油性基剤並びにそれを含有する化粧料及び外用剤
【課題】皮膚や毛髪に対する親和性、付着性、湿潤性に富み、抱水力に優れ、低価格で製造可能で、耐温度変化性に優れた、ペースト状油性基剤を提供すること、並びにそのペースト状油性基剤を含有した化粧料及び外用剤を提供すること。
【解決手段】グリセリン縮合物とヒドロキシ脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸と直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸から選ばれる一種または二種以上の二塩基酸をエステル化して得られる油性基剤I。また、この油性基剤Iとデキストリン脂肪酸エステルを加えた油性基剤II。また、この油性基剤I及び／又は油性基剤IIを含有する化粧料及び外用剤。
【解決手段】グリセリン縮合物とヒドロキシ脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸と直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸から選ばれる一種または二種以上の二塩基酸をエステル化して得られる油性基剤I。また、この油性基剤Iとデキストリン脂肪酸エステルを加えた油性基剤II。また、この油性基剤I及び／又は油性基剤IIを含有する化粧料及び外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペースト状の油性基剤に関し、さらにはその油性基剤を含有する化粧料及び外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧品や医薬部外品や医薬品に用いられてきたペースト状油性基剤として、ラノリンが広く使われてきた。ラノリンは、皮膚に対する親和性、付着性、湿潤性に富んでおり、その抱水力や乳化力からクリームや口紅や軟膏などの化粧品に使用されていた。しかし、天然物特有の臭気や色調に欠点があり、天然物であることから、その年により生産量や品質のばらつきもあった。更には、消費者の植物由来志向への傾向から、動物由来成分であるラノリンの使用量が減少してきている。一方、ラノリンの抱水力や乳化力の高さから、ラノリンの代替になりうる、ラノリンの性質を持った、低価格なペースト状油性基剤の開発が望まれていた。過去にも、ラノリンの代替成分が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）が、皮膚や毛髪に対する親和性、付着性、湿潤性や抱水力において、満足のいくものではなく、その不均一性などの理由から、経時的に分離するなどの問題点があった。
【特許文献１】特開平６−９３２８８
【特許文献２】特開２００３−２２６６０９
【特許文献３】特公昭６１−７４０３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者等は、ラノリンのように、皮膚や毛髪に対する親和性、付着性、湿潤性に富み、抱水力に優れ、低価格で製造可能で、均一で耐温度変化性に優れた、ペースト状油性基剤を開発することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく、鋭意研究した結果、グリセリン縮合物とヒドロキシ脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸と直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸から選ばれる一種または二種以上の二塩基酸をエステル化して得られる油性基剤Iと、その油性基剤Iにデキストリン脂肪酸エステルを加えた油性基剤IIに、目的とした性質を見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の、グリセリン縮合物とヒドロキシ脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸と直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸から選ばれる一種または二種以上の二塩基酸をエステル化して得られる油性基剤Iと、その油性基剤Iにデキストリン脂肪酸エステルを加えた油性基剤IIは、後に説明はするが、ラノリンに類似した性質を持ち、皮膚に対する親和性、付着性、湿潤性に富み、抱水力に優れ、低価格で合成することが可能で、また、驚くことに、低融点でありながら、優れた耐温度変化性を有していた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明で用いるグリセリン縮合物は、得られる油性基剤の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から、グリセリンの平均縮合度が２から４０のグリセリン縮合物が好ましく、さらに好ましくは、平均縮合度４から２０のグリセリン縮合物であり、さらに好ましくは、平均縮合度６から１２のグリセリン縮合物である。
【０００７】
本発明で用いるヒドロキシ脂肪酸は、得られる油性基剤の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から炭素数８〜３０のヒドロキシ脂肪酸であり、好ましくは、炭素数１２〜２４のヒドロキシ脂肪酸であり、さらに好ましくは、炭素数１４〜２０のヒドロキシ脂肪酸である。例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸やリシノ−ル酸などがある。これらのヒドロキシ脂肪酸は、工業的に製造されており、容易に入手できる。
【０００８】
本発明で用いるヒドロキシ脂肪酸は、グリセリン縮合物の水酸基に対して０．４〜１当量用いる必要があり、０．７〜０．９当量用いると抱水性や感触の点でさらに好ましい。
【０００９】
本発明で用いる直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸は、得られる油性基剤の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から、炭素数８〜３０の直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸であり、好ましくは、炭素数１２〜２４の直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸であり、さらに好ましくは、炭素数１４〜２０の直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸である。例えば、直鎖飽和脂肪酸には、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコ酸、ベヘン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸などがあり、不飽和脂肪酸には、ウンデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸などがあり、分岐脂肪酸には、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−ウンデシルテトラデカン酸、イソノナン酸、イソステアリン酸などがある。これらの脂肪酸は、工業的に製造されており、容易に入手できる。
【００１０】
本発明で用いる直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸は、グリセリン縮合物の水酸基に対して、０．１５〜０．８当量用いる必要があり、感触や親油性の点で０．２〜０．６当量用いるとより好ましく、０．２５〜０．５当量用いるとさらに好ましい。
【００１１】
本発明で用いる直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸は、得られる油性基剤の水酸基を少なくするために用いられる。こうする事により、得られる油性基剤の界面活性が抑えられ、あらゆる製剤へ容易に配合が可能になり、また、本発明で示した割合に、グリセリン縮合物の水酸基に対して脂肪酸の当量数を制御することにより、油性感のわりにさっぱりとした感触を与える油性基剤が得られる。
【００１２】
本発明で用いる直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸は、得られる油性基剤の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から炭素数１０〜３０の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸であり、好ましくは、炭素数１２〜２４の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸であり、さらに好ましくは、炭素数１４〜２０の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸である。例えば、セバシン酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、ヘキサデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、２−ブチルオクタン二酸、８−エチルオクタデカン二酸、ヘキサデセン二酸、エイコサジエン二酸、６−ビニルテトラデカン二酸、８−ビニルオクタデセン二酸などがある。これらの二塩基酸は、工業的に製造されており、容易に入手できる。
【００１３】
本発明で用いる直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸は、得られる油性基剤の独特な粘調性の点から、グリセリン縮合物に対して、０．０１〜０．５倍モル用いる必要があり、好ましくは、０．０５〜０．５倍モル用いる場合であり、さらに好ましくは、０．１〜０．５倍モル用いる場合である。
【００１４】
本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルは、例えば、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソオクタン酸デキストリンなどがある。
【００１５】
本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルは、油性基剤II中の割合が、０．０１〜３．０質量％の場合に透明性、ツヤ、耐温度変化性に特に優れており、より好ましくは０．０５〜１質量％用いる場合で、さらに好ましくは、０．１〜０．５質量％の場合である。
【００１６】
従来のペースト状油性基剤は、その融点の低さから、夏場などの気温や室温が高いときには液状になり、冬場などの気温や室温が低いときには、ペースト〜固体に相変化をする。
長期保存時や輸送時に固体から液体、液体から固体の相変化を繰り返す時、この繰り返しにより分離や不均一化などの現象が現れてくる。驚いた事に、本発明の油性基剤Iは、ラノリン様の性質を持ち、均一性、耐温度変化性を有している。また、さらに驚いたことに、本発明の油性基剤Iにデキストリン脂肪酸エステルを加えることで、本発明の油性基剤IIが得られるが、さらに均一性が高まり、ツヤも向上した油性基剤となり、長期保存をしていても分離や不均一化が見られなくなった。
【００１７】
本発明の油性基剤I、油性基剤IIは、常温においてペースト状か、皮膚に塗付した時に溶ける融点２０〜３８℃のものが好ましい。
【００１８】
本発明の油性基剤I、油性基剤IIは、化粧料や外用剤に通常用いられる油脂類、エステル類、炭化水素類、ロウ類、低級アルコール類、高級アルコール類、多価アルコール類、脂肪酸類、界面活性剤、水溶性高分子類、香料、水等と併用することができ、本発明の油性基剤I、油性基剤IIを配合した化粧料や外用剤には、他の老化防止剤、保湿剤、育毛剤、発毛剤、経皮吸収促進剤、紫外線吸収剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、美白剤、防腐防カビ剤などを配合することが出来る。
【００１９】
本発明の化粧料は、皮膚用化粧料や頭髪用化粧料やメークアップ用化粧料であり、例えば、化粧水、乳液、エモリエントクリーム、クレンジングクリーム、ボディークリーム、栄養クリーム、ヘアクリーム、ヘアトリートメント、ヘアワックス、ヘアムース、ヘアジェル、ヘアカラー、ポマード、チック、リップスティック、ファンデーション、マスカラ、コンシーラー、グロスなどが挙げられる。
【００２０】
本発明の外用剤は、医薬用軟膏、医薬用ジェル、医薬用クリームなどが挙げられる。
【実施例】
【００２１】
実施例１
（１）（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル（油性基剤I）の合成（ＨＳは１２−ヒドロキシステアリン酸、Ｓはステアリン酸、ＥＤはエイコサン二酸を示す。）
平均縮合度１０のポリグリセリン１当量に対し、１２−ヒドロキシステアリン酸を１０当量、ステアリン酸を４当量、エイコサン二酸を０．５当量になるように、反応容器に入れ、触媒に水酸化ナトリウムを総脂肪酸量に対して０．５質量％添加し、窒素雰囲気下、２４０℃で酸価が５以下になるまで反応させた。冷却後、水酸化ナトリウムと同当量の乳酸を添加し、しばらく９０℃で撹拌後、減圧下、脱水した。窒素で常圧に戻した後、珪藻土をろ過助剤に用いてろ過し、収率８５％で目的の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルを得た。油脂分析値は、酸価３．３、けん化価１６８．０で、上昇融点は３１．０℃であった。
【００２２】
実施例２
（２）（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル（油性基剤I）の合成（Ｐはパルミチン酸を示す。）
平均縮合度１０のポリグリセリン１当量に対し、１２−ヒドロキシステアリン酸を１２当量、パルミチン酸を５当量、エイコサン二酸を０．５当量になるように、反応容器に入れ、触媒に水酸化ナトリウムを総脂肪酸量に対して０．５質量％添加し、窒素雰囲気下、２４０℃で酸価が５以下になるまで反応させた。冷却後、水酸化ナトリウムと同当量の乳酸を添加し、しばらく９０℃で撹拌後、減圧下、脱水した。窒素で常圧に戻した後、珪藻土をろ過助剤に用いてろ過し、収率８５％で目的の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルを得た。油脂分析値は、酸価５．７、けん化価１６９．１で、上昇融点は２７．５℃であった。
【００２３】
実施例３
（３）（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル（油性基剤I）の合成
平均縮合度１０のポリグリセリン１当量に対し、１２−ヒドロキシステアリン酸を１０当量、ステアリン酸を３当量、エイコサン二酸を０．５当量になるように、反応容器に入れ、触媒に水酸化ナトリウムを総脂肪酸量に対して０．５質量％添加し、窒素雰囲気下、２４０℃で酸価が５以下になるまで反応させた。冷却後、水酸化ナトリウムと同当量の乳酸を添加し、しばらく９０℃で撹拌後、減圧下、脱水した。窒素で常圧に戻した後、珪藻土をろ過助剤に用いてろ過し、収率８５％で目的の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルを得た。油脂分析値は、酸価４．２、けん化価１６５．４で、上昇融点は２７．５℃であった。
【００２４】
実施例４
（４）（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリル（油性基剤I）の合成（ＲＮはリシノール酸、Ｍはミリスチン酸、ＤＤはドコサン二酸を示す。）
平均縮合度４のポリグリセリン１当量に対し、リシノール酸を２．５当量、ミリスチン酸を１当量、ドコサン二酸を０．１当量になるように、反応容器に入れ、触媒に水酸化ナトリウムを総脂肪酸量に対して０．５質量％添加し、窒素雰囲気下、２４０℃で酸価が５以下になるまで反応させた。冷却後、水酸化ナトリウムと同当量の乳酸を添加し、しばらく９０℃で撹拌後、減圧下、脱水した。窒素で常圧に戻した後、珪藻土をろ過助剤に用いてろ過し、収率８５％で目的の（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリルを得た。油脂分析値は、酸価３．５、けん化価１４９．７で、ペースト状であった。
【００２５】
実施例５
（５）（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ（油性基剤II）の合成（ＤＰは、パルミチン酸デキストリンを示す。）
実施例１の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルと、（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルに対してパルミチン酸デキストリンが０．２質量％になるようにパルミチン酸デキストリンを反応容器に添加し、窒素雰囲気下、１４０℃で３０分間、混合撹拌した。冷却後、反応容器より取り出し、収率９８％で目的の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰを得た。油脂分析値は、酸価３．５、けん化価１６８．９で、上昇融点は３２．０℃であった。
【００２６】
実施例６
（６）（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ（油性基剤II）の合成
実施例２の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルと、（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルに対してパルミチン酸デキストリンが０．２質量％になるようにパルミチン酸デキストリンを反応容器に添加し、窒素雰囲気下、１４０℃で３０分間、混合撹拌した。冷却後、反応容器より取り出し、収率９８％で目的の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰを得た。油脂分析値は、酸価５．９、けん化価１６９．７で、上昇融点は２８．６℃であった。
【００２７】
実施例７
（７）（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ（油性基剤II）の合成
実施例３の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルと、（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルに対してパルミチン酸デキストリンが０．１質量％になるようにパルミチン酸デキストリンを反応容器に添加し、窒素雰囲気下、１４０℃で３０分間、混合撹拌した。冷却後、反応容器より取り出し、収率９８％で目的の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰを得た。油脂分析値は、酸価４．２５、けん化価１６６．４で、上昇融点は２８．６℃であった。
【００２８】
実施例８
（８）（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリル／ＤＲ（油性基剤II）の合成（ＤＲは、ラウリン酸デキストリンを示す。）
実施例４の（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリルと、（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリルに対してラウリン酸デキストリンが０．１質量％になるようにラウリン酸デキストリンを反応容器に添加し、窒素雰囲気下、１４０℃で３０分間、混合撹拌した。冷却後、反応容器より取り出し、収率９８％で目的の（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリル／ＤＲを得た。油脂分析値は、酸価３．５、けん化価１５０．２で、ペースト状であった。
【００２９】
評価試験
（官能評価試験）
実施例１〜８の油性基剤I及びIIに関して、１０名のパネルに皮膚に塗布した場合の、皮膚への馴染み感、伸び、しっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。比較サンプルに天然の精製ラノリンを用いた。表１に、それぞれのスコアーの平均点を示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
実施例１〜８の油性基剤I及びIIに関して、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、天然の精製ラノリンより優れていた。
（抱水力試験）
【００３２】
実施例１〜８の油性基剤I及びIIに関して、英国薬局方・ラノリンの含水価測定法に準じて、抱水力を測定した。試料に対して、抱水した水の量を、百分率で表し、抱水率とした。
【００３３】
【表２】
【００３４】
すべての油性基剤に関し、精製ラノリンと同等の抱水率を示し、精製ラノリンと同等の抱水力を示した。
【００３５】
実施例９、比較例１：スキンクリーム
（処方）
Ａ相 実施例９ 比較例１
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット ２．０％ ２．０％
モノステアリン酸グリセリル ５．０％ ５．０％
ミツロウ ２．５％ ２．５％
ベヘニルアルコール６５ ２．５％ ２．５％
実施例１の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル
４．０％ −
精製ラノリン − ４．０％
精製オリーブスクワラン １０．０％ １０．０％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ６．０％ ６．０％
メチルポリシロキサン ３５０ｍｍ２／ｓ ０．２％ ０．２％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
Ｂ相
２％カルボキシビニルポリマー水溶液 ５．０％ ５．０％
精製水 ５７．５％ ５７．５％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
Ｃ相
１０％トリエタノールアミン水溶液 １．９％ １．９％
精製水 ３．１％ ３．１％
（調製方法）
Ａ相、Ｂ相をそれぞれ８０℃に加熱均一に溶解し、Ｃ相を室温で均一にする。Ｂ相をＡ相に加え更にＣ相を加えて撹拌乳化する。３５℃まで撹拌冷却しスキンクリームを得た。
（評価）
【００３６】
実施例９、及び比較例１のスキンクリームを１０名のパネルに、皮膚に塗布した場合の、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００３７】
【表３】
【００３８】
表３の結果より、本発明の油性基剤Iを用いたスキンクリームは、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたスキンクリームより優れていた。
【００３９】
実施例１０、比較例２：ボディトリートメント
（処方）
Ａ相 実施例１０ 比較例２
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット ２．０％ ２．０％
モノステアリン酸グリセリル ５．０％ ５．０％
ミツロウ ２．５％ ２．５％
ベヘニルアルコール６５ ２．５％ ２．５％
白色ワセリン ４．０％ ４．０％
実施例５の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ
４．０％ −
精製ラノリン − ４．０％
精製オリーブスクワラン １０．０％ １０．０％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ６．０％ ６．０％
メチルポリシロキサン ３５０ｍｍ２／ｓ ０．２％ ０．２％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
Ｂ相
プロピレングリコール ４．０％ ４．０％
２％カルボキシビニルポリマー水溶液 ５．０％ ５．０％
精製水 ４６．９％ ４６．９％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
Ｃ相
１０％トリエタノールアミン水溶液 １．９％ １．９％
精製水 ３．１％ ３．１％
Ｄ相
植物エキス混合物（褐藻エキス、クレマティスエキス、シモツケソウエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス） ０．５％ ０．５％
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％ ０．１％
精製水 ２．０％ ２．０％
（調製方法）
【００４０】
Ａ相、Ｂ相をそれぞれ８０℃に加熱均一に溶解し、Ｃ相、Ｄ相をそれぞれ室温で均一にする。Ｂ相をＡ相に加え更にＣ相を加えて撹拌乳化する。撹拌冷却を続け、５０℃でＤ相を加え、３５℃まで撹拌冷却しボディトリートメントを得た。
（評価）
【００４１】
実施例１０、及び比較例２のボディトリートメントを１０名のパネルに、皮膚に塗布した場合の、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００４２】
【表４】
【００４３】
表４の結果より、本発明の油性基剤IIを用いたボディトリートメントは、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたボディトリートメントより優れていた。
【００４４】
実施例１１、比較例３：シルエットヘアガム
（処方）
Ａ相 実施例１１ 比較例３
ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル １．５％ １．５％
ＰＯＥ（２）オレイルエーテル １．０％ １．０％
モノステアリン酸グリセリル １．５％ １．５％
ステアリルアルコール ９．０％ ９．０％
実施例２の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル
５．０％ −
精製ラノリン − ５．０％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １０．０％ １０．０％
メチルポリシロキサン １０ｍｍ２／ｓ ２．０％ ２．０％
パラアミノ安息香酸オクチルジメチル ０．００５％ ０．００５％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
Ｂ相
１、３−ブチレングリコール ５．０％ ５．０％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
Ｃ相
ポリエチレングリコール ０．０１％ ０．０１％
ヒドロキシエチルセルロース ０．５％ ０．５％
５０％ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体エタノール溶液
２．０％ ２．０％
精製水 １０．０％ １０．０％
Ｄ相
ポリクォータニウム−１１ ８．０％ ８．０％
精製水 ４１．２％ ４１．２％
Ｅ相
Ｄ−パントテニルアルコール ０．０１％ ０．０１％
精製水 ２．９７５％ ２．９７５％
（調製方法）
【００４５】
Ａを８０℃に加熱均一に溶解し、Ｂを５０〜６０℃で均一に溶解させ常温に戻す。ＣをＢに加え均一分散させる。Ｄに撹拌しながら（Ｂ＋Ｃ）を加え、８０℃で均一溶解する。Ｅを常温で撹拌均一にする。Ａを（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）に加え、撹拌混合する。５０℃以下でＥを加え、３５℃まで撹拌冷却する。
（評価）
【００４６】
実施例１１、及び比較例３のシルエットヘアガムを１０名のパネルに、頭髪に塗布した場合の、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００４７】
【表５】
【００４８】
表５の結果より、本発明の油性基剤Iを用いたシルエットヘアガムは、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたシルエットヘアガムより優れていた。
【００４９】
実施例１２、比較例４：ヘアーワックス
（処方）
Ａ相 実施例１２ 比較例４
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ３．０％ ３．０％
モノステアリン酸グリセリル ４．０％ ４．０％
ポリエチレングリコール１５４０ ４．０％ ４．０％
ポリエチレングリコール６０００ ４．０％ ４．０％
パルミチン酸セチル ４．０％ ４．０％
セタノール ３．０％ ３．０％
白色ワセリン ８．０％ ８．０％
実施例６の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ
７．０％ −
精製ラノリン − ７．０％
イソステアリルイソステアレート ４．０％ ４．０％
メチルポリシロキサン ３５０ｍｍ２／ｓ ６．０％ ６．０％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
Ｂ相
グリセリン ２０．０％ ２０．０％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
精製水 ３２．７％ ３２．７％
（調製方法）
Ａ，Ｂを８０℃に加熱均一に溶解する。ＢをＡに加え撹拌乳化する。４０℃まで撹拌しながら冷却する。
（評価）
【００５０】
実施例１２、及び比較例４のヘアーワックスを１０名のパネルに、頭髪に塗布した場合の、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００５１】
【表６】
【００５２】
表６の結果より、本発明の油性基剤IIを用いたヘアーワックスは、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたヘアーワックスより優れていた。
【００５３】
実施例１３、比較例５：ヘアトリートメント
（処方）
Ａ相 実施例１３ 比較例５
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．４％ ２．４％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム ０．８％ ０．８％
セタノール ５．０％ ５．０％
オレイルアルコール １．０％ １．０％
モノステアリン酸グリセリル １．０％ １．０％
オリーブ油 ２．０％ ２．０％
トコフェロール ０．０５％ ０．０５％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
メチルポリシロキサン １００ｍｍ２／ｓ １．０％ １．０％
メチルポリシロキサン １０００ｍｍ２／ｓ ０．５％ ０．５％
実施例３の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル
１．０％ −
精製ラノリン − １．０％
Ｂ相
精製水 ８４．９５％ ８４．９５％
（調製方法）
Ａ，Ｂをそれぞれ８０℃に加熱して均一溶解する。ＢをＡに加え撹拌乳化する。３５℃まで撹拌しながら冷却する。
（評価）
【００５４】
実施例１３、及び比較例５のヘアトリートメントを１０名のパネルに、頭髪に塗布した場合の、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００５５】
【表７】
【００５６】
表７の結果より、本発明の油性基剤Iを用いたヘアトリートメントは、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたヘアトリートメントより優れていた。
【００５７】
実施例１４、比較例６：リップスティック
（処方）
実施例１４ 比較例６
カルナウバロウ １０．０％ １０．０％
ミツロウ １５．０％ １５．０％
実施例７の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ
５．０％ −
精製ラノリン − ５．０％
セタノール ５．０％ ５．０％
ヒマシ油 ６５．０％ ６５．０％
（調製方法）
全ての成分を８０℃にて均一溶解し、混合撹拌する。リップ型に流しこみ、冷却後、型から取り外す。
（評価）
【００５８】
実施例１４、及び比較例６のリップスティックを１０名のパネルに、唇に塗布した場合の、唇への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００５９】
【表８】
【００６０】
表８の結果より、本発明の油性基剤IIを用いたリップスティックは、唇への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたリップスティックより優れていた。
【００６１】
実施例１５、比較例７：コンシーラー（スティックタイプ）
（処方）
Ａ相 実施例１５ 比較例７
実施例８の（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリル／ＤＲ
６．０％ −
精製ラノリン − ６．０％
パラフィン １０．０％ １０．０％
セレシン ６．０％ ６．０％
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル １２．０％ １２．０％
水添ポリデセン １６．０％ １６．０％
Ｂ相
ファンデーションベース（黒酸化鉄、黄酸化鉄、赤酸化鉄、酸化チタン、
タルクの混合物をシリコーン処理したもの） ３０．０％ ３０．０％
メチルポリシロキサン １０ｍｍ２／ｓ １２．０％ １２．０％
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル ８．０％ ８．０％
［調製方法］
Ａ、Ｂをそれぞれ８０℃で溶解する。ＡとＢを良く混合後、型に流し込み、冷却後、型から取り外す。
（評価）
【００６２】
実施例１５、及び比較例７のコンシーラーを１０名のパネルに、皮膚に塗布した場合の、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００６３】
【表９】
【００６４】
表９の結果より、本発明の油性基剤IIを用いたコンシーラーは、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたコンシーラーより優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペースト状の油性基剤に関し、さらにはその油性基剤を含有する化粧料及び外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧品や医薬部外品や医薬品に用いられてきたペースト状油性基剤として、ラノリンが広く使われてきた。ラノリンは、皮膚に対する親和性、付着性、湿潤性に富んでおり、その抱水力や乳化力からクリームや口紅や軟膏などの化粧品に使用されていた。しかし、天然物特有の臭気や色調に欠点があり、天然物であることから、その年により生産量や品質のばらつきもあった。更には、消費者の植物由来志向への傾向から、動物由来成分であるラノリンの使用量が減少してきている。一方、ラノリンの抱水力や乳化力の高さから、ラノリンの代替になりうる、ラノリンの性質を持った、低価格なペースト状油性基剤の開発が望まれていた。過去にも、ラノリンの代替成分が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）が、皮膚や毛髪に対する親和性、付着性、湿潤性や抱水力において、満足のいくものではなく、その不均一性などの理由から、経時的に分離するなどの問題点があった。
【特許文献１】特開平６−９３２８８
【特許文献２】特開２００３−２２６６０９
【特許文献３】特公昭６１−７４０３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者等は、ラノリンのように、皮膚や毛髪に対する親和性、付着性、湿潤性に富み、抱水力に優れ、低価格で製造可能で、均一で耐温度変化性に優れた、ペースト状油性基剤を開発することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく、鋭意研究した結果、グリセリン縮合物とヒドロキシ脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸と直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸から選ばれる一種または二種以上の二塩基酸をエステル化して得られる油性基剤Iと、その油性基剤Iにデキストリン脂肪酸エステルを加えた油性基剤IIに、目的とした性質を見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の、グリセリン縮合物とヒドロキシ脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸と直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸から選ばれる一種または二種以上の二塩基酸をエステル化して得られる油性基剤Iと、その油性基剤Iにデキストリン脂肪酸エステルを加えた油性基剤IIは、後に説明はするが、ラノリンに類似した性質を持ち、皮膚に対する親和性、付着性、湿潤性に富み、抱水力に優れ、低価格で合成することが可能で、また、驚くことに、低融点でありながら、優れた耐温度変化性を有していた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明で用いるグリセリン縮合物は、得られる油性基剤の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から、グリセリンの平均縮合度が２から４０のグリセリン縮合物が好ましく、さらに好ましくは、平均縮合度４から２０のグリセリン縮合物であり、さらに好ましくは、平均縮合度６から１２のグリセリン縮合物である。
【０００７】
本発明で用いるヒドロキシ脂肪酸は、得られる油性基剤の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から炭素数８〜３０のヒドロキシ脂肪酸であり、好ましくは、炭素数１２〜２４のヒドロキシ脂肪酸であり、さらに好ましくは、炭素数１４〜２０のヒドロキシ脂肪酸である。例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸やリシノ−ル酸などがある。これらのヒドロキシ脂肪酸は、工業的に製造されており、容易に入手できる。
【０００８】
本発明で用いるヒドロキシ脂肪酸は、グリセリン縮合物の水酸基に対して０．４〜１当量用いる必要があり、０．７〜０．９当量用いると抱水性や感触の点でさらに好ましい。
【０００９】
本発明で用いる直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸は、得られる油性基剤の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から、炭素数８〜３０の直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸であり、好ましくは、炭素数１２〜２４の直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸であり、さらに好ましくは、炭素数１４〜２０の直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸である。例えば、直鎖飽和脂肪酸には、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコ酸、ベヘン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸などがあり、不飽和脂肪酸には、ウンデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸などがあり、分岐脂肪酸には、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−ウンデシルテトラデカン酸、イソノナン酸、イソステアリン酸などがある。これらの脂肪酸は、工業的に製造されており、容易に入手できる。
【００１０】
本発明で用いる直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸は、グリセリン縮合物の水酸基に対して、０．１５〜０．８当量用いる必要があり、感触や親油性の点で０．２〜０．６当量用いるとより好ましく、０．２５〜０．５当量用いるとさらに好ましい。
【００１１】
本発明で用いる直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸は、得られる油性基剤の水酸基を少なくするために用いられる。こうする事により、得られる油性基剤の界面活性が抑えられ、あらゆる製剤へ容易に配合が可能になり、また、本発明で示した割合に、グリセリン縮合物の水酸基に対して脂肪酸の当量数を制御することにより、油性感のわりにさっぱりとした感触を与える油性基剤が得られる。
【００１２】
本発明で用いる直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸は、得られる油性基剤の物性面や工業的な入手の容易さなどの理由から炭素数１０〜３０の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸であり、好ましくは、炭素数１２〜２４の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸であり、さらに好ましくは、炭素数１４〜２０の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸である。例えば、セバシン酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、ヘキサデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、２−ブチルオクタン二酸、８−エチルオクタデカン二酸、ヘキサデセン二酸、エイコサジエン二酸、６−ビニルテトラデカン二酸、８−ビニルオクタデセン二酸などがある。これらの二塩基酸は、工業的に製造されており、容易に入手できる。
【００１３】
本発明で用いる直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸は、得られる油性基剤の独特な粘調性の点から、グリセリン縮合物に対して、０．０１〜０．５倍モル用いる必要があり、好ましくは、０．０５〜０．５倍モル用いる場合であり、さらに好ましくは、０．１〜０．５倍モル用いる場合である。
【００１４】
本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルは、例えば、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソオクタン酸デキストリンなどがある。
【００１５】
本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルは、油性基剤II中の割合が、０．０１〜３．０質量％の場合に透明性、ツヤ、耐温度変化性に特に優れており、より好ましくは０．０５〜１質量％用いる場合で、さらに好ましくは、０．１〜０．５質量％の場合である。
【００１６】
従来のペースト状油性基剤は、その融点の低さから、夏場などの気温や室温が高いときには液状になり、冬場などの気温や室温が低いときには、ペースト〜固体に相変化をする。
長期保存時や輸送時に固体から液体、液体から固体の相変化を繰り返す時、この繰り返しにより分離や不均一化などの現象が現れてくる。驚いた事に、本発明の油性基剤Iは、ラノリン様の性質を持ち、均一性、耐温度変化性を有している。また、さらに驚いたことに、本発明の油性基剤Iにデキストリン脂肪酸エステルを加えることで、本発明の油性基剤IIが得られるが、さらに均一性が高まり、ツヤも向上した油性基剤となり、長期保存をしていても分離や不均一化が見られなくなった。
【００１７】
本発明の油性基剤I、油性基剤IIは、常温においてペースト状か、皮膚に塗付した時に溶ける融点２０〜３８℃のものが好ましい。
【００１８】
本発明の油性基剤I、油性基剤IIは、化粧料や外用剤に通常用いられる油脂類、エステル類、炭化水素類、ロウ類、低級アルコール類、高級アルコール類、多価アルコール類、脂肪酸類、界面活性剤、水溶性高分子類、香料、水等と併用することができ、本発明の油性基剤I、油性基剤IIを配合した化粧料や外用剤には、他の老化防止剤、保湿剤、育毛剤、発毛剤、経皮吸収促進剤、紫外線吸収剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、美白剤、防腐防カビ剤などを配合することが出来る。
【００１９】
本発明の化粧料は、皮膚用化粧料や頭髪用化粧料やメークアップ用化粧料であり、例えば、化粧水、乳液、エモリエントクリーム、クレンジングクリーム、ボディークリーム、栄養クリーム、ヘアクリーム、ヘアトリートメント、ヘアワックス、ヘアムース、ヘアジェル、ヘアカラー、ポマード、チック、リップスティック、ファンデーション、マスカラ、コンシーラー、グロスなどが挙げられる。
【００２０】
本発明の外用剤は、医薬用軟膏、医薬用ジェル、医薬用クリームなどが挙げられる。
【実施例】
【００２１】
実施例１
（１）（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル（油性基剤I）の合成（ＨＳは１２−ヒドロキシステアリン酸、Ｓはステアリン酸、ＥＤはエイコサン二酸を示す。）
平均縮合度１０のポリグリセリン１当量に対し、１２−ヒドロキシステアリン酸を１０当量、ステアリン酸を４当量、エイコサン二酸を０．５当量になるように、反応容器に入れ、触媒に水酸化ナトリウムを総脂肪酸量に対して０．５質量％添加し、窒素雰囲気下、２４０℃で酸価が５以下になるまで反応させた。冷却後、水酸化ナトリウムと同当量の乳酸を添加し、しばらく９０℃で撹拌後、減圧下、脱水した。窒素で常圧に戻した後、珪藻土をろ過助剤に用いてろ過し、収率８５％で目的の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルを得た。油脂分析値は、酸価３．３、けん化価１６８．０で、上昇融点は３１．０℃であった。
【００２２】
実施例２
（２）（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル（油性基剤I）の合成（Ｐはパルミチン酸を示す。）
平均縮合度１０のポリグリセリン１当量に対し、１２−ヒドロキシステアリン酸を１２当量、パルミチン酸を５当量、エイコサン二酸を０．５当量になるように、反応容器に入れ、触媒に水酸化ナトリウムを総脂肪酸量に対して０．５質量％添加し、窒素雰囲気下、２４０℃で酸価が５以下になるまで反応させた。冷却後、水酸化ナトリウムと同当量の乳酸を添加し、しばらく９０℃で撹拌後、減圧下、脱水した。窒素で常圧に戻した後、珪藻土をろ過助剤に用いてろ過し、収率８５％で目的の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルを得た。油脂分析値は、酸価５．７、けん化価１６９．１で、上昇融点は２７．５℃であった。
【００２３】
実施例３
（３）（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル（油性基剤I）の合成
平均縮合度１０のポリグリセリン１当量に対し、１２−ヒドロキシステアリン酸を１０当量、ステアリン酸を３当量、エイコサン二酸を０．５当量になるように、反応容器に入れ、触媒に水酸化ナトリウムを総脂肪酸量に対して０．５質量％添加し、窒素雰囲気下、２４０℃で酸価が５以下になるまで反応させた。冷却後、水酸化ナトリウムと同当量の乳酸を添加し、しばらく９０℃で撹拌後、減圧下、脱水した。窒素で常圧に戻した後、珪藻土をろ過助剤に用いてろ過し、収率８５％で目的の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルを得た。油脂分析値は、酸価４．２、けん化価１６５．４で、上昇融点は２７．５℃であった。
【００２４】
実施例４
（４）（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリル（油性基剤I）の合成（ＲＮはリシノール酸、Ｍはミリスチン酸、ＤＤはドコサン二酸を示す。）
平均縮合度４のポリグリセリン１当量に対し、リシノール酸を２．５当量、ミリスチン酸を１当量、ドコサン二酸を０．１当量になるように、反応容器に入れ、触媒に水酸化ナトリウムを総脂肪酸量に対して０．５質量％添加し、窒素雰囲気下、２４０℃で酸価が５以下になるまで反応させた。冷却後、水酸化ナトリウムと同当量の乳酸を添加し、しばらく９０℃で撹拌後、減圧下、脱水した。窒素で常圧に戻した後、珪藻土をろ過助剤に用いてろ過し、収率８５％で目的の（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリルを得た。油脂分析値は、酸価３．５、けん化価１４９．７で、ペースト状であった。
【００２５】
実施例５
（５）（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ（油性基剤II）の合成（ＤＰは、パルミチン酸デキストリンを示す。）
実施例１の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルと、（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルに対してパルミチン酸デキストリンが０．２質量％になるようにパルミチン酸デキストリンを反応容器に添加し、窒素雰囲気下、１４０℃で３０分間、混合撹拌した。冷却後、反応容器より取り出し、収率９８％で目的の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰを得た。油脂分析値は、酸価３．５、けん化価１６８．９で、上昇融点は３２．０℃であった。
【００２６】
実施例６
（６）（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ（油性基剤II）の合成
実施例２の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルと、（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルに対してパルミチン酸デキストリンが０．２質量％になるようにパルミチン酸デキストリンを反応容器に添加し、窒素雰囲気下、１４０℃で３０分間、混合撹拌した。冷却後、反応容器より取り出し、収率９８％で目的の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰを得た。油脂分析値は、酸価５．９、けん化価１６９．７で、上昇融点は２８．６℃であった。
【００２７】
実施例７
（７）（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ（油性基剤II）の合成
実施例３の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルと、（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリルに対してパルミチン酸デキストリンが０．１質量％になるようにパルミチン酸デキストリンを反応容器に添加し、窒素雰囲気下、１４０℃で３０分間、混合撹拌した。冷却後、反応容器より取り出し、収率９８％で目的の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰを得た。油脂分析値は、酸価４．２５、けん化価１６６．４で、上昇融点は２８．６℃であった。
【００２８】
実施例８
（８）（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリル／ＤＲ（油性基剤II）の合成（ＤＲは、ラウリン酸デキストリンを示す。）
実施例４の（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリルと、（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリルに対してラウリン酸デキストリンが０．１質量％になるようにラウリン酸デキストリンを反応容器に添加し、窒素雰囲気下、１４０℃で３０分間、混合撹拌した。冷却後、反応容器より取り出し、収率９８％で目的の（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリル／ＤＲを得た。油脂分析値は、酸価３．５、けん化価１５０．２で、ペースト状であった。
【００２９】
評価試験
（官能評価試験）
実施例１〜８の油性基剤I及びIIに関して、１０名のパネルに皮膚に塗布した場合の、皮膚への馴染み感、伸び、しっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。比較サンプルに天然の精製ラノリンを用いた。表１に、それぞれのスコアーの平均点を示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
実施例１〜８の油性基剤I及びIIに関して、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、天然の精製ラノリンより優れていた。
（抱水力試験）
【００３２】
実施例１〜８の油性基剤I及びIIに関して、英国薬局方・ラノリンの含水価測定法に準じて、抱水力を測定した。試料に対して、抱水した水の量を、百分率で表し、抱水率とした。
【００３３】
【表２】
【００３４】
すべての油性基剤に関し、精製ラノリンと同等の抱水率を示し、精製ラノリンと同等の抱水力を示した。
【００３５】
実施例９、比較例１：スキンクリーム
（処方）
Ａ相 実施例９ 比較例１
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット ２．０％ ２．０％
モノステアリン酸グリセリル ５．０％ ５．０％
ミツロウ ２．５％ ２．５％
ベヘニルアルコール６５ ２．５％ ２．５％
実施例１の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル
４．０％ −
精製ラノリン − ４．０％
精製オリーブスクワラン １０．０％ １０．０％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ６．０％ ６．０％
メチルポリシロキサン ３５０ｍｍ２／ｓ ０．２％ ０．２％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
Ｂ相
２％カルボキシビニルポリマー水溶液 ５．０％ ５．０％
精製水 ５７．５％ ５７．５％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
Ｃ相
１０％トリエタノールアミン水溶液 １．９％ １．９％
精製水 ３．１％ ３．１％
（調製方法）
Ａ相、Ｂ相をそれぞれ８０℃に加熱均一に溶解し、Ｃ相を室温で均一にする。Ｂ相をＡ相に加え更にＣ相を加えて撹拌乳化する。３５℃まで撹拌冷却しスキンクリームを得た。
（評価）
【００３６】
実施例９、及び比較例１のスキンクリームを１０名のパネルに、皮膚に塗布した場合の、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００３７】
【表３】
【００３８】
表３の結果より、本発明の油性基剤Iを用いたスキンクリームは、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたスキンクリームより優れていた。
【００３９】
実施例１０、比較例２：ボディトリートメント
（処方）
Ａ相 実施例１０ 比較例２
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット ２．０％ ２．０％
モノステアリン酸グリセリル ５．０％ ５．０％
ミツロウ ２．５％ ２．５％
ベヘニルアルコール６５ ２．５％ ２．５％
白色ワセリン ４．０％ ４．０％
実施例５の（１０−ＨＳ／４−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ
４．０％ −
精製ラノリン − ４．０％
精製オリーブスクワラン １０．０％ １０．０％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ６．０％ ６．０％
メチルポリシロキサン ３５０ｍｍ２／ｓ ０．２％ ０．２％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
Ｂ相
プロピレングリコール ４．０％ ４．０％
２％カルボキシビニルポリマー水溶液 ５．０％ ５．０％
精製水 ４６．９％ ４６．９％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
Ｃ相
１０％トリエタノールアミン水溶液 １．９％ １．９％
精製水 ３．１％ ３．１％
Ｄ相
植物エキス混合物（褐藻エキス、クレマティスエキス、シモツケソウエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス） ０．５％ ０．５％
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％ ０．１％
精製水 ２．０％ ２．０％
（調製方法）
【００４０】
Ａ相、Ｂ相をそれぞれ８０℃に加熱均一に溶解し、Ｃ相、Ｄ相をそれぞれ室温で均一にする。Ｂ相をＡ相に加え更にＣ相を加えて撹拌乳化する。撹拌冷却を続け、５０℃でＤ相を加え、３５℃まで撹拌冷却しボディトリートメントを得た。
（評価）
【００４１】
実施例１０、及び比較例２のボディトリートメントを１０名のパネルに、皮膚に塗布した場合の、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００４２】
【表４】
【００４３】
表４の結果より、本発明の油性基剤IIを用いたボディトリートメントは、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたボディトリートメントより優れていた。
【００４４】
実施例１１、比較例３：シルエットヘアガム
（処方）
Ａ相 実施例１１ 比較例３
ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル １．５％ １．５％
ＰＯＥ（２）オレイルエーテル １．０％ １．０％
モノステアリン酸グリセリル １．５％ １．５％
ステアリルアルコール ９．０％ ９．０％
実施例２の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル
５．０％ −
精製ラノリン − ５．０％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １０．０％ １０．０％
メチルポリシロキサン １０ｍｍ２／ｓ ２．０％ ２．０％
パラアミノ安息香酸オクチルジメチル ０．００５％ ０．００５％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
Ｂ相
１、３−ブチレングリコール ５．０％ ５．０％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
Ｃ相
ポリエチレングリコール ０．０１％ ０．０１％
ヒドロキシエチルセルロース ０．５％ ０．５％
５０％ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体エタノール溶液
２．０％ ２．０％
精製水 １０．０％ １０．０％
Ｄ相
ポリクォータニウム−１１ ８．０％ ８．０％
精製水 ４１．２％ ４１．２％
Ｅ相
Ｄ−パントテニルアルコール ０．０１％ ０．０１％
精製水 ２．９７５％ ２．９７５％
（調製方法）
【００４５】
Ａを８０℃に加熱均一に溶解し、Ｂを５０〜６０℃で均一に溶解させ常温に戻す。ＣをＢに加え均一分散させる。Ｄに撹拌しながら（Ｂ＋Ｃ）を加え、８０℃で均一溶解する。Ｅを常温で撹拌均一にする。Ａを（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）に加え、撹拌混合する。５０℃以下でＥを加え、３５℃まで撹拌冷却する。
（評価）
【００４６】
実施例１１、及び比較例３のシルエットヘアガムを１０名のパネルに、頭髪に塗布した場合の、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００４７】
【表５】
【００４８】
表５の結果より、本発明の油性基剤Iを用いたシルエットヘアガムは、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたシルエットヘアガムより優れていた。
【００４９】
実施例１２、比較例４：ヘアーワックス
（処方）
Ａ相 実施例１２ 比較例４
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ３．０％ ３．０％
モノステアリン酸グリセリル ４．０％ ４．０％
ポリエチレングリコール１５４０ ４．０％ ４．０％
ポリエチレングリコール６０００ ４．０％ ４．０％
パルミチン酸セチル ４．０％ ４．０％
セタノール ３．０％ ３．０％
白色ワセリン ８．０％ ８．０％
実施例６の（１２−ＨＳ／５−Ｐ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ
７．０％ −
精製ラノリン − ７．０％
イソステアリルイソステアレート ４．０％ ４．０％
メチルポリシロキサン ３５０ｍｍ２／ｓ ６．０％ ６．０％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
Ｂ相
グリセリン ２０．０％ ２０．０％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
精製水 ３２．７％ ３２．７％
（調製方法）
Ａ，Ｂを８０℃に加熱均一に溶解する。ＢをＡに加え撹拌乳化する。４０℃まで撹拌しながら冷却する。
（評価）
【００５０】
実施例１２、及び比較例４のヘアーワックスを１０名のパネルに、頭髪に塗布した場合の、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００５１】
【表６】
【００５２】
表６の結果より、本発明の油性基剤IIを用いたヘアーワックスは、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたヘアーワックスより優れていた。
【００５３】
実施例１３、比較例５：ヘアトリートメント
（処方）
Ａ相 実施例１３ 比較例５
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．４％ ２．４％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム ０．８％ ０．８％
セタノール ５．０％ ５．０％
オレイルアルコール １．０％ １．０％
モノステアリン酸グリセリル １．０％ １．０％
オリーブ油 ２．０％ ２．０％
トコフェロール ０．０５％ ０．０５％
プロピルパラベン ０．１％ ０．１％
メチルパラベン ０．２％ ０．２％
メチルポリシロキサン １００ｍｍ２／ｓ １．０％ １．０％
メチルポリシロキサン １０００ｍｍ２／ｓ ０．５％ ０．５％
実施例３の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル
１．０％ −
精製ラノリン − １．０％
Ｂ相
精製水 ８４．９５％ ８４．９５％
（調製方法）
Ａ，Ｂをそれぞれ８０℃に加熱して均一溶解する。ＢをＡに加え撹拌乳化する。３５℃まで撹拌しながら冷却する。
（評価）
【００５４】
実施例１３、及び比較例５のヘアトリートメントを１０名のパネルに、頭髪に塗布した場合の、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００５５】
【表７】
【００５６】
表７の結果より、本発明の油性基剤Iを用いたヘアトリートメントは、頭髪への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたヘアトリートメントより優れていた。
【００５７】
実施例１４、比較例６：リップスティック
（処方）
実施例１４ 比較例６
カルナウバロウ １０．０％ １０．０％
ミツロウ １５．０％ １５．０％
実施例７の（１０−ＨＳ／３−Ｓ／０．５−ＥＤ）デカグリセリル／ＤＰ
５．０％ −
精製ラノリン − ５．０％
セタノール ５．０％ ５．０％
ヒマシ油 ６５．０％ ６５．０％
（調製方法）
全ての成分を８０℃にて均一溶解し、混合撹拌する。リップ型に流しこみ、冷却後、型から取り外す。
（評価）
【００５８】
実施例１４、及び比較例６のリップスティックを１０名のパネルに、唇に塗布した場合の、唇への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００５９】
【表８】
【００６０】
表８の結果より、本発明の油性基剤IIを用いたリップスティックは、唇への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたリップスティックより優れていた。
【００６１】
実施例１５、比較例７：コンシーラー（スティックタイプ）
（処方）
Ａ相 実施例１５ 比較例７
実施例８の（２．５−ＲＮ／１−Ｍ／０．１−ＤＤ）テトラグリセリル／ＤＲ
６．０％ −
精製ラノリン − ６．０％
パラフィン １０．０％ １０．０％
セレシン ６．０％ ６．０％
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル １２．０％ １２．０％
水添ポリデセン １６．０％ １６．０％
Ｂ相
ファンデーションベース（黒酸化鉄、黄酸化鉄、赤酸化鉄、酸化チタン、
タルクの混合物をシリコーン処理したもの） ３０．０％ ３０．０％
メチルポリシロキサン １０ｍｍ２／ｓ １２．０％ １２．０％
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル ８．０％ ８．０％
［調製方法］
Ａ、Ｂをそれぞれ８０℃で溶解する。ＡとＢを良く混合後、型に流し込み、冷却後、型から取り外す。
（評価）
【００６２】
実施例１５、及び比較例７のコンシーラーを１０名のパネルに、皮膚に塗布した場合の、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさについて評価を行い、良い場合に５点、まあまあ良い場合に４点、普通の場合に３点、やや悪い場合に２点、悪い場合に１点とスコアーを付けた。
【００６３】
【表９】
【００６４】
表９の結果より、本発明の油性基剤IIを用いたコンシーラーは、皮膚への馴染み感、伸び、塗付後のしっとり感、ツヤ、臭いのなさにおいて、精製ラノリンを用いたコンシーラーより優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）グリセリン縮合物
（Ｂ）炭素数８〜３０のヒドロキシ脂肪酸
（Ｃ）炭素数８〜３０の直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸
（Ｄ）炭素数１０〜３０の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸から選ばれる一種または二種以上の二塩基酸
上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）をエステル化反応して得られる油性基剤Iであり、かつ、（Ａ）の水酸基に対して、（Ｂ）が０．４〜１当量、（Ｃ）が０．１５〜０．８当量であり、かつ、（Ａ）に対して０．０１〜０．５倍モルの（Ｄ）である油性基剤I。
【請求項２】
（Ａ）が平均重合度１０のポリグリセリン、（Ｂ）がヒドロキシステアリン酸、（Ｃ）がステアリン酸及び／又はパルミチン酸、（Ｄ）がエイコサン二酸である請求項１に記載の油性基剤I。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の油性基剤Iにデキストリン脂肪酸エステルを加えた油性基剤II。
【請求項４】
デキストリン脂肪酸エステルが、油性基剤II中に０．０１〜３．０質量％である請求項３記載の油性基剤II。
【請求項５】
請求項１〜２のいずれかに記載の油性基剤Iを含有する化粧料。
【請求項６】
請求項３〜４のいずれかに記載の油性基剤IIを含有する化粧料。
【請求項７】
請求項１〜２のいずれかに記載の油性基剤Iを含有する外用剤。
【請求項８】
請求項３〜４のいずれかに記載の油性基剤IIを含有する外用剤。
【請求項１】
（Ａ）グリセリン縮合物
（Ｂ）炭素数８〜３０のヒドロキシ脂肪酸
（Ｃ）炭素数８〜３０の直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸から選ばれる一種または二種以上の脂肪酸
（Ｄ）炭素数１０〜３０の直鎖飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸、分岐二塩基酸から選ばれる一種または二種以上の二塩基酸
上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）をエステル化反応して得られる油性基剤Iであり、かつ、（Ａ）の水酸基に対して、（Ｂ）が０．４〜１当量、（Ｃ）が０．１５〜０．８当量であり、かつ、（Ａ）に対して０．０１〜０．５倍モルの（Ｄ）である油性基剤I。
【請求項２】
（Ａ）が平均重合度１０のポリグリセリン、（Ｂ）がヒドロキシステアリン酸、（Ｃ）がステアリン酸及び／又はパルミチン酸、（Ｄ）がエイコサン二酸である請求項１に記載の油性基剤I。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の油性基剤Iにデキストリン脂肪酸エステルを加えた油性基剤II。
【請求項４】
デキストリン脂肪酸エステルが、油性基剤II中に０．０１〜３．０質量％である請求項３記載の油性基剤II。
【請求項５】
請求項１〜２のいずれかに記載の油性基剤Iを含有する化粧料。
【請求項６】
請求項３〜４のいずれかに記載の油性基剤IIを含有する化粧料。
【請求項７】
請求項１〜２のいずれかに記載の油性基剤Iを含有する外用剤。
【請求項８】
請求項３〜４のいずれかに記載の油性基剤IIを含有する外用剤。
【公開番号】特開２００６−４５１４５（Ｐ２００６−４５１４５Ａ）
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２３０３１８（Ｐ２００４−２３０３１８）
【出願日】平成１６年８月６日（２００４．８．６）
【出願人】（０００２２６４３７）日光ケミカルズ株式会社 (60)
【出願人】（０００２２８７２９）日本サーファクタント工業株式会社 (44)
【出願人】（３０１０６８１１４）株式会社コスモステクニカルセンター (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月６日（２００４．８．６）
【出願人】（０００２２６４３７）日光ケミカルズ株式会社 (60)
【出願人】（０００２２８７２９）日本サーファクタント工業株式会社 (44)
【出願人】（３０１０６８１１４）株式会社コスモステクニカルセンター (57)
【Ｆターム（参考）】
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