洗剤組成物
高効率のリパーゼ酵素及び封入香料を含有する粒子を含む洗剤組成物。好ましい香料は、３６ＫＮｍ−２（７６０ｍｍＨｇ）の沸点が２６０℃以下、ＣＬｏｇＰ計算値が少なくとも３．０である。
封入香料粒子は、洗浄の全段階にて、特に洗濯段階で有効な香料デリバリーを提供するために洗濯組成物に有用である。
封入香料粒子は、洗浄の全段階にて、特に洗濯段階で有効な香料デリバリーを提供するために洗濯組成物に有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物、特に洗濯洗剤組成物に関し、特に脂肪分解酵素又はリパーゼ酵素を含む洗剤に関する。
【背景技術及び従来技術】
【０００２】
リパーゼ酵素は、脂汚れを除去するために１９８０年代後半から洗剤に使用されている。リパーゼ酵素は、それらを含有する洗剤組成物の香料に影響を及ぼすことが知られている。リパーゼ酵素を含む洗剤組成物中に使用するための香料の選択は、ＥＰ−Ａ−４３０３１５に詳述されており、ここでリパーゼ酵素を用いることで生じる悪臭に対処するために、規定の香料材料を少なくとも２５重量％、及び１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸類から誘導されるエステル類を５０重量％未満含む香料を使用するべきであることが記載されている。
【０００３】
比較的最近まで、主要な市販のリパーゼ酵素は、洗浄プロセスの乾燥期間において水分濃度が低いとき、特に有効に作用していた。しかし、つい最近では、さらに効率の良いリパーゼ類が開発され、清浄プロセスの洗浄期間中でも有効に作用する。こうした酵素の例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３及び技術公開ＩＰ６５５３Ｄに記載されている通りである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これにより、洗浄プロセスの全ての段階に心地よい香料を望む消費者の期待が高まる状況で、消費者が許容可能な香料を製造することは、洗剤配合者にとってさらにより困難になる。洗剤組成物中の香料に対するリパーゼの影響が消費者にとって最も顕著になり得る特定領域の１つは、貯蔵後であり、結果として洗浄プロセス中である。これは、手洗いプロセスにて使用する洗剤には特に問題となる場合がある。本発明者らは、新規な効率の良いリパーゼ酵素を含む洗剤配合物に対しても上述の問題を軽減できることを見出した。さらに、本発明者らは、こうした洗剤配合物に使用するのに特定の好ましい香料を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の定義
次を含む本発明による洗剤組成物を提供する：
１．（ａ）フミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）菌株ＤＳＭ４１０９由来の野生型リパーゼとの同一性が少なくとも９０％であり、（ｂ）前記野生型リパーゼと比較した場合に、Ｅ１又はＱ２４９から１５オングストローム以内の三次元構造表面における電気的に中性の又は負に荷電したアミノ酸の正に荷電したアミノ酸による置換を含み、（ｃ）該Ｃ末端においてペプチド付加を含み、及び／又は（ｄ）該Ｎ末端においてペプチド付加を含み、及び／又は（ｅ）次の制限を満たすアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼ：ｉ）前記野生型リパーゼのＥ２１０の位置に負のアミノ酸を含む；ｉｉ）前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に負に荷電したアミノ酸を含む；及びｉｉｉ）前記野生型リパーゼのＮ９４に対応する位置に中性又は負のアミノ酸を含み、及び／又は前記野生型の９０〜１０１の位置に対応する領域に負又は中性の正味の電荷を有する；並びに
２．封入香料粒子であって、（ａ）１以上の水溶性ヒドロキシル化合物、好ましくはデンプンを含む、少なくとも部分的に水溶性の固体マトリックス；及び（ｂ）前記固体マトリックスによって封入された香油、を含む封入香料粒子、
を含む、洗剤組成物。
【０００６】
リパーゼ酵素は、条件（ａ）と（ｂ）と（ｃ）及び／又は（ｅ）を満たす上述定義されるようなポリペプチドであってもよい。
【０００７】
本発明のさらなる実施形態において、前記封入香油が、少なくとも１重量％、又は少なくとも５重量％、又はさらに少なくとも１０重量％、又はさらに少なくとも２０重量％、３０、４０、５０、６０、７０、８０又は９０重量％の少なくとも１つの香料成分を含み、この香料成分は、３６ＫＮｍ−２（７６０ｍｍＨｇ）における沸点が２６０℃以下であり、そのオクタノール／水係数Ｐのｌｏｇ１０計算値（ＣｌｏｇＰ）が少なくとも３．０である。さらなる実施形態において、封入香油は、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸類から誘導される少なくとも１つのエステルを含み、一般に封入香料粒子における香油の総重量に対して少なくとも１重量％又は少なくとも５重量％又はさらに少なくとも１０重量％、又はさらに少なくとも２０重量％、３０、４０、５０、６０、７０、８０又は９０重量％のエステルを含む。本発明者らは、２つの特定香料エステル類が、リパーゼ酵素の存在に対して特に感応性であり、結果として本発明は、封入香油がベンジルアセテート及び／又はフェニルエチルアセテートを含む場合に特に有益であることを見出した。
【０００８】
本発明のさらなる実施形態において、香料組成物を含む洗剤組成物が提供され、前記香料組成物は、封入香料粒子中の香油及び任意のいずれかの追加香油を含み、前記香料組成物は、０を越えるが、３５０ダルトン以下の分子量を有する１以上の香料構成成分を少なくとも１０重量％、又は少なくとも２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０又はさらに９０重量％を含み、前記１以上の香料構成成分の少なくとも８０重量％は少なくとも２．４のｃＬｏｇＰを有し、前記香料組成物は、少なくとも２．４のｃＬｏｇＰを有する１以上の香料構成成分を少なくとも５重量％含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書の百分率及び比率はすべて、特に指示がない限り、重量で計算される。百分率及び比率は、特に指示がない限り、組成物全体を基準にして計算される。例えばアミノ酸の修飾、アミノ酸のグループ化及びアミノ酸の同定に関連して、酵素を記載する本明細書に使用される命名法は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３の通りである。
【００１０】
本発明に使用するのに好適なリパーゼ酵素は、ＥＣ番号３．１によって分類されるエステル結合を加水分解可能な酵素、好ましくはＥＣ番号３．１．１によって分類されるカルボン酸のエステル結合を加水分解する酵素から成る群から選択されてもよい。この分類内において、特に好ましいのは、ＥＣ番号３．１．１．３によって分類されるリパーゼ類であり、最も好ましいのは、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／４２５６６、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０６２９７３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／０４０７８、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／０４０７９及び米国特許第５８６９４３８号に記載されるような一次洗浄性能を有するものである。
【００１１】
好ましいリパーゼ酵素は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３に記載される。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３に記載されるような本発明に用いるのに好適で好ましいリパーゼ類は、フミコラ・ラヌギノサ（Humicola Lanuginosa）菌株ＤＳＭ４１０９由来の野生型リパーゼ（参照リパーゼ）であるリパーゼを参照して記載される。参照リパーゼはまた、リポラーゼ（Lipolase）（ノボザイムズ（Novozymes）の登録商標名）と呼ばれる。それはＥＰ２５８０６８及びＥＰ３０５２１６に記載され、米国特許第５８６９４３８号の配列ＩＤ番号２の１〜２６９の位置に示されるアミノ酸配列を有する。
【００１２】
本発明に用いるのに最も好ましい一次洗浄リパーゼは、突然変異Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒを含むフミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）（サーモミセス・ラヌギノサス（Thermomyces lanuginosus））リパーゼ（ノボザイムズ（Novozymes）からのリポラーゼ（Lipolase）登録商標名）の変異型である商標名ＬＩＰＥＸ（ノボザイムズ（Novozymes）からの登録商標名）の下で入手可能である。
【００１３】
本発明の洗剤組成物に組み込まれるリパーゼ酵素は、一般に洗剤組成物の１０〜２００００ＬＵ／ｇ、又はさらに１００〜１００００ＬＵ／ｇの量で存在する。リパーゼ活性に関するＬＵ単位は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／４２５６６にて定義される。洗浄溶液中のリパーゼ用量は、通常、酵素タンパク質として０．０２〜２ｍｇ／Ｌ酵素、より典型的には０．１〜２ｍｇ／Ｌである。
【００１４】
リパーゼ酵素は、いずれかの都合の良い形態、一般にはダスティングされていない粒状形態、安定化された液体又はコーティングされた酵素粒子の形態で洗剤組成物に組み込まれてもよい。あるいはスラリーが好適な場合もある。
【００１５】
本明細書で有用な少なくとも部分的に水溶性のヒドロキシル化合物は、ｉ）単純な糖類（又は単糖類）；ｉｉ）オリゴ糖類（２〜１０個の単糖類分子から成る炭水化物鎖として規定される）；ｉｉｉ）多糖類（少なくとも１１個又はより典型的には少なくとも３５個の単糖類分子から成る炭水化物鎖として規定される）；及びｉｖ）デンプン類のいずれか又は混合物であることができる炭水化物類から選択されることが好ましい。
【００１６】
直鎖及び分枝状炭水化物鎖の両方が使用されてもよい。さらに、化学的に修飾されたデンプン類及び／又は多糖類／オリゴ糖類が使用されてもよい。典型的な修飾としては、こうした化合物に特定の表面活性を付与するために、界面活性剤に見出されるものと同一の、アルキル、アリールなどの形態の疎水性部分の付加が挙げられる。
【００１７】
好適な封入材料のその他の例としては、あらゆる天然又は合成ガム類、例えばアルギネートエステル類、カラギーナン、寒天、ペクチン酸、及び天然ガム類、例えばアラビアゴム、トラガカントゴム及びカラヤゴム、キチン及びキトサン、ｉ）酢酸セルロース及び酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）；ｉｉ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）；ｉｉｉ）カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；ｉｖ）あらゆる腸溶性／水性コーティングを含むセルロース及びセルロース誘導体及びこれらの混合物）が挙げられる。
【００１８】
特に好ましい封入マトリックス材料はデンプン類を含む。好適な例は、生デンプン、前ゼラチン化デンプン、塊茎とマメ科植物と穀草類及び穀類から誘導された加工デンプン、例えばコーンデンプン、小麦デンプン、コメデンプン、ワキシーコーンデンプン、オートデンプン、カッサバデンプン、ワキシー大麦、ワキシーコメデンプン、スウィートコメデンプン、アミオカ、ポテトデンプン、タピオカデンプン、オートムギデンプン、キャッサヴァデンプン及びこれらの混合物から調製できる。
【００１９】
本発明の封入マトリックスとしての使用に好適な加工デンプンには、加水分解デンプン、酸で薄めたデンプン、長鎖炭化水素類のデンプンエステル類、デンプンアセテート類、オクテニルコハク酸デンプン（starch octenyl succinate）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
「加水分解デンプン」という用語は、デンプン、好ましくはコーンデンプンの酸及び／又は酵素による加水分解で典型的に得られるオリゴ糖型物質を意味する。本発明に包含するのに適切な加水分解デンプン類には、マルトデキストリン類及び固形コーンシロップ類が挙げられる。デンプンエステル類の混合物と共に包含される加水分解デンプン類は、デキストロース当量（ＤＥ）価が約１０〜約３６ＤＥである。ＤＥ価は、デキストロースを基準とした加水分解デンプンの還元当量の尺度であり、（ドライベースで）パーセントとして表示される。ＤＥ価が高くなるほど、より多くの還元糖が存在する。ＤＥ価の決定方法は、「トウモロコシ業界会員企業研究財団の標準分析法（Standard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation）」（第６版、トウモロコシ精製協会（Corn Refineries Association,Inc.）、ワシントンＤＣ、１９８０年刊、Ｄ−５２）に見いだすことができる。
【００２１】
約０．０１％〜約１０．０％の範囲の置換度を有するデンプンエステル類を使用して、本発明の香油を封入してよい。修飾エステルの炭化水素部分は、Ｃ５〜Ｃ１６炭素鎖であるべきである。好ましくは、様々な種類のオクテニルコハク酸（ＯＳＡＮ）置換されたろう状のコーンデンプンであって、例えば、１）ろう状のデンプン：酸薄膜化されかつＯＳＡＮ置換されたもの、２）固形コーンシロップのブレンド：ろう状のデンプンであって、ＯＳＡＮ置換されかつデキストリン化されたもの、３）ろう状デンプン：ＯＳＡＮ置換されかつデキストリン化されたもの、４）固形コーンシロップ又はマルトデキストリンと、ろう状デンプンとのブレンド：酸薄膜化ＯＳＡＮ置換された後、加熱されかつスプレー乾燥されたもの、５）ろう状デンプン：酸薄膜化されかつＯＳＡＮ置換された後、加熱されかつスプレー乾燥されたもの、ならびに６）高粘度及び低粘度の（酸処理レベルに基づく）上述修飾物なども、本発明で使用できる。
【００２２】
オクテニルコハク酸デンプンのように、乳化性及びエマルション安定性を有する加工デンプン類は、デンプン加工剤の疎水性に起因して、香油液滴をエマルション中に取り込む能力を有する。香油は、洗浄溶液に溶け出すまで、熱力学要素、すなわち、立体障害を原因とするエマルションの疎水性の相互作用及び安定化のために加工デンプン内に取り込まれたまま留まる。香料は、封入の前にキャリア上に吸着（adsorb）又は吸着（adsorb）されてもよい。キャリアの好適な例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に記載される通りであるか、又はポリマー材料であってもよい。ゼオライトは、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１により詳細に記載されるように、特に好ましいキャリアである。
【００２３】
本発明のデンプン封入剤の他の知られた製造方法には、流動床アグロメレーション、押出し、冷却／結晶化法及び界面重合を促進させる相間移動触媒の使用が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００２４】
他の好適なマトリックス材料及び方法の詳細は、例えば、米国特許第３，９７１，８５２号（ブレンナー（Brenner）ら、１９７６年７月２７日）に開示されている。
【００２５】
香油
本明細書で使用する時、「香油」という表現は、香料原料又は香料成分、あるいはこれらの組み合わせについて言及することを意図する。これらは一般に、温度及び圧力の標準条件下にて水と不混和性であるが、いくつかは水と混和性である場合もある。香油は、１つの香料成分又は１を超える香料成分の混合物を含んでいてもよい。封入香料粒子を介して本発明の洗剤組成物に存在する香油に加えて、追加の香油が、以下で論じられるようなその他のデリバリーシステムを介して洗剤に存在してもよい。封入香油に存在する香料成分及びいずれか任意の追加香油の足し合わせた全体は、洗剤組成物の香料組成物を提供する。
【００２６】
本発明者らは、本発明に必須の、リパーゼ酵素、特に効率の良いリパーゼ酵素は、貯蔵時の香料安定性に関してしばしば問題があることを見出し、これは消費者が気付く香料の香りが洗剤配合物に添加された香料の量よりも減るだけでなく、負の影響を受けて香料製造者が選択した香料とは異なってしまう場合もあることを意味する。この問題は、洗浄プロセス中に消費者が特に注目する問題であり、本発明者らは、封入香料が貯蔵時にある程度保護されるだけでなく、驚くべきことに、封入香料は封入剤によって洗浄水の表面にシャペロン（chaperoned）され、使用される香料原料に関して最大限の効力を引き出すことを見出した。特定のリパーゼ類と組み合わせた封入香料を使用することによってまた、これら特定のリパーゼ感応性香料原料をある程度保護する。
【００２７】
好ましくは、封入香料粒子中に存在する香油は、その沸点（Ｂ．Ｐ．）及びそのオクタノール／水分配係数（Ｐ）によって特徴付けられる１以上の香料成分を含む。香料成分のオクタノール／水の分配係数とは、オクタノール中の平衡濃度と水中の平衡濃度との比である。本発明の好ましい香料成分は、約３６ＫＮｍ−２（７６０ｍｍＨｇ）の常用標準圧力にて測定される場合に、約２６０℃以下、好ましくは約２５５℃未満、より好ましくは約２５０℃未満のＢ．Ｐ．及びは約１，０００以上のオクタノール／水分配係数Ｐを有する。本発明の好ましい香料成分の分配係数は高い値を有するので、それらの１０を底とする対数、ｌｏｇＰの形で示すことがより便利である。故に、本発明の好ましい香料成分は、少なくとも３、好ましくは３．１を超え、さらにより好ましくは３．２を超えるｌｏｇＰを有する。
【００２８】
多くの香料成分の沸点は、例えば、著者、ステファン・アークタンダー（Steffen Arctander）により１９６９年に出版された「香料及び香味剤化学（Perfume and Flavor Chemicals）（アロマケミカルズ（Aroma Chemicals））」に示されており、本明細書に参考として組み込まれる。
【００２９】
多くの香料成分のｌｏｇＰが報告されている；例えば、カリフォルニア州アーヴァイン（Irvine）のデイライト・ケミカル・インフォメーション・システムズ社（Daylight Chemical Information Systems,Inc.）（デイライトＣＩＳ（Daylight CIS））より入手可能なポモナ９２データベース（Pomona92 database）には、元の文献の引用と共に多くのものが入れられている。しかし、ｌｏｇＰ値は、最も簡便には、同様にデイライト（Daylight）ＣＩＳから入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムにより計算される。このプログラムはまた実測ｌｏｇＰ値も、それらがポモナ９２データベースにおいて入手可能な場合には、一覧にしている。「ｌｏｇＰの計算値」（ＣｌｏｇＰ）は、ハンシュ（Hansch）及びレオ（Leo）のフラグメント手法により求められる（参考として本明細書に組み込まれる、Ａ．レオ、「総括医薬品化学（Comprehensive Medicinal Chemistry）」、第４巻、Ｃ．ハンシュ（C.Hansch）、Ｐ．Ｇ．サメンス（P.G.Sammens）、Ｊ．Ｂ．テイラー（J.B.Taylor）、及びＣ．Ａ．ラムスデン（C.A.Ramsden）編、２９５頁、パーガモン出版、１９９０年を参照）。このフラグメント手法は、各香料成分の化学構造を基にして、原子の数と種類、原子の連結性、及び化学結合を考慮に入れる。この物理化学的特性のために最も信頼できかつ広く用いられている推定値であるＣｌｏｇＰ値は、好ましくは、本発明で有用な香料成分の選択において実測ｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【００３０】
故に、約２６０℃以下のＢ．Ｐ．及び約３以上のＣｌｏｇＰ又は実測ｌｏｇＰを有する成分を含む香料組成物が洗剤組成物に使用される場合、香料は、製品が使用される場合に極めて拡散性（effusive）であり、非常に際立つ。表１に、本発明の洗剤組成物に有用な好ましい香料成分のいくつかの非限定例を示す。封入のための特に好ましい香油としては、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド（ドデカナール又はラウリル酸アルデヒド（aldehye））、ジフェニルオキシド、α−イオニン、リリア−ル及びα−イソ「γ」メチルイオノンから選択される１つ又は１つを超える成分の混合物が挙げられる。これらは、脂肪酸の臭いから生じる悪臭をマスキングするのに特に有用であることがわかった。これらの特に好ましい香油は、単独で、あるいは他の好ましい（すなわち、以下の表１に列挙される）又は特に好ましい香油との混合物の一部として、又は他の香油との混合物の一部として封入されてもよい。
【表１−１】
【表１−２】
【００３１】
封入香料粒子中の香油は、封入の前にキャリア上に吸着又は吸収されてもよい。好適なキャリアは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に記載される。特に好ましいキャリアはゼオライトである。
【００３２】
本明細書の洗剤組成物は、約０．０１％〜５０％の封入香料粒子を含む。より好ましくは、本明細書の洗剤組成物は、０．０５％〜８．０％、さらにより好ましくは０．５％〜３．０％の香料粒子を含む。最も好ましくは、本明細書の洗剤組成物は、０．０５％〜１．０％の封入香料粒子を含有する。封入香料粒子は、好ましくは１ミクロン〜１０００ミクロン、より好ましくは５０ミクロン〜５００ミクロンの大きさを有する。
【００３３】
香油及び／又は香料組成物は、一般に、０．００１％〜約５％、好ましくは０．０１％〜５％、より典型的には０．０５％〜３％の量で、本発明の洗剤組成物に存在する。本発明の洗剤組成物に存在する場合、好ましい香料成分は、１００％の香油を含んでいてもよいが、より典型的にはその他の香料成分に加えて使用される。１つを超える好ましい香料成分の混合物、例えば、少なくとも２又はさらに少なくとも５、６、又は７つの異なる好ましい香料成分が存在してもよい。さらに、封入香料粒子は、こうした好ましい香料成分を少なくとも１、５、又は１０重量％又はさらに少なくとも２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０又は９０重量％含有していてもよい。
【００３４】
天然源又は合成源から誘導される最も一般的な香料成分は、多数の構成成分から構成される。例えば、オレンジテルペン類は約９０％〜約９５％のｄ−リモネンを含有するが、その他の多くの微量成分も含有する。このような各物質が本発明の香油の配合に使用されるときには、本発明を定義する目的では、それら各物質は、一つの成分として数えられる。
【００３５】
洗剤組成物は、封入香油に加えて、洗剤組成物中の香料組成物全体の一部を形成する追加の香油を含んでいてもよい。追加の香油は、その他のいずれかのデリバリー方法によって、例えば最終洗剤組成物上、又は最終洗剤組成物を形成するために混合する前にそれらの構成成分上に単にスプレーすることによって、洗剤洗剤組成物に組み込まれてもよい。
【００３６】
封入香料粒子はまた、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸類から誘導されるエステル類を含む香油を含んでもよい。洗剤組成物が追加の香油をさらに含む場合、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されるエステルの少なくとも６０重量％、又は少なくとも８０若しくは９０、あるいは実質的に全てが、封入香料粒子に存在する。
【００３７】
本発明のさらなる態様において、洗剤組成物中の封入香油及び／又は香料組成物は、少なくとも１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、又はさらに９０％の、０を越えるが３５０ダルトン以下、約１００ダルトン〜約３５０ダルトン、約１３０ダルトン〜約２７０ダルトン、又はさらに約１４０ダルトン〜約２３０ダルトンの分子量を有する１つ以上の香料成分を含み；前記１つ以上の香料成分の少なくとも８０％、８５％、９０％又はさらに９５％が、少なくとも２．４、約２．７５〜約８．０又はさらに約２．９〜約６．０のｃＬｏｇＰを有し、この香料組成物は、少なくとも５％、１５％、２５％、３５％、４５％、５５％、６５％、７５％、８５％、又はさらに９５％の、少なくとも２．４、約２．７５〜約８．０又はさらに約２．９〜約６．０の範囲のｃＬｏｇＰを有する前記１つ以上の香料成分を含む。本発明の前記態様において、前記１つ以上の香料成分は、シッフ塩基、エーテル、フェノール、ケトン、アルコール、エステル、ラクトン、アルデヒド、ニトリル、天然油又はこれらの混合物から成る群から選択されてもよい。シッフ塩基及びニトリル類はあまり好ましくない場合がある。上記で記載した本発明の特定の態様において、前記１以上の香料成分は、表２の香料成分又はこれらの混合物、又はさらに表２の香料成分１〜２８又はこれらの混合物を包含してもよい。ケトン類及びアルデヒド類が、２００ダルトン未満の分子量を有するのが好ましい場合がある。
【００３８】
本発明の別の態様において、前記香料組成物は、少なくとも１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、又はさらに９０％の、以下の表２に列挙される成分及びこれらの混合物から成る群から選択される香料成分を含む。
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【００３９】
上述の態様のいずれかにおいて、香油又は組成物がエステル香料成分を含むとき、前記香油又は組成物がエステル香料構成成分を含む場合、前記エステル香料は、１以上の次の特性を有していてもよい：少なくとも１つのα、β又はγ位置における分枝又はペンダント環；少なくとも１つのα又はβ位置における分枝又はペンダント環；又はα位置における少なくとも１つの三級炭素原子。理論に束縛されないが、上述の香料エステル特性は、前記香料エステルが、エステル結合を加水分解できる酵素、例えばＥＣ３．１．１に分類される酵素が、例えばリパーゼ類の存在下にある場合に、香料エステル安定性、ひいては香料組成物安定性を増大させると考えられている。
【００４０】
本発明の上述の態様のいずれかにおいて、前記香油又は組成物は、通常、酢酸，フェニルメチルエステル；ベンゼンエタノール；ブタン酸，２−メチル−，エチルエステル；４Ｈ−ピラン−４−オン，２−エチル−３−ヒドロキシ−；ベンズアルデヒド，４−ヒドロキシ−３−メトキシ−；ベンズアルデヒド，３−エトキシ−４−ヒドロキシ−；３−ヘキセン−１−オール，アセテート，（Ｚ）−；ブタン酸，２−メチル−，１−；メチルエチルエステル；３−デカノン，１−ヒドロキシ−；２−ヘプタノン；ベンズアルデヒド；プロパンニトリル，３−（３−ヘキセニルオキシ）−，（Ｚ）−；２−ブタノン，４−フェニル−；２ヘキセン−１−オール；２（３Ｈ）−フラノン，５−ブチルジヒドロ−から成る群から選択される香料構成成分を約５％以下含有し、又はさらに全く含有しない。
【００４１】
香料組成物の製造方法
本発明の香料組成物は、通常、液体である香料原料の混合によって製造されてもよい。特定の香料原料は固体材料であり、香料の残りと均質化するために穏やかな加熱が必要な場合がある。香料ブレンドはまた、多量の希釈剤（例えばジプロピレングリコール）、酸化防止剤又は可溶化材料を含むことができる。水性液体洗浄剤のような主に親水性のマトリックスに香料を分散させるために界面活性剤濃度を低くする場合、可溶化剤（Solubilisers）が特に有利な場合がある。
【００４２】
香料デリバリー方法
香料組成物の上述の態様のいずれかは、追加の香油を洗剤組成物にデリバリーするための次のデリバリーシステムのいずれかを製造するために他の材料と合わせられてもよい：洗剤組成物又はそれらの構成成分上に直接スプレーされたスプレーオン香油、デンプン封入デリバリーシステム、多孔質キャリア材料デリバリーシステム、コーティングされた多孔質キャリア材料デリバリーシステム、マイクロ封入デリバリーシステム。好ましくは、本発明の洗剤組成物は封入剤及びスプレーオン香料を含む。上述のデリバリーシステムを製造するための好適な方法は、次の米国特許第６，４５８，７５４号；米国特許第５，６５６，５８４号；米国特許第６，１７２，０３７号；米国特許第５，９５５，４１９号及び米国特許第５，６９１，３８３号、並びにＷＩＰＯ公開ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２８０１７、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／４１６０７、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２７の１以上に見出すことが可能である。こうしたデリバリーシステムは、単独で又は他と組み合わせて使用してもよく、さらに消費者製品における本発明の非希釈形態のスプレーオン又は混合式香料組成物と組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
リパーゼ酵素及び封入香料粒子に加えて、本発明の洗剤組成物は１つ以上の従来の洗剤成分及び／又は洗剤補助成分も含有する。
【００４４】
任意の洗浄性補助剤
本発明の洗剤組成物は、粉末又は粒状固体、バー、錠剤、又はゲル及びペースト形態を含む非水性液体のようないずれかの従来の形態であってもよい。洗浄組成物の他の形態には、他の施設及び／又は家庭用洗浄組成物、例えば液体又は固体洗浄剤及び抗菌洗浄剤を含む消毒剤、車又はカーペット用シャンプー、義歯洗浄剤、硬質面洗浄剤、例えば台所及び／又は浴室用のもの、任意に金属洗浄用、毛髪シャンプー、シャワージェル、バスフォーム、並びに洗浄補助剤、例えば漂白添加剤及び「ステイン・スティック」又は前処理型が含まれる。粒状形態で存在する場合、本発明の洗剤組成物は、３５０〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは４５０〜１０００ｇ／Ｌ又はさらに５００〜９００ｇ／Ｌの全体の嵩密度を有するものが好ましい。好ましくは、粒状形態の洗剤組成物の洗剤粒子は、２００μｍ〜２０００μｍ、好ましくは３５０μｍ〜６００μｍの平均粒径を有する。
【００４５】
一般に本発明の洗剤組成物は、粒塊、スプレー乾燥粉末及び／又は乾燥添加材料、例えば漂白剤、酵素などの組み合わせを包含するその他の洗剤粒子と混合される。
【００４６】
好ましい実施形態として、従来の洗剤成分は、代表的な洗剤組成物構成成分、例えば洗浄性界面活性剤及び洗浄性ビルダーから選択される。任意に、洗剤成分は、洗浄性能、洗浄されるべき基材の処理を補助若しくは向上させる、又は洗剤組成物の審美性を改善するために、１以上の他の洗浄性補助剤又はその他の材料を包含することができる。洗剤組成物の通常の洗浄性補助剤としては、米国特許第３，９３６，５３７号（バスカービレ（Baskerville）ら）及び英国特許出願９７０５６１７．０（トリン（Trinh）ら、１９９７年９月２４日公開）に記載される成分が挙げられる。こうした補助剤は、洗剤組成物にて、それらの従来技術にて確立された使用濃度、一般には洗剤成分の０％〜約８０％、好ましくは約０．５％〜約２０％で含まれ、それらとしては、カラースペックル（color speckles）、起泡促進剤、起泡抑制剤、変色及び／又は腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、染料、充填剤、光学的光沢剤、殺菌剤、アルカリ性源、向水性物質、酸化防止剤、酵素、酵素安定化剤、溶媒、可溶化剤、キレート剤、粘土汚れ除去剤／再付着防止剤、ポリマー分散剤、加工助剤、布地柔軟化成分、静電気制御剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白安定化剤などを挙げることができる。
【００４７】
上述のように、本発明の粒子を含む洗剤組成物は、粒塊、押出品、本発明のものとは異なる組成を有する、他のスプレー乾燥粒子又は乾燥追加材料のような通常の洗剤補助剤材料のいくつかを少なくとも含む。慣習的に、界面活性剤を、粒塊、押出品又はスプレー乾燥した粒子の中に固体材料（通常はビルダー）と共に組み込んで、これらを本発明のスプレー乾燥した粒子と混合してもよい。しかしながら、上述のように、固体材料のうちのいくらか又は全てを本発明の前記粒子に置き換えてもよい。
【００４８】
洗剤補助剤材料は、典型的に、洗浄性界面活性剤、ビルダー、高分子コビルダー、漂白剤、キレート剤、酵素、再付着防止ポリマー類、汚れ放出ポリマー類、高分子汚れ分散剤及び／又は汚れ懸濁剤、移染防止剤、布地保全剤（fabric integrity agents）、起泡抑制剤、柔軟仕上げ剤、凝集剤、香料、増白剤、光漂白剤、並びにこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００４９】
これら付加的な構成成分の厳密な性質及びそれらの組み込み濃度は、組成物又は構成成分の物理的形態、及びそれが使用される洗浄操作の厳密な性質に依存する。
【００５０】
極めて好ましい補助構成成分の１つは、界面活性剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％から、より好ましくは１０重量％から、又はさらに１５重量％〜４０重量％、若しくは３０重量％まで、若しくは２０重量％までの１つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物である。
【００５１】
好ましい陰イオン性界面活性剤は、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの混合物から成る群から選択される１つ以上の部分を含む。好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類及びＣ８〜１８アルキルスルホネート類である。本発明の組成物中に単独で又は混合物として組み込まれる好適な陰イオン性界面活性剤は、更に、所望によりＣ８〜１８アルキルサルフェート及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート１モル当たり１〜９モルのＣ１〜４アルキレンオキシドと縮合されたＣ８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート類である。Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分枝状であってよく、好ましい分枝状アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分枝状部分を含む。他の好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類である。Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分枝状であってよく、好ましい分枝状アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分枝状部分を含む。
【００５２】
その他の好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルケニルサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルスルホネート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンスルホネート類、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート類、ジアルキルスルホサクシネート類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。陰イオン性界面活性剤は、塩の形態で存在してもよい。例えば、陰イオン性界面活性剤は、次から成る群から選択される１以上の化合物のアルカリ金属塩であってもよい：Ｃ８〜１８アルキルサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルスルホネート、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート、及びこれらの組み合わせ。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム、カリウム及びこれらの混合物である。典型的には、洗剤組成物は、１０重量％〜３０重量％の陰イオン性界面活性剤を含む。
【００５３】
好ましい非イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルコール１モル当たり１〜９のＣ１〜Ｃ４アルキレンオキシドと縮合されたＣ８〜１８アルコール類、Ｃ８〜１８アルキルＮ−Ｃ１〜４アルキルグルカミド類、Ｃ８〜１８アミドＣ１〜４ジメチルアミン類、Ｃ８〜１８アルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエーテル類、ポリヒドロキシアミド類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。典型的には、本発明の洗剤組成物は、０〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。
【００５４】
好ましい陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、長鎖及び短鎖の炭化水素鎖の混合物、典型的には、アルキル鎖、及び／又はヒドロキシアルキル鎖、及び／又はアルコキシル化アルキル鎖を含む。典型的には、長鎖の炭化水素鎖は、Ｃ８〜１８アルキル鎖、及び／又はＣ８〜１８ヒドロキシアルキル鎖、及び／又はＣ８〜１８アルコキシル化アルキル鎖である。典型的には、短鎖の炭化水素鎖は、Ｃ１〜４アルキル鎖、及び／又はＣ１〜４ヒドロキシアルキル鎖、及び／又はＣ１〜４アルコキシル化アルキル鎖である。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜２０重量％の陽イオン性界面活性剤を含む。
【００５５】
好ましい双極性界面活性剤は、１つ以上の四級化窒素原子と、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される１つ以上の部分とを含む。好ましい双極性界面活性剤は、アルキルベタイン類である。他の好ましい双極性界面活性剤は、アルキルアミンオキシド類である。また、陽イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤を含む複合物であるカタニオニック界面活性剤も含まれてよい。典型的には、複合物中の陽イオン性界面活性剤の陰イオン性界面活性剤に対するモル比は１：１より大きいので、複合物は、結果的に正味の正電荷を有する。
【００５６】
更に好ましい補助構成成分は、ビルダーである。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の無水物基準で）２０重量％〜５０重量％のビルダーを含む。好ましいビルダーは、無機ホスフェート類とその塩類、好ましくはオルトホスフェート、ピロホスフェート、トリポリホスフェート、これらのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ；ポリカルボン酸類とその塩類、好ましくはクエン酸、そのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ；アルミノシリケート類、その塩類、及びこれらの組み合わせ、好ましくは非晶性アルミノシリケート類、結晶性アルミノシリケート類、非晶性／結晶性の混合アルミノシリケート類、これらのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ、最も好ましくは、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、これらの塩類、及びこれらの組み合わせ；層状シリケート類のようなシリケート類、その塩、及びこれらの組み合わせ、好ましくは層状ケイ酸ナトリウム；並びにこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００５７】
好ましい補助構成成分の１つは、漂白剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の漂白剤を含む。典型的には、前記組成物は、（当該組成物の）１重量％〜５０重量％の１つ以上の漂白剤を含む。好ましい漂白剤は、過酸化物源、過酸源、漂白促進剤、漂白触媒、光漂白剤、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸化物源は、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過炭酸塩、これらの塩、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸源は、過ホウ酸塩又は過炭酸塩などの過酸化物源を典型的に伴う漂白活性化剤、事前に形成された過酸類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい漂白活性化剤は、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、ラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸源は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、及び過炭酸塩のような過酸化物源である。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤は、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（nonanoyl-oxy-benzene-sulponate）、６−ノナミドカプロイルオキシベンゼンスルホネート、これらの塩、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましいラクタム漂白活性化剤は、アシルカプロラクタム類及び／又はアシルバレロラクタム類である。好ましいイミド漂白活性化剤は、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドである。
【００５８】
事前に形成された好ましい過酸類は、Ｎ，Ｎ−フタロイル−アミノペルオキシカプロン酸（N,N-pthaloyl-amino-peroxycaproic acid）、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、これらの塩、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましくは、ＳＴＷ組成物は、１つ以上の過酸化物源と１つ以上の過酸源とを含む。好ましい漂白触媒は、１つ以上の遷移金属イオンを含む。他の好ましい漂白剤は、ジアシルペルオキシド類である。好ましい漂白促進剤は：双極性イミン類、陰イオン性イミンポリイオン類、四級オキサジリジニウム塩類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。極めて好ましい漂白促進剤は：アリールイミニウム双極性イオン類、アリールイミニウムポリイオン類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好適な漂白促進剤は、米国特許第３６０５６８号（US360568）、米国特許第５３６０５６９号及び米国特許第５３７０８２６号に記載されている。
【００５９】
好ましい補助構成成分の１つは、再付着防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の再付着防止剤を含む。好ましい再付着防止剤は、セルロース系ポリマー構成成分であり、最も好ましくはカルボキシメチルセルロース類である。
【００６０】
好ましい補助構成成分の１つは、キレート剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上のキレート剤を含む。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の）０．０１重量％〜１０重量％のキレート剤を含む。好ましいキレート剤は、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸、エチレンジアミン二コハク酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６１】
好ましい補助構成成分の１つは、移染防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の移染防止剤を含む。典型的には、移染防止剤は、染料分子を捕捉し、染料分子を洗浄液に懸濁させることによって当該染料分子を保持する、ポリマー構成成分である。好ましい移染防止剤は、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルピリジンＮ−酸化物類、ポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマー類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００６２】
好ましい補助構成成分には他の酵素が挙げられる。好ましくは、洗剤組成物は、１以上の追加の酵素を含む。好ましい酵素は、アミラーゼ類、アラビノシダーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、コンドロイチナーゼ類、クチナーゼ類、デキストラナーゼ類、エステラーゼ類、β−グルカナーゼ類、グルコ−アミラーゼ類、ヒアルロニダーゼ類、ケラタナーゼ類、ラッカーゼ類、リグニナーゼ類、リポキシゲナーゼ類、マラナーゼ類、マンナナーゼ類、オキシダーゼ類、ペクチナーゼ類、ペントサナーゼ類、ペルオキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、ホスホリパーゼ類、プロテアーゼ類、プルラナーゼ類、レダクターゼ類、タンナーゼ類、トランスフェラーゼ類、キシラナーゼ類、キシログルカナーゼ類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい追加酵素は、アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、プロテアーゼ類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００６３】
好ましい補助構成成分の１つは、布地保全剤（fabric integrity agent）である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の布地保全剤を含む。典型的には、布地保全剤は、洗濯プロセス中に布地表面に付着して布地の損傷を防ぐポリマー構成成分である。好ましい布地保全剤は、疎水変性セルロース類である。これら疎水変性セルロース類は、布地の磨耗を低減し、繊維間の相互作用を向上させて、布地の色落ちを軽減する。好ましい疎水変性セルロースは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／１４２４５号に記載されている。他の好ましい布地保全剤は、イミダゾールとエピクロロヒドリンとを縮合させる工程を含むプロセスによって得ることが可能である、好ましくは得られる、ポリマー構成成分及び／又はオリゴマー構成成分である。
【００６４】
好ましい補助構成成分の１つは、塩である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の塩類を含む。塩類は、アルカリ性剤、緩衝液、ビルダー、補助ビルダー（co-builder）、湯あか（encrustation）阻害物質、充填剤、ｐＨ調整剤、安定剤、及びこれらの組み合わせとして作用することができる。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）５重量％〜６０重量％の塩を含む。好ましい塩類は、アルミン酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、塩化アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、硝酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、ケイ酸アルカリ金属塩、硫酸アルカリ金属塩、及びこれらの組み合わせである。他の好ましい塩類は、アルミン酸アルカリ土類金属塩、炭酸アルカリ土類金属塩、塩化アルカリ土類金属塩、重炭酸アルカリ土類金属塩、硝酸アルカリ土類金属塩、リン酸アルカリ土類金属塩、ケイ酸アルカリ土類金属塩、硫酸アルカリ土類金属塩、及びこれらの組み合わせである。特に好ましい塩類は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせである。所望により、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩類は、無水物であってもよい。
【００６５】
好ましい補助構成成分の１つは、汚れ放出剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ放出剤を含む。典型的には、汚れ放出剤は、布地表面を変性させて布地に汚れが再付着するのを防ぐポリマー化合物である。好ましい汚れ放出剤は、１つ以上のテレフタレート単位を含むコポリマー類、好ましくはブロックコポリマー類である。好ましい汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、１，２−プロピルグリコール、及びメチル末端保護された（methyl capped）ポリエチレングリコールから合成されるコポリマー類である。他の好ましい汚れ放出剤は、陰イオンで末端保護された（anionically end capped）ポリエステル類である。
【００６６】
好ましい補助構成成分の１つは、汚れ懸濁剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ懸濁剤を含む。好ましい汚れ懸濁剤は、高分子ポリカルボキシレート類である。特に好ましいのは、アクリル酸から誘導されるポリマー類、マレイン酸から誘導されるポリマー類、及びマレイン酸とアクリル酸とから誘導されるコポリマー類である。高分子ポリカルボキシレート類は、その汚れ懸濁特性に加えて、洗濯洗剤に有用な補助ビルダーでもある。他の好ましい汚れ懸濁剤は、アルコキシル化ポリアルキレンイミン類である。特に好ましいアルコキシル化ポリアルキレンイミン類は、エトキシル化ポリエチレンイミン類、又はエトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミンである。他の好ましい汚れ懸濁剤は、次の式で表され、
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ５Ｏ））、
式中、ｎは１０〜５０であり、ｘは１〜２０である。所望により、上式で表される汚れ懸濁剤を硫酸化及び／又はスルホン酸化させることができる。
【００６７】
柔軟化システム
本発明の洗剤組成物は、粘土のような、洗浄を通じて柔軟化させる柔軟化剤を含んでもよく、所望により凝集剤及び酵素も共に含んでよい。
【００６８】
好適な洗剤構成成分についての更なる明確な記述は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に見ることができる。
【００６９】
洗浄方法
本発明はまた、ある位置、例えば表面又は布地を洗浄する、処理する及び／又は臭気のマスキングを含む繊維製品の洗浄方法を包含する。こうした方法は、本発明の洗剤組成物を含む水溶液と繊維製品のような位置とを接触させることを含む。本発明は、低い水温、例えば３０℃未満又は２５℃若しくは２０℃未満のような低い水温にて特に有益な場合がある。通常、水性洗浄液は、少なくとも１００ｐｐｍ、又は少なくとも５００ｐｐｍの洗剤組成物を含む。
【実施例】
【００７０】
実施例１：香料組成物
【表３】
【００７１】
実施例２：実施例１からの組成物を用いて製造された香料。
【表４】
【００７２】
次の封入及び洗剤組成物において、香料構成成分は、本発明及び／又は上記の実施例１及び２に従う香料である。
【００７３】
加工デンプン封入香料粒子の製造
実施例３
１．キャプスル（CAPSUL）加工デンプン（ナショナル・スターチ＆ケミカル（National Starch & Chemical））２２５ｇを２４℃で水４５０ｇに添加する。
２．混合物を、６２．８ｒａｄ／ｓ（６００ＲＰＭ）（直径５．０８ｃｍ（２インチ）のタービン羽根車）で２０分間攪拌する。
３．香油７５ｇがデンプン溶液の渦の近くに添加される。
４．形成されたエマルションを更に２０分間（６２．８ｒａｄ／ｓ（６００ＲＰＭ）で）攪拌する。
５．１５μｍ未満の香料液滴径を得ると、エマルションがポンプでスプレー乾燥タワーに送られて、回転ディスクから、乾燥用並流空気流と共に噴霧される。吸気温度は、２０５〜２１０℃に設定され、排気温度は９８〜１０３℃に安定化される。
６．デンプン封入香油の乾燥粒子がドライヤ出口で収集される。
【表５】
【００７４】
実施例４
好適な容器にて、５００ｇのＨｉＣａｐ１００加工デンプン（ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル（National Starch & Chemical）によって供給される）を１０００ｇの脱イオン水に溶解させる。一旦均質溶液を得たら、４０ｇの無水のクエン酸をデンプン溶液に添加する。混合物を１０分間撹拌し、クエン酸を溶解する。この時点で、６００ｇの香料を混合物に添加する。次いで、エマルションを高剪断混合機（ＡＲＤ−Ｂａｒｉｃｏ）でさらに１０分間撹拌する。
【００７５】
次いで、ニロ（Niro A/S）製のプロダクション・マイナー・コカレント・スプレー・ドライヤー（Production Minor cocurrent spray dryer）にて混合物をスプレー乾燥させる。回転噴霧ディスク・タイプＦＳ１（これもニロ（Niro A/S）から）を使用する。吸気温度は２００℃であり、排気温度は９０℃である。ディスク速度は、２９８４．５ｒａｄ／ｓ（２８，５００ｒｐｍ）に設定する。該エマルションをスプレー乾燥させる前に、水を３０分間スプレーさせることで、塔をこれらの条件にて安定化する。乾燥した粒子をサイクロンに回収する。
【００７６】
実施例３及び４の封入香料を含む洗剤組成物を以下の表３に例示する：
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物、特に洗濯洗剤組成物に関し、特に脂肪分解酵素又はリパーゼ酵素を含む洗剤に関する。
【背景技術及び従来技術】
【０００２】
リパーゼ酵素は、脂汚れを除去するために１９８０年代後半から洗剤に使用されている。リパーゼ酵素は、それらを含有する洗剤組成物の香料に影響を及ぼすことが知られている。リパーゼ酵素を含む洗剤組成物中に使用するための香料の選択は、ＥＰ−Ａ−４３０３１５に詳述されており、ここでリパーゼ酵素を用いることで生じる悪臭に対処するために、規定の香料材料を少なくとも２５重量％、及び１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸類から誘導されるエステル類を５０重量％未満含む香料を使用するべきであることが記載されている。
【０００３】
比較的最近まで、主要な市販のリパーゼ酵素は、洗浄プロセスの乾燥期間において水分濃度が低いとき、特に有効に作用していた。しかし、つい最近では、さらに効率の良いリパーゼ類が開発され、清浄プロセスの洗浄期間中でも有効に作用する。こうした酵素の例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３及び技術公開ＩＰ６５５３Ｄに記載されている通りである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これにより、洗浄プロセスの全ての段階に心地よい香料を望む消費者の期待が高まる状況で、消費者が許容可能な香料を製造することは、洗剤配合者にとってさらにより困難になる。洗剤組成物中の香料に対するリパーゼの影響が消費者にとって最も顕著になり得る特定領域の１つは、貯蔵後であり、結果として洗浄プロセス中である。これは、手洗いプロセスにて使用する洗剤には特に問題となる場合がある。本発明者らは、新規な効率の良いリパーゼ酵素を含む洗剤配合物に対しても上述の問題を軽減できることを見出した。さらに、本発明者らは、こうした洗剤配合物に使用するのに特定の好ましい香料を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の定義
次を含む本発明による洗剤組成物を提供する：
１．（ａ）フミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）菌株ＤＳＭ４１０９由来の野生型リパーゼとの同一性が少なくとも９０％であり、（ｂ）前記野生型リパーゼと比較した場合に、Ｅ１又はＱ２４９から１５オングストローム以内の三次元構造表面における電気的に中性の又は負に荷電したアミノ酸の正に荷電したアミノ酸による置換を含み、（ｃ）該Ｃ末端においてペプチド付加を含み、及び／又は（ｄ）該Ｎ末端においてペプチド付加を含み、及び／又は（ｅ）次の制限を満たすアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼ：ｉ）前記野生型リパーゼのＥ２１０の位置に負のアミノ酸を含む；ｉｉ）前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に負に荷電したアミノ酸を含む；及びｉｉｉ）前記野生型リパーゼのＮ９４に対応する位置に中性又は負のアミノ酸を含み、及び／又は前記野生型の９０〜１０１の位置に対応する領域に負又は中性の正味の電荷を有する；並びに
２．封入香料粒子であって、（ａ）１以上の水溶性ヒドロキシル化合物、好ましくはデンプンを含む、少なくとも部分的に水溶性の固体マトリックス；及び（ｂ）前記固体マトリックスによって封入された香油、を含む封入香料粒子、
を含む、洗剤組成物。
【０００６】
リパーゼ酵素は、条件（ａ）と（ｂ）と（ｃ）及び／又は（ｅ）を満たす上述定義されるようなポリペプチドであってもよい。
【０００７】
本発明のさらなる実施形態において、前記封入香油が、少なくとも１重量％、又は少なくとも５重量％、又はさらに少なくとも１０重量％、又はさらに少なくとも２０重量％、３０、４０、５０、６０、７０、８０又は９０重量％の少なくとも１つの香料成分を含み、この香料成分は、３６ＫＮｍ−２（７６０ｍｍＨｇ）における沸点が２６０℃以下であり、そのオクタノール／水係数Ｐのｌｏｇ１０計算値（ＣｌｏｇＰ）が少なくとも３．０である。さらなる実施形態において、封入香油は、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸類から誘導される少なくとも１つのエステルを含み、一般に封入香料粒子における香油の総重量に対して少なくとも１重量％又は少なくとも５重量％又はさらに少なくとも１０重量％、又はさらに少なくとも２０重量％、３０、４０、５０、６０、７０、８０又は９０重量％のエステルを含む。本発明者らは、２つの特定香料エステル類が、リパーゼ酵素の存在に対して特に感応性であり、結果として本発明は、封入香油がベンジルアセテート及び／又はフェニルエチルアセテートを含む場合に特に有益であることを見出した。
【０００８】
本発明のさらなる実施形態において、香料組成物を含む洗剤組成物が提供され、前記香料組成物は、封入香料粒子中の香油及び任意のいずれかの追加香油を含み、前記香料組成物は、０を越えるが、３５０ダルトン以下の分子量を有する１以上の香料構成成分を少なくとも１０重量％、又は少なくとも２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０又はさらに９０重量％を含み、前記１以上の香料構成成分の少なくとも８０重量％は少なくとも２．４のｃＬｏｇＰを有し、前記香料組成物は、少なくとも２．４のｃＬｏｇＰを有する１以上の香料構成成分を少なくとも５重量％含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書の百分率及び比率はすべて、特に指示がない限り、重量で計算される。百分率及び比率は、特に指示がない限り、組成物全体を基準にして計算される。例えばアミノ酸の修飾、アミノ酸のグループ化及びアミノ酸の同定に関連して、酵素を記載する本明細書に使用される命名法は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３の通りである。
【００１０】
本発明に使用するのに好適なリパーゼ酵素は、ＥＣ番号３．１によって分類されるエステル結合を加水分解可能な酵素、好ましくはＥＣ番号３．１．１によって分類されるカルボン酸のエステル結合を加水分解する酵素から成る群から選択されてもよい。この分類内において、特に好ましいのは、ＥＣ番号３．１．１．３によって分類されるリパーゼ類であり、最も好ましいのは、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／４２５６６、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０６２９７３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／０４０７８、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／０４０７９及び米国特許第５８６９４３８号に記載されるような一次洗浄性能を有するものである。
【００１１】
好ましいリパーゼ酵素は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３に記載される。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３に記載されるような本発明に用いるのに好適で好ましいリパーゼ類は、フミコラ・ラヌギノサ（Humicola Lanuginosa）菌株ＤＳＭ４１０９由来の野生型リパーゼ（参照リパーゼ）であるリパーゼを参照して記載される。参照リパーゼはまた、リポラーゼ（Lipolase）（ノボザイムズ（Novozymes）の登録商標名）と呼ばれる。それはＥＰ２５８０６８及びＥＰ３０５２１６に記載され、米国特許第５８６９４３８号の配列ＩＤ番号２の１〜２６９の位置に示されるアミノ酸配列を有する。
【００１２】
本発明に用いるのに最も好ましい一次洗浄リパーゼは、突然変異Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒを含むフミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）（サーモミセス・ラヌギノサス（Thermomyces lanuginosus））リパーゼ（ノボザイムズ（Novozymes）からのリポラーゼ（Lipolase）登録商標名）の変異型である商標名ＬＩＰＥＸ（ノボザイムズ（Novozymes）からの登録商標名）の下で入手可能である。
【００１３】
本発明の洗剤組成物に組み込まれるリパーゼ酵素は、一般に洗剤組成物の１０〜２００００ＬＵ／ｇ、又はさらに１００〜１００００ＬＵ／ｇの量で存在する。リパーゼ活性に関するＬＵ単位は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／４２５６６にて定義される。洗浄溶液中のリパーゼ用量は、通常、酵素タンパク質として０．０２〜２ｍｇ／Ｌ酵素、より典型的には０．１〜２ｍｇ／Ｌである。
【００１４】
リパーゼ酵素は、いずれかの都合の良い形態、一般にはダスティングされていない粒状形態、安定化された液体又はコーティングされた酵素粒子の形態で洗剤組成物に組み込まれてもよい。あるいはスラリーが好適な場合もある。
【００１５】
本明細書で有用な少なくとも部分的に水溶性のヒドロキシル化合物は、ｉ）単純な糖類（又は単糖類）；ｉｉ）オリゴ糖類（２〜１０個の単糖類分子から成る炭水化物鎖として規定される）；ｉｉｉ）多糖類（少なくとも１１個又はより典型的には少なくとも３５個の単糖類分子から成る炭水化物鎖として規定される）；及びｉｖ）デンプン類のいずれか又は混合物であることができる炭水化物類から選択されることが好ましい。
【００１６】
直鎖及び分枝状炭水化物鎖の両方が使用されてもよい。さらに、化学的に修飾されたデンプン類及び／又は多糖類／オリゴ糖類が使用されてもよい。典型的な修飾としては、こうした化合物に特定の表面活性を付与するために、界面活性剤に見出されるものと同一の、アルキル、アリールなどの形態の疎水性部分の付加が挙げられる。
【００１７】
好適な封入材料のその他の例としては、あらゆる天然又は合成ガム類、例えばアルギネートエステル類、カラギーナン、寒天、ペクチン酸、及び天然ガム類、例えばアラビアゴム、トラガカントゴム及びカラヤゴム、キチン及びキトサン、ｉ）酢酸セルロース及び酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）；ｉｉ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）；ｉｉｉ）カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；ｉｖ）あらゆる腸溶性／水性コーティングを含むセルロース及びセルロース誘導体及びこれらの混合物）が挙げられる。
【００１８】
特に好ましい封入マトリックス材料はデンプン類を含む。好適な例は、生デンプン、前ゼラチン化デンプン、塊茎とマメ科植物と穀草類及び穀類から誘導された加工デンプン、例えばコーンデンプン、小麦デンプン、コメデンプン、ワキシーコーンデンプン、オートデンプン、カッサバデンプン、ワキシー大麦、ワキシーコメデンプン、スウィートコメデンプン、アミオカ、ポテトデンプン、タピオカデンプン、オートムギデンプン、キャッサヴァデンプン及びこれらの混合物から調製できる。
【００１９】
本発明の封入マトリックスとしての使用に好適な加工デンプンには、加水分解デンプン、酸で薄めたデンプン、長鎖炭化水素類のデンプンエステル類、デンプンアセテート類、オクテニルコハク酸デンプン（starch octenyl succinate）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
「加水分解デンプン」という用語は、デンプン、好ましくはコーンデンプンの酸及び／又は酵素による加水分解で典型的に得られるオリゴ糖型物質を意味する。本発明に包含するのに適切な加水分解デンプン類には、マルトデキストリン類及び固形コーンシロップ類が挙げられる。デンプンエステル類の混合物と共に包含される加水分解デンプン類は、デキストロース当量（ＤＥ）価が約１０〜約３６ＤＥである。ＤＥ価は、デキストロースを基準とした加水分解デンプンの還元当量の尺度であり、（ドライベースで）パーセントとして表示される。ＤＥ価が高くなるほど、より多くの還元糖が存在する。ＤＥ価の決定方法は、「トウモロコシ業界会員企業研究財団の標準分析法（Standard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation）」（第６版、トウモロコシ精製協会（Corn Refineries Association,Inc.）、ワシントンＤＣ、１９８０年刊、Ｄ−５２）に見いだすことができる。
【００２１】
約０．０１％〜約１０．０％の範囲の置換度を有するデンプンエステル類を使用して、本発明の香油を封入してよい。修飾エステルの炭化水素部分は、Ｃ５〜Ｃ１６炭素鎖であるべきである。好ましくは、様々な種類のオクテニルコハク酸（ＯＳＡＮ）置換されたろう状のコーンデンプンであって、例えば、１）ろう状のデンプン：酸薄膜化されかつＯＳＡＮ置換されたもの、２）固形コーンシロップのブレンド：ろう状のデンプンであって、ＯＳＡＮ置換されかつデキストリン化されたもの、３）ろう状デンプン：ＯＳＡＮ置換されかつデキストリン化されたもの、４）固形コーンシロップ又はマルトデキストリンと、ろう状デンプンとのブレンド：酸薄膜化ＯＳＡＮ置換された後、加熱されかつスプレー乾燥されたもの、５）ろう状デンプン：酸薄膜化されかつＯＳＡＮ置換された後、加熱されかつスプレー乾燥されたもの、ならびに６）高粘度及び低粘度の（酸処理レベルに基づく）上述修飾物なども、本発明で使用できる。
【００２２】
オクテニルコハク酸デンプンのように、乳化性及びエマルション安定性を有する加工デンプン類は、デンプン加工剤の疎水性に起因して、香油液滴をエマルション中に取り込む能力を有する。香油は、洗浄溶液に溶け出すまで、熱力学要素、すなわち、立体障害を原因とするエマルションの疎水性の相互作用及び安定化のために加工デンプン内に取り込まれたまま留まる。香料は、封入の前にキャリア上に吸着（adsorb）又は吸着（adsorb）されてもよい。キャリアの好適な例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に記載される通りであるか、又はポリマー材料であってもよい。ゼオライトは、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１により詳細に記載されるように、特に好ましいキャリアである。
【００２３】
本発明のデンプン封入剤の他の知られた製造方法には、流動床アグロメレーション、押出し、冷却／結晶化法及び界面重合を促進させる相間移動触媒の使用が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００２４】
他の好適なマトリックス材料及び方法の詳細は、例えば、米国特許第３，９７１，８５２号（ブレンナー（Brenner）ら、１９７６年７月２７日）に開示されている。
【００２５】
香油
本明細書で使用する時、「香油」という表現は、香料原料又は香料成分、あるいはこれらの組み合わせについて言及することを意図する。これらは一般に、温度及び圧力の標準条件下にて水と不混和性であるが、いくつかは水と混和性である場合もある。香油は、１つの香料成分又は１を超える香料成分の混合物を含んでいてもよい。封入香料粒子を介して本発明の洗剤組成物に存在する香油に加えて、追加の香油が、以下で論じられるようなその他のデリバリーシステムを介して洗剤に存在してもよい。封入香油に存在する香料成分及びいずれか任意の追加香油の足し合わせた全体は、洗剤組成物の香料組成物を提供する。
【００２６】
本発明者らは、本発明に必須の、リパーゼ酵素、特に効率の良いリパーゼ酵素は、貯蔵時の香料安定性に関してしばしば問題があることを見出し、これは消費者が気付く香料の香りが洗剤配合物に添加された香料の量よりも減るだけでなく、負の影響を受けて香料製造者が選択した香料とは異なってしまう場合もあることを意味する。この問題は、洗浄プロセス中に消費者が特に注目する問題であり、本発明者らは、封入香料が貯蔵時にある程度保護されるだけでなく、驚くべきことに、封入香料は封入剤によって洗浄水の表面にシャペロン（chaperoned）され、使用される香料原料に関して最大限の効力を引き出すことを見出した。特定のリパーゼ類と組み合わせた封入香料を使用することによってまた、これら特定のリパーゼ感応性香料原料をある程度保護する。
【００２７】
好ましくは、封入香料粒子中に存在する香油は、その沸点（Ｂ．Ｐ．）及びそのオクタノール／水分配係数（Ｐ）によって特徴付けられる１以上の香料成分を含む。香料成分のオクタノール／水の分配係数とは、オクタノール中の平衡濃度と水中の平衡濃度との比である。本発明の好ましい香料成分は、約３６ＫＮｍ−２（７６０ｍｍＨｇ）の常用標準圧力にて測定される場合に、約２６０℃以下、好ましくは約２５５℃未満、より好ましくは約２５０℃未満のＢ．Ｐ．及びは約１，０００以上のオクタノール／水分配係数Ｐを有する。本発明の好ましい香料成分の分配係数は高い値を有するので、それらの１０を底とする対数、ｌｏｇＰの形で示すことがより便利である。故に、本発明の好ましい香料成分は、少なくとも３、好ましくは３．１を超え、さらにより好ましくは３．２を超えるｌｏｇＰを有する。
【００２８】
多くの香料成分の沸点は、例えば、著者、ステファン・アークタンダー（Steffen Arctander）により１９６９年に出版された「香料及び香味剤化学（Perfume and Flavor Chemicals）（アロマケミカルズ（Aroma Chemicals））」に示されており、本明細書に参考として組み込まれる。
【００２９】
多くの香料成分のｌｏｇＰが報告されている；例えば、カリフォルニア州アーヴァイン（Irvine）のデイライト・ケミカル・インフォメーション・システムズ社（Daylight Chemical Information Systems,Inc.）（デイライトＣＩＳ（Daylight CIS））より入手可能なポモナ９２データベース（Pomona92 database）には、元の文献の引用と共に多くのものが入れられている。しかし、ｌｏｇＰ値は、最も簡便には、同様にデイライト（Daylight）ＣＩＳから入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムにより計算される。このプログラムはまた実測ｌｏｇＰ値も、それらがポモナ９２データベースにおいて入手可能な場合には、一覧にしている。「ｌｏｇＰの計算値」（ＣｌｏｇＰ）は、ハンシュ（Hansch）及びレオ（Leo）のフラグメント手法により求められる（参考として本明細書に組み込まれる、Ａ．レオ、「総括医薬品化学（Comprehensive Medicinal Chemistry）」、第４巻、Ｃ．ハンシュ（C.Hansch）、Ｐ．Ｇ．サメンス（P.G.Sammens）、Ｊ．Ｂ．テイラー（J.B.Taylor）、及びＣ．Ａ．ラムスデン（C.A.Ramsden）編、２９５頁、パーガモン出版、１９９０年を参照）。このフラグメント手法は、各香料成分の化学構造を基にして、原子の数と種類、原子の連結性、及び化学結合を考慮に入れる。この物理化学的特性のために最も信頼できかつ広く用いられている推定値であるＣｌｏｇＰ値は、好ましくは、本発明で有用な香料成分の選択において実測ｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【００３０】
故に、約２６０℃以下のＢ．Ｐ．及び約３以上のＣｌｏｇＰ又は実測ｌｏｇＰを有する成分を含む香料組成物が洗剤組成物に使用される場合、香料は、製品が使用される場合に極めて拡散性（effusive）であり、非常に際立つ。表１に、本発明の洗剤組成物に有用な好ましい香料成分のいくつかの非限定例を示す。封入のための特に好ましい香油としては、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド（ドデカナール又はラウリル酸アルデヒド（aldehye））、ジフェニルオキシド、α−イオニン、リリア−ル及びα−イソ「γ」メチルイオノンから選択される１つ又は１つを超える成分の混合物が挙げられる。これらは、脂肪酸の臭いから生じる悪臭をマスキングするのに特に有用であることがわかった。これらの特に好ましい香油は、単独で、あるいは他の好ましい（すなわち、以下の表１に列挙される）又は特に好ましい香油との混合物の一部として、又は他の香油との混合物の一部として封入されてもよい。
【表１−１】
【表１−２】
【００３１】
封入香料粒子中の香油は、封入の前にキャリア上に吸着又は吸収されてもよい。好適なキャリアは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に記載される。特に好ましいキャリアはゼオライトである。
【００３２】
本明細書の洗剤組成物は、約０．０１％〜５０％の封入香料粒子を含む。より好ましくは、本明細書の洗剤組成物は、０．０５％〜８．０％、さらにより好ましくは０．５％〜３．０％の香料粒子を含む。最も好ましくは、本明細書の洗剤組成物は、０．０５％〜１．０％の封入香料粒子を含有する。封入香料粒子は、好ましくは１ミクロン〜１０００ミクロン、より好ましくは５０ミクロン〜５００ミクロンの大きさを有する。
【００３３】
香油及び／又は香料組成物は、一般に、０．００１％〜約５％、好ましくは０．０１％〜５％、より典型的には０．０５％〜３％の量で、本発明の洗剤組成物に存在する。本発明の洗剤組成物に存在する場合、好ましい香料成分は、１００％の香油を含んでいてもよいが、より典型的にはその他の香料成分に加えて使用される。１つを超える好ましい香料成分の混合物、例えば、少なくとも２又はさらに少なくとも５、６、又は７つの異なる好ましい香料成分が存在してもよい。さらに、封入香料粒子は、こうした好ましい香料成分を少なくとも１、５、又は１０重量％又はさらに少なくとも２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０又は９０重量％含有していてもよい。
【００３４】
天然源又は合成源から誘導される最も一般的な香料成分は、多数の構成成分から構成される。例えば、オレンジテルペン類は約９０％〜約９５％のｄ−リモネンを含有するが、その他の多くの微量成分も含有する。このような各物質が本発明の香油の配合に使用されるときには、本発明を定義する目的では、それら各物質は、一つの成分として数えられる。
【００３５】
洗剤組成物は、封入香油に加えて、洗剤組成物中の香料組成物全体の一部を形成する追加の香油を含んでいてもよい。追加の香油は、その他のいずれかのデリバリー方法によって、例えば最終洗剤組成物上、又は最終洗剤組成物を形成するために混合する前にそれらの構成成分上に単にスプレーすることによって、洗剤洗剤組成物に組み込まれてもよい。
【００３６】
封入香料粒子はまた、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸類から誘導されるエステル類を含む香油を含んでもよい。洗剤組成物が追加の香油をさらに含む場合、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されるエステルの少なくとも６０重量％、又は少なくとも８０若しくは９０、あるいは実質的に全てが、封入香料粒子に存在する。
【００３７】
本発明のさらなる態様において、洗剤組成物中の封入香油及び／又は香料組成物は、少なくとも１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、又はさらに９０％の、０を越えるが３５０ダルトン以下、約１００ダルトン〜約３５０ダルトン、約１３０ダルトン〜約２７０ダルトン、又はさらに約１４０ダルトン〜約２３０ダルトンの分子量を有する１つ以上の香料成分を含み；前記１つ以上の香料成分の少なくとも８０％、８５％、９０％又はさらに９５％が、少なくとも２．４、約２．７５〜約８．０又はさらに約２．９〜約６．０のｃＬｏｇＰを有し、この香料組成物は、少なくとも５％、１５％、２５％、３５％、４５％、５５％、６５％、７５％、８５％、又はさらに９５％の、少なくとも２．４、約２．７５〜約８．０又はさらに約２．９〜約６．０の範囲のｃＬｏｇＰを有する前記１つ以上の香料成分を含む。本発明の前記態様において、前記１つ以上の香料成分は、シッフ塩基、エーテル、フェノール、ケトン、アルコール、エステル、ラクトン、アルデヒド、ニトリル、天然油又はこれらの混合物から成る群から選択されてもよい。シッフ塩基及びニトリル類はあまり好ましくない場合がある。上記で記載した本発明の特定の態様において、前記１以上の香料成分は、表２の香料成分又はこれらの混合物、又はさらに表２の香料成分１〜２８又はこれらの混合物を包含してもよい。ケトン類及びアルデヒド類が、２００ダルトン未満の分子量を有するのが好ましい場合がある。
【００３８】
本発明の別の態様において、前記香料組成物は、少なくとも１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、又はさらに９０％の、以下の表２に列挙される成分及びこれらの混合物から成る群から選択される香料成分を含む。
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【００３９】
上述の態様のいずれかにおいて、香油又は組成物がエステル香料成分を含むとき、前記香油又は組成物がエステル香料構成成分を含む場合、前記エステル香料は、１以上の次の特性を有していてもよい：少なくとも１つのα、β又はγ位置における分枝又はペンダント環；少なくとも１つのα又はβ位置における分枝又はペンダント環；又はα位置における少なくとも１つの三級炭素原子。理論に束縛されないが、上述の香料エステル特性は、前記香料エステルが、エステル結合を加水分解できる酵素、例えばＥＣ３．１．１に分類される酵素が、例えばリパーゼ類の存在下にある場合に、香料エステル安定性、ひいては香料組成物安定性を増大させると考えられている。
【００４０】
本発明の上述の態様のいずれかにおいて、前記香油又は組成物は、通常、酢酸，フェニルメチルエステル；ベンゼンエタノール；ブタン酸，２−メチル−，エチルエステル；４Ｈ−ピラン−４−オン，２−エチル−３−ヒドロキシ−；ベンズアルデヒド，４−ヒドロキシ−３−メトキシ−；ベンズアルデヒド，３−エトキシ−４−ヒドロキシ−；３−ヘキセン−１−オール，アセテート，（Ｚ）−；ブタン酸，２−メチル−，１−；メチルエチルエステル；３−デカノン，１−ヒドロキシ−；２−ヘプタノン；ベンズアルデヒド；プロパンニトリル，３−（３−ヘキセニルオキシ）−，（Ｚ）−；２−ブタノン，４−フェニル−；２ヘキセン−１−オール；２（３Ｈ）−フラノン，５−ブチルジヒドロ−から成る群から選択される香料構成成分を約５％以下含有し、又はさらに全く含有しない。
【００４１】
香料組成物の製造方法
本発明の香料組成物は、通常、液体である香料原料の混合によって製造されてもよい。特定の香料原料は固体材料であり、香料の残りと均質化するために穏やかな加熱が必要な場合がある。香料ブレンドはまた、多量の希釈剤（例えばジプロピレングリコール）、酸化防止剤又は可溶化材料を含むことができる。水性液体洗浄剤のような主に親水性のマトリックスに香料を分散させるために界面活性剤濃度を低くする場合、可溶化剤（Solubilisers）が特に有利な場合がある。
【００４２】
香料デリバリー方法
香料組成物の上述の態様のいずれかは、追加の香油を洗剤組成物にデリバリーするための次のデリバリーシステムのいずれかを製造するために他の材料と合わせられてもよい：洗剤組成物又はそれらの構成成分上に直接スプレーされたスプレーオン香油、デンプン封入デリバリーシステム、多孔質キャリア材料デリバリーシステム、コーティングされた多孔質キャリア材料デリバリーシステム、マイクロ封入デリバリーシステム。好ましくは、本発明の洗剤組成物は封入剤及びスプレーオン香料を含む。上述のデリバリーシステムを製造するための好適な方法は、次の米国特許第６，４５８，７５４号；米国特許第５，６５６，５８４号；米国特許第６，１７２，０３７号；米国特許第５，９５５，４１９号及び米国特許第５，６９１，３８３号、並びにＷＩＰＯ公開ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２８０１７、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／４１６０７、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２７の１以上に見出すことが可能である。こうしたデリバリーシステムは、単独で又は他と組み合わせて使用してもよく、さらに消費者製品における本発明の非希釈形態のスプレーオン又は混合式香料組成物と組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
リパーゼ酵素及び封入香料粒子に加えて、本発明の洗剤組成物は１つ以上の従来の洗剤成分及び／又は洗剤補助成分も含有する。
【００４４】
任意の洗浄性補助剤
本発明の洗剤組成物は、粉末又は粒状固体、バー、錠剤、又はゲル及びペースト形態を含む非水性液体のようないずれかの従来の形態であってもよい。洗浄組成物の他の形態には、他の施設及び／又は家庭用洗浄組成物、例えば液体又は固体洗浄剤及び抗菌洗浄剤を含む消毒剤、車又はカーペット用シャンプー、義歯洗浄剤、硬質面洗浄剤、例えば台所及び／又は浴室用のもの、任意に金属洗浄用、毛髪シャンプー、シャワージェル、バスフォーム、並びに洗浄補助剤、例えば漂白添加剤及び「ステイン・スティック」又は前処理型が含まれる。粒状形態で存在する場合、本発明の洗剤組成物は、３５０〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは４５０〜１０００ｇ／Ｌ又はさらに５００〜９００ｇ／Ｌの全体の嵩密度を有するものが好ましい。好ましくは、粒状形態の洗剤組成物の洗剤粒子は、２００μｍ〜２０００μｍ、好ましくは３５０μｍ〜６００μｍの平均粒径を有する。
【００４５】
一般に本発明の洗剤組成物は、粒塊、スプレー乾燥粉末及び／又は乾燥添加材料、例えば漂白剤、酵素などの組み合わせを包含するその他の洗剤粒子と混合される。
【００４６】
好ましい実施形態として、従来の洗剤成分は、代表的な洗剤組成物構成成分、例えば洗浄性界面活性剤及び洗浄性ビルダーから選択される。任意に、洗剤成分は、洗浄性能、洗浄されるべき基材の処理を補助若しくは向上させる、又は洗剤組成物の審美性を改善するために、１以上の他の洗浄性補助剤又はその他の材料を包含することができる。洗剤組成物の通常の洗浄性補助剤としては、米国特許第３，９３６，５３７号（バスカービレ（Baskerville）ら）及び英国特許出願９７０５６１７．０（トリン（Trinh）ら、１９９７年９月２４日公開）に記載される成分が挙げられる。こうした補助剤は、洗剤組成物にて、それらの従来技術にて確立された使用濃度、一般には洗剤成分の０％〜約８０％、好ましくは約０．５％〜約２０％で含まれ、それらとしては、カラースペックル（color speckles）、起泡促進剤、起泡抑制剤、変色及び／又は腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、染料、充填剤、光学的光沢剤、殺菌剤、アルカリ性源、向水性物質、酸化防止剤、酵素、酵素安定化剤、溶媒、可溶化剤、キレート剤、粘土汚れ除去剤／再付着防止剤、ポリマー分散剤、加工助剤、布地柔軟化成分、静電気制御剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白安定化剤などを挙げることができる。
【００４７】
上述のように、本発明の粒子を含む洗剤組成物は、粒塊、押出品、本発明のものとは異なる組成を有する、他のスプレー乾燥粒子又は乾燥追加材料のような通常の洗剤補助剤材料のいくつかを少なくとも含む。慣習的に、界面活性剤を、粒塊、押出品又はスプレー乾燥した粒子の中に固体材料（通常はビルダー）と共に組み込んで、これらを本発明のスプレー乾燥した粒子と混合してもよい。しかしながら、上述のように、固体材料のうちのいくらか又は全てを本発明の前記粒子に置き換えてもよい。
【００４８】
洗剤補助剤材料は、典型的に、洗浄性界面活性剤、ビルダー、高分子コビルダー、漂白剤、キレート剤、酵素、再付着防止ポリマー類、汚れ放出ポリマー類、高分子汚れ分散剤及び／又は汚れ懸濁剤、移染防止剤、布地保全剤（fabric integrity agents）、起泡抑制剤、柔軟仕上げ剤、凝集剤、香料、増白剤、光漂白剤、並びにこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００４９】
これら付加的な構成成分の厳密な性質及びそれらの組み込み濃度は、組成物又は構成成分の物理的形態、及びそれが使用される洗浄操作の厳密な性質に依存する。
【００５０】
極めて好ましい補助構成成分の１つは、界面活性剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％から、より好ましくは１０重量％から、又はさらに１５重量％〜４０重量％、若しくは３０重量％まで、若しくは２０重量％までの１つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物である。
【００５１】
好ましい陰イオン性界面活性剤は、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの混合物から成る群から選択される１つ以上の部分を含む。好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類及びＣ８〜１８アルキルスルホネート類である。本発明の組成物中に単独で又は混合物として組み込まれる好適な陰イオン性界面活性剤は、更に、所望によりＣ８〜１８アルキルサルフェート及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート１モル当たり１〜９モルのＣ１〜４アルキレンオキシドと縮合されたＣ８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート類である。Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分枝状であってよく、好ましい分枝状アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分枝状部分を含む。他の好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類である。Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分枝状であってよく、好ましい分枝状アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分枝状部分を含む。
【００５２】
その他の好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルケニルサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルスルホネート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンスルホネート類、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート類、ジアルキルスルホサクシネート類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。陰イオン性界面活性剤は、塩の形態で存在してもよい。例えば、陰イオン性界面活性剤は、次から成る群から選択される１以上の化合物のアルカリ金属塩であってもよい：Ｃ８〜１８アルキルサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルスルホネート、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート、及びこれらの組み合わせ。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム、カリウム及びこれらの混合物である。典型的には、洗剤組成物は、１０重量％〜３０重量％の陰イオン性界面活性剤を含む。
【００５３】
好ましい非イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルコール１モル当たり１〜９のＣ１〜Ｃ４アルキレンオキシドと縮合されたＣ８〜１８アルコール類、Ｃ８〜１８アルキルＮ−Ｃ１〜４アルキルグルカミド類、Ｃ８〜１８アミドＣ１〜４ジメチルアミン類、Ｃ８〜１８アルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエーテル類、ポリヒドロキシアミド類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。典型的には、本発明の洗剤組成物は、０〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。
【００５４】
好ましい陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、長鎖及び短鎖の炭化水素鎖の混合物、典型的には、アルキル鎖、及び／又はヒドロキシアルキル鎖、及び／又はアルコキシル化アルキル鎖を含む。典型的には、長鎖の炭化水素鎖は、Ｃ８〜１８アルキル鎖、及び／又はＣ８〜１８ヒドロキシアルキル鎖、及び／又はＣ８〜１８アルコキシル化アルキル鎖である。典型的には、短鎖の炭化水素鎖は、Ｃ１〜４アルキル鎖、及び／又はＣ１〜４ヒドロキシアルキル鎖、及び／又はＣ１〜４アルコキシル化アルキル鎖である。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜２０重量％の陽イオン性界面活性剤を含む。
【００５５】
好ましい双極性界面活性剤は、１つ以上の四級化窒素原子と、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される１つ以上の部分とを含む。好ましい双極性界面活性剤は、アルキルベタイン類である。他の好ましい双極性界面活性剤は、アルキルアミンオキシド類である。また、陽イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤を含む複合物であるカタニオニック界面活性剤も含まれてよい。典型的には、複合物中の陽イオン性界面活性剤の陰イオン性界面活性剤に対するモル比は１：１より大きいので、複合物は、結果的に正味の正電荷を有する。
【００５６】
更に好ましい補助構成成分は、ビルダーである。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の無水物基準で）２０重量％〜５０重量％のビルダーを含む。好ましいビルダーは、無機ホスフェート類とその塩類、好ましくはオルトホスフェート、ピロホスフェート、トリポリホスフェート、これらのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ；ポリカルボン酸類とその塩類、好ましくはクエン酸、そのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ；アルミノシリケート類、その塩類、及びこれらの組み合わせ、好ましくは非晶性アルミノシリケート類、結晶性アルミノシリケート類、非晶性／結晶性の混合アルミノシリケート類、これらのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ、最も好ましくは、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、これらの塩類、及びこれらの組み合わせ；層状シリケート類のようなシリケート類、その塩、及びこれらの組み合わせ、好ましくは層状ケイ酸ナトリウム；並びにこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００５７】
好ましい補助構成成分の１つは、漂白剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の漂白剤を含む。典型的には、前記組成物は、（当該組成物の）１重量％〜５０重量％の１つ以上の漂白剤を含む。好ましい漂白剤は、過酸化物源、過酸源、漂白促進剤、漂白触媒、光漂白剤、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸化物源は、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過炭酸塩、これらの塩、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸源は、過ホウ酸塩又は過炭酸塩などの過酸化物源を典型的に伴う漂白活性化剤、事前に形成された過酸類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい漂白活性化剤は、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、ラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸源は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、及び過炭酸塩のような過酸化物源である。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤は、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（nonanoyl-oxy-benzene-sulponate）、６−ノナミドカプロイルオキシベンゼンスルホネート、これらの塩、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましいラクタム漂白活性化剤は、アシルカプロラクタム類及び／又はアシルバレロラクタム類である。好ましいイミド漂白活性化剤は、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドである。
【００５８】
事前に形成された好ましい過酸類は、Ｎ，Ｎ−フタロイル−アミノペルオキシカプロン酸（N,N-pthaloyl-amino-peroxycaproic acid）、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、これらの塩、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましくは、ＳＴＷ組成物は、１つ以上の過酸化物源と１つ以上の過酸源とを含む。好ましい漂白触媒は、１つ以上の遷移金属イオンを含む。他の好ましい漂白剤は、ジアシルペルオキシド類である。好ましい漂白促進剤は：双極性イミン類、陰イオン性イミンポリイオン類、四級オキサジリジニウム塩類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。極めて好ましい漂白促進剤は：アリールイミニウム双極性イオン類、アリールイミニウムポリイオン類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好適な漂白促進剤は、米国特許第３６０５６８号（US360568）、米国特許第５３６０５６９号及び米国特許第５３７０８２６号に記載されている。
【００５９】
好ましい補助構成成分の１つは、再付着防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の再付着防止剤を含む。好ましい再付着防止剤は、セルロース系ポリマー構成成分であり、最も好ましくはカルボキシメチルセルロース類である。
【００６０】
好ましい補助構成成分の１つは、キレート剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上のキレート剤を含む。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の）０．０１重量％〜１０重量％のキレート剤を含む。好ましいキレート剤は、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸、エチレンジアミン二コハク酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６１】
好ましい補助構成成分の１つは、移染防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の移染防止剤を含む。典型的には、移染防止剤は、染料分子を捕捉し、染料分子を洗浄液に懸濁させることによって当該染料分子を保持する、ポリマー構成成分である。好ましい移染防止剤は、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルピリジンＮ−酸化物類、ポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマー類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００６２】
好ましい補助構成成分には他の酵素が挙げられる。好ましくは、洗剤組成物は、１以上の追加の酵素を含む。好ましい酵素は、アミラーゼ類、アラビノシダーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、コンドロイチナーゼ類、クチナーゼ類、デキストラナーゼ類、エステラーゼ類、β−グルカナーゼ類、グルコ−アミラーゼ類、ヒアルロニダーゼ類、ケラタナーゼ類、ラッカーゼ類、リグニナーゼ類、リポキシゲナーゼ類、マラナーゼ類、マンナナーゼ類、オキシダーゼ類、ペクチナーゼ類、ペントサナーゼ類、ペルオキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、ホスホリパーゼ類、プロテアーゼ類、プルラナーゼ類、レダクターゼ類、タンナーゼ類、トランスフェラーゼ類、キシラナーゼ類、キシログルカナーゼ類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい追加酵素は、アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、プロテアーゼ類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。
【００６３】
好ましい補助構成成分の１つは、布地保全剤（fabric integrity agent）である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の布地保全剤を含む。典型的には、布地保全剤は、洗濯プロセス中に布地表面に付着して布地の損傷を防ぐポリマー構成成分である。好ましい布地保全剤は、疎水変性セルロース類である。これら疎水変性セルロース類は、布地の磨耗を低減し、繊維間の相互作用を向上させて、布地の色落ちを軽減する。好ましい疎水変性セルロースは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／１４２４５号に記載されている。他の好ましい布地保全剤は、イミダゾールとエピクロロヒドリンとを縮合させる工程を含むプロセスによって得ることが可能である、好ましくは得られる、ポリマー構成成分及び／又はオリゴマー構成成分である。
【００６４】
好ましい補助構成成分の１つは、塩である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の塩類を含む。塩類は、アルカリ性剤、緩衝液、ビルダー、補助ビルダー（co-builder）、湯あか（encrustation）阻害物質、充填剤、ｐＨ調整剤、安定剤、及びこれらの組み合わせとして作用することができる。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）５重量％〜６０重量％の塩を含む。好ましい塩類は、アルミン酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、塩化アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、硝酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、ケイ酸アルカリ金属塩、硫酸アルカリ金属塩、及びこれらの組み合わせである。他の好ましい塩類は、アルミン酸アルカリ土類金属塩、炭酸アルカリ土類金属塩、塩化アルカリ土類金属塩、重炭酸アルカリ土類金属塩、硝酸アルカリ土類金属塩、リン酸アルカリ土類金属塩、ケイ酸アルカリ土類金属塩、硫酸アルカリ土類金属塩、及びこれらの組み合わせである。特に好ましい塩類は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせである。所望により、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩類は、無水物であってもよい。
【００６５】
好ましい補助構成成分の１つは、汚れ放出剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ放出剤を含む。典型的には、汚れ放出剤は、布地表面を変性させて布地に汚れが再付着するのを防ぐポリマー化合物である。好ましい汚れ放出剤は、１つ以上のテレフタレート単位を含むコポリマー類、好ましくはブロックコポリマー類である。好ましい汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、１，２−プロピルグリコール、及びメチル末端保護された（methyl capped）ポリエチレングリコールから合成されるコポリマー類である。他の好ましい汚れ放出剤は、陰イオンで末端保護された（anionically end capped）ポリエステル類である。
【００６６】
好ましい補助構成成分の１つは、汚れ懸濁剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ懸濁剤を含む。好ましい汚れ懸濁剤は、高分子ポリカルボキシレート類である。特に好ましいのは、アクリル酸から誘導されるポリマー類、マレイン酸から誘導されるポリマー類、及びマレイン酸とアクリル酸とから誘導されるコポリマー類である。高分子ポリカルボキシレート類は、その汚れ懸濁特性に加えて、洗濯洗剤に有用な補助ビルダーでもある。他の好ましい汚れ懸濁剤は、アルコキシル化ポリアルキレンイミン類である。特に好ましいアルコキシル化ポリアルキレンイミン類は、エトキシル化ポリエチレンイミン類、又はエトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミンである。他の好ましい汚れ懸濁剤は、次の式で表され、
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ５Ｏ））、
式中、ｎは１０〜５０であり、ｘは１〜２０である。所望により、上式で表される汚れ懸濁剤を硫酸化及び／又はスルホン酸化させることができる。
【００６７】
柔軟化システム
本発明の洗剤組成物は、粘土のような、洗浄を通じて柔軟化させる柔軟化剤を含んでもよく、所望により凝集剤及び酵素も共に含んでよい。
【００６８】
好適な洗剤構成成分についての更なる明確な記述は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に見ることができる。
【００６９】
洗浄方法
本発明はまた、ある位置、例えば表面又は布地を洗浄する、処理する及び／又は臭気のマスキングを含む繊維製品の洗浄方法を包含する。こうした方法は、本発明の洗剤組成物を含む水溶液と繊維製品のような位置とを接触させることを含む。本発明は、低い水温、例えば３０℃未満又は２５℃若しくは２０℃未満のような低い水温にて特に有益な場合がある。通常、水性洗浄液は、少なくとも１００ｐｐｍ、又は少なくとも５００ｐｐｍの洗剤組成物を含む。
【実施例】
【００７０】
実施例１：香料組成物
【表３】
【００７１】
実施例２：実施例１からの組成物を用いて製造された香料。
【表４】
【００７２】
次の封入及び洗剤組成物において、香料構成成分は、本発明及び／又は上記の実施例１及び２に従う香料である。
【００７３】
加工デンプン封入香料粒子の製造
実施例３
１．キャプスル（CAPSUL）加工デンプン（ナショナル・スターチ＆ケミカル（National Starch & Chemical））２２５ｇを２４℃で水４５０ｇに添加する。
２．混合物を、６２．８ｒａｄ／ｓ（６００ＲＰＭ）（直径５．０８ｃｍ（２インチ）のタービン羽根車）で２０分間攪拌する。
３．香油７５ｇがデンプン溶液の渦の近くに添加される。
４．形成されたエマルションを更に２０分間（６２．８ｒａｄ／ｓ（６００ＲＰＭ）で）攪拌する。
５．１５μｍ未満の香料液滴径を得ると、エマルションがポンプでスプレー乾燥タワーに送られて、回転ディスクから、乾燥用並流空気流と共に噴霧される。吸気温度は、２０５〜２１０℃に設定され、排気温度は９８〜１０３℃に安定化される。
６．デンプン封入香油の乾燥粒子がドライヤ出口で収集される。
【表５】
【００７４】
実施例４
好適な容器にて、５００ｇのＨｉＣａｐ１００加工デンプン（ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル（National Starch & Chemical）によって供給される）を１０００ｇの脱イオン水に溶解させる。一旦均質溶液を得たら、４０ｇの無水のクエン酸をデンプン溶液に添加する。混合物を１０分間撹拌し、クエン酸を溶解する。この時点で、６００ｇの香料を混合物に添加する。次いで、エマルションを高剪断混合機（ＡＲＤ−Ｂａｒｉｃｏ）でさらに１０分間撹拌する。
【００７５】
次いで、ニロ（Niro A/S）製のプロダクション・マイナー・コカレント・スプレー・ドライヤー（Production Minor cocurrent spray dryer）にて混合物をスプレー乾燥させる。回転噴霧ディスク・タイプＦＳ１（これもニロ（Niro A/S）から）を使用する。吸気温度は２００℃であり、排気温度は９０℃である。ディスク速度は、２９８４．５ｒａｄ／ｓ（２８，５００ｒｐｍ）に設定する。該エマルションをスプレー乾燥させる前に、水を３０分間スプレーさせることで、塔をこれらの条件にて安定化する。乾燥した粒子をサイクロンに回収する。
【００７６】
実施例３及び４の封入香料を含む洗剤組成物を以下の表３に例示する：
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物であって、
１．（ａ）フミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）菌株ＤＳＭ４１０９由来の野生型リパーゼとの同一性が少なくとも９０％であり、（ｂ）前記野生型リパーゼと比較した場合に、Ｅ１又はＱ２４９から１５オングストローム以内の三次元構造表面における電気的に中性の又は負に荷電したアミノ酸の正に荷電したアミノ酸による置換を含み、（ｃ）該Ｃ末端においてペプチド付加を含み、及び／又は（ｄ）該Ｎ末端においてペプチド付加を含み、及び／又は（ｅ）次の制限を満たすアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼ：ｉ）前記野生型リパーゼのＥ２１０の位置に負のアミノ酸を含む；ｉｉ）前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に負に荷電したアミノ酸を含む；及びｉｉｉ）前記野生型リパーゼのＮ９４に対応する位置に中性又は負のアミノ酸を含み、及び／又は前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に負又は中性の正味の電荷を有する；並びに
２．封入香料粒子であって、（ａ）１以上の水溶性ヒドロキシル化合物、好ましくはデンプンを含む、少なくとも部分的に水溶性の固体マトリックス；及び（ｂ）前記固体マトリックスによって封入された香油、を含む封入香料粒子、
を含む、洗剤組成物。
【請求項２】
該封入香油が、少なくとも１重量％、又は少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％、又はさらに少なくとも４０重量％の少なくとも１つの香料成分を含み、この香料成分は、３６ＫＮｍ−２（７６０ｍｍＨｇ）における沸点が２６０℃以下であり、そのオクタノール／水係数Ｐのｌｏｇ１０計算値（ＣｌｏｇＰ）が少なくとも３．０である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
該封入香油が、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されるエステルを含む、請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
該封入香油に加えて、追加の香油がスプレーオン成分として存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
該香油が、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されるエステルを含み、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導される前記エステルの少なくとも９０重量％が前記封入香料粒子中に存在する、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
該封入香料粒子が、ベンジルアセテート及び／又はフェニルエチルアセテートを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
該封入香料粒子中の前記香油が、キャリア上に吸収又は吸着され、香油とキャリアの両方が封入される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
前記封入香料粒子中の前記香油及び前記洗剤組成物中の任意のいずれかの追加香油が、香料組成物を構成し、前記香料組成物が、少なくとも１重量％又は少なくとも５重量％又はさらに少なくとも１０重量％の、０は越えるが３５０ダルトン以下の分子量を有する１以上の香料成分を含み、前記１以上の香料成分の少なくとも８０％が少なくとも２．４のｃＬｏｇＰを有し、前記香料組成物が、少なくとも２．４のｃＬｏｇＰを有する前記１以上の香料成分を少なくとも１％又はさらに少なくとも５％含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物を含む、水溶液中で繊維物品を洗濯する工程を備える、洗浄方法。
【請求項１０】
該水溶液が３０℃未満の温度である、請求項９に記載の洗浄方法。
【請求項１】
洗剤組成物であって、
１．（ａ）フミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）菌株ＤＳＭ４１０９由来の野生型リパーゼとの同一性が少なくとも９０％であり、（ｂ）前記野生型リパーゼと比較した場合に、Ｅ１又はＱ２４９から１５オングストローム以内の三次元構造表面における電気的に中性の又は負に荷電したアミノ酸の正に荷電したアミノ酸による置換を含み、（ｃ）該Ｃ末端においてペプチド付加を含み、及び／又は（ｄ）該Ｎ末端においてペプチド付加を含み、及び／又は（ｅ）次の制限を満たすアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼ：ｉ）前記野生型リパーゼのＥ２１０の位置に負のアミノ酸を含む；ｉｉ）前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に負に荷電したアミノ酸を含む；及びｉｉｉ）前記野生型リパーゼのＮ９４に対応する位置に中性又は負のアミノ酸を含み、及び／又は前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に負又は中性の正味の電荷を有する；並びに
２．封入香料粒子であって、（ａ）１以上の水溶性ヒドロキシル化合物、好ましくはデンプンを含む、少なくとも部分的に水溶性の固体マトリックス；及び（ｂ）前記固体マトリックスによって封入された香油、を含む封入香料粒子、
を含む、洗剤組成物。
【請求項２】
該封入香油が、少なくとも１重量％、又は少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％、又はさらに少なくとも４０重量％の少なくとも１つの香料成分を含み、この香料成分は、３６ＫＮｍ−２（７６０ｍｍＨｇ）における沸点が２６０℃以下であり、そのオクタノール／水係数Ｐのｌｏｇ１０計算値（ＣｌｏｇＰ）が少なくとも３．０である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
該封入香油が、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されるエステルを含む、請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
該封入香油に加えて、追加の香油がスプレーオン成分として存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
該香油が、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されるエステルを含み、１〜７個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導される前記エステルの少なくとも９０重量％が前記封入香料粒子中に存在する、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
該封入香料粒子が、ベンジルアセテート及び／又はフェニルエチルアセテートを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
該封入香料粒子中の前記香油が、キャリア上に吸収又は吸着され、香油とキャリアの両方が封入される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
前記封入香料粒子中の前記香油及び前記洗剤組成物中の任意のいずれかの追加香油が、香料組成物を構成し、前記香料組成物が、少なくとも１重量％又は少なくとも５重量％又はさらに少なくとも１０重量％の、０は越えるが３５０ダルトン以下の分子量を有する１以上の香料成分を含み、前記１以上の香料成分の少なくとも８０％が少なくとも２．４のｃＬｏｇＰを有し、前記香料組成物が、少なくとも２．４のｃＬｏｇＰを有する前記１以上の香料成分を少なくとも１％又はさらに少なくとも５％含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物を含む、水溶液中で繊維物品を洗濯する工程を備える、洗浄方法。
【請求項１０】
該水溶液が３０℃未満の温度である、請求項９に記載の洗浄方法。
【公表番号】特表２００８−５２０８１９（Ｐ２００８−５２０８１９Ａ）
【公表日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４３５７１（Ｐ２００７−５４３５７１）
【出願日】平成１７年１１月２８日（２００５．１１．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４２９４１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０５８２９６
【国際公開日】平成１８年６月１日（２００６．６．１）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月２８日（２００５．１１．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４２９４１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０５８２９６
【国際公開日】平成１８年６月１日（２００６．６．１）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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