミン、１−（１−ナフチル）エチルアミン、１−（２−ナフチル）エチルアミン、５−アミノインダン、１−アミノテトラリン、１−メチル−３−フェニルプロピルアミン、１−アミノ−３−フェノキシ−２−プロパノール、ｏ−トルイジン、２−エチルアニリン、２−フルオロアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−トルイジン、ｍ−アニシジン、ｍ−フェネチジン、ｐ−トルイジン、２，３−ジメチルアニリン、１−アミノピペリジン、Ｎ−アミノ−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノブチルピペリジン、４−アミノメチル−１−ブチルピペリジン、Ｎ−アミノヘキシルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノブチルモルホリン、Ｎ−アミノヘキシルモルホリン、３−アミノ−１−ベンジルピロリジン、１−ベンジル−２−メチル−３−アミノピロリジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、フルフリルアミン、アミノピラジン、２−アミノメチルピラジン、２−アミノエチルピラジン、ピラジンアミド、５−メチルピラジンアミド、２−アミノ−３，５−ジブロモピラジン、ピコリンアミド、イソニコチンアミド、２−アミノニコチン酸、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、２−アミノ−３−メチルピリジン、２−アミノメチルピリジン、３−アミノメチルピリジン、４−アミノメチルピリジン、２−アミノ−４−メチルピリジン、２−アミノ−６−メチルピリジン、２−アミノ−４−エチルピリジン、２−アミノ−４−プロピルピリジン、２−アミノ−３−ニトロピリジン、２−アミノ−５−ニトロピリジン、３−アミノ−２−クロロピリジン、４−アミノ−２−クロロピリジン、２−アミノ−５−クロロピリジン、２−アミノ−３，５−ジクロロピリジン、３−アミノ−２，６−ジクロロピリジン、３−アミノ−２−クロロ−４−ピコリン、２−アミノ−３，５−ジクロロ−６−メチルピリジン、２−アミノ−５−クロロ−３−メチルピリジン、３−アミノ−３，５−ジクロロ−４−メチルピリジン、４−アミノ−３，５−ジクロロ−４，６−ジメチルピリジン、３−アミノエチル−６−クロロピリジン等の脂環、芳香環あるいはヘテロ環の環状構造を保有するアミン類が挙げられる。
【００５５】
本発明に用いられる、アミン化合物（ａ−１）は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５６】
また本発明においては、アミン化合物（ａ−１）を、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）と共に重付加反応させることにより、窒素原子の分子内４級化が起こるため、電導度が向上し、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）に帯電防止性能を付与することが可能となる。
【００５７】
本発明に用いられる公知の分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）としては、公知のグリシジル基及び／又はオキセタニル基を含有する化合物を好ましく使用することができる。
【００５８】
本発明に用いられる、グリシジル基を含有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコ−ルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアミン、ブタジエンジオキサイド、ダイマー酸のジグリシジルエステル等の脂肪族ジグリシジル化合物；
【００５９】
例えば、２，６−ジグリシジルフェニルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸ジグリシジルエステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンジグリシジルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−（β−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパンジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスアリールフルオレンジグリシジルエーテル等の芳香族ジグリシジル化合物；
【００６０】
例えば、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエンジオキサイド、３，４−グリシジルシクロヘキシルメチル−３，４−グリシジルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−グリシジル−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−グリシジル−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロジエンオ−ルエポキシドグリシジルエーテル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテル等の脂環族ジグリシジル化合物；
【００６１】
例えば、その他、ビスフェノールＡ系高分子量グリシジル樹脂、ビスフェノールＦ系高分子量グリシジル樹脂、あるいは上記ジグリシジル化合物を反応させてなるフェノキシ樹脂等の高分子量ジグリシジル樹脂等が挙げられる。
【００６２】
本発明に用いられる、オキセタニル基を有する化合物としては、例えば、カーボネートビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス｛〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ〕メチル｝ベンゼン、ジ｛１−エチル−（３−オキセタニル）｝メチルエーテル等が挙げられる。
【００６３】
分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００６４】
本発明で用いられる環状エステル化合物（ｂ）とは、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）とを重付加反応させた際に発生する２級水酸基の活性水素を環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）（以下、単に「化合物（ｃ）」ともいう。）で置換することにより、重合安定性の制御が可能となるだけでなく、環状エステル化合物（ｂ）が開環付加した場合には特に、ポリイミン樹脂（ａ）の側鎖にエステル結合が導入されることにより、接着特性バランス（特に、タックと凝集力の両立）をも維持することが可能となる効果を奏するものである。
【００６５】
本発明に用いられる環状エステル化合物（ｂ）としては、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）を好ましく使用することができる。
【００６６】
本発明に用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）としては、特に制限はなく、脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式のヒドロキシカルボン酸の分子内あるいは分子間縮合物が使用できる。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、α−ヒドロキシカプロン酸、δ−ヒドロキシカプロン酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸、カプリル酸、ラウリン酸、リシノール酸、α−ヒドロキシドトリアコンタン酸、α−ヒドロキシテトラトリアコンタン酸、α−ヒドロキシヘキサトリアコンタン酸、α−ヒドロキシオクタトリアコンタン酸、α−ヒドロキシテトラアコンタン酸、ヒドロキシピパリン酸、ヒドロキシプロピオン酸、６−ヒドロキシペンタン酸、α−ヒドロキシヘプタン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシミスチリン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラエイコサン酸、α−ヒドロキシヘキサエイコサン酸、α−ヒドロキシオクタエイコサン酸、α−ヒドロキシトリアコンタン酸、β−ヒドロキシミリスチン酸、ジメチロ−ルプロピオン酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等が挙げられる。
【００６７】
脂環式、芳香族および複素環式ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、サリチル酸、２−オキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシ安息香酸、４’−ヒドロキシ−４−カルボキシビフェニル、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、５−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等が挙げられる。
【００６８】
ヒドロキシカルボン酸は、有機化合物の１分子内にカルボン酸と水酸基とを有するものであれば使用でき、必ずしも上記例示したもののみに限定されるものではない。
【００６９】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）とは、上記ヒドロキシカルボン酸において、ヒドロキシカルボン酸中の水酸基とカルボン酸との分子内あるいは分子間縮合反応によって得られるものである。すなわち、ヒドロキシカルボン酸の分子内あるいは分子間縮合反応により生成するヒドロキシカルボン酸の環状単量体、二量体または三量体以上の多量体を包含するものである。
【００７０】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）のうち環状単量体としては、ラクトン類が使用でき、特に制限はないが、例えば、β−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−ヘプタノラクトン、γ−オクタノラクトン、δ−オクタノラクトン、ε−オクタノラクトン、ε−カプロラクトングリコリド、ピバロラクトン、７−ヘプタノリド、８−オクトノリド、１１−ウンデカノリド、１２−ドデカノリド、１５−ペンタデカノリド、１６−ヘキサドデカノリド、α−メチル−β−プロピオラクトン、β−メチル−α−プロピオラクトン、α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン等が挙げられる。
【００７１】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）のうち環状二量体としては、乳酸によるラクチド、グリコール酸によるグリコリド等が挙げられる。
【００７２】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）は、環の大きさに限定は無いが、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により生成するポリイミン樹脂（ａ）に含有される水酸基と効率よく開環付加反応するためには、環内の炭素数が６〜１８の範囲である環状単量体のラクトン類が好ましく、ε−カプロラクトンがより好ましい。
【００７３】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）は、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に、１分子の態様で開環付加しても良いし、環状エステル（ｂ−１）の複数の分子が開環重合してなる重合体の態様として、ポリイミン樹脂（ａ）に付加してもよい。
【００７４】
本発明で用いられる、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）とは、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）の水酸基の活性水素と、さらにこのポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）が開環付加した時に生成する水酸基の活性水素とを、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）で置換し、後述の反応性化合物（Ｂ）と反応しうる官能基としての水酸基量を制御するために使用するものである。またこれらの水酸基に付加し得る化合物（ｃ）で置換することにより、耐熱性及び耐湿熱性の向上に繋がるため、より好ましい。
【００７５】
本発明で用いられる、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）は、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に、環状エステル化合物（ｂ）が開環付加した後に水酸基に付加し得る化合物（ｃ）を付加しても良いし、ポリイミン樹脂（ａ）に、先に化合物（ｃ）を付加させた後に環状エステル化合物（ｂ）を開環付加させても良い。また、ポリイミン樹脂（ａ）に化合物（ｃ）を付加させた後に、環状エステル化合物（ｂ）を開環付加させて、さらに化合物（ｃ）を付加させても良い。
すなわち、ポリイミン樹脂（ａ）に導入される側鎖としては、以下の３通りの態様がある。
（１）環状エステル化合物（ｂ）が開環付加してなる部位。
（２）化合物（ｃ）が付加してなる部位。
（３）環状エステル化合物（ｂ）が開環付加し、さらにその末端に生成した水酸基に化合物（ｃ）が付加してなる部位。
本発明で用いられる化合物（ｃ）は、例えば、シリル化剤類、単官能イソシアネート化合物類、もしくは酸無水物類のいずれかであることが好ましく、単官能、あるいは架橋作用のない複数の官能基を保有するものがより好ましい。
【００７６】
本発明で用いられるシリル化剤類としては、例えば、ヒドロシラン類、アルコキシシラン類、クロロシラン類、シラノール類、シリルアミン類、あるいはこれらの環状化合物のいずれかであるシリル化剤が挙げられる。ヒドロシラン類としては、例えば、トリメチルシラン、トリエチルシラン、トリプロピルシラン、トリブチルシラン、トリヘキシルシラン、ジエチルメチルシラン、ブチルジメチルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリフェニルシラン、メチルフェニルビニルシラン、ペンタメチルジシロキサン、アリルジメチルシラン、トリス（トリメチルシロキシ）シラン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，３，５，７，９−オクタフェニルシクロテトラシロキサン等の単官能のＳｉ−Ｈ基を保有するヒドロシラン類が挙げられる。
【００７７】
アルコキシシラン類としては、例えば、メトキシトリメチルシラン、メトキシトリエチルシラン、メトキシジメチルビニルシラン、ジメチルエトキシエチニルシラン、エトキシトリメチルシラン、エトキシトリエチルシラン、アリルオキシトリメチルシラン、エトキシジメチルビニルシラン、トリメチルプロポキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラン、１−メチルプロポキシトリメチルシラン、ブトキシトリメチルシラン、イソブトキシトリメチルシラン、ｔ−ブトキシトリメチルシラン、ヘキシルオキシトリメチルシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、テトラヒドロフルフリロキシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン、シクロヘキシルオキシトリメチルシラン、１−シクロヘキセニルオキシトリメチルシラン、ジメチルエトキシフェニルシラン、ベンジルオキシトリメチルシラン、メトキシトリプロピルシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、２−エチルヘキシルオキシトリメチルシラン、オクチルオキシトリメチルシラン、ドデシルオキシトリメチルシラン等の単官能のアルコキシ基を保有するアルコキシシラン類が挙げられる。
【００７８】
クロロシラン類としては、例えば、トリメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、ジメチルプロピルクロロシラン、ジメチルイソプロピルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、メチルフェニルビニルクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、トリプロピルクロロシラン、ジメチルオクチルクロロシラン、トリブチルクロロシラン、ジフェニルメチルクロロシラン、ジフェニルビニルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、トリヘキシルクロロシラン、ジメチルオクタデシルクロロシラン、トリベンジルクロロシラン等の単官能のクロロシリル基を保有するクロロシラン類が挙げられる。
【００７９】
シラノール類としては、例えば、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、トリフェニルシラノール等の単官能のシラノール基を保有するシラノール類が挙げられる。
【００８０】
シリルアミン類としては、例えば、トリメチルシリルジメチルアミン、トリメチルシリルジエチルアミン、ジメチルアミノトリメチルシラン、アリルアミノトリメチルシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、アニリノトリメチルシラン、１−トリメチルシリルピロール、１−トリメチルシリルピロリドン、１−トリメチルシリルイミダゾール、１−トリメチルシリル−１，２，４−トリアゾール等の単官能のシリルアミノ基を保有するシリルアミン類；
【００８１】
例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、ヘキサメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）−Ｎ−フェニルウレア等の２官能のシリルアミノ基を保有するシリルアミン類；
例えば、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシラザン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシラザン等の３官能以上の環状シリルアミノ基を保有するシリルアミン類；
等が挙げられる。
【００８２】
本発明で用いられる単官能イソシアネート化合物類としては、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、デシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ステアロイルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ｐ−ニトロフェニルイソシアネート、２−クロロエチルイソシアネート、２，４−ジクロロフェニルイソシアネート、３−クロロ−４−メチルフェニルイソシアネート、トリクロロアセチルイソシアネート、クロロスルホニルイソシアネート、（Ｒ）−（＋）−α−メチルベンジルイソシアネート、（Ｓ）−（−）−α−メチルベンジルイソシアネート、（Ｒ）−（−）−１−（１−ナフチル）エチルイソシアネート、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチルイソシアネート、（Ｓ）−（−）−１−フェニルエチルイソシアネート、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート等が挙げられる。
【００８３】
本発明で用いられる酸無水物類としては、例えば、多塩基酸の環状無水物であることが好ましく、酸無水物環を一つ保有しているものであることがより好ましい。
【００８４】
酸無水物環を一つ保有している環状無水物としては、例えば、無水コハク酸、メチル無水コハク酸物、２，２−ジメチル無水コハク酸、ブチル無水コハク酸、イソブチル無水コハク酸、ヘキシル無水コハク酸、オクチル無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、フェニル無水コハク酸、無水グルタル酸、３−アリル無水グルタル酸、２，４−ジメチル無水グルタル酸、２，４−ジエチル無水グルタル酸、ブチル無水グルタル酸、ヘキシル無水グルタル酸、無水マレイン酸、２−メチル無水マレイン酸、２，３−ジメチル無水マレイン酸、ブチル無水マレイン酸、ペンチル無水マレイン酸、ヘキシル無水マレイン酸、オクチル無水マレイン酸、デシル無水マレイン酸、ドデシル無水マレイン酸、２，３−ジクロロ無水マレイン酸、フェニル無水マレイン酸、２，３−ジフェニル無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸、４−メチル無水フタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸、無水ヘッド酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、ビフェニルジカルボン酸無水物、無水ハイミック酸、エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチル−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、オクタヒドロ−１，３−ジオキソ−４，５−イソベンゾフランジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００８５】
酸無水物環を二つ以上保有している環状無水物としては、例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、２，３，５，６−テトラカルボキシシクロヘキサン二無水物、２，３，５，６−テトラカルボキシノルボルナン二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、 無水ピロメリット酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレン−１，８：４，５−テトラカルボン酸二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロプロピリデン）ジフタル酸無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メチル−１−ナフタレンコハク酸二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、無水メチルナジック酸、アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００８６】
本発明で用いられる水酸基に付加し得る化合物（ｃ）は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８７】
本発明で用いられる付加型ポリイミン樹脂（Ａ）は、上述したように、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により生成した、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）が開環付加し、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が付加したものであり、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応は公知慣用の方法を用いれば良い。その際、アミン化合物（ａ−１）中のアミノ基のＮ−Ｈ結合の総数に対する、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の環状エーテル基の数の比は０．５〜２．０の範囲内、望ましくは０．８〜１．２の範囲内が良い。アミノ基のＮ−Ｈ結合の総数に対する環状エーテル基の数の比が０．５よりも小さいか、あるいは２．０よりも大きいと、得られるポリイミン樹脂の分子量を高くすることが困難であり、目的とする樹脂が得られにくい。
【００８８】
一方、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の環状エーテル基に対する環状エステル化合物（ｂ）のモル比は０．８〜４０．０の範囲内、望ましくは２．０〜２０．０の範囲内が良い。化合物（ａ−２）の環状エーテル基に対する環状エステル化合物（ｂ）のモル比が０．８よりも小さいか、あるいは４０．０よりも大きいと、得られるポリイミン樹脂の接着特性バランス（特に、タックと凝集力との両立）を維持することが困難であり、目的とする樹脂が得られにくい。
【００８９】
本発明における側鎖を有する付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の水酸基価、あるいは酸価は、上述の水酸基に付加し得る化合物（ｃ）により、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に制御されていることが好ましく、０．５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲がより好ましい。水酸基価及び酸価がどちらも０．１ｍｇＫＯＨ／ｇよりも低い場合は、後述の反応性化合物（Ｂ）との反応性が劣り、凝集力が不足になるため、偏光フィルム等を剥ぎ取り難いばかりでなく、剥がした後に糊残りが生じたりして、再剥離性が不十分となる。また、水酸基価及び酸価がどちらも５０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも高くなると、ポットライフが短くなり、塗加工時や接着加工時の作業性を著しく低下させるため好ましくない。
【００９０】
更に、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）は、一括で配合しても良いし、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）中にアミン化合物（ａ−１）を滴下しても良いし、アミン化合物（ａ−１）中に分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）を滴下しても良い。
これらの方法による場合、アミン化合物（ａ−１）、及び分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の反応が完結した後、環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基と反応し得る化合物（ｃ）の付加反応をおこなう。
【００９１】
あるいは、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）に加え、環状エステル化合物（ｂ）を一括で配合しても良いし、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との反応途中で、環状エステル化合物（ｂ）を滴下しても良い。反応が完結した後に水酸基と反応し得る化合物（ｃ）の付加反応をおこなう。
【００９２】
あるいは、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）に加え、環状エステル化合物（ｂ）を一括で配合しても良いし、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との反応途中で、環状エステル化合物（ｂ）を滴下しても良い。これらの方法によった場合、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）とからなる低分子量の樹脂に環状エステル化合物（ｂ）が開環付加してなる樹脂同士がさらに重付加反応して高分子量化する。これらの反応が完結した後、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）の開環付加反応をおこなう。
【００９３】
また、アミン化合物（ａ−１）と分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応の際、一般的には無触媒で反応は進行するが、反応をより円滑に進行させるため、触媒を適宜使用することもできる。用いる触媒としては、アンモニア、アミン類、４級アンモニウム塩類、４級ホスホニウム塩類、アルカリ金属水酸化物類、アルカリ土類金属水酸化物類、ルイス酸類、錫，鉛，チタン，鉄，亜鉛，ジルコニウム，コバルト等を含有した有機金属化合物類、金属ハロゲン化物類等が挙げられる。
【００９４】
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、アニリン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジメチルオキサゾリン、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、１，８−ジアザビシクロ[５，４，０]ウンデセン−７等を挙げることができる。
【００９５】
４級アンモニウム塩類としては、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムフルオライドトリヒドレート、テトラメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラメチルアンモニウムヒドロゲンフタレート、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイドペンタヒドレート、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラメチルアンモニウムニトレート、テトラメチルアンモニウムパークロレート、テトラメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウムトリブロマイド、フェニルトリメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムフルオライドトリヒドレート、テトラエチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラエチルアンモニウムパークロレート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムアイオダイド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキサイド、テトラプロピルアンモニウムパークロレート、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロゲンスルフェート、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムパールテネート（ＶＩＩ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムトリブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムアイオダイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムヒドロゲンサルフェート、テトラブチルアンモニウムニトレート、テトラブチルアンモニウムテトラヒドロボレート、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルアンモニウムシアノトリヒドロボレート、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニルスタンネート、テトラブチルアンモニウムフルオライドトリヒドレート、テトラブチルアンモニウムテトラチオフェネート（ＩＶ）、テトラブチルアンモニウムフルオライドヒドレイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムジヒドロゲントリフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリブチルアンモニウムビス（２，３−ジメルカプト−２−ブテンジニロリレート−Ｓ，Ｓ’）ニコレート、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムベンゾエート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムパークロレート、テトラオクチルアンモニウムブロマイド、テトラオクタデシルアンモニウムブロマイド等を挙げることができる。
【００９６】
４級ホスホニウム塩類としては、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラブチルホスホニウムビス（１，２−ベンゼンジチオレート）ニコレート（ＩＩＩ）、テトラブチルホスホニウムビス（４−メチル−１，２−ベンゼンジチオレート）ニコレート（ＩＩＩ）、テトラブチルホスホニウムビス（４，５−メルカプト−１，３−ジチオール−２−チオネート−Ｓ4、Ｓ5）ニコレート（ＩＩＩ）等を挙げることができる。
【００９７】
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物類；
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物類を挙げることができる。
【００９８】
有機錫化合物類としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等を挙げることができる。
【００９９】
有機ジルコニウム化合物類としては、例えば、酢酸ジルコニウム、安息香酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム等を挙げることができる。
【０１００】
有機チタン化合物類としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、テトラブトキシチタネート、テトラエチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等を挙げることができる。
【０１０１】
有機鉛化合物類としては、例えば、酢酸鉛、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などを挙げることができる。
【０１０２】
有機鉄化合物類としては、例えば、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどを挙げることができる。
【０１０３】
有機コバルト化合物類としては、例えば、酢酸コバルト、安息香酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルト等を挙げることができる。
【０１０４】
有機亜鉛化合物類としては、例えば、酢酸亜鉛、蓚酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛等を挙げることができる。
【０１０５】
金属ハロゲン化物類としては、例えば、塩化第一錫、臭化第一錫、ヨウ化第一錫等を挙げることができる。
【０１０６】
さらには、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化チタン等のルイス酸類が挙げられるが、これらに限定されるものではないが、アミン類、特に３級アミンが好ましく用いられる。
触媒は一種のみを用いても、又は二種以上を併用しても良い。
触媒の使用量としては、反応成分１００重量部に対して１０重量部以下の量で用いる。１０重量部を超える量を用いると、生成物の着色が著しくなったり、環状エステル化合物（ｂ）の開環付加反応の際に負触媒として働くという不都合を生じる。
【０１０７】
重付加反応は２０〜２２０℃、好ましくは５０〜２００℃の範囲の反応温度で行なう。反応時間は通常１〜６０時間程度とすることができる。溶剤は用いても用いなくても良い。ここで用いる溶剤としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、メトキシトルエン、ジオキサン等のエーテル系溶剤などであり、これらは単独使用でも２種以上の使用でも良い。ただし、水酸基を含有する溶剤は用いることができない。水酸基を含有する溶剤を用いると次の環状エステル化合物（ｂ）や水酸基と反応し得る化合物（ｃ）との反応における反応率が大きく低下する。
【０１０８】
前記した重付加反応により生成したポリイミン樹脂（ａ）の水酸基と環状エステル化合物（ｂ）との開環付加反応は公知の方法を用いれば良い。また、ポリイミン樹脂（ａ）の水酸基や、ポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）が開環付加した際に生成する水酸基と、水酸基と反応し得る化合物（ｃ）との付加反応も公知の方法を用いれば良い。
すなわち、反応温度は２０〜２２０℃、好ましくは６０〜１８０℃が良い。反応時間は通常１〜３０時間程度とすることができる。また、触媒を用いても用いなくてもよい。触媒を用いる場合としては、上述した、アミン化合物（ａ−１）と分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との反応に用いる触媒が同様に使用できる。
【０１０９】
本発明における付加型ポリイミン樹脂（Ａ）は、バランスの良い接着特性（特に、タックと凝集力との両立）を発揮し得るように、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−８０〜１０℃である共重合体を形成し得るように、アミン化合物（ａ−１）、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）、環状エステル化合物（ｂ）および水酸基に付加し得る化合物（ｃ）の各成分を選択することが好ましく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜−１０℃である共重合体を形成し得るように各成分を選択することがより好ましい。
付加型ポリイミン樹脂のガラス転移温度が−８０℃未満の場合、該ポリイミン樹脂を用いて得られる接着剤層の凝集力が低下し、浮き剥がれが生じやすくなる。一方、ガラス転移温度が１０℃を超えると、接着剤層の十分な接着力を得ることができない可能性があるため、好ましくない。
【０１１０】
本発明における付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００〜１，０００，０００の範囲にあることが接着性の点で好ましく、８，０００〜５００，０００の範囲にあることがより好ましい。Ｍｗが２，０００未満であると付加型ポリイミン樹脂の凝集力を発現できずに、耐熱性や耐湿熱性が低下する。一方、Ｍｗが１，０００，０００を超えると、樹脂の流動性が不良となって、樹脂積層体を作製することが困難となったり、溶剤への溶解性が悪くなるため、好ましくない。
【０１１１】
本発明の感圧式接着剤組成物においては、前記の付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｂ）を含有することが重要である。
本発明に用いられる反応性化合物（Ｂ）とは、前記した付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の水酸基、あるいはカルボン酸基と反応しうる官能基を分子内に有する化合物であり、このような化合物としてはポリイソシアネート化合物、多官能シラン化合物、Ｎ−メチロール基含有化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物及び金属キレート化合物などが挙げられるが、これらの中でも、架橋剤として作用するために、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の水酸基、あるいはカルボン酸基と反応し得る官能基を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられる。特に前記の付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の水酸基価が０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合にはポリイソシアネート化合物が、また、酸価が０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合には、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、もしくは金属キレート化合物が好ましく用いられる。これらは、架橋反応後の樹脂組成物の接着性や被覆層への密着性に優れていることから好ましく用いられる。
【０１１２】
例えば、ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【０１１３】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【０１１４】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【０１１５】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【０１１６】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【０１１７】
また上記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体や、イソシアヌレート環を有する３量体等も使用することができる。
さらには、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なおポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のうちのいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。
また、ポリオールとジイソシアネートとの反応生成物もポリイソシアネートとして使用することができる。
【０１１８】
これらポリイソシアネート化合物の内、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）、キシリレンジイソシネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（別名：水添ＭＤＩ）等の無黄変型または難黄変型のポリイシソアネート化合物を用いると耐候性、耐熱性あるいは耐湿熱性の点から、特に好ましい。
【０１１９】
反応性化合物（Ｂ）としてポリイソシアネート化合物を使用する場合、反応促進のため、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。例えば三級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられ、単独でもあるいは複数を使用することもできる。
【０１２０】
反応性化合物（Ｂ）としてのエポキシ化合物の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
【０１２１】
反応性化合物（Ｂ）としてのアジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）−２−メチルプロピオネート］、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４−ビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が挙げられる。
【０１２２】
反応性化合物（Ｂ）としてのカルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられ、公知のポリカルボジイミドを用いることができる。
【０１２３】
また、カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドも使用できる。
このような化合物としては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させたものが挙げられる。
ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの内の一種、または、これらの混合物を使用することができる。
【０１２４】
カルボジイミド化触媒としては、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、あるいはこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを利用することができる。
【０１２５】
このような高分子量ポリカルボジイミドとしては日清紡績株式会社製のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１，０３，０５，０７，０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【０１２６】
反応性化合物（Ｂ）としてのオキサゾリン化合物としては、分子内にオキサゾリン基を２個以上有する化合物が好ましく用いられ、具体的には、２′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−プロピレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−フェニレンビス−２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等を挙げることができる。または、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンや、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリンなどのビニル系単量体と、これらのビニル系単量体と共重合しうる他の単量体との共重合体でもよい。
【０１２７】
反応性化合物（Ｂ）としての金属キレート化合物の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エチルに配位した化合物が挙げられる。
【０１２８】
これらの反応性化合物（Ｂ）は、単独で用いてもよいし、あるいは複数を使用することもできる。
【０１２９】
本発明の感圧式接着剤組成物は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、反応性化合物（Ｂ）を０．００１〜２０重量部含有することが好ましく、０．０１〜１０重量部含有することがより好ましい。反応性化合物（Ｂ）の使用量が、２０重量部を越えると得られる感圧式接着剤組成物の接着性が低下傾向となり、樹脂層の凝集力が低く、繰り返し使用時での安定性や耐久性に劣り、好ましくない。また０．００１重量部未満では、充分な架橋構造が得られないため、凝集力が低下し、耐熱性、耐湿熱性が低下する傾向にあるため、好ましくない。
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の水酸基あるいはカルボン酸基と反応性化合物（Ｂ）中の官能基との反応により、樹脂組成物が三次元架橋し、各種基材や被着体との密着性を確保するだけでなく、従来よりも過酷な条件下における耐熱性及び耐湿熱性をも向上することができるため、光学部材用として好ましく使用することができる。
【０１３０】
本発明の感圧式接着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、各種樹脂、カップリング剤、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、タッキファイヤ、可塑剤、充填剤および老化防止剤等を配合しても良い。
【０１３１】
本発明の感圧式接着剤組成物を使用して、接着剤層とシート状基材とからなる積層製品（以下、「接着シート」という。）を得ることができる。
例えば、種々のシート状基材に本発明の感圧式接着剤組成物を塗工、乾燥・硬化することによって接着シートを得ることができる。
感圧式接着剤組成物を塗工するに際し、適当な液状媒体、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、その他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水をさらに添加して、粘度を調整することもできるし、感圧式接着剤組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。ただし、水やアルコール等は多量に添加すると付加型ポリイミン樹脂（Ａ）と反応性化合物（Ｂ）との反応阻害を引き起こす可能性があるため、注意が必要である。
【０１３２】
シート状基材としては、セロハン、各種プラスチックシート、ゴム、発泡体、布帛、ゴムびき布、樹脂含浸布、ガラス板、金属板、木材等の平坦な形状のものが挙げられる。また、各種基材は単独でも用いることもできるし、複数のものを積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。さらに表面を剥離処理したものを用いることもできる。
【０１３３】
各種プラスチックシートとしては、各種プラスチックフィルムともいわれ、ポリビニルアルコールフィルムやトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、アクリル系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム、ポリスチレン樹脂のフィルム、ビニル系樹脂のフィルム、ポリアミド系樹脂のフィルム、ポリイミド系樹脂のフィルム、エポキシ系樹脂のフィルムなどが挙げられる。
【０１３４】
常法にしたがって適当な方法で上記シート状基材に感圧式接着剤組成物を塗工した後、感圧式接着剤組成物が有機溶媒や水等の液状媒体を含有する場合には、液状媒体を除去したり、感圧式接着剤組成物が揮発すべき液状媒体を含有しない場合は、溶融状態にある接着剤層を冷却して固化したりして、シート状基材の上に接着剤層を形成することができる。
接着剤層の厚さは、０．１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、１μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。０．１μｍ未満では十分な接着力が得られないことがあり、２００μｍを超えても接着力等の特性はそれ以上向上しない場合が多い。
【０１３５】
本発明の感圧式接着剤組成物をシート状基材に塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等種々の塗工方法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては接着剤組成物の硬化形態、膜厚や選択した溶剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよい。
【０１３６】
本発明の積層体は、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム等の種々の光学特性を持つ、いわゆるシート（前述の通り「フィルム」ともいう）状の光学部材に、上記本発明の感圧式接着剤組成物から形成される接着剤層が積層された状態のものである。接着剤層の他の面には、剥離処理されたシート状基材を積層することができる。
本発明の積層体は、
（ア）剥離処理されたシート状基材の剥離処理面に感圧式接着剤組成物を塗工、乾燥し、シート状の光学部材を接着剤層の表面に積層したり、
（イ）シート状の光学部材に感圧式接着剤組成物を塗工、乾燥し、接着剤層の表面に剥離処理されたシート状基材の剥離処理面を積層したりすることによって得ることができる。
【０１３７】
このようにして得た積層体から接着剤層の表面を覆っていた剥離処理されたシート状基材を剥がし、例えば、接着剤層を液晶セル用ガラス部材に貼着することによって、「シート状の光学部材／感圧式接着剤層／液晶セル用ガラス部材」という構成の液晶セル部材を得ることができる。
【０１３８】
本発明の感圧式接着剤は、ポリイミン樹脂で構成されているため、基材への密着性を向上させており、耐可塑剤性や低温接着性に優れ、発泡体の様な基材に対する密着性が必要とされる用途にも、好適に使用される。またイミン構造のため、骨格構造内で窒素原子が部分４級化され、表面抵抗値として１０11Ω／□以下の導電性を確保可能となり、帯電防止性能を付与することが可能である。更に、主鎖骨格に芳香環を含有することができるため、該感圧式接着剤組成物の乾燥及び／又は硬化後の屈折率は、１．４５以上を維持することが可能である。光学部材用フィルムやガラス等の光学用部材に使用される材料の屈折率は、先に述べたように、１．５０〜１．５８程度のものであり、感圧式接着剤組成物を乾燥及び／又は硬化させた後の屈折率が１．４５未満であると光学フィルムや光学用部材との屈折率差が大きくなる。そのため、例えば、該感圧式接着剤組成物から得られる接着剤層が光学フィルムの一種であるフィルム導光板上に設けられた場合、浅い角度で全反射が起こり、光の有効的な利用性が低下する場合がある。また、光学フィルムや光学用部材との屈折率差を低減するために、本発明の感圧式接着剤組成物の乾燥及び／又は硬化後の屈折率が１．４９〜１．６０の範囲で制御できることも重要である。特に１．５０〜１．５５の範囲で制御が可能である。
【実施例】
【０１３９】
以下に、この発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、この発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【０１４０】
［付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の３段階合成］
（合成例１）
＜第１段階：ポリイミン樹脂（ａ）の合成＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、アミン化合物（ａ−１），分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１４１】
［重合槽］
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン（ａ−１−１）７９０部
トルエン ９５部
［滴下装置］
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ａ−２） １９１９部
メチルエチルケトン ９５部
トルエン ９５部
【０１４２】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、１００℃に昇温した。次いで、滴下装置より上記混合物を１時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら２４時間熟成した後、メチルエチルケトンを２２７９部加えて室温まで冷却し、反応を終了した。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．２重量％、粘度７，０００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量６０，０００であった。
【０１４３】
＜第２段階：環状エステル化合物（ｂ）の開環付加反応＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、第１段階で作製したポリイミン樹脂（ａ）溶液，環状エステル化合物（ｂ）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１４４】
［重合槽］
第１段階で得られたポリイミン樹脂（ａ）溶液 ５００部
［滴下装置］
ε−カプロラクトン（ｂ） ２１３部
メチルエチルケトン ５０部
【０１４５】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、１００℃に昇温した。次いで、滴下装置より上記混合物を１時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら１２時間熟成した後、メチルエチルケトンを１６３部加えて室温まで冷却し、反応を終了し、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）を作製した。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．１重量％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３５℃、重量平均分子量７０，０００であった。
【０１４６】
＜第３段階：水酸基に付加し得る化合物（ｃ）の付加反応＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、第２段階で作製した環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液，化合物（ｃ）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１４７】
［重合槽］
第２段階で得られた環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液
５００部
［滴下装置］
フェニルイソシアネート（ｃ） ４８部
メチルエチルケトン １０部
【０１４８】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中、１００℃に昇温した。次いで、滴下装置より上記混合物を１時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら８時間熟成した後、メチルエチルケトンを３８部加えて室温まで冷却し、付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．１重量％、粘度８，５００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３０℃、重量平均分子量８０，０００であった。
【０１４９】
（合成例２）
合成例１の第２段階で得られた樹脂（ａ´）溶液に代えて、第１段階の反応工程で得られたポリイミン樹脂（ａ）の溶液（不揮発分５０．２重量％）５００部を用い、第３段階の反応工程で用いるフェニルイソシアネート（ｃ）の量を８９部に変更したこと以外は合成例１の第３段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン７９部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．２重量％、粘度７，０００ｍＰａ・ｓのポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量６５，０００であった。
【０１５０】
（合成例３）
合成例１において用いた化合物（ｃ）の代わりに、シリル化剤として ジエチルメチルシラン（ｃ）４１部を第３段階の反応工程において使用したこと以外は合成例１と同様にして反応し、メチルエチルケトン３１部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量９０，０００であった。
【０１５１】
（合成例４）
合成例１において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水フタル酸（ｃ）５９部を第３段階の反応工程において使用したこと以外は合成例１と同様にして反応し、メチルエチルケトン４９部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．３重量％、粘度１０，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価８２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２０℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１５２】
（合成例５）
合成例１において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として無水フタル酸（ｃ）７部を第３段階の反応工程において使用したこと以外は合成例１と同様にして反応し、メチルエチルケトンを加えないで室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分４９．５重量％、粘度６，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量７０，０００であった。
【０１５３】
［付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の２段階合成］
（合成例６）
＜第１段階：環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）の合成＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、１級モノアミン（ａ−１−２），２級ジアミン（ａ−１−１），分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２），環状エステル化合物（ｂ）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１５４】
［重合槽］
２−エチルヘキシルアミン （ａ−１−２） ３８７部
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン（ａ−１−１）３１６部
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ａ−２） １９１９部
トルエン ３１３部
［滴下装置］
ε−カプロラクトン（ｂ） １１４０部
メチルエチルケトン ３１３部
トルエン ３１３部
【０１５５】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、１００℃に昇温し、８時間反応させた。更に１６時間熟成した後、メチルエチルケトンを２８２３部加えて室温まで冷却し、反応を終了し、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）を作製した。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．２重量％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４５℃、重量平均分子量９０，０００であった。
【０１５６】
＜第２段階：水酸基に付加し得る化合物（ｃ）の付加反応＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、第１段階で作製した環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液（不揮発分５０．２％）、単官能イソシアネート化合物（ｃ）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１５７】
［重合槽］
第１段階で得られた環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液
５００部
［滴下装置］
フェニルイソシアネート（ｃ） ６４部
メチルエチルケトン １０部
【０１５８】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、１００℃に昇温した。次いで、滴下装置より上記混合物を１時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら６時間熟成した後、メチルエチルケトンを５４部加えて室温まで冷却し、付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．３重量％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量８５，０００であった。
【０１５９】
（合成例７）
合成例６において、環状エステル化合物（ｂ）を使用しないで、重合槽内に仕込む有機溶剤をメチルエチルケトン２１８部に変更し、滴下装置に仕込む有機溶剤をメチルエチルケトン２１８部及びトルエン２１８部に変更した以外は合成例６の第１段階と同様に反応し、メチルエチルケトン１９６８部を加えて第１段階の反応を終了した。
次いで、得られたポリイミン樹脂（ａ´）溶液（不揮発分５０．０％）５００部を反応槽に仕込んで１００℃に昇温し、滴下装置に仕込む原料を、（ｃ）としてフェニルイソシアネート９１部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン８１部加えて、淡黄色透明で不揮発分５０．１重量％、粘度９，０００ｍＰａ・ｓのポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１６０】
（合成例８）
合成例６において用いたアミン化合物（ａ−１）を、ベンジルアミン（ａ−１−２）３２１部、及びラウリルアミン（ａ−１−２）３７０部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２８１１部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）の溶液（不揮発分４９．７重量％）５００部を使用した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、淡黄色透明で不揮発分４９．６重量％、粘度７，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３０℃、重量平均分子量７０，０００であった。
【０１６１】
（合成例９）
合成例６において用いた分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の代わりに、１，４−ビス｛〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ〕メチル｝ベンゼン６６８部、及びビスフェノールＦジグリシジルエーテル１００７部を用い、さらに滴下装置に仕込むメチルエチルケトンの量を２５４部に変更した以外は、合成例６の第１工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２６３８部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）の溶液（不揮発分４９．５重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を６０部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン５０部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分４９．８重量％、粘度６，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量６０，０００であった。
【０１６２】
（合成例１０）
合成例６において用いた分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の代わりに、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル２７７８部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン３８５部に、滴下装置に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン３８５部、及びトルエン３８５部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、酢酸エチル３４６６部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）の溶液（不揮発分５０．５重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を７９部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン６９部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度８，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−１５℃、重量平均分子量８５，０００であった。
【０１６３】
（合成例１１）
合成例６において用いた分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の代わりに、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル１０９１部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン２４５部に、滴下装置に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン２４５部、及びトルエン２４５部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２１９９部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）の溶液（不揮発分５０．５重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を５０部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン４０部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度７，２００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３５℃、重量平均分子量７０，０００であった。
【０１６４】
（合成例１２）
合成例６において用いた環状エステル化合物（ｂ）の代わりに、δ−バレロラクトン１０００部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン３０２部に、滴下槽に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン３０２部、及びトルエン３０２部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２７１６部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）溶液（不揮発分４９．８重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を６２部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン５２部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度１１，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１６５】
（合成例１３）
合成例６において用いた環状エステル化合物（ｂ）の代わりに、γ−ブチロラクトン８６０部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン２９０部に、滴下槽に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン２９０部、及びトルエン２９０部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２６１２部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）溶液（不揮発分４９．５重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を５９部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン４９部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．５重量％、粘度１５，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２０℃、重量平均分子量１２０，０００であった。
【０１６６】
（合成例１４）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、シリル化剤として トリメチルクロロシラン（ｃ）５８部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトン４８部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．１重量％、粘度８，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３０℃、重量平均分子量８０，０００であった。
【０１６７】
（合成例１５）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、単官能イソシアネート化合物として ステアリルイソシアネート（ｃ）１５８部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトン１４８部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．３重量％、粘度９，８００ｍＰａ・ｓの付加型ポリエステル樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量１０５，０００であった。
【０１６８】
（合成例１６）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水ハイミック酸（ｃ）８８部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトン７８部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．５重量％、粘度１３，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価８２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−１５℃、重量平均分子量１４５，０００であった。
【０１６９】
（合成例１７）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水ハイミック酸（ｃ）５部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトンを加えないで室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分４９．５重量％、粘度７，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価４．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量７５，０００であった。
【０１７０】
（合成例１８）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水フタル酸（ｃ）８０部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトン７０部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．５重量％、粘度１２，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価７８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−１５℃、重量平均分子量１１６，０００であった。
【０１７１】
（合成例１９）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水フタル酸（ｃ）５部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトンを加えないで室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分４９．７重量％、粘度５，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量５５，０００であった。
【０１７２】
（合成例２０）
合成例６において用いたアミン化合物（ａ−１）の代わりに２−エチルヘキシルアミン（ａ−１−２）６４５部，分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の代わりに１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ａ−２）１２１２部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン２５０部に、滴下装置に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン２５０部、及びトルエン２５０部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２２４７部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）溶液（不揮発分４９．５重量％）５００部を使用し、さらに化合物（ｃ）としてステアリルイソシアネート１５８部を使用した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン１４８部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．２重量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−５０℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１７３】
（合成例２１）
合成例６の第１段階の反応工程において、反応槽に触媒としてジブチル錫オキサイド０．５部を加えたこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトンを加えて調整し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度９，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１７４】
合成例１〜２１より得られた各樹脂溶液につき、溶液の外観、不揮発分（ＴＳ）、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、酸価（ＡＶ）、アミン価（ＡｍＶ）及び水酸基価（ＯＨＶ）を以下の方法に従って求め、結果を表１に示した。
【０１７５】
《溶液外観》
各樹脂溶液の外観を目視にて評価した。
【０１７６】
《不揮発分（ＴＳ）の測定》
各樹脂溶液約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブンにて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分濃度（固形分）とした（単位：％）。
【０１７７】
《溶液粘度（Ｖｉｓ）の測定》
各樹脂溶液を２５℃中でＢ型粘度計（東京計器社製）にて、１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定した（単位：ｍＰａ・ｓ）。
【０１７８】
《重量平均分子量（Ｍｗ）の測定》
Ｍｗの測定は東ソー株式会社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＨＰＣ−８０２０」を用いた。
ＧＰＣは溶媒（ＴＨＦ；テトラヒドロフラン）に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量（Ｍｗ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【０１７９】
《ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定》
ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計）「ＲＤＣ２２０」（セイコーインスツルメンツ社製）に「ＳＳＣ５２００ディスクステーション」（セイコーインスツルメンツ社製）を接続して測定した。
アルミニウムパンに試料約１０ｍｇを秤量してＤＳＣ装置にセットし（リファレンス：試料を入れていない同タイプのアルミニウムパンとした。）、３００℃の温度で５分間加熱した後、液体窒素を用いて−１２０℃まで急冷処理した。その後１０℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートからガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した（単位：℃）。
【０１８０】
《酸価（ＡＶ）の測定》
共栓三角フラスコ中に試料（ポリイミン樹脂の溶液：約５０％）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
酸価は次式により求めた。酸価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛(５.６１１×ａ×Ｆ)/Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
【０１８１】
《アミン価（ＡｍＶ）の測定》
共栓三角フラスコ中に試料（ポリイミン樹脂の溶液：約５０％）約１０ｇを精密に量り採り、メタノール／ブタノール／トルエン（容量比：メタノール／ブタノール／トルエン＝１／１／１）混合液６０ｍｌを加えて溶解する。これに、二硫化炭素２ｍｌを加えフェノールフタレイン試液を指示薬として加えて、０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で電位差滴定する。
アミン価は次式により求めた。アミン価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛(５.６１１×ａ×Ｆ)/Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）−Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０１８２】
《水酸基価（ＯＨＶ）の測定》
共栓三角フラスコ中に試料（ポリイミン樹脂の溶液：約５０％）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛(ｂ−ａ)×Ｆ×２８．２５｝/Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０１８３】
【表１】
【０１８４】
（実施例１）
合成例１の第３段階までで得られた付加型ポリイミン樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２．５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを剥離処理されたポリエステルフィルム（以下、「剥離フィルム」という。）上に乾燥後の厚みが２５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、接着剤層を形成した。
乾燥後、接着剤層に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）で挟んだ多層構造の偏光フィルムの片面を貼り合せ、「剥離フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルム／ＰＶＡ／ＴＡＣフィルム」なる構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、接着剤層の反応を進行させ、接着加工した偏光板（積層体）を得た。
【０１８５】
（比較例１）
合成例１の第３段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例１の第１段階で得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製しようとしたが、感圧式接着剤組成物の粘度上昇が急激に進行したため、塗工することができなかった。
【０１８６】
（比較例２）
合成例１の第３段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例１の第２段階までで得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製しようとしたが、感圧式接着剤組成物の粘度上昇が急激に進行したため、塗工することができなかった。
【０１８７】
（比較例３）
合成例１で得られた樹脂溶液の代わりに、合成例２で得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着加工をしようとしたが、塗工することはできたものの、接着剤層がタック（初期接着性）を示さず、接着加工した偏光板を作製することができなかった。
【０１８８】
（実施例２〜４）
合成例１の第３段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例３〜５で得られた樹脂溶液をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１８９】
（実施例５）
合成例６の第２段階までで得られた樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２．５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９０】
（比較例４）
合成例６の第２段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例６の第１段階で得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例５と同様にして、接着加工した偏光板を作製しようとしたが、感圧式接着剤組成物の粘度上昇が急激に進行したため、塗工することができなかった。
【０１９１】
（比較例５）
合成例６の第２段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例７で得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例５と同様にして、接着加工をしようとしたが、塗工することはできたものの、接着剤層がタック（初期接着性）を示さず、接着加工した偏光板を作製することができなかった。
【０１９２】
（実施例６〜１９）
合成例８〜２１及びで得られた、それぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２．５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９３】
（実施例２０、２１）
実施例５で使用した反応性化合物（Ｂ）であるＴＤＩ／ＴＭＰの代わりに、ＸＤＩ／ＴＭＰ（キシリレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体）（実施例２０）、ＨＭＤＩ／ビュレット（ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレットアダクト体）（実施例２１）を、それぞれ２．５重量部使用したこと以外は実施例５と同様にして感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９４】
（実施例２２〜２７）
合成例４，５，１６〜１９で得られたそれぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＨＢＡＰ（２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］）０．２５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９５】
（実施例２８〜３３）
合成例４，５，１６〜１９で得られたそれぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＴＧＭＸＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン）０．２５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９６】
（実施例３４〜３９）
合成例４，５，１６〜１９で得られたそれぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、カルボジイミド化合物である「カルボジライトＶ−０５」（日清紡績株式会社製）０．２５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９７】
（実施例４０〜４５）
合成例４，５，１６〜１９で得られたそれぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２５部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、Ａｌキレート（アルミニウムトリス（アセチルアセトネート））０．２５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９８】
実施例および比較例で得られた感圧式接着剤組成物のポットライフ及び塗加工性について以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
【０１９９】
《ポットライフの評価方法》
各実施例および比較例で得られた感圧式接着剤組成物について、２５℃で１時間おきに１０時間までＢ型粘度計（東京計器社製）にて、１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で粘度を測定し、可使時間（ポットライフ）を３段階で評価した。
○：「全く問題がない。８時間までの粘度上昇率が２倍未満。」
△：「若干粘度上昇が認められ、５時間までの粘度上昇率が２倍未満。」
×：「急激な粘度上昇が認められ、５時間未満でゲル化。実用上問題あり。」
【０２００】
《塗加工性の評価方法》
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離処理されたポリエステルフィルムにコンマコーターにて速度２ｍ／ｍｉｎで、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗工し、１００℃オーブンにて乾燥させ、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを貼り合わせて積層させ、感圧式接着シートを作製した。その塗工面の状態について目視にて観察し、３段階で評価した。
○：「全く問題がない。」
△：「塗工面の端部に若干のハジキや発泡が認められるが、実用上問題無し。」
×：「塗工面にハジキ、発泡やスジ引きが認められ、実用上問題あり。」
【０２０１】
【表２】
【０２０２】
実施例および比較例で得られた接着加工した偏光板（積層体）について、塗膜の屈折率、耐熱性、耐湿熱性、光学特性、再剥離性、および塗膜の表面抵抗値を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。
【０２０３】
《塗膜の屈折率の評価方法》
実施例および比較例で得られた感圧式接着剤組成物を剥離フィルム上に塗工し、１２０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後、ポリエステルフィルムを貼り合わせて積層させ、感圧式接着シートを作製した。
その後、アッベ屈折率計「ＤＲ−Ｍ２」［ＡＴＡＧＯ社製］にて、２５℃雰囲気下、ナトリウムＤ線を照射して、接着シート上の接着剤層の屈折率を測定した。
【０２０４】
《光学特性の評価方法》
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工して乾燥させ、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後に、更に剥離処理されたポリエステルフィルムを貼り合わせた。この剥離処理されたポリエステルフィルムに挟持された感圧式接着剤層を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、両方の剥離処理ポリエステルフィルムを取り除き、感圧式接着剤層単体の外観を目視判定するとともに、ＨＡＺＥを「ＮＤＨ−３００Ａ」［日本電色工業（株）社製］で測定した。
○：「実用上全く問題がない。ＨＡＺＥ：１未満。」
△：「曇り等は認められない、かつＨＡＺＥ：１以上３未満。」
×：「若干曇りが認められる、またはＨＡＺＥ：３以上。実用上問題がある。」
【０２０５】
《耐熱性、耐湿熱性の評価方法》
接着加工した偏光板（積層体）を１５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに裁断し、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面に、それぞれの偏光板の吸収軸が直交するようにラミネーターを用いて貼着した。続いて、この偏光板が貼り付けられたガラス板を５０℃−５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板をガラス板に強固に密着させ、偏光板とガラス板との積層物を得た。
耐熱性の評価として、上記積層物を１２０℃で１０００時間放置した後の浮きハガレ、および積層物に光を透過させたときの光漏れ（白抜け）を目視で観察した。
また、耐湿熱性の評価として、上記積層物を８０℃、相対湿度９０％で１０００時間放置した後の浮きハガレ、および積層物に光を透過させたときの光漏れ（白抜け）を目視で観察した。
耐熱性、耐湿熱性について、下記の３段階の評価基準に基づいて評価をおこなった。
○：「浮きハガレ・白ぬけが全く認められず、実用上全く問題なし。」
△：「若干浮きハガレ・白ぬけが認められるが、実用上問題がない」
×：「全面的に浮きハガレ・白ぬけがあり、実用不可である」
をそれぞれ意味する。
【０２０６】
《再剥離性（リワーク性）の評価方法》
接着加工した偏光板（積層体）を２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに裁断し、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板にラミネータを用いて貼り付け、５０℃５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板をガラス板に強固に密着させた。この試験片を２３℃、相対湿度５０％で１週間放置した後に、１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす１８０°ピール試験を実施し、剥離後のガラス表面の曇りを目視で観察し、３段階で評価した。
○：「曇りがなく、実用上全く問題がない」、
△：「若干曇りが認められるが、実用上問題ない」、
×：「全面的に接着剤層の転着が認められ、実用不可である」
をそれぞれ意味する。
【０２０７】
《塗膜の表面抵抗値（ＳＲ）の測定》
実施例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工して乾燥させ、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後に、ポリエステルフィルムを貼り合わせて積層させ、感圧式接着シートを作製した。エージング終了後、剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がして、表面抵抗値測定装置「ＭＣＴ−ＨＴ４５０」（三菱化学社製）にて２３℃−５０％ＲＨの条件下で接着剤層表面の表面抵抗値（Ω／□）を測定した。
【０２０８】
【表３】
【０２０９】
以上のように、本発明の感圧式接着剤組成物は、塗加工性、耐熱性、耐湿熱性、光学特性、再剥離性、屈折率の制御性及び帯電防止性能に優れていることが分かる。
これに対して、比較例１、２及び比較例４では、感圧式接着剤のポットライフが短く、塗工できないことが分かる。また、比較例３及び比較例５では、塗工することはできたものの、接着加工をすることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０２１０】
本発明の感圧式接着剤組成物は、イミン構造特有の凝集力を維持しつつ、主鎖骨格に芳香環や脂環を導入したポリマーを形成することができるため、アクリル系樹脂では得られなかった接着物性を発現させることができる。その例として、本発明の様な光学積層体での耐熱性、耐湿熱性、光学特性、再剥離性等が挙げられる。特に、光学積層体の用途では、光学特性である、光漏れのないことが重要視され、近年のディスプレイの大型化に伴い、屈折率の制御やリワーク時の帯電防止等、その要求性能はますます厳しくなってきている。そこで、本発明の感圧式接着剤組成物は、上述のようにこれまでは困難であった特性を発揮できるため、さらに有用になると考えられる。
また、本発明の感圧式接着剤組成物は、光学部材用途として好適であるほか、一般ラベル・シールのほか、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、タッキファイヤ、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング用等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、可塑剤、吸音材料、制振材料、界面活性剤、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、フィルム（ラミネート接着剤、保護フィルム等）、合わせガラス用樹脂、反応性希釈剤、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤およびその原料等としても非常に有用に使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種被着体との接着性、耐熱性、耐湿熱性および透明性に優れた感圧式接着剤組成物に関するものであり、特に光学部材の積層に好適な感圧式接着剤組成物およびそれを用いてなる積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年のエレクトロニクスの飛躍的な進歩により、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、リアプロジェクションディスプレイ（ＲＰＪ）、ＥＬディスプレイ、発光ダイオ−ドディスプレイなどの様々なフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が、様々な分野で表示装置として使用されようになってきた。例えば、これらＦＰＤは、パーソナルコンピューターのディスプレイや液晶テレビをはじめ屋内で使用されるばかりでなく、カーナビゲーション用ディスプレイ等のように車両に搭載して使用されたりする。
ＬＣＤを構成する液晶セル用部材には、偏光フィルムや位相差フィルムが積層されている。
また、これらの表示装置には、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置の表面の傷付き防止のための保護フィルム（プロテクトフィルム）などが使用されている。
さらにＦＰＤを表示装置として利用するだけではなく、それらの表面にタッチパネルの機能を設けて、入力装置としても利用されることがある。このタッチパネルにも、保護フィルム、反射防止フィルムやＩＴＯ蒸着樹脂フィルムなどが使用されている。
【０００３】
前記表示装置に使用される種々のフィルムは、感圧式接着剤により被着体に貼着され、使用されている。表示装置に用いられるものであるから、感圧式接着剤は、まず透明性に優れることが要求されるので、アクリル系樹脂を主剤とする感圧式接着剤が一般に使用されている。
ところで、前記した種々のフィルムのうち偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系やシクロオレフィン系の保護フィルムで挟んだ３層構造を呈する。各層を構成する材料の特性故に、そもそも熱や湿度によって、偏光フィルムは伸縮による顕著な寸法変化を生ずる。
【０００４】
また近年では、光学部材の接着処理おいて、光を有効利用するという観点から、光学部材と被着体との間における屈折率差に基づく界面反射の抑制が求められ、光学部材の屈折率と被着体の屈折率との中間の屈折率を有する感圧式接着剤層（以下、「接着剤層」という。）の使用が有利であることが知られている。ちなみに界面での屈折率差が大きいと全反射を生じる入射角が小さくなり、光の有効利用度を低下させる。
【０００５】
しかしながら従来のアクリル系樹脂を用いた接着剤層の屈折率は、１．４６前後であるのに対して、光学部材を形成する材料の屈折率は、例えばガラスで１．５２前後、メタクリル系樹脂で１．５１前後、ポリカーボネート系樹脂で１．５４前後、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂で１．６０前後であるため、両者の屈折率の差が大きく、また例えばガラスからなる光学部材とメタクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂、あるいはＰＥＴ樹脂からなる光学部材とを接着する際に、前記した中間の屈折率を得ることもできない。
【０００６】
従って、偏光フィルムを液晶セル用のガラス部材に貼着するためのアクリル系感圧式接着剤は、偏光フィルム自体の寸法変化を抑えることや、接着剤層の屈折率をより高めることが求められる。
このために、感圧式接着剤層自体を硬くしたり、接着強さを大きくしたりすることによって、比較的小さい寸法の変化、あるいは比較的短期間の寸法の変化を抑制することはできる。また芳香環含有の単量体を使用したり、芳香族化合物や硫黄原子を含む化合物、あるいは無機化合物を使用したりすることである程度の屈折率向上は可能である。
【０００７】
しかし、近年の液晶パネルの大画面化に伴い、偏光フィルムのサイズも大型化し、偏光フィルムの熱変形量が増大するようになった。従来の感圧式接着剤を使用した場合、接着剤層に残る貼着時の応力の緩和が十分ではないので、偏光フィルムのひずみに接着剤層が十分には追随できず、その結果、大型液晶パネルを高温に曝したり、高湿度に曝したりすると、偏光フィルムの変色や透明性の低下を引き起こしたり、偏光フィルムが大型液晶セルのガラス基板から剥がれたり、偏光フィルムに応力集中が生じ、大型液晶パネルに光漏れが生じたり、あるいは揮発性ガスを発生するという問題もある。
【０００８】
また、液晶パネルを長期にわたって使用する間にも偏光フィルムは寸法変化し、その応力が接着剤層に蓄積されることとなる。応力が接着剤層に蓄積され続けると、偏光フィルムと液晶セル用ガラス部材間の接着力の分布が不均一となる。そして、長期間の使用中に特に偏光フィルムの周縁部に応力が集中し、その結果液晶素子の周縁部が中央より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むら・白ヌケが発生する。
【０００９】
また、液晶セル用のガラス面に偏光フィルムを貼り付けて積層体とした後、検品工程において、積層工程でのエアーや粉塵の巻き込み等のあるものについては、ガラスセル面から偏光フィルム等を剥がして、もう一度新しい偏光フィルム等を貼り直すことが行われる。
しかし、貼着後一般に積層体は、接着性促進のために高温下で一定時間保管し、その後検査されるので、その間に剥離強度が高くなり過ぎ、偏光フィルム等を剥ぎ取り難いばかりでなく、剥がした後に糊残りが生じたりして、再剥離性が不十分である。
また、これら光学部材は、プラスチック材料により構成されているため、電気絶縁性が高く、摩擦や剥離の際に静電気を発生する。したがって、偏光フィルム等を貼り直す際にも静電気が発生してしまい、この際に生じた静電気が残ったままの状態で液晶に電圧を印加すると、液晶分子の配向が損失し、またパネルの欠損が生じてしまう問題がある。さらには、静電気の存在は、埃やクズを吸引してしまい、異物による欠点を引き起こす問題も有している。
【００１０】
上記したように、液晶セル用のガラス部材に偏光フィルムを積層するために使用する感圧式接着剤には、良好な光学特性（透明性）、耐熱性及び耐湿熱性、良好な応力緩和性、屈折率の制御性、再剥離性等が求められる。そして、位相差フィルムや各種ディスプレイのカバーフィルムを積層するための感圧式接着剤にも同様の性能が求められる。
【００１１】
これら種々の要求に対して、従来、様々な感圧式接着剤が提案されてきた。
例えば、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを主成分とするアクリル系樹脂からなる感圧式接着剤であって、該感圧式接着剤が重量平均分子量１０万以下の樹脂成分を１５重量％以下含有し、かつ重量平均分子量１００万以上のポリマー成分を１０重量％以上含有するアクリル系樹脂からなる感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【００１２】
更に、重量平均分子量が１００万以上である高分子量（メタ）アクリル系共重合体１００重量部と、重量平均分子量が３万以下の低分子量（メタ）アクリル系共重合体２０〜２００重量部と、多官能性化合物０．００５〜５重量部からなる偏光板用感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【００１３】
更に、反応性官能基を含有する重量平均分子量１００万〜２５０万の高分子量アクリル系樹脂とガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃〜−８０℃の重量平均分子量３万〜１０万の低分子量アクリル系樹脂と、それらと架橋構造が形成可能な官能基を有する多官能性化合物とからなる偏光フィルム用感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【００１４】
更に、芳香環含有単量体を少なくとも共重合成分とし、その芳香環含有単量体成分の共重合割合が全モノマー成分の４０〜９０重量％であるアクリル系共重合体を少なくとも成分とする、屈折率を制御した感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献４参照）。
【００１５】
更に、アクリル系感圧式接着剤４０〜９０重量％にタッキファイヤ樹脂１０〜６０重量％を含有させて屈折率を制御した感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献５参照）。
前記の、アクリル系樹脂を感圧式接着剤として用いることにより、接着層の発泡や偏光板の液晶セルからの浮き剥がれは抑制できるが、偏光板の寸法変化による応力を吸収・緩和することができず、偏光板の周縁部に応力が集中するため、液晶表示装置の周縁部と中央部の明るさが異なり、液晶表示装置表面に色むら・白ぬけが発生する問題があった。更に接着剤層の屈折率を調整するためには、このアクリル系樹脂に芳香族成分を多量に共重合したり、含有させたりする必要があるため、透明性が低下したり、初期接着（タック）の低下のために微少の浮きが発生したり、剥がれやすくなったり、また、高温下や高湿度下で一定時間保管した場合には着色したりして、接着物性と屈折率とのバランスがうまく維持できず、液晶表示装置における画像コントラストおよび視認性を低下させる問題もあった。
【００１６】
感圧式接着剤には、アクリル系樹脂と架橋剤とを含有するアクリル系感圧式接着剤の他に、アクリル系樹脂にポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂を併用してなるものもある。
例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜−５℃の粘弾性樹脂とガラス転移温度（Ｔｇ）が−５℃以下のポリウレタン系樹脂等の弾性樹脂とを混合してなる感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献６参照）。
【００１７】
また、アクリル系樹脂１００重量部と、アミノ基含有ポリウレタン系樹脂を１０〜５０重量部含有する感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献７参照）。
【００１８】
更に、アクリル系樹脂と、水酸基含有ポリウレタン系樹脂とを含有する感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献８参照）。
【００１９】
更に、アクリル系樹脂と、ポリカプロラクトン等のポリエステル系樹脂とを含有する感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献９参照）。
【００２０】
様々な樹脂を混合してなる感圧式接着剤は、各樹脂の短所を相互に補いあい、被着体との接着性を高めたり、屈折率を上げたり、様々な性能を向上したりできると一般には考えられる。しかし、アクリル系樹脂と、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂とは相溶性が悪く、アクリル系樹脂に対し、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂を少量混合する程度であれば透明性をさほど損なうことはないが、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂を多く混合しようとすると、感圧式接着剤自体が白化したり、分離したりする。偏光フィルム等を液晶セル用のガラスに貼着するための感圧式接着剤には、極めて高度な透明性が要求される。そして、上記のような、相溶性の悪い感圧式接着剤を用いて偏光フィルム等を液晶セル用のガラスに貼着しようとしても、接着剤層に相分離や揺らぎが発生してしまうという問題点があった。
【００２１】
一方、ダイマー酸と、３０ｍｏｌ％以上の側鎖にアルキル基を有するグリコール成分との共重合ポリエステル樹脂からなり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜０℃の範囲である感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１０参照）。
【００２２】
また、ポリカーボネートジオールを必須としたジオール成分と、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とから合成される、重量平均分子量１万以上のポリエステルを含んでなる感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１１参照）。
【００２３】
また、ポリラクトン構造を主鎖に有する、重量平均分子量１万以上の生物分解性ポリエステルを含有することを特徴とする感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１２参照）。
【００２４】
また、側鎖にメチル基を有するグリコールとカルボン酸とのエステルをポリイソシアネートで連結した単位が繰り返されてなり、かつＴｇが−４０℃以下の脂肪族ポリエステルからなる感圧式接着剤が知られている（例えば、特許文献１３参照）。
【００２５】
これらのポリエステル系樹脂を使用した感圧式接着剤は、アクリル系樹脂の短所、特に耐熱性あるいは耐湿熱性を向上したりできると一般には考えられる。しかし、初期接着性（タック）が低すぎたり、凝集力が無かったりして感圧式接着剤としての機能を維持できない。また、これらは相溶性が不十分であり、このため、偏光フィルムや位相差フィルム等の光学フィルムに適用した場合、粘着剤層に相分離や揺らぎ、はみ出しが発生してしまうとともに、これらを起点として、発泡やズレ等の現象を引き起こすだけでなく、貼着後、剥離強度が高くなり過ぎ、偏光フィルム等を剥ぎ取り難いばかりでなく、剥がした後に糊残りが生じたりして、再剥離性が不十分であり、さらに、剥離する際に生じた剥離帯電により液晶や電子回路が破壊される、というトラブルが発生するため、偏光フィルムや位相差フィルム等の光学フィルムを貼着するための感圧式接着剤には適さない。
【００２６】
また、線状ポリエステル樹脂の側鎖にラクトン類が開環付加重合した構造を有する変性ポリエステル樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１４参照）。
【００２７】
また、ジグリシジル化合物とジカルボン酸化合物との重付加反応により生成する化合物の２級水酸基にラクトンを開環付加することを特徴とする、水酸基含有ポリエステル樹脂の製造方法が知られている（例えば、特許文献１５参照）。
【００２８】
また、ポリマー中のグリシジル基に対して、カルボン酸化合物を反応させて生じる水酸基に、ラクトン系単量体を開環付加重合させることを特徴とするラクトングラフト共重合体の製造方法が知られている（例えば、特許文献１６参照）。
【００２９】
また、分子中に少なくとも２個以上のグリシジル基を有するグリシジル化合物と多塩基性カルボン酸との反応物と、更に多塩基性カルボン酸またはその無水物とを反応させて得られるポリカルボン酸樹脂を含む樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１７参照）。
【００３０】
また、エポキシ樹脂と不飽和基含有カルボン酸またはその無水物との反応物を、さらに多塩基性カルボン酸またはその無水物（ｃ）と反応させて得られる不飽和基含有樹脂が知られている（例えば、特許文献１８参照）。
【００３１】
また、２個のグリシジル基を有するポリアルキレングリコール重合体（Ａ）と多価グリシジル樹脂（Ｂ）とアミン系化合物（Ｃ）との混合物からなる耐熱樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１９参照）。
【００３２】
これらの樹脂は、広範囲の被着体に対して優れた接着性を有し、かつ耐薬品性等の耐久性を有することから、塗料用のバインダー樹脂やシーリング剤、ホットメルト型接着剤としてさまざまな分野で用いられている。しかし、一般的に樹脂の溶融温度、溶融粘度が高かったり、低沸点溶剤に溶解困難であったり、架橋剤を配合した場合にはポットライフが短かったりするため、塗装時や接着時の作業性がかなり劣る。また、初期接着性（タック）等が乏しいため、溶融あるいは溶剤に溶解した樹脂を被着体に塗布し冷却すると被着体に対する濡れが乏しく、接着が不可能になるなどの問題点がある。更に、貼着後、剥離強度が高くなり過ぎ、再剥離性が不十分であるため、感圧式接着剤には適さない。
【特許文献１】特開平０１−０６６２８３号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献３】特開２００２−１２１５２１号公報
【特許文献４】特開２００３−０１３０２９号公報
【特許文献５】特開２００２−０１４２２５号公報
【特許文献６】特開２００３−０７３６４６号公報
【特許文献７】特開２００４−００２８２７号公報
【特許文献８】特開２００４−０８３６４８号公報
【特許文献９】特開２００２−０５３８３５号公報
【特許文献１０】特開平０４−３２８１８６号公報
【特許文献１１】特開平０９−２６３７４９号公報
【特許文献１２】特開平１１−１５８４５２号公報
【特許文献１３】特開平１１−０２１３４０号公報
【特許文献１４】特開平０６−０２５３９５号公報
【特許文献１５】特開平０８−１６５３３７号公報
【特許文献１６】特開平０９−０７７８５５号公報
【特許文献１７】特開２００３−１０７６９４号公報
【特許文献１８】特開２００５−３５２４７２号公報
【特許文献１９】特開平０４−１７３８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３３】
本発明の課題は、初期接着性（タック）、基材との密着性、耐熱性、耐湿熱性、透明性、及び帯電防止性能に優れた接着剤層を形成し得る感圧式接着剤組成物、および該感圧式接着剤組成物を用いてなる積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、第１の発明は、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が付加してなる側鎖を有する付加型ポリイミン樹脂（Ａ）と、前記付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする感圧式接着剤組成物に関する。
【００３５】
また、第２の発明は、アミン化合物（ａ−１）が、二つの２級アミノ基を有するジアミン（ａ−１−１）、及び／又は１級アミノ基を有するモノアミン（ａ−１−２）であることを特徴とする第１の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００３６】
また、第３の発明は、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の環状エーテル基が、グリシジル基及び／又はオキセタニル基であることを特徴とする第１または第２の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００３７】
また、第４の発明は、環状エステル化合物（ｂ）が、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）であることを特徴とする第１ないし第３いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００３８】
また、第５の発明は、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）が、ラクトン類であることを特徴とする第４の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００３９】
また、第６の発明は、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が、シリル化剤類、単官能イソシアネート化合物類、もしくは酸無水物類のいずれかであることを特徴とする第１ないし第５いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４０】
また、第７の発明は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の水酸基価が、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする第１ないし第６いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４１】
また、第８の発明は、反応性化合物（Ｂ）がポリイソシアネート化合物であることを特徴とする第７の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４２】
また、第９の発明は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の酸価が、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする第１ないし第６いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４３】
また、第１０の発明は、反応性化合物（Ｂ）がエポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、もしくは金属キレート化合物のいずれかであることを特徴とする第９の発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４４】
また、第１１の発明は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−８０〜１０℃であることを特徴とする第１ないし第１０いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４５】
また、第１２の発明は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする第１ないし第１１いずれかの発明の感圧式接着剤組成物に関する。
【００４６】
さらに、第１３の発明は、第１ないし第１２いずれかの発明の感圧式接着剤組成物から形成される感圧式接着剤層上に光学部材が積層されてなる積層体に関する。
【００４７】
さらにまた、第１４の発明は、液晶セル用ガラス部材、第１ないし第１２いずれかの発明の感圧式接着剤組成物から形成される感圧式接着剤層、及び光学部材が順次積層されてなる液晶セル用部材に関する。
【発明の効果】
【００４８】
本発明により、初期接着性（タック）、基材との密着性、耐熱性、耐湿熱性、屈折率制御性および透明性に優れた接着剤層を形成し得る感圧式接着剤組成物を提供できるようになった。
本発明の感圧式接着剤組成物を用いることにより、特に耐熱性や耐湿熱性を必要とされる光学部材用途においては、従来よりも過酷な熱あるいは湿熱条件下でも発泡や剥がれ等が発生せず、偏光板の伸縮等により生じる応力集中を緩和して液晶素子に色むら・白ぬけを発生させないだけでなく、必要に応じて、その帯電防止性能や屈折率を調整可能な光学部材を提供できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４９】
本発明に用いられる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）は、公知のアミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）とを重付加反応させることにより得ることができる。
【００５０】
本発明に用いられるアミン化合物（ａ−１）としては、二つのアミノ基が２級アミノ基であるジアミン（ａ−１−１）、及び／又は１級アミノ基を有するモノアミン（ａ−１−２）が挙げられ、公知の化合物を好ましく使用することができる。
【００５１】
本発明に好ましく用いられる、二つのアミノ基が２級アミノ基である公知のジアミン（ａ−１−１）としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルペンタメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルポリエチレングリコールジアミン（エチレンオキサイド付加モル数：約５〜２０）、Ｎ，Ｎ´−ジメチルポリプロピレングリコールジアミン（プロピレンオキサイド付加モル数：約５〜２０）等の脂肪族系２級ジアミン類；
【００５２】
例えば、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−ｐ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，５−ジアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−１，８−ジアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，４−ジアミノピリミジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−４，５−ジアミノピリミジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，３−ジアミノピリジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，５−ジアミノピリジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，６−ジアミノピリジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−３，４−ジアミノピリジン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−２，６−ジアミノプリン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール等の脂環、芳香環あるいはヘテロ環の環状構造を保有する２級ジアミン類が挙げられる。
【００５３】
本発明に好ましく用いられる、１級アミノ基を含有する公知のモノアミン（ａ−１−２）としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、アミルアミン，２−メチル−３−ペンチルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン，３−ブトキシプロピルアミン，３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−デシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ココナットアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、３−ラウリルオキシプロピルアミン、３−ミリスチルオキシプロピルアミン、牛脂アミン、ポリオキシプロピレンアミン、ポリオキシエチレンアミン、２−アミノエタノール、６−アミノカプロニトリル、ロジンアミン等の脂肪族アミン類；
【００５４】
例えば、シクロヘキシルアミン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、ｐ−メトキシフェネチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−（４−メチルフェニル）エチルアミン、１−（３−メトキシフェニル）エチルアミン、２−（フェニルメトキシ）シクロペンタンアミン、１−（１−ナフチル）エチルアミン、１−（２−ナフチル）エチルアミン、５−アミノインダン、１−アミノテトラリン、１−メチル−３−フェニルプロピルアミン、１−アミノ−３−フェノキシ−２−プロパノール、ｏ−トルイジン、２−エチルアニリン、２−フルオロアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−トルイジン、ｍ−アニシジン、ｍ−フェネチジン、ｐ−トルイジン、２，３−ジメチルアニリン、１−アミノピペリジン、Ｎ−アミノ−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノブチルピペリジン、４−アミノメチル−１−ブチルピペリジン、Ｎ−アミノヘキシルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノブチルモルホリン、Ｎ−アミノヘキシルモルホリン、３−アミノ−１−ベンジルピロリジン、１−ベンジル−２−メチル−３−アミノピロリジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、フルフリルアミン、アミノピラジン、２−アミノメチルピラジン、２−アミノエチルピラジン、ピラジンアミド、５−メチルピラジンアミド、２−アミノ−３，５−ジブロモピラジン、ピコリンアミド、イソニコチンアミド、２−アミノニコチン酸、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、２−アミノ−３−メチルピリジン、２−アミノメチルピリジン、３−アミノメチルピリジン、４−アミノメチルピリジン、２−アミノ−４−メチルピリジン、２−アミノ−６−メチルピリジン、２−アミノ−４−エチルピリジン、２−アミノ−４−プロピルピリジン、２−アミノ−３−ニトロピリジン、２−アミノ−５−ニトロピリジン、３−アミノ−２−クロロピリジン、４−アミノ−２−クロロピリジン、２−アミノ−５−クロロピリジン、２−アミノ−３，５−ジクロロピリジン、３−アミノ−２，６−ジクロロピリジン、３−アミノ−２−クロロ−４−ピコリン、２−アミノ−３，５−ジクロロ−６−メチルピリジン、２−アミノ−５−クロロ−３−メチルピリジン、３−アミノ−３，５−ジクロロ−４−メチルピリジン、４−アミノ−３，５−ジクロロ−４，６−ジメチルピリジン、３−アミノエチル−６−クロロピリジン等の脂環、芳香環あるいはヘテロ環の環状構造を保有するアミン類が挙げられる。
【００５５】
本発明に用いられる、アミン化合物（ａ−１）は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５６】
また本発明においては、アミン化合物（ａ−１）を、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）と共に重付加反応させることにより、窒素原子の分子内４級化が起こるため、電導度が向上し、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）に帯電防止性能を付与することが可能となる。
【００５７】
本発明に用いられる公知の分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）としては、公知のグリシジル基及び／又はオキセタニル基を含有する化合物を好ましく使用することができる。
【００５８】
本発明に用いられる、グリシジル基を含有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコ−ルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアミン、ブタジエンジオキサイド、ダイマー酸のジグリシジルエステル等の脂肪族ジグリシジル化合物；
【００５９】
例えば、２，６−ジグリシジルフェニルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸ジグリシジルエステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンジグリシジルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−（β−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパンジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスアリールフルオレンジグリシジルエーテル等の芳香族ジグリシジル化合物；
【００６０】
例えば、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエンジオキサイド、３，４−グリシジルシクロヘキシルメチル−３，４−グリシジルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−グリシジル−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−グリシジル−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロジエンオ−ルエポキシドグリシジルエーテル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテル等の脂環族ジグリシジル化合物；
【００６１】
例えば、その他、ビスフェノールＡ系高分子量グリシジル樹脂、ビスフェノールＦ系高分子量グリシジル樹脂、あるいは上記ジグリシジル化合物を反応させてなるフェノキシ樹脂等の高分子量ジグリシジル樹脂等が挙げられる。
【００６２】
本発明に用いられる、オキセタニル基を有する化合物としては、例えば、カーボネートビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス｛〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ〕メチル｝ベンゼン、ジ｛１−エチル−（３−オキセタニル）｝メチルエーテル等が挙げられる。
【００６３】
分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００６４】
本発明で用いられる環状エステル化合物（ｂ）とは、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）とを重付加反応させた際に発生する２級水酸基の活性水素を環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）（以下、単に「化合物（ｃ）」ともいう。）で置換することにより、重合安定性の制御が可能となるだけでなく、環状エステル化合物（ｂ）が開環付加した場合には特に、ポリイミン樹脂（ａ）の側鎖にエステル結合が導入されることにより、接着特性バランス（特に、タックと凝集力の両立）をも維持することが可能となる効果を奏するものである。
【００６５】
本発明に用いられる環状エステル化合物（ｂ）としては、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）を好ましく使用することができる。
【００６６】
本発明に用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）としては、特に制限はなく、脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式のヒドロキシカルボン酸の分子内あるいは分子間縮合物が使用できる。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、α−ヒドロキシカプロン酸、δ−ヒドロキシカプロン酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸、カプリル酸、ラウリン酸、リシノール酸、α−ヒドロキシドトリアコンタン酸、α−ヒドロキシテトラトリアコンタン酸、α−ヒドロキシヘキサトリアコンタン酸、α−ヒドロキシオクタトリアコンタン酸、α−ヒドロキシテトラアコンタン酸、ヒドロキシピパリン酸、ヒドロキシプロピオン酸、６−ヒドロキシペンタン酸、α−ヒドロキシヘプタン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシミスチリン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラエイコサン酸、α−ヒドロキシヘキサエイコサン酸、α−ヒドロキシオクタエイコサン酸、α−ヒドロキシトリアコンタン酸、β−ヒドロキシミリスチン酸、ジメチロ−ルプロピオン酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等が挙げられる。
【００６７】
脂環式、芳香族および複素環式ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、サリチル酸、２−オキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシ安息香酸、４’−ヒドロキシ−４−カルボキシビフェニル、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、５−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等が挙げられる。
【００６８】
ヒドロキシカルボン酸は、有機化合物の１分子内にカルボン酸と水酸基とを有するものであれば使用でき、必ずしも上記例示したもののみに限定されるものではない。
【００６９】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）とは、上記ヒドロキシカルボン酸において、ヒドロキシカルボン酸中の水酸基とカルボン酸との分子内あるいは分子間縮合反応によって得られるものである。すなわち、ヒドロキシカルボン酸の分子内あるいは分子間縮合反応により生成するヒドロキシカルボン酸の環状単量体、二量体または三量体以上の多量体を包含するものである。
【００７０】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）のうち環状単量体としては、ラクトン類が使用でき、特に制限はないが、例えば、β−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−ヘプタノラクトン、γ−オクタノラクトン、δ−オクタノラクトン、ε−オクタノラクトン、ε−カプロラクトングリコリド、ピバロラクトン、７−ヘプタノリド、８−オクトノリド、１１−ウンデカノリド、１２−ドデカノリド、１５−ペンタデカノリド、１６−ヘキサドデカノリド、α−メチル−β−プロピオラクトン、β−メチル−α−プロピオラクトン、α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン等が挙げられる。
【００７１】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）のうち環状二量体としては、乳酸によるラクチド、グリコール酸によるグリコリド等が挙げられる。
【００７２】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）は、環の大きさに限定は無いが、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により生成するポリイミン樹脂（ａ）に含有される水酸基と効率よく開環付加反応するためには、環内の炭素数が６〜１８の範囲である環状単量体のラクトン類が好ましく、ε−カプロラクトンがより好ましい。
【００７３】
本発明で用いられるヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）は、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に、１分子の態様で開環付加しても良いし、環状エステル（ｂ−１）の複数の分子が開環重合してなる重合体の態様として、ポリイミン樹脂（ａ）に付加してもよい。
【００７４】
本発明で用いられる、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）とは、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）の水酸基の活性水素と、さらにこのポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）が開環付加した時に生成する水酸基の活性水素とを、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）で置換し、後述の反応性化合物（Ｂ）と反応しうる官能基としての水酸基量を制御するために使用するものである。またこれらの水酸基に付加し得る化合物（ｃ）で置換することにより、耐熱性及び耐湿熱性の向上に繋がるため、より好ましい。
【００７５】
本発明で用いられる、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）は、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に、環状エステル化合物（ｂ）が開環付加した後に水酸基に付加し得る化合物（ｃ）を付加しても良いし、ポリイミン樹脂（ａ）に、先に化合物（ｃ）を付加させた後に環状エステル化合物（ｂ）を開環付加させても良い。また、ポリイミン樹脂（ａ）に化合物（ｃ）を付加させた後に、環状エステル化合物（ｂ）を開環付加させて、さらに化合物（ｃ）を付加させても良い。
すなわち、ポリイミン樹脂（ａ）に導入される側鎖としては、以下の３通りの態様がある。
（１）環状エステル化合物（ｂ）が開環付加してなる部位。
（２）化合物（ｃ）が付加してなる部位。
（３）環状エステル化合物（ｂ）が開環付加し、さらにその末端に生成した水酸基に化合物（ｃ）が付加してなる部位。
本発明で用いられる化合物（ｃ）は、例えば、シリル化剤類、単官能イソシアネート化合物類、もしくは酸無水物類のいずれかであることが好ましく、単官能、あるいは架橋作用のない複数の官能基を保有するものがより好ましい。
【００７６】
本発明で用いられるシリル化剤類としては、例えば、ヒドロシラン類、アルコキシシラン類、クロロシラン類、シラノール類、シリルアミン類、あるいはこれらの環状化合物のいずれかであるシリル化剤が挙げられる。ヒドロシラン類としては、例えば、トリメチルシラン、トリエチルシラン、トリプロピルシラン、トリブチルシラン、トリヘキシルシラン、ジエチルメチルシラン、ブチルジメチルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリフェニルシラン、メチルフェニルビニルシラン、ペンタメチルジシロキサン、アリルジメチルシラン、トリス（トリメチルシロキシ）シラン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，３，５，７，９−オクタフェニルシクロテトラシロキサン等の単官能のＳｉ−Ｈ基を保有するヒドロシラン類が挙げられる。
【００７７】
アルコキシシラン類としては、例えば、メトキシトリメチルシラン、メトキシトリエチルシラン、メトキシジメチルビニルシラン、ジメチルエトキシエチニルシラン、エトキシトリメチルシラン、エトキシトリエチルシラン、アリルオキシトリメチルシラン、エトキシジメチルビニルシラン、トリメチルプロポキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラン、１−メチルプロポキシトリメチルシラン、ブトキシトリメチルシラン、イソブトキシトリメチルシラン、ｔ−ブトキシトリメチルシラン、ヘキシルオキシトリメチルシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、テトラヒドロフルフリロキシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン、シクロヘキシルオキシトリメチルシラン、１−シクロヘキセニルオキシトリメチルシラン、ジメチルエトキシフェニルシラン、ベンジルオキシトリメチルシラン、メトキシトリプロピルシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、２−エチルヘキシルオキシトリメチルシラン、オクチルオキシトリメチルシラン、ドデシルオキシトリメチルシラン等の単官能のアルコキシ基を保有するアルコキシシラン類が挙げられる。
【００７８】
クロロシラン類としては、例えば、トリメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、ジメチルプロピルクロロシラン、ジメチルイソプロピルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、メチルフェニルビニルクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、トリプロピルクロロシラン、ジメチルオクチルクロロシラン、トリブチルクロロシラン、ジフェニルメチルクロロシラン、ジフェニルビニルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、トリヘキシルクロロシラン、ジメチルオクタデシルクロロシラン、トリベンジルクロロシラン等の単官能のクロロシリル基を保有するクロロシラン類が挙げられる。
【００７９】
シラノール類としては、例えば、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、トリフェニルシラノール等の単官能のシラノール基を保有するシラノール類が挙げられる。
【００８０】
シリルアミン類としては、例えば、トリメチルシリルジメチルアミン、トリメチルシリルジエチルアミン、ジメチルアミノトリメチルシラン、アリルアミノトリメチルシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、アニリノトリメチルシラン、１−トリメチルシリルピロール、１−トリメチルシリルピロリドン、１−トリメチルシリルイミダゾール、１−トリメチルシリル−１，２，４−トリアゾール等の単官能のシリルアミノ基を保有するシリルアミン類；
【００８１】
例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、ヘキサメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）−Ｎ−フェニルウレア等の２官能のシリルアミノ基を保有するシリルアミン類；
例えば、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシラザン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシラザン等の３官能以上の環状シリルアミノ基を保有するシリルアミン類；
等が挙げられる。
【００８２】
本発明で用いられる単官能イソシアネート化合物類としては、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、デシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ステアロイルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ｐ−ニトロフェニルイソシアネート、２−クロロエチルイソシアネート、２，４−ジクロロフェニルイソシアネート、３−クロロ−４−メチルフェニルイソシアネート、トリクロロアセチルイソシアネート、クロロスルホニルイソシアネート、（Ｒ）−（＋）−α−メチルベンジルイソシアネート、（Ｓ）−（−）−α−メチルベンジルイソシアネート、（Ｒ）−（−）−１−（１−ナフチル）エチルイソシアネート、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチルイソシアネート、（Ｓ）−（−）−１−フェニルエチルイソシアネート、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート等が挙げられる。
【００８３】
本発明で用いられる酸無水物類としては、例えば、多塩基酸の環状無水物であることが好ましく、酸無水物環を一つ保有しているものであることがより好ましい。
【００８４】
酸無水物環を一つ保有している環状無水物としては、例えば、無水コハク酸、メチル無水コハク酸物、２，２−ジメチル無水コハク酸、ブチル無水コハク酸、イソブチル無水コハク酸、ヘキシル無水コハク酸、オクチル無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、フェニル無水コハク酸、無水グルタル酸、３−アリル無水グルタル酸、２，４−ジメチル無水グルタル酸、２，４−ジエチル無水グルタル酸、ブチル無水グルタル酸、ヘキシル無水グルタル酸、無水マレイン酸、２−メチル無水マレイン酸、２，３−ジメチル無水マレイン酸、ブチル無水マレイン酸、ペンチル無水マレイン酸、ヘキシル無水マレイン酸、オクチル無水マレイン酸、デシル無水マレイン酸、ドデシル無水マレイン酸、２，３−ジクロロ無水マレイン酸、フェニル無水マレイン酸、２，３−ジフェニル無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸、４−メチル無水フタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸、無水ヘッド酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、ビフェニルジカルボン酸無水物、無水ハイミック酸、エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチル−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、オクタヒドロ−１，３−ジオキソ−４，５−イソベンゾフランジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００８５】
酸無水物環を二つ以上保有している環状無水物としては、例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、２，３，５，６−テトラカルボキシシクロヘキサン二無水物、２，３，５，６−テトラカルボキシノルボルナン二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、 無水ピロメリット酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレン−１，８：４，５−テトラカルボン酸二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロプロピリデン）ジフタル酸無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メチル−１−ナフタレンコハク酸二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、無水メチルナジック酸、アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００８６】
本発明で用いられる水酸基に付加し得る化合物（ｃ）は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８７】
本発明で用いられる付加型ポリイミン樹脂（Ａ）は、上述したように、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により生成した、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）が開環付加し、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が付加したものであり、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応は公知慣用の方法を用いれば良い。その際、アミン化合物（ａ−１）中のアミノ基のＮ−Ｈ結合の総数に対する、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の環状エーテル基の数の比は０．５〜２．０の範囲内、望ましくは０．８〜１．２の範囲内が良い。アミノ基のＮ−Ｈ結合の総数に対する環状エーテル基の数の比が０．５よりも小さいか、あるいは２．０よりも大きいと、得られるポリイミン樹脂の分子量を高くすることが困難であり、目的とする樹脂が得られにくい。
【００８８】
一方、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の環状エーテル基に対する環状エステル化合物（ｂ）のモル比は０．８〜４０．０の範囲内、望ましくは２．０〜２０．０の範囲内が良い。化合物（ａ−２）の環状エーテル基に対する環状エステル化合物（ｂ）のモル比が０．８よりも小さいか、あるいは４０．０よりも大きいと、得られるポリイミン樹脂の接着特性バランス（特に、タックと凝集力との両立）を維持することが困難であり、目的とする樹脂が得られにくい。
【００８９】
本発明における側鎖を有する付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の水酸基価、あるいは酸価は、上述の水酸基に付加し得る化合物（ｃ）により、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に制御されていることが好ましく、０．５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲がより好ましい。水酸基価及び酸価がどちらも０．１ｍｇＫＯＨ／ｇよりも低い場合は、後述の反応性化合物（Ｂ）との反応性が劣り、凝集力が不足になるため、偏光フィルム等を剥ぎ取り難いばかりでなく、剥がした後に糊残りが生じたりして、再剥離性が不十分となる。また、水酸基価及び酸価がどちらも５０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも高くなると、ポットライフが短くなり、塗加工時や接着加工時の作業性を著しく低下させるため好ましくない。
【００９０】
更に、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）は、一括で配合しても良いし、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）中にアミン化合物（ａ−１）を滴下しても良いし、アミン化合物（ａ−１）中に分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）を滴下しても良い。
これらの方法による場合、アミン化合物（ａ−１）、及び分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の反応が完結した後、環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基と反応し得る化合物（ｃ）の付加反応をおこなう。
【００９１】
あるいは、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）に加え、環状エステル化合物（ｂ）を一括で配合しても良いし、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との反応途中で、環状エステル化合物（ｂ）を滴下しても良い。反応が完結した後に水酸基と反応し得る化合物（ｃ）の付加反応をおこなう。
【００９２】
あるいは、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）に加え、環状エステル化合物（ｂ）を一括で配合しても良いし、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との反応途中で、環状エステル化合物（ｂ）を滴下しても良い。これらの方法によった場合、アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）とからなる低分子量の樹脂に環状エステル化合物（ｂ）が開環付加してなる樹脂同士がさらに重付加反応して高分子量化する。これらの反応が完結した後、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）の開環付加反応をおこなう。
【００９３】
また、アミン化合物（ａ−１）と分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応の際、一般的には無触媒で反応は進行するが、反応をより円滑に進行させるため、触媒を適宜使用することもできる。用いる触媒としては、アンモニア、アミン類、４級アンモニウム塩類、４級ホスホニウム塩類、アルカリ金属水酸化物類、アルカリ土類金属水酸化物類、ルイス酸類、錫，鉛，チタン，鉄，亜鉛，ジルコニウム，コバルト等を含有した有機金属化合物類、金属ハロゲン化物類等が挙げられる。
【００９４】
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、アニリン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジメチルオキサゾリン、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、１，８−ジアザビシクロ[５，４，０]ウンデセン−７等を挙げることができる。
【００９５】
４級アンモニウム塩類としては、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムフルオライドトリヒドレート、テトラメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラメチルアンモニウムヒドロゲンフタレート、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイドペンタヒドレート、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラメチルアンモニウムニトレート、テトラメチルアンモニウムパークロレート、テトラメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウムトリブロマイド、フェニルトリメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムフルオライドトリヒドレート、テトラエチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラエチルアンモニウムパークロレート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムアイオダイド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキサイド、テトラプロピルアンモニウムパークロレート、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロゲンスルフェート、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムパールテネート（ＶＩＩ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムトリブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムアイオダイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムヒドロゲンサルフェート、テトラブチルアンモニウムニトレート、テトラブチルアンモニウムテトラヒドロボレート、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルアンモニウムシアノトリヒドロボレート、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニルスタンネート、テトラブチルアンモニウムフルオライドトリヒドレート、テトラブチルアンモニウムテトラチオフェネート（ＩＶ）、テトラブチルアンモニウムフルオライドヒドレイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムジヒドロゲントリフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリブチルアンモニウムビス（２，３−ジメルカプト−２−ブテンジニロリレート−Ｓ，Ｓ’）ニコレート、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムベンゾエート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムパークロレート、テトラオクチルアンモニウムブロマイド、テトラオクタデシルアンモニウムブロマイド等を挙げることができる。
【００９６】
４級ホスホニウム塩類としては、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラブチルホスホニウムビス（１，２−ベンゼンジチオレート）ニコレート（ＩＩＩ）、テトラブチルホスホニウムビス（４−メチル−１，２−ベンゼンジチオレート）ニコレート（ＩＩＩ）、テトラブチルホスホニウムビス（４，５−メルカプト−１，３−ジチオール−２−チオネート−Ｓ4、Ｓ5）ニコレート（ＩＩＩ）等を挙げることができる。
【００９７】
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物類；
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物類を挙げることができる。
【００９８】
有機錫化合物類としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等を挙げることができる。
【００９９】
有機ジルコニウム化合物類としては、例えば、酢酸ジルコニウム、安息香酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム等を挙げることができる。
【０１００】
有機チタン化合物類としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、テトラブトキシチタネート、テトラエチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等を挙げることができる。
【０１０１】
有機鉛化合物類としては、例えば、酢酸鉛、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などを挙げることができる。
【０１０２】
有機鉄化合物類としては、例えば、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどを挙げることができる。
【０１０３】
有機コバルト化合物類としては、例えば、酢酸コバルト、安息香酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルト等を挙げることができる。
【０１０４】
有機亜鉛化合物類としては、例えば、酢酸亜鉛、蓚酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛等を挙げることができる。
【０１０５】
金属ハロゲン化物類としては、例えば、塩化第一錫、臭化第一錫、ヨウ化第一錫等を挙げることができる。
【０１０６】
さらには、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化チタン等のルイス酸類が挙げられるが、これらに限定されるものではないが、アミン類、特に３級アミンが好ましく用いられる。
触媒は一種のみを用いても、又は二種以上を併用しても良い。
触媒の使用量としては、反応成分１００重量部に対して１０重量部以下の量で用いる。１０重量部を超える量を用いると、生成物の着色が著しくなったり、環状エステル化合物（ｂ）の開環付加反応の際に負触媒として働くという不都合を生じる。
【０１０７】
重付加反応は２０〜２２０℃、好ましくは５０〜２００℃の範囲の反応温度で行なう。反応時間は通常１〜６０時間程度とすることができる。溶剤は用いても用いなくても良い。ここで用いる溶剤としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、メトキシトルエン、ジオキサン等のエーテル系溶剤などであり、これらは単独使用でも２種以上の使用でも良い。ただし、水酸基を含有する溶剤は用いることができない。水酸基を含有する溶剤を用いると次の環状エステル化合物（ｂ）や水酸基と反応し得る化合物（ｃ）との反応における反応率が大きく低下する。
【０１０８】
前記した重付加反応により生成したポリイミン樹脂（ａ）の水酸基と環状エステル化合物（ｂ）との開環付加反応は公知の方法を用いれば良い。また、ポリイミン樹脂（ａ）の水酸基や、ポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）が開環付加した際に生成する水酸基と、水酸基と反応し得る化合物（ｃ）との付加反応も公知の方法を用いれば良い。
すなわち、反応温度は２０〜２２０℃、好ましくは６０〜１８０℃が良い。反応時間は通常１〜３０時間程度とすることができる。また、触媒を用いても用いなくてもよい。触媒を用いる場合としては、上述した、アミン化合物（ａ−１）と分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との反応に用いる触媒が同様に使用できる。
【０１０９】
本発明における付加型ポリイミン樹脂（Ａ）は、バランスの良い接着特性（特に、タックと凝集力との両立）を発揮し得るように、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−８０〜１０℃である共重合体を形成し得るように、アミン化合物（ａ−１）、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）、環状エステル化合物（ｂ）および水酸基に付加し得る化合物（ｃ）の各成分を選択することが好ましく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜−１０℃である共重合体を形成し得るように各成分を選択することがより好ましい。
付加型ポリイミン樹脂のガラス転移温度が−８０℃未満の場合、該ポリイミン樹脂を用いて得られる接着剤層の凝集力が低下し、浮き剥がれが生じやすくなる。一方、ガラス転移温度が１０℃を超えると、接着剤層の十分な接着力を得ることができない可能性があるため、好ましくない。
【０１１０】
本発明における付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００〜１，０００，０００の範囲にあることが接着性の点で好ましく、８，０００〜５００，０００の範囲にあることがより好ましい。Ｍｗが２，０００未満であると付加型ポリイミン樹脂の凝集力を発現できずに、耐熱性や耐湿熱性が低下する。一方、Ｍｗが１，０００，０００を超えると、樹脂の流動性が不良となって、樹脂積層体を作製することが困難となったり、溶剤への溶解性が悪くなるため、好ましくない。
【０１１１】
本発明の感圧式接着剤組成物においては、前記の付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｂ）を含有することが重要である。
本発明に用いられる反応性化合物（Ｂ）とは、前記した付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の水酸基、あるいはカルボン酸基と反応しうる官能基を分子内に有する化合物であり、このような化合物としてはポリイソシアネート化合物、多官能シラン化合物、Ｎ−メチロール基含有化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物及び金属キレート化合物などが挙げられるが、これらの中でも、架橋剤として作用するために、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の水酸基、あるいはカルボン酸基と反応し得る官能基を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられる。特に前記の付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の水酸基価が０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合にはポリイソシアネート化合物が、また、酸価が０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合には、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、もしくは金属キレート化合物が好ましく用いられる。これらは、架橋反応後の樹脂組成物の接着性や被覆層への密着性に優れていることから好ましく用いられる。
【０１１２】
例えば、ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【０１１３】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【０１１４】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【０１１５】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【０１１６】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【０１１７】
また上記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体や、イソシアヌレート環を有する３量体等も使用することができる。
さらには、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なおポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のうちのいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。
また、ポリオールとジイソシアネートとの反応生成物もポリイソシアネートとして使用することができる。
【０１１８】
これらポリイソシアネート化合物の内、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）、キシリレンジイソシネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（別名：水添ＭＤＩ）等の無黄変型または難黄変型のポリイシソアネート化合物を用いると耐候性、耐熱性あるいは耐湿熱性の点から、特に好ましい。
【０１１９】
反応性化合物（Ｂ）としてポリイソシアネート化合物を使用する場合、反応促進のため、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。例えば三級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられ、単独でもあるいは複数を使用することもできる。
【０１２０】
反応性化合物（Ｂ）としてのエポキシ化合物の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
【０１２１】
反応性化合物（Ｂ）としてのアジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）−２−メチルプロピオネート］、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４−ビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が挙げられる。
【０１２２】
反応性化合物（Ｂ）としてのカルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられ、公知のポリカルボジイミドを用いることができる。
【０１２３】
また、カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドも使用できる。
このような化合物としては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させたものが挙げられる。
ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの内の一種、または、これらの混合物を使用することができる。
【０１２４】
カルボジイミド化触媒としては、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、あるいはこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを利用することができる。
【０１２５】
このような高分子量ポリカルボジイミドとしては日清紡績株式会社製のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１，０３，０５，０７，０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【０１２６】
反応性化合物（Ｂ）としてのオキサゾリン化合物としては、分子内にオキサゾリン基を２個以上有する化合物が好ましく用いられ、具体的には、２′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−プロピレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−フェニレンビス−２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等を挙げることができる。または、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンや、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリンなどのビニル系単量体と、これらのビニル系単量体と共重合しうる他の単量体との共重合体でもよい。
【０１２７】
反応性化合物（Ｂ）としての金属キレート化合物の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エチルに配位した化合物が挙げられる。
【０１２８】
これらの反応性化合物（Ｂ）は、単独で用いてもよいし、あるいは複数を使用することもできる。
【０１２９】
本発明の感圧式接着剤組成物は、付加型ポリイミン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、反応性化合物（Ｂ）を０．００１〜２０重量部含有することが好ましく、０．０１〜１０重量部含有することがより好ましい。反応性化合物（Ｂ）の使用量が、２０重量部を越えると得られる感圧式接着剤組成物の接着性が低下傾向となり、樹脂層の凝集力が低く、繰り返し使用時での安定性や耐久性に劣り、好ましくない。また０．００１重量部未満では、充分な架橋構造が得られないため、凝集力が低下し、耐熱性、耐湿熱性が低下する傾向にあるため、好ましくない。
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の水酸基あるいはカルボン酸基と反応性化合物（Ｂ）中の官能基との反応により、樹脂組成物が三次元架橋し、各種基材や被着体との密着性を確保するだけでなく、従来よりも過酷な条件下における耐熱性及び耐湿熱性をも向上することができるため、光学部材用として好ましく使用することができる。
【０１３０】
本発明の感圧式接着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、各種樹脂、カップリング剤、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、タッキファイヤ、可塑剤、充填剤および老化防止剤等を配合しても良い。
【０１３１】
本発明の感圧式接着剤組成物を使用して、接着剤層とシート状基材とからなる積層製品（以下、「接着シート」という。）を得ることができる。
例えば、種々のシート状基材に本発明の感圧式接着剤組成物を塗工、乾燥・硬化することによって接着シートを得ることができる。
感圧式接着剤組成物を塗工するに際し、適当な液状媒体、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、その他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水をさらに添加して、粘度を調整することもできるし、感圧式接着剤組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。ただし、水やアルコール等は多量に添加すると付加型ポリイミン樹脂（Ａ）と反応性化合物（Ｂ）との反応阻害を引き起こす可能性があるため、注意が必要である。
【０１３２】
シート状基材としては、セロハン、各種プラスチックシート、ゴム、発泡体、布帛、ゴムびき布、樹脂含浸布、ガラス板、金属板、木材等の平坦な形状のものが挙げられる。また、各種基材は単独でも用いることもできるし、複数のものを積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。さらに表面を剥離処理したものを用いることもできる。
【０１３３】
各種プラスチックシートとしては、各種プラスチックフィルムともいわれ、ポリビニルアルコールフィルムやトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、アクリル系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム、ポリスチレン樹脂のフィルム、ビニル系樹脂のフィルム、ポリアミド系樹脂のフィルム、ポリイミド系樹脂のフィルム、エポキシ系樹脂のフィルムなどが挙げられる。
【０１３４】
常法にしたがって適当な方法で上記シート状基材に感圧式接着剤組成物を塗工した後、感圧式接着剤組成物が有機溶媒や水等の液状媒体を含有する場合には、液状媒体を除去したり、感圧式接着剤組成物が揮発すべき液状媒体を含有しない場合は、溶融状態にある接着剤層を冷却して固化したりして、シート状基材の上に接着剤層を形成することができる。
接着剤層の厚さは、０．１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、１μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。０．１μｍ未満では十分な接着力が得られないことがあり、２００μｍを超えても接着力等の特性はそれ以上向上しない場合が多い。
【０１３５】
本発明の感圧式接着剤組成物をシート状基材に塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等種々の塗工方法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては接着剤組成物の硬化形態、膜厚や選択した溶剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよい。
【０１３６】
本発明の積層体は、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム等の種々の光学特性を持つ、いわゆるシート（前述の通り「フィルム」ともいう）状の光学部材に、上記本発明の感圧式接着剤組成物から形成される接着剤層が積層された状態のものである。接着剤層の他の面には、剥離処理されたシート状基材を積層することができる。
本発明の積層体は、
（ア）剥離処理されたシート状基材の剥離処理面に感圧式接着剤組成物を塗工、乾燥し、シート状の光学部材を接着剤層の表面に積層したり、
（イ）シート状の光学部材に感圧式接着剤組成物を塗工、乾燥し、接着剤層の表面に剥離処理されたシート状基材の剥離処理面を積層したりすることによって得ることができる。
【０１３７】
このようにして得た積層体から接着剤層の表面を覆っていた剥離処理されたシート状基材を剥がし、例えば、接着剤層を液晶セル用ガラス部材に貼着することによって、「シート状の光学部材／感圧式接着剤層／液晶セル用ガラス部材」という構成の液晶セル部材を得ることができる。
【０１３８】
本発明の感圧式接着剤は、ポリイミン樹脂で構成されているため、基材への密着性を向上させており、耐可塑剤性や低温接着性に優れ、発泡体の様な基材に対する密着性が必要とされる用途にも、好適に使用される。またイミン構造のため、骨格構造内で窒素原子が部分４級化され、表面抵抗値として１０11Ω／□以下の導電性を確保可能となり、帯電防止性能を付与することが可能である。更に、主鎖骨格に芳香環を含有することができるため、該感圧式接着剤組成物の乾燥及び／又は硬化後の屈折率は、１．４５以上を維持することが可能である。光学部材用フィルムやガラス等の光学用部材に使用される材料の屈折率は、先に述べたように、１．５０〜１．５８程度のものであり、感圧式接着剤組成物を乾燥及び／又は硬化させた後の屈折率が１．４５未満であると光学フィルムや光学用部材との屈折率差が大きくなる。そのため、例えば、該感圧式接着剤組成物から得られる接着剤層が光学フィルムの一種であるフィルム導光板上に設けられた場合、浅い角度で全反射が起こり、光の有効的な利用性が低下する場合がある。また、光学フィルムや光学用部材との屈折率差を低減するために、本発明の感圧式接着剤組成物の乾燥及び／又は硬化後の屈折率が１．４９〜１．６０の範囲で制御できることも重要である。特に１．５０〜１．５５の範囲で制御が可能である。
【実施例】
【０１３９】
以下に、この発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、この発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【０１４０】
［付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の３段階合成］
（合成例１）
＜第１段階：ポリイミン樹脂（ａ）の合成＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、アミン化合物（ａ−１），分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１４１】
［重合槽］
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン（ａ−１−１）７９０部
トルエン ９５部
［滴下装置］
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ａ−２） １９１９部
メチルエチルケトン ９５部
トルエン ９５部
【０１４２】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、１００℃に昇温した。次いで、滴下装置より上記混合物を１時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら２４時間熟成した後、メチルエチルケトンを２２７９部加えて室温まで冷却し、反応を終了した。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．２重量％、粘度７，０００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量６０，０００であった。
【０１４３】
＜第２段階：環状エステル化合物（ｂ）の開環付加反応＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、第１段階で作製したポリイミン樹脂（ａ）溶液，環状エステル化合物（ｂ）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１４４】
［重合槽］
第１段階で得られたポリイミン樹脂（ａ）溶液 ５００部
［滴下装置］
ε−カプロラクトン（ｂ） ２１３部
メチルエチルケトン ５０部
【０１４５】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、１００℃に昇温した。次いで、滴下装置より上記混合物を１時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら１２時間熟成した後、メチルエチルケトンを１６３部加えて室温まで冷却し、反応を終了し、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）を作製した。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．１重量％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３５℃、重量平均分子量７０，０００であった。
【０１４６】
＜第３段階：水酸基に付加し得る化合物（ｃ）の付加反応＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、第２段階で作製した環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液，化合物（ｃ）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１４７】
［重合槽］
第２段階で得られた環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液
５００部
［滴下装置］
フェニルイソシアネート（ｃ） ４８部
メチルエチルケトン １０部
【０１４８】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中、１００℃に昇温した。次いで、滴下装置より上記混合物を１時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら８時間熟成した後、メチルエチルケトンを３８部加えて室温まで冷却し、付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．１重量％、粘度８，５００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３０℃、重量平均分子量８０，０００であった。
【０１４９】
（合成例２）
合成例１の第２段階で得られた樹脂（ａ´）溶液に代えて、第１段階の反応工程で得られたポリイミン樹脂（ａ）の溶液（不揮発分５０．２重量％）５００部を用い、第３段階の反応工程で用いるフェニルイソシアネート（ｃ）の量を８９部に変更したこと以外は合成例１の第３段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン７９部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．２重量％、粘度７，０００ｍＰａ・ｓのポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量６５，０００であった。
【０１５０】
（合成例３）
合成例１において用いた化合物（ｃ）の代わりに、シリル化剤として ジエチルメチルシラン（ｃ）４１部を第３段階の反応工程において使用したこと以外は合成例１と同様にして反応し、メチルエチルケトン３１部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量９０，０００であった。
【０１５１】
（合成例４）
合成例１において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水フタル酸（ｃ）５９部を第３段階の反応工程において使用したこと以外は合成例１と同様にして反応し、メチルエチルケトン４９部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．３重量％、粘度１０，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価８２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２０℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１５２】
（合成例５）
合成例１において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として無水フタル酸（ｃ）７部を第３段階の反応工程において使用したこと以外は合成例１と同様にして反応し、メチルエチルケトンを加えないで室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分４９．５重量％、粘度６，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量７０，０００であった。
【０１５３】
［付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の２段階合成］
（合成例６）
＜第１段階：環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）の合成＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、１級モノアミン（ａ−１−２），２級ジアミン（ａ−１−１），分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２），環状エステル化合物（ｂ）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１５４】
［重合槽］
２−エチルヘキシルアミン （ａ−１−２） ３８７部
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン（ａ−１−１）３１６部
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ａ−２） １９１９部
トルエン ３１３部
［滴下装置］
ε−カプロラクトン（ｂ） １１４０部
メチルエチルケトン ３１３部
トルエン ３１３部
【０１５５】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、１００℃に昇温し、８時間反応させた。更に１６時間熟成した後、メチルエチルケトンを２８２３部加えて室温まで冷却し、反応を終了し、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）を作製した。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．２重量％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４５℃、重量平均分子量９０，０００であった。
【０１５６】
＜第２段階：水酸基に付加し得る化合物（ｃ）の付加反応＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、第１段階で作製した環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液（不揮発分５０．２％）、単官能イソシアネート化合物（ｃ）および有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１５７】
［重合槽］
第１段階で得られた環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液
５００部
［滴下装置］
フェニルイソシアネート（ｃ） ６４部
メチルエチルケトン １０部
【０１５８】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、１００℃に昇温した。次いで、滴下装置より上記混合物を１時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら６時間熟成した後、メチルエチルケトンを５４部加えて室温まで冷却し、付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。
この反応溶液は淡黄色透明で不揮発分５０．３重量％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓであり、樹脂の酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量８５，０００であった。
【０１５９】
（合成例７）
合成例６において、環状エステル化合物（ｂ）を使用しないで、重合槽内に仕込む有機溶剤をメチルエチルケトン２１８部に変更し、滴下装置に仕込む有機溶剤をメチルエチルケトン２１８部及びトルエン２１８部に変更した以外は合成例６の第１段階と同様に反応し、メチルエチルケトン１９６８部を加えて第１段階の反応を終了した。
次いで、得られたポリイミン樹脂（ａ´）溶液（不揮発分５０．０％）５００部を反応槽に仕込んで１００℃に昇温し、滴下装置に仕込む原料を、（ｃ）としてフェニルイソシアネート９１部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン８１部加えて、淡黄色透明で不揮発分５０．１重量％、粘度９，０００ｍＰａ・ｓのポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１６０】
（合成例８）
合成例６において用いたアミン化合物（ａ−１）を、ベンジルアミン（ａ−１−２）３２１部、及びラウリルアミン（ａ−１−２）３７０部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２８１１部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）の溶液（不揮発分４９．７重量％）５００部を使用した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、淡黄色透明で不揮発分４９．６重量％、粘度７，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３０℃、重量平均分子量７０，０００であった。
【０１６１】
（合成例９）
合成例６において用いた分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の代わりに、１，４−ビス｛〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ〕メチル｝ベンゼン６６８部、及びビスフェノールＦジグリシジルエーテル１００７部を用い、さらに滴下装置に仕込むメチルエチルケトンの量を２５４部に変更した以外は、合成例６の第１工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２６３８部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）の溶液（不揮発分４９．５重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を６０部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン５０部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分４９．８重量％、粘度６，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量６０，０００であった。
【０１６２】
（合成例１０）
合成例６において用いた分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の代わりに、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル２７７８部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン３８５部に、滴下装置に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン３８５部、及びトルエン３８５部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、酢酸エチル３４６６部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）の溶液（不揮発分５０．５重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を７９部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン６９部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度８，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−１５℃、重量平均分子量８５，０００であった。
【０１６３】
（合成例１１）
合成例６において用いた分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の代わりに、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル１０９１部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン２４５部に、滴下装置に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン２４５部、及びトルエン２４５部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２１９９部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）の溶液（不揮発分５０．５重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を５０部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン４０部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度７，２００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３５℃、重量平均分子量７０，０００であった。
【０１６４】
（合成例１２）
合成例６において用いた環状エステル化合物（ｂ）の代わりに、δ−バレロラクトン１０００部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン３０２部に、滴下槽に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン３０２部、及びトルエン３０２部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２７１６部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）溶液（不揮発分４９．８重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を６２部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン５２部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度１１，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１６５】
（合成例１３）
合成例６において用いた環状エステル化合物（ｂ）の代わりに、γ−ブチロラクトン８６０部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン２９０部に、滴下槽に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン２９０部、及びトルエン２９０部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２６１２部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）溶液（不揮発分４９．５重量％）５００部を使用し、さらにフェニルイソシアネートの量を５９部に変更した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン４９部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．５重量％、粘度１５，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２０℃、重量平均分子量１２０，０００であった。
【０１６６】
（合成例１４）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、シリル化剤として トリメチルクロロシラン（ｃ）５８部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトン４８部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．１重量％、粘度８，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３０℃、重量平均分子量８０，０００であった。
【０１６７】
（合成例１５）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、単官能イソシアネート化合物として ステアリルイソシアネート（ｃ）１５８部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトン１４８部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．３重量％、粘度９，８００ｍＰａ・ｓの付加型ポリエステル樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量１０５，０００であった。
【０１６８】
（合成例１６）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水ハイミック酸（ｃ）８８部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトン７８部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．５重量％、粘度１３，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価８２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−１５℃、重量平均分子量１４５，０００であった。
【０１６９】
（合成例１７）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水ハイミック酸（ｃ）５部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトンを加えないで室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分４９．５重量％、粘度７，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価４．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量７５，０００であった。
【０１７０】
（合成例１８）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水フタル酸（ｃ）８０部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトン７０部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．５重量％、粘度１２，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価７８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−１５℃、重量平均分子量１１６，０００であった。
【０１７１】
（合成例１９）
合成例６において用いた化合物（ｃ）の代わりに、酸無水物として 無水フタル酸（ｃ）５部を第２段階の反応工程において使用したこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトンを加えないで室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分４９．７重量％、粘度５，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量５５，０００であった。
【０１７２】
（合成例２０）
合成例６において用いたアミン化合物（ａ−１）の代わりに２−エチルヘキシルアミン（ａ−１−２）６４５部，分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の代わりに１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ａ−２）１２１２部を用い、さらに反応槽に仕込む溶剤の量をトルエン２５０部に、滴下装置に仕込む溶剤の量をメチルエチルケトン２５０部、及びトルエン２５０部に変更した以外は合成例６の第１段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン２２４７部を加えて、環状エステル化合物の付加したポリイミン樹脂（ａ´）溶液を得た。
次いで、得られた樹脂（ａ´）溶液（不揮発分４９．５重量％）５００部を使用し、さらに化合物（ｃ）としてステアリルイソシアネート１５８部を使用した以外は合成例６の第２段階の反応工程と同様に反応し、メチルエチルケトン１４８部を加えて室温まで冷却し、淡黄色透明で不揮発分５０．２重量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−５０℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１７３】
（合成例２１）
合成例６の第１段階の反応工程において、反応槽に触媒としてジブチル錫オキサイド０．５部を加えたこと以外は合成例６と同様にして反応し、メチルエチルケトンを加えて調整し、淡黄色透明で不揮発分５０．０重量％、粘度９，５００ｍＰａ・ｓの付加型ポリイミン樹脂の溶液を得た。樹脂の酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量１００，０００であった。
【０１７４】
合成例１〜２１より得られた各樹脂溶液につき、溶液の外観、不揮発分（ＴＳ）、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、酸価（ＡＶ）、アミン価（ＡｍＶ）及び水酸基価（ＯＨＶ）を以下の方法に従って求め、結果を表１に示した。
【０１７５】
《溶液外観》
各樹脂溶液の外観を目視にて評価した。
【０１７６】
《不揮発分（ＴＳ）の測定》
各樹脂溶液約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブンにて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分濃度（固形分）とした（単位：％）。
【０１７７】
《溶液粘度（Ｖｉｓ）の測定》
各樹脂溶液を２５℃中でＢ型粘度計（東京計器社製）にて、１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定した（単位：ｍＰａ・ｓ）。
【０１７８】
《重量平均分子量（Ｍｗ）の測定》
Ｍｗの測定は東ソー株式会社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＨＰＣ−８０２０」を用いた。
ＧＰＣは溶媒（ＴＨＦ；テトラヒドロフラン）に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量（Ｍｗ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【０１７９】
《ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定》
ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計）「ＲＤＣ２２０」（セイコーインスツルメンツ社製）に「ＳＳＣ５２００ディスクステーション」（セイコーインスツルメンツ社製）を接続して測定した。
アルミニウムパンに試料約１０ｍｇを秤量してＤＳＣ装置にセットし（リファレンス：試料を入れていない同タイプのアルミニウムパンとした。）、３００℃の温度で５分間加熱した後、液体窒素を用いて−１２０℃まで急冷処理した。その後１０℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートからガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した（単位：℃）。
【０１８０】
《酸価（ＡＶ）の測定》
共栓三角フラスコ中に試料（ポリイミン樹脂の溶液：約５０％）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
酸価は次式により求めた。酸価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛(５.６１１×ａ×Ｆ)/Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
【０１８１】
《アミン価（ＡｍＶ）の測定》
共栓三角フラスコ中に試料（ポリイミン樹脂の溶液：約５０％）約１０ｇを精密に量り採り、メタノール／ブタノール／トルエン（容量比：メタノール／ブタノール／トルエン＝１／１／１）混合液６０ｍｌを加えて溶解する。これに、二硫化炭素２ｍｌを加えフェノールフタレイン試液を指示薬として加えて、０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で電位差滴定する。
アミン価は次式により求めた。アミン価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛(５.６１１×ａ×Ｆ)/Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）−Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０１８２】
《水酸基価（ＯＨＶ）の測定》
共栓三角フラスコ中に試料（ポリイミン樹脂の溶液：約５０％）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛(ｂ−ａ)×Ｆ×２８．２５｝/Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０１８３】
【表１】
【０１８４】
（実施例１）
合成例１の第３段階までで得られた付加型ポリイミン樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２．５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを剥離処理されたポリエステルフィルム（以下、「剥離フィルム」という。）上に乾燥後の厚みが２５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、接着剤層を形成した。
乾燥後、接着剤層に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）で挟んだ多層構造の偏光フィルムの片面を貼り合せ、「剥離フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルム／ＰＶＡ／ＴＡＣフィルム」なる構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、接着剤層の反応を進行させ、接着加工した偏光板（積層体）を得た。
【０１８５】
（比較例１）
合成例１の第３段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例１の第１段階で得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製しようとしたが、感圧式接着剤組成物の粘度上昇が急激に進行したため、塗工することができなかった。
【０１８６】
（比較例２）
合成例１の第３段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例１の第２段階までで得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製しようとしたが、感圧式接着剤組成物の粘度上昇が急激に進行したため、塗工することができなかった。
【０１８７】
（比較例３）
合成例１で得られた樹脂溶液の代わりに、合成例２で得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着加工をしようとしたが、塗工することはできたものの、接着剤層がタック（初期接着性）を示さず、接着加工した偏光板を作製することができなかった。
【０１８８】
（実施例２〜４）
合成例１の第３段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例３〜５で得られた樹脂溶液をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１８９】
（実施例５）
合成例６の第２段階までで得られた樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２．５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９０】
（比較例４）
合成例６の第２段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例６の第１段階で得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例５と同様にして、接着加工した偏光板を作製しようとしたが、感圧式接着剤組成物の粘度上昇が急激に進行したため、塗工することができなかった。
【０１９１】
（比較例５）
合成例６の第２段階までで得られた樹脂溶液の代わりに、合成例７で得られた樹脂溶液を用いたこと以外は実施例５と同様にして、接着加工をしようとしたが、塗工することはできたものの、接着剤層がタック（初期接着性）を示さず、接着加工した偏光板を作製することができなかった。
【０１９２】
（実施例６〜１９）
合成例８〜２１及びで得られた、それぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体）２．５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９３】
（実施例２０、２１）
実施例５で使用した反応性化合物（Ｂ）であるＴＤＩ／ＴＭＰの代わりに、ＸＤＩ／ＴＭＰ（キシリレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体）（実施例２０）、ＨＭＤＩ／ビュレット（ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレットアダクト体）（実施例２１）を、それぞれ２．５重量部使用したこと以外は実施例５と同様にして感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９４】
（実施例２２〜２７）
合成例４，５，１６〜１９で得られたそれぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＨＢＡＰ（２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］）０．２５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９５】
（実施例２８〜３３）
合成例４，５，１６〜１９で得られたそれぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、ＴＧＭＸＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン）０．２５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９６】
（実施例３４〜３９）
合成例４，５，１６〜１９で得られたそれぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、トルエン５０部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、カルボジイミド化合物である「カルボジライトＶ−０５」（日清紡績株式会社製）０．２５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９７】
（実施例４０〜４５）
合成例４，５，１６〜１９で得られたそれぞれの樹脂の溶液１００重量部に対して、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２５部を加え、更に反応性化合物（Ｂ）として、Ａｌキレート（アルミニウムトリス（アセチルアセトネート））０．２５重量部を加えてよく撹拌して、本発明の感圧式接着剤組成物を得た。これを用いて実施例１と同様にして、接着加工した偏光板を作製した。
【０１９８】
実施例および比較例で得られた感圧式接着剤組成物のポットライフ及び塗加工性について以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
【０１９９】
《ポットライフの評価方法》
各実施例および比較例で得られた感圧式接着剤組成物について、２５℃で１時間おきに１０時間までＢ型粘度計（東京計器社製）にて、１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で粘度を測定し、可使時間（ポットライフ）を３段階で評価した。
○：「全く問題がない。８時間までの粘度上昇率が２倍未満。」
△：「若干粘度上昇が認められ、５時間までの粘度上昇率が２倍未満。」
×：「急激な粘度上昇が認められ、５時間未満でゲル化。実用上問題あり。」
【０２００】
《塗加工性の評価方法》
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離処理されたポリエステルフィルムにコンマコーターにて速度２ｍ／ｍｉｎで、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗工し、１００℃オーブンにて乾燥させ、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを貼り合わせて積層させ、感圧式接着シートを作製した。その塗工面の状態について目視にて観察し、３段階で評価した。
○：「全く問題がない。」
△：「塗工面の端部に若干のハジキや発泡が認められるが、実用上問題無し。」
×：「塗工面にハジキ、発泡やスジ引きが認められ、実用上問題あり。」
【０２０１】
【表２】
【０２０２】
実施例および比較例で得られた接着加工した偏光板（積層体）について、塗膜の屈折率、耐熱性、耐湿熱性、光学特性、再剥離性、および塗膜の表面抵抗値を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。
【０２０３】
《塗膜の屈折率の評価方法》
実施例および比較例で得られた感圧式接着剤組成物を剥離フィルム上に塗工し、１２０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後、ポリエステルフィルムを貼り合わせて積層させ、感圧式接着シートを作製した。
その後、アッベ屈折率計「ＤＲ−Ｍ２」［ＡＴＡＧＯ社製］にて、２５℃雰囲気下、ナトリウムＤ線を照射して、接着シート上の接着剤層の屈折率を測定した。
【０２０４】
《光学特性の評価方法》
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工して乾燥させ、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後に、更に剥離処理されたポリエステルフィルムを貼り合わせた。この剥離処理されたポリエステルフィルムに挟持された感圧式接着剤層を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、両方の剥離処理ポリエステルフィルムを取り除き、感圧式接着剤層単体の外観を目視判定するとともに、ＨＡＺＥを「ＮＤＨ−３００Ａ」［日本電色工業（株）社製］で測定した。
○：「実用上全く問題がない。ＨＡＺＥ：１未満。」
△：「曇り等は認められない、かつＨＡＺＥ：１以上３未満。」
×：「若干曇りが認められる、またはＨＡＺＥ：３以上。実用上問題がある。」
【０２０５】
《耐熱性、耐湿熱性の評価方法》
接着加工した偏光板（積層体）を１５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに裁断し、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面に、それぞれの偏光板の吸収軸が直交するようにラミネーターを用いて貼着した。続いて、この偏光板が貼り付けられたガラス板を５０℃−５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板をガラス板に強固に密着させ、偏光板とガラス板との積層物を得た。
耐熱性の評価として、上記積層物を１２０℃で１０００時間放置した後の浮きハガレ、および積層物に光を透過させたときの光漏れ（白抜け）を目視で観察した。
また、耐湿熱性の評価として、上記積層物を８０℃、相対湿度９０％で１０００時間放置した後の浮きハガレ、および積層物に光を透過させたときの光漏れ（白抜け）を目視で観察した。
耐熱性、耐湿熱性について、下記の３段階の評価基準に基づいて評価をおこなった。
○：「浮きハガレ・白ぬけが全く認められず、実用上全く問題なし。」
△：「若干浮きハガレ・白ぬけが認められるが、実用上問題がない」
×：「全面的に浮きハガレ・白ぬけがあり、実用不可である」
をそれぞれ意味する。
【０２０６】
《再剥離性（リワーク性）の評価方法》
接着加工した偏光板（積層体）を２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに裁断し、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板にラミネータを用いて貼り付け、５０℃５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板をガラス板に強固に密着させた。この試験片を２３℃、相対湿度５０％で１週間放置した後に、１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす１８０°ピール試験を実施し、剥離後のガラス表面の曇りを目視で観察し、３段階で評価した。
○：「曇りがなく、実用上全く問題がない」、
△：「若干曇りが認められるが、実用上問題ない」、
×：「全面的に接着剤層の転着が認められ、実用不可である」
をそれぞれ意味する。
【０２０７】
《塗膜の表面抵抗値（ＳＲ）の測定》
実施例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工して乾燥させ、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後に、ポリエステルフィルムを貼り合わせて積層させ、感圧式接着シートを作製した。エージング終了後、剥離処理されたポリエステルフィルムを剥がして、表面抵抗値測定装置「ＭＣＴ−ＨＴ４５０」（三菱化学社製）にて２３℃−５０％ＲＨの条件下で接着剤層表面の表面抵抗値（Ω／□）を測定した。
【０２０８】
【表３】
【０２０９】
以上のように、本発明の感圧式接着剤組成物は、塗加工性、耐熱性、耐湿熱性、光学特性、再剥離性、屈折率の制御性及び帯電防止性能に優れていることが分かる。
これに対して、比較例１、２及び比較例４では、感圧式接着剤のポットライフが短く、塗工できないことが分かる。また、比較例３及び比較例５では、塗工することはできたものの、接着加工をすることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０２１０】
本発明の感圧式接着剤組成物は、イミン構造特有の凝集力を維持しつつ、主鎖骨格に芳香環や脂環を導入したポリマーを形成することができるため、アクリル系樹脂では得られなかった接着物性を発現させることができる。その例として、本発明の様な光学積層体での耐熱性、耐湿熱性、光学特性、再剥離性等が挙げられる。特に、光学積層体の用途では、光学特性である、光漏れのないことが重要視され、近年のディスプレイの大型化に伴い、屈折率の制御やリワーク時の帯電防止等、その要求性能はますます厳しくなってきている。そこで、本発明の感圧式接着剤組成物は、上述のようにこれまでは困難であった特性を発揮できるため、さらに有用になると考えられる。
また、本発明の感圧式接着剤組成物は、光学部材用途として好適であるほか、一般ラベル・シールのほか、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、タッキファイヤ、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング用等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、可塑剤、吸音材料、制振材料、界面活性剤、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、フィルム（ラミネート接着剤、保護フィルム等）、合わせガラス用樹脂、反応性希釈剤、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤およびその原料等としても非常に有用に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が付加してなる側鎖を有する付加型ポリイミン樹脂（Ａ）と、前記付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする感圧式接着剤組成物。
【請求項２】
アミン化合物（ａ−１）が、二つの２級アミノ基を有するジアミン（ａ−１−１）、及び／又は１級アミノ基を有するモノアミン（ａ−１−２）であることを特徴とする請求項１記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項３】
分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の環状エーテル基が、グリシジル基及び／又はオキセタニル基であることを特徴とする請求項１または２に記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項４】
環状エステル化合物（ｂ）が、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）であることを特徴とする請求項１ないし３いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項５】
ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）が、ラクトン類であることを特徴とする請求項４記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項６】
水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が、シリル化剤類、単官能イソシアネート化合物類、もしくは酸無水物類のいずれかであることを特徴とする請求項１ないし５いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項７】
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の水酸基価が、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１ないし６いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項８】
反応性化合物（Ｂ）がポリイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項７記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項９】
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の酸価が、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１ないし６いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項１０】
反応性化合物（Ｂ）がエポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、もしくは金属キレート化合物のいずれかであることを特徴とする請求項９記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項１１】
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−８０〜１０℃であることを特徴とする請求項１ないし１０いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項１２】
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする請求項１ないし１１いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項１３】
請求項１ないし１２いずれかに記載の感圧式接着剤組成物から形成される感圧式接着剤層上に光学部材が積層されてなる積層体。
【請求項１４】
液晶セル用ガラス部材、請求項１ないし１２いずれかに記載の感圧式接着剤組成物から形成される感圧式接着剤層、及び光学部材が順次積層されてなる液晶セル用部材。
【請求項１】
アミン化合物（ａ−１）と、分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）との重付加反応により得られる、水酸基を有するポリイミン樹脂（ａ）に環状エステル化合物（ｂ）、及び、水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が付加してなる側鎖を有する付加型ポリイミン樹脂（Ａ）と、前記付加型ポリイミン樹脂（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする感圧式接着剤組成物。
【請求項２】
アミン化合物（ａ−１）が、二つの２級アミノ基を有するジアミン（ａ−１−１）、及び／又は１級アミノ基を有するモノアミン（ａ−１−２）であることを特徴とする請求項１記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項３】
分子内に環状エーテル基を２個有する化合物（ａ−２）の環状エーテル基が、グリシジル基及び／又はオキセタニル基であることを特徴とする請求項１または２に記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項４】
環状エステル化合物（ｂ）が、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）であることを特徴とする請求項１ないし３いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項５】
ヒドロキシカルボン酸の環状エステル（ｂ−１）が、ラクトン類であることを特徴とする請求項４記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項６】
水酸基に付加し得る化合物（ｃ）が、シリル化剤類、単官能イソシアネート化合物類、もしくは酸無水物類のいずれかであることを特徴とする請求項１ないし５いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項７】
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の水酸基価が、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１ないし６いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項８】
反応性化合物（Ｂ）がポリイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項７記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項９】
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の酸価が、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１ないし６いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項１０】
反応性化合物（Ｂ）がエポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、もしくは金属キレート化合物のいずれかであることを特徴とする請求項９記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項１１】
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−８０〜１０℃であることを特徴とする請求項１ないし１０いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項１２】
付加型ポリイミン樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする請求項１ないし１１いずれかに記載の感圧式接着剤組成物。
【請求項１３】
請求項１ないし１２いずれかに記載の感圧式接着剤組成物から形成される感圧式接着剤層上に光学部材が積層されてなる積層体。
【請求項１４】
液晶セル用ガラス部材、請求項１ないし１２いずれかに記載の感圧式接着剤組成物から形成される感圧式接着剤層、及び光学部材が順次積層されてなる液晶セル用部材。
【公開番号】特開２００８−３０３２５４（Ｐ２００８−３０３２５４Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１４９８６０（Ｐ２００７−１４９８６０）
【出願日】平成１９年６月６日（２００７．６．６）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月６日（２００７．６．６）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]