殺虫性ベンズアミジン類
【課題】殺虫殺ダニ剤として優れた殺虫殺ダニ効果を示す新規なベンズアミジン類を提供すること。
【解決手段】式
で表されるベンズアミジン類および殺虫殺ダニ剤としてのその利用。
【解決手段】式
で表されるベンズアミジン類および殺虫殺ダニ剤としてのその利用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なベンズアミジン類およびその殺虫剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ベンズアミド類が殺虫剤として有用であることが記載されている。
【特許文献１】ＰＣＴ国際公開ＷＯ ２００５／０２１４８８パンフレット
【特許文献２】ＰＣＴ国際公開ＷＯ ２００５／０７３１６５パンフレット
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは、殺虫剤としてより高い効果を示し且つより高い安全性を示す新規化合物を創製すべく鋭意研究を行った結果、今回、優れた殺虫活性を有する下記式（Ｉ）で表される新規なベンズアミジン類を見出した。
【０００４】
【化３】
式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、置換されていてもよいアリール、アラルキル、アルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノアルキルを示し、
Ｒ２は水素またはアルキルを示し、
Ｒ１とＲ２は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合により１個のＯ原子を含む、５または６員のヘテロ環を形成してもよい、
Ｒ３は水素、アルキル、ハロアルキル、シアノまたはアリールを示し、
Ｒ１とＲ３は、夫々が結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、置換されていてもよい５または６員のヘテロ環を形成してもよい、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
Ａはアルキル、アルケニル、ハロアルキル、アルコキシカルボニルアルキルまたはシクロアルキルメチルを示し、そして
ｎは０または１を示す。
【０００５】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば下記製法（ａ）および（ｆ）により得ることができる。
【０００６】
製法（ａ）：｛式（Ｉ）中、Ｘ２とＸ４の少なくとも一方が電子吸引性基を示し、ｎが０を示す場合｝
式（ＩＩ）
【０００７】
【化４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は前記と同義である。但し、Ｘ２とＸ４の少なくとも一方が電子吸引性基を示す。ｈａｌはハロゲンを示す。）
で表される化合物を、
式（ＩＩＩ）
【０００８】
【化５】
（式中、Ａは前記と同義である）
で表される化合物と反応させる方法。
【０００９】
製法（ｂ）：｛式（Ｉ）中、ｎが１を示す場合｝
式（Ｉｂ）
【００１０】
【化６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を酸化させる方法。
【００１１】
製法（ｃ）：｛式（Ｉ）中、Ｒ３が水素、アルキルまたはアリールを示す場合｝
式（ＩＶ）
【００１２】
【化７】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を、
式（Ｖ）
【００１３】
【化８】
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同義であり、そしてＲ３１は水素、アルキルまたはアリールを示す）
で表される化合物と反応させる方法。
【００１４】
製法（ｄ）：｛式（Ｉ）中、Ｒ３がパーフルオロアルキルを示す場合｝
式（ＶＩ）
【００１５】
【化９】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義であり、そしてＲ３２はパーフルオロアルキルを示す）
で表される化合物を、
式（ＶＩＩ）
【００１６】
【化１０】
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同義である）
で表される化合物と反応させる方法。
【００１７】
製法（ｅ）：｛式（Ｉ）中、Ｒ３がシアノを示す場合｝
式（ＶＩＩＩ）
【００１８】
【化１１】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を、前記式（ＶＩＩ）と反応させる方法。
【００１９】
製法（ｆ）：｛式（Ｉ）中、Ｒ１がアルキルアミノカルボニルを示す場合｝
式（Ｉｆ）
【００２０】
【化１２】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を、式（Ｘ）
【００２１】
【化１３】
（式中、Ｒ１１はアルキルアミノカルボニルを示す）
で表される化合物と反応させる方法。
【００２２】
本発明によれば、前記式（Ｉ）のベンズアミジン類は強力な殺虫作用を示す。
【００２３】
本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状または分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
【００２４】
「アルケニル」は、例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１，３−ブタンジエニル、２−ペンテニル等のＣ２−５アルケニルを示し、好ましくはＣ２−４アルケニルを示す。
【００２５】
「アルキニル」は、例えば、エチニル、１−プロピニル、プロパルギルのＣ２−３アルキニルを示し、好ましくはこれらのＣ２−３アルキニルを示す。
【００２６】
「アルコキシ」、「ハロアルキル」、「アルコキシアルキル」、「アルキルアミノカルボニル」、「ジアルキルアミノアルキル」、「ハロアルコキシ」、「アルコキシカルボニル」、「アルコキシカルボニル」および「アルコキシカルボニルアルキル」における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００２７】
「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのＣ３−８シクロアルキルを示し、好ましくは、Ｃ３−６シクロアルキルを示す。
【００２８】
「アリール」はフェニル、α−またはβ−ナフチルを示し、好ましくはフェニルを示す。
【００２９】
「アラルキル」は、例えば、ベンジル、フェネチル、α−メチルベンジルを示し、好ましくは、ベンジルを示す。
【００３０】
「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を示し、好ましくは、フッ素、塩素および臭素を示す。
【００３１】
「ハロアルキル」および「ハロアルコキシ」における各ハロゲン部分は、上記「ハロゲン」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００３２】
１個のＮ原子を含み、また場合により１個のＯ原子を含む、５または６員のヘテロ環は、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを示す。
【００３３】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ１が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−３アルキニル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルコキシアルキル、置換されていてもよいＣ６−１０アリール、Ｃ７−８アラルキル、Ｃ１−２アルキル−アミノカルボニルまたはＣ２−４（総炭素数）ジアルキルアミノ−Ｃ１−２アルキルを示し、
Ｒ２が水素またはＣ１−４アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２が、それらの結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを形成してもよく、
Ｒ３が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノまたはフェニルを示し、
Ｒ１とＲ３が、夫々の結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、オキソ置換されていてもよいピロリジンまたはピペリジンを形成してもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
ＡがＣ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチルまたはＣ３−６シクロアルキル−メチルを示し、そして
ｎが０または１を示す、
場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００３４】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ１が水素、Ｃ１−４アルキル、アリル、プロパルギル、Ｃ１−２アルコキシ、シクロアルキル、シクロヘキシル、フルオロ置換−Ｃ１−２アルキル、メトキシエチル、トリフルオロメチルフェニル、トリフルオロメチル置換されていてもよいベンジル、エチルアミノカルボニルまたはジメチルアミノエチルを示し、
Ｒ２が水素またはＣ１−２アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２が、それらの結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを形成してもよく、
Ｒ３が水素、Ｃ１−４アルキル、フルオロ置換−Ｃ１−３アルキル、シアノまたはフェニルを示し、
Ｒ１とＲ３が、夫々の結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、オキソ置換されていてもよいピロリジンまたはピペリジンを形成してもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一でも異なっていてもよく、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、エチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
ＡがＣ１−３アルキル、アリル、フルオロ置換−Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチルまたはシクロプロピルメチルを示し、そして
ｎが０または１を示す、
場合の化合物が特に好適である。
【００３５】
前記製法（ａ）は、出発原料として例えば、Ｎ′−（２，５−ジクロロ−４−ニトロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドと２，２，２−トリフルオロエタンチオールを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００３６】
【化１４】
【００３７】
前記製法（ｂ）は、出発原料として例えば、Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドと酸化剤としてｍ−クロロ過安息香酸を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００３８】
【化１５】
【００３９】
前記製法（ｃ）は、出発原料として例えば、２−クロロ−４−メチル−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４０】
【化１６】
【００４１】
前記製法（ｄ）は、出発原料として例えば、Ｎ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライドとジエチルアミンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４２】
【化１７】
【００４３】
前記製法（ｅ）は、出発原料として例えば、１−｛［クロロ（シアノ）メチレン］アミノ｝−４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼンとジエチルアミンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４４】
【化１８】
【００４５】
前記製法（ｆ）は、出発原料として例えば、Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドとエチルイソシアネートを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４６】
【化１９】
上記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、下記式
式（ＸＩ）
【００４７】
【化２０】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である）
で表される化合物を出発物質として、後に詳述する製法（ｃ）、（ｄ）または（ｅ）の方法に従って、式（Ｖ）、式（ＸＸＩＸ）または式（ＸＸＸ）の化合物と反応させることにより、最終的に式（ＩＩ）に対応する化合物を得ることができる。
【００４８】
前記式（ＸＩ）の化合物は、例えば、５−フルオロ−２，４ジニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン等が挙げられ、これらは何れも市販品として入手可能な化合物である。
【００４９】
前記式（ＩＩＩ）のチオール類としては例えば、メタンチオール、エタンチオール、１−プロパンチオール、２−プロパンチオール、１−ブタンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール、シクロプロピルメタンチオール、２，２，２−トリフルオロエタンチオール、メチルメルカプトアセテート、フェニルメタンチオール等が挙げられ、何れも市販品として入手可能な化合物である。
【００５０】
製法（ａ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えば、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【００５１】
製法（ａ）は塩基の存在下に行うことができ、塩基の例として無機塩基としてアルカリ金属の、水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。
【００５２】
製法（ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００５３】
製法（ａ）を実施するにあたっては、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてＤＭＦを用い、１モル量ないし若干の過剰量の式（ＩＩＩ）の化合物と塩基として１モル量ないし若干の過剰量の炭酸カリウム存在下、室温にて攪拌させることにより、目的化合物を得ることができる。
【００５４】
製法（ｂ）における式（Ｉｂ）の化合物は、製法（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）により製造することができる本発明化合物の式（Ｉ）に包含されるスルフィド体である。
【００５５】
製法（ｂ）における酸化反応に用いられる酸化剤としては、例えば、過酸化水素、ｍ−クロロ過安息香酸等を挙げることができる。
【００５６】
製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸等を挙げることができる。
【００５７】
製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００５８】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、式（Ｉｂ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてジクロロメタンを用い、１モル量ないし若干の過剰量の酸化剤存在下、室温にて攪拌させることにより、目的化合物を得ることができる。
【００５９】
製法（ｃ）における式（ＩＶ）の化合物の内、下記式（ＩＶ−Ａ）で表されるアニリン誘導体は新規なものである。
式（ＩＶ−Ａ）
【００６０】
【化２１】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は前記と同義である。
【００６１】
式（ＩＶ）の化合物は、例えば、下記の製法（ｇ）〜（ｋ）により得ることができる。
【００６２】
製法（ｇ）
式（ＸＩＩ）
【００６３】
【化２２】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である）
で表される化合物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と塩基存在下にて反応させて、下記式（ＸＩＩＩ）
【００６４】
【化２３】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を得、そして式（ＸＩＩＩ）の化合物を還元する式（ＩＶ）の化合物の製法。
【００６５】
上記式（ＸＩＩ）の化合物は、例えば、２−フルオロ−１−メチル−４−ニトロベンゼン、４−フルオロ−１−メチル−２−ニトロベンゼン、メチル ２−フルオロ−４−ニトロベンゾエート、メチル ４−フルオロ−２−ニトロベンゾエート等が挙げられ、これらは容易に入手可能な化合物である。
【００６６】
上記の還元反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩＩ（発行所；丸善株式会社）１３３３−１３３５ｐに記載されるような方法等、有機化学の分野で広く知られた方法によって、式（ＩＶ）の化合物を得ることができる。
【００６７】
製法（ｈ）
式（ＸＩＶ）
【００６８】
【化２４】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である）
で表される化合物をフタルイミドカリウムと反応させて、式（ＸＶ）
【００６９】
【化２５】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である）
で表される化合物を得、次いで、上記式（ＸＶ）の化合物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と塩基存在下にて反応させて、式（ＸＶＩ）
【００７０】
【化２６】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を得、そして、上記式（ＸＶＩ）の化合物をヒドラジンと反応させる式（ＩＶ）の化合物の製法。
【００７１】
上記式（ＸＩＶ）の化合物は、例えば、２，４−ジフルオロ−ベンゾニトリル、
２，４，５−トリフルオロ−ベンゾニトリル、１−ジフルオロメチル−２，４−ジフルオロベンゼン等が挙げられ、これらは何れも市販品として入手可能な化合物である。またＪ．Ｏｒｇ．．Ｃｈｅｍ．，４０，１９７５，５７４−５７８記載の方法等、有機化学の分野で広く知られた方法によって、公知の２，４−ジフルオロベンズアルデヒドより合成できる。
【００７２】
上記式（ＸＩＶ）の化合物と式（ＸＶ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えば、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を用いることができる。
【００７３】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約５０〜約２００℃、好ましくは、約８０〜約１２０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００７４】
また、実施するにあたっては、式（ＸＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてＤＭＦを用い、１モル量ないし若干の過剰量のフタルイミドカリウムを加熱攪拌させることによって式（ＸＶ）の化合物を得ることができる。
【００７５】
上記式（ＸＶ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、前記の製法（ａ）と同様の条件下で行うことができる。
【００７６】
上記式（ＸＶＩ）の化合物とヒドラジンとの反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等を用いることができる。
【００７７】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０〜約１２０℃、好ましくは、約０〜約８０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００７８】
また、実施するにあたっては、式（ＸＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてエタノールを用い、１モル量ないし若干の過剰量のヒドラジン水和物を加熱攪拌させることによって、式（ＩＶ）の化合物を得ることができる。
【００７９】
製法（ｉ）：｛式（ＩＶ）中、Ｘ１およびＸ３が水素を示し、そしてＸ２およびＸ４がフッ素以外のハロゲンを示す場合｝
式(ＸＶＩＩ)
【００８０】
【化２７】
(式中、Ｘ２１およびＸ４１はフッ素以外のハロゲンを示す)
で表される化合物をニトロ化して、式(ＸＶＩＩＩ)
【００８１】
【化２８】
(式中、Ｘ２１およびＸ４１は前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＶＩＩＩ）の化合物を還元し、式(ＸＩＸ)
【００８２】
【化２９】
(式中、Ｘ２１およびＸ４１は前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＩＸ）の化合物を酸性条件下で無水フタル酸と反応させて、式(ＸＸ)
【００８３】
【化３０】
(式中、Ｘ２１およびＸ４１は前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＸ）の化合物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と反応させて、式(ＸＸＩ)
【００８４】
【化３１】
(式中、Ｘ２１、Ｘ４１およびＡは前記と同じ)
で表される化合物を得、そして上記式（ＸＸＩ）の化合物をヒドラジンと反応させることによる、式（ＩＶ−ｉ）
【００８５】
【化３２】
(式中、Ｘ２１、Ｘ４１およびＡは前記と同義である)
で表される化合物の製法。
【００８６】
上記式（ＸＶＩＩ）の化合物は、例えば、２，４−ジクロロ−１−フルオロベンゼン、
４−ブロモ−２−クロロ−１−フルオロベンゼン、２，４−ジブロモ−１−フルオロベンゼン、２−クロロ−１−フルオロ−４−ヨードベンゼン等が挙げられ、これらは何れも市販品として入手可能な化合物である。
【００８７】
上記ニトロ化反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩＩ（発行所；丸善株式会社）１２６６−１２７７ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【００８８】
上記の還元反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩＩ（発行所；丸善株式会社）１３３３−１３３５ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【００８９】
上記式（ＸＩＸ）の化合物と無水フタル酸との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等ないし芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等に酸触媒を添加して用いることができる。
【００９０】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約２０〜約１５０℃、好ましくは、約６０〜約１２０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００９１】
また、実施するにあたっては、式（ＸＩＸ）の化合物１モルに対し、希釈剤として酢酸を用い、１モル量ないし若干の過剰量の無水フタル酸を、加熱攪拌させることによって式（ＸＸ）の化合物を得ることができる。
【００９２】
上記式（ＸＸ）の化合物と前記式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、前記製法（ａ）と同様の条件下で行うことができる。
【００９３】
また、上記式（ＸＸＩ）とヒドラジンとの反応は、前記製法（ｈ）の式（ＸＶＩ）の化合物とヒドラジンとの反応と同様の条件下で行うことができる。
【００９４】
製法（ｊ）
式（ＸＸＩＩ）
【００９５】
【化３３】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である)
で表される化合物を、前記式（ＩＩＩ）の化合物と塩基存在下にて反応させて、式（ＸＸＩＩＩ）
【００９６】
【化３４】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＸＩＩＩ）の化合物を加水分解して、式（ＸＸＩＶ）
【００９７】
【化３５】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＸＩＶ）の化合物をハロゲン化剤と反応させて、式（ＸＸＶ）
【００９８】
【化３６】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を得、そして上記式（ＸＸＶ）の化合物をアジ化ナトリウムと反応させることにより得られるアシルアジド化合物を転位反応（Ｃｕｒｔｉｓ転移）させ、次いで、加水分解反応を行うことによる式（ＩＶ）の化合物の製法。
【００９９】
式（ＸＸＩＩ）の化合物は、例えば、３−フルオロ−４−トリフルオロメチル安息香酸、５−フルオロ−２−トリフルオロメチル安息香酸等の安息香酸化合物から、常法により容易に得ることができる。また、これらの安息香酸化合物は何れもよく知られたものである。
【０１００】
上記式（ＸＸＩＩ）の化合物と前記式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、前記（ａ）と同様の条件下で行うことができる。
【０１０１】
上記加水分解反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩ（発行所；丸善株式会社）９３０−９３８ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【０１０２】
上記ハロゲン化反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩ（発行所；丸善株式会社）１１０６−１１１１ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【０１０３】
上記転移反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩＩ（発行所；丸善株式会社）１３９１−１３９３ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【０１０４】
製法（ｋ）：｛式（ＩＶ）中、Ｘ１が水素を示し、そしてＸ２またはＸ４が、フッ素以外のハロゲンを示す場合、もしくはＸ１がフッ素以外のハロゲンを示し、そしてＸ２またはＸ４が水素を示す場合｝
式（ＸＸＶＩ）
【０１０５】
【化３７】
(式中、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物、または式（ＸＸＶＩＩ）
【０１０６】
【化３８】
(式中、Ｘ２、Ｘ３およびＡは前記と同義である)
で表される化合物をハロゲン化剤と反応させる、式（ＩＶ−ｋ１）
【０１０７】
【化３９】
式（ＩＶ−ｋ２）
【０１０８】
【化４０】
式（ＩＶ−ｋ３）
【０１０９】
【化４１】
または、式（ＩＶ−ｋ４）
【０１１０】
【化４２】
【０１１１】
(上記各式中、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ２１、Ｘ４１およびＡは前記と同義であり、そしてＸ１１はフッ素以外のハロゲンを示す)
で表される化合物の製法。
【０１１２】
上記式（ＸＸＶＩ）または式（ＸＸＶＩＩ）の化合物は、前記製法（ｇ）、（ｈ）または（ｊ）により合成することができ、例えば、
４−アミノ−２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ベンゾニトリル
２−アミノ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ベンゾニトリル
３−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）−４−トリフルオロメチルアニリン
５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）−２−トリフルオロメチルアニリン
４−ジフルオロメチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン
２−ジフルオロメチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン
４−メチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン
２−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン
メチル ４−アミノ−２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ベンゾエート
メチル ２−アミノ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ベンゾエート
等を挙げることができる。
【０１１３】
上記反応で用いられるハロゲン化剤の例としては塩素、臭素、ヨウ素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド等を挙げることができる。
【０１１４】
上記反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族ハロゲン化炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を用いることができる。
【０１１５】
上記反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１１６】
また実施するにあたっては、式（ＸＸＶＩ）、もしくは（ＸＸＶＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてＤＭＦを用い、１モル量ないし若干の過剰量のＮ−ハロゲン化コハク酸イミドを、室温にて攪拌させることによって式（ＩＶ−ｋ１）、（ＩＶ−ｋ２）、（ＩＶ−ｋ３）または（ＩＶ−ｋ４）の化合物を得ることができる。
【０１１７】
製法（ｃ）における式（ＩＶ）の化合物の内、特に下記式で表される化合物は、新規なものである。
式（ＩＶ−Ａ）
【０１１８】
【化４３】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は前記と同義である。
製法（ｃ）におけるもう一方の原料の式（Ｖ）の化合物は公知化合物であり、一般には、カルボン酸クロライドとアミン類との反応により容易に得ることができる。
【０１１９】
製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、トルエン、キシレン等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等を挙げることができる。
【０１２０】
製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約５０〜約１５０℃、好ましくは、約８０〜約１２０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１２１】
製法（ｃ）を実施するにあたっては、一般式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、１モル量ないし若干の過剰量の一般式（Ｖ）の化合物を過剰量のオキシ塩化リン中で加熱攪拌させることにより、目的化合物を得ることができる。
【０１２２】
製法（ｄ）において、式（ＶＩ）の化合物は、式（ＸＸＶＩＩＩ）
【０１２３】
【化４４】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ３２およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を、トリフェニルホスフィンと四塩化炭素を反応させることにより得られる。
【０１２４】
上記式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物は、前記式（ＩＶ）の化合物を、式（ＸＸＩＸ）
【０１２５】
【化４５】
(式中、Ｒ３２は前記と同義である)
で表される化合物と塩基存在下にて反応させることにより得られる。
【０１２６】
上記式（ＸＸＩＸ）の化合物の具体例としては、例えばトリフルオロ酢酸無水物、ペンタフルオロプロピオン酸無水物、ヘプタフルオロブタン酸無水物等を挙げることができる。
【０１２７】
上記式（ＩＶ）の化合物と式（ＸＸＩＸ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エルテル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０１２８】
この反応は塩基存在下で行うことができ、その例として無機塩基としてアルカリ金属の、水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等；有機塩基としてアルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類およびピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）および１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；を挙げることができる。
【０１２９】
また、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約１００℃、好ましくは、約０〜約４０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１３０】
実施するにあたっては、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてジクロロメタンを用い、１モル量ないし若干の過剰量の式（ＸＸＩＸ）で表される化合物と塩基として１モル量ないし若干の過剰量のトリエチルアミン存在下、室温にて攪拌させることによって式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【０１３１】
上記式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物とトリフェニルホスフィンおよび四塩化炭素との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族ハロゲン化炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等を挙げることができる。
【０１３２】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約１００℃、好ましくは、約２０〜約６０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１３３】
また実施するにあたっては、一般式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてジクロロメタンを用い、若干の過剰量のトリフェニルホスフィンと若干の過剰量の四塩化炭素存在下、加熱攪拌させることによって式（ＶＩ）の化合物を得ることができる。
【０１３４】
製法（ｄ）におけるもう一方の原料の式（ＶＩＩ）の化合物は、よく知られた化合物であり、例えばアンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、２，２，２−トリフルオロエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、シクロプロピルアミン、アリルアミン、プロパルギルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、シクロヘキシルエチルアミン、アニリン、４−トリフルオロアニリン、ベンジルアミン、４−トリフルオロベンジルアミン、Ｏ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン、２−メトキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン等を挙げることができる。
【０１３５】
製法（ｄ）の反応では適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；を挙げることができる。
【０１３６】
製法（ｄ）の反応は塩基の存在下に行うことができ、塩基の例として無機塩基としてアルカリ金属の、水素化物、水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等；有機塩基としてアルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類およびピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）および１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；を挙げることができ、また式（ＶＩＩ）の化合物を２当量以上用いることで１当量分を塩基として用いることができる。
【０１３７】
製法（ｄ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約１００℃、好ましくは、約０〜約４０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１３８】
例えば製法（ｄ）を実施するにあたっては、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてアセトニトリルを用い、２モル量以上の過剰量の式（ＶＩＩ）の化合物を室温にて攪拌させることにより目的化合物を得ることができる。
【０１３９】
製法（ｅ）における式（ＶＩＩＩ）の化合物は、前記式（ＩＶ）の化合物を、式（ＸＸＸ）
【０１４０】
【化４６】
で表される化合物と塩基存在下にて反応させて、式（ＸＸＸＩ）
【０１４１】
【化４７】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＸＸＩ）の化合物を熱分解することにより得られる。上記式（ＸＸＸ）の化合物は、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１１８，１９８５，１６３２−１６４３記載の方法によって得られる。
【０１４２】
上記式（ＩＶ）の化合物と、式（ＸＸＸ）の化合物との反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エルテル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【０１４３】
この反応は塩基の存在下で行うことができ、その例として有機塩基としてピリジン類、例えばピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）等；を挙げることができる。
【０１４４】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約１００℃、好ましくは、約０〜約４０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１４５】
また実施するにあたっては、一般式（５）の化合物１モルに対し、希釈剤としてジクロロメタンを用い、１モル量ないし若干の過剰量の一般式（１３）の化合物と塩基として２モル量ないし若干の過剰量のピリジン存在下、室温にて攪拌させることによって一般式（１４）の化合物を得ることができる。
【０１４６】
熱分解反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約１５０〜約３００℃、好ましくは、約１８０〜約２２０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１４７】
また実施するにあたっては、式（ＸＸＸＩ）の化合物を、希釈剤を用いず直接加熱攪拌させることによって式（ＶＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【０１４８】
製法（ｅ）の反応は、前記製法（ｃ）と同様の反応条件下で行うことができる。
【０１４９】
製法（ｆ）における原料の式（Ｉｆ）の化合物は前記製法（ａ）、（ｃ）、（ｄ）または（ｅ）により製造することができる本発明化合物の式（Ｉ）に包含されるものである。
【０１５０】
もう一方の原料の式（ＩＸ）の化合物は、よく知られた化合物であり、例えば、エチルイソシアネート、フェニルイソシアネート等を挙げることができる。
【０１５１】
製法（ｆ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０１５２】
製法（ｆ）は塩基の存在下で行うことができ、その塩基の例として無機塩基としてアルカリ金属の水素化物等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム等を用いることができる。
【０１５３】
製法（ｆ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１５４】
製法（ｆ）を実施するにあたっては、式（Ｉｆ）で表される化合物１モルに対し、希釈剤としてＤＭＦを用い、１モル量ないし若干の過剰量の式（ＩＸ）で表される化合物と１モル量ないし若干の過剰量の水素化ナトリウム存在下、室温にて攪拌させることにより、目的化合物を得ることができる。
【０１５５】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０１５６】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【０１５７】
昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｂｒｕｎｅｕｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｍ）、キジラミ（Ｐｓｈｙｌｌａ ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等を挙げることができる。
【０１５８】
また、ダニ類として、例えば、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１５９】
さらに、センチュウ類として、例えば、サツマイモコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ Ｍａｍｉｙａ ｅｔ Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１６０】
さらに、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して有効に使用することができる。
【０１６１】
そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０１６２】
昆虫類としては、例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｘ ｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）等を挙げることができる。
【０１６３】
ダニ類としては、例えば、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１６４】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ。
【０１６５】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤 − 天然および合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸および煙霧カートリッジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ ｍｉｓｔ）、ウォームミスト（ｗａｒｍ ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０１６６】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤または担体；液体ガス希釈剤または担体；固体の希釈剤または担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤および／または分散剤および／または泡沫形成剤等と共に混合することによって製造することができる。
【０１６７】
展開剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０１６８】
液体希釈剤または担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族またはクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン類）、脂肪族炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分類））、アルコール類（例えば、ブタノール、グルコールおよびそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。
【０１６９】
液化ガス希釈剤または担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブラン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０１７０】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイトまたは珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０１７１】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機または有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０１７２】
乳化剤および／または泡沫剤としては、例えば、非イオンおよび陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０１７３】
分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロースが包含される。
【０１７４】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然または合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０１７５】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシアニン染料のような有機染料、そしてさらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０１７６】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１７７】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態でおよびそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調製剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０１７８】
さらに、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤および使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０１７９】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。
【０１８０】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは、０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０１８１】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０１８２】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する有効な安定性を有しており、しかも木材および土壌における優れた残効性を示す。
【実施例】
【０１８３】
次に、実際例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
【０１８４】
合成例１（最終物合成）
【０１８５】
【化４８】
【０１８６】
Ｎ′−｛２−クロロ−４−ニトロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドの合成
Ｎ′−（２，５−ジクロロ−４−ニトロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミド０．８ｇ（２．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ５０ｍｌ溶液に２，２，２−トリフルオロエタンチオール０．４ｇ（３．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．５ｇ（３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間攪拌した。反応溶液を氷水にあけて、酢酸エチルで抽出、溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡黄色の油状の目的化合物０．８５ｇ（収率８７％、ｎＤ２０ １．５７４３）を得た。
【０１８７】
合成例２（最終物合成）
【０１８８】
【化４９】
【０１８９】
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）スルフィニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドの合成
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミド０．４ｇ（１．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液にｍ−クロロ過安息香酸０．３ｇ（純度７０％、１．２ｍｍｏｌ）、を氷冷下加えそのまま室温に戻し１０時間攪拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水で反応液を２回洗浄し溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物０．３ｇ（収率７２％、ｍｐ １０３−１０５℃）を得た。
【０１９０】
合成例３（最終物合成）
【０１９１】
【化５０】
【０１９２】
Ｎ′−｛２−クロロ−４−メチル−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンイミダミドの合成
２−クロロ−４−メチル−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリン０．５８ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド０．４ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、オキシ塩化リン１ｍｌ（１１ｍｍｏｌ）の混合溶液を１００℃で３時間攪拌した。反応溶液を冷却後、氷水にあけＮａＯＨ水溶液にてアルカリ性とした後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物０．１８ｇ（収率２４％、ｍｐ６６−７１℃）を得た。
【０１９３】
合成例４−１（原料合成）
【０１９４】
【化５１】
【０１９５】
Ｎ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロアセトアミドの合成
４−アミノ−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリル４．０ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液にトリエチルアミン２．０ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で無水トリフルオロ酢酸４．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下し、そのまま室温に戻し１時間攪拌した。反応終了後、飽和食塩水で反応液を洗浄し溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡黄色の油状の目的化合物４．０ｇ（収率７８％）を得た。
【０１９６】
合成例４−２（原料合成）
【０１９７】
【化５２】
【０１９８】
Ｎ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライドの合成
上記で得られたＮ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロアセトアミド１１．５ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１００ｍｌ溶液にトリフェニルホスフィン１２．０ｇ（４５．８ｍｍｏｌ）を加え、約３０℃で四塩化炭素８．０ｇ（５２．０ｍｍｏｌ）を滴下し、その後５時間加熱還流した。反応終了後溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡黄色の油状の目的化合物１０．２ｇ（収率８４％）を得た。
【０１９９】
合成例４−３（最終物合成）
【０２００】
【化５３】
【０２０１】
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドの合成
ジエチルアミン０．２ｇ（２．７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル３０ｍｌ溶液に上記で得られたＮ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライド０．２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル１０ｍｌ溶液を滴下し、１時間室温で攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、無色の油状の目的化合物０．１５ｇ（収率６８％、ｎＤ２０ １．５１８７）を得た。
【０２０２】
合成例５−１（原料合成）
【０２０３】
【化５４】
【０２０４】
４−［（４−クロロ−５Ｈ−１，２，３−ジチアゾール−５−イリデン）アミノ］−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリルの合成
４−アミノ−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリル３．２ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液に４，５−ジクロロ−１，２，３−ジチアゾール−１−イウム クロライド３．０ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）を加え、２時間室温で攪拌した。その後室温でピリジン２．２ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下し、そのまま室温で１時間攪拌した。反応終了後、飽和食塩水で反応液を洗浄し溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、黄色結晶の目的化合物４．１ｇ（収率８３％）を得た。
【０２０５】
合成例５−２（原料合成）
【０２０６】
【化５５】
【０２０７】
１−｛［クロロ（シアノ）メチレン］アミノ｝−４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼンの合成
上記で得られた４−［（４−クロロ−５Ｈ−１，２，３−ジチアゾール−５−イリデン）アミノ］５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリル３ｇを２００℃にて５分間加熱攪拌した。冷却後、反応物をジクロロメタンに溶かし込み、不溶物を濾過で除いた。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物１．８ｇ（収率７２％）を得た。
【０２０８】
合成例５−３（最終物合成）
【０２０９】
【化５６】
【０２１０】
１−シアノ−４−｛［シアノ（ジエチルアミノ）メチレン］アミノ｝−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼンの合成
ジエチルアミン０．２ｇ（２．７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル３０ｍｌ溶液に上記で得られた１−｛［クロロ（シアノ）メチレン］アミノ｝−４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼン０．３ｇ（０．９ｍｍｏｌ）のアセトニトリル１０ｍｌ溶液を滴下し、１時間室温で攪拌した。反応終了後溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、無色の油状の目的化合物０．２ｇ（収率６０％、ｎＤ２０ １．５５３８）を得た。
【０２１１】
合成例６−１（原料合成）
【０２１２】
【化５７】
【０２１３】
１−メチル−４−ニトロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼンの合成
２−フルオロ−１−メチル−４−ニトロベンゼン１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、２，２，２−トリフルオロエタンチオール１．０ｇ（８．６ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．１９ｇ（８．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ溶液を５０度で１時間攪拌した。反応溶液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物０．４９ｇ（収率２７％）を得た。
【０２１４】
合成例６−２（原料合成）
【０２１５】
【化５８】
【０２１６】
４−メチル−３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンの合成
上記で得られた１−メチル−４−ニトロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼン１．０ｇ（４ｍｍｏｌ）、塩化ニッケル１．９ｇ（８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液を０℃に冷却し、ホウ素化水素ナトリウム０．６ｇ（１６ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。室温にて１時間攪拌した。溶媒を留去し残渣に２規定塩酸を加えた。ついで２８％アンモニア水を加え酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し残渣をヘキサンで洗い結晶０．４ｇ（収率４５％）を得た。
【０２１７】
合成例７−１（原料合成）
【０２１８】
【化５９】
【０２１９】
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−２，５−ジフルオロベンゾニトリルの合成
２，４，５−トリフルオロベンゾニトリル１６．０ｇ（１０１．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１００ｍｌ溶液にフタルイミドカリウム２０．０ｇ（１０８．０ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で５時間加熱攪拌した。冷却後、反応溶液を氷水にあけて、酢酸エチル、ＴＨＦ混合溶媒で抽出し、溶媒を減圧留去した。残った結晶を少量の酢酸エチルで洗浄し、白色結晶の目的化合物２４．７ｇ（収率８５％）を得た。
【０２２０】
合成例７−２（原料合成）
【０２２１】
【化６０】
【０２２２】
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリルの合成
上記で得られた４−（１、３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−２，５−ジフルオロベンゾニトリル８．５ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１００ｍｌ溶液に炭酸カリウム５．０ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）を加え、２、２、２−トリフルオロエタンチオール３．５ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１００ｍｌ溶液を、氷冷下１時間かけて滴下した。室温に戻し１時間攪拌した後、反応溶液を氷水にあけて、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去した残渣は未精製のまま次の反応に用いた、茶褐色のスラリー状の目的化合物１１．０ｇ（収率９７％）を得た。
【０２２３】
合成例７−３（原料合成）
【０２２４】
【化６１】
【０２２５】
４−アミノ−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリルの合成
上記で得られた４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリル４０．０ｇ（１０５．２ｍｍｏｌ）のエタノール１５０ｍｌ溶液にヒドラジン−水和物７．０ｇ（１３９．８ｍｍｏｌ）を加え、５時間加熱還流した後、室温に戻し不溶物を濾過した。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに溶かし、１規定水酸化ナトリウム溶液で洗浄した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物１０．０ｇ（収率３８％）を得た。
【０２２６】
合成例８−１（原料合成）
【０２２７】
【化６２】
【０２２８】
１，５−ジクロロ−２−フルオロ−４−ニトロベンゼンの合成
２,４−ジクロロ−１−フルオロベンゼン５．０ｇ（３０ｍｍｏｌ）を濃硫酸４０ｍｌ中、氷冷下攪拌しているところに、硝酸カリウム３．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えた。室温に戻し、１２時間攪拌した後、氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去することにより目的化合物６．２ｇ（収率９７％）を得た。
【０２２９】
合成例８−２（原料合成）
【０２３０】
【化６３】
【０２３１】
２，４−ジクロロ−５−フルオロアニリンの合成
塩化ニッケル六水和物１０．７（４５ｍｍｏｌ）のメタノール５００ｍｌ溶液に、氷冷下、水酸化ホウ素ナトリウム５．１ｇ（１３５ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。室温に戻し、１時間攪拌した後に、上記で得られた１，５−ジクロロ−２−フルオロ−４−ニトロベンゼン１９．０ｇ（９０ｍｍｏｌ）を加え、氷冷した。そこに水素化ホウ素ナトリウム１２．０ｇ（３１７ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。1時間攪拌後、溶媒を減圧留去した。残渣に、１規定の塩酸水溶液１５０ｍｌ、アンモニア水１５０ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌを順に加え攪拌した。不溶物をセライトで濾過し、有機層を飽和食塩水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し目的化合物１４．８ｇ（収率９１％）を得た。
【０２３２】
合成例８−３（原料合成）
【０２３３】
【化６４】
【０２３４】
２−（２，４−ジクロロ−５−フルオロフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオンの合成
２，４−ジクロロ−５−フルオロアニリン３．０ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）とフタル酸無水物２．５ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）の混合物を酢酸４０ｍｌ中で４時間加熱還流した。室温まで冷却後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をヘキサンで洗浄、濾別し、目的化合物３．５ｇ（収率６８％）を得た。
【０２３５】
合成例８−４（原料合成）
【０２３６】
【化６５】
【０２３７】
２−｛２，４−ジクロロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオンの合成
上記で得られた２−（２，４−ジクロロ−５−フルオロフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン２．６ｇ（８．６ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム１．７９ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ２０ｍｌ溶液に、アルゴン雰囲気下、氷冷し、２，２，２−トリフルオロエタンチオール１．０ｇ（８．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。溶液を酢酸エチルで希釈した後、水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物２．８ｇ（収率８０％）を得た。
【０２３８】
合成例８−５（原料合成）
【０２３９】
【化６６】
【０２４０】
２，４−ジクロロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンの合成
上記で得られた２−｛２，４−ジクロロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン２．８ｇ（６．９ｍｍｏｌ）のエタノール３０ｍｌ溶液にヒドラジン一水和物０．３８ｇ（７．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。沈殿を濾別し、溶媒を減圧留去して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し目的化合物１．４ｇ（収率７３％）を得た。
【０２４１】
合成例９−１（原料合成）
【０２４２】
【化６７】
【０２４３】
メチル ３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）ベンゾエートの合成
メチル ３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゾエート１４．０ｇ（６３．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍｌ溶液に２，２，２−トリフルオロエタンチオール１０．０ｇ（８６．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１２．０ｇ（８６．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間攪拌した。反応溶液を濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡褐色の油状の目的化合物１０．９ｇ（収率５４％）を得た。
【０２４４】
合成例９−２（原料合成）
【０２４５】
【化６８】
【０２４６】
３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）安息香酸の合成
上記で得られたメチル ３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）ベンゾエート７．２ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）のジオキサン１０ｍｌ溶液に水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を溶かした水１００ｍｌを加え、室温で１５時間攪拌した。反応水溶液をトルエンで洗浄した後、水層に濃塩酸を加えｐＨ１とし、析出した結晶を濾過した。濾取した結晶を乾燥させて、白色結晶の目的化合物５．２ｇ（収率７５％）を得た。
【０２４７】
合成例９−３（原料合成）
【０２４８】
【化６９】
【０２４９】
３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）安息香酸クロライドの合成
上記で得られた３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）安息香酸７．１ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン５０ｍｌ溶液にＤＭＦ３滴、塩化チオニル４．０ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、淡黄色の目的化合物７．４ｇ（収率９８％）を得た。
【０２５０】
合成例９−４（原料合成）
【０２５１】
【化７０】
【０２５２】
３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）アニリンの合成
アジ化ナトリウム１．４ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）の５０ｍｌ水溶液にトルエン３０ｍｌ、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド２００ｍｇを加え、氷冷下激しく攪拌しながら上記で得られた３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）安息香酸クロライド６．０ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）のトルエン３０ｍｌ溶液をゆっくり滴下して加えた。滴下終了後、室温に戻しそのまま１時間激しく攪拌を続け、有機層を分離し硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾過して除いた後、濾液のトルエン溶液をそのまま５時間加熱還流し、室温に戻した後に酢酸２０ｍｌ、水２０ｍｌの混合液をゆっくり滴下して加えた。滴下終了後、そのまま再度１時間加熱還流を行い、反応液を室温に戻した後、飽和食塩水、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水で洗浄した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物２．０ｇ（収率３９％）を得た。
【０２５３】
合成例１０（原料合成）
【０２５４】
【化７１】
【０２５５】
２−クロロ−４−メチル−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンおよび２−クロロ−４−メチル−３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンの合成
４−メチル−３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ）］アニリン０．５６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）とＮ−クロロコハク酸イミド０．４１ｇ（３ｍｍｏｌ）の酢酸溶液を７０℃で２時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離して、２種類の異性体の目的化合物をそれぞれ０．０７ｇ（収率１１％）得た。
【０２５６】
合成例１１（最終物合成）
【０２５７】
【化７２】
【０２５８】
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ−［（エチルアミノ）カルボニル］−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドの合成
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミド０．２ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ５０ｍｌ溶液にエチルイソシアネート０．０５ｇ（０．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で水素化ナトリウム（純度６０％）０．０５ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。そのまま室温で１５時間攪拌を続けた後、反応溶液を氷水にあけ酢酸エチルで抽出、溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、無色の油状の目的化合物０．１５ｇ（収率６２％、ｎＤ２０ １．５２１５）を得た。
【０２５９】
上記に例示した原料合成および最終物合成の合成例と同様にして、得られる本発明の式（Ｉ）の化合物を第１表および第２表に示し、また式（ＩＶ−Ａ）の化合物を第３表に示す。
【０２６０】
尚、上記合成例の内、最終物合成に係わる目的化合物も、第１表に示す。
【０２６１】
【表１】
【０２６２】
【表２】
【０２６３】
【表３】
※＝１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δ）３．４３（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ）４．２（２Ｈ，ｍ）６．９８（１Ｈ，ｓ）７．３２（１Ｈ，ｓ）
【０２６４】
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０２６５】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日および４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０２６６】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０２６７】
試験結果
上記生物試験例１において、代表例として、前記化合物番号Ｉ−６２の化合物が有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２６８】
生物試験例２：ナミハダニに対する試験（散布試験）
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０〜１００頭接種し、１日後に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、スプレーガンを用いて充分量散布した。散布後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。
【０２６９】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．Ｉ−３、Ｉ−４、Ｉ−７、Ｉ−９、Ｉ−１０、Ｉ−１５、Ｉ−１６、Ｉ−２９、Ｉ−３０、Ｉ−３１、Ｉ−３２、Ｉ−３３、Ｉ−３４、Ｉ−３７、Ｉ−３８、Ｉ−３９、Ｉ−４０、Ｉ−４１、Ｉ−４２、Ｉ−４３、Ｉ−４４、Ｉ−４９、Ｉ−５０、Ｉ−５１、Ｉ−５２、Ｉ−５３、Ｉ−５４、Ｉ−５５、Ｉ−６５、Ｉ−６８、Ｉ−６９、Ｉ−７０、Ｉ−７１、Ｉ−７５、Ｉ−８１、Ｉ−８２、Ｉ−９１、Ｉ−９２、Ｉ−９３、Ｉ−９４、Ｉ−１０１、Ｉ−１０２、Ｉ−１０５、Ｉ−１１５、Ｉ−１１６、Ｉ−１１７、Ｉ−１１８、Ｉ−１４７、Ｉ−１４８、Ｉ−１５５、Ｉ−１５６、Ｉ−１５７、ＩＩ−２２９、ＩＩ−２３０の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺ダニ率９８％以上の防除効果を現した。
【０２７０】
生物試験例３：ウリハムシに対する試験（散布試験）
試験方法
キュウリ葉を上記で調整した活性化合物の所定濃度の水稀釈液に浸漬し、薬液の風乾後、滅菌消毒した黒土土壌を入れたプラスチックカップに入れ、ウリハムシ２令幼虫を５頭放虫した。７日後に死虫数を調べ、殺虫率を算出した。
【０２７１】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．Ｉ−１６、Ｉ−２９、Ｉ−３０、Ｉ−３１、Ｉ−３２、Ｉ−３３、Ｉ−３４、Ｉ−３７、Ｉ−３８、Ｉ−４０、Ｉ−４１、Ｉ−４２、Ｉ−５１、Ｉ−５２、Ｉ−５３、Ｉ−５５、Ｉ−６２、Ｉ−６５、Ｉ−７５の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２７２】
生物試験例４：ナミハダニに対する試験（潅注試験）
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０−１００頭摂取し、１日後に上記で調整した活性化合物の所定濃度の水稀釈液を、ピペットを用いて、ポット内に一定量潅注処理した。処理後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。
【０２７３】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．Ｉ−４、Ｉ−１６５、Ｉ−１６６の化合物が、有効成分１．５ｍｇ／ｐｏｔで殺虫率９８％以上の防除効果を現した。
【０２７４】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−１６）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部およびリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２７５】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−１９）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２７６】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−３０）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部およびアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合攪拌して乳剤とする。
【０２７７】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−３１）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０２７８】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−３２）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部およびベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【０２７９】
（産業上の利用可能性）
本発明の新規なベンズアミジン類は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なベンズアミジン類およびその殺虫剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ベンズアミド類が殺虫剤として有用であることが記載されている。
【特許文献１】ＰＣＴ国際公開ＷＯ ２００５／０２１４８８パンフレット
【特許文献２】ＰＣＴ国際公開ＷＯ ２００５／０７３１６５パンフレット
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは、殺虫剤としてより高い効果を示し且つより高い安全性を示す新規化合物を創製すべく鋭意研究を行った結果、今回、優れた殺虫活性を有する下記式（Ｉ）で表される新規なベンズアミジン類を見出した。
【０００４】
【化３】
式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、置換されていてもよいアリール、アラルキル、アルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノアルキルを示し、
Ｒ２は水素またはアルキルを示し、
Ｒ１とＲ２は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合により１個のＯ原子を含む、５または６員のヘテロ環を形成してもよい、
Ｒ３は水素、アルキル、ハロアルキル、シアノまたはアリールを示し、
Ｒ１とＲ３は、夫々が結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、置換されていてもよい５または６員のヘテロ環を形成してもよい、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
Ａはアルキル、アルケニル、ハロアルキル、アルコキシカルボニルアルキルまたはシクロアルキルメチルを示し、そして
ｎは０または１を示す。
【０００５】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば下記製法（ａ）および（ｆ）により得ることができる。
【０００６】
製法（ａ）：｛式（Ｉ）中、Ｘ２とＸ４の少なくとも一方が電子吸引性基を示し、ｎが０を示す場合｝
式（ＩＩ）
【０００７】
【化４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は前記と同義である。但し、Ｘ２とＸ４の少なくとも一方が電子吸引性基を示す。ｈａｌはハロゲンを示す。）
で表される化合物を、
式（ＩＩＩ）
【０００８】
【化５】
（式中、Ａは前記と同義である）
で表される化合物と反応させる方法。
【０００９】
製法（ｂ）：｛式（Ｉ）中、ｎが１を示す場合｝
式（Ｉｂ）
【００１０】
【化６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を酸化させる方法。
【００１１】
製法（ｃ）：｛式（Ｉ）中、Ｒ３が水素、アルキルまたはアリールを示す場合｝
式（ＩＶ）
【００１２】
【化７】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を、
式（Ｖ）
【００１３】
【化８】
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同義であり、そしてＲ３１は水素、アルキルまたはアリールを示す）
で表される化合物と反応させる方法。
【００１４】
製法（ｄ）：｛式（Ｉ）中、Ｒ３がパーフルオロアルキルを示す場合｝
式（ＶＩ）
【００１５】
【化９】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義であり、そしてＲ３２はパーフルオロアルキルを示す）
で表される化合物を、
式（ＶＩＩ）
【００１６】
【化１０】
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同義である）
で表される化合物と反応させる方法。
【００１７】
製法（ｅ）：｛式（Ｉ）中、Ｒ３がシアノを示す場合｝
式（ＶＩＩＩ）
【００１８】
【化１１】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を、前記式（ＶＩＩ）と反応させる方法。
【００１９】
製法（ｆ）：｛式（Ｉ）中、Ｒ１がアルキルアミノカルボニルを示す場合｝
式（Ｉｆ）
【００２０】
【化１２】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を、式（Ｘ）
【００２１】
【化１３】
（式中、Ｒ１１はアルキルアミノカルボニルを示す）
で表される化合物と反応させる方法。
【００２２】
本発明によれば、前記式（Ｉ）のベンズアミジン類は強力な殺虫作用を示す。
【００２３】
本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状または分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
【００２４】
「アルケニル」は、例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１，３−ブタンジエニル、２−ペンテニル等のＣ２−５アルケニルを示し、好ましくはＣ２−４アルケニルを示す。
【００２５】
「アルキニル」は、例えば、エチニル、１−プロピニル、プロパルギルのＣ２−３アルキニルを示し、好ましくはこれらのＣ２−３アルキニルを示す。
【００２６】
「アルコキシ」、「ハロアルキル」、「アルコキシアルキル」、「アルキルアミノカルボニル」、「ジアルキルアミノアルキル」、「ハロアルコキシ」、「アルコキシカルボニル」、「アルコキシカルボニル」および「アルコキシカルボニルアルキル」における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００２７】
「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのＣ３−８シクロアルキルを示し、好ましくは、Ｃ３−６シクロアルキルを示す。
【００２８】
「アリール」はフェニル、α−またはβ−ナフチルを示し、好ましくはフェニルを示す。
【００２９】
「アラルキル」は、例えば、ベンジル、フェネチル、α−メチルベンジルを示し、好ましくは、ベンジルを示す。
【００３０】
「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を示し、好ましくは、フッ素、塩素および臭素を示す。
【００３１】
「ハロアルキル」および「ハロアルコキシ」における各ハロゲン部分は、上記「ハロゲン」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００３２】
１個のＮ原子を含み、また場合により１個のＯ原子を含む、５または６員のヘテロ環は、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを示す。
【００３３】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ１が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−３アルキニル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルコキシアルキル、置換されていてもよいＣ６−１０アリール、Ｃ７−８アラルキル、Ｃ１−２アルキル−アミノカルボニルまたはＣ２−４（総炭素数）ジアルキルアミノ−Ｃ１−２アルキルを示し、
Ｒ２が水素またはＣ１−４アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２が、それらの結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを形成してもよく、
Ｒ３が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノまたはフェニルを示し、
Ｒ１とＲ３が、夫々の結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、オキソ置換されていてもよいピロリジンまたはピペリジンを形成してもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
ＡがＣ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチルまたはＣ３−６シクロアルキル−メチルを示し、そして
ｎが０または１を示す、
場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００３４】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ１が水素、Ｃ１−４アルキル、アリル、プロパルギル、Ｃ１−２アルコキシ、シクロアルキル、シクロヘキシル、フルオロ置換−Ｃ１−２アルキル、メトキシエチル、トリフルオロメチルフェニル、トリフルオロメチル置換されていてもよいベンジル、エチルアミノカルボニルまたはジメチルアミノエチルを示し、
Ｒ２が水素またはＣ１−２アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２が、それらの結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを形成してもよく、
Ｒ３が水素、Ｃ１−４アルキル、フルオロ置換−Ｃ１−３アルキル、シアノまたはフェニルを示し、
Ｒ１とＲ３が、夫々の結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、オキソ置換されていてもよいピロリジンまたはピペリジンを形成してもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一でも異なっていてもよく、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、エチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
ＡがＣ１−３アルキル、アリル、フルオロ置換−Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチルまたはシクロプロピルメチルを示し、そして
ｎが０または１を示す、
場合の化合物が特に好適である。
【００３５】
前記製法（ａ）は、出発原料として例えば、Ｎ′−（２，５−ジクロロ−４−ニトロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドと２，２，２−トリフルオロエタンチオールを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００３６】
【化１４】
【００３７】
前記製法（ｂ）は、出発原料として例えば、Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドと酸化剤としてｍ−クロロ過安息香酸を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００３８】
【化１５】
【００３９】
前記製法（ｃ）は、出発原料として例えば、２−クロロ−４−メチル−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４０】
【化１６】
【００４１】
前記製法（ｄ）は、出発原料として例えば、Ｎ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライドとジエチルアミンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４２】
【化１７】
【００４３】
前記製法（ｅ）は、出発原料として例えば、１−｛［クロロ（シアノ）メチレン］アミノ｝−４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼンとジエチルアミンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４４】
【化１８】
【００４５】
前記製法（ｆ）は、出発原料として例えば、Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドとエチルイソシアネートを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４６】
【化１９】
上記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、下記式
式（ＸＩ）
【００４７】
【化２０】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である）
で表される化合物を出発物質として、後に詳述する製法（ｃ）、（ｄ）または（ｅ）の方法に従って、式（Ｖ）、式（ＸＸＩＸ）または式（ＸＸＸ）の化合物と反応させることにより、最終的に式（ＩＩ）に対応する化合物を得ることができる。
【００４８】
前記式（ＸＩ）の化合物は、例えば、５−フルオロ−２，４ジニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン等が挙げられ、これらは何れも市販品として入手可能な化合物である。
【００４９】
前記式（ＩＩＩ）のチオール類としては例えば、メタンチオール、エタンチオール、１−プロパンチオール、２−プロパンチオール、１−ブタンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール、シクロプロピルメタンチオール、２，２，２−トリフルオロエタンチオール、メチルメルカプトアセテート、フェニルメタンチオール等が挙げられ、何れも市販品として入手可能な化合物である。
【００５０】
製法（ａ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えば、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【００５１】
製法（ａ）は塩基の存在下に行うことができ、塩基の例として無機塩基としてアルカリ金属の、水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。
【００５２】
製法（ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００５３】
製法（ａ）を実施するにあたっては、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてＤＭＦを用い、１モル量ないし若干の過剰量の式（ＩＩＩ）の化合物と塩基として１モル量ないし若干の過剰量の炭酸カリウム存在下、室温にて攪拌させることにより、目的化合物を得ることができる。
【００５４】
製法（ｂ）における式（Ｉｂ）の化合物は、製法（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）により製造することができる本発明化合物の式（Ｉ）に包含されるスルフィド体である。
【００５５】
製法（ｂ）における酸化反応に用いられる酸化剤としては、例えば、過酸化水素、ｍ−クロロ過安息香酸等を挙げることができる。
【００５６】
製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸等を挙げることができる。
【００５７】
製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００５８】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、式（Ｉｂ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてジクロロメタンを用い、１モル量ないし若干の過剰量の酸化剤存在下、室温にて攪拌させることにより、目的化合物を得ることができる。
【００５９】
製法（ｃ）における式（ＩＶ）の化合物の内、下記式（ＩＶ−Ａ）で表されるアニリン誘導体は新規なものである。
式（ＩＶ−Ａ）
【００６０】
【化２１】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は前記と同義である。
【００６１】
式（ＩＶ）の化合物は、例えば、下記の製法（ｇ）〜（ｋ）により得ることができる。
【００６２】
製法（ｇ）
式（ＸＩＩ）
【００６３】
【化２２】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である）
で表される化合物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と塩基存在下にて反応させて、下記式（ＸＩＩＩ）
【００６４】
【化２３】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を得、そして式（ＸＩＩＩ）の化合物を還元する式（ＩＶ）の化合物の製法。
【００６５】
上記式（ＸＩＩ）の化合物は、例えば、２−フルオロ−１−メチル−４−ニトロベンゼン、４−フルオロ−１−メチル−２−ニトロベンゼン、メチル ２−フルオロ−４−ニトロベンゾエート、メチル ４−フルオロ−２−ニトロベンゾエート等が挙げられ、これらは容易に入手可能な化合物である。
【００６６】
上記の還元反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩＩ（発行所；丸善株式会社）１３３３−１３３５ｐに記載されるような方法等、有機化学の分野で広く知られた方法によって、式（ＩＶ）の化合物を得ることができる。
【００６７】
製法（ｈ）
式（ＸＩＶ）
【００６８】
【化２４】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である）
で表される化合物をフタルイミドカリウムと反応させて、式（ＸＶ）
【００６９】
【化２５】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である）
で表される化合物を得、次いで、上記式（ＸＶ）の化合物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と塩基存在下にて反応させて、式（ＸＶＩ）
【００７０】
【化２６】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である）
で表される化合物を得、そして、上記式（ＸＶＩ）の化合物をヒドラジンと反応させる式（ＩＶ）の化合物の製法。
【００７１】
上記式（ＸＩＶ）の化合物は、例えば、２，４−ジフルオロ−ベンゾニトリル、
２，４，５−トリフルオロ−ベンゾニトリル、１−ジフルオロメチル−２，４−ジフルオロベンゼン等が挙げられ、これらは何れも市販品として入手可能な化合物である。またＪ．Ｏｒｇ．．Ｃｈｅｍ．，４０，１９７５，５７４−５７８記載の方法等、有機化学の分野で広く知られた方法によって、公知の２，４−ジフルオロベンズアルデヒドより合成できる。
【００７２】
上記式（ＸＩＶ）の化合物と式（ＸＶ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えば、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を用いることができる。
【００７３】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約５０〜約２００℃、好ましくは、約８０〜約１２０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００７４】
また、実施するにあたっては、式（ＸＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてＤＭＦを用い、１モル量ないし若干の過剰量のフタルイミドカリウムを加熱攪拌させることによって式（ＸＶ）の化合物を得ることができる。
【００７５】
上記式（ＸＶ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、前記の製法（ａ）と同様の条件下で行うことができる。
【００７６】
上記式（ＸＶＩ）の化合物とヒドラジンとの反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等を用いることができる。
【００７７】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０〜約１２０℃、好ましくは、約０〜約８０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００７８】
また、実施するにあたっては、式（ＸＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてエタノールを用い、１モル量ないし若干の過剰量のヒドラジン水和物を加熱攪拌させることによって、式（ＩＶ）の化合物を得ることができる。
【００７９】
製法（ｉ）：｛式（ＩＶ）中、Ｘ１およびＸ３が水素を示し、そしてＸ２およびＸ４がフッ素以外のハロゲンを示す場合｝
式(ＸＶＩＩ)
【００８０】
【化２７】
(式中、Ｘ２１およびＸ４１はフッ素以外のハロゲンを示す)
で表される化合物をニトロ化して、式(ＸＶＩＩＩ)
【００８１】
【化２８】
(式中、Ｘ２１およびＸ４１は前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＶＩＩＩ）の化合物を還元し、式(ＸＩＸ)
【００８２】
【化２９】
(式中、Ｘ２１およびＸ４１は前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＩＸ）の化合物を酸性条件下で無水フタル酸と反応させて、式(ＸＸ)
【００８３】
【化３０】
(式中、Ｘ２１およびＸ４１は前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＸ）の化合物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と反応させて、式(ＸＸＩ)
【００８４】
【化３１】
(式中、Ｘ２１、Ｘ４１およびＡは前記と同じ)
で表される化合物を得、そして上記式（ＸＸＩ）の化合物をヒドラジンと反応させることによる、式（ＩＶ−ｉ）
【００８５】
【化３２】
(式中、Ｘ２１、Ｘ４１およびＡは前記と同義である)
で表される化合物の製法。
【００８６】
上記式（ＸＶＩＩ）の化合物は、例えば、２，４−ジクロロ−１−フルオロベンゼン、
４−ブロモ−２−クロロ−１−フルオロベンゼン、２，４−ジブロモ−１−フルオロベンゼン、２−クロロ−１−フルオロ−４−ヨードベンゼン等が挙げられ、これらは何れも市販品として入手可能な化合物である。
【００８７】
上記ニトロ化反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩＩ（発行所；丸善株式会社）１２６６−１２７７ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【００８８】
上記の還元反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩＩ（発行所；丸善株式会社）１３３３−１３３５ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【００８９】
上記式（ＸＩＸ）の化合物と無水フタル酸との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等ないし芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等に酸触媒を添加して用いることができる。
【００９０】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約２０〜約１５０℃、好ましくは、約６０〜約１２０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００９１】
また、実施するにあたっては、式（ＸＩＸ）の化合物１モルに対し、希釈剤として酢酸を用い、１モル量ないし若干の過剰量の無水フタル酸を、加熱攪拌させることによって式（ＸＸ）の化合物を得ることができる。
【００９２】
上記式（ＸＸ）の化合物と前記式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、前記製法（ａ）と同様の条件下で行うことができる。
【００９３】
また、上記式（ＸＸＩ）とヒドラジンとの反応は、前記製法（ｈ）の式（ＸＶＩ）の化合物とヒドラジンとの反応と同様の条件下で行うことができる。
【００９４】
製法（ｊ）
式（ＸＸＩＩ）
【００９５】
【化３３】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびｈａｌは前記と同義である)
で表される化合物を、前記式（ＩＩＩ）の化合物と塩基存在下にて反応させて、式（ＸＸＩＩＩ）
【００９６】
【化３４】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＸＩＩＩ）の化合物を加水分解して、式（ＸＸＩＶ）
【００９７】
【化３５】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＸＩＶ）の化合物をハロゲン化剤と反応させて、式（ＸＸＶ）
【００９８】
【化３６】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を得、そして上記式（ＸＸＶ）の化合物をアジ化ナトリウムと反応させることにより得られるアシルアジド化合物を転位反応（Ｃｕｒｔｉｓ転移）させ、次いで、加水分解反応を行うことによる式（ＩＶ）の化合物の製法。
【００９９】
式（ＸＸＩＩ）の化合物は、例えば、３−フルオロ−４−トリフルオロメチル安息香酸、５−フルオロ−２−トリフルオロメチル安息香酸等の安息香酸化合物から、常法により容易に得ることができる。また、これらの安息香酸化合物は何れもよく知られたものである。
【０１００】
上記式（ＸＸＩＩ）の化合物と前記式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、前記（ａ）と同様の条件下で行うことができる。
【０１０１】
上記加水分解反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩ（発行所；丸善株式会社）９３０−９３８ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【０１０２】
上記ハロゲン化反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩ（発行所；丸善株式会社）１１０６−１１１１ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【０１０３】
上記転移反応は例えば、新実験化学講座１４、ＩＩＩ（発行所；丸善株式会社）１３９１−１３９３ｐに記載される方法に従って行うことができる。
【０１０４】
製法（ｋ）：｛式（ＩＶ）中、Ｘ１が水素を示し、そしてＸ２またはＸ４が、フッ素以外のハロゲンを示す場合、もしくはＸ１がフッ素以外のハロゲンを示し、そしてＸ２またはＸ４が水素を示す場合｝
式（ＸＸＶＩ）
【０１０５】
【化３７】
(式中、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物、または式（ＸＸＶＩＩ）
【０１０６】
【化３８】
(式中、Ｘ２、Ｘ３およびＡは前記と同義である)
で表される化合物をハロゲン化剤と反応させる、式（ＩＶ−ｋ１）
【０１０７】
【化３９】
式（ＩＶ−ｋ２）
【０１０８】
【化４０】
式（ＩＶ−ｋ３）
【０１０９】
【化４１】
または、式（ＩＶ−ｋ４）
【０１１０】
【化４２】
【０１１１】
(上記各式中、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ２１、Ｘ４１およびＡは前記と同義であり、そしてＸ１１はフッ素以外のハロゲンを示す)
で表される化合物の製法。
【０１１２】
上記式（ＸＸＶＩ）または式（ＸＸＶＩＩ）の化合物は、前記製法（ｇ）、（ｈ）または（ｊ）により合成することができ、例えば、
４−アミノ−２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ベンゾニトリル
２−アミノ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ベンゾニトリル
３−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）−４−トリフルオロメチルアニリン
５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）−２−トリフルオロメチルアニリン
４−ジフルオロメチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン
２−ジフルオロメチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン
４−メチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン
２−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン
メチル ４−アミノ−２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ベンゾエート
メチル ２−アミノ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ベンゾエート
等を挙げることができる。
【０１１３】
上記反応で用いられるハロゲン化剤の例としては塩素、臭素、ヨウ素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド等を挙げることができる。
【０１１４】
上記反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族ハロゲン化炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を用いることができる。
【０１１５】
上記反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１１６】
また実施するにあたっては、式（ＸＸＶＩ）、もしくは（ＸＸＶＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてＤＭＦを用い、１モル量ないし若干の過剰量のＮ−ハロゲン化コハク酸イミドを、室温にて攪拌させることによって式（ＩＶ−ｋ１）、（ＩＶ−ｋ２）、（ＩＶ−ｋ３）または（ＩＶ−ｋ４）の化合物を得ることができる。
【０１１７】
製法（ｃ）における式（ＩＶ）の化合物の内、特に下記式で表される化合物は、新規なものである。
式（ＩＶ−Ａ）
【０１１８】
【化４３】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は前記と同義である。
製法（ｃ）におけるもう一方の原料の式（Ｖ）の化合物は公知化合物であり、一般には、カルボン酸クロライドとアミン類との反応により容易に得ることができる。
【０１１９】
製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、トルエン、キシレン等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等を挙げることができる。
【０１２０】
製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約５０〜約１５０℃、好ましくは、約８０〜約１２０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１２１】
製法（ｃ）を実施するにあたっては、一般式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、１モル量ないし若干の過剰量の一般式（Ｖ）の化合物を過剰量のオキシ塩化リン中で加熱攪拌させることにより、目的化合物を得ることができる。
【０１２２】
製法（ｄ）において、式（ＶＩ）の化合物は、式（ＸＸＶＩＩＩ）
【０１２３】
【化４４】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ３２およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を、トリフェニルホスフィンと四塩化炭素を反応させることにより得られる。
【０１２４】
上記式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物は、前記式（ＩＶ）の化合物を、式（ＸＸＩＸ）
【０１２５】
【化４５】
(式中、Ｒ３２は前記と同義である)
で表される化合物と塩基存在下にて反応させることにより得られる。
【０１２６】
上記式（ＸＸＩＸ）の化合物の具体例としては、例えばトリフルオロ酢酸無水物、ペンタフルオロプロピオン酸無水物、ヘプタフルオロブタン酸無水物等を挙げることができる。
【０１２７】
上記式（ＩＶ）の化合物と式（ＸＸＩＸ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エルテル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０１２８】
この反応は塩基存在下で行うことができ、その例として無機塩基としてアルカリ金属の、水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等；有機塩基としてアルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類およびピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）および１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；を挙げることができる。
【０１２９】
また、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約１００℃、好ましくは、約０〜約４０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１３０】
実施するにあたっては、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてジクロロメタンを用い、１モル量ないし若干の過剰量の式（ＸＸＩＸ）で表される化合物と塩基として１モル量ないし若干の過剰量のトリエチルアミン存在下、室温にて攪拌させることによって式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【０１３１】
上記式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物とトリフェニルホスフィンおよび四塩化炭素との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族ハロゲン化炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等を挙げることができる。
【０１３２】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約１００℃、好ましくは、約２０〜約６０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１３３】
また実施するにあたっては、一般式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてジクロロメタンを用い、若干の過剰量のトリフェニルホスフィンと若干の過剰量の四塩化炭素存在下、加熱攪拌させることによって式（ＶＩ）の化合物を得ることができる。
【０１３４】
製法（ｄ）におけるもう一方の原料の式（ＶＩＩ）の化合物は、よく知られた化合物であり、例えばアンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、２，２，２−トリフルオロエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、シクロプロピルアミン、アリルアミン、プロパルギルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、シクロヘキシルエチルアミン、アニリン、４−トリフルオロアニリン、ベンジルアミン、４−トリフルオロベンジルアミン、Ｏ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン、２−メトキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン等を挙げることができる。
【０１３５】
製法（ｄ）の反応では適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；を挙げることができる。
【０１３６】
製法（ｄ）の反応は塩基の存在下に行うことができ、塩基の例として無機塩基としてアルカリ金属の、水素化物、水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等；有機塩基としてアルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類およびピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）および１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；を挙げることができ、また式（ＶＩＩ）の化合物を２当量以上用いることで１当量分を塩基として用いることができる。
【０１３７】
製法（ｄ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約１００℃、好ましくは、約０〜約４０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１３８】
例えば製法（ｄ）を実施するにあたっては、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤としてアセトニトリルを用い、２モル量以上の過剰量の式（ＶＩＩ）の化合物を室温にて攪拌させることにより目的化合物を得ることができる。
【０１３９】
製法（ｅ）における式（ＶＩＩＩ）の化合物は、前記式（ＩＶ）の化合物を、式（ＸＸＸ）
【０１４０】
【化４６】
で表される化合物と塩基存在下にて反応させて、式（ＸＸＸＩ）
【０１４１】
【化４７】
(式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＡは前記と同義である)
で表される化合物を得、次いで上記式（ＸＸＸＩ）の化合物を熱分解することにより得られる。上記式（ＸＸＸ）の化合物は、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１１８，１９８５，１６３２−１６４３記載の方法によって得られる。
【０１４２】
上記式（ＩＶ）の化合物と、式（ＸＸＸ）の化合物との反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エルテル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【０１４３】
この反応は塩基の存在下で行うことができ、その例として有機塩基としてピリジン類、例えばピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）等；を挙げることができる。
【０１４４】
この反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−４０〜約１００℃、好ましくは、約０〜約４０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１４５】
また実施するにあたっては、一般式（５）の化合物１モルに対し、希釈剤としてジクロロメタンを用い、１モル量ないし若干の過剰量の一般式（１３）の化合物と塩基として２モル量ないし若干の過剰量のピリジン存在下、室温にて攪拌させることによって一般式（１４）の化合物を得ることができる。
【０１４６】
熱分解反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約１５０〜約３００℃、好ましくは、約１８０〜約２２０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１４７】
また実施するにあたっては、式（ＸＸＸＩ）の化合物を、希釈剤を用いず直接加熱攪拌させることによって式（ＶＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【０１４８】
製法（ｅ）の反応は、前記製法（ｃ）と同様の反応条件下で行うことができる。
【０１４９】
製法（ｆ）における原料の式（Ｉｆ）の化合物は前記製法（ａ）、（ｃ）、（ｄ）または（ｅ）により製造することができる本発明化合物の式（Ｉ）に包含されるものである。
【０１５０】
もう一方の原料の式（ＩＸ）の化合物は、よく知られた化合物であり、例えば、エチルイソシアネート、フェニルイソシアネート等を挙げることができる。
【０１５１】
製法（ｆ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０１５２】
製法（ｆ）は塩基の存在下で行うことができ、その塩基の例として無機塩基としてアルカリ金属の水素化物等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム等を用いることができる。
【０１５３】
製法（ｆ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−２０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１５４】
製法（ｆ）を実施するにあたっては、式（Ｉｆ）で表される化合物１モルに対し、希釈剤としてＤＭＦを用い、１モル量ないし若干の過剰量の式（ＩＸ）で表される化合物と１モル量ないし若干の過剰量の水素化ナトリウム存在下、室温にて攪拌させることにより、目的化合物を得ることができる。
【０１５５】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０１５６】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【０１５７】
昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｂｒｕｎｅｕｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｍ）、キジラミ（Ｐｓｈｙｌｌａ ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等を挙げることができる。
【０１５８】
また、ダニ類として、例えば、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１５９】
さらに、センチュウ類として、例えば、サツマイモコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ Ｍａｍｉｙａ ｅｔ Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１６０】
さらに、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して有効に使用することができる。
【０１６１】
そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０１６２】
昆虫類としては、例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｘ ｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）等を挙げることができる。
【０１６３】
ダニ類としては、例えば、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１６４】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ。
【０１６５】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤 − 天然および合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸および煙霧カートリッジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ ｍｉｓｔ）、ウォームミスト（ｗａｒｍ ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０１６６】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤または担体；液体ガス希釈剤または担体；固体の希釈剤または担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤および／または分散剤および／または泡沫形成剤等と共に混合することによって製造することができる。
【０１６７】
展開剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０１６８】
液体希釈剤または担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族またはクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン類）、脂肪族炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分類））、アルコール類（例えば、ブタノール、グルコールおよびそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。
【０１６９】
液化ガス希釈剤または担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブラン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０１７０】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイトまたは珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０１７１】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機または有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０１７２】
乳化剤および／または泡沫剤としては、例えば、非イオンおよび陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０１７３】
分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロースが包含される。
【０１７４】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然または合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０１７５】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシアニン染料のような有機染料、そしてさらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０１７６】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１７７】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態でおよびそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調製剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０１７８】
さらに、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤および使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０１７９】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。
【０１８０】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは、０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０１８１】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０１８２】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する有効な安定性を有しており、しかも木材および土壌における優れた残効性を示す。
【実施例】
【０１８３】
次に、実際例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
【０１８４】
合成例１（最終物合成）
【０１８５】
【化４８】
【０１８６】
Ｎ′−｛２−クロロ−４−ニトロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドの合成
Ｎ′−（２，５−ジクロロ−４−ニトロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミド０．８ｇ（２．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ５０ｍｌ溶液に２，２，２−トリフルオロエタンチオール０．４ｇ（３．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．５ｇ（３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間攪拌した。反応溶液を氷水にあけて、酢酸エチルで抽出、溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡黄色の油状の目的化合物０．８５ｇ（収率８７％、ｎＤ２０ １．５７４３）を得た。
【０１８７】
合成例２（最終物合成）
【０１８８】
【化４９】
【０１８９】
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）スルフィニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドの合成
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミド０．４ｇ（１．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液にｍ−クロロ過安息香酸０．３ｇ（純度７０％、１．２ｍｍｏｌ）、を氷冷下加えそのまま室温に戻し１０時間攪拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水で反応液を２回洗浄し溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物０．３ｇ（収率７２％、ｍｐ １０３−１０５℃）を得た。
【０１９０】
合成例３（最終物合成）
【０１９１】
【化５０】
【０１９２】
Ｎ′−｛２−クロロ−４−メチル−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンイミダミドの合成
２−クロロ−４−メチル−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリン０．５８ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド０．４ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、オキシ塩化リン１ｍｌ（１１ｍｍｏｌ）の混合溶液を１００℃で３時間攪拌した。反応溶液を冷却後、氷水にあけＮａＯＨ水溶液にてアルカリ性とした後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物０．１８ｇ（収率２４％、ｍｐ６６−７１℃）を得た。
【０１９３】
合成例４−１（原料合成）
【０１９４】
【化５１】
【０１９５】
Ｎ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロアセトアミドの合成
４−アミノ−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリル４．０ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液にトリエチルアミン２．０ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で無水トリフルオロ酢酸４．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下し、そのまま室温に戻し１時間攪拌した。反応終了後、飽和食塩水で反応液を洗浄し溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡黄色の油状の目的化合物４．０ｇ（収率７８％）を得た。
【０１９６】
合成例４−２（原料合成）
【０１９７】
【化５２】
【０１９８】
Ｎ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライドの合成
上記で得られたＮ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロアセトアミド１１．５ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１００ｍｌ溶液にトリフェニルホスフィン１２．０ｇ（４５．８ｍｍｏｌ）を加え、約３０℃で四塩化炭素８．０ｇ（５２．０ｍｍｏｌ）を滴下し、その後５時間加熱還流した。反応終了後溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡黄色の油状の目的化合物１０．２ｇ（収率８４％）を得た。
【０１９９】
合成例４−３（最終物合成）
【０２００】
【化５３】
【０２０１】
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドの合成
ジエチルアミン０．２ｇ（２．７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル３０ｍｌ溶液に上記で得られたＮ−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライド０．２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル１０ｍｌ溶液を滴下し、１時間室温で攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、無色の油状の目的化合物０．１５ｇ（収率６８％、ｎＤ２０ １．５１８７）を得た。
【０２０２】
合成例５−１（原料合成）
【０２０３】
【化５４】
【０２０４】
４−［（４−クロロ−５Ｈ−１，２，３−ジチアゾール−５−イリデン）アミノ］−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリルの合成
４−アミノ−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリル３．２ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液に４，５−ジクロロ−１，２，３−ジチアゾール−１−イウム クロライド３．０ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）を加え、２時間室温で攪拌した。その後室温でピリジン２．２ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下し、そのまま室温で１時間攪拌した。反応終了後、飽和食塩水で反応液を洗浄し溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、黄色結晶の目的化合物４．１ｇ（収率８３％）を得た。
【０２０５】
合成例５−２（原料合成）
【０２０６】
【化５５】
【０２０７】
１−｛［クロロ（シアノ）メチレン］アミノ｝−４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼンの合成
上記で得られた４−［（４−クロロ−５Ｈ−１，２，３−ジチアゾール−５−イリデン）アミノ］５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリル３ｇを２００℃にて５分間加熱攪拌した。冷却後、反応物をジクロロメタンに溶かし込み、不溶物を濾過で除いた。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物１．８ｇ（収率７２％）を得た。
【０２０８】
合成例５−３（最終物合成）
【０２０９】
【化５６】
【０２１０】
１−シアノ−４−｛［シアノ（ジエチルアミノ）メチレン］アミノ｝−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼンの合成
ジエチルアミン０．２ｇ（２．７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル３０ｍｌ溶液に上記で得られた１−｛［クロロ（シアノ）メチレン］アミノ｝−４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼン０．３ｇ（０．９ｍｍｏｌ）のアセトニトリル１０ｍｌ溶液を滴下し、１時間室温で攪拌した。反応終了後溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、無色の油状の目的化合物０．２ｇ（収率６０％、ｎＤ２０ １．５５３８）を得た。
【０２１１】
合成例６−１（原料合成）
【０２１２】
【化５７】
【０２１３】
１−メチル−４−ニトロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼンの合成
２−フルオロ−１−メチル−４−ニトロベンゼン１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、２，２，２−トリフルオロエタンチオール１．０ｇ（８．６ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．１９ｇ（８．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ溶液を５０度で１時間攪拌した。反応溶液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物０．４９ｇ（収率２７％）を得た。
【０２１４】
合成例６−２（原料合成）
【０２１５】
【化５８】
【０２１６】
４−メチル−３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンの合成
上記で得られた１−メチル−４−ニトロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゼン１．０ｇ（４ｍｍｏｌ）、塩化ニッケル１．９ｇ（８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液を０℃に冷却し、ホウ素化水素ナトリウム０．６ｇ（１６ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。室温にて１時間攪拌した。溶媒を留去し残渣に２規定塩酸を加えた。ついで２８％アンモニア水を加え酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し残渣をヘキサンで洗い結晶０．４ｇ（収率４５％）を得た。
【０２１７】
合成例７−１（原料合成）
【０２１８】
【化５９】
【０２１９】
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−２，５−ジフルオロベンゾニトリルの合成
２，４，５−トリフルオロベンゾニトリル１６．０ｇ（１０１．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１００ｍｌ溶液にフタルイミドカリウム２０．０ｇ（１０８．０ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で５時間加熱攪拌した。冷却後、反応溶液を氷水にあけて、酢酸エチル、ＴＨＦ混合溶媒で抽出し、溶媒を減圧留去した。残った結晶を少量の酢酸エチルで洗浄し、白色結晶の目的化合物２４．７ｇ（収率８５％）を得た。
【０２２０】
合成例７−２（原料合成）
【０２２１】
【化６０】
【０２２２】
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリルの合成
上記で得られた４−（１、３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−２，５−ジフルオロベンゾニトリル８．５ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１００ｍｌ溶液に炭酸カリウム５．０ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）を加え、２、２、２−トリフルオロエタンチオール３．５ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１００ｍｌ溶液を、氷冷下１時間かけて滴下した。室温に戻し１時間攪拌した後、反応溶液を氷水にあけて、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去した残渣は未精製のまま次の反応に用いた、茶褐色のスラリー状の目的化合物１１．０ｇ（収率９７％）を得た。
【０２２３】
合成例７−３（原料合成）
【０２２４】
【化６１】
【０２２５】
４−アミノ−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリルの合成
上記で得られた４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−５−フルオロ−２−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］ベンゾニトリル４０．０ｇ（１０５．２ｍｍｏｌ）のエタノール１５０ｍｌ溶液にヒドラジン−水和物７．０ｇ（１３９．８ｍｍｏｌ）を加え、５時間加熱還流した後、室温に戻し不溶物を濾過した。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに溶かし、１規定水酸化ナトリウム溶液で洗浄した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物１０．０ｇ（収率３８％）を得た。
【０２２６】
合成例８−１（原料合成）
【０２２７】
【化６２】
【０２２８】
１，５−ジクロロ−２−フルオロ−４−ニトロベンゼンの合成
２,４−ジクロロ−１−フルオロベンゼン５．０ｇ（３０ｍｍｏｌ）を濃硫酸４０ｍｌ中、氷冷下攪拌しているところに、硝酸カリウム３．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えた。室温に戻し、１２時間攪拌した後、氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去することにより目的化合物６．２ｇ（収率９７％）を得た。
【０２２９】
合成例８−２（原料合成）
【０２３０】
【化６３】
【０２３１】
２，４−ジクロロ−５−フルオロアニリンの合成
塩化ニッケル六水和物１０．７（４５ｍｍｏｌ）のメタノール５００ｍｌ溶液に、氷冷下、水酸化ホウ素ナトリウム５．１ｇ（１３５ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。室温に戻し、１時間攪拌した後に、上記で得られた１，５−ジクロロ−２−フルオロ−４−ニトロベンゼン１９．０ｇ（９０ｍｍｏｌ）を加え、氷冷した。そこに水素化ホウ素ナトリウム１２．０ｇ（３１７ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。1時間攪拌後、溶媒を減圧留去した。残渣に、１規定の塩酸水溶液１５０ｍｌ、アンモニア水１５０ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌを順に加え攪拌した。不溶物をセライトで濾過し、有機層を飽和食塩水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し目的化合物１４．８ｇ（収率９１％）を得た。
【０２３２】
合成例８−３（原料合成）
【０２３３】
【化６４】
【０２３４】
２−（２，４−ジクロロ−５−フルオロフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオンの合成
２，４−ジクロロ−５−フルオロアニリン３．０ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）とフタル酸無水物２．５ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）の混合物を酢酸４０ｍｌ中で４時間加熱還流した。室温まで冷却後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をヘキサンで洗浄、濾別し、目的化合物３．５ｇ（収率６８％）を得た。
【０２３５】
合成例８−４（原料合成）
【０２３６】
【化６５】
【０２３７】
２−｛２，４−ジクロロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオンの合成
上記で得られた２−（２，４−ジクロロ−５−フルオロフェニル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン２．６ｇ（８．６ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム１．７９ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ２０ｍｌ溶液に、アルゴン雰囲気下、氷冷し、２，２，２−トリフルオロエタンチオール１．０ｇ（８．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。溶液を酢酸エチルで希釈した後、水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物２．８ｇ（収率８０％）を得た。
【０２３８】
合成例８−５（原料合成）
【０２３９】
【化６６】
【０２４０】
２，４−ジクロロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンの合成
上記で得られた２−｛２，４−ジクロロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン２．８ｇ（６．９ｍｍｏｌ）のエタノール３０ｍｌ溶液にヒドラジン一水和物０．３８ｇ（７．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。沈殿を濾別し、溶媒を減圧留去して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し目的化合物１．４ｇ（収率７３％）を得た。
【０２４１】
合成例９−１（原料合成）
【０２４２】
【化６７】
【０２４３】
メチル ３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）ベンゾエートの合成
メチル ３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゾエート１４．０ｇ（６３．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍｌ溶液に２，２，２−トリフルオロエタンチオール１０．０ｇ（８６．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１２．０ｇ（８６．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間攪拌した。反応溶液を濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡褐色の油状の目的化合物１０．９ｇ（収率５４％）を得た。
【０２４４】
合成例９−２（原料合成）
【０２４５】
【化６８】
【０２４６】
３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）安息香酸の合成
上記で得られたメチル ３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）ベンゾエート７．２ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）のジオキサン１０ｍｌ溶液に水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を溶かした水１００ｍｌを加え、室温で１５時間攪拌した。反応水溶液をトルエンで洗浄した後、水層に濃塩酸を加えｐＨ１とし、析出した結晶を濾過した。濾取した結晶を乾燥させて、白色結晶の目的化合物５．２ｇ（収率７５％）を得た。
【０２４７】
合成例９−３（原料合成）
【０２４８】
【化６９】
【０２４９】
３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）安息香酸クロライドの合成
上記で得られた３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）安息香酸７．１ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン５０ｍｌ溶液にＤＭＦ３滴、塩化チオニル４．０ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、淡黄色の目的化合物７．４ｇ（収率９８％）を得た。
【０２５０】
合成例９−４（原料合成）
【０２５１】
【化７０】
【０２５２】
３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）アニリンの合成
アジ化ナトリウム１．４ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）の５０ｍｌ水溶液にトルエン３０ｍｌ、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド２００ｍｇを加え、氷冷下激しく攪拌しながら上記で得られた３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］−４−（トリフルオロメチル）安息香酸クロライド６．０ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）のトルエン３０ｍｌ溶液をゆっくり滴下して加えた。滴下終了後、室温に戻しそのまま１時間激しく攪拌を続け、有機層を分離し硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾過して除いた後、濾液のトルエン溶液をそのまま５時間加熱還流し、室温に戻した後に酢酸２０ｍｌ、水２０ｍｌの混合液をゆっくり滴下して加えた。滴下終了後、そのまま再度１時間加熱還流を行い、反応液を室温に戻した後、飽和食塩水、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水で洗浄した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、白色結晶の目的化合物２．０ｇ（収率３９％）を得た。
【０２５３】
合成例１０（原料合成）
【０２５４】
【化７１】
【０２５５】
２−クロロ−４−メチル−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンおよび２−クロロ−４−メチル−３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］アニリンの合成
４−メチル−３−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ）］アニリン０．５６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）とＮ−クロロコハク酸イミド０．４１ｇ（３ｍｍｏｌ）の酢酸溶液を７０℃で２時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離して、２種類の異性体の目的化合物をそれぞれ０．０７ｇ（収率１１％）得た。
【０２５６】
合成例１１（最終物合成）
【０２５７】
【化７２】
【０２５８】
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−Ｎ−［（エチルアミノ）カルボニル］−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミドの合成
Ｎ′−｛４−シアノ−２−フルオロ−５−［（２，２，２−トリフルオロエチル）チオ］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミダミド０．２ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ５０ｍｌ溶液にエチルイソシアネート０．０５ｇ（０．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で水素化ナトリウム（純度６０％）０．０５ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。そのまま室温で１５時間攪拌を続けた後、反応溶液を氷水にあけ酢酸エチルで抽出、溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、無色の油状の目的化合物０．１５ｇ（収率６２％、ｎＤ２０ １．５２１５）を得た。
【０２５９】
上記に例示した原料合成および最終物合成の合成例と同様にして、得られる本発明の式（Ｉ）の化合物を第１表および第２表に示し、また式（ＩＶ−Ａ）の化合物を第３表に示す。
【０２６０】
尚、上記合成例の内、最終物合成に係わる目的化合物も、第１表に示す。
【０２６１】
【表１】
【０２６２】
【表２】
【０２６３】
【表３】
※＝１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δ）３．４３（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ）４．２（２Ｈ，ｍ）６．９８（１Ｈ，ｓ）７．３２（１Ｈ，ｓ）
【０２６４】
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０２６５】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日および４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０２６６】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０２６７】
試験結果
上記生物試験例１において、代表例として、前記化合物番号Ｉ−６２の化合物が有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２６８】
生物試験例２：ナミハダニに対する試験（散布試験）
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０〜１００頭接種し、１日後に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、スプレーガンを用いて充分量散布した。散布後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。
【０２６９】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．Ｉ−３、Ｉ−４、Ｉ−７、Ｉ−９、Ｉ−１０、Ｉ−１５、Ｉ−１６、Ｉ−２９、Ｉ−３０、Ｉ−３１、Ｉ−３２、Ｉ−３３、Ｉ−３４、Ｉ−３７、Ｉ−３８、Ｉ−３９、Ｉ−４０、Ｉ−４１、Ｉ−４２、Ｉ−４３、Ｉ−４４、Ｉ−４９、Ｉ−５０、Ｉ−５１、Ｉ−５２、Ｉ−５３、Ｉ−５４、Ｉ−５５、Ｉ−６５、Ｉ−６８、Ｉ−６９、Ｉ−７０、Ｉ−７１、Ｉ−７５、Ｉ−８１、Ｉ−８２、Ｉ−９１、Ｉ−９２、Ｉ−９３、Ｉ−９４、Ｉ−１０１、Ｉ−１０２、Ｉ−１０５、Ｉ−１１５、Ｉ−１１６、Ｉ−１１７、Ｉ−１１８、Ｉ−１４７、Ｉ−１４８、Ｉ−１５５、Ｉ−１５６、Ｉ−１５７、ＩＩ−２２９、ＩＩ−２３０の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺ダニ率９８％以上の防除効果を現した。
【０２７０】
生物試験例３：ウリハムシに対する試験（散布試験）
試験方法
キュウリ葉を上記で調整した活性化合物の所定濃度の水稀釈液に浸漬し、薬液の風乾後、滅菌消毒した黒土土壌を入れたプラスチックカップに入れ、ウリハムシ２令幼虫を５頭放虫した。７日後に死虫数を調べ、殺虫率を算出した。
【０２７１】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．Ｉ−１６、Ｉ−２９、Ｉ−３０、Ｉ−３１、Ｉ−３２、Ｉ−３３、Ｉ−３４、Ｉ−３７、Ｉ−３８、Ｉ−４０、Ｉ−４１、Ｉ−４２、Ｉ−５１、Ｉ−５２、Ｉ−５３、Ｉ−５５、Ｉ−６２、Ｉ−６５、Ｉ−７５の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２７２】
生物試験例４：ナミハダニに対する試験（潅注試験）
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０−１００頭摂取し、１日後に上記で調整した活性化合物の所定濃度の水稀釈液を、ピペットを用いて、ポット内に一定量潅注処理した。処理後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。
【０２７３】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．Ｉ−４、Ｉ−１６５、Ｉ−１６６の化合物が、有効成分１．５ｍｇ／ｐｏｔで殺虫率９８％以上の防除効果を現した。
【０２７４】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−１６）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部およびリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２７５】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−１９）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２７６】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−３０）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部およびアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合攪拌して乳剤とする。
【０２７７】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−３１）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０２７８】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．Ｉ−３２）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部およびベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【０２７９】
（産業上の利用可能性）
本発明の新規なベンズアミジン類は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
（式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、置換されていてもよいアリール、アラルキル、アルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノアルキルを示し、
Ｒ２は水素またはアルキルを示し、
Ｒ１とＲ２は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合により１個のＯ原子を含む、５または６員のヘテロ環を形成してもよい、
Ｒ３は水素、アルキル、ハロアルキル、シアノまたはアリールを示し、
Ｒ１とＲ３は、夫々が結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、置換されていてもよい５または６員のヘテロ環を形成してもよい、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
Ａはアルキル、アルケニル、ハロアルキル、アルコキシカルボニルアルキルまたはシクロアルキルメチルを示し、そして
ｎは０または１を示す）
で表されるベンズアミジン類。
【請求項２】
Ｒ１が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−３アルキニル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルコキシアルキル、置換されていてもよいＣ６−１０アリール、Ｃ７−８アラルキル、Ｃ１−２アルキル−アミノカルボニルまたはＣ２−４（総炭素数）ジアルキルアミノ−Ｃ１−２アルキルを示し、
Ｒ２が水素またはＣ１−４アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２が、それらの結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを形成してもよく、
Ｒ３が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノまたはフェニルを示し、
Ｒ１とＲ３が、夫々の結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、オキソ置換されていてもよいピロリジンまたはピペリジンを形成してもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
ＡがＣ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチルまたはＣ３−６シクロアルキル−メチルを示し、そして
ｎが０または１を示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１が水素、Ｃ１−４アルキル、アリル、プロパルギル、Ｃ１−２アルコキシ、シクロアルキル、シクロヘキシル、フルオロ置換−Ｃ１−２アルキル、メトキシエチル、トリフルオロメチルフェニル、トリフルオロメチル置換されていてもよいベンジル、エチルアミノカルボニルまたはジメチルアミノエチルを示し、
Ｒ２が水素またはＣ１−２アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２がそれらの結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを形成してもよく、
Ｒ３が水素、Ｃ１−４アルキル、フルオロ置換−Ｃ１−３アルキル、シアノまたはフェニルを示し、
Ｒ１とＲ３が夫々の結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、オキソ置換されていてもよいピロリジンまたはピペリジンを形成してもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一でも異なっていてもよく、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、エチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
ＡがＣ１−３アルキル、アリル、フルオロ置換−Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチルまたはシクロプロピルメチルを示し、そして
ｎが０または１を示す、
請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤。
【請求項５】
式
【化２】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は前記と同じ）
で表されるアニリン誘導体。
【請求項１】
式
【化１】
（式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、置換されていてもよいアリール、アラルキル、アルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノアルキルを示し、
Ｒ２は水素またはアルキルを示し、
Ｒ１とＲ２は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合により１個のＯ原子を含む、５または６員のヘテロ環を形成してもよい、
Ｒ３は水素、アルキル、ハロアルキル、シアノまたはアリールを示し、
Ｒ１とＲ３は、夫々が結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、置換されていてもよい５または６員のヘテロ環を形成してもよい、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
Ａはアルキル、アルケニル、ハロアルキル、アルコキシカルボニルアルキルまたはシクロアルキルメチルを示し、そして
ｎは０または１を示す）
で表されるベンズアミジン類。
【請求項２】
Ｒ１が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−３アルキニル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルコキシアルキル、置換されていてもよいＣ６−１０アリール、Ｃ７−８アラルキル、Ｃ１−２アルキル−アミノカルボニルまたはＣ２−４（総炭素数）ジアルキルアミノ−Ｃ１−２アルキルを示し、
Ｒ２が水素またはＣ１−４アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２が、それらの結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを形成してもよく、
Ｒ３が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノまたはフェニルを示し、
Ｒ１とＲ３が、夫々の結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、オキソ置換されていてもよいピロリジンまたはピペリジンを形成してもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２ハロアルコキシ、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
ＡがＣ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ１−２ハロアルキル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチルまたはＣ３−６シクロアルキル−メチルを示し、そして
ｎが０または１を示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１が水素、Ｃ１−４アルキル、アリル、プロパルギル、Ｃ１−２アルコキシ、シクロアルキル、シクロヘキシル、フルオロ置換−Ｃ１−２アルキル、メトキシエチル、トリフルオロメチルフェニル、トリフルオロメチル置換されていてもよいベンジル、エチルアミノカルボニルまたはジメチルアミノエチルを示し、
Ｒ２が水素またはＣ１−２アルキルを示し、
Ｒ１とＲ２がそれらの結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンを形成してもよく、
Ｒ３が水素、Ｃ１−４アルキル、フルオロ置換−Ｃ１−３アルキル、シアノまたはフェニルを示し、
Ｒ１とＲ３が夫々の結合するＮ原子とＣ原子と一緒になって、オキソ置換されていてもよいピロリジンまたはピペリジンを形成してもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一でも異なっていてもよく、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、エチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニル、ニトロまたはシアノを示し、
ＡがＣ１−３アルキル、アリル、フルオロ置換−Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチルまたはシクロプロピルメチルを示し、そして
ｎが０または１を示す、
請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤。
【請求項５】
式
【化２】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は前記と同じ）
で表されるアニリン誘導体。
【公開番号】特開２００７−３０８３９２（Ｐ２００７−３０８３９２Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１３６７２６（Ｐ２００６−１３６７２６）
【出願日】平成１８年５月１６日（２００６．５．１６）
【出願人】（３０２０６３９６１）バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト (524)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１６日（２００６．５．１６）
【出願人】（３０２０６３９６１）バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト (524)
【Ｆターム（参考）】
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