油性ジェル状組成物
【課題】多量の油性成分を安定に配合した、製造の容易な油性ジェル状組成物を提供すること。
【解決手段】１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、及び５）油性成分の１種以上を含有することを特徴とする油性ジェル状組成物。
【解決手段】１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、及び５）油性成分の１種以上を含有することを特徴とする油性ジェル状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多量の油性成分を安定に配合した、製造の容易な油性ジェル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より提案されているジェル状のクレンジング剤には、水溶性高分子で形成したタイプや油をジェル化剤でジェル化させたタイプ、水中油型もしくは油中水型の乳化タイプのものが挙げられる。そしてこれらのクレンジング剤のほとんどが、ジェル化させるためにノニオン性界面活性剤（特許文献１〜２参照）を使用している。しかしながら、この方法ではジェル化させるために界面活性剤を多量に配合する必要がある。そのために、皮膚のかさつき等による使用感の悪さや油性成分含量の低下によるクレンジング性の低下、安定性の問題があった。
【０００３】
これに対して本発明者らは特許文献３において１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物のうち、該多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度が０．１以上〜０．９未満のものを１種または２種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種または２種以上、及び３）油性成分の１種または２種以上を含有する事を特徴とするゲル組成物を、特許文献４において１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）油性成分の１種以上、及び４）ＨＬＢが２〜１４であるノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする油性ゲル状クレンジングを発明し開示した。
【０００４】
【特許文献１】特公平１−５３８４５号公報
【特許文献２】特開平５−２０８９０５号公報
【特許文献３】特開２００６−２２５３６８号公報
【特許文献４】特開２００６−２２５４０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、その後の検討に依れば、特許文献３の方法にあっては最初に１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上および３）水を混合した物を作成し、しかる後に４）油性成分をするのであるが、油性成分を添加する速度がジェルの生成の可否や、生成したジェルの安定性に影響があることが判明した。
即ち、油性成分の全量を一括して添加した場合にはジェルが生成しなかったり、生成しても短期間で液状になってしまう場合が多く、安定なジェルを得るためには、たとえば油性成分を３〜２０以上に等分した量を毎分あたり徐々に添加するといった工程をとる必要があった。
このためには製造時間と手間が多く必要であり簡便に製造できる組成物が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、及び５）油性成分の１種以上を含有する組成物が容易にジェルを形成する事を
見出した。
さらに、ジェルの製造にあたって１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、及び４）水を含有してなる第一相にを予め作成しておく事により、５）油性成分の１種以上を含有してなる第二相を一括して添加してもジェルを容易に生成することが出来、また得られたジェルも安定性が高いことを見出した。
【０００７】
即ち本発明は、下記の通りである。
１．１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、及び５）油性成分の１種以上を含有することを特徴とする油性ジェル状組成物。
２．該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする上記１に記載の油性ジェル状組成物。
３．該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が下記一般式（１）に示す化合物であることを特徴とする上記１または２に記載の油性ジェル状組成物。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（上記一般式（１）において、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよく、ＱはＺを介してＸに付くｎ個の下記一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、
Ｒ１ＣＯは炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Ｒ２は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および／またはそれらの塩を示し、ｊ、ｋはそれぞれ独立に０，１，２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではなく、ｎは２〜２０の整数を示す）
【００１０】
【化２】
【００１１】
４．該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が上記一般式（１）に示す化合物であって、上記一般式（１）において、Ｘは前記ｍ個の官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする上記３に記載の油性ジェル状組成物。
５．１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、及び４）水を含有してなる第一相に、５）油性成分の１種以上を含有してなる第二相を添加する事を特徴とする上記１〜４のいずれか１つに記載の油性ジェル状組成物の製造方法。
６．上記１〜４のいずれか１つに記載の油性ジェル状組成物に、水を含有してなる第三相を添加して乳化物とする油性ジェル状組成物の使用方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の油性ジェル状組成物は、長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物を１種または２種以上、分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種または２種以上、及び油性成分の１種または２種以上、増粘剤の１種または２種以上を含有することを特徴とする油性ジェル状組成物であって、この範囲外の油性ジェル状組成物に比し、製造の容易な油性ジェル状組成物であることが明らかである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を、特にその実施態様を中心に、詳細に説明する。
本発明の油性ジェル状組成物において、１）多鎖多親水基型化合物としては、長鎖疎水基としてはそれぞれ独立に、炭素数８〜２０個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなる疎水基を有し、親水基としてはそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基またはそれらの塩等、あるいはオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、またはアミノ基、４級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基またはそれらの塩等を有するものである。
【００１４】
例えば、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、１カ所、２カ所または３カ所に不飽和部分を有する不飽和残基等が挙げられる。
また、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基であり、
【００１５】
例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸；
２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、２−（２−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、
【００１６】
メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、
ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸；
オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸；
【００１７】
メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸；
リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸；
オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸；
メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸から誘導されるアシル基等があげられる。
【００１８】
また天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸を８０％以上含む混合脂肪酸由来のアシル基であれば良い。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。長鎖疎水基は、長鎖アシル基で、分子中の長鎖疎水基は同一であるのが好ましい。これら多鎖多親水基型化合物は２種以上組み合わせて用いても良い。
【００１９】
本発明の油性ジェル状組成物において、１）多鎖多親水基型化合物の例を挙げると、構造的には、分子内に長鎖疎水基と親水基をそれぞれ少なくとも１個以上有する界面活性剤を適当なスペーサーで連結した構造のものであり、この構造であればよく、これまで公知になっている化合物でよい。スペーサーとしては、置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖がよい。より好ましくは、炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーがよい。
【００２０】
本発明の油性ジェル状組成物において、１）多鎖多親水基型化合物の親水基はそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および／またはそれらの塩であることが好ましい。ここで塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以
上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。
【００２１】
本発明の油性ジェル状組成物において、１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有する界面活性剤であることが、生分解性の点、皮膚のような外用剤などへ用いたときの低刺激性の点から好ましい。さらには、多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が上記一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物であることが、さらに好ましい。ここでいうアシル化合物とは構造的には上記一般式（１）および（２）に示すように分子内に少なくとも１個以上のアシル基と親水基とを有する化合物を適当なスペーサーで連結した構造のものである。
上記一般式（２）中、Ｒ１ＣＯで示される長鎖アシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。また、分子中のＲ１ＣＯは、同一であるのが反応条件等からみても好ましい。
【００２２】
上記一般式（２）中、Ｒ２は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等が置換していてもよい炭素原子数１〜３の低級アルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ（イソ）プロピル基、ジヒドロキシ（イソ）プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。
上記一般式（１）中、Ｘに結合したｎ個の置換基Ｑ（上記一般式（２））は、それぞれ互いに、異なっても同一でもよい。また、上記一般式（２）は、いわゆる酸性アミノ酸がＮ−アシル化されたものを示すものであり、それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００２３】
酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ２個と１個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はＮ−メチル基またはＮ−エチル基でもかまわない。また光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。酸性アミノ酸としては、例えばグルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。
Ｘに付くｎ個の置換基（上記一般式（２））は、酸性アミノ酸がＬ−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。それらの中でも、置換基は同一である方が好ましい。
【００２４】
上記一般式（２）中、Ｚは、Ｘに置換したｍ個（ｍ≧ｎ、かつ、２〜２０の整数）の官能基（ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基）に由来する結合部（−Ｏ−、−ＮＲ３−、−Ｓ−）である。ここで、Ｒ３は水素、または炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基またはアリール基またはアルキルアリール基である。
上記一般式（１）中、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。
上記一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上の官能基をｍ個有する分子量１００万以下のｍ価の化合物の残基
であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、ｍ価の上記化合物は、ｍ個の官能基に由来する結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００２５】
このようなｍ価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類；
アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類；
メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類；
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類；
が挙げられる。また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
【００２６】
また、上記一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価（ｍ≧ｎ）のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、ｍ価のポリヒドロキシル化合物は、ｍ個のエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、
【００２７】
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、 ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸、３，４−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の２価ヒドロキシル化合物；
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、
【００２８】
２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の３価ポリヒドロキシル化合物；
ペンタエリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，
５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価ポリヒドロキシル化合物；
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ポリヒドロキシル化合物；
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価ポリヒドロキシル化合物；
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００２９】
また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース；
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース；アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類；
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類が挙げられる。
また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。
【００３０】
また、上記一般式（１）中、Ｘは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリアミノ化合物残基である。ここで、ｍ価のポリアミノ化合物は、ｍ個の酸アミド結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリアミノ化合物としては、例えばＮ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類；
【００３１】
ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン、２，６−ジアミノカプリン酸−２−アミノエチルエステル、１，３，６−トリアミノヘキサン、１，６，１１−トリアミノウンデカン、ジ（アミノエチル）アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類；
ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類； ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類；
ジアミノキシレン、ジ（アミノメチル）ベンゼン、ジ（アミノメチル）ピリジン、ジ（アミノメチル）ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類； ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類等が挙げられる。
【００３２】
また、上記一般式（１）中、Ｘは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリチオール化合物残基である。ここで、ｍ価のポリチオール化合物は、ｍ個のチオエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、
ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。
Ｘは上に挙げた化合物の残基の中でも、炭素数１〜４０の場合が好ましい、さらに好ましくはＸは炭素数１〜２０である。また、Ｘは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
【００３３】
上記一般式（２）中、Ｙで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびＸ中に含まれうるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。
かかる塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩、多価金属塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。
【００３４】
このような上記一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物の製造方法としては、下記一般式（３）で示されるＮ−アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上のｍ個の官能基を有する化合物とを、水および／または水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して、あるいは無溶媒で−５℃〜２００℃でいずれかの融点以上の温度で混合して反応することで得ることができる。
【００３５】
【化３】
【００３６】
または上記一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル）とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか２種または３種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−５℃〜２５０℃で加熱反応させた後反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜２５０℃でエステル交換反応させてアシル化合物を得ることができる。
この様な多鎖多親水型化合物の例としては、旭化成ケミカルズ社製ペリセアＬ−３０等を挙げる事が出来る。
【００３７】
本発明の油性ジェル状組成物において、その他の界面活性剤として、１）多鎖多親水基型化合物以外にも、本発明の目的が損なわれない限り、その他の界面活性剤を含むことができる。こうした界面活性剤としては、例えば、分子内に長鎖疎水基および／または親水基が１個である構造のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等である。中でも該水溶液中にアニオン性界面活性剤としてＮ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤またはアシルペプチド型界面活性剤を含有したものが好ま
しい。
【００３８】
ここでいうＮ−長鎖アシルアミノ酸とは、アミノ酸のアミノ基に、炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を導入したものである。Ｎ−長鎖アシルアミノ酸中のアミノ酸残基はα−アミノ酸、β−アミノ酸、γ−アミノ酸やω−アミノ酸等各種アミノ酸であり、アミノ基はＮ−メチル体、Ｎ−エチル体であってもかまわない。また光学異性体すなわちＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、バリイン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、メチオニン、リジン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α，α’−ジアミノアジピン酸、β，β’−ジアミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸、サルコシン、タウリン、メチルタウリン等である。
【００３９】
アシル基としては、炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。Ｎ−長鎖アシルアミノ酸がＮ−長鎖アシル−Ｌ−アミノ酸であることが生分解性の点から好ましい。
また、ここでいうアシルペプチドとは、タンパク質を加水分解した後、アシル化して得られるものである。
特にアシルアミノ酸型界面活性剤を混合した場合には、ジェル形成に必要な１）多鎖多親水基型化合物の添加量を少なくすることができ、また生成ジェルの延びを良くすることができ、この点において好ましい。
【００４０】
本発明の油性ジェル状組成物において、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、
【００４１】
ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸、３，４−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の２価ヒドロキシル化合物；
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、
【００４２】
２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の３価ポリヒドロキシル化合物；
ペンタエリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価ポリヒドロキシル化合物；
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ポリヒドロキシル化合物；
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価ポリヒドロキシル化合物；
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４３】
また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース；
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース；アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類；
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類が挙げられる。
【００４４】
また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。これらポリヒドロキシル化合物は２種以上組み合わせて用いても良い。ポリヒドロキシル化合物として好ましくは、３価以上のポリヒドロキシル化合物がよい。また、単糖およびオリゴ糖を用いた場合には厚みのある感触が得られるので好ましい。
【００４５】
本発明の油性ジェル状組成物において、３）増粘剤としては、組成物の内の油性成分以外の成分の混合物、すなわち、１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、４・BR>J水、の混合物を増粘させることの出来るものであれば何でもよく、天然・合成・半合成、高分子・低分子、イオン性・非イオン性、有機・無機の別を問わない。
【００４６】
具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、
アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン等の水溶性および油溶性高分子；
【００４７】
カチオン化セルロース誘導体、カチオン化澱粉誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、
ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、ポリグリコール／アミン縮合物、４級化コラーゲンポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリアミノポリアミド、カチオン性キチン誘導体、４級化ポリマー等のカチオン性高分子；
アルキルグリセリルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド等；
シリカ、ベントナイトなどの無機粉体や粘度鉱物等；
をあげる事が出来る。
【００４８】
中でもヒドロキシエチルセルロース（ダイセル社製ＨＥＣダイセル等）、クインスシードエキス（大日本化成社製クインスシードＧ等）、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマー（日光ケミカルズ社製ペミュレンＴＲ−１、ノベオン社製カーボポールＥＴＤ２０２０、ローム・アンド・ハース社製アキュリン２２、住友精化社製ＨＶ−７０１ＥＤＲ等）、ポリメタクリル酸グリセリル（ＩＳＰ社製ルブラジェルＮＰ等）、カルボマー（ノベオン社製カーボポール等）、アルキルグリセリルエーテル（日光ケミカルズ社製キミルアルコール １００、セラキルアルコール、バチルアルコール １００、バチルアルコール ＥＸ等）、キサンタンガム（大日本住友製薬社製エコーガム等）などが特に好ましい。
分けても、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガムやアクリレーツ／アクリル酸アルキル（１０−３０）クロスポリマーは短時間でジェルを生成する事が出来る点で好ましく、グリセリンモノステアリルエーテル（バチルアルコール）はジェルの安定性を向上させる働きがある点で好ましい。
【００４９】
本発明の油性ジェル状組成物において、４）水としては本発明の効果を阻害せず、組成物の目的を阻害したり各種規制に抵触しない範囲において特に限定する必要はなく、純水、イオン交換水、蒸留水、軟水、硬水、海洋深層水等目的に応じて使用する事が出来る。
本発明の油性ジェル状組成物において、５）油性成分としては、常温で液体である液状油または常温で固体である固体脂のいずれをも使用することができ、化粧料や外用の医薬品などの成分として慣用されている油性成分でもよい。
【００５０】
具体的には、アボガド油、タートル油、トウモロコシ油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、パーシック油、ひまし油、ぶどう種子油、マカデミアナッツ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、トリイソオクタン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、コレステロール脂肪酸エステル、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、月見草油、エノ油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギル油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、馬油、硬化やし油、牛脂、牛脚脂、羊脂、硬化牛脂、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ひまし油等の油脂、；
【００５１】
流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、スクワラン等の炭化水素；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カボックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングルコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル
およびその誘導体等のロウ；
【００５２】
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；
コレステロール、フィトステロール等のステロール類；
【００５３】
ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等のエステル油；
【００５４】
金属石鹸、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、揮発性シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン類等の 高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質；
等の揮発性および不揮発性の油性成分；
等が挙げられる。これら油性成分は２種以上組み合わせて用いても良い。
【００５５】
中でも、流動パラフィンやスクワラン、スクワレンなどの炭化水素を用いた時にジェル化効果は最も高く、これに次いでトリグリセリド類やワックス類が適している。また、トリグリセリドの中ではオリーブ油やマカデミア油のような植物油について効果が高い。
さらに、油脂として、レシチン（ホスファチジルコリン）、ケファリン（ホスファチジルエタノールアミン）、スフィンゴミエリン、リン脂質酸やリゾレシチン（加水分解レシチン）、水添リゾレシチンなどのリン脂質を用いた場合には低級アルコールなどのジェルを壊しやすい成分を併用してもジェル状を維持する効果が有るので好ましい。
【００５６】
本発明の油性ジェル状組成物は、１）多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、および５）油性成分の１種以上を含有することを特徴とする油性ジェル
状組成物であって、該組成物中の組成が、１）多鎖多親水基型化合物の総量が０．１〜４０質量％、２）ポリヒドロキシル化合物の総量が１〜６０質量％、３）増粘剤の総量が０．０１〜２０％、４）水の総量が１〜９７質量％、５）油性成分の総量が１〜９５質量％（但し、水分含量と１）〜５）の合計は１００質量％）である組成物を含有することが好ましい。ここで、１）多鎖多親水基型化合物、２）ポリヒドロキシル化合物、３）増粘剤、４）水、５）油性成分のそれぞれの総量は、それぞれに該当する成分の総和である。各成分の組成がこの範囲外であってもジェル状の剤型になることはあるが皮膚等に塗布した場合に残油感があったり、油性成分が分離して安定性に乏しかったり、ジェル形成力が不十分であったり、目的によっては汚れの洗浄力が低下したり、伸びが悪くなる等使用感が好ましくなくなることがある。
【００５７】
更に好ましくは、本発明の油性ジェル状組成物においては、１）多鎖多親水基型化合物の総量が０．３〜５質量％、２）ポリヒドロキシル化合物の総量が１〜４０質量％、３）増粘剤の総量が０．１〜１０％、４）水の総量が５〜５０質量％、５）油性成分の総量が１０〜８０質量％（但し、水分含量と１）〜５）の合計は１００質量％）である。ここで、１）多鎖多親水基型化合物、２）ポリヒドロキシル化合物、３）増粘剤、４）水、５）油性成分のそれぞれの総量は、それぞれに該当する成分の総和である。
本発明の油性ジェル状組成物において、水分含量は５０質量％以下が好ましい。この範囲外では併用される成分によってはジェル状を安定に保持しにくい場合がある。水分含量はより好ましくは、３０質量％以下０．１質量％以上である。さらに好ましくは、２０質量％以下１．０質量％以上とする。
【００５８】
本発明の油性ジェル状組成物において、外観が透明な油性ジェル状組成物を得るためには該組成物中の１）多鎖多親水基型化合物、２）ポリヒドロキシル化合物、３）増粘剤および４）水等の油性成分以外から成る水相と、５）油性成分からなる油相との屈折率の差を±０．０５以下とすることが好ましい。両相の屈折率の差がこの範囲を外れると、外観の透明な組成物を得にくく、両相の屈折率差は０に近づける方がよい。より好ましくは、両相の屈折率の差を±０．０３以下とする。さらに好ましくは、両相の屈折率差を±０．０１以下とする。
本発明の油性ジェル状組成物を製造するには、１）多鎖多親水基型化合物、２）ポリヒドロキシル化合物、３）増粘剤、４）水および５）油性成分を攪拌・混合することにより製造される。好ましい製造方法としては、油性成分以外の成分を十分に攪拌・混合して均一とした後に、５）油性成分を添加する方法がよい。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料を製造する方法の一つとしては、油性成分をジェル化することのできる公知のジェル化剤を併用することができる。例えば、具体的には、デキストリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、 ヒドロキシステアリン酸、ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミド等の長鎖アシルアミノ酸のアミドまたはエステル誘導体、ステアリン酸イヌリン等を挙げることができる。前記デキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン等が挙げられる。
また、グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル等が挙げられる。
【００６０】
かくして得られる、本発明の油性ジェル状組成物の特徴は、
１）皮膚等に塗布し水洗したときの残油感がなく、また塗布後水を添加すると極めて容易にエマルジョン状態に微分散する、２）使用した後のかさつきがほとんどなく使用感がよい、３）ジェル形成力が高く、経時的にも非常に安定なジェルを保つ、という従来知られた長所を保ちつつ、従来よりも画期的に容易に製造する事ができるという特長があり、これまでの課題を解決するものである。
【００６１】
本発明の油性ジェル状組成物は、家庭用（衣料、台所、住居、食器、コンタクトレンズ等）洗浄剤、香粧品、食品、医薬品等の人に接触する組成物から工業用洗浄剤等に幅広く適用することができる。
また、本発明の油性ジェル状組成物は水と適切な割合で混合する事により容易に乳化物となすことが出来るので、液体状、クリーム状などの乳化物を製造するための中間体としても有用である。
本発明の油性ジェル状組成物は、その形態が液体状、固体状、ジェル状、ペースト、スラリー、ミスト状、液晶、粉体、エアゾール等の目的に応じて種々の製品形態に応用することができる。但し、この形態に限定されることはない。
【００６２】
本発明に於ける香粧品とは、薬事法に言う医薬部外品および化粧品の総称であり、具体的には、医薬部外品としては口中清涼剤、腋臭防止剤、てんか粉類、養毛剤、除毛剤、染毛剤、パーマネントウェーブ用剤、浴用剤、薬用化粧品、薬用歯磨き類などを列挙することができ、
化粧品としては、化粧石鹸、洗顔料（クリーム・ペースト状、液・ジェル状、顆粒・粉末状、エアゾール使用など）、シャンプー、リンスなどの清浄用化粧品；
染毛料、ヘアトリートメント剤（クリーム状、ミスト状、オイル状、ジェル状その他の形態の物および枝毛コート剤を含む）、ヘアセット剤（髪油、セットローション、カーラーローション、ポマード、チック、びんつけ油、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアリキッド、ヘアフォーム、ヘアジェル、ウォーターグリース）などの頭髪用化粧品；
【００６３】
一般クリーム、乳液（クレンジングクリーム、コールドクリーム、バニシングクリーム、ハンドクリームなど）、ひげ剃り用クリーム（アフターシェービングクリーム、シェービングクリームなど）、化粧水（ハンドローション、一般化粧水など）、オーデコロン、ひげ剃り用ローション（アフターシェービングローション、シェービングローションなど）、化粧油、パックなどの基礎化粧品；
おしろい（クリームおしろい、固形おしろい、粉おしろい、タルカムパウダー、練りおしろい、ベビーパウダー、ボディパウダー、水おしろいなど）、パウダー、ファンデーション（クリーム状、液状、固形など）、ほお紅、まゆずみ、アイクリーム、アイシャドウマスカラなどのメークアップ化粧品；
【００６４】
一般香水、練り香水、粉末香水などの香水類； ジェルタイプ、液体タイプ、陶器タイプ等の芳香剤、消臭剤、脱臭剤；
日焼け・日焼け止めクリーム、日焼け・日焼け止めローション、日焼け・日焼け止めオイルなどの日焼け・日焼け止め化粧品；
爪クリーム、エナメル、エナメル除去液などの爪化粧品；
アイライナー化粧品；
口紅、リップクリームなどの口唇化粧品；
歯磨きなどの口腔化粧品；
バスソルト、バスオイル、バブルバスなどの浴用化粧品などを列挙することができる。
【００６５】
また本発明の油性ジェル状組成物においては、本発明の目的が損なわれない限り、用途、目的に応じ各種の基材と併用することができる。
さらに、本願発明の必須成分がその効果を発揮している場合にあっては、同種または類似の成分を、効果を発揮しない量追加的に併用することは何ら支障がない。
具体的には、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子等の分散剤；
【００６６】
ソルビタン脂肪酸エステル類；
ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセキスオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等、
グリセリンまたはポリグリセリン脂肪酸エステル類；
モノラウリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノパルミチン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノ綿実油脂肪酸グリセリル、モノエルカ酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、α，α‘−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリル、セスキカプリル酸ポリグリセリル、ジオレイン酸ポリグリセリル等、
【００６７】
プロピレングリコール脂肪酸エステル類；
モノラウリン酸プロピレングリコール、モノミリスチン酸プロピレングリコール、モノパルミチン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール等
硬化ヒマシ油誘導体類、グリセリンアルキルエーテル類、
ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類；
ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノイソステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等、
ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；
ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノミリステート、ＰＯＥ−ソルビットモノパルミテート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビットモノイソステアレート、ＰＯＥ−モノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート等、
【００６８】
ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類；
ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノオレエート等、
ＰＯＥ−脂肪酸エステル類；
ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−ジイソステアレート、ＰＯＥ−ジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等、
ＰＯＥ−アルキルエーテル類；
ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−ミリストイルエーテル、ＰＯＥ−パルミトイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−イソステアリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等、
【００６９】
ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類；
ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等、
ＰＯＥ−ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体類；
ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミ
ン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等、
ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体類；
ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等、
【００７０】
アルカノールアミド類；
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等、
ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−アルキルアミン類、ＰＯＥ−脂肪酸アミド類、ショ糖脂肪酸エステル類、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド類、トリオレイルリン酸類、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体類、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体類、ポリオキシアルキレン・アルコキシ変性メチルポリシロキサン共重合体類、ジメチルポリシロキサンポリエチレングリコール共重合体類、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）ジメチルポリシロキサン共重合体類等、などのノニオン性界面活性剤；
高級脂肪酸塩（石鹸）；疎水基部の炭素数８〜２０の高級脂肪酸の塩、
【００７１】
Ｎ−アシルアミノ酸型アニオン界面活性剤；アシル基としては、炭素数８〜２０のもので前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸やアスパラギン酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、システイン、トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、オキシプロリン、β−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、等のアミノ酸等；アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩等、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物などのアニオン性界面活性剤；
【００７２】
アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類、レシチン類などの両性界面活性剤；
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、等の酸化エチレン縮合型、
【００７３】
多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルポリグルコシド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル、脂肪
酸アルカノールアミド、糖アミンアシル化物、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアミンオキサイド、などのノニオン性界面活性剤；
第１〜第３級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩などのカチオン性界面活性剤；
【００７４】
アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤；
リン脂質、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤；
Ｎ−メチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン、Ｎ−エチルグリシン、グリシルベタイン等のアルキルグリシン類、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド類、トレハロース、キシロビオース、マルトース、ショ糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の（多）糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよびその塩、グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸およびその塩等、アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、尿素、尿酸、アンモニア、グルコサミン、クレアチニン、ＤＮＡ、ＲＮＡ等の核酸関連物質などの保湿剤；
【００７５】
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤；
パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フェノキシエタノール、ヒノキチール、サリチル酸およびその塩類、ソルビン酸およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフェノール、チラム、感光素２０１号、ハロカルバン、トリクロロカルバニド、酢酸トコフェロール、ジンクピリチオン、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェン、クロルヘキシジン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、塩化ステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、トリクロサン、ビオゾール等の防腐・抗菌剤；
【００７６】
クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のｐＨ調整剤；
その他トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノールなどのふけ・かゆみ防止剤；
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体その他の紫外線吸収剤；
アスコルビン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の他、アンモニウム塩、アミノ酸塩等）、アスコルビン酸誘導体（Ｌ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル及びその塩、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド等）、アルコキシサリチル酸及びその塩（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、ハイドロキノン配糖体及びその誘導体（アルブチン等）、コウジ酸及びその誘導体、エラグ酸、カミツレエキス、アルテアエキス、カンゾウエキス、ソウハクヒエキス、ラズベリーエキス、リンゴフラボノイド、フスマエキス、ビタミンＥおよび
その誘導体、ヒノキチオール、プラセンタエキス、ルシノール、カモミラＥＴ、グルタチオン、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トラネキサム酸およびその誘導体、レゾルシンの誘導体、アズレン、γ―ヒドロキシ酪酸などの美白剤；
【００７７】
センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤；
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤；
各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤；
女性ホルモン剤；
毛根賦活剤；
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；
【００７８】
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；
メントール、カンフルなどの清涼剤；
塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルリチン酸誘導体などの抗ヒスタミン剤；
トコフェロール類、ＢＨＡ、ＢＨＴ、没食子酸、ＮＤＧＡなどの酸化防止剤；
エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオールなどの皮脂抑制剤；
イオウ、サリチル酸、レゾルシンなどの角質剥離・溶解剤；
グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のα‐ヒドロキシ酸；
【００７９】
タルク、カオリン、セリサイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化クロム、水酸化クロム、タール系色素等、マイカ、（合成）セリサイト、炭化ケイ素、窒化硼素、二酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、赤酸化鉄、黒酸化鉄、黄酸化鉄、群青、チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、グンジョウバイオレット、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、（合成）マイカ、酸化ジルコニウム、（メタ）ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸カルシウム、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート−ポリメチルメタクリレート積層末、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合粉末、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合粉末、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン、ポリメチルシルセスキオキサン粉末、植物の実や皮を粉末状にしたもの、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、カルミン、β−カロチン、クロロフィル、サンセットエローＦＣＦ、ポンソーＳＸ、エオシンＹＳ、テトラブロモフルオレセイン、ローダミンＢ、キノリンエローＳＳ、キノリンエローＷＳ、アリザニンシアニングリーン、キニザリングリーン、リソールビンＢ、リソールビンＢＣＡ、パーマトンレッド、ヘリンドンピンクＣＮ、フタロシアニンブルー、β−アポ−８−カロチナール、カプサンチン、リロピン、ビキシン、クロシン、カンタキサンチン、シソニン、ラファニン、ニノシアニン、カルサミン、サフロールイエロー、ルチン、クエルセチン、カカオ色素、リポフラビン、ラッカイン酸、カルミン酸、ケルメス酸、アリザニン、シコニン、アルカニン、ニキノクローム、血色素、クルクミン、ベタニン、等の化粧品用色材：
【００８０】
精製水、その他、カキョクエキス、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、ホエイ、ニコチン酸アミ
ド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、メバロン酸、γ−アミノ酪酸（γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸を含む）、アルテアエキス、アロエエキス、アンズ核エキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、海水乾燥物、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カロットエキス、キューカンバエキス、ゲンチアナエキス、酵母エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、サボンソウエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シラカバエキス、セイヨウハッカエキス、センブリエキス、ビサボロ−ル、プロポリス、ヘチマエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、海草、米ヌカ、カンゾウ、チンピ、トウキ、モモノハの粉砕物、スフィンゴ脂質、グアイアズレン、ビタミンＣ等を含むことができる。
特に、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、テトラデセンスルホン酸塩、ミリスチン酸塩類、ミリスチルジメチルアミンとの併用は粘度、起泡力を増加させる点で有用であり、また、各両イオン性界面活性剤との併用は刺激性を一層低減させるという点に於いてきわめて有用である。
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００８１】
本発明の実施例等で用いる評価手段などは以下の通りである。
［安定性］
各油性ジェル状組成物を４０℃で保存して、１ヵ月後における状態を観察し、安定
性を下記基準に従い評価した。
○：状態変化がなく良好
△：わずかに分離が見られる
×：明らかに分離がみられる。
［外観］
各油性ジェル状組成物を目視にて評価した。
【００８２】
［多鎖多親水基型化合物の製造例１］
Ｌ−リジン塩酸塩９．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）を水５７ｇと混合した。この液を２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ範囲を１０〜１１に調整しながら、また反応温度を５℃に維持しながら、攪拌下にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を２時間を要して添加し、反応を実施した。さらに３０分攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度１０質量％となるように添加した後、７５％硫酸を滴下して液のｐＨ値を２に、また液の温度を６５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間６５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を６５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分３０質量％、酸価に対する中和度０．９５に中和した後乾燥して下記式（４）（Ｘは、各々独立にＨ又はＮａ）の多鎖多親水基型化合物を得た。
【００８３】
【化４】
【００８４】
［多鎖多親水基型化合物の製造例２］
製造例１において、中和条件として水酸化ナトリウムで固形分３０質量％、酸価に対する中和度０．３とした以外は製造例１と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
［多鎖多親水基型化合物の製造例３］
製造例１において、中和条件としてトリエタノールアミンで固形分３０質量％、酸価に対する中和度０．９とした以外は製造例１と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を
得た。
【００８５】
［多鎖多親水基型化合物の製造例４］
製造例１において、添加物としてＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸無水物とした以外は製造例１と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
［多鎖多親水基型化合物の製造例５］
製造例１において、添加物としてＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物とし、酸価に対する中和度０．９とした以外は製造例１と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
【００８６】
［実施例１〜１１、比較例１、２］
表１に示す組成の油性ジェル状組成物を次の製造方法で製造し、それぞれについて外観、安定性等を評価した。結果を表１に示す。
［油性ジェル状組成物の製造方法］
いずれの油性ジェル状組成物も下記の方法で調製した。
油性成分以外の成分を７０℃で攪拌しながら混合する。これに、攪拌しながら予め７０℃に加温した油性成分を一括して添加し、更に攪拌した後、冷却して油性ジェル状組成物を得た。
【００８７】
［実施例１２］
実施例１のジェル状組成物の３０質量部に対して精製水７０質量部を混合して十分に攪拌しクリーム状の組成物を得た。
このクリーム状組成物は５０℃で１ヶ月保持した場合にも安定であった。
［実施例１３］
実施例１のジェル状組成物の１５質量部に対して精製水８５質量部を混合して十分に攪拌し乳液状の組成物を得た。
この乳液状組成物は４０℃で３ヶ月保持した場合にも安定であった。
【００８８】
［参考例１］
表１に示す比較例２の組成物の内油性成分以外の部分を混和し、７０℃に保持したものを第一相とした。これとは別に油性成分を混合して７０℃に保持して第二相とした。第二相を十等分し、それぞれを１分ごとに、プロペラで２０００回転毎分で攪拌された第一相に投入すると最終的にジェル状の組成物を得たが、所要時間は実施例２の１０倍以上を要した。
【００８９】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明は、多量の油性成分を安定に配合した、製造の容易な油性ジェル状組成物を提供する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多量の油性成分を安定に配合した、製造の容易な油性ジェル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より提案されているジェル状のクレンジング剤には、水溶性高分子で形成したタイプや油をジェル化剤でジェル化させたタイプ、水中油型もしくは油中水型の乳化タイプのものが挙げられる。そしてこれらのクレンジング剤のほとんどが、ジェル化させるためにノニオン性界面活性剤（特許文献１〜２参照）を使用している。しかしながら、この方法ではジェル化させるために界面活性剤を多量に配合する必要がある。そのために、皮膚のかさつき等による使用感の悪さや油性成分含量の低下によるクレンジング性の低下、安定性の問題があった。
【０００３】
これに対して本発明者らは特許文献３において１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物のうち、該多鎖多親水基型化合物の酸価に対する中和度が０．１以上〜０．９未満のものを１種または２種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種または２種以上、及び３）油性成分の１種または２種以上を含有する事を特徴とするゲル組成物を、特許文献４において１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）油性成分の１種以上、及び４）ＨＬＢが２〜１４であるノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする油性ゲル状クレンジングを発明し開示した。
【０００４】
【特許文献１】特公平１−５３８４５号公報
【特許文献２】特開平５−２０８９０５号公報
【特許文献３】特開２００６−２２５３６８号公報
【特許文献４】特開２００６−２２５４０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、その後の検討に依れば、特許文献３の方法にあっては最初に１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上および３）水を混合した物を作成し、しかる後に４）油性成分をするのであるが、油性成分を添加する速度がジェルの生成の可否や、生成したジェルの安定性に影響があることが判明した。
即ち、油性成分の全量を一括して添加した場合にはジェルが生成しなかったり、生成しても短期間で液状になってしまう場合が多く、安定なジェルを得るためには、たとえば油性成分を３〜２０以上に等分した量を毎分あたり徐々に添加するといった工程をとる必要があった。
このためには製造時間と手間が多く必要であり簡便に製造できる組成物が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、及び５）油性成分の１種以上を含有する組成物が容易にジェルを形成する事を
見出した。
さらに、ジェルの製造にあたって１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、及び４）水を含有してなる第一相にを予め作成しておく事により、５）油性成分の１種以上を含有してなる第二相を一括して添加してもジェルを容易に生成することが出来、また得られたジェルも安定性が高いことを見出した。
【０００７】
即ち本発明は、下記の通りである。
１．１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、及び５）油性成分の１種以上を含有することを特徴とする油性ジェル状組成物。
２．該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする上記１に記載の油性ジェル状組成物。
３．該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が下記一般式（１）に示す化合物であることを特徴とする上記１または２に記載の油性ジェル状組成物。
【０００８】
【化１】
【０００９】
（上記一般式（１）において、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよく、ＱはＺを介してＸに付くｎ個の下記一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、
Ｒ１ＣＯは炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Ｒ２は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および／またはそれらの塩を示し、ｊ、ｋはそれぞれ独立に０，１，２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではなく、ｎは２〜２０の整数を示す）
【００１０】
【化２】
【００１１】
４．該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が上記一般式（１）に示す化合物であって、上記一般式（１）において、Ｘは前記ｍ個の官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする上記３に記載の油性ジェル状組成物。
５．１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、及び４）水を含有してなる第一相に、５）油性成分の１種以上を含有してなる第二相を添加する事を特徴とする上記１〜４のいずれか１つに記載の油性ジェル状組成物の製造方法。
６．上記１〜４のいずれか１つに記載の油性ジェル状組成物に、水を含有してなる第三相を添加して乳化物とする油性ジェル状組成物の使用方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の油性ジェル状組成物は、長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物を１種または２種以上、分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種または２種以上、及び油性成分の１種または２種以上、増粘剤の１種または２種以上を含有することを特徴とする油性ジェル状組成物であって、この範囲外の油性ジェル状組成物に比し、製造の容易な油性ジェル状組成物であることが明らかである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を、特にその実施態様を中心に、詳細に説明する。
本発明の油性ジェル状組成物において、１）多鎖多親水基型化合物としては、長鎖疎水基としてはそれぞれ独立に、炭素数８〜２０個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなる疎水基を有し、親水基としてはそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基またはそれらの塩等、あるいはオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、またはアミノ基、４級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基またはそれらの塩等を有するものである。
【００１４】
例えば、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、１カ所、２カ所または３カ所に不飽和部分を有する不飽和残基等が挙げられる。
また、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基であり、
【００１５】
例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸；
２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、２−（２−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、
【００１６】
メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、
ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸；
オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸；
【００１７】
メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸；
リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸；
オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸；
メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸から誘導されるアシル基等があげられる。
【００１８】
また天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸を８０％以上含む混合脂肪酸由来のアシル基であれば良い。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。長鎖疎水基は、長鎖アシル基で、分子中の長鎖疎水基は同一であるのが好ましい。これら多鎖多親水基型化合物は２種以上組み合わせて用いても良い。
【００１９】
本発明の油性ジェル状組成物において、１）多鎖多親水基型化合物の例を挙げると、構造的には、分子内に長鎖疎水基と親水基をそれぞれ少なくとも１個以上有する界面活性剤を適当なスペーサーで連結した構造のものであり、この構造であればよく、これまで公知になっている化合物でよい。スペーサーとしては、置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖がよい。より好ましくは、炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーがよい。
【００２０】
本発明の油性ジェル状組成物において、１）多鎖多親水基型化合物の親水基はそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および／またはそれらの塩であることが好ましい。ここで塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以
上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。
【００２１】
本発明の油性ジェル状組成物において、１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有する界面活性剤であることが、生分解性の点、皮膚のような外用剤などへ用いたときの低刺激性の点から好ましい。さらには、多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が上記一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物であることが、さらに好ましい。ここでいうアシル化合物とは構造的には上記一般式（１）および（２）に示すように分子内に少なくとも１個以上のアシル基と親水基とを有する化合物を適当なスペーサーで連結した構造のものである。
上記一般式（２）中、Ｒ１ＣＯで示される長鎖アシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。また、分子中のＲ１ＣＯは、同一であるのが反応条件等からみても好ましい。
【００２２】
上記一般式（２）中、Ｒ２は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等が置換していてもよい炭素原子数１〜３の低級アルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ（イソ）プロピル基、ジヒドロキシ（イソ）プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。
上記一般式（１）中、Ｘに結合したｎ個の置換基Ｑ（上記一般式（２））は、それぞれ互いに、異なっても同一でもよい。また、上記一般式（２）は、いわゆる酸性アミノ酸がＮ−アシル化されたものを示すものであり、それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００２３】
酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ２個と１個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はＮ−メチル基またはＮ−エチル基でもかまわない。また光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。酸性アミノ酸としては、例えばグルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。
Ｘに付くｎ個の置換基（上記一般式（２））は、酸性アミノ酸がＬ−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。それらの中でも、置換基は同一である方が好ましい。
【００２４】
上記一般式（２）中、Ｚは、Ｘに置換したｍ個（ｍ≧ｎ、かつ、２〜２０の整数）の官能基（ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基）に由来する結合部（−Ｏ−、−ＮＲ３−、−Ｓ−）である。ここで、Ｒ３は水素、または炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基またはアリール基またはアルキルアリール基である。
上記一般式（１）中、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。
上記一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上の官能基をｍ個有する分子量１００万以下のｍ価の化合物の残基
であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、ｍ価の上記化合物は、ｍ個の官能基に由来する結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００２５】
このようなｍ価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類；
アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類；
メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類；
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類；
が挙げられる。また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
【００２６】
また、上記一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価（ｍ≧ｎ）のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、ｍ価のポリヒドロキシル化合物は、ｍ個のエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、
【００２７】
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、 ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸、３，４−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の２価ヒドロキシル化合物；
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、
【００２８】
２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の３価ポリヒドロキシル化合物；
ペンタエリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，
５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価ポリヒドロキシル化合物；
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ポリヒドロキシル化合物；
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価ポリヒドロキシル化合物；
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００２９】
また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース；
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース；アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類；
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類が挙げられる。
また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。
【００３０】
また、上記一般式（１）中、Ｘは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリアミノ化合物残基である。ここで、ｍ価のポリアミノ化合物は、ｍ個の酸アミド結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリアミノ化合物としては、例えばＮ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類；
【００３１】
ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン、２，６−ジアミノカプリン酸−２−アミノエチルエステル、１，３，６−トリアミノヘキサン、１，６，１１−トリアミノウンデカン、ジ（アミノエチル）アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類；
ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類； ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類；
ジアミノキシレン、ジ（アミノメチル）ベンゼン、ジ（アミノメチル）ピリジン、ジ（アミノメチル）ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類； ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類等が挙げられる。
【００３２】
また、上記一般式（１）中、Ｘは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリチオール化合物残基である。ここで、ｍ価のポリチオール化合物は、ｍ個のチオエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、
ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。
Ｘは上に挙げた化合物の残基の中でも、炭素数１〜４０の場合が好ましい、さらに好ましくはＸは炭素数１〜２０である。また、Ｘは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
【００３３】
上記一般式（２）中、Ｙで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびＸ中に含まれうるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。
かかる塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩、多価金属塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。
【００３４】
このような上記一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物の製造方法としては、下記一般式（３）で示されるＮ−アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上のｍ個の官能基を有する化合物とを、水および／または水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して、あるいは無溶媒で−５℃〜２００℃でいずれかの融点以上の温度で混合して反応することで得ることができる。
【００３５】
【化３】
【００３６】
または上記一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル）とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか２種または３種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−５℃〜２５０℃で加熱反応させた後反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜２５０℃でエステル交換反応させてアシル化合物を得ることができる。
この様な多鎖多親水型化合物の例としては、旭化成ケミカルズ社製ペリセアＬ−３０等を挙げる事が出来る。
【００３７】
本発明の油性ジェル状組成物において、その他の界面活性剤として、１）多鎖多親水基型化合物以外にも、本発明の目的が損なわれない限り、その他の界面活性剤を含むことができる。こうした界面活性剤としては、例えば、分子内に長鎖疎水基および／または親水基が１個である構造のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等である。中でも該水溶液中にアニオン性界面活性剤としてＮ−長鎖アシルアミノ酸型界面活性剤またはアシルペプチド型界面活性剤を含有したものが好ま
しい。
【００３８】
ここでいうＮ−長鎖アシルアミノ酸とは、アミノ酸のアミノ基に、炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を導入したものである。Ｎ−長鎖アシルアミノ酸中のアミノ酸残基はα−アミノ酸、β−アミノ酸、γ−アミノ酸やω−アミノ酸等各種アミノ酸であり、アミノ基はＮ−メチル体、Ｎ−エチル体であってもかまわない。また光学異性体すなわちＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、バリイン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、メチオニン、リジン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α，α’−ジアミノアジピン酸、β，β’−ジアミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸、サルコシン、タウリン、メチルタウリン等である。
【００３９】
アシル基としては、炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。Ｎ−長鎖アシルアミノ酸がＮ−長鎖アシル−Ｌ−アミノ酸であることが生分解性の点から好ましい。
また、ここでいうアシルペプチドとは、タンパク質を加水分解した後、アシル化して得られるものである。
特にアシルアミノ酸型界面活性剤を混合した場合には、ジェル形成に必要な１）多鎖多親水基型化合物の添加量を少なくすることができ、また生成ジェルの延びを良くすることができ、この点において好ましい。
【００４０】
本発明の油性ジェル状組成物において、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、
【００４１】
ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸、３，４−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の２価ヒドロキシル化合物；
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、
【００４２】
２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の３価ポリヒドロキシル化合物；
ペンタエリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価ポリヒドロキシル化合物；
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ポリヒドロキシル化合物；
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価ポリヒドロキシル化合物；
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４３】
また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース；
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース；アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類；
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類が挙げられる。
【００４４】
また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。これらポリヒドロキシル化合物は２種以上組み合わせて用いても良い。ポリヒドロキシル化合物として好ましくは、３価以上のポリヒドロキシル化合物がよい。また、単糖およびオリゴ糖を用いた場合には厚みのある感触が得られるので好ましい。
【００４５】
本発明の油性ジェル状組成物において、３）増粘剤としては、組成物の内の油性成分以外の成分の混合物、すなわち、１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、４・BR>J水、の混合物を増粘させることの出来るものであれば何でもよく、天然・合成・半合成、高分子・低分子、イオン性・非イオン性、有機・無機の別を問わない。
【００４６】
具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、
アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン等の水溶性および油溶性高分子；
【００４７】
カチオン化セルロース誘導体、カチオン化澱粉誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、
ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、ポリグリコール／アミン縮合物、４級化コラーゲンポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリアミノポリアミド、カチオン性キチン誘導体、４級化ポリマー等のカチオン性高分子；
アルキルグリセリルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド等；
シリカ、ベントナイトなどの無機粉体や粘度鉱物等；
をあげる事が出来る。
【００４８】
中でもヒドロキシエチルセルロース（ダイセル社製ＨＥＣダイセル等）、クインスシードエキス（大日本化成社製クインスシードＧ等）、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）クロスポリマー（日光ケミカルズ社製ペミュレンＴＲ−１、ノベオン社製カーボポールＥＴＤ２０２０、ローム・アンド・ハース社製アキュリン２２、住友精化社製ＨＶ−７０１ＥＤＲ等）、ポリメタクリル酸グリセリル（ＩＳＰ社製ルブラジェルＮＰ等）、カルボマー（ノベオン社製カーボポール等）、アルキルグリセリルエーテル（日光ケミカルズ社製キミルアルコール １００、セラキルアルコール、バチルアルコール １００、バチルアルコール ＥＸ等）、キサンタンガム（大日本住友製薬社製エコーガム等）などが特に好ましい。
分けても、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガムやアクリレーツ／アクリル酸アルキル（１０−３０）クロスポリマーは短時間でジェルを生成する事が出来る点で好ましく、グリセリンモノステアリルエーテル（バチルアルコール）はジェルの安定性を向上させる働きがある点で好ましい。
【００４９】
本発明の油性ジェル状組成物において、４）水としては本発明の効果を阻害せず、組成物の目的を阻害したり各種規制に抵触しない範囲において特に限定する必要はなく、純水、イオン交換水、蒸留水、軟水、硬水、海洋深層水等目的に応じて使用する事が出来る。
本発明の油性ジェル状組成物において、５）油性成分としては、常温で液体である液状油または常温で固体である固体脂のいずれをも使用することができ、化粧料や外用の医薬品などの成分として慣用されている油性成分でもよい。
【００５０】
具体的には、アボガド油、タートル油、トウモロコシ油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、パーシック油、ひまし油、ぶどう種子油、マカデミアナッツ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、トリイソオクタン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、コレステロール脂肪酸エステル、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、月見草油、エノ油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギル油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、馬油、硬化やし油、牛脂、牛脚脂、羊脂、硬化牛脂、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ひまし油等の油脂、；
【００５１】
流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、スクワラン等の炭化水素；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カボックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングルコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル
およびその誘導体等のロウ；
【００５２】
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；
コレステロール、フィトステロール等のステロール類；
【００５３】
ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等のエステル油；
【００５４】
金属石鹸、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、揮発性シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン類等の 高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質；
等の揮発性および不揮発性の油性成分；
等が挙げられる。これら油性成分は２種以上組み合わせて用いても良い。
【００５５】
中でも、流動パラフィンやスクワラン、スクワレンなどの炭化水素を用いた時にジェル化効果は最も高く、これに次いでトリグリセリド類やワックス類が適している。また、トリグリセリドの中ではオリーブ油やマカデミア油のような植物油について効果が高い。
さらに、油脂として、レシチン（ホスファチジルコリン）、ケファリン（ホスファチジルエタノールアミン）、スフィンゴミエリン、リン脂質酸やリゾレシチン（加水分解レシチン）、水添リゾレシチンなどのリン脂質を用いた場合には低級アルコールなどのジェルを壊しやすい成分を併用してもジェル状を維持する効果が有るので好ましい。
【００５６】
本発明の油性ジェル状組成物は、１）多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、および５）油性成分の１種以上を含有することを特徴とする油性ジェル
状組成物であって、該組成物中の組成が、１）多鎖多親水基型化合物の総量が０．１〜４０質量％、２）ポリヒドロキシル化合物の総量が１〜６０質量％、３）増粘剤の総量が０．０１〜２０％、４）水の総量が１〜９７質量％、５）油性成分の総量が１〜９５質量％（但し、水分含量と１）〜５）の合計は１００質量％）である組成物を含有することが好ましい。ここで、１）多鎖多親水基型化合物、２）ポリヒドロキシル化合物、３）増粘剤、４）水、５）油性成分のそれぞれの総量は、それぞれに該当する成分の総和である。各成分の組成がこの範囲外であってもジェル状の剤型になることはあるが皮膚等に塗布した場合に残油感があったり、油性成分が分離して安定性に乏しかったり、ジェル形成力が不十分であったり、目的によっては汚れの洗浄力が低下したり、伸びが悪くなる等使用感が好ましくなくなることがある。
【００５７】
更に好ましくは、本発明の油性ジェル状組成物においては、１）多鎖多親水基型化合物の総量が０．３〜５質量％、２）ポリヒドロキシル化合物の総量が１〜４０質量％、３）増粘剤の総量が０．１〜１０％、４）水の総量が５〜５０質量％、５）油性成分の総量が１０〜８０質量％（但し、水分含量と１）〜５）の合計は１００質量％）である。ここで、１）多鎖多親水基型化合物、２）ポリヒドロキシル化合物、３）増粘剤、４）水、５）油性成分のそれぞれの総量は、それぞれに該当する成分の総和である。
本発明の油性ジェル状組成物において、水分含量は５０質量％以下が好ましい。この範囲外では併用される成分によってはジェル状を安定に保持しにくい場合がある。水分含量はより好ましくは、３０質量％以下０．１質量％以上である。さらに好ましくは、２０質量％以下１．０質量％以上とする。
【００５８】
本発明の油性ジェル状組成物において、外観が透明な油性ジェル状組成物を得るためには該組成物中の１）多鎖多親水基型化合物、２）ポリヒドロキシル化合物、３）増粘剤および４）水等の油性成分以外から成る水相と、５）油性成分からなる油相との屈折率の差を±０．０５以下とすることが好ましい。両相の屈折率の差がこの範囲を外れると、外観の透明な組成物を得にくく、両相の屈折率差は０に近づける方がよい。より好ましくは、両相の屈折率の差を±０．０３以下とする。さらに好ましくは、両相の屈折率差を±０．０１以下とする。
本発明の油性ジェル状組成物を製造するには、１）多鎖多親水基型化合物、２）ポリヒドロキシル化合物、３）増粘剤、４）水および５）油性成分を攪拌・混合することにより製造される。好ましい製造方法としては、油性成分以外の成分を十分に攪拌・混合して均一とした後に、５）油性成分を添加する方法がよい。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料を製造する方法の一つとしては、油性成分をジェル化することのできる公知のジェル化剤を併用することができる。例えば、具体的には、デキストリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、 ヒドロキシステアリン酸、ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミド等の長鎖アシルアミノ酸のアミドまたはエステル誘導体、ステアリン酸イヌリン等を挙げることができる。前記デキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン等が挙げられる。
また、グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル等が挙げられる。
【００６０】
かくして得られる、本発明の油性ジェル状組成物の特徴は、
１）皮膚等に塗布し水洗したときの残油感がなく、また塗布後水を添加すると極めて容易にエマルジョン状態に微分散する、２）使用した後のかさつきがほとんどなく使用感がよい、３）ジェル形成力が高く、経時的にも非常に安定なジェルを保つ、という従来知られた長所を保ちつつ、従来よりも画期的に容易に製造する事ができるという特長があり、これまでの課題を解決するものである。
【００６１】
本発明の油性ジェル状組成物は、家庭用（衣料、台所、住居、食器、コンタクトレンズ等）洗浄剤、香粧品、食品、医薬品等の人に接触する組成物から工業用洗浄剤等に幅広く適用することができる。
また、本発明の油性ジェル状組成物は水と適切な割合で混合する事により容易に乳化物となすことが出来るので、液体状、クリーム状などの乳化物を製造するための中間体としても有用である。
本発明の油性ジェル状組成物は、その形態が液体状、固体状、ジェル状、ペースト、スラリー、ミスト状、液晶、粉体、エアゾール等の目的に応じて種々の製品形態に応用することができる。但し、この形態に限定されることはない。
【００６２】
本発明に於ける香粧品とは、薬事法に言う医薬部外品および化粧品の総称であり、具体的には、医薬部外品としては口中清涼剤、腋臭防止剤、てんか粉類、養毛剤、除毛剤、染毛剤、パーマネントウェーブ用剤、浴用剤、薬用化粧品、薬用歯磨き類などを列挙することができ、
化粧品としては、化粧石鹸、洗顔料（クリーム・ペースト状、液・ジェル状、顆粒・粉末状、エアゾール使用など）、シャンプー、リンスなどの清浄用化粧品；
染毛料、ヘアトリートメント剤（クリーム状、ミスト状、オイル状、ジェル状その他の形態の物および枝毛コート剤を含む）、ヘアセット剤（髪油、セットローション、カーラーローション、ポマード、チック、びんつけ油、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアリキッド、ヘアフォーム、ヘアジェル、ウォーターグリース）などの頭髪用化粧品；
【００６３】
一般クリーム、乳液（クレンジングクリーム、コールドクリーム、バニシングクリーム、ハンドクリームなど）、ひげ剃り用クリーム（アフターシェービングクリーム、シェービングクリームなど）、化粧水（ハンドローション、一般化粧水など）、オーデコロン、ひげ剃り用ローション（アフターシェービングローション、シェービングローションなど）、化粧油、パックなどの基礎化粧品；
おしろい（クリームおしろい、固形おしろい、粉おしろい、タルカムパウダー、練りおしろい、ベビーパウダー、ボディパウダー、水おしろいなど）、パウダー、ファンデーション（クリーム状、液状、固形など）、ほお紅、まゆずみ、アイクリーム、アイシャドウマスカラなどのメークアップ化粧品；
【００６４】
一般香水、練り香水、粉末香水などの香水類； ジェルタイプ、液体タイプ、陶器タイプ等の芳香剤、消臭剤、脱臭剤；
日焼け・日焼け止めクリーム、日焼け・日焼け止めローション、日焼け・日焼け止めオイルなどの日焼け・日焼け止め化粧品；
爪クリーム、エナメル、エナメル除去液などの爪化粧品；
アイライナー化粧品；
口紅、リップクリームなどの口唇化粧品；
歯磨きなどの口腔化粧品；
バスソルト、バスオイル、バブルバスなどの浴用化粧品などを列挙することができる。
【００６５】
また本発明の油性ジェル状組成物においては、本発明の目的が損なわれない限り、用途、目的に応じ各種の基材と併用することができる。
さらに、本願発明の必須成分がその効果を発揮している場合にあっては、同種または類似の成分を、効果を発揮しない量追加的に併用することは何ら支障がない。
具体的には、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子等の分散剤；
【００６６】
ソルビタン脂肪酸エステル類；
ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセキスオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等、
グリセリンまたはポリグリセリン脂肪酸エステル類；
モノラウリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノパルミチン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノ綿実油脂肪酸グリセリル、モノエルカ酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、α，α‘−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリル、セスキカプリル酸ポリグリセリル、ジオレイン酸ポリグリセリル等、
【００６７】
プロピレングリコール脂肪酸エステル類；
モノラウリン酸プロピレングリコール、モノミリスチン酸プロピレングリコール、モノパルミチン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール等
硬化ヒマシ油誘導体類、グリセリンアルキルエーテル類、
ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類；
ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノイソステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等、
ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；
ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノミリステート、ＰＯＥ−ソルビットモノパルミテート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビットモノイソステアレート、ＰＯＥ−モノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート等、
【００６８】
ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類；
ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノオレエート等、
ＰＯＥ−脂肪酸エステル類；
ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−ジイソステアレート、ＰＯＥ−ジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等、
ＰＯＥ−アルキルエーテル類；
ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−ミリストイルエーテル、ＰＯＥ−パルミトイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−イソステアリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等、
【００６９】
ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類；
ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等、
ＰＯＥ−ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体類；
ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミ
ン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等、
ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体類；
ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等、
【００７０】
アルカノールアミド類；
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等、
ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−アルキルアミン類、ＰＯＥ−脂肪酸アミド類、ショ糖脂肪酸エステル類、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド類、トリオレイルリン酸類、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体類、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体類、ポリオキシアルキレン・アルコキシ変性メチルポリシロキサン共重合体類、ジメチルポリシロキサンポリエチレングリコール共重合体類、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）ジメチルポリシロキサン共重合体類等、などのノニオン性界面活性剤；
高級脂肪酸塩（石鹸）；疎水基部の炭素数８〜２０の高級脂肪酸の塩、
【００７１】
Ｎ−アシルアミノ酸型アニオン界面活性剤；アシル基としては、炭素数８〜２０のもので前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸やアスパラギン酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、システイン、トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、オキシプロリン、β−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、等のアミノ酸等；アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩等、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物などのアニオン性界面活性剤；
【００７２】
アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類、レシチン類などの両性界面活性剤；
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、等の酸化エチレン縮合型、
【００７３】
多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルポリグルコシド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル、脂肪
酸アルカノールアミド、糖アミンアシル化物、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアミンオキサイド、などのノニオン性界面活性剤；
第１〜第３級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩などのカチオン性界面活性剤；
【００７４】
アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤；
リン脂質、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤；
Ｎ−メチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン、Ｎ−エチルグリシン、グリシルベタイン等のアルキルグリシン類、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド類、トレハロース、キシロビオース、マルトース、ショ糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の（多）糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよびその塩、グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸およびその塩等、アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、尿素、尿酸、アンモニア、グルコサミン、クレアチニン、ＤＮＡ、ＲＮＡ等の核酸関連物質などの保湿剤；
【００７５】
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤；
パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フェノキシエタノール、ヒノキチール、サリチル酸およびその塩類、ソルビン酸およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフェノール、チラム、感光素２０１号、ハロカルバン、トリクロロカルバニド、酢酸トコフェロール、ジンクピリチオン、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェン、クロルヘキシジン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、塩化ステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、トリクロサン、ビオゾール等の防腐・抗菌剤；
【００７６】
クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のｐＨ調整剤；
その他トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノールなどのふけ・かゆみ防止剤；
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体その他の紫外線吸収剤；
アスコルビン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の他、アンモニウム塩、アミノ酸塩等）、アスコルビン酸誘導体（Ｌ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル及びその塩、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド等）、アルコキシサリチル酸及びその塩（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、ハイドロキノン配糖体及びその誘導体（アルブチン等）、コウジ酸及びその誘導体、エラグ酸、カミツレエキス、アルテアエキス、カンゾウエキス、ソウハクヒエキス、ラズベリーエキス、リンゴフラボノイド、フスマエキス、ビタミンＥおよび
その誘導体、ヒノキチオール、プラセンタエキス、ルシノール、カモミラＥＴ、グルタチオン、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トラネキサム酸およびその誘導体、レゾルシンの誘導体、アズレン、γ―ヒドロキシ酪酸などの美白剤；
【００７７】
センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤；
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤；
各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤；
女性ホルモン剤；
毛根賦活剤；
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；
【００７８】
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；
メントール、カンフルなどの清涼剤；
塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルリチン酸誘導体などの抗ヒスタミン剤；
トコフェロール類、ＢＨＡ、ＢＨＴ、没食子酸、ＮＤＧＡなどの酸化防止剤；
エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオールなどの皮脂抑制剤；
イオウ、サリチル酸、レゾルシンなどの角質剥離・溶解剤；
グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のα‐ヒドロキシ酸；
【００７９】
タルク、カオリン、セリサイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化クロム、水酸化クロム、タール系色素等、マイカ、（合成）セリサイト、炭化ケイ素、窒化硼素、二酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、赤酸化鉄、黒酸化鉄、黄酸化鉄、群青、チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、グンジョウバイオレット、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、（合成）マイカ、酸化ジルコニウム、（メタ）ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸カルシウム、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート−ポリメチルメタクリレート積層末、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合粉末、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合粉末、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン、ポリメチルシルセスキオキサン粉末、植物の実や皮を粉末状にしたもの、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、カルミン、β−カロチン、クロロフィル、サンセットエローＦＣＦ、ポンソーＳＸ、エオシンＹＳ、テトラブロモフルオレセイン、ローダミンＢ、キノリンエローＳＳ、キノリンエローＷＳ、アリザニンシアニングリーン、キニザリングリーン、リソールビンＢ、リソールビンＢＣＡ、パーマトンレッド、ヘリンドンピンクＣＮ、フタロシアニンブルー、β−アポ−８−カロチナール、カプサンチン、リロピン、ビキシン、クロシン、カンタキサンチン、シソニン、ラファニン、ニノシアニン、カルサミン、サフロールイエロー、ルチン、クエルセチン、カカオ色素、リポフラビン、ラッカイン酸、カルミン酸、ケルメス酸、アリザニン、シコニン、アルカニン、ニキノクローム、血色素、クルクミン、ベタニン、等の化粧品用色材：
【００８０】
精製水、その他、カキョクエキス、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、ホエイ、ニコチン酸アミ
ド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、メバロン酸、γ−アミノ酪酸（γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸を含む）、アルテアエキス、アロエエキス、アンズ核エキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、海水乾燥物、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カロットエキス、キューカンバエキス、ゲンチアナエキス、酵母エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、サボンソウエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シラカバエキス、セイヨウハッカエキス、センブリエキス、ビサボロ−ル、プロポリス、ヘチマエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、海草、米ヌカ、カンゾウ、チンピ、トウキ、モモノハの粉砕物、スフィンゴ脂質、グアイアズレン、ビタミンＣ等を含むことができる。
特に、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、テトラデセンスルホン酸塩、ミリスチン酸塩類、ミリスチルジメチルアミンとの併用は粘度、起泡力を増加させる点で有用であり、また、各両イオン性界面活性剤との併用は刺激性を一層低減させるという点に於いてきわめて有用である。
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００８１】
本発明の実施例等で用いる評価手段などは以下の通りである。
［安定性］
各油性ジェル状組成物を４０℃で保存して、１ヵ月後における状態を観察し、安定
性を下記基準に従い評価した。
○：状態変化がなく良好
△：わずかに分離が見られる
×：明らかに分離がみられる。
［外観］
各油性ジェル状組成物を目視にて評価した。
【００８２】
［多鎖多親水基型化合物の製造例１］
Ｌ−リジン塩酸塩９．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）を水５７ｇと混合した。この液を２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ範囲を１０〜１１に調整しながら、また反応温度を５℃に維持しながら、攪拌下にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を２時間を要して添加し、反応を実施した。さらに３０分攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度１０質量％となるように添加した後、７５％硫酸を滴下して液のｐＨ値を２に、また液の温度を６５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間６５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を６５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分３０質量％、酸価に対する中和度０．９５に中和した後乾燥して下記式（４）（Ｘは、各々独立にＨ又はＮａ）の多鎖多親水基型化合物を得た。
【００８３】
【化４】
【００８４】
［多鎖多親水基型化合物の製造例２］
製造例１において、中和条件として水酸化ナトリウムで固形分３０質量％、酸価に対する中和度０．３とした以外は製造例１と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
［多鎖多親水基型化合物の製造例３］
製造例１において、中和条件としてトリエタノールアミンで固形分３０質量％、酸価に対する中和度０．９とした以外は製造例１と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を
得た。
【００８５】
［多鎖多親水基型化合物の製造例４］
製造例１において、添加物としてＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸無水物とした以外は製造例１と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
［多鎖多親水基型化合物の製造例５］
製造例１において、添加物としてＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物とし、酸価に対する中和度０．９とした以外は製造例１と同じ条件で実施し、多鎖多親水基型化合物を得た。
【００８６】
［実施例１〜１１、比較例１、２］
表１に示す組成の油性ジェル状組成物を次の製造方法で製造し、それぞれについて外観、安定性等を評価した。結果を表１に示す。
［油性ジェル状組成物の製造方法］
いずれの油性ジェル状組成物も下記の方法で調製した。
油性成分以外の成分を７０℃で攪拌しながら混合する。これに、攪拌しながら予め７０℃に加温した油性成分を一括して添加し、更に攪拌した後、冷却して油性ジェル状組成物を得た。
【００８７】
［実施例１２］
実施例１のジェル状組成物の３０質量部に対して精製水７０質量部を混合して十分に攪拌しクリーム状の組成物を得た。
このクリーム状組成物は５０℃で１ヶ月保持した場合にも安定であった。
［実施例１３］
実施例１のジェル状組成物の１５質量部に対して精製水８５質量部を混合して十分に攪拌し乳液状の組成物を得た。
この乳液状組成物は４０℃で３ヶ月保持した場合にも安定であった。
【００８８】
［参考例１］
表１に示す比較例２の組成物の内油性成分以外の部分を混和し、７０℃に保持したものを第一相とした。これとは別に油性成分を混合して７０℃に保持して第二相とした。第二相を十等分し、それぞれを１分ごとに、プロペラで２０００回転毎分で攪拌された第一相に投入すると最終的にジェル状の組成物を得たが、所要時間は実施例２の１０倍以上を要した。
【００８９】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明は、多量の油性成分を安定に配合した、製造の容易な油性ジェル状組成物を提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、及び５）油性成分の１種以上を含有することを特徴とする油性ジェル状組成物。
【請求項２】
該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする請求項１に記載の油性ジェル状組成物。
【請求項３】
該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が下記一般式（１）に示す化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ジェル状組成物。
【化１】
（上記一般式（１）において、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよく、ＱはＺを介してＸに付くｎ個の下記一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、
Ｒ１ＣＯは炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Ｒ２は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および／またはそれらの塩を示し、ｊ、ｋはそれぞれ独立に０，１，２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではなく、ｎは２〜２０の整数を示す）
【化２】
【請求項４】
該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が上記一般式（１）に示す化合物であって、上記一般式（１）において、Ｘは前記ｍ個の官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする請求項３に記載の油性ジェル状組成物。
【請求項５】
１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、及び４）水を含有してなる第一相に、５）油性成分の１種以上を含有してなる第二相を添加する事を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性ジェル状組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性ジェル状組成物に、水を含有してなる第三相を添加して乳化物とする油性ジェル状組成物の使用方法。
【請求項１】
１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、４）水、及び５）油性成分の１種以上を含有することを特徴とする油性ジェル状組成物。
【請求項２】
該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする請求項１に記載の油性ジェル状組成物。
【請求項３】
該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が下記一般式（１）に示す化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ジェル状組成物。
【化１】
（上記一般式（１）において、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよく、ＱはＺを介してＸに付くｎ個の下記一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ独立で、すなわち、同一でも異なっていてもよく、
Ｒ１ＣＯは炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Ｒ２は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基および／またはそれらの塩を示し、ｊ、ｋはそれぞれ独立に０，１，２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではなく、ｎは２〜２０の整数を示す）
【化２】
【請求項４】
該油性ジェル状組成物中の１）多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が上記一般式（１）に示す化合物であって、上記一般式（１）において、Ｘは前記ｍ個の官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする請求項３に記載の油性ジェル状組成物。
【請求項５】
１）長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上、２）分子内に水酸基を２個以上有するポリヒドロキシル化合物の１種以上、３）増粘剤から選ばれる１種以上、及び４）水を含有してなる第一相に、５）油性成分の１種以上を含有してなる第二相を添加する事を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性ジェル状組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性ジェル状組成物に、水を含有してなる第三相を添加して乳化物とする油性ジェル状組成物の使用方法。
【公開番号】特開２００７−１８６４９８（Ｐ２００７−１８６４９８Ａ）
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【公開請求】
【出願番号】特願２００６−３２５５５３（Ｐ２００６−３２５５５３）
【出願日】平成１８年１２月１日（２００６．１２．１）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３２５５５３（Ｐ２００６−３２５５５３）
【出願日】平成１８年１２月１日（２００６．１２．１）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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