流動性の向上した難燃性繊維強化組成物
繊維充填材を有し、１種以上の高Ｔｇ非晶質樹脂を含む改善された溶融加工性を示す組成物。組成物にスルホン酸塩を添加すると、臭素及び塩素を実質的に含まない組成物において、メルトフローの改善並びに難燃性の向上が与えられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイミド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート又はポリアリーレートの１種以上を含む繊維強化熱可塑性樹脂組成物に関する。本熱可塑性樹脂組成物は、繊維を含まない組成物に比べて強度及び弾性率の向上した成形品を与える繊維が均一に分散している。本組成物は、耐着火性を改善し、メルトフローの向上に驚くほど有益な効果をもつスルホン酸塩も含んでいる。
【背景技術】
【０００２】
エンジニアリングプラスチック樹脂を含む組成物では強度及び弾性率を向上させるためガラス繊維及び無機繊維が常用される。しかし、こうした繊維の添加は、組成物の重量増加、伸びの損失、異方性の出現、メルトフローの損失などの短所を有する。メルトフローの損失は、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い非晶質熱可塑性樹脂（すなわち、Ｔｇが１４５℃を超えるもの）では特に問題である。有用な機械的性質をもつ高Ｔｇ非晶質熱可塑性樹脂は高分子量であり、流動性の高い結晶質樹脂よりも概して溶融加工が難しい。高Ｔｇ樹脂の繊維含有組成物では、繊維を含まないベース樹脂に比べてメルトフローはさらに低下する。多くの場合、こうした組成物から部材を成形する唯一の手段は成形装置内の温度を高めることである。しかし、非常に高い温度（概して３００〜４００℃）では熱可塑性樹脂が熱分解して特性の喪失及び／又は揮発性生成物の発生を招き、不良成形部材を生じることが多い。そのため、繊維添加高Ｔｇ非晶質熱可塑性樹脂組成物のメルトフロー及び加工性を向上させる必要がある。
【０００３】
さらに、ある種の高Ｔｇ熱可塑性樹脂は他のものよりも着火し易く、繊維添加プラスチック部材の着火性及び燃焼性が問題とされる用途には不向きなことがある。このことは、米国特許第４５４８９９７号に記載されているようなポリカーボネート（ＰＣ）とポリエーテルイミド（ＰＥＩ）のブレンド及び米国特許第４９０８４１８号及び同第４９０８４１９号に開示されたＰＥＩとポリアリーレート樹脂を含む関連ブレンドに当てはまる。
【０００４】
ＰＣ−ＰＥＩブレンドの難燃性を臭化ポリスチレン樹脂で改善する試みが米国特許第４６２９７５９号に開示されている。臭化難燃剤の使用は、こうしたブレンドの高い溶融加工温度で臭素化化合物が分解して酸性種を生じ、金型や機械装置を腐食しかねないという問題を起こすことが多い。さらに、ハロゲン化難燃剤は、潜在的な環境上の懸念から、一部の分野では敬遠される傾向が高まりつつある。
【０００５】
他の幾つかの特許、例えば米国特許第５０５１４８３号及び同第６０１１１２２号には、ＰＣ−ＰＥＩ組成物の難燃（ＦＲ）特性を高めるためシリコーンポリエーテルイミドコポリマーの添加について記載されている。この方法は有効ではあるが、シリコーンコポリマーのような追加の成分の使用は組成物の生産のコスト及び複雑さを増す。
【０００６】
ＰＣとＰＥＩのブレンドのようなブレンドのもう一つの問題は、これらを約３０〜７０対７０〜３０の比で混合したときの溶融加工特性に劣ることである。これらのブレンドは押出機でのコンパウンディングが極めて困難で、サージング及び過度のダイスウェルを示し、溶融弾性に劣る。こうしたブレンドの押出物はストランドにしてペレットにカットするのが非常に難しい。そのため、かかるブレンドの用途は限られてしまう。一般に、ガラス繊維を少量でも添加すれば、メルトフローの不安定性は取り除かれる。ガラス繊維はブレンドの強度及び弾性率も高める。しかし、ブレンドのメルトフローは、その一貫性は高まるものの、低下してしまう。メルトフローが低下すると、部材の成形が難しくなる。したがって、この分野ではかなりの研究がなされているが、難燃性及び耐着火性の繊維添加高Ｔｇ非晶質熱可塑性樹脂組成物の製造には依然幾つかの問題が存在する。
【特許文献１】米国特許第４５４８９９７号明細書
【特許文献２】米国特許第４９０８４１８号明細書
【特許文献３】米国特許第４９０８４１９号明細書
【特許文献４】米国特許第４６２９７５９号明細書
【特許文献５】米国特許第５０５１４８３号明細書
【特許文献６】米国特許第６０１１１２２号明細書
【特許文献７】カナダ特許第８４７９６３号明細書
【特許文献８】米国特許第４１７６２２２号明細書
【特許文献９】米国特許第３６３４３５５号明細書
【特許文献１０】米国特許第４００８２０３号明細書
【特許文献１１】米国特許第４１０８８３７号明細書
【特許文献１２】米国特許第４１７５１７５号明細書
【特許文献１３】米国特許第２９９１２７３号明細書
【特許文献１４】米国特許第２９９９８３５号明細書
【特許文献１５】米国特許第３０２８３６５号明細書
【特許文献１６】米国特許第３１４８１７２号明細書
【特許文献１７】米国特許第３１５３００８号明細書
【特許文献１８】米国特許第３２７１３６７号明細書
【特許文献１９】米国特許第３２７１３６８号明細書
【特許文献２０】米国特許第４２１７４３８号明細書
【特許文献２１】米国特許第３１６９１２１号明細書
【特許文献２２】米国特許第４４８７８９６号明細書
【特許文献２３】米国特許第４１２３４３６号明細書
【特許文献２４】米国特許第３１５３００８号明細書
【特許文献２５】米国特許第４００１１８４号明細書
【特許文献２６】米国特許第３６７１４８７号明細書
【特許文献２７】米国特許第３７２３３７３号明細書
【特許文献２８】米国特許第３３８３０９２号明細書
【特許文献２９】米国特許第５５２１２３０号明細書
【非特許文献１】“Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ” ｃｈａｐｔｅｒ １０， ｐｐ．２５５−２８１ ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊａｍｅｓ Ｍ． Ｍａｒｇｏｌｉｓ， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．（１９８５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、繊維添加高Ｔｇ非晶質熱可塑性樹脂組成物に驚くほど少量のスルホン酸塩を添加することによって、従前の組成物の問題が解消し、併せて樹脂組成物の他の望ましい特徴を保持しつつ、向上した流動性とＦＲ特性が得られるという知見を得た。流動性の向上によって部材の成形が容易になる。繊維の添加で達成されるメルトフローの一貫性も保持される。
【０００８】
さらに、スルホン酸塩は難燃剤として作用し、非晶質熱可塑性樹脂組成物の耐着火性が向上する。またスルホン酸塩では、臭化難燃剤でみられる熱分解の潜在的問題がなくなり、かかる添加剤を多量に使用する必要がなくなる。難燃性の向上は、ＰＣ量が高くガラス量の低く燃焼し易い傾向がある場合に特に顕著である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実施形態では、メルトフローの向上した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（ａ）ポリイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｂ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｃ）スルホン酸塩と
を含む組成物を提供する。
【００１０】
本発明の別の実施形態では、メルトフローの向上した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（ｅ）ポリイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｆ）次式の繰返し単位を含む非晶質ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートもしくはポリアリーレート又はそれらの混合物と、
【００１１】
【化１】
（式中、Ａｒはジカルボン酸又はジカルボン酸混合物の二価芳香族残基であり、Ａｒ′はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素又はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素混合物の二価芳香族残基であり、ｘ及びｙは各々０〜１００モル％の値を有し、ｘとｙの合計は１００モル％である。）
（ｇ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｈ）スルホン酸塩と
を含む組成物を提供する。
【００１２】
本発明のさらに別の実施形態では、メルトフローの向上した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（ｊ）ポリエステルカーボネート、ポリアリーレート又はそれらの混合物と、
（ｋ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｌ）スルホン酸塩と
を含む組成物を提供する。
【００１３】
本発明の他の様々な特徴、態様及び利点は、以下の記載及び添付の特許請求の範囲から明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の幾つかの実施形態では、熱可塑性非晶質樹脂はポリイミド及びポリスルホンからなる群から選択し得る。かかる非晶質樹脂は、概して、ＤＳＣで測定して１４５℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。さらに耐熱性を高めるため、熱可塑性樹脂は１７０℃以上のＴｇを有するのが好ましい。Ｔｇが２００℃以上の非晶質樹脂が最も好ましい。
【００１５】
本発明のポリスルホンは、実施形態によって、ポリエーテルスルホン、ポリアリールエーテルスルホン又はポリフェニレンエーテルスルホンであり、高温耐性、良好な電気的特性、良好な加水分解安定性などの数多くの魅力的な特徴をもつ熱可塑性ポリマーである。様々なポリアリールエーテルスルホンが市販されており、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）樹脂として知られるジヒドロキシジフェニルスルホンとジクロロジフェニルスルホンの重縮合生成物、当技術分野では単にポリスルホン（ＰＳＦ）樹脂とも呼ばれるポリエーテルスルホンであるビスフェノールＡとジクロロジフェニルスルホンのポリマー生成物などが挙げられる。様々なポリエーテルスルホンコポリマー、例えばビスフェノールＡ部分とジフェニルスルホン部分とを１：１以外のモル比で含むコポリマーも当技術分野で公知である。
【００１６】
他のポリアリールエーテルスルホンはポリビフェニルエーテルスルホン樹脂であり、Ｓｏｌｖａｙ社からＲＡＤＥＬ Ｒ（登録商標）樹脂という商標で入手し得る。この樹脂はビフェノールと４，４′−ジクロロジフェニルスルホンの重縮合生成物と記載でき、当技術分野で公知であり、例えばカナダ特許第８４７９６３号に記載されている。
【００１７】
ポリスルホンの製造方法は周知であり、カーボネート法、水酸化アルカリ金属法のような幾つかの適当な方法は文献に十分記載されている。水酸化アルカリ金属法では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のアルカリ金属複塩を、双極性非プロトン溶媒の存在下、ジハロベンゼノイド化合物と実質的に無水条件下で接触させる。カーボネート法では、例えば米国特許第４１７６２２２号のような文献に開示されているように、１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素及び１種以上のジハロベンゼノイド化合物を、例えば炭酸又は炭酸水素ナトリウム及び第二の炭酸又は炭酸水素アルカリ金属塩と共に加熱する。或いは、ポリビフェニルエーテルスルホン、ＰＳＦ及びＰＥＳ樹脂成分は、ポリアリールエーテル樹脂の製造方法として当技術分野で公知の様々な方法のいずれかで製造してもよい。熱可塑性ポリエーテルスルホン及びその製造方法は、米国特許第３６３４３５５号、同第４００８２０３号、同第４１０８８３７号及び同第４１７５１７５号にも記載されている。
【００１８】
塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロリジノンのような適当な溶媒中での還元粘度データで示されるポリスルホンの分子量は、様々な実施形態で約０．３ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上であるが、通例約１．５ｄｌ／ｇを超えない。
【００１９】
本発明の熱可塑性ポリイミド樹脂は、芳香族二無水物又は芳香族テトラカルボン酸又はその環状無水物を形成し得る誘導体と芳香族ジアミン又はその化学的に等価な誘導体との反応による環状イミド結合の形成によって得ることができる。
【００２０】
様々な実施形態では、適当な熱可塑性ポリイミド樹脂は次の式（Ｉ）の構造単位を含む。
【００２１】
【化２】
式中、「Ａ」は１種以上の二無水物から誘導される構造単位を含み、「Ｂ」は１種以上の芳香族ジアミンから誘導される構造単位を含む。
【００２２】
幾つかの実施形態では、「Ａ」部分は次の式（ＩＩ）を有する。
【００２３】
【化３】
式中、Ｒ３はハロゲン、フルオロ、クロロ、ブロモ、Ｃ１〜３２アルキル、シクロアルキル又はアルケニル、Ｃ１〜３２アルコキシ又はアルケニルオキシ、シアノからなる群から選択され、「ｑ」は０〜３の値を有する。ある特定の実施形態では、「ｑ」の値は０である。
【００２４】
式（ＩＩ）において、「Ｄ」はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から誘導される二価芳香族基であり、次の一般式（ＩＩＩ）を有する。
【００２５】
【化４】
式中、「Ａ１」は芳香族基を表し、特に限定されないが、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレンなどが挙げられる。ある実施形態では、「Ｅ」はアルキレン又はアルキリデン基であり、特に限定されないが、メチレン、エチレン、エチリデン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリデン、アミレン、アミリデン、イソアミリデンなどが挙げられる。別の実施形態では、「Ｅ」がアルキレン又はアルキリデン基のときは、Ｅは２以上のアルキレン又はアルキリデン基が、アルキレン又はアルキリデンとは異なる原子団、例えば芳香族結合、第三窒素結合、エーテル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、含イオウ結合（スルフィド、スルホキシド、スルホンなど）又は含リン結合（ホスフィニル、ホスホニルなど）で連結したものであってもよい。他の実施形態では、「Ｅ」は脂環式基であってもよく、その非限定的な例には、シクロペンチリデン、シクロへキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イリデン、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イリデン、イソプロピリデン、ネオピンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン及びアダマンチリデン、特に限定されないが硫化物、スルホキシド又はスルホンなどの含硫黄結合、特に限定されないがホスフィニル又はホスホニルなどの含リン結合、エーテル結合、カルボニル基、第三窒素基、特に限定されないがシラン、シロキシなどの含ケイ素結合が挙げられる。Ｒ４は水素又は一価炭化水素基を表し、特に限定されないが、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリル又はシクロアルキルが挙げられる。様々な実施形態で、一価炭化水素基Ｒ４は、例えば式Ｃ＝ＣＺ２のジハロアルキリデン基（式中、各Ｚは、１以上のＺが塩素又は臭素であることを条件として、水素、塩素又は臭素及びこれらの原子の混合物である。）のように、ハロゲン置換、特にフルオロ又はクロロ置換されていてもよい。特定の実施形態では、ジハロアルキリデン基は、ジクロロアルキリデン、特にｇｅｍ−ジクロロアルキリデン基である。Ｙ１は、水素、無機原子、例えば特に限定されないがハロゲン（フッ素、臭素、塩素、ヨウ素）など、特に限定されないがニトロなどの２以上の無機原子を含有する無機基、有機基、例えば特に限定されないがアルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリル又はシクロアルキルなどの一価炭化水素基、又は特に限定されないがＯＲ５（式中Ｒ５は特に限定されないが、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリル、又はシクロアルキルなどの一価炭化水素基である）などのオキシ基などでよく、唯一必要とされることは、Ｙ１がポリマーの製造に使用される反応体及び反応条件に対して不活性で、それらの影響を受けないことである。ある特定の実施形態では、Ｙ１はハロゲン基又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を含む。文字「ｍ」は、０からＡ１上の置換可能な部位の数までの任意の整数を表し、「ｐ」は０からＥ上の置換可能な部位の数までの整数を表し、「ｔ」は１以上の整数を表し、「ｓ」は０又は１の整数を表し、「ｕ」は０を含めた任意の整数を表す。ある特定の実施形態では、「ｕ」は０〜約５の値の整数である。
【００２６】
「Ｄ」が上記の式（ＩＩＩ）で表されるジヒドロキシ芳香族化合物で、２以上のＹ置換基が存在する場合、Ｙは同一でも異なるものでもよい。Ｒ１置換基についても同様である。式（ＩＩＩ）における「ｓ」が零で、「ｕ」が零でないときは、芳香族環同士がアルキリデンその他の橋かけ基を介さずに直接結合する。炭化水素残基の２以上の環炭素原子がＹ１基及びヒドロキシル基で置換されている場合、芳香核残基Ａ１上のヒドロキシル基とＹ１の位置はオルト位、メタ位又はパラ位で種々異なっていてもよく、これらの基同士はビシナル、対称又は非対称のいずれの関係にあってもよい。ある特定の実施形態では、パラメーター「ｔ」、「ｓ」及び「ｕ」は各々１であり、Ａ１基は共に非置換フェニレン基であり、Ｅはイソプロピリデンのようなアルキリデン基である。ある特定の実施形態では、Ａ１基は共にｐ−フェニレンであるが、両方共ｏ−又はｍ−フェニレンであってもよいし、或いは一方がｏ−又はｍ−フェニレンで、他方がｐ−フェニレンであってもよい。
【００２７】
ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の幾つかの実施形態では、「Ｅ」は不飽和アルキリデン基でよい。このタイプの適当なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、式（ＩＶ）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素が挙げられる。
【００２８】
【化５】
式中、各Ｒ６は各々独立に水素、塩素、臭素、又はＣ１〜３０の一価炭化水素もしくはハイドロカルボノキシ基であり、各Ｚは、１以上のＺが塩素又は臭素であることを条件として、水素、塩素、又は臭素である。
【００２９】
適当なジヒドロ置換芳香族炭化水素には、式（Ｖ）のジヒドロ置換芳香族炭化水素も含まれる。
【００３０】
【化６】
式中、各Ｒ７は各々独立に水素、塩素、臭素、又はＣ１〜３０の一価炭化水素もしくはハイドロカルボノキシ基であり、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素又はＣ１〜３０の炭化水素基である。
【００３１】
本発明の実施形態で使用できるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、米国特許第２９９１２７３号、同第２９９９８３５号、同第３０２８３６５号、同第３１４８１７２号、同第３１５３００８号、同第３２７１３６７号、同第３２７１３６８号、及び同第４２１７４３８号に（総称の又は特定の）名称又は式が開示されているジヒドロキシ置換芳香族炭化水素が挙げられる。本発明の幾つかの実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、特に限定されないが、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，４−ジヒドロキシベンゼン、４，４′−オキシジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４′−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４′−ビス（３，５−ジメチル）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、３，５，３′，５′−テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、Ｃ１−３アルキル置換レゾルシノール、メチルレゾルシノール、カテコール、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、３，３−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン及びビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドが挙げられる。
【００３２】
特定の実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素はビスフェノールＡを含む。
【００３３】
「Ｅ」がアルキレン又はアルキリデン基であるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の幾つかの実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素は、１個のヒドロキシ置換基を有する１以上の芳香族基と結合した１以上の縮合環の一部であってもよい。この種の適当なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール及び１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オールのようなインダン構造単位を含むジヒドロキシ置換芳香族炭化水素が挙げられる。同様に、縮合環の一部として１以上のアルキレン又はアルキリデン基も挙げられる、このタイプの適当なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、２，２，２′，２′−テトラヒドロ−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン］ジオールがあり、その具体例としては、２，２，２′，２′−テトラヒドロ−３，３，３′，３′−テトラメチル−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６′−ジオール（「ＳＢＩ」としても知られる。）が挙げられる。上述のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のいずれかを含む混合物も使用できる。
【００３４】
その他の実施形態では、「Ａ」は、式（ＶＩ）又は式（ＶＩＩ）を有する。
【００３５】
【化７】
式中、各Ｒ１０〜Ｒ１２は各々独立に水素、ハロゲン及びＣ１〜６アルキル基から選択され、「ｑ」は、１から芳香族環上で置換可能な部位の数までの整数であり、「Ｗ」は連結基である。特定の実施形態では、Ｗは共有結合、酸素、硫黄、スルホキシド、スルホン、ケイ素、カルボニル又はヘキサフルオロイソプロピリデンである。ある特定の実施形態では、ポリイミドは、２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２−［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］−２−［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、−４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物及び４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，３′，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−オキシジフタル酸無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，２′，３′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ピロメリト酸二無水物、３，４，３′，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］エーテル二無水物、及び２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物からなる群から選択される１種以上の二無水物から誘導される構造単位を含む。
【００３６】
２種以上の二無水物を含む混合物から誘導される構造単位を有するポリイミドも、本発明の技術的範囲に属する。
【００３７】
様々な実施形態では、適当な芳香族ジアミンは、炭素原子数６〜約２２の芳香族炭化水素基及びその置換誘導体から選択される二価有機基を含む。様々な実施形態では、上記芳香族炭化水素基は、単環式でも、多環式でも、縮合環でもよい。
【００３８】
幾つかの実施形態では、適当な芳香族ジアミンは、一般式（ＶＩＩＩ）の二価芳香族炭化水素基を含む。
【００３９】
【化８】
式中、芳香族環の位置が特定されていない位置異性体は、Ｑに対してメタ位又はパラ位のいずれかであり、Ｑは共有結合又は次の式（ＩＸ）に示すもの及び式ＣｙＨ２ｙ（式中、ｙは５を含めた１〜５の整数）のアルキレン又はアルキリデン基からなる群から選択される。
【００４０】
【化９】
ある特定の実施形態では、ｙは１又は２の値を有する。連結基の例としては、特に限定されないが、メチレン、エチレン、エチリデン、ビニリデン、ハロゲン置換ビニリデン、及びイソプロピリデンが挙げられる。その他の特定の実施形態では、式（ＶＩＩＩ）において芳香族環の位置が特定されていない位置異性体は、Ｑに対してパラ位である。
【００４１】
様々な実施形態では、ジアミン誘導芳香族炭化水素基における２つのアミノ基の間には、２以上、時として３以上の環炭素原子が介在する。１以上のアミノ基が、多環式芳香族部分の別々の芳香族環に位置する場合、それらは、２以上、時として３以上の炭素原子によって、直接結合又は２つの芳香族環間の結合部分から離隔される。芳香族炭化水素基の非限定的な例としては、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ビス（フェニル）メタン、ビス（フェニル）−２，２−プロパン及びこれらの誘導体が挙げられる。特定の実施形態では、置換基としては、フルオロ、クロロ、ブロモ又はこれらの混合物のような１以上のハロゲン基、炭素原子数１〜２２の１以上の直鎖、枝分れ又はシクロアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル又はこれらの混合物が挙げられる。特定の実施形態では、芳香族炭化水素基の置換基が存在する場合、クロロ、メチル、エチル又はこれらの１種以上の混合物である。他の特定の実施形態では、上記芳香族炭化水素基は非置換である。ある特定の実施形態で適当なジアミンとしては、特に限定されないが、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、メタ及びパラフェニレンジアミンの混合物、２−メチル−及び５−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン異性体又はそれらの混合物、ビス（４−アミノフェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、４，４′−ジアミノジフェニル、３，４′−ジアミノジフェニル、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（４，４′−オキシジアニリンともいう。）、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、３，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノジフェニルケトン、３，４′−ジアミノジフェニルケトン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン（一般に４，４′−メチレンジアニリンともいう。）、１，５−ジアミノナフタレン、３，３−ジメチルベンジジン、３，３−ジメトキシベンジジン、ベンジジン、ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル及び２，４−トルエンジアミンが挙げられる。ジアミン混合物も使用し得る。最も好ましいジアミンは、メタ及びパラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン及びオキシジアニリンである。最も好ましいポリイミド樹脂は、ポリエーテルイミド樹脂及びポリエーテルイミドスルホン樹脂である。
【００４２】
一般に、有用なポリイミド樹脂は、２５℃においてクロロホルム又はｍ−クレゾール中で測定して、約０．２ｄｌ／ｇを超える固有粘度、好ましくは約０．３５〜約１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００４３】
好ましい実施形態では、本発明の高Ｔｇ非晶質樹脂は、ポリスチレン標準を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、約１００００〜約７５０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは約１００００〜約６５０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは約１００００〜約５５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００４４】
様々なポリカーボネート及びポリアリーレートを繊維及びスルホン酸塩とブレンドするとメルトフローの向上した難燃性組成物が得られる。ポリカーボネートという用語には、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から誘導された構造単位を有する各種ポリカーボネート樹脂が挙げられる。適宜、構造単位は、ジカルボン酸ハロゲン化物のような芳香族ジカルボン酸又はその誘導体との共重合で得られる構造単位をさらに含んでいてもよい。したがって、ポリカーボネート樹脂という用語には、ポリカーボネートホモポリマー及びポリエステルカーボネートコポリマーが包含される。本発明の組成物において、スルホン酸塩及び繊維、及び適宜ポリイミド又はポリスルホンと組合せて使用されるポリカーボネート、ポリエステルカーボネート又はポリアリーレート樹脂は次の式（Ｘ）で表すことができる。
【００４５】
【化１０】
式中、Ａｒはジカルボン酸又はジカルボン酸混合物の二価芳香族残基であり、Ａｒ′はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素又はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素混合物の二価芳香族残基である。ポリカーボネートホモポリマー樹脂では、ｘは０である。ポリエステルカーボネートコポリマー樹脂では、ｘは１〜９９モル％で、ｙは９９〜１モル％である。ｙが０のとき（すなわち、カーボネート結合が存在しない場合）、芳香族ポリエステル樹脂はポリアリーレート樹脂として知られる。ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート及びポリアリーレート樹脂は一連の関連構造体であり、すべて本発明の技術的範囲に属し、繊維、スルホン酸塩及び適宜本発明のポリスルホン及びポリイミドとブレンドすると特性が向上する。
【００４６】
式Ｉの好ましいポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）又はポリアリーレート（ＰＡｒ）樹脂では、ｙは０〜約８０、好ましくは５〜約７０であり、ｘは約２０〜１００、好ましくは約３０〜約９５モル％である。さらに好ましくはｘは５０〜約９５、最も好ましくは６０〜８０モル％である。式（Ｉ）において、Ａｒは最も好ましくはイソフタレート又はテレフタレート或いはそれらの混合物由来の残基であり、式（ＸＩ）を有する。
【００４７】
【化１１】
ポリカーボネートの合成に使用できるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、特に限定されないが、上述のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素がすべて挙げられる。無論、２種以上の異なるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素、又は１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素とグリコールとの組合せを使用することも可能である。
【００４８】
ある特定の実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二価残基であるＡｒ′は、一般式（ＸＩＩ）で表すことができる。
【００４９】
【化１２】
式中、Ａ２は炭素原子数１〜約１５の置換もしくは非置換二価炭化水素基又は−Ｓ−、−ＳＯ２−もしくは−Ｏ−のような連結基であり、各Ｘは各々独立に炭素原子数１〜約８のアルキル基、炭素原子数６〜約１８のアリール基、炭素原子数７〜約１４のアラルキル基及び炭素原子数１〜約８のアルコキシ基のような一価炭化水素基からなる群から選択され、ｍは０又は１であり、ｎは０〜約５の整数である。
【００５０】
本発明の組成物に用いられるポリマーは、様々な方法で製造でき、例えば溶融重合又は界面重合で製造し得る。ＰＣ、ＰＥＣ及びポリアリーレート樹脂の合成のための溶融重合法では、例えば、１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素と、例えばイソフタル酸及びテレフタル酸のジフェニル誘導体及びそれらの混合物のような１種以上のエステル前駆体とを含む各種混合物の共反応させてもよい。ジフェニルカーボネートを導入してポリエステルカーボネートコポリマーを製造してもよいし、或いは、ポリカーボネート樹脂を製造するためジフェニルカーボネートを単独で使用してもよい。また、重合反応を促進するため、例えば水酸化リチウムやステアリン酸リチウムのような各種の触媒又は触媒混合物を使用してもよい。ポリアリーレート樹脂及びその合成に関する詳細は、“Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”ｃｈａｐｔｅｒ １０， ｐｐ． ２５５−２８１ ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊａｍｅｓ Ｍ． Ｍａｒｇｏｌｉｓ， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ． （１９８５）に記載されている。好ましいポリアリーレートは、ビフェノールＡ及びイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から誘導される。
【００５１】
一般に、界面重合法では、二相水／有機溶媒系において、触媒を用いてジヒドロキシ置換芳香族炭化水素とジカルボン酸又はそのエステル前駆体及び／又はカーボネート前駆体とを反応させるが、ジカルボル酸及びカーボネート前駆体が二酸ハロゲン化物であるときは酸受容体も多用される。製造プロセスの反応条件は種々変更し得るが、幾つかの好ましい方法では、通例ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素反応体を苛性水溶液中に溶解又は分散させ、得られた混合物を水と非混和性の適当な溶媒媒体と混合し、適当な触媒の存在下、制御されたｐＨ条件の下で、反応体をカーボネート前駆体及び二塩基酸又は二塩基酸塩化物のような誘導体と接触させることを含む。水と非混和性の溶媒の最も一般的な例としては、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエンなどが挙げられる。代表的な触媒としては、特に限定されないが、例えば、トリエチルアミンのような第三アミン、第四ホスホニウム化合物、第四アンモニウム化合物などが挙げられる。界面重合技術が記載された例として、例えば、米国特許第３１６９１２１号及び同第４４８７８９６号が挙げられる。
【００５２】
カーボネート前駆体は、通常はハロゲン化カルボニル、ジアリールカーボネート、又はビスハロホルメートである。ハロゲン化カルボニルには、例えば、臭化カルボニル、塩化カルボニル及びこれらの混合物が挙げられる。ビスハロホルメートには、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパンのビスクロロホルメート、ヒドロキノンのようなジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のビスハロホルメート、又はグリコールのビスハロホルメートなどが挙げられる。上記カーボネート前駆体は、すべて有用であるが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニルが好ましい。
【００５３】
一般に、ポリエステルの製造に常用されるジカルボン酸であればどんなものでもポリエステルカーボネート樹脂の製造に利用し得る。ただし、本発明で使用されるＰＥＣ樹脂は、通常は芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸、並びに重量比約５：９５〜約９５：５のテレフタル酸とイソフタル酸の混合物から誘導された構造単位を含む。
【００５４】
ジカルボン酸を利用せずに、酸基の様々な誘導体を使用することも可能であり、時として好ましいこともある。こうした反応性誘導体の具体例は酸ハライドである。好ましい酸ハライドは、酸二塩化物及び酸二臭化物である。したがって、例えば、テレフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸の混合物を使用する代わりに、二塩化テレフタロイル及びそれと二塩化イソフタロイルの混合物を使用することができる。
【００５５】
ポリエステルカーボネート、ポリカーボネート及びポリアリーレートを製造するための従来の界面重合法では、カーボネート及び／又はエステル前駆体との重合反応の前又は重合反応の間に、反応混合物に分子量調整剤（すなわち、連鎖停止剤）を添加するのが一般的である。有用な分子量調整剤としては、例えば、フェノール、クロマン−Ｉ、パラ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなど一価フェノールが挙げられる。あらゆるタイプのポリカーボネート、ポリエステルカーボネート及びポリアリーレート末端基が本発明の技術的範囲に属する。
【００５６】
ポリエステルカーボネートの製造に用いられる反応体の割合は、生成物樹脂を含む本発明の組成物の所期の用途に応じて変わる。一般に、結合エステル単位の量は、カーボネート単位に対して約２０重量％〜約１００重量％であってよい。
【００５７】
本発明の組成物に使用される好ましいポリエステルカーボネートは、ビスフェノールＡ及びホスゲンと塩化イソフタロイル及び塩化テレフタロイルとの反応で得られる固有粘度約０．５〜約０．６５ｄｌ／ｇ（２５℃の塩化メチレン中で測定）のポリエステルカーボネートである。
【００５８】
芳香族ポリカーボネートホモポリマーは公知の方法で製造でき、例えば、上述のように、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素を、上掲の文献及び米国特許第４１２３４３６号に記載の方法で、ホスゲンのようなカーボネート前駆体と反応させるか、或いは米国特許第３１５３００８号に開示されたエステル交換反応法その他当業者に公知の方法で製造すればよい。
【００５９】
本発明のポリカーボネート組成物の製造用に、２種以上の異なるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素、或いはホモポリマーよりカーボネートコポリマーが所望される場合は、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素と、グリコール、ヒドロキシ末端もしくは酸末端をもつポリエステル、二塩基酸もしくはヒドロキシ酸とのコポリマーを使用することもできる。米国特許第４００１１８４号に記載されているような枝分れポリカーボネートも有用である。また、線状ポリカーボネートと枝分れカーボネートとのブレンドも利用できる。さらに、上記ポリカーボネートホモポリマー、ポリエステルカーボネートコポリマー及びポリアリーレートのどんなブレンドも、この組成物を供給するために本発明を実施する際に使用することができる。
【００６０】
本発明の実施に際して好ましいポリカーボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンから誘導される構造単位を含むものであり、これはＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からＬＥＸＡＮ（登録商標）という商品名で市販されている。
【００６１】
このポリカーボネートホモポリマーは、高い分子量を有し、クロロホルム中２５℃で求めた固有粘度が約０．３〜約１．５ｄｌ／ｇであり、約０．４５〜１．０ｄｌ／ｇであるのが好ましい。これらのポリカーボネートは、枝分れしていてもいなくてもよく、一般に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、約１００００〜約２０００００の、好ましくは約２００００〜約１０００００の重量平均分子量を有する。
【００６２】
本発明の組成物は、組成物全体の重量に基づいて、１〜約５０重量％の繊維を含んでいてもよい。特定の実施形態では、本発明の組成物は、組成物全体の重量に対して約１０〜約４０重量％の繊維をを含んでいてもよい。例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラミック繊維やホイスカーのような剛性繊維を使用し得る。本発明の一実施形態では、ガラス繊維を用いる。本発明の好ましい繊維は、一般に約６８００ＭＰａ以上の弾性率を有する。繊維はチョップド型でも連続型でもよい。繊維は、例えば、円形、三日月形、二分裂、三分裂、長方形及び六角形の様々な断面を有していてよい。
【００６３】
好ましい繊維は、約５〜２５ミクロン、最も好ましくは約６〜１７ミクロンの直径を有する。ある用途では、組成物の熱可塑性樹脂への接着性を改善するために、繊維の表面をカップリング剤で処理することが望ましいことがある。有用なカップリング剤の例としては、アルコキシシラン及びアルコキシジルコネートが挙げられる。アミノ、エポキシ、アミド又はチオ官能性アルコキシシランが特に有用である。組成物を成形部材に成形するのに必要とされる高い溶融温度での処理中に、発泡或いはガス生成を生じかねないコーティングの分解を防止するため、熱安定性の高いファイバーコーティングが好ましい。
【００６４】
成形組成物を製造する際に、長さ約３ｍｍ〜約１５ｍｍのチョップドストランド形態のガラス繊維を使用すると好都合である。一方、組成物から得られた成形品では、コンパウンディング時にかなりの断片化が起こることがあるので、繊維の長さは概して短くなる。
【００６５】
本発明の組成物は、熱安定性、密度増加、剛性及び／又はテクスチャーのような追加の有益な特性を組成物に付与し得る非繊維状無機充填剤をさらに含んでもよい。典型的な非繊維状無機充填剤としては、特に限定されないが、アルミナ、無定形シリカ、アルミノケイ酸塩、マイカ、クレー、タルク、ガラスフレーク、ガラス小球、例えば、二酸化チタン、硫化亜鉛、石英粉末のような金属酸化物が挙げられる。様々な実施形態では、非繊維状充填剤の量は、組成物全体に対して約１ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の範囲でよい。
【００６６】
本発明の幾つかの実施形態では、ガラス繊維、炭素繊維又はセラミック繊維を、例えば、マイカ又はガラスフレークのような平板状充填剤と組合せると、特性が向上する可能性がある。通常、こうした平板状充填剤は、その厚さの１０倍以上の長さと幅を有し、その厚さは１〜約１０００ミクロンである。剛性繊維状充填剤と平板状充填剤との組合せは成形品のそりを低減する可能性がある。
【００６７】
繊維強化材を含む本発明の組成物に対してスルホン酸の塩が難燃剤及び流動助剤として機能するという予想外の知見が得られた。様々な実施形態では、本発明の組成物は、フルオロアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩からなる群から選択される１種以上のスルホン酸塩を流動性が向上する量で含む。ある特定の実施形態では、適当なスルホン酸の塩は次式のスルホン酸塩から選択される。
【００６８】
【化１３】
式中、Ｒ′はＣ１〜Ｃ４０アルキル、又はＣ１〜Ｃ４０フルオロアルキルでよく、Ｒ′はＣ４〜Ｃ８ペルフルオロアルキル基であることが最も好ましい。Ｒは、各置換ごとに各々独立に、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、アルキルエーテル−、アリールアルキルエーテル−又は芳香族エーテル基であり、Ｍはアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される金属であり、ｘは金属Ｍの酸化状態であり、ｊ、ｋ、ｍ及びｎは各々０〜５の整数であるが、ｊ＋ｋが１以上であるとともにｊ＋ｍが５以下でｋ＋ｎが５以下であることを条件とする。ある特定の実施形態では、ｊは０であり、ｋは１である。Ｒは、好ましくは炭素原子数３〜４０、さらに好ましくは４〜２０、最も好ましくは４〜１２のアルキル基である。連結基Ｑは通例−ＳＯ２−又は−Ｏ−である。さらに好ましい金属は、周期表第ＩＡ族金属からなる群から選択され、最も好ましい金属はナトリウム及びカリウムである。流動性の向上及び耐火性効果のためスルホン酸塩をポリマーに配合する場合、一般に難燃性を生ずるのに有効な量で使用される。この量は、組成物全体の約０．０１〜約５．０重量％、さらに好ましくは組成物全体の約０．０２〜約１．０重量％、最も好ましくは組成物全体の約０．０５〜約０．１５重量％である。幾つかの特定の実施形態では、適当なスルホン酸塩として、ペルフルオロブチルカリウムスルホン酸塩（ＰＦＢＫＳ）、スルホンスルホン酸カリウム（ＫＳＳ）及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮａＤＢＳ）が挙げられる。スルホン酸塩の混合物も使用することができる。
【００６９】
本発明の幾つかの実施形態では、組成物は樹脂組成物にドリップ防止性を付与するのに有効な量のフルオロポリマーをさらに含む。フルオロポリマーが存在する場合、その量は通常は熱可塑性樹脂組成物１００ｐｂｗ当たり０．０１〜２．０ｐｂｗである。適当なフルオロポリマー及びかかるフルオロポリマーの製造方法は公知である。例えば、米国特許第３６７１４８７号、同第３７２３３７３号及び同第３３８３０９２号参照。適当なフルオロポリマーとしては、１種以上のフッ素化α−オレフィンモノマーから誘導される構造単位を含むホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。「フッ素化α−オレフィンモノマー」という用語は、１以上のフッ素原子置換基を含むα−オレフィンモノマーを意味する。適当なフッ素化α−オレフィンモノマーとしては、例えばＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＨＦ＝ＣＦ２、ＣＨ２＝ＣＦ２、ＣＨ２＝ＣＨＦのようなフルオロエチレン、例えばＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＦ２、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ２ＣＨ＝ＣＨＦ及びＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２のようなフルオロプロピレンが挙げられる。
【００７０】
適当なフッ素化α−オレフィンコポリマーには、例えばポリ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン）など、２種以上のフッ素化α−オレフィンモノマーから誘導される構造単位を含むコポリマー、並びに、例えばポリ（テトラフルオロエチレン−エチレン−プロピレン）コポリマーのようにフッ素化モノマーと１種以上の共重合性非フッ素化モノエチレン不飽和モノマーとから誘導される構造単位を含むコポリマーが挙げられる。適当な非フッ素化モノエチレン不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、例えばメチルメタクリレート、ブチルアクリレートのようなアクリレート−モノマーのようなα−オレフィンモノマーが挙げられる。好ましい実施形態では、フルオロポリマーはポリ（テトラフルオロエチレン）ホモポリマー（ＰＴＦＥ）である。
【００７１】
フルオロポリマーは、熱可塑性樹脂生成物に直接導入するのが難しい傾向にあるので、フルオロポリマーを、例えば芳香族ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアリーレート、ポリスルホン、ポリイミド樹脂のような第二のポリマーと予めブレンドしておくのが好ましいことが多い。例えば、米国特許第５５２１２３０号に開示されている通り、例えばフルオロポリマー及びポリカーボネート樹脂の水性分散液を水蒸気沈殿させて、熱可塑性樹脂組成物のドリップ防止剤として用いられるフルオロポリマーコンセントレートを形成してもよい。
【００７２】
さらに本発明の組成物は、成形装置からの成形部材の取り出しに役立つ離型剤を含んでいてもよい。離型剤の例としては、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸、ペンタエリスリトールテトラステアレート、グリセリントリステアレート及びエチレングリコールジステアレートのようなアルキルカルボン酸又はエステルが挙げられる。脂肪族及び芳香族カルボン酸及びそのアルキルエステルはいずれも離型剤として使用し得る。高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンその他同様のポリオレフィンホモポリマーもしくはコポリマーも、離型剤として使用できる。離型剤が存在する場合、組成物中に組成物全体の０．０５〜１．０重量％又は組成物全体の０．１〜０．５重量％存在する。好ましい離型剤は、溶融加工時に溶融ポリマー組成物から離型剤が損失するのを防止するため、約３００を超える高い分子量を有する。
【００７３】
本発明の組成物は、射出成形、圧縮成形、押出及びガスアシスト射出成形など、溶融ポリマーの様々な成形法で賦形品に成形できる。かかる賦形品としては、特に限定されないが、スナップ式コネクタに成形したものを始めとして、電気コネクタ、電気機器用筐体、自動車エンジン部材、照明ソケット及びリフレクタ、電気モータ部材、配電設備、通信設備などが挙げられる。
【００７４】
さらなる詳細説明がなくとも、当業者なら本明細書の記載を使用して、本発明を完全に活用できると考えられる。以下の実施例は、特許請求の範囲に記載されている発明を実施する際に当業者に追加の手引きを提供するものである。提供された実施例は、本願の教示に寄与する仕事を代表するものにすぎない。したがって、それらの実施例は、添付の特許請求の範囲に定義する本発明をいかなる形でも限定するものではない。本発明の実施例は数字で、対照例は文字で示す。
【実施例】
【００７５】
以下の表に示す組成物の成分をタンブルブレンディングし、次いでバレル及び押出ダイヘッド温度２６０〜３１５℃及びスクリュー速度約８０ｒｐｍの６４ｍｍ真空ベント式単軸押出機で押出した。押出物は水浴に通して冷却してから、ペレットにカットした。試験部材は設定温度約２９５〜３４０℃のＮｅｗｂｅｒｒｙ１５０トン成形機で射出成形した。射出成形の前に、ペレットを約１５０℃の強制空気循環オーブンで３〜４時間乾燥した。
【００７６】
ポリエーテルイミドは、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からＵＬＴＥＭ１０００（登録商標）として市販されているビスフェノールＡ二無水物とメタ−フェニレンジアミンの分子量３４０００のポリマーであった。
【００７７】
ポリエステルカーボネートは、ビスフェノールＡと、イソ−及びテレフタロイルクロライド及びホスゲンとの反応で合成したポリマーであった。ポリエステルカーボネートは、テレフタレートエステル３０重量％、イソフタレートエステル３０重量％及びカーボネート４０重量％を含む分子量２８３５０のものであった。ビスフェノールＡポリカーボネートは分子量２４０００を有し、ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から入手した。
【００７８】
ガラス繊維ＯＣ１６５Ａ（登録商標）は、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手した。これはアミノシランカップリング剤で処理した「Ｅ」ガラスであり、直径１１ミクロンであった。
【００７９】
試料を射出成形し、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ＵＬ）９４試験を用いて燃焼性を試験した。この試験では、Ｖ−０評価の試料が最も優れた耐着火性を有する。試料は、相対湿度５０％で３日間エージングした後、垂直燃焼試験に付した。
【００８０】
メルトフローは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８を用いて、２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃でＭＶＲ（メルトボリュームレート）として測定した。ペレットは試験前に１５０℃で１時間以上乾燥した。表中の成分量はすべて重量部（ｐｂｗ）である。
【００８１】
表１は、ポリエステルカーボネートとポリエーテルイミド（ＰＥＩ）及び１０ｐｂｗのガラス繊維とのブレンドを示す。パーフルオロブチルスルホン酸カリウム塩（ＰＦＢＫＳ）を含む本発明の実施例１〜４はすべて、ＰＥＩ／ＰＥＣポリマー比が同じで同量のガラスを含むがＰＦＢＫＳは含まない対照例よりも高いＭＶＲ（高いメルトフロー）を示す。Ｔｇの低いＰＥＣ樹脂を高レベルで含むブレンドも流動性が向上した（対照例Ａ、Ｂ及びＣと対比されたい。）。ＰＦＢＫＳを含むブレンドは、１．６ｍｍ及び１．８ｍｍの試験片を用いたＵＬ−９４試験で測定して、低い燃焼性を示した（実施例１及び２と対照例Ａ、実施例３と対照例Ｂを対比されたい。）。
【００８２】
ガラス繊維の添加によって、ブレンドの押出時のコンパウンディング及びストランド化が容易になった。これは、同量のＰＥＣとＰＥＩポリマーを含む対照例Ｂ及び実施例３で特に顕著であった。
【００８３】
【表１】
表２は、ポリエステルカーボネートとポリエーテルイミド及び３０ｐｂｗのガラス繊維とのブレンドを示す。ＰＦＢＫＳを含む本発明の実施例５〜７はすべて良好なメルトフローを示す。実施例５、６及び７では、ＰＦＢＫＳ塩は低レベルでも有効であり、塩の量を増やすと流動性はさらに向上する。すべての試料が０．８ｍｍでの燃焼性に関するＵＬ−９４試験に合格した。ガラス繊維の添加によって、ブレンドの押出時のコンパウンディング及びストランド化が容易になった。
【００８４】
【表２】
表３は、ポリエステルカーボネートとポリエーテルイミド及び４０ｐｂｗのガラス繊維とのブレンドを示す。ＰＦＢＫＳを含む本発明の実施例８〜１２はすべて、対照例よりも高いＭＶＲを示す。ＰＦＢＫＳを含む試料はすべて、スルホン酸塩を含まない対照例よりも優れたＵＬ−９４試験結果を示す。ガラス繊維の添加によって、ブレンドの押出時のコンパウンディング及びストランド化が容易になった。これは、同量のＰＥＣとＰＥＩポリマーを含む実施例１１で特に顕著であった。
【００８５】
【表３】
表４は、ガラスを３０ｐｂｗ充填したＰＥＩ／ＰＥＣ組成物にＰＦＢＫＳを用いると、ＰＦＢＫＳを含まない対照に比して流動性が向上する例を示す（対照例Ｇ及びＨと実施例１３及び１４との対比）。ＰＦＢＫＳ塩を含むＰＥＣ組成物（実施例１４）では、対照例Ｈに比べてＦＲ評価が向上している。
【００８６】
【表４】
表５は、ガラスを３０ｐｂｗ充填したＰＥＩ／ＰＥＣブレンド組成物にＰＦＢＫＳ、ＫＳＳ（スルホンスルホン酸カリウム）又はＮａＤＢＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）を用いると、塩を含まない対照例Ｉに比して、流動性が向上する例を示す。これらのデータは、様々なスルホン酸塩で流動性及び難燃性の改善を達成できることを示している。
【００８７】
【表５】
表６は、ガラス繊維を充填したポリスルホン樹脂とＰＥＣ（実施例１８及び１９）及びＰＥＩ（実施例２０）のブレンドにＰＦＢＫＳ塩を用いると流動性が向上する例を示す。実施例２１は、ガラスを３０ｐｂｗ充填したポリスルホン組成物にスルホン酸塩を使用すると、追加の熱可塑性樹脂がなくても流動性が向上することを示す。ポリスルホン樹脂はＳｏｌｖａｙ社から市販のＵＤＥＬ Ｍ−２００ＮＴ（登録商標）であった。
【００８８】
【表６】
表７は対照例Ｎ〜Ｑを示し、ガラス繊維を含まないＰＥＩ組成物ではペルフルオロブチルスルホン酸カリウムによって認め得るほどの流動性の向上は得られないことを示す。
【００８９】
【表７】
以上、典型的な実施形態で本発明を例示し説明してきたが、本発明の技術的思想の範囲内で様々な修正又は置換を加えることができ、本発明は本明細書に記載した詳細に限定されるものではない。本明細書に開示した以外の修正及び均等は、当業者が通常の実験を用いて想到し得る事項であり、特許請求の範囲に記載された本発明の技術的思想及び技術的範囲に属する。本明細書で引用した特許及び報文はすべて援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイミド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート又はポリアリーレートの１種以上を含む繊維強化熱可塑性樹脂組成物に関する。本熱可塑性樹脂組成物は、繊維を含まない組成物に比べて強度及び弾性率の向上した成形品を与える繊維が均一に分散している。本組成物は、耐着火性を改善し、メルトフローの向上に驚くほど有益な効果をもつスルホン酸塩も含んでいる。
【背景技術】
【０００２】
エンジニアリングプラスチック樹脂を含む組成物では強度及び弾性率を向上させるためガラス繊維及び無機繊維が常用される。しかし、こうした繊維の添加は、組成物の重量増加、伸びの損失、異方性の出現、メルトフローの損失などの短所を有する。メルトフローの損失は、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い非晶質熱可塑性樹脂（すなわち、Ｔｇが１４５℃を超えるもの）では特に問題である。有用な機械的性質をもつ高Ｔｇ非晶質熱可塑性樹脂は高分子量であり、流動性の高い結晶質樹脂よりも概して溶融加工が難しい。高Ｔｇ樹脂の繊維含有組成物では、繊維を含まないベース樹脂に比べてメルトフローはさらに低下する。多くの場合、こうした組成物から部材を成形する唯一の手段は成形装置内の温度を高めることである。しかし、非常に高い温度（概して３００〜４００℃）では熱可塑性樹脂が熱分解して特性の喪失及び／又は揮発性生成物の発生を招き、不良成形部材を生じることが多い。そのため、繊維添加高Ｔｇ非晶質熱可塑性樹脂組成物のメルトフロー及び加工性を向上させる必要がある。
【０００３】
さらに、ある種の高Ｔｇ熱可塑性樹脂は他のものよりも着火し易く、繊維添加プラスチック部材の着火性及び燃焼性が問題とされる用途には不向きなことがある。このことは、米国特許第４５４８９９７号に記載されているようなポリカーボネート（ＰＣ）とポリエーテルイミド（ＰＥＩ）のブレンド及び米国特許第４９０８４１８号及び同第４９０８４１９号に開示されたＰＥＩとポリアリーレート樹脂を含む関連ブレンドに当てはまる。
【０００４】
ＰＣ−ＰＥＩブレンドの難燃性を臭化ポリスチレン樹脂で改善する試みが米国特許第４６２９７５９号に開示されている。臭化難燃剤の使用は、こうしたブレンドの高い溶融加工温度で臭素化化合物が分解して酸性種を生じ、金型や機械装置を腐食しかねないという問題を起こすことが多い。さらに、ハロゲン化難燃剤は、潜在的な環境上の懸念から、一部の分野では敬遠される傾向が高まりつつある。
【０００５】
他の幾つかの特許、例えば米国特許第５０５１４８３号及び同第６０１１１２２号には、ＰＣ−ＰＥＩ組成物の難燃（ＦＲ）特性を高めるためシリコーンポリエーテルイミドコポリマーの添加について記載されている。この方法は有効ではあるが、シリコーンコポリマーのような追加の成分の使用は組成物の生産のコスト及び複雑さを増す。
【０００６】
ＰＣとＰＥＩのブレンドのようなブレンドのもう一つの問題は、これらを約３０〜７０対７０〜３０の比で混合したときの溶融加工特性に劣ることである。これらのブレンドは押出機でのコンパウンディングが極めて困難で、サージング及び過度のダイスウェルを示し、溶融弾性に劣る。こうしたブレンドの押出物はストランドにしてペレットにカットするのが非常に難しい。そのため、かかるブレンドの用途は限られてしまう。一般に、ガラス繊維を少量でも添加すれば、メルトフローの不安定性は取り除かれる。ガラス繊維はブレンドの強度及び弾性率も高める。しかし、ブレンドのメルトフローは、その一貫性は高まるものの、低下してしまう。メルトフローが低下すると、部材の成形が難しくなる。したがって、この分野ではかなりの研究がなされているが、難燃性及び耐着火性の繊維添加高Ｔｇ非晶質熱可塑性樹脂組成物の製造には依然幾つかの問題が存在する。
【特許文献１】米国特許第４５４８９９７号明細書
【特許文献２】米国特許第４９０８４１８号明細書
【特許文献３】米国特許第４９０８４１９号明細書
【特許文献４】米国特許第４６２９７５９号明細書
【特許文献５】米国特許第５０５１４８３号明細書
【特許文献６】米国特許第６０１１１２２号明細書
【特許文献７】カナダ特許第８４７９６３号明細書
【特許文献８】米国特許第４１７６２２２号明細書
【特許文献９】米国特許第３６３４３５５号明細書
【特許文献１０】米国特許第４００８２０３号明細書
【特許文献１１】米国特許第４１０８８３７号明細書
【特許文献１２】米国特許第４１７５１７５号明細書
【特許文献１３】米国特許第２９９１２７３号明細書
【特許文献１４】米国特許第２９９９８３５号明細書
【特許文献１５】米国特許第３０２８３６５号明細書
【特許文献１６】米国特許第３１４８１７２号明細書
【特許文献１７】米国特許第３１５３００８号明細書
【特許文献１８】米国特許第３２７１３６７号明細書
【特許文献１９】米国特許第３２７１３６８号明細書
【特許文献２０】米国特許第４２１７４３８号明細書
【特許文献２１】米国特許第３１６９１２１号明細書
【特許文献２２】米国特許第４４８７８９６号明細書
【特許文献２３】米国特許第４１２３４３６号明細書
【特許文献２４】米国特許第３１５３００８号明細書
【特許文献２５】米国特許第４００１１８４号明細書
【特許文献２６】米国特許第３６７１４８７号明細書
【特許文献２７】米国特許第３７２３３７３号明細書
【特許文献２８】米国特許第３３８３０９２号明細書
【特許文献２９】米国特許第５５２１２３０号明細書
【非特許文献１】“Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ” ｃｈａｐｔｅｒ １０， ｐｐ．２５５−２８１ ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊａｍｅｓ Ｍ． Ｍａｒｇｏｌｉｓ， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．（１９８５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、繊維添加高Ｔｇ非晶質熱可塑性樹脂組成物に驚くほど少量のスルホン酸塩を添加することによって、従前の組成物の問題が解消し、併せて樹脂組成物の他の望ましい特徴を保持しつつ、向上した流動性とＦＲ特性が得られるという知見を得た。流動性の向上によって部材の成形が容易になる。繊維の添加で達成されるメルトフローの一貫性も保持される。
【０００８】
さらに、スルホン酸塩は難燃剤として作用し、非晶質熱可塑性樹脂組成物の耐着火性が向上する。またスルホン酸塩では、臭化難燃剤でみられる熱分解の潜在的問題がなくなり、かかる添加剤を多量に使用する必要がなくなる。難燃性の向上は、ＰＣ量が高くガラス量の低く燃焼し易い傾向がある場合に特に顕著である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実施形態では、メルトフローの向上した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（ａ）ポリイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｂ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｃ）スルホン酸塩と
を含む組成物を提供する。
【００１０】
本発明の別の実施形態では、メルトフローの向上した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（ｅ）ポリイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｆ）次式の繰返し単位を含む非晶質ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートもしくはポリアリーレート又はそれらの混合物と、
【００１１】
【化１】
（式中、Ａｒはジカルボン酸又はジカルボン酸混合物の二価芳香族残基であり、Ａｒ′はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素又はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素混合物の二価芳香族残基であり、ｘ及びｙは各々０〜１００モル％の値を有し、ｘとｙの合計は１００モル％である。）
（ｇ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｈ）スルホン酸塩と
を含む組成物を提供する。
【００１２】
本発明のさらに別の実施形態では、メルトフローの向上した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（ｊ）ポリエステルカーボネート、ポリアリーレート又はそれらの混合物と、
（ｋ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｌ）スルホン酸塩と
を含む組成物を提供する。
【００１３】
本発明の他の様々な特徴、態様及び利点は、以下の記載及び添付の特許請求の範囲から明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の幾つかの実施形態では、熱可塑性非晶質樹脂はポリイミド及びポリスルホンからなる群から選択し得る。かかる非晶質樹脂は、概して、ＤＳＣで測定して１４５℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。さらに耐熱性を高めるため、熱可塑性樹脂は１７０℃以上のＴｇを有するのが好ましい。Ｔｇが２００℃以上の非晶質樹脂が最も好ましい。
【００１５】
本発明のポリスルホンは、実施形態によって、ポリエーテルスルホン、ポリアリールエーテルスルホン又はポリフェニレンエーテルスルホンであり、高温耐性、良好な電気的特性、良好な加水分解安定性などの数多くの魅力的な特徴をもつ熱可塑性ポリマーである。様々なポリアリールエーテルスルホンが市販されており、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）樹脂として知られるジヒドロキシジフェニルスルホンとジクロロジフェニルスルホンの重縮合生成物、当技術分野では単にポリスルホン（ＰＳＦ）樹脂とも呼ばれるポリエーテルスルホンであるビスフェノールＡとジクロロジフェニルスルホンのポリマー生成物などが挙げられる。様々なポリエーテルスルホンコポリマー、例えばビスフェノールＡ部分とジフェニルスルホン部分とを１：１以外のモル比で含むコポリマーも当技術分野で公知である。
【００１６】
他のポリアリールエーテルスルホンはポリビフェニルエーテルスルホン樹脂であり、Ｓｏｌｖａｙ社からＲＡＤＥＬ Ｒ（登録商標）樹脂という商標で入手し得る。この樹脂はビフェノールと４，４′−ジクロロジフェニルスルホンの重縮合生成物と記載でき、当技術分野で公知であり、例えばカナダ特許第８４７９６３号に記載されている。
【００１７】
ポリスルホンの製造方法は周知であり、カーボネート法、水酸化アルカリ金属法のような幾つかの適当な方法は文献に十分記載されている。水酸化アルカリ金属法では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のアルカリ金属複塩を、双極性非プロトン溶媒の存在下、ジハロベンゼノイド化合物と実質的に無水条件下で接触させる。カーボネート法では、例えば米国特許第４１７６２２２号のような文献に開示されているように、１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素及び１種以上のジハロベンゼノイド化合物を、例えば炭酸又は炭酸水素ナトリウム及び第二の炭酸又は炭酸水素アルカリ金属塩と共に加熱する。或いは、ポリビフェニルエーテルスルホン、ＰＳＦ及びＰＥＳ樹脂成分は、ポリアリールエーテル樹脂の製造方法として当技術分野で公知の様々な方法のいずれかで製造してもよい。熱可塑性ポリエーテルスルホン及びその製造方法は、米国特許第３６３４３５５号、同第４００８２０３号、同第４１０８８３７号及び同第４１７５１７５号にも記載されている。
【００１８】
塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロリジノンのような適当な溶媒中での還元粘度データで示されるポリスルホンの分子量は、様々な実施形態で約０．３ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上であるが、通例約１．５ｄｌ／ｇを超えない。
【００１９】
本発明の熱可塑性ポリイミド樹脂は、芳香族二無水物又は芳香族テトラカルボン酸又はその環状無水物を形成し得る誘導体と芳香族ジアミン又はその化学的に等価な誘導体との反応による環状イミド結合の形成によって得ることができる。
【００２０】
様々な実施形態では、適当な熱可塑性ポリイミド樹脂は次の式（Ｉ）の構造単位を含む。
【００２１】
【化２】
式中、「Ａ」は１種以上の二無水物から誘導される構造単位を含み、「Ｂ」は１種以上の芳香族ジアミンから誘導される構造単位を含む。
【００２２】
幾つかの実施形態では、「Ａ」部分は次の式（ＩＩ）を有する。
【００２３】
【化３】
式中、Ｒ３はハロゲン、フルオロ、クロロ、ブロモ、Ｃ１〜３２アルキル、シクロアルキル又はアルケニル、Ｃ１〜３２アルコキシ又はアルケニルオキシ、シアノからなる群から選択され、「ｑ」は０〜３の値を有する。ある特定の実施形態では、「ｑ」の値は０である。
【００２４】
式（ＩＩ）において、「Ｄ」はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から誘導される二価芳香族基であり、次の一般式（ＩＩＩ）を有する。
【００２５】
【化４】
式中、「Ａ１」は芳香族基を表し、特に限定されないが、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレンなどが挙げられる。ある実施形態では、「Ｅ」はアルキレン又はアルキリデン基であり、特に限定されないが、メチレン、エチレン、エチリデン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリデン、アミレン、アミリデン、イソアミリデンなどが挙げられる。別の実施形態では、「Ｅ」がアルキレン又はアルキリデン基のときは、Ｅは２以上のアルキレン又はアルキリデン基が、アルキレン又はアルキリデンとは異なる原子団、例えば芳香族結合、第三窒素結合、エーテル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、含イオウ結合（スルフィド、スルホキシド、スルホンなど）又は含リン結合（ホスフィニル、ホスホニルなど）で連結したものであってもよい。他の実施形態では、「Ｅ」は脂環式基であってもよく、その非限定的な例には、シクロペンチリデン、シクロへキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イリデン、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イリデン、イソプロピリデン、ネオピンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン及びアダマンチリデン、特に限定されないが硫化物、スルホキシド又はスルホンなどの含硫黄結合、特に限定されないがホスフィニル又はホスホニルなどの含リン結合、エーテル結合、カルボニル基、第三窒素基、特に限定されないがシラン、シロキシなどの含ケイ素結合が挙げられる。Ｒ４は水素又は一価炭化水素基を表し、特に限定されないが、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリル又はシクロアルキルが挙げられる。様々な実施形態で、一価炭化水素基Ｒ４は、例えば式Ｃ＝ＣＺ２のジハロアルキリデン基（式中、各Ｚは、１以上のＺが塩素又は臭素であることを条件として、水素、塩素又は臭素及びこれらの原子の混合物である。）のように、ハロゲン置換、特にフルオロ又はクロロ置換されていてもよい。特定の実施形態では、ジハロアルキリデン基は、ジクロロアルキリデン、特にｇｅｍ−ジクロロアルキリデン基である。Ｙ１は、水素、無機原子、例えば特に限定されないがハロゲン（フッ素、臭素、塩素、ヨウ素）など、特に限定されないがニトロなどの２以上の無機原子を含有する無機基、有機基、例えば特に限定されないがアルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリル又はシクロアルキルなどの一価炭化水素基、又は特に限定されないがＯＲ５（式中Ｒ５は特に限定されないが、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリル、又はシクロアルキルなどの一価炭化水素基である）などのオキシ基などでよく、唯一必要とされることは、Ｙ１がポリマーの製造に使用される反応体及び反応条件に対して不活性で、それらの影響を受けないことである。ある特定の実施形態では、Ｙ１はハロゲン基又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を含む。文字「ｍ」は、０からＡ１上の置換可能な部位の数までの任意の整数を表し、「ｐ」は０からＥ上の置換可能な部位の数までの整数を表し、「ｔ」は１以上の整数を表し、「ｓ」は０又は１の整数を表し、「ｕ」は０を含めた任意の整数を表す。ある特定の実施形態では、「ｕ」は０〜約５の値の整数である。
【００２６】
「Ｄ」が上記の式（ＩＩＩ）で表されるジヒドロキシ芳香族化合物で、２以上のＹ置換基が存在する場合、Ｙは同一でも異なるものでもよい。Ｒ１置換基についても同様である。式（ＩＩＩ）における「ｓ」が零で、「ｕ」が零でないときは、芳香族環同士がアルキリデンその他の橋かけ基を介さずに直接結合する。炭化水素残基の２以上の環炭素原子がＹ１基及びヒドロキシル基で置換されている場合、芳香核残基Ａ１上のヒドロキシル基とＹ１の位置はオルト位、メタ位又はパラ位で種々異なっていてもよく、これらの基同士はビシナル、対称又は非対称のいずれの関係にあってもよい。ある特定の実施形態では、パラメーター「ｔ」、「ｓ」及び「ｕ」は各々１であり、Ａ１基は共に非置換フェニレン基であり、Ｅはイソプロピリデンのようなアルキリデン基である。ある特定の実施形態では、Ａ１基は共にｐ−フェニレンであるが、両方共ｏ−又はｍ−フェニレンであってもよいし、或いは一方がｏ−又はｍ−フェニレンで、他方がｐ−フェニレンであってもよい。
【００２７】
ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の幾つかの実施形態では、「Ｅ」は不飽和アルキリデン基でよい。このタイプの適当なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、式（ＩＶ）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素が挙げられる。
【００２８】
【化５】
式中、各Ｒ６は各々独立に水素、塩素、臭素、又はＣ１〜３０の一価炭化水素もしくはハイドロカルボノキシ基であり、各Ｚは、１以上のＺが塩素又は臭素であることを条件として、水素、塩素、又は臭素である。
【００２９】
適当なジヒドロ置換芳香族炭化水素には、式（Ｖ）のジヒドロ置換芳香族炭化水素も含まれる。
【００３０】
【化６】
式中、各Ｒ７は各々独立に水素、塩素、臭素、又はＣ１〜３０の一価炭化水素もしくはハイドロカルボノキシ基であり、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素又はＣ１〜３０の炭化水素基である。
【００３１】
本発明の実施形態で使用できるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、米国特許第２９９１２７３号、同第２９９９８３５号、同第３０２８３６５号、同第３１４８１７２号、同第３１５３００８号、同第３２７１３６７号、同第３２７１３６８号、及び同第４２１７４３８号に（総称の又は特定の）名称又は式が開示されているジヒドロキシ置換芳香族炭化水素が挙げられる。本発明の幾つかの実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、特に限定されないが、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，４−ジヒドロキシベンゼン、４，４′−オキシジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４′−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４′−ビス（３，５−ジメチル）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、３，５，３′，５′−テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、Ｃ１−３アルキル置換レゾルシノール、メチルレゾルシノール、カテコール、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、３，３−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン及びビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドが挙げられる。
【００３２】
特定の実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素はビスフェノールＡを含む。
【００３３】
「Ｅ」がアルキレン又はアルキリデン基であるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の幾つかの実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素は、１個のヒドロキシ置換基を有する１以上の芳香族基と結合した１以上の縮合環の一部であってもよい。この種の適当なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール及び１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オールのようなインダン構造単位を含むジヒドロキシ置換芳香族炭化水素が挙げられる。同様に、縮合環の一部として１以上のアルキレン又はアルキリデン基も挙げられる、このタイプの適当なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、２，２，２′，２′−テトラヒドロ−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン］ジオールがあり、その具体例としては、２，２，２′，２′−テトラヒドロ−３，３，３′，３′−テトラメチル−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６′−ジオール（「ＳＢＩ」としても知られる。）が挙げられる。上述のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のいずれかを含む混合物も使用できる。
【００３４】
その他の実施形態では、「Ａ」は、式（ＶＩ）又は式（ＶＩＩ）を有する。
【００３５】
【化７】
式中、各Ｒ１０〜Ｒ１２は各々独立に水素、ハロゲン及びＣ１〜６アルキル基から選択され、「ｑ」は、１から芳香族環上で置換可能な部位の数までの整数であり、「Ｗ」は連結基である。特定の実施形態では、Ｗは共有結合、酸素、硫黄、スルホキシド、スルホン、ケイ素、カルボニル又はヘキサフルオロイソプロピリデンである。ある特定の実施形態では、ポリイミドは、２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２−［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］−２−［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、−４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物及び４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，３′，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−オキシジフタル酸無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，２′，３′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ピロメリト酸二無水物、３，４，３′，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］エーテル二無水物、及び２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物からなる群から選択される１種以上の二無水物から誘導される構造単位を含む。
【００３６】
２種以上の二無水物を含む混合物から誘導される構造単位を有するポリイミドも、本発明の技術的範囲に属する。
【００３７】
様々な実施形態では、適当な芳香族ジアミンは、炭素原子数６〜約２２の芳香族炭化水素基及びその置換誘導体から選択される二価有機基を含む。様々な実施形態では、上記芳香族炭化水素基は、単環式でも、多環式でも、縮合環でもよい。
【００３８】
幾つかの実施形態では、適当な芳香族ジアミンは、一般式（ＶＩＩＩ）の二価芳香族炭化水素基を含む。
【００３９】
【化８】
式中、芳香族環の位置が特定されていない位置異性体は、Ｑに対してメタ位又はパラ位のいずれかであり、Ｑは共有結合又は次の式（ＩＸ）に示すもの及び式ＣｙＨ２ｙ（式中、ｙは５を含めた１〜５の整数）のアルキレン又はアルキリデン基からなる群から選択される。
【００４０】
【化９】
ある特定の実施形態では、ｙは１又は２の値を有する。連結基の例としては、特に限定されないが、メチレン、エチレン、エチリデン、ビニリデン、ハロゲン置換ビニリデン、及びイソプロピリデンが挙げられる。その他の特定の実施形態では、式（ＶＩＩＩ）において芳香族環の位置が特定されていない位置異性体は、Ｑに対してパラ位である。
【００４１】
様々な実施形態では、ジアミン誘導芳香族炭化水素基における２つのアミノ基の間には、２以上、時として３以上の環炭素原子が介在する。１以上のアミノ基が、多環式芳香族部分の別々の芳香族環に位置する場合、それらは、２以上、時として３以上の炭素原子によって、直接結合又は２つの芳香族環間の結合部分から離隔される。芳香族炭化水素基の非限定的な例としては、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ビス（フェニル）メタン、ビス（フェニル）−２，２−プロパン及びこれらの誘導体が挙げられる。特定の実施形態では、置換基としては、フルオロ、クロロ、ブロモ又はこれらの混合物のような１以上のハロゲン基、炭素原子数１〜２２の１以上の直鎖、枝分れ又はシクロアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル又はこれらの混合物が挙げられる。特定の実施形態では、芳香族炭化水素基の置換基が存在する場合、クロロ、メチル、エチル又はこれらの１種以上の混合物である。他の特定の実施形態では、上記芳香族炭化水素基は非置換である。ある特定の実施形態で適当なジアミンとしては、特に限定されないが、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、メタ及びパラフェニレンジアミンの混合物、２−メチル−及び５−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン異性体又はそれらの混合物、ビス（４−アミノフェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、４，４′−ジアミノジフェニル、３，４′−ジアミノジフェニル、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（４，４′−オキシジアニリンともいう。）、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、３，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノジフェニルケトン、３，４′−ジアミノジフェニルケトン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン（一般に４，４′−メチレンジアニリンともいう。）、１，５−ジアミノナフタレン、３，３−ジメチルベンジジン、３，３−ジメトキシベンジジン、ベンジジン、ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル及び２，４−トルエンジアミンが挙げられる。ジアミン混合物も使用し得る。最も好ましいジアミンは、メタ及びパラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン及びオキシジアニリンである。最も好ましいポリイミド樹脂は、ポリエーテルイミド樹脂及びポリエーテルイミドスルホン樹脂である。
【００４２】
一般に、有用なポリイミド樹脂は、２５℃においてクロロホルム又はｍ−クレゾール中で測定して、約０．２ｄｌ／ｇを超える固有粘度、好ましくは約０．３５〜約１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００４３】
好ましい実施形態では、本発明の高Ｔｇ非晶質樹脂は、ポリスチレン標準を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、約１００００〜約７５０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは約１００００〜約６５０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは約１００００〜約５５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００４４】
様々なポリカーボネート及びポリアリーレートを繊維及びスルホン酸塩とブレンドするとメルトフローの向上した難燃性組成物が得られる。ポリカーボネートという用語には、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から誘導された構造単位を有する各種ポリカーボネート樹脂が挙げられる。適宜、構造単位は、ジカルボン酸ハロゲン化物のような芳香族ジカルボン酸又はその誘導体との共重合で得られる構造単位をさらに含んでいてもよい。したがって、ポリカーボネート樹脂という用語には、ポリカーボネートホモポリマー及びポリエステルカーボネートコポリマーが包含される。本発明の組成物において、スルホン酸塩及び繊維、及び適宜ポリイミド又はポリスルホンと組合せて使用されるポリカーボネート、ポリエステルカーボネート又はポリアリーレート樹脂は次の式（Ｘ）で表すことができる。
【００４５】
【化１０】
式中、Ａｒはジカルボン酸又はジカルボン酸混合物の二価芳香族残基であり、Ａｒ′はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素又はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素混合物の二価芳香族残基である。ポリカーボネートホモポリマー樹脂では、ｘは０である。ポリエステルカーボネートコポリマー樹脂では、ｘは１〜９９モル％で、ｙは９９〜１モル％である。ｙが０のとき（すなわち、カーボネート結合が存在しない場合）、芳香族ポリエステル樹脂はポリアリーレート樹脂として知られる。ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート及びポリアリーレート樹脂は一連の関連構造体であり、すべて本発明の技術的範囲に属し、繊維、スルホン酸塩及び適宜本発明のポリスルホン及びポリイミドとブレンドすると特性が向上する。
【００４６】
式Ｉの好ましいポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）又はポリアリーレート（ＰＡｒ）樹脂では、ｙは０〜約８０、好ましくは５〜約７０であり、ｘは約２０〜１００、好ましくは約３０〜約９５モル％である。さらに好ましくはｘは５０〜約９５、最も好ましくは６０〜８０モル％である。式（Ｉ）において、Ａｒは最も好ましくはイソフタレート又はテレフタレート或いはそれらの混合物由来の残基であり、式（ＸＩ）を有する。
【００４７】
【化１１】
ポリカーボネートの合成に使用できるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、特に限定されないが、上述のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素がすべて挙げられる。無論、２種以上の異なるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素、又は１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素とグリコールとの組合せを使用することも可能である。
【００４８】
ある特定の実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二価残基であるＡｒ′は、一般式（ＸＩＩ）で表すことができる。
【００４９】
【化１２】
式中、Ａ２は炭素原子数１〜約１５の置換もしくは非置換二価炭化水素基又は−Ｓ−、−ＳＯ２−もしくは−Ｏ−のような連結基であり、各Ｘは各々独立に炭素原子数１〜約８のアルキル基、炭素原子数６〜約１８のアリール基、炭素原子数７〜約１４のアラルキル基及び炭素原子数１〜約８のアルコキシ基のような一価炭化水素基からなる群から選択され、ｍは０又は１であり、ｎは０〜約５の整数である。
【００５０】
本発明の組成物に用いられるポリマーは、様々な方法で製造でき、例えば溶融重合又は界面重合で製造し得る。ＰＣ、ＰＥＣ及びポリアリーレート樹脂の合成のための溶融重合法では、例えば、１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素と、例えばイソフタル酸及びテレフタル酸のジフェニル誘導体及びそれらの混合物のような１種以上のエステル前駆体とを含む各種混合物の共反応させてもよい。ジフェニルカーボネートを導入してポリエステルカーボネートコポリマーを製造してもよいし、或いは、ポリカーボネート樹脂を製造するためジフェニルカーボネートを単独で使用してもよい。また、重合反応を促進するため、例えば水酸化リチウムやステアリン酸リチウムのような各種の触媒又は触媒混合物を使用してもよい。ポリアリーレート樹脂及びその合成に関する詳細は、“Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”ｃｈａｐｔｅｒ １０， ｐｐ． ２５５−２８１ ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊａｍｅｓ Ｍ． Ｍａｒｇｏｌｉｓ， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ． （１９８５）に記載されている。好ましいポリアリーレートは、ビフェノールＡ及びイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から誘導される。
【００５１】
一般に、界面重合法では、二相水／有機溶媒系において、触媒を用いてジヒドロキシ置換芳香族炭化水素とジカルボン酸又はそのエステル前駆体及び／又はカーボネート前駆体とを反応させるが、ジカルボル酸及びカーボネート前駆体が二酸ハロゲン化物であるときは酸受容体も多用される。製造プロセスの反応条件は種々変更し得るが、幾つかの好ましい方法では、通例ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素反応体を苛性水溶液中に溶解又は分散させ、得られた混合物を水と非混和性の適当な溶媒媒体と混合し、適当な触媒の存在下、制御されたｐＨ条件の下で、反応体をカーボネート前駆体及び二塩基酸又は二塩基酸塩化物のような誘導体と接触させることを含む。水と非混和性の溶媒の最も一般的な例としては、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエンなどが挙げられる。代表的な触媒としては、特に限定されないが、例えば、トリエチルアミンのような第三アミン、第四ホスホニウム化合物、第四アンモニウム化合物などが挙げられる。界面重合技術が記載された例として、例えば、米国特許第３１６９１２１号及び同第４４８７８９６号が挙げられる。
【００５２】
カーボネート前駆体は、通常はハロゲン化カルボニル、ジアリールカーボネート、又はビスハロホルメートである。ハロゲン化カルボニルには、例えば、臭化カルボニル、塩化カルボニル及びこれらの混合物が挙げられる。ビスハロホルメートには、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパンのビスクロロホルメート、ヒドロキノンのようなジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のビスハロホルメート、又はグリコールのビスハロホルメートなどが挙げられる。上記カーボネート前駆体は、すべて有用であるが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニルが好ましい。
【００５３】
一般に、ポリエステルの製造に常用されるジカルボン酸であればどんなものでもポリエステルカーボネート樹脂の製造に利用し得る。ただし、本発明で使用されるＰＥＣ樹脂は、通常は芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸、並びに重量比約５：９５〜約９５：５のテレフタル酸とイソフタル酸の混合物から誘導された構造単位を含む。
【００５４】
ジカルボン酸を利用せずに、酸基の様々な誘導体を使用することも可能であり、時として好ましいこともある。こうした反応性誘導体の具体例は酸ハライドである。好ましい酸ハライドは、酸二塩化物及び酸二臭化物である。したがって、例えば、テレフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸の混合物を使用する代わりに、二塩化テレフタロイル及びそれと二塩化イソフタロイルの混合物を使用することができる。
【００５５】
ポリエステルカーボネート、ポリカーボネート及びポリアリーレートを製造するための従来の界面重合法では、カーボネート及び／又はエステル前駆体との重合反応の前又は重合反応の間に、反応混合物に分子量調整剤（すなわち、連鎖停止剤）を添加するのが一般的である。有用な分子量調整剤としては、例えば、フェノール、クロマン−Ｉ、パラ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなど一価フェノールが挙げられる。あらゆるタイプのポリカーボネート、ポリエステルカーボネート及びポリアリーレート末端基が本発明の技術的範囲に属する。
【００５６】
ポリエステルカーボネートの製造に用いられる反応体の割合は、生成物樹脂を含む本発明の組成物の所期の用途に応じて変わる。一般に、結合エステル単位の量は、カーボネート単位に対して約２０重量％〜約１００重量％であってよい。
【００５７】
本発明の組成物に使用される好ましいポリエステルカーボネートは、ビスフェノールＡ及びホスゲンと塩化イソフタロイル及び塩化テレフタロイルとの反応で得られる固有粘度約０．５〜約０．６５ｄｌ／ｇ（２５℃の塩化メチレン中で測定）のポリエステルカーボネートである。
【００５８】
芳香族ポリカーボネートホモポリマーは公知の方法で製造でき、例えば、上述のように、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素を、上掲の文献及び米国特許第４１２３４３６号に記載の方法で、ホスゲンのようなカーボネート前駆体と反応させるか、或いは米国特許第３１５３００８号に開示されたエステル交換反応法その他当業者に公知の方法で製造すればよい。
【００５９】
本発明のポリカーボネート組成物の製造用に、２種以上の異なるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素、或いはホモポリマーよりカーボネートコポリマーが所望される場合は、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素と、グリコール、ヒドロキシ末端もしくは酸末端をもつポリエステル、二塩基酸もしくはヒドロキシ酸とのコポリマーを使用することもできる。米国特許第４００１１８４号に記載されているような枝分れポリカーボネートも有用である。また、線状ポリカーボネートと枝分れカーボネートとのブレンドも利用できる。さらに、上記ポリカーボネートホモポリマー、ポリエステルカーボネートコポリマー及びポリアリーレートのどんなブレンドも、この組成物を供給するために本発明を実施する際に使用することができる。
【００６０】
本発明の実施に際して好ましいポリカーボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンから誘導される構造単位を含むものであり、これはＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からＬＥＸＡＮ（登録商標）という商品名で市販されている。
【００６１】
このポリカーボネートホモポリマーは、高い分子量を有し、クロロホルム中２５℃で求めた固有粘度が約０．３〜約１．５ｄｌ／ｇであり、約０．４５〜１．０ｄｌ／ｇであるのが好ましい。これらのポリカーボネートは、枝分れしていてもいなくてもよく、一般に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、約１００００〜約２０００００の、好ましくは約２００００〜約１０００００の重量平均分子量を有する。
【００６２】
本発明の組成物は、組成物全体の重量に基づいて、１〜約５０重量％の繊維を含んでいてもよい。特定の実施形態では、本発明の組成物は、組成物全体の重量に対して約１０〜約４０重量％の繊維をを含んでいてもよい。例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラミック繊維やホイスカーのような剛性繊維を使用し得る。本発明の一実施形態では、ガラス繊維を用いる。本発明の好ましい繊維は、一般に約６８００ＭＰａ以上の弾性率を有する。繊維はチョップド型でも連続型でもよい。繊維は、例えば、円形、三日月形、二分裂、三分裂、長方形及び六角形の様々な断面を有していてよい。
【００６３】
好ましい繊維は、約５〜２５ミクロン、最も好ましくは約６〜１７ミクロンの直径を有する。ある用途では、組成物の熱可塑性樹脂への接着性を改善するために、繊維の表面をカップリング剤で処理することが望ましいことがある。有用なカップリング剤の例としては、アルコキシシラン及びアルコキシジルコネートが挙げられる。アミノ、エポキシ、アミド又はチオ官能性アルコキシシランが特に有用である。組成物を成形部材に成形するのに必要とされる高い溶融温度での処理中に、発泡或いはガス生成を生じかねないコーティングの分解を防止するため、熱安定性の高いファイバーコーティングが好ましい。
【００６４】
成形組成物を製造する際に、長さ約３ｍｍ〜約１５ｍｍのチョップドストランド形態のガラス繊維を使用すると好都合である。一方、組成物から得られた成形品では、コンパウンディング時にかなりの断片化が起こることがあるので、繊維の長さは概して短くなる。
【００６５】
本発明の組成物は、熱安定性、密度増加、剛性及び／又はテクスチャーのような追加の有益な特性を組成物に付与し得る非繊維状無機充填剤をさらに含んでもよい。典型的な非繊維状無機充填剤としては、特に限定されないが、アルミナ、無定形シリカ、アルミノケイ酸塩、マイカ、クレー、タルク、ガラスフレーク、ガラス小球、例えば、二酸化チタン、硫化亜鉛、石英粉末のような金属酸化物が挙げられる。様々な実施形態では、非繊維状充填剤の量は、組成物全体に対して約１ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の範囲でよい。
【００６６】
本発明の幾つかの実施形態では、ガラス繊維、炭素繊維又はセラミック繊維を、例えば、マイカ又はガラスフレークのような平板状充填剤と組合せると、特性が向上する可能性がある。通常、こうした平板状充填剤は、その厚さの１０倍以上の長さと幅を有し、その厚さは１〜約１０００ミクロンである。剛性繊維状充填剤と平板状充填剤との組合せは成形品のそりを低減する可能性がある。
【００６７】
繊維強化材を含む本発明の組成物に対してスルホン酸の塩が難燃剤及び流動助剤として機能するという予想外の知見が得られた。様々な実施形態では、本発明の組成物は、フルオロアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩からなる群から選択される１種以上のスルホン酸塩を流動性が向上する量で含む。ある特定の実施形態では、適当なスルホン酸の塩は次式のスルホン酸塩から選択される。
【００６８】
【化１３】
式中、Ｒ′はＣ１〜Ｃ４０アルキル、又はＣ１〜Ｃ４０フルオロアルキルでよく、Ｒ′はＣ４〜Ｃ８ペルフルオロアルキル基であることが最も好ましい。Ｒは、各置換ごとに各々独立に、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、アルキルエーテル−、アリールアルキルエーテル−又は芳香族エーテル基であり、Ｍはアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される金属であり、ｘは金属Ｍの酸化状態であり、ｊ、ｋ、ｍ及びｎは各々０〜５の整数であるが、ｊ＋ｋが１以上であるとともにｊ＋ｍが５以下でｋ＋ｎが５以下であることを条件とする。ある特定の実施形態では、ｊは０であり、ｋは１である。Ｒは、好ましくは炭素原子数３〜４０、さらに好ましくは４〜２０、最も好ましくは４〜１２のアルキル基である。連結基Ｑは通例−ＳＯ２−又は−Ｏ−である。さらに好ましい金属は、周期表第ＩＡ族金属からなる群から選択され、最も好ましい金属はナトリウム及びカリウムである。流動性の向上及び耐火性効果のためスルホン酸塩をポリマーに配合する場合、一般に難燃性を生ずるのに有効な量で使用される。この量は、組成物全体の約０．０１〜約５．０重量％、さらに好ましくは組成物全体の約０．０２〜約１．０重量％、最も好ましくは組成物全体の約０．０５〜約０．１５重量％である。幾つかの特定の実施形態では、適当なスルホン酸塩として、ペルフルオロブチルカリウムスルホン酸塩（ＰＦＢＫＳ）、スルホンスルホン酸カリウム（ＫＳＳ）及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮａＤＢＳ）が挙げられる。スルホン酸塩の混合物も使用することができる。
【００６９】
本発明の幾つかの実施形態では、組成物は樹脂組成物にドリップ防止性を付与するのに有効な量のフルオロポリマーをさらに含む。フルオロポリマーが存在する場合、その量は通常は熱可塑性樹脂組成物１００ｐｂｗ当たり０．０１〜２．０ｐｂｗである。適当なフルオロポリマー及びかかるフルオロポリマーの製造方法は公知である。例えば、米国特許第３６７１４８７号、同第３７２３３７３号及び同第３３８３０９２号参照。適当なフルオロポリマーとしては、１種以上のフッ素化α−オレフィンモノマーから誘導される構造単位を含むホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。「フッ素化α−オレフィンモノマー」という用語は、１以上のフッ素原子置換基を含むα−オレフィンモノマーを意味する。適当なフッ素化α−オレフィンモノマーとしては、例えばＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＨＦ＝ＣＦ２、ＣＨ２＝ＣＦ２、ＣＨ２＝ＣＨＦのようなフルオロエチレン、例えばＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＦ２、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ２ＣＨ＝ＣＨＦ及びＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２のようなフルオロプロピレンが挙げられる。
【００７０】
適当なフッ素化α−オレフィンコポリマーには、例えばポリ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン）など、２種以上のフッ素化α−オレフィンモノマーから誘導される構造単位を含むコポリマー、並びに、例えばポリ（テトラフルオロエチレン−エチレン−プロピレン）コポリマーのようにフッ素化モノマーと１種以上の共重合性非フッ素化モノエチレン不飽和モノマーとから誘導される構造単位を含むコポリマーが挙げられる。適当な非フッ素化モノエチレン不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、例えばメチルメタクリレート、ブチルアクリレートのようなアクリレート−モノマーのようなα−オレフィンモノマーが挙げられる。好ましい実施形態では、フルオロポリマーはポリ（テトラフルオロエチレン）ホモポリマー（ＰＴＦＥ）である。
【００７１】
フルオロポリマーは、熱可塑性樹脂生成物に直接導入するのが難しい傾向にあるので、フルオロポリマーを、例えば芳香族ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアリーレート、ポリスルホン、ポリイミド樹脂のような第二のポリマーと予めブレンドしておくのが好ましいことが多い。例えば、米国特許第５５２１２３０号に開示されている通り、例えばフルオロポリマー及びポリカーボネート樹脂の水性分散液を水蒸気沈殿させて、熱可塑性樹脂組成物のドリップ防止剤として用いられるフルオロポリマーコンセントレートを形成してもよい。
【００７２】
さらに本発明の組成物は、成形装置からの成形部材の取り出しに役立つ離型剤を含んでいてもよい。離型剤の例としては、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸、ペンタエリスリトールテトラステアレート、グリセリントリステアレート及びエチレングリコールジステアレートのようなアルキルカルボン酸又はエステルが挙げられる。脂肪族及び芳香族カルボン酸及びそのアルキルエステルはいずれも離型剤として使用し得る。高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンその他同様のポリオレフィンホモポリマーもしくはコポリマーも、離型剤として使用できる。離型剤が存在する場合、組成物中に組成物全体の０．０５〜１．０重量％又は組成物全体の０．１〜０．５重量％存在する。好ましい離型剤は、溶融加工時に溶融ポリマー組成物から離型剤が損失するのを防止するため、約３００を超える高い分子量を有する。
【００７３】
本発明の組成物は、射出成形、圧縮成形、押出及びガスアシスト射出成形など、溶融ポリマーの様々な成形法で賦形品に成形できる。かかる賦形品としては、特に限定されないが、スナップ式コネクタに成形したものを始めとして、電気コネクタ、電気機器用筐体、自動車エンジン部材、照明ソケット及びリフレクタ、電気モータ部材、配電設備、通信設備などが挙げられる。
【００７４】
さらなる詳細説明がなくとも、当業者なら本明細書の記載を使用して、本発明を完全に活用できると考えられる。以下の実施例は、特許請求の範囲に記載されている発明を実施する際に当業者に追加の手引きを提供するものである。提供された実施例は、本願の教示に寄与する仕事を代表するものにすぎない。したがって、それらの実施例は、添付の特許請求の範囲に定義する本発明をいかなる形でも限定するものではない。本発明の実施例は数字で、対照例は文字で示す。
【実施例】
【００７５】
以下の表に示す組成物の成分をタンブルブレンディングし、次いでバレル及び押出ダイヘッド温度２６０〜３１５℃及びスクリュー速度約８０ｒｐｍの６４ｍｍ真空ベント式単軸押出機で押出した。押出物は水浴に通して冷却してから、ペレットにカットした。試験部材は設定温度約２９５〜３４０℃のＮｅｗｂｅｒｒｙ１５０トン成形機で射出成形した。射出成形の前に、ペレットを約１５０℃の強制空気循環オーブンで３〜４時間乾燥した。
【００７６】
ポリエーテルイミドは、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からＵＬＴＥＭ１０００（登録商標）として市販されているビスフェノールＡ二無水物とメタ−フェニレンジアミンの分子量３４０００のポリマーであった。
【００７７】
ポリエステルカーボネートは、ビスフェノールＡと、イソ−及びテレフタロイルクロライド及びホスゲンとの反応で合成したポリマーであった。ポリエステルカーボネートは、テレフタレートエステル３０重量％、イソフタレートエステル３０重量％及びカーボネート４０重量％を含む分子量２８３５０のものであった。ビスフェノールＡポリカーボネートは分子量２４０００を有し、ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から入手した。
【００７８】
ガラス繊維ＯＣ１６５Ａ（登録商標）は、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手した。これはアミノシランカップリング剤で処理した「Ｅ」ガラスであり、直径１１ミクロンであった。
【００７９】
試料を射出成形し、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ＵＬ）９４試験を用いて燃焼性を試験した。この試験では、Ｖ−０評価の試料が最も優れた耐着火性を有する。試料は、相対湿度５０％で３日間エージングした後、垂直燃焼試験に付した。
【００８０】
メルトフローは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８を用いて、２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃でＭＶＲ（メルトボリュームレート）として測定した。ペレットは試験前に１５０℃で１時間以上乾燥した。表中の成分量はすべて重量部（ｐｂｗ）である。
【００８１】
表１は、ポリエステルカーボネートとポリエーテルイミド（ＰＥＩ）及び１０ｐｂｗのガラス繊維とのブレンドを示す。パーフルオロブチルスルホン酸カリウム塩（ＰＦＢＫＳ）を含む本発明の実施例１〜４はすべて、ＰＥＩ／ＰＥＣポリマー比が同じで同量のガラスを含むがＰＦＢＫＳは含まない対照例よりも高いＭＶＲ（高いメルトフロー）を示す。Ｔｇの低いＰＥＣ樹脂を高レベルで含むブレンドも流動性が向上した（対照例Ａ、Ｂ及びＣと対比されたい。）。ＰＦＢＫＳを含むブレンドは、１．６ｍｍ及び１．８ｍｍの試験片を用いたＵＬ−９４試験で測定して、低い燃焼性を示した（実施例１及び２と対照例Ａ、実施例３と対照例Ｂを対比されたい。）。
【００８２】
ガラス繊維の添加によって、ブレンドの押出時のコンパウンディング及びストランド化が容易になった。これは、同量のＰＥＣとＰＥＩポリマーを含む対照例Ｂ及び実施例３で特に顕著であった。
【００８３】
【表１】
表２は、ポリエステルカーボネートとポリエーテルイミド及び３０ｐｂｗのガラス繊維とのブレンドを示す。ＰＦＢＫＳを含む本発明の実施例５〜７はすべて良好なメルトフローを示す。実施例５、６及び７では、ＰＦＢＫＳ塩は低レベルでも有効であり、塩の量を増やすと流動性はさらに向上する。すべての試料が０．８ｍｍでの燃焼性に関するＵＬ−９４試験に合格した。ガラス繊維の添加によって、ブレンドの押出時のコンパウンディング及びストランド化が容易になった。
【００８４】
【表２】
表３は、ポリエステルカーボネートとポリエーテルイミド及び４０ｐｂｗのガラス繊維とのブレンドを示す。ＰＦＢＫＳを含む本発明の実施例８〜１２はすべて、対照例よりも高いＭＶＲを示す。ＰＦＢＫＳを含む試料はすべて、スルホン酸塩を含まない対照例よりも優れたＵＬ−９４試験結果を示す。ガラス繊維の添加によって、ブレンドの押出時のコンパウンディング及びストランド化が容易になった。これは、同量のＰＥＣとＰＥＩポリマーを含む実施例１１で特に顕著であった。
【００８５】
【表３】
表４は、ガラスを３０ｐｂｗ充填したＰＥＩ／ＰＥＣ組成物にＰＦＢＫＳを用いると、ＰＦＢＫＳを含まない対照に比して流動性が向上する例を示す（対照例Ｇ及びＨと実施例１３及び１４との対比）。ＰＦＢＫＳ塩を含むＰＥＣ組成物（実施例１４）では、対照例Ｈに比べてＦＲ評価が向上している。
【００８６】
【表４】
表５は、ガラスを３０ｐｂｗ充填したＰＥＩ／ＰＥＣブレンド組成物にＰＦＢＫＳ、ＫＳＳ（スルホンスルホン酸カリウム）又はＮａＤＢＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）を用いると、塩を含まない対照例Ｉに比して、流動性が向上する例を示す。これらのデータは、様々なスルホン酸塩で流動性及び難燃性の改善を達成できることを示している。
【００８７】
【表５】
表６は、ガラス繊維を充填したポリスルホン樹脂とＰＥＣ（実施例１８及び１９）及びＰＥＩ（実施例２０）のブレンドにＰＦＢＫＳ塩を用いると流動性が向上する例を示す。実施例２１は、ガラスを３０ｐｂｗ充填したポリスルホン組成物にスルホン酸塩を使用すると、追加の熱可塑性樹脂がなくても流動性が向上することを示す。ポリスルホン樹脂はＳｏｌｖａｙ社から市販のＵＤＥＬ Ｍ−２００ＮＴ（登録商標）であった。
【００８８】
【表６】
表７は対照例Ｎ〜Ｑを示し、ガラス繊維を含まないＰＥＩ組成物ではペルフルオロブチルスルホン酸カリウムによって認め得るほどの流動性の向上は得られないことを示す。
【００８９】
【表７】
以上、典型的な実施形態で本発明を例示し説明してきたが、本発明の技術的思想の範囲内で様々な修正又は置換を加えることができ、本発明は本明細書に記載した詳細に限定されるものではない。本明細書に開示した以外の修正及び均等は、当業者が通常の実験を用いて想到し得る事項であり、特許請求の範囲に記載された本発明の技術的思想及び技術的範囲に属する。本明細書で引用した特許及び報文はすべて援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｂ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｃ）スルホン酸塩と
を含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記スルホン酸塩がアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記スルホン酸塩がフルオロアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記スルホン酸塩がペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
前記繊維強化材が組成物全体の１〜５０重量％のレベルで存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記繊維強化材が組成物全体の１０〜４０重量％のレベルで存在する、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリイミドがポリエーテルイミド及びポリエーテルイミドスルホンからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリスルホンがポリエーテルスルホン、ポリアリールエーテルスルホン及びポリフェニレンエーテルスルホンからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
試験部材厚１．６ｍｍ以下でＶ−０のＵＬ９４試験値を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
臭素及び塩素を実質的に含まない、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
フルオロポリマーをさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
前記フルオロポリマーが組成物全体の０．５〜５．０重量％のレベルで存在する、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
前記フルオロポリマーがポリ（テトラフルオロエチレン）である、請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】
組成物全体の１〜５０重量％の非繊維状無機充填材をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
前記非繊維状充填材がマイカ、クレー、タルク、ガラスフレーク、ミルドガラス、硫酸バリウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリカ及びゼオライトからなる群から選択される、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
当該組成物が、２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
ポリオレフィン及びカルボン酸アルキルエステルからなる群から選択される離型剤をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
熱可塑性樹脂組成物であって、
（ａ）ポリエーテルイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｂ）ガラス繊維と、
（ｃ）ペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択されるスルホン酸塩と、
（ｄ）カルボン酸アルキルエステルと
を含んでいて、当該組成物が２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する組成物。
【請求項１９】
２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物，２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２−［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］−２−［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物からなる群から選択される１種以上の二無水物から誘導される構造単位と、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン及びオキシジアニリンからなる群から選択される１種以上のジアミンから誘導される構造単位とを含むポリエーテルイミドを含む、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
（ｅ）ポリイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｆ）次式の繰返し単位を含む非晶質のポリカーボネート、ポリエステルカーボネートもしくはポリアリーレートポリマー又はそれらの混合物と、
【化１】
（式中、Ａｒはジカルボン酸又はジカルボン酸混合物の二価芳香族残基であり、Ａｒ′はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素又はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素混合物の二価芳香族残基であり、ｘ及びｙは各々０〜１００モル％の値を有し、ｘとｙの合計は１００モル％である。）
（ｇ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｈ）スルホン酸塩と
を含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２１】
ポリイミドがポリエーテルイミド及びポリエーテルイミドスルホンからなる群から選択される、請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
Ａｒ′が次式で表される、請求項２０記載の組成物。
【化２】
式中、Ａ２は炭素原子数１〜約１５の置換もしくは非置換二価炭化水素基又は−Ｓ−、−ＳＯ２−もしくは−Ｏ−からなる群から選択される連結基であり、各Ｘは各々独立に一価炭化水素基、炭素原子数１〜約８のアルキル基、炭素原子数６〜約１８のアリール基、炭素原子数７〜約１４のアラルキル基及び炭素原子数１〜約８のアルコキシ基からなる群から選択され、ｍは０又は１であり、ｎは０〜約５の整数である。
【請求項２３】
ｘが０であり、前記非晶質ポリマーがポリカーボネート樹脂である、請求項２０記載の組成物。
【請求項２４】
前記ポリカーボネート樹脂がビスフェノールＡから誘導される構造単位を含む、請求項２３記載の組成物。
【請求項２５】
ｙが０であり、前記非晶質ポリマーがポリアリーレート樹脂である、請求項２０記載の組成物。
【請求項２６】
前記ポリアリーレート樹脂がビスフェノールＡから誘導される構造単位を含む、請求項２３記載の組成物。
【請求項２７】
前記非晶質ポリマーがポリエステルカーボネート樹脂である、請求項２０記載の組成物。
【請求項２８】
Ａｒがイソフタル酸、テレフタル酸又はそれらの混合物の芳香族残基から誘導される、請求項２７記載の組成物。
【請求項２９】
前記スルホン酸塩がアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である、請求項２０記載の組成物。
【請求項３０】
前記スルホン酸塩がフルオロアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩からなる群から選択される、請求項２９記載の組成物。
【請求項３１】
前記スルホン酸塩がペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項３０記載の組成物。
【請求項３２】
繊維強化材が組成物全体の１〜５０重量％のレベルで存在する、請求項２０記載の組成物。
【請求項３３】
繊維強化材が組成物全体の１０〜４０重量％のレベルで存在する、請求項３２記載の組成物。
【請求項３４】
前記ポリイミドがポリエーテルイミド及びポリエーテルイミドスルホンからなる群から選択される、請求項２０記載の組成物。
【請求項３５】
前記ポリスルホンがポリエーテルスルホン、ポリアリールエーテルスルホン及びポリフェニレンエーテルスルホンからなる群から選択される、請求項２０記載の組成物。
【請求項３６】
試験部材厚１．６ｍｍ以下でＶ−０のＵＬ９４試験値を有する、請求項２０記載の組成物。
【請求項３７】
臭素及び塩素を実質的に含まない、請求項２０記載の組成物。
【請求項３８】
フルオロポリマーをさらに含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項３９】
前記フルオロポリマーが組成物全体の０．５〜５．０重量％のレベルで存在する、請求項３８記載の組成物。
【請求項４０】
前記フルオロポリマーがポリ（テトラフルオロエチレン）である、請求項３８記載の組成物。
【請求項４１】
組成物全体の１〜５０重量％の非繊維状無機充填材をさらに含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項４２】
前記非繊維状充填材がマイカ、クレー、タルク、ガラスフレーク、ミルドガラス、硫酸バリウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリカ及びゼオライトからなる群から選択される、請求項４１記載の組成物。
【請求項４３】
当該組成物が２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する、請求項２０記載の組成物。
【請求項４４】
ポリオレフィン及びカルボン酸アルキルエステルからなる群から選択される離型剤をさらに含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項４５】
熱可塑性樹脂組成物であって、
（ｅ）ポリエーテルイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｆ）次式の繰返し単位を含む非晶質ポリエステルカーボネートと、
【化３】
（式中、Ａｒはジカルボン酸又はジカルボン酸混合物の二価芳香族残基であり、Ａｒ′はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素又はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素混合物の二価芳香族残基であり、ｘ及びｙは各々１〜９９モル％の値を有し、ｘとｙの合計は１００モル％である。）
（ｇ）ガラス繊維と、
（ｈ）ペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択されるスルホン酸塩と、
（ｉ）カルボン酸アルキルエステルと
を含んでいて、２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する組成物。
【請求項４６】
２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２−［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］−２−［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物からなる群から選択される１種以上の二無水物から誘導された構造単位と、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン及びオキシジアニリンからなる群から選択される１種以上のジアミンから誘導される構造単位とを含むポリエーテルイミドを含む、請求項４５記載の組成物。
【請求項４７】
（ｊ）ポリエステルカーボネート、ポリアリーレート又はそれらの混合物と、
（ｋ）ガラス繊維、カーボン繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｌ）スルホン酸塩と
を含む難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４８】
前記スルホン酸塩がアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である、請求項４７記載の組成物。
【請求項４９】
前記スルホン酸塩がフルオロアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩からなる群から選択される、請求項４８記載の組成物。
【請求項５０】
前記スルホン酸塩がペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項４９記載の組成物。
【請求項５１】
前記繊維強化材が組成物全体の１〜５０重量％のレベルで存在する、請求項４７記載の組成物。
【請求項５２】
前記繊維強化材が組成物全体の１０〜４０重量％のレベルで存在する、請求項５１記載の組成物。
【請求項５３】
試験部材厚１．６ｍｍ以下でＶ−０のＵＬ９４試験値を有する、請求項４７記載の組成物。
【請求項５４】
臭素及び塩素を実質的に含まない、請求項４７記載の組成物。
【請求項５５】
フルオロポリマーをさらに含む、請求項４７記載の組成物。
【請求項５６】
前記フルオロポリマーが組成物全体の０．５〜５．０重量％のレベルで存在する、請求項５５記載の組成物。
【請求項５７】
前記フルオロポリマーがポリ（テトラフルオロエチレン）である、請求項５５記載の組成物。
【請求項５８】
組成物全体の１〜５０重量％の非繊維状無機充填材をさらに含む、請求項４７記載の組成物。
【請求項５９】
前記非繊維状充填材がマイカ、クレー、タルク、ガラスフレーク、ミルドガラス、硫酸バリウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリカ及びゼオライトからなる群から選択される、請求項５８記載の組成物。
【請求項６０】
当該組成物が２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する、請求項４７記載の組成物。
【請求項６１】
ポリオレフィン及びカルボン酸アルキルエステルからなる群から選択される離型剤をさらに含む、請求項４７記載の組成物。
【請求項６２】
難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（ｊ）ポリエステルカーボネートと、
（ｋ）ガラス繊維と、
（ｌ）ペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択されるスルホン酸塩と、
（ｍ）カルボン酸アルキルエステルと
を含んでいて、２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する組成物。
【請求項６３】
請求項１記載の組成物から作られた物品。
【請求項６４】
請求項１８記載の組成物から作られた物品。
【請求項６５】
請求項２０記載の組成物から作られた物品。
【請求項６６】
請求項４５記載の組成物から作られた物品。
【請求項６７】
請求項４７記載の組成物から作られた物品。
【請求項６８】
請求項６２記載の組成物から作られた物品。
【請求項１】
（ａ）ポリイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｂ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｃ）スルホン酸塩と
を含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記スルホン酸塩がアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記スルホン酸塩がフルオロアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記スルホン酸塩がペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
前記繊維強化材が組成物全体の１〜５０重量％のレベルで存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記繊維強化材が組成物全体の１０〜４０重量％のレベルで存在する、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリイミドがポリエーテルイミド及びポリエーテルイミドスルホンからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリスルホンがポリエーテルスルホン、ポリアリールエーテルスルホン及びポリフェニレンエーテルスルホンからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
試験部材厚１．６ｍｍ以下でＶ−０のＵＬ９４試験値を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
臭素及び塩素を実質的に含まない、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
フルオロポリマーをさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
前記フルオロポリマーが組成物全体の０．５〜５．０重量％のレベルで存在する、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
前記フルオロポリマーがポリ（テトラフルオロエチレン）である、請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】
組成物全体の１〜５０重量％の非繊維状無機充填材をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
前記非繊維状充填材がマイカ、クレー、タルク、ガラスフレーク、ミルドガラス、硫酸バリウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリカ及びゼオライトからなる群から選択される、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
当該組成物が、２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
ポリオレフィン及びカルボン酸アルキルエステルからなる群から選択される離型剤をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
熱可塑性樹脂組成物であって、
（ａ）ポリエーテルイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｂ）ガラス繊維と、
（ｃ）ペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択されるスルホン酸塩と、
（ｄ）カルボン酸アルキルエステルと
を含んでいて、当該組成物が２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する組成物。
【請求項１９】
２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物，２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２−［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］−２−［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物からなる群から選択される１種以上の二無水物から誘導される構造単位と、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン及びオキシジアニリンからなる群から選択される１種以上のジアミンから誘導される構造単位とを含むポリエーテルイミドを含む、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
（ｅ）ポリイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｆ）次式の繰返し単位を含む非晶質のポリカーボネート、ポリエステルカーボネートもしくはポリアリーレートポリマー又はそれらの混合物と、
【化１】
（式中、Ａｒはジカルボン酸又はジカルボン酸混合物の二価芳香族残基であり、Ａｒ′はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素又はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素混合物の二価芳香族残基であり、ｘ及びｙは各々０〜１００モル％の値を有し、ｘとｙの合計は１００モル％である。）
（ｇ）ガラス繊維、炭素繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｈ）スルホン酸塩と
を含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２１】
ポリイミドがポリエーテルイミド及びポリエーテルイミドスルホンからなる群から選択される、請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
Ａｒ′が次式で表される、請求項２０記載の組成物。
【化２】
式中、Ａ２は炭素原子数１〜約１５の置換もしくは非置換二価炭化水素基又は−Ｓ−、−ＳＯ２−もしくは−Ｏ−からなる群から選択される連結基であり、各Ｘは各々独立に一価炭化水素基、炭素原子数１〜約８のアルキル基、炭素原子数６〜約１８のアリール基、炭素原子数７〜約１４のアラルキル基及び炭素原子数１〜約８のアルコキシ基からなる群から選択され、ｍは０又は１であり、ｎは０〜約５の整数である。
【請求項２３】
ｘが０であり、前記非晶質ポリマーがポリカーボネート樹脂である、請求項２０記載の組成物。
【請求項２４】
前記ポリカーボネート樹脂がビスフェノールＡから誘導される構造単位を含む、請求項２３記載の組成物。
【請求項２５】
ｙが０であり、前記非晶質ポリマーがポリアリーレート樹脂である、請求項２０記載の組成物。
【請求項２６】
前記ポリアリーレート樹脂がビスフェノールＡから誘導される構造単位を含む、請求項２３記載の組成物。
【請求項２７】
前記非晶質ポリマーがポリエステルカーボネート樹脂である、請求項２０記載の組成物。
【請求項２８】
Ａｒがイソフタル酸、テレフタル酸又はそれらの混合物の芳香族残基から誘導される、請求項２７記載の組成物。
【請求項２９】
前記スルホン酸塩がアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である、請求項２０記載の組成物。
【請求項３０】
前記スルホン酸塩がフルオロアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩からなる群から選択される、請求項２９記載の組成物。
【請求項３１】
前記スルホン酸塩がペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項３０記載の組成物。
【請求項３２】
繊維強化材が組成物全体の１〜５０重量％のレベルで存在する、請求項２０記載の組成物。
【請求項３３】
繊維強化材が組成物全体の１０〜４０重量％のレベルで存在する、請求項３２記載の組成物。
【請求項３４】
前記ポリイミドがポリエーテルイミド及びポリエーテルイミドスルホンからなる群から選択される、請求項２０記載の組成物。
【請求項３５】
前記ポリスルホンがポリエーテルスルホン、ポリアリールエーテルスルホン及びポリフェニレンエーテルスルホンからなる群から選択される、請求項２０記載の組成物。
【請求項３６】
試験部材厚１．６ｍｍ以下でＶ−０のＵＬ９４試験値を有する、請求項２０記載の組成物。
【請求項３７】
臭素及び塩素を実質的に含まない、請求項２０記載の組成物。
【請求項３８】
フルオロポリマーをさらに含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項３９】
前記フルオロポリマーが組成物全体の０．５〜５．０重量％のレベルで存在する、請求項３８記載の組成物。
【請求項４０】
前記フルオロポリマーがポリ（テトラフルオロエチレン）である、請求項３８記載の組成物。
【請求項４１】
組成物全体の１〜５０重量％の非繊維状無機充填材をさらに含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項４２】
前記非繊維状充填材がマイカ、クレー、タルク、ガラスフレーク、ミルドガラス、硫酸バリウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリカ及びゼオライトからなる群から選択される、請求項４１記載の組成物。
【請求項４３】
当該組成物が２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する、請求項２０記載の組成物。
【請求項４４】
ポリオレフィン及びカルボン酸アルキルエステルからなる群から選択される離型剤をさらに含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項４５】
熱可塑性樹脂組成物であって、
（ｅ）ポリエーテルイミド、ポリスルホン又はそれらの混合物と、
（ｆ）次式の繰返し単位を含む非晶質ポリエステルカーボネートと、
【化３】
（式中、Ａｒはジカルボン酸又はジカルボン酸混合物の二価芳香族残基であり、Ａｒ′はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素又はジヒドロキシ置換芳香族炭化水素混合物の二価芳香族残基であり、ｘ及びｙは各々１〜９９モル％の値を有し、ｘとｙの合計は１００モル％である。）
（ｇ）ガラス繊維と、
（ｈ）ペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択されるスルホン酸塩と、
（ｉ）カルボン酸アルキルエステルと
を含んでいて、２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する組成物。
【請求項４６】
２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２−［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］−２−［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物からなる群から選択される１種以上の二無水物から誘導された構造単位と、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン及びオキシジアニリンからなる群から選択される１種以上のジアミンから誘導される構造単位とを含むポリエーテルイミドを含む、請求項４５記載の組成物。
【請求項４７】
（ｊ）ポリエステルカーボネート、ポリアリーレート又はそれらの混合物と、
（ｋ）ガラス繊維、カーボン繊維及びセラミック繊維からなる群から選択される繊維強化材と、
（ｌ）スルホン酸塩と
を含む難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４８】
前記スルホン酸塩がアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である、請求項４７記載の組成物。
【請求項４９】
前記スルホン酸塩がフルオロアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩からなる群から選択される、請求項４８記載の組成物。
【請求項５０】
前記スルホン酸塩がペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項４９記載の組成物。
【請求項５１】
前記繊維強化材が組成物全体の１〜５０重量％のレベルで存在する、請求項４７記載の組成物。
【請求項５２】
前記繊維強化材が組成物全体の１０〜４０重量％のレベルで存在する、請求項５１記載の組成物。
【請求項５３】
試験部材厚１．６ｍｍ以下でＶ−０のＵＬ９４試験値を有する、請求項４７記載の組成物。
【請求項５４】
臭素及び塩素を実質的に含まない、請求項４７記載の組成物。
【請求項５５】
フルオロポリマーをさらに含む、請求項４７記載の組成物。
【請求項５６】
前記フルオロポリマーが組成物全体の０．５〜５．０重量％のレベルで存在する、請求項５５記載の組成物。
【請求項５７】
前記フルオロポリマーがポリ（テトラフルオロエチレン）である、請求項５５記載の組成物。
【請求項５８】
組成物全体の１〜５０重量％の非繊維状無機充填材をさらに含む、請求項４７記載の組成物。
【請求項５９】
前記非繊維状充填材がマイカ、クレー、タルク、ガラスフレーク、ミルドガラス、硫酸バリウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリカ及びゼオライトからなる群から選択される、請求項５８記載の組成物。
【請求項６０】
当該組成物が２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する、請求項４７記載の組成物。
【請求項６１】
ポリオレフィン及びカルボン酸アルキルエステルからなる群から選択される離型剤をさらに含む、請求項４７記載の組成物。
【請求項６２】
難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（ｊ）ポリエステルカーボネートと、
（ｋ）ガラス繊維と、
（ｌ）ペルフルオロブチルスルホン酸カリウム、スルホンスルホン酸カリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択されるスルホン酸塩と、
（ｍ）カルボン酸アルキルエステルと
を含んでいて、２ｍｍのオリフィスをもつ長さ８ｍｍ、幅９．５ｍｍの押出ダイを用いて荷重６．７ｋｇ、３３７℃においてＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８で測定して、２０〜６０ｍｌ／１０ｍｉｎのメルトフローを有する組成物。
【請求項６３】
請求項１記載の組成物から作られた物品。
【請求項６４】
請求項１８記載の組成物から作られた物品。
【請求項６５】
請求項２０記載の組成物から作られた物品。
【請求項６６】
請求項４５記載の組成物から作られた物品。
【請求項６７】
請求項４７記載の組成物から作られた物品。
【請求項６８】
請求項６２記載の組成物から作られた物品。
【公表番号】特表２００７−５０２３４７（Ｐ２００７−５０２３４７Ａ）
【公表日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２３２１６（Ｐ２００６−５２３２１６）
【出願日】平成１６年８月２日（２００４．８．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２４７６７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１７０４３
【国際公開日】平成１７年２月２４日（２００５．２．２４）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月２日（２００４．８．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２４７６７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１７０４３
【国際公開日】平成１７年２月２４日（２００５．２．２４）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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