感圧接着シート
【課題】所定形状に簡易に成形することができるとともに、成形後から使用時までの保存が容易であり、優れた接着力および高温における優れた保持力を有する感圧接着シートを提供すること。
【解決手段】
カルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリマーと、可塑剤と、金属炭酸塩とを含有する接着組成物からなり、接着剤組成物が湿気硬化することにより得られる。
【解決手段】
カルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリマーと、可塑剤と、金属炭酸塩とを含有する接着組成物からなり、接着剤組成物が湿気硬化することにより得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧接着シート、詳しくは、各種部材の接着に用いられる感圧接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、感圧接着シートは、各種部材の接着に広く用いられている。
【０００３】
例えば、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸をトルエン中で重合させることにより調製される感圧性接着剤溶液に、酸化カルシウムを配合し、その後、塗布および乾燥により形成された接着剤フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸を酢酸エチル中で重合させることにより調製される重合体ベース溶液に、イソシアネート系架橋剤を配合して、感圧性接着剤組成物を得、その後、塗布および乾燥により形成された接着剤層が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
特許文献１で提案される接着剤フィルムまたは特許文献２で提案される接着剤層は、使用時には、各種部材に貼り合わされ、続いて、湿気加湿されることにより、接着力を発現する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−１１３５６２号公報
【特許文献２】特開平５−２５４５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の接着剤フィルムまたは特許文献２の接着剤層は、形成後から使用前までは、湿気硬化を防止すべく、それらを密封する必要があり、手間がかかるという不具合がある。
【０００８】
また、特許文献２の接着剤層では、イソシアネート系架橋剤が配合されているので、硬化時に発泡する場合がある。
【０００９】
一方、環境負荷を低減する観点から、特許文献２の感圧性接着剤組成物を、酢酸エチルを用いることなく調製し、フィルム状に成形することも検討される。しかし、その場合には、成形時に感圧性接着剤組成物が硬化してしまうという不具合がある。
【００１０】
本発明の目的は、所定形状に簡易に成形することができとともに、成形後から使用時までの保存が容易であり、優れた接着力および高温における優れた保持力を有する感圧接着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために、本発明の感圧接着シートは、カルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリマーと、可塑剤と、金属炭酸塩とを含有する接着組成物からなり、前記接着剤組成物が湿気硬化することにより得られることを特徴としている。
【００１２】
また、本発明の感圧接着シートは、下記のゲル分率が、３０質量％以上であることが好適である。
【００１３】
ゲル分率：前記感圧接着シートをトルエンに２４時間浸漬したときの、浸漬前の前記感圧接着シートの質量に対する、トルエン不溶分の乾燥質量の百分率
また、本発明の感圧接着シートでは、前記接着組成物は、シート状に成形された後、加湿されることにより得られることが好適である。
【００１４】
また、本発明の感圧接着シートでは、前記接着組成物は、無溶剤で調製された後、シート状に成形されることが好適である。
【００１５】
また、本発明の感圧接着シートでは、カルボキシル基が、前記カルボキシル基含有ポリマー中に０．１〜１０質量％含有されていることが好適である。
【００１６】
また、本発明の感圧接着シートでは、前記カルボキシル基含有ポリマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４５〜９０質量％と、カルボキシル基含有ビニル単量体０．１〜１０質量％と、シアノ基含有ビニル単量体５〜５０質量％とを含有する単量体組成物を重合することにより得られることが好適である。
【００１７】
また、本発明の感圧接着シートでは、前記接着組成物が、さらに、粘着付与剤を含有することが好適である。
【００１８】
また、本発明の感圧接着シートでは、前記金属炭酸塩が、炭酸カルシウムであることが好適である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の感圧接着シートによれば、所定形状に簡易に成形することができるとともに、その成形後から使用時までの保存が容易であり、接着対象に対して優れた接着力および高温における優れた保持力を発現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の感圧接着シートは、接着剤組成物を湿気硬化させることにより得ることができる。
【００２１】
本発明において、接着剤組成物は、カルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリマーと、可塑剤と、金属炭酸塩とを含有している。
【００２２】
カルボキシル基含有ポリマーとしては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマー、アクリルポリマーなどをカルボキシル変性したポリマー（ゴムまたは樹脂）が挙げられ、好ましくは、カルボキシル変性されたアクリルポリマーが挙げられる。
【００２３】
カルボキシル変性されたアクリルポリマーは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタアクリルをいう。以下同じ。）と、カルボキシル基含有ビニル単量体とを含有する単量体組成物を重合することにより得られる。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリルなど、炭素数２〜１２の直鎖または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルなどの炭素数２〜４の直鎖または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００２５】
カルボキシル基含有ビニル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸、例えば、無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物などが挙げられる。
【００２６】
また、単量体組成物には、上記した単量体と共重合可能な単量体を含有することができ、そのような単量体としては、例えば、反応性官能基含有ビニル単量体、多官能ビニル単量体などが挙げられる。好ましくは、反応性官能基含有ビニル単量体が挙げられる。
【００２７】
反応性官能基含有ビニル単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニルモノマー、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−４ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基含有ビニル単量体、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有ビニル単量体、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基含有ビニル単量体、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有ビニル単量体、例えば、（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有ビニル単量体、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドなどのマレイミド系のイミド基含有ビニル単量体などが挙げられる。好ましくは、シアノ基含有ビニル単量体が挙げられる。
【００２８】
多官能ビニル単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）アルキレンポリオールポリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２９】
単量体組成物は、アクリル酸アルキルエステル単量体、例えば、４５〜９９．９質量％、好ましくは、９０〜９９質量％と、カルボキシル基含有ビニル単量体、例えば、０．１〜５５質量％、好ましくは、１〜１０質量％とを含有している。また、単量体組成物に共重合可能な単量体を含有する場合には、例えば、５５質量％未満の割合で含有する。
【００３０】
また、単量体組成物に、共重合可能な単量体としてシアノ基含有ビニルモノマーを含有させる場合には、単量体組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を、例えば、４５〜９０質量％、好ましくは、７０〜８５質量％と、カルボキシル基含有ビニル単量体を、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは、０．５〜７質量％と、シアノ基含有ビニル単量体を、例えば、５〜５０質量％、好ましくは、１０〜２５質量％とを含有している。
【００３１】
アクリルポリマーの重合方法は、公知の方法でよく、例えば、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などを、適宜選択することができる。
【００３２】
また、アクリルポリマーの重合では、公知の重合開始剤、反応溶媒、連鎖移動剤、乳化剤などを、必要により、適宜用いることができる。なお、アクリルポリマーの重合において、反応溶媒を用いた場合には、反応後、蒸留などの方法により反応溶媒を留去する。
【００３３】
これらカルボキシル基含有ポリマーには、カルボキシル基が、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは、０．５〜５．０質量％含有されている。
【００３４】
カルボキシル基の含有量が上記した範囲に満たないと、接着組成物を十分に湿気硬化させることができず、感圧接着シートの物性（接着力または保持力など）が低下する場合がある。カルボキシル基の含有量が上記した範囲を超過すると、湿気硬化速度が高くなる一方、カルボキシル基含有ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が過度に高くなり、そのため、カルボキシル基含有ポリマーが常温で過度に硬くなる場合がある。
【００３５】
可塑剤としては、カルボキシル基含有ポリマーを可塑化できれば特に限定されず、例えば、フタル酸系可塑剤、脂肪酸系可塑剤などが挙げられる。
【００３６】
フタル酸系可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジオクチル錫ラウレート（ＤＯＴＬ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジメチルフタレート、ジエチルフタレートなどのフタル酸エステルが挙げられる。
【００３７】
脂肪酸系可塑剤としては、例えば、ジオクチルアジぺート（ＤＯＡ）、ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシルアジぺート、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステルなどのアジピン酸エステルが挙げられる。
【００３８】
また、可塑剤としては、例えば、高級アルコール（例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールなど）、乾性油類や動植物油類（例えば、パラフィン類（パラフィン系オイルなど）、ワックス類、ナフテン類、アロマ類、アスファルト類、アマニ油など）、石油系オイル類、低分子量ポリマー類、有機酸エステル類（例えば、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど）なども挙げられる。
【００３９】
これら可塑剤は、単独または２種以上併用することができる。また、可塑剤としては、好ましくは、脂肪酸系可塑剤が挙げられ、さらに好ましくは、アジピン酸エステルが挙げられる。
【００４０】
可塑剤は、カルボキシル基含有ポリマー１００質量部に対して、例えば、１０〜３００質量部、好ましくは、２５〜１５０質量部の配合割合で配合される。
【００４１】
可塑剤の配合割合が上記した範囲に満たないと、感圧接着シートの接着力が低下する場合がある。また、可塑剤の配合割合が上記した範囲を超過すると、接着組成物のゲル分率（後述）が所望の範囲にあらず、保持力（後述）が低下する場合がある。
【００４２】
金属炭酸塩としては、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウムなどの第２族元素（周期表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版（１９８９））における第２族元素）の炭酸塩、例えば、炭酸亜鉛などの第１２族元素（周期表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版（１９８９））における第１２族元素）の炭酸塩、例えば、炭酸第一マンガン、炭酸第一鉄、炭酸第一コバルト、炭酸ニッケル、炭酸第二銅などの遷移元素の炭酸塩などが挙げられる。好ましくは、第２族元素の炭酸塩、さらに好ましくは、炭酸カルシウムが挙げられる。
【００４３】
金属炭酸塩が第２族元素の炭酸塩であれば、容易に金属イオンを発生させることができ、金属炭酸塩の金属イオンと、カルボキシル基含有ポリマーのカルボキシル基とのイオン結合により、架橋を形成することができる。
【００４４】
そのため、上記した金属炭酸塩は、湿気硬化の硬化剤（あるいは架橋硬化剤）とされる。
【００４５】
金属炭酸塩は、カルボキシル基含有ポリマーの種類や、カルボキシル基の含有量に応じて、適宜配合され、具体的には、カルボキシル基含有ポリマー１００質量部に対して、例えば、３〜２００質量部、好ましくは、１０〜１８０質量部、さらに好ましくは、２５〜１００質量部の配合割合で配合される。
【００４６】
金属炭酸塩の配合割合が上記した範囲未満であると、接着組成物のゲル分率（後述）が所望の範囲にならず、所望の物性（接着力または保持力など）を得ることができない場合がある。また、金属炭酸塩の配合割合が上記した範囲を超過すると、その超過分に応じた物性の向上を得ることができない場合がある。
【００４７】
また、本発明の接着組成物には、必要により、粘着付与剤を配合することもできる。
【００４８】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ロジンエステル類、テルペン系樹脂（例えば、テルペン−芳香族系液状樹脂、ポリテルペン樹脂など）、クマロン樹脂、インデン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂（例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂など）、フェノール樹脂などが挙げられる。好ましくは、クマロン樹脂が挙げられる。
【００４９】
粘着付与剤は、カルボキシル基含有ポリマー１００質量部に対して、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１〜１００質量部の配合割合で配合される。
【００５０】
接着組成物に粘着付与剤が配合されていれば、感圧接着シートに粘着性を付与して、接着対象に対する感圧接着シートの密着性を向上させることができる。
【００５１】
また、本発明の接着組成物には、必要により、充填剤、顔料、老化防止剤、難燃剤などの公知の添加剤を、適宜配合することができる。
【００５２】
充填剤としては、例えば、中空ビーズなどの中空充填剤、例えば、加熱発泡ビーズなどの発泡性充填剤、例えば、タルクなど、上記した金属炭酸塩以外の無機充填剤などが挙げられる。好ましくは、中空充填剤、発泡性充填剤が挙げられる。
【００５３】
充填剤が中空充填剤または発泡性充填剤であれば、感圧接着シートの見掛け密度を低下させることができ、感圧接着シートを軽量化することができる。
【００５４】
そして、接着剤組成物を調製するには、カルボキシル基含有ポリマー、可塑剤、金属炭酸塩、必要により、粘着付与剤および添加剤を上記した配合割合で配合して、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機などを用いて混合（混練）する。つまり、接着剤組成物を混練物として調製する。
【００５５】
また、上記した接着剤組成物の調製は、例えば、無溶剤、つまり、酢酸エチル、トルエンなどの溶剤を用いることなく、実施する。
【００５６】
接着剤組成物を無溶剤で調製すれば、感圧接着シートを所望の形状（例えば、比較的厚いシート状）に容易に成形することができるとともに、環境負荷を低減することができる。
【００５７】
また、混練温度は、例えば、８０〜１６０℃、好ましくは、１００〜１４０℃である。
【００５８】
また、上記の混練は、上記した各成分または混練物が、湿気と接触しないように、例えば、乾燥気体中で実施する。
【００５９】
続いて、混練物を、例えば、プレス機、押出機、カレンダーロールなどの成形機により圧延して、シート状に成形する。これによって、接着組成物がシート状に成形される。なお、接着剤組成物をシート状に成形する際には、接着剤組成物の両面または片面に、不織布または基板などの基材を配置することもできる。
【００６０】
シート状の接着組成物の厚みは、例えば、０．１〜１０ｍｍ、好ましくは、０．５〜５ｍｍである。
【００６１】
上記した成形後、シート状の接着組成物を湿気硬化させる。
【００６２】
シート状の接着組成物を湿気硬化させるには、シート状の接着組成物を加湿させる。詳しくは、シート状の接着組成物を、常湿雰囲気下、具体的には、例えば、常温、常湿雰囲気下で、例えば、１時間〜３０日間、好ましくは、１０時間〜７日間、放置する。なお、常温および常湿とは、ＪＩＳ Ｚ８７０３に記載され、具体的には、５〜３５℃、および、４５〜８５ＲＨ％である。
【００６３】
また、シート状の接着組成物は、例えば、高湿雰囲気下、具体的には、例えば、４０〜９５℃の温度で、８５ＲＨ％を超過し、９８ＲＨ％以下の高湿雰囲気下で、例えば、１分間〜１００時間、好ましくは、１０分間〜２４時間放置することにより、加湿させることもできる。
【００６４】
上記した接着組成物の加湿は、例えば、接着組成物を恒温高湿器などに投入することにより実施する。
【００６５】
上記した加湿によって、接着剤組成物が周囲の湿気を吸収して、金属炭酸塩の金属イオンと、カルボキシル基含有ポリマーのカルボキシル基との間でイオン結合が形成されることにより、接着剤組成物が湿気硬化する。
【００６６】
上記した接着剤組成物の湿気硬化によって、本発明の感圧接着シートを得る。
【００６７】
得られた感圧接着シート（湿気硬化後の接着組成物）は、表面にタック性（粘着性）を有している。
【００６８】
また、感圧接着シートの下記のゲル分率は、例えば、３０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上、さらに好ましくは、７０質量％であり、通常、９９質量％以下である。
【００６９】
ゲル分率：感圧接着シートをトルエンに２４時間浸漬したときの、浸漬前の感圧接着シートの質量に対する、トルエン不溶分（後の実施例の評価方法で詳述する。）の乾燥質量の百分率
ゲル分率が上記した範囲に満たない場合には、接着組成物の湿気硬化が不十分であり、感圧接着シートの接着性が低下する場合がある。
【００７０】
また、感圧接着シート（湿気硬化後の接着組成物）の厚みは、例えば、０．１〜１０ｍｍ、好ましくは、０．５〜５ｍｍである。
【００７１】
その後、感圧接着シートを接着対象に貼着し、感圧接着シートを介して複数の接着対象（例えば、感圧接着シートが貼着された接着対象、および、感圧接着シートが貼着されていない接着対象）を接着することができる。
【００７２】
そして、本発明の感圧接着シートは、所定形状、具体的には、所望の厚み（具体的には、厚手）のフィルム状に、簡易に成形することができる。
【００７３】
また、本発明の感圧接着シートは、その成形後から使用時までの保存が容易であり、接着対象に対して優れた接着力および高温における優れた保持力を発現することができる。
【実施例】
【００７４】
以下に、製造例、実施例、および、比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７５】
実施例１
アクリル酸ブチル８５質量部、アクリル酸２質量部およびアクリロニトリル１５質量部からなる単量体組成物を重合して、カルボキシル変性されたアクリルポリマーＡ（カルボキシル基含有ポリマー、カルボキシル基含有量１．２質量％、固形分１００％）を得た。
【００７６】
アクリルポリマーＡ、アジピン酸エステル（ポリサイザーＰ−１０３、ＤＩＣ社製）および炭酸カルシウムを、表１に示す配合割合で配合し、ミキシングロールを用いて１２０℃で混練して、接着組成物を調製した。
【００７７】
調製した接着剤組成物をプレス機により圧延し、厚み１ｍｍのシート状に成形した。
【００７８】
その後、シート状の接着組成物を、５０℃、９２ＲＨ％の恒温高湿器に投入して、１２時間放置して、接着組成物を湿気硬化させることにより、感圧接着シートを得た。
【００７９】
実施例２〜４および比較例１
各成分を、表１に示す配合割合で配合した以外は、実施例１と同様にして、感圧接着シートを得た。
【００８０】
実施例５
アクリル酸ブチル８５質量部、アクリル酸６質量部およびアクリロニトリル１５質量部からなる単量体組成物を重合して、カルボキシル変性されたアクリルポリマーＢ（カルボキシル基含有ポリマー、カルボキシル基含有量３．５質量％、固形分１００％）を得た。
【００８１】
アクリルポリマーＢ、アジピン酸エステル（ポリサイザーＰ−１０３、ＤＩＣ社製）および炭酸カルシウムを、表１に示す配合割合で配合した以外は、実施例１と同様にして、感圧接着シートを得た。
【００８２】
比較例２
各成分を、表１に示す配合割合で配合した以外は、実施例１と同様にして、接着組成物の調製を試みた。
【００８３】
しかし、混練中に接着組成物が硬化したため、感圧接着シートを得ることができなかった。
【００８４】
比較例３および４
各成分を、表１に示す配合割合で配合して、常温で攪拌して混合することにより、接着組成物のトルエン溶液を調製した。
【００８５】
次いで、接着組成物のトルエン溶液を基材の表面に塗布し、１００℃で乾燥して接着組成物からなるフィルムを形成し、かかるフィルムを、５０℃、９２ＲＨ％の恒温高湿器に投入して、１２時間放置して、接着組成物を湿気硬化させることにより、厚み０．０５ｍｍの比較例３の感圧接着シート、および、厚み１ｍｍの比較例４の感圧接着シートを得た。
【００８６】
しかし、比較例４の感圧接着シートは発泡していた。
【００８７】
評価方法
１． 接着力の測定
実施例１〜５および比較例１、３で得られた感圧接着シートの冷間圧延鋼板に対する接着力を、ＪＩＳ Ｋ６８５４−３（接着剤−はく離接着強度試験方法−第３部：Ｔ形はく離、１９９９年）に準拠して測定した。その結果を表１に示す。
【００８８】
なお、測定に用いた感圧接着シートおよび冷間圧延鋼板の大きさは、ともに２５×１５０ｍｍであった。
２． 保持力の測定
実施例１〜５および比較例１、３で得られた感圧接着シートの保持力を下記の方法により測定した。
【００８９】
すなわち、感圧接着シートを２５×２５ｍｍに切断し、厚み０．８ｍｍ、２５×１５０ｍｍの冷間圧延鋼板（一方）の中央に貼着し、その感圧接着シートを別の冷間圧延鋼板（他方。一方の冷間圧延鋼板と同一サイズ。）に貼着することにより、２枚の冷間圧延鋼板を感圧接着シートにより接着した。
【００９０】
その後、一方の冷間圧延鋼板を固定して、他方の冷間圧延鋼板に３００ｇのおもりを取り付け、８０℃の条件で垂下した。そして、他方の冷間圧延鋼板が落下するまでの時間を測定した。その結果を表１に示す。
３． ゲル分率の測定
実施例１〜５および比較例１、３で得られた感圧接着シートのゲル分率（トルエン不溶分）を測定した。
【００９１】
すなわち、感圧接着シート（約０．２ｇ）を秤量し、次いで、酢酸エチル（５０ｇ）に２４時間浸漬した。その後、これらを３００メッシュの金網で濾過し、金網に捕捉されたトルエン不溶分を、乾燥後、秤量した。そして、浸漬前の感圧接着シートの質量に対する、トルエン不溶分の乾燥質量の百分率（＝（トルエン不溶分の乾燥質量）／（浸漬前の感圧接着シートの質量）×１００）を算出した。結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
【００９３】
なお、表１中、接着組成物の配合処方欄の数値は、特段の記載がない限り、各成分の配合質量部数を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧接着シート、詳しくは、各種部材の接着に用いられる感圧接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、感圧接着シートは、各種部材の接着に広く用いられている。
【０００３】
例えば、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸をトルエン中で重合させることにより調製される感圧性接着剤溶液に、酸化カルシウムを配合し、その後、塗布および乾燥により形成された接着剤フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸を酢酸エチル中で重合させることにより調製される重合体ベース溶液に、イソシアネート系架橋剤を配合して、感圧性接着剤組成物を得、その後、塗布および乾燥により形成された接着剤層が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
特許文献１で提案される接着剤フィルムまたは特許文献２で提案される接着剤層は、使用時には、各種部材に貼り合わされ、続いて、湿気加湿されることにより、接着力を発現する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−１１３５６２号公報
【特許文献２】特開平５−２５４５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の接着剤フィルムまたは特許文献２の接着剤層は、形成後から使用前までは、湿気硬化を防止すべく、それらを密封する必要があり、手間がかかるという不具合がある。
【０００８】
また、特許文献２の接着剤層では、イソシアネート系架橋剤が配合されているので、硬化時に発泡する場合がある。
【０００９】
一方、環境負荷を低減する観点から、特許文献２の感圧性接着剤組成物を、酢酸エチルを用いることなく調製し、フィルム状に成形することも検討される。しかし、その場合には、成形時に感圧性接着剤組成物が硬化してしまうという不具合がある。
【００１０】
本発明の目的は、所定形状に簡易に成形することができとともに、成形後から使用時までの保存が容易であり、優れた接着力および高温における優れた保持力を有する感圧接着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために、本発明の感圧接着シートは、カルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリマーと、可塑剤と、金属炭酸塩とを含有する接着組成物からなり、前記接着剤組成物が湿気硬化することにより得られることを特徴としている。
【００１２】
また、本発明の感圧接着シートは、下記のゲル分率が、３０質量％以上であることが好適である。
【００１３】
ゲル分率：前記感圧接着シートをトルエンに２４時間浸漬したときの、浸漬前の前記感圧接着シートの質量に対する、トルエン不溶分の乾燥質量の百分率
また、本発明の感圧接着シートでは、前記接着組成物は、シート状に成形された後、加湿されることにより得られることが好適である。
【００１４】
また、本発明の感圧接着シートでは、前記接着組成物は、無溶剤で調製された後、シート状に成形されることが好適である。
【００１５】
また、本発明の感圧接着シートでは、カルボキシル基が、前記カルボキシル基含有ポリマー中に０．１〜１０質量％含有されていることが好適である。
【００１６】
また、本発明の感圧接着シートでは、前記カルボキシル基含有ポリマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４５〜９０質量％と、カルボキシル基含有ビニル単量体０．１〜１０質量％と、シアノ基含有ビニル単量体５〜５０質量％とを含有する単量体組成物を重合することにより得られることが好適である。
【００１７】
また、本発明の感圧接着シートでは、前記接着組成物が、さらに、粘着付与剤を含有することが好適である。
【００１８】
また、本発明の感圧接着シートでは、前記金属炭酸塩が、炭酸カルシウムであることが好適である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の感圧接着シートによれば、所定形状に簡易に成形することができるとともに、その成形後から使用時までの保存が容易であり、接着対象に対して優れた接着力および高温における優れた保持力を発現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の感圧接着シートは、接着剤組成物を湿気硬化させることにより得ることができる。
【００２１】
本発明において、接着剤組成物は、カルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリマーと、可塑剤と、金属炭酸塩とを含有している。
【００２２】
カルボキシル基含有ポリマーとしては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマー、アクリルポリマーなどをカルボキシル変性したポリマー（ゴムまたは樹脂）が挙げられ、好ましくは、カルボキシル変性されたアクリルポリマーが挙げられる。
【００２３】
カルボキシル変性されたアクリルポリマーは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタアクリルをいう。以下同じ。）と、カルボキシル基含有ビニル単量体とを含有する単量体組成物を重合することにより得られる。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリルなど、炭素数２〜１２の直鎖または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルなどの炭素数２〜４の直鎖または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００２５】
カルボキシル基含有ビニル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸、例えば、無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物などが挙げられる。
【００２６】
また、単量体組成物には、上記した単量体と共重合可能な単量体を含有することができ、そのような単量体としては、例えば、反応性官能基含有ビニル単量体、多官能ビニル単量体などが挙げられる。好ましくは、反応性官能基含有ビニル単量体が挙げられる。
【００２７】
反応性官能基含有ビニル単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニルモノマー、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−４ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基含有ビニル単量体、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有ビニル単量体、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基含有ビニル単量体、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有ビニル単量体、例えば、（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有ビニル単量体、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドなどのマレイミド系のイミド基含有ビニル単量体などが挙げられる。好ましくは、シアノ基含有ビニル単量体が挙げられる。
【００２８】
多官能ビニル単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）アルキレンポリオールポリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２９】
単量体組成物は、アクリル酸アルキルエステル単量体、例えば、４５〜９９．９質量％、好ましくは、９０〜９９質量％と、カルボキシル基含有ビニル単量体、例えば、０．１〜５５質量％、好ましくは、１〜１０質量％とを含有している。また、単量体組成物に共重合可能な単量体を含有する場合には、例えば、５５質量％未満の割合で含有する。
【００３０】
また、単量体組成物に、共重合可能な単量体としてシアノ基含有ビニルモノマーを含有させる場合には、単量体組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を、例えば、４５〜９０質量％、好ましくは、７０〜８５質量％と、カルボキシル基含有ビニル単量体を、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは、０．５〜７質量％と、シアノ基含有ビニル単量体を、例えば、５〜５０質量％、好ましくは、１０〜２５質量％とを含有している。
【００３１】
アクリルポリマーの重合方法は、公知の方法でよく、例えば、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などを、適宜選択することができる。
【００３２】
また、アクリルポリマーの重合では、公知の重合開始剤、反応溶媒、連鎖移動剤、乳化剤などを、必要により、適宜用いることができる。なお、アクリルポリマーの重合において、反応溶媒を用いた場合には、反応後、蒸留などの方法により反応溶媒を留去する。
【００３３】
これらカルボキシル基含有ポリマーには、カルボキシル基が、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは、０．５〜５．０質量％含有されている。
【００３４】
カルボキシル基の含有量が上記した範囲に満たないと、接着組成物を十分に湿気硬化させることができず、感圧接着シートの物性（接着力または保持力など）が低下する場合がある。カルボキシル基の含有量が上記した範囲を超過すると、湿気硬化速度が高くなる一方、カルボキシル基含有ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が過度に高くなり、そのため、カルボキシル基含有ポリマーが常温で過度に硬くなる場合がある。
【００３５】
可塑剤としては、カルボキシル基含有ポリマーを可塑化できれば特に限定されず、例えば、フタル酸系可塑剤、脂肪酸系可塑剤などが挙げられる。
【００３６】
フタル酸系可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジオクチル錫ラウレート（ＤＯＴＬ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジメチルフタレート、ジエチルフタレートなどのフタル酸エステルが挙げられる。
【００３７】
脂肪酸系可塑剤としては、例えば、ジオクチルアジぺート（ＤＯＡ）、ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシルアジぺート、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステルなどのアジピン酸エステルが挙げられる。
【００３８】
また、可塑剤としては、例えば、高級アルコール（例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールなど）、乾性油類や動植物油類（例えば、パラフィン類（パラフィン系オイルなど）、ワックス類、ナフテン類、アロマ類、アスファルト類、アマニ油など）、石油系オイル類、低分子量ポリマー類、有機酸エステル類（例えば、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど）なども挙げられる。
【００３９】
これら可塑剤は、単独または２種以上併用することができる。また、可塑剤としては、好ましくは、脂肪酸系可塑剤が挙げられ、さらに好ましくは、アジピン酸エステルが挙げられる。
【００４０】
可塑剤は、カルボキシル基含有ポリマー１００質量部に対して、例えば、１０〜３００質量部、好ましくは、２５〜１５０質量部の配合割合で配合される。
【００４１】
可塑剤の配合割合が上記した範囲に満たないと、感圧接着シートの接着力が低下する場合がある。また、可塑剤の配合割合が上記した範囲を超過すると、接着組成物のゲル分率（後述）が所望の範囲にあらず、保持力（後述）が低下する場合がある。
【００４２】
金属炭酸塩としては、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウムなどの第２族元素（周期表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版（１９８９））における第２族元素）の炭酸塩、例えば、炭酸亜鉛などの第１２族元素（周期表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版（１９８９））における第１２族元素）の炭酸塩、例えば、炭酸第一マンガン、炭酸第一鉄、炭酸第一コバルト、炭酸ニッケル、炭酸第二銅などの遷移元素の炭酸塩などが挙げられる。好ましくは、第２族元素の炭酸塩、さらに好ましくは、炭酸カルシウムが挙げられる。
【００４３】
金属炭酸塩が第２族元素の炭酸塩であれば、容易に金属イオンを発生させることができ、金属炭酸塩の金属イオンと、カルボキシル基含有ポリマーのカルボキシル基とのイオン結合により、架橋を形成することができる。
【００４４】
そのため、上記した金属炭酸塩は、湿気硬化の硬化剤（あるいは架橋硬化剤）とされる。
【００４５】
金属炭酸塩は、カルボキシル基含有ポリマーの種類や、カルボキシル基の含有量に応じて、適宜配合され、具体的には、カルボキシル基含有ポリマー１００質量部に対して、例えば、３〜２００質量部、好ましくは、１０〜１８０質量部、さらに好ましくは、２５〜１００質量部の配合割合で配合される。
【００４６】
金属炭酸塩の配合割合が上記した範囲未満であると、接着組成物のゲル分率（後述）が所望の範囲にならず、所望の物性（接着力または保持力など）を得ることができない場合がある。また、金属炭酸塩の配合割合が上記した範囲を超過すると、その超過分に応じた物性の向上を得ることができない場合がある。
【００４７】
また、本発明の接着組成物には、必要により、粘着付与剤を配合することもできる。
【００４８】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ロジンエステル類、テルペン系樹脂（例えば、テルペン−芳香族系液状樹脂、ポリテルペン樹脂など）、クマロン樹脂、インデン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂（例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂など）、フェノール樹脂などが挙げられる。好ましくは、クマロン樹脂が挙げられる。
【００４９】
粘着付与剤は、カルボキシル基含有ポリマー１００質量部に対して、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１〜１００質量部の配合割合で配合される。
【００５０】
接着組成物に粘着付与剤が配合されていれば、感圧接着シートに粘着性を付与して、接着対象に対する感圧接着シートの密着性を向上させることができる。
【００５１】
また、本発明の接着組成物には、必要により、充填剤、顔料、老化防止剤、難燃剤などの公知の添加剤を、適宜配合することができる。
【００５２】
充填剤としては、例えば、中空ビーズなどの中空充填剤、例えば、加熱発泡ビーズなどの発泡性充填剤、例えば、タルクなど、上記した金属炭酸塩以外の無機充填剤などが挙げられる。好ましくは、中空充填剤、発泡性充填剤が挙げられる。
【００５３】
充填剤が中空充填剤または発泡性充填剤であれば、感圧接着シートの見掛け密度を低下させることができ、感圧接着シートを軽量化することができる。
【００５４】
そして、接着剤組成物を調製するには、カルボキシル基含有ポリマー、可塑剤、金属炭酸塩、必要により、粘着付与剤および添加剤を上記した配合割合で配合して、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機などを用いて混合（混練）する。つまり、接着剤組成物を混練物として調製する。
【００５５】
また、上記した接着剤組成物の調製は、例えば、無溶剤、つまり、酢酸エチル、トルエンなどの溶剤を用いることなく、実施する。
【００５６】
接着剤組成物を無溶剤で調製すれば、感圧接着シートを所望の形状（例えば、比較的厚いシート状）に容易に成形することができるとともに、環境負荷を低減することができる。
【００５７】
また、混練温度は、例えば、８０〜１６０℃、好ましくは、１００〜１４０℃である。
【００５８】
また、上記の混練は、上記した各成分または混練物が、湿気と接触しないように、例えば、乾燥気体中で実施する。
【００５９】
続いて、混練物を、例えば、プレス機、押出機、カレンダーロールなどの成形機により圧延して、シート状に成形する。これによって、接着組成物がシート状に成形される。なお、接着剤組成物をシート状に成形する際には、接着剤組成物の両面または片面に、不織布または基板などの基材を配置することもできる。
【００６０】
シート状の接着組成物の厚みは、例えば、０．１〜１０ｍｍ、好ましくは、０．５〜５ｍｍである。
【００６１】
上記した成形後、シート状の接着組成物を湿気硬化させる。
【００６２】
シート状の接着組成物を湿気硬化させるには、シート状の接着組成物を加湿させる。詳しくは、シート状の接着組成物を、常湿雰囲気下、具体的には、例えば、常温、常湿雰囲気下で、例えば、１時間〜３０日間、好ましくは、１０時間〜７日間、放置する。なお、常温および常湿とは、ＪＩＳ Ｚ８７０３に記載され、具体的には、５〜３５℃、および、４５〜８５ＲＨ％である。
【００６３】
また、シート状の接着組成物は、例えば、高湿雰囲気下、具体的には、例えば、４０〜９５℃の温度で、８５ＲＨ％を超過し、９８ＲＨ％以下の高湿雰囲気下で、例えば、１分間〜１００時間、好ましくは、１０分間〜２４時間放置することにより、加湿させることもできる。
【００６４】
上記した接着組成物の加湿は、例えば、接着組成物を恒温高湿器などに投入することにより実施する。
【００６５】
上記した加湿によって、接着剤組成物が周囲の湿気を吸収して、金属炭酸塩の金属イオンと、カルボキシル基含有ポリマーのカルボキシル基との間でイオン結合が形成されることにより、接着剤組成物が湿気硬化する。
【００６６】
上記した接着剤組成物の湿気硬化によって、本発明の感圧接着シートを得る。
【００６７】
得られた感圧接着シート（湿気硬化後の接着組成物）は、表面にタック性（粘着性）を有している。
【００６８】
また、感圧接着シートの下記のゲル分率は、例えば、３０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上、さらに好ましくは、７０質量％であり、通常、９９質量％以下である。
【００６９】
ゲル分率：感圧接着シートをトルエンに２４時間浸漬したときの、浸漬前の感圧接着シートの質量に対する、トルエン不溶分（後の実施例の評価方法で詳述する。）の乾燥質量の百分率
ゲル分率が上記した範囲に満たない場合には、接着組成物の湿気硬化が不十分であり、感圧接着シートの接着性が低下する場合がある。
【００７０】
また、感圧接着シート（湿気硬化後の接着組成物）の厚みは、例えば、０．１〜１０ｍｍ、好ましくは、０．５〜５ｍｍである。
【００７１】
その後、感圧接着シートを接着対象に貼着し、感圧接着シートを介して複数の接着対象（例えば、感圧接着シートが貼着された接着対象、および、感圧接着シートが貼着されていない接着対象）を接着することができる。
【００７２】
そして、本発明の感圧接着シートは、所定形状、具体的には、所望の厚み（具体的には、厚手）のフィルム状に、簡易に成形することができる。
【００７３】
また、本発明の感圧接着シートは、その成形後から使用時までの保存が容易であり、接着対象に対して優れた接着力および高温における優れた保持力を発現することができる。
【実施例】
【００７４】
以下に、製造例、実施例、および、比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７５】
実施例１
アクリル酸ブチル８５質量部、アクリル酸２質量部およびアクリロニトリル１５質量部からなる単量体組成物を重合して、カルボキシル変性されたアクリルポリマーＡ（カルボキシル基含有ポリマー、カルボキシル基含有量１．２質量％、固形分１００％）を得た。
【００７６】
アクリルポリマーＡ、アジピン酸エステル（ポリサイザーＰ−１０３、ＤＩＣ社製）および炭酸カルシウムを、表１に示す配合割合で配合し、ミキシングロールを用いて１２０℃で混練して、接着組成物を調製した。
【００７７】
調製した接着剤組成物をプレス機により圧延し、厚み１ｍｍのシート状に成形した。
【００７８】
その後、シート状の接着組成物を、５０℃、９２ＲＨ％の恒温高湿器に投入して、１２時間放置して、接着組成物を湿気硬化させることにより、感圧接着シートを得た。
【００７９】
実施例２〜４および比較例１
各成分を、表１に示す配合割合で配合した以外は、実施例１と同様にして、感圧接着シートを得た。
【００８０】
実施例５
アクリル酸ブチル８５質量部、アクリル酸６質量部およびアクリロニトリル１５質量部からなる単量体組成物を重合して、カルボキシル変性されたアクリルポリマーＢ（カルボキシル基含有ポリマー、カルボキシル基含有量３．５質量％、固形分１００％）を得た。
【００８１】
アクリルポリマーＢ、アジピン酸エステル（ポリサイザーＰ−１０３、ＤＩＣ社製）および炭酸カルシウムを、表１に示す配合割合で配合した以外は、実施例１と同様にして、感圧接着シートを得た。
【００８２】
比較例２
各成分を、表１に示す配合割合で配合した以外は、実施例１と同様にして、接着組成物の調製を試みた。
【００８３】
しかし、混練中に接着組成物が硬化したため、感圧接着シートを得ることができなかった。
【００８４】
比較例３および４
各成分を、表１に示す配合割合で配合して、常温で攪拌して混合することにより、接着組成物のトルエン溶液を調製した。
【００８５】
次いで、接着組成物のトルエン溶液を基材の表面に塗布し、１００℃で乾燥して接着組成物からなるフィルムを形成し、かかるフィルムを、５０℃、９２ＲＨ％の恒温高湿器に投入して、１２時間放置して、接着組成物を湿気硬化させることにより、厚み０．０５ｍｍの比較例３の感圧接着シート、および、厚み１ｍｍの比較例４の感圧接着シートを得た。
【００８６】
しかし、比較例４の感圧接着シートは発泡していた。
【００８７】
評価方法
１． 接着力の測定
実施例１〜５および比較例１、３で得られた感圧接着シートの冷間圧延鋼板に対する接着力を、ＪＩＳ Ｋ６８５４−３（接着剤−はく離接着強度試験方法−第３部：Ｔ形はく離、１９９９年）に準拠して測定した。その結果を表１に示す。
【００８８】
なお、測定に用いた感圧接着シートおよび冷間圧延鋼板の大きさは、ともに２５×１５０ｍｍであった。
２． 保持力の測定
実施例１〜５および比較例１、３で得られた感圧接着シートの保持力を下記の方法により測定した。
【００８９】
すなわち、感圧接着シートを２５×２５ｍｍに切断し、厚み０．８ｍｍ、２５×１５０ｍｍの冷間圧延鋼板（一方）の中央に貼着し、その感圧接着シートを別の冷間圧延鋼板（他方。一方の冷間圧延鋼板と同一サイズ。）に貼着することにより、２枚の冷間圧延鋼板を感圧接着シートにより接着した。
【００９０】
その後、一方の冷間圧延鋼板を固定して、他方の冷間圧延鋼板に３００ｇのおもりを取り付け、８０℃の条件で垂下した。そして、他方の冷間圧延鋼板が落下するまでの時間を測定した。その結果を表１に示す。
３． ゲル分率の測定
実施例１〜５および比較例１、３で得られた感圧接着シートのゲル分率（トルエン不溶分）を測定した。
【００９１】
すなわち、感圧接着シート（約０．２ｇ）を秤量し、次いで、酢酸エチル（５０ｇ）に２４時間浸漬した。その後、これらを３００メッシュの金網で濾過し、金網に捕捉されたトルエン不溶分を、乾燥後、秤量した。そして、浸漬前の感圧接着シートの質量に対する、トルエン不溶分の乾燥質量の百分率（＝（トルエン不溶分の乾燥質量）／（浸漬前の感圧接着シートの質量）×１００）を算出した。結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
【００９３】
なお、表１中、接着組成物の配合処方欄の数値は、特段の記載がない限り、各成分の配合質量部数を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリマーと、
可塑剤と、
金属炭酸塩と
を含有する接着組成物からなり、
前記接着剤組成物が湿気硬化することにより得られることを特徴とする、感圧接着シート。
【請求項２】
下記のゲル分率が、３０質量％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の感圧接着シート。
ゲル分率：前記感圧接着シートをトルエンに２４時間浸漬したときの、浸漬前の前記感圧接着シートの質量に対する、トルエン不溶分の乾燥質量の百分率
【請求項３】
前記接着組成物は、シート状に成形された後、加湿されることにより得られることを特徴とする、請求項１または２に記載の感圧接着シート。
【請求項４】
前記接着組成物は、無溶剤で調製された後、シート状に成形されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項５】
カルボキシル基が、前記カルボキシル基含有ポリマー中に０．１〜１０質量％含有されていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項６】
前記カルボキシル基含有ポリマーが、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４５〜９０質量％と、
カルボキシル基含有ビニル単量体０．１〜１０質量％と、
シアノ基含有ビニル単量体５〜５０質量％と
を含有する単量体組成物を重合することにより得られることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項７】
前記接着組成物が、さらに、粘着付与剤を含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項８】
前記金属炭酸塩が、炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項１】
カルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリマーと、
可塑剤と、
金属炭酸塩と
を含有する接着組成物からなり、
前記接着剤組成物が湿気硬化することにより得られることを特徴とする、感圧接着シート。
【請求項２】
下記のゲル分率が、３０質量％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の感圧接着シート。
ゲル分率：前記感圧接着シートをトルエンに２４時間浸漬したときの、浸漬前の前記感圧接着シートの質量に対する、トルエン不溶分の乾燥質量の百分率
【請求項３】
前記接着組成物は、シート状に成形された後、加湿されることにより得られることを特徴とする、請求項１または２に記載の感圧接着シート。
【請求項４】
前記接着組成物は、無溶剤で調製された後、シート状に成形されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項５】
カルボキシル基が、前記カルボキシル基含有ポリマー中に０．１〜１０質量％含有されていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項６】
前記カルボキシル基含有ポリマーが、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体４５〜９０質量％と、
カルボキシル基含有ビニル単量体０．１〜１０質量％と、
シアノ基含有ビニル単量体５〜５０質量％と
を含有する単量体組成物を重合することにより得られることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項７】
前記接着組成物が、さらに、粘着付与剤を含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項８】
前記金属炭酸塩が、炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の感圧接着シート。
【公開番号】特開２０１１−２４６６００（Ｐ２０１１−２４６６００Ａ）
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２０９６５（Ｐ２０１０−１２０９６５）
【出願日】平成２２年５月２６日（２０１０．５．２６）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２６日（２０１０．５．２６）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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