現像ロール
【課題】耐久性、耐へたり性に優れ、優れた画像を得ることができる現像ロールを提供する。
【解決手段】軸体１の外周面に導電性基層２が形成され、この導電性基層２の外周に、直接または他の層を介して、表層３が形成されてなる現像ロールであって、上記表層３が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を用いて形成されている。
（Ａ）導電性ポリマー。
（Ｂ）ウレタンポリオール。
（Ｃ）反応温度が上記（Ａ）の導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネート。
【解決手段】軸体１の外周面に導電性基層２が形成され、この導電性基層２の外周に、直接または他の層を介して、表層３が形成されてなる現像ロールであって、上記表層３が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を用いて形成されている。
（Ａ）導電性ポリマー。
（Ｂ）ウレタンポリオール。
（Ｃ）反応温度が上記（Ａ）の導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機，プリンター，ファクシミリ等の電子写真装置に用いられる現像ロールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、現像ロールは、軸体の外周面に導電性基層が形成され、この導電性基層の外周に、直接または他の層を介して、表層（塗膜）が形成されて構成されている。このような現像ロールにおいては、トナー帯電性能や優れた画質の確保が要求される。このような要求特性に応えるため、従来は、カーボンブラック等の電子導電剤やイオン導電剤を、表層（塗膜）中に配合することにより、表層（塗膜）を低抵抗化していた。また、現像ロールには、画像の必要濃度を得るために、トナー搬送能力が必要とされ、そのため、図３に示すように、ウレタン樹脂粒子等の粗度構成粒子３４を、表層（塗膜）３３内に配合することにより、表層（塗膜）３３を凸部３５と凹部３６の凹凸形状に成形することにより、物理的にトナー搬送を行っていた。なお、図３において、３１は軸体、３２は導電性基層を示す。また、図３に示した構成とするのではなく、導電性基層自体を凹凸形状に成形する等により、トナー搬送能力の向上を図った現像ロールも提案されている。しかし、このような表層もしくは導電性基層を凹凸形状に成形してなる従来の現像ロールは、耐久時に、凸部とトナーとの衝突によるトナーの劣化に起因するかぶり不具合が生じたり、凸部にトナーの外添材料が堆積するフィルミング不具合を招く等の難点があった。
【０００３】
これらの問題を解決するため、上記表層もしくは導電性基層を凹凸形状に成形してなる従来の現像ロールに代えて、ポリマー自体を導電化した導電性ポリマーを表層の塗工材料に用いることで、トナーへの帯電能力を向上させ、結果的に耐かぶり性の向上を図るとともに、ロール表面の凹凸形状レスでの画像を確保するように構成された現像ロールが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００２−２６６８４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、上記導電性ポリマーは、一般に熱に弱く、そのため、この導電性ポリマーを用いた現像ロールにおいて、より高耐久性、耐へたり性が要求される場合には、導電性ポリマーを含有するバインダーポリマー部を架橋する必要がある。しかしながら、従来のように、一般的な熱反応による架橋を行うと、導電性ポリマーの熱劣化を招き、耐久性は向上するものの、トナー帯電性能が損なわれる結果、かぶり性悪化等の不具合を招くという難点がある。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐久性、耐へたり性に優れ、優れた画像を得ることができる現像ロールの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するために、本発明の現像ロールは、軸体の外周面に導電性基層が形成され、この導電性基層の外周に、直接または他の層を介して、表層が形成されてなる現像ロールであって、上記表層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を用いて形成されているという構成をとる。
（Ａ）導電性ポリマー。
（Ｂ）ウレタンポリオール。
（Ｃ）反応温度が上記（Ａ）の導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネート。
【０００７】
すなわち、本発明者らは、耐久性、耐へたり性に優れ、優れた画像を得ることができる現像ロールを得るため、その表層を中心に研究を重ねた。そして、導電性ポリマーとともに用いるバインダーポリマーとして、ウレタンポリオールを選択し、かつ、ウレタンポリオールを架橋するイソシアネートとして、反応温度が、上記導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネートを用いると、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。これはつぎのような理由にもとづくものと考えられる。すなわち、上記反応性イソシアネートの反応温度が、上記導電性ポリマーの耐熱温度以下であるため、比較的低温でウレタンポリオールを架橋させることができる。したがって、導電性ポリマーの熱劣化を回避することができ、トナー帯電性能を損なうこともなく、耐久性を向上させることができ、長期にわたって優れた画像を得ることができるようになる。
【発明の効果】
【０００８】
このように、本発明の現像ロールは、反応性イソシアネートの反応温度が、上記導電性ポリマーの耐熱温度以下であるため、比較的低温でウレタンポリオールを架橋させることができる。したがって、導電性ポリマーの熱劣化を回避することができ、トナー帯電性能を損なうこともなく、耐久性を向上させることができ、長期にわたって優れた画像を得ることができるという効果が得られる。
【０００９】
さらに、上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の配合量が、上記ウレタンポリオール（Ｂ成分）１００重量部に対して、１０〜６０重量部の範囲であると、製品の耐へたり性と高硬度による画像不具合からの回避の両立という効果が得られる。
【００１０】
また、上記導電性ポリマー（Ａ成分）の配合量が、上記特定のウレタンポリオール（Ｂ成分）１００重量部に対して、３〜６０重量部の範囲であると、良好な画像を得るための材料電気抵抗が得られる。
【００１１】
そして、上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の反応温度が１２０℃以下であると、導電性ポリマー（Ａ成分）の熱劣化を防ぎつつ、耐へたり性を確保できるという効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１３】
本発明の現像ロールの一例を図１に示す。この現像ロールは、通常、感光ドラムに接して機能を発揮するものであり、軸体１の外周面に沿って導電性基層２が形成され、その外周面に表層３が直接形成されて構成されている。本発明の現像ロールでは、上記表層３が特殊な表層用材料を用いて形成されていることが最大の特徴である。
【００１４】
上記軸体１は特に制限するものではなく、例えば、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくり抜いた金属製の円筒体等が用いられる。そして、その材料としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッキを施したもの等があげられる。なお、必要に応じて、上記軸体１上に接着剤、プライマー等を塗布してもよく、また上記接着剤、プライマー等は必要に応じて導電化してもよい。
【００１５】
つぎに、上記軸体１の外周面に形成される導電性基層２の形成材料（基層用材料）としては、特に限定はないが、低硬度でへたりが少ないという点から、シリコーンゴム、イソプレンゴム等が好適に用いられる。
【００１６】
上記基層用材料に用いられる導電剤としては、特に限定はなく、例えば、カーボンブラック，グラファイト，チタン酸カリウム，酸化鉄，ｃ−ＴｉＯ2 ，ｃ−ＺｎＯ，ｃ−ＳｎＯ2 等の電子導電剤や、第四級アンモニウム塩，ホウ酸塩，リチウム塩，界面活性剤等のイオン導電剤等があげられる。なお、上記「ｃ−」は、導電性を有するという意味である。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１７】
つぎに、上記導電性基層２の外周面に形成される表層３の形成材料（表層用材料）としては、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分が必須成分として用いられる。
（Ａ）導電性ポリマー。
（Ｂ）ウレタンポリオール。
（Ｃ）反応温度が上記（Ａ）の導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネート。
【００１８】
上記導電性ポリマー（Ａ成分）としては、上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の反応温度以上のものであれば特に限定はなく、例えば、導電性ポリアニリン、導電性ピロール、導電性チオフェン、導電性ｏ−トルイジン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、バインダーポリマーとの相溶性の点で、導電性ポリアニリンが好適に用いられる。
【００１９】
上記導電性ポリマー（Ａ成分）の配合量は、後述のウレタンポリオール（Ｂ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、３〜６０部の範囲が好ましく、特に好ましくは１０〜３０部の範囲である。すなわち、上記導電性ポリマー（Ａ成分）の配合量が３部未満であると、トナー帯電に最低限必要な低抵抗が得られず、逆に６０部を超えると、低抵抗によるかぶり不具合が発生する傾向がみられるからである。
【００２０】
上記ウレタンポリオール（Ｂ成分）としては、特に限定はなく、例えば、ウレタンポリオール、ウレタンシリコーンポリオール、ウレタンフッ素ポリオール、アクリル系ポリオール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、導電性ポリマー（Ａ成分）との相溶性の点で、ウレタンポリオール、ウレタンシリコーンポリオールが好適に用いられる。
【００２１】
上記ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリエーテル系ウレタンポリオール（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン３３１２）等があげられる。また、上記ウレタンシリコーンポリオールとしては、例えば、信越化学工業社製のＸ２２−２７５６等があげられる。
【００２２】
つぎに、特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）は、反応温度が前記導電性ポリマー（Ａ成分）の耐熱温度以下のものであれば特に限定はなく、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、３，３′−ビトリレン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン（２，４−ＴＤＩの二量体）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、耐へたり性、耐かぶり性の点で、ＴＤＩが好適に用いられる。
【００２３】
上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の配合量は、上記ウレタンポリオール（Ｂ成分）１００部に対して、１０〜６０部の範囲が好ましく、特に好ましくは１５〜４０部の範囲である。すなわち、上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の配合量が１０部未満であると、製品の耐へたり性が損われ、逆に６０部を超えると、現像ロール表面が高硬度となり、トナーや接触部材とのストレスが生じるため、トナー付着性が悪化する傾向がみられるからである。
【００２４】
なお、上記表層用材料には、上記Ａ〜Ｃ成分に加えて、鎖延長剤、電子導電剤、イオン導電剤、炭酸カルシウム，マイカ，シリカ，グラファイト等の充填剤、可塑剤、架橋促進剤、架橋遅延剤、老化防止剤、酸化亜鉛や酸化チタン等の着色剤等を適宜配合しても差し支えない。
【００２５】
本発明の現像ロールは、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、前記基層用材料の各成分をニーダーやロール等の混練機を用いて混練し、基層用材料を調製する。また、前記Ａ〜Ｃ成分および必要に応じて鎖延長剤等の各成分を有機溶剤に配合して溶解し、表層用材料を調製する。つぎに、軸体１となる芯金をセットした射出成形用金型内に、上記基層用材料を充填し、所定の条件（例えば、１８０〜２００℃×１５分）で加熱架橋を行う。その後、脱型して、軸体１の外周面に沿って導電性基層２が形成されたベースロールを製造する。続いて、上記導電性基層２の外周面に、上記表層用材料を塗布する。そして、前記導電性ポリマー（Ａ成分）の耐熱温度以下の温度（実架橋温度）で、所定時間加熱架橋することにより、軸体１の外周面に導電性基層２が形成され、さらにその外周面に表層３が形成された二層構造の現像ロール（図１参照）を作製することができる。
【００２６】
なお、上記導電性基層２の成形方法は、上記射出成形法に限定されるものではなく、注型成形法や、プレス成形後に研磨する方法等により作製しても差し支えない。また、上記表層用材料の塗布方法は、特に制限するものではなく、従来公知のディッピング法、スプレーコーティング法、ロールコート法等があげられる。
【００２７】
また、上記表層用材料の調製に際して使用される有機溶剤としては、特に限定するものではないが、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン、アセトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併用してもよい。
【００２８】
本発明の現像ロールにおける各層の厚みは、特に限定はないが、導電性基層２の厚みは、０．５〜１０ｍｍの範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは１〜６ｍｍの範囲である。また、表層３の厚みは、０．５〜１００μｍの範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは１〜３０μｍの範囲である。
【００２９】
なお、本発明の現像ロールは、前記図１に示したような、導電性基層２の外周面に表層３が直接形成された二層構造に限定されるものではなく、導電性基層２の外周面に、他の層（例えば、中間層等）を介して、表層３を形成しても差し支えない。ただし、現像ロールを構成する層のうち表層（最外層）は、前記Ａ〜Ｃ成分を必須成分とする表層用材料を用いて形成されている必要がある。
【実施例】
【００３０】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００３２】
〔導電性ポリマー（Ａ成分）〕
特開２００３−２７７５００号公報の段落〔００３２〕の実施例１に準じて、導電性ポリアニリン（耐熱温度：１２０℃）を作製した。すなわち、アニリン塩酸塩０．２モルの水溶液１００ｍｌに、界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）０．２モルを加えて加熱し、その溶液をさらに２〜８℃に保って攪拌しながら、過硫酸化アンモニウム０．２モルを加えて８時間反応を行った。当初、不均一系であったものが反応が進行するにつれて、均一系となり、ポリアニリン特有の緑色の溶液が得られた。これにメタノールを加えることにより、導電性ポリマーの沈殿を得た。
【００３３】
〔ウレタンポリオール（Ｂ成分）〕
ポリエーテル系ウレタンポリオール（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン３３１２）
【００３４】
〔ウレタンシリコーンポリオール（Ｂ成分）〕
ウレタンシリコーン（信越化学工業社製、Ｘ２２−２７５６）
【００３５】
〔反応性イソシアネートａ（Ｃ成分）〕
アセト酢酸エチルブロックＴＤＩ（日本ポリウレタン工業社製、コロネート２５３４、反応温度：１２０℃）
【００３６】
〔反応性イソシアネートｂ〕
ε−カプロラクタムブロックＴＤＩ（日本ポリウレタン工業社製、コロネート２５１２、反応温度：１６０℃）
【００３７】
〔カーボンブラック〕
電気化学社製、デンカブラック
【００３８】
〔ウレタン樹脂粒子〕
根上工業社製、アートパールＣ−４００（平均粒径：１５μｍ）
【００３９】
〔実施例１〕
（導電性基層用材料の準備）
導電性シリコーンゴム（信越化学工業社製、Ｘ３４−２６４ Ａ／Ｂ）を準備した。
【００４０】
（表層用材料の調製）
後記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを有機溶剤（ＭＥＫ）に配合して溶解し、２０重量％濃度のコーティング溶液である表層用材料を調製した。
【００４１】
（現像ロールの作製）
軸体となる芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした金型内に、導電性基層用材料として導電性シリコーンゴム（信越化学工業社製、Ｘ３４−２６４ Ａ／Ｂ）を充填した後、所定の条件（１７０℃×３分）で加熱架橋を行った。その後、脱型して、軸体の外周面に沿って導電性基層が形成されたベースロールを作製した。つぎに、上記導電性基層の外周面に沿って上記表層用材料であるコーティング溶液を塗布した後、導電性ポリマー（Ａ成分）の耐熱温度以下の温度（実架橋温度：１２０℃）で１時間加熱架橋を行い、表層を形成した。このようにして、軸体の外周面に導電性基層（厚み４ｍｍ）が形成され、その外周面に表層（厚み１０μｍ）が形成された二層構造の現像ロールを作製した。
【００４２】
〔実施例２，３、比較例１〜４〕
後記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合してなる表層用材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。
【００４３】
このようにして得られた実施例および比較例の現像ロールを用いて、下記の基準に従い各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１に併せて示した。
【００４４】
〔ロール体積抵抗〕
各現像ロールの体積抵抗を、図２に示すような装置を用いて、金属ロール電極法により測定した。すなわち、ステンレス製の金属ロール２１上に現像ロール２２を接触させ、現像ロール２２の両端を荷重１０００ｇ（９．８Ｎ）で押圧し、この状態で現像ロール２２の一端に１００Ｖの電圧を印加して体積抵抗（Ω・ｃｍ）を測定した。
【００４５】
〔画質濃度〕
各現像ロールをカラーレーザープリンターに組み込み、２０℃×５０％ＲＨの条件下において実際に画像出しを行った。評価は、べた黒画像において、マクベス濃度１．４以上で、画像むらや白斑点ぬけがないものを○、マクベス濃度１．４未満、画像むら、白斑点ぬけのいずれか一つでも発生したものを×とした。
【００４６】
〔耐フィルミング性〕
各現像ロールをカラーレーザープリンターに組み込み、実際に６０００枚複写を行った。評価は、現像ロール表面に現像剤の一部が０．５μｍ以上の厚みで付着したものを×、０．５μｍ以上の厚みで付着しなかったものを○とした。
【００４７】
〔耐かぶり性〕
各現像ロールをカラーレーザープリンターに組み込み、実際に画像出しを行った。そして、画出し中に評価用マシンを強制停止させ、白地部分における感光ドラムへのトナー飛翔量を、テープ転写による濃度比較（マクベス濃度計により測定）により実施した。評価は、６０００枚複写後（６Ｋ後）について行い、測定値が０．１未満のものを○、０．１〜０．２５のものを△、０．２５を超えるものを×とした。
【００４８】
〔セット性〕
各現像ロールをカラーレーザープリンターに組み込み、湿熱環境（４０℃×９５％ＲＨ）に放置し、１ヶ月後に画像評価を行った。評価は、出力画像に問題のないものを○、軽微な不具合が見られるものを△、明らかな不具合が見られるものを×とした。
【００４９】
【表１】
【００５０】
上記表１の結果から、実施例２品は、実架橋温度が低温（１５０℃）で、反応温度が低い反応性イソシアネートを用いているため、画像濃度、耐フィルミング性、セット性が全て良好で、耐かぶり性についても実用上問題のないレベルであった。また、実施例１，３品は、実施例２品よりも実架橋温度がさらに低温（１２０℃）であるため、画像濃度、耐フィルミング性、セット性、耐かぶり性が全て良好であった。
【００５１】
これに対して、比較例１品は、実施例品の導電性ポリマーに代えて、導電剤としてカーボンブラックを用いるとともに、実架橋温度が高温（１８５℃）で、反応温度が高い反応性イソシアネートを用いているため、耐かぶり性、耐フィルミング性が劣っていた。比較例２品は、実架橋温度が高温（１８５℃）で、反応温度が高い反応性イソシアネートを用いているため、耐かぶり性が劣っていた。比較例３品は、反応温度が高い反応性イソシアネートを用い、実架橋温度が反応温度よりも低く、架橋反応が起こらないため、表層がべたべたした状態となり、耐フィルミング性，セット性が劣っていた。比較例４品は、反応性イソシアネートを用いていないため、セット性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の現像ロールは、複写機，プリンター，ファクシミリ等の電子写真装置に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明の現像ロールの要部を示す模式図である。
【図２】ロール体積抵抗の測定方法を示す説明図である。
【図３】従来の現像ロールの要部を示す模式図である。
【符号の説明】
【００５４】
１ 軸体
２ 導電性基層
３ 表層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機，プリンター，ファクシミリ等の電子写真装置に用いられる現像ロールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、現像ロールは、軸体の外周面に導電性基層が形成され、この導電性基層の外周に、直接または他の層を介して、表層（塗膜）が形成されて構成されている。このような現像ロールにおいては、トナー帯電性能や優れた画質の確保が要求される。このような要求特性に応えるため、従来は、カーボンブラック等の電子導電剤やイオン導電剤を、表層（塗膜）中に配合することにより、表層（塗膜）を低抵抗化していた。また、現像ロールには、画像の必要濃度を得るために、トナー搬送能力が必要とされ、そのため、図３に示すように、ウレタン樹脂粒子等の粗度構成粒子３４を、表層（塗膜）３３内に配合することにより、表層（塗膜）３３を凸部３５と凹部３６の凹凸形状に成形することにより、物理的にトナー搬送を行っていた。なお、図３において、３１は軸体、３２は導電性基層を示す。また、図３に示した構成とするのではなく、導電性基層自体を凹凸形状に成形する等により、トナー搬送能力の向上を図った現像ロールも提案されている。しかし、このような表層もしくは導電性基層を凹凸形状に成形してなる従来の現像ロールは、耐久時に、凸部とトナーとの衝突によるトナーの劣化に起因するかぶり不具合が生じたり、凸部にトナーの外添材料が堆積するフィルミング不具合を招く等の難点があった。
【０００３】
これらの問題を解決するため、上記表層もしくは導電性基層を凹凸形状に成形してなる従来の現像ロールに代えて、ポリマー自体を導電化した導電性ポリマーを表層の塗工材料に用いることで、トナーへの帯電能力を向上させ、結果的に耐かぶり性の向上を図るとともに、ロール表面の凹凸形状レスでの画像を確保するように構成された現像ロールが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００２−２６６８４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、上記導電性ポリマーは、一般に熱に弱く、そのため、この導電性ポリマーを用いた現像ロールにおいて、より高耐久性、耐へたり性が要求される場合には、導電性ポリマーを含有するバインダーポリマー部を架橋する必要がある。しかしながら、従来のように、一般的な熱反応による架橋を行うと、導電性ポリマーの熱劣化を招き、耐久性は向上するものの、トナー帯電性能が損なわれる結果、かぶり性悪化等の不具合を招くという難点がある。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐久性、耐へたり性に優れ、優れた画像を得ることができる現像ロールの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するために、本発明の現像ロールは、軸体の外周面に導電性基層が形成され、この導電性基層の外周に、直接または他の層を介して、表層が形成されてなる現像ロールであって、上記表層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を用いて形成されているという構成をとる。
（Ａ）導電性ポリマー。
（Ｂ）ウレタンポリオール。
（Ｃ）反応温度が上記（Ａ）の導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネート。
【０００７】
すなわち、本発明者らは、耐久性、耐へたり性に優れ、優れた画像を得ることができる現像ロールを得るため、その表層を中心に研究を重ねた。そして、導電性ポリマーとともに用いるバインダーポリマーとして、ウレタンポリオールを選択し、かつ、ウレタンポリオールを架橋するイソシアネートとして、反応温度が、上記導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネートを用いると、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。これはつぎのような理由にもとづくものと考えられる。すなわち、上記反応性イソシアネートの反応温度が、上記導電性ポリマーの耐熱温度以下であるため、比較的低温でウレタンポリオールを架橋させることができる。したがって、導電性ポリマーの熱劣化を回避することができ、トナー帯電性能を損なうこともなく、耐久性を向上させることができ、長期にわたって優れた画像を得ることができるようになる。
【発明の効果】
【０００８】
このように、本発明の現像ロールは、反応性イソシアネートの反応温度が、上記導電性ポリマーの耐熱温度以下であるため、比較的低温でウレタンポリオールを架橋させることができる。したがって、導電性ポリマーの熱劣化を回避することができ、トナー帯電性能を損なうこともなく、耐久性を向上させることができ、長期にわたって優れた画像を得ることができるという効果が得られる。
【０００９】
さらに、上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の配合量が、上記ウレタンポリオール（Ｂ成分）１００重量部に対して、１０〜６０重量部の範囲であると、製品の耐へたり性と高硬度による画像不具合からの回避の両立という効果が得られる。
【００１０】
また、上記導電性ポリマー（Ａ成分）の配合量が、上記特定のウレタンポリオール（Ｂ成分）１００重量部に対して、３〜６０重量部の範囲であると、良好な画像を得るための材料電気抵抗が得られる。
【００１１】
そして、上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の反応温度が１２０℃以下であると、導電性ポリマー（Ａ成分）の熱劣化を防ぎつつ、耐へたり性を確保できるという効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１３】
本発明の現像ロールの一例を図１に示す。この現像ロールは、通常、感光ドラムに接して機能を発揮するものであり、軸体１の外周面に沿って導電性基層２が形成され、その外周面に表層３が直接形成されて構成されている。本発明の現像ロールでは、上記表層３が特殊な表層用材料を用いて形成されていることが最大の特徴である。
【００１４】
上記軸体１は特に制限するものではなく、例えば、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくり抜いた金属製の円筒体等が用いられる。そして、その材料としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッキを施したもの等があげられる。なお、必要に応じて、上記軸体１上に接着剤、プライマー等を塗布してもよく、また上記接着剤、プライマー等は必要に応じて導電化してもよい。
【００１５】
つぎに、上記軸体１の外周面に形成される導電性基層２の形成材料（基層用材料）としては、特に限定はないが、低硬度でへたりが少ないという点から、シリコーンゴム、イソプレンゴム等が好適に用いられる。
【００１６】
上記基層用材料に用いられる導電剤としては、特に限定はなく、例えば、カーボンブラック，グラファイト，チタン酸カリウム，酸化鉄，ｃ−ＴｉＯ2 ，ｃ−ＺｎＯ，ｃ−ＳｎＯ2 等の電子導電剤や、第四級アンモニウム塩，ホウ酸塩，リチウム塩，界面活性剤等のイオン導電剤等があげられる。なお、上記「ｃ−」は、導電性を有するという意味である。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１７】
つぎに、上記導電性基層２の外周面に形成される表層３の形成材料（表層用材料）としては、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分が必須成分として用いられる。
（Ａ）導電性ポリマー。
（Ｂ）ウレタンポリオール。
（Ｃ）反応温度が上記（Ａ）の導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネート。
【００１８】
上記導電性ポリマー（Ａ成分）としては、上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の反応温度以上のものであれば特に限定はなく、例えば、導電性ポリアニリン、導電性ピロール、導電性チオフェン、導電性ｏ−トルイジン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、バインダーポリマーとの相溶性の点で、導電性ポリアニリンが好適に用いられる。
【００１９】
上記導電性ポリマー（Ａ成分）の配合量は、後述のウレタンポリオール（Ｂ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、３〜６０部の範囲が好ましく、特に好ましくは１０〜３０部の範囲である。すなわち、上記導電性ポリマー（Ａ成分）の配合量が３部未満であると、トナー帯電に最低限必要な低抵抗が得られず、逆に６０部を超えると、低抵抗によるかぶり不具合が発生する傾向がみられるからである。
【００２０】
上記ウレタンポリオール（Ｂ成分）としては、特に限定はなく、例えば、ウレタンポリオール、ウレタンシリコーンポリオール、ウレタンフッ素ポリオール、アクリル系ポリオール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、導電性ポリマー（Ａ成分）との相溶性の点で、ウレタンポリオール、ウレタンシリコーンポリオールが好適に用いられる。
【００２１】
上記ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリエーテル系ウレタンポリオール（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン３３１２）等があげられる。また、上記ウレタンシリコーンポリオールとしては、例えば、信越化学工業社製のＸ２２−２７５６等があげられる。
【００２２】
つぎに、特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）は、反応温度が前記導電性ポリマー（Ａ成分）の耐熱温度以下のものであれば特に限定はなく、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、３，３′−ビトリレン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン（２，４−ＴＤＩの二量体）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、耐へたり性、耐かぶり性の点で、ＴＤＩが好適に用いられる。
【００２３】
上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の配合量は、上記ウレタンポリオール（Ｂ成分）１００部に対して、１０〜６０部の範囲が好ましく、特に好ましくは１５〜４０部の範囲である。すなわち、上記特定の反応性イソシアネート（Ｃ成分）の配合量が１０部未満であると、製品の耐へたり性が損われ、逆に６０部を超えると、現像ロール表面が高硬度となり、トナーや接触部材とのストレスが生じるため、トナー付着性が悪化する傾向がみられるからである。
【００２４】
なお、上記表層用材料には、上記Ａ〜Ｃ成分に加えて、鎖延長剤、電子導電剤、イオン導電剤、炭酸カルシウム，マイカ，シリカ，グラファイト等の充填剤、可塑剤、架橋促進剤、架橋遅延剤、老化防止剤、酸化亜鉛や酸化チタン等の着色剤等を適宜配合しても差し支えない。
【００２５】
本発明の現像ロールは、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、前記基層用材料の各成分をニーダーやロール等の混練機を用いて混練し、基層用材料を調製する。また、前記Ａ〜Ｃ成分および必要に応じて鎖延長剤等の各成分を有機溶剤に配合して溶解し、表層用材料を調製する。つぎに、軸体１となる芯金をセットした射出成形用金型内に、上記基層用材料を充填し、所定の条件（例えば、１８０〜２００℃×１５分）で加熱架橋を行う。その後、脱型して、軸体１の外周面に沿って導電性基層２が形成されたベースロールを製造する。続いて、上記導電性基層２の外周面に、上記表層用材料を塗布する。そして、前記導電性ポリマー（Ａ成分）の耐熱温度以下の温度（実架橋温度）で、所定時間加熱架橋することにより、軸体１の外周面に導電性基層２が形成され、さらにその外周面に表層３が形成された二層構造の現像ロール（図１参照）を作製することができる。
【００２６】
なお、上記導電性基層２の成形方法は、上記射出成形法に限定されるものではなく、注型成形法や、プレス成形後に研磨する方法等により作製しても差し支えない。また、上記表層用材料の塗布方法は、特に制限するものではなく、従来公知のディッピング法、スプレーコーティング法、ロールコート法等があげられる。
【００２７】
また、上記表層用材料の調製に際して使用される有機溶剤としては、特に限定するものではないが、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン、アセトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併用してもよい。
【００２８】
本発明の現像ロールにおける各層の厚みは、特に限定はないが、導電性基層２の厚みは、０．５〜１０ｍｍの範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは１〜６ｍｍの範囲である。また、表層３の厚みは、０．５〜１００μｍの範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは１〜３０μｍの範囲である。
【００２９】
なお、本発明の現像ロールは、前記図１に示したような、導電性基層２の外周面に表層３が直接形成された二層構造に限定されるものではなく、導電性基層２の外周面に、他の層（例えば、中間層等）を介して、表層３を形成しても差し支えない。ただし、現像ロールを構成する層のうち表層（最外層）は、前記Ａ〜Ｃ成分を必須成分とする表層用材料を用いて形成されている必要がある。
【実施例】
【００３０】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００３２】
〔導電性ポリマー（Ａ成分）〕
特開２００３−２７７５００号公報の段落〔００３２〕の実施例１に準じて、導電性ポリアニリン（耐熱温度：１２０℃）を作製した。すなわち、アニリン塩酸塩０．２モルの水溶液１００ｍｌに、界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）０．２モルを加えて加熱し、その溶液をさらに２〜８℃に保って攪拌しながら、過硫酸化アンモニウム０．２モルを加えて８時間反応を行った。当初、不均一系であったものが反応が進行するにつれて、均一系となり、ポリアニリン特有の緑色の溶液が得られた。これにメタノールを加えることにより、導電性ポリマーの沈殿を得た。
【００３３】
〔ウレタンポリオール（Ｂ成分）〕
ポリエーテル系ウレタンポリオール（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン３３１２）
【００３４】
〔ウレタンシリコーンポリオール（Ｂ成分）〕
ウレタンシリコーン（信越化学工業社製、Ｘ２２−２７５６）
【００３５】
〔反応性イソシアネートａ（Ｃ成分）〕
アセト酢酸エチルブロックＴＤＩ（日本ポリウレタン工業社製、コロネート２５３４、反応温度：１２０℃）
【００３６】
〔反応性イソシアネートｂ〕
ε−カプロラクタムブロックＴＤＩ（日本ポリウレタン工業社製、コロネート２５１２、反応温度：１６０℃）
【００３７】
〔カーボンブラック〕
電気化学社製、デンカブラック
【００３８】
〔ウレタン樹脂粒子〕
根上工業社製、アートパールＣ−４００（平均粒径：１５μｍ）
【００３９】
〔実施例１〕
（導電性基層用材料の準備）
導電性シリコーンゴム（信越化学工業社製、Ｘ３４−２６４ Ａ／Ｂ）を準備した。
【００４０】
（表層用材料の調製）
後記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを有機溶剤（ＭＥＫ）に配合して溶解し、２０重量％濃度のコーティング溶液である表層用材料を調製した。
【００４１】
（現像ロールの作製）
軸体となる芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした金型内に、導電性基層用材料として導電性シリコーンゴム（信越化学工業社製、Ｘ３４−２６４ Ａ／Ｂ）を充填した後、所定の条件（１７０℃×３分）で加熱架橋を行った。その後、脱型して、軸体の外周面に沿って導電性基層が形成されたベースロールを作製した。つぎに、上記導電性基層の外周面に沿って上記表層用材料であるコーティング溶液を塗布した後、導電性ポリマー（Ａ成分）の耐熱温度以下の温度（実架橋温度：１２０℃）で１時間加熱架橋を行い、表層を形成した。このようにして、軸体の外周面に導電性基層（厚み４ｍｍ）が形成され、その外周面に表層（厚み１０μｍ）が形成された二層構造の現像ロールを作製した。
【００４２】
〔実施例２，３、比較例１〜４〕
後記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合してなる表層用材料を用いる以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。
【００４３】
このようにして得られた実施例および比較例の現像ロールを用いて、下記の基準に従い各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１に併せて示した。
【００４４】
〔ロール体積抵抗〕
各現像ロールの体積抵抗を、図２に示すような装置を用いて、金属ロール電極法により測定した。すなわち、ステンレス製の金属ロール２１上に現像ロール２２を接触させ、現像ロール２２の両端を荷重１０００ｇ（９．８Ｎ）で押圧し、この状態で現像ロール２２の一端に１００Ｖの電圧を印加して体積抵抗（Ω・ｃｍ）を測定した。
【００４５】
〔画質濃度〕
各現像ロールをカラーレーザープリンターに組み込み、２０℃×５０％ＲＨの条件下において実際に画像出しを行った。評価は、べた黒画像において、マクベス濃度１．４以上で、画像むらや白斑点ぬけがないものを○、マクベス濃度１．４未満、画像むら、白斑点ぬけのいずれか一つでも発生したものを×とした。
【００４６】
〔耐フィルミング性〕
各現像ロールをカラーレーザープリンターに組み込み、実際に６０００枚複写を行った。評価は、現像ロール表面に現像剤の一部が０．５μｍ以上の厚みで付着したものを×、０．５μｍ以上の厚みで付着しなかったものを○とした。
【００４７】
〔耐かぶり性〕
各現像ロールをカラーレーザープリンターに組み込み、実際に画像出しを行った。そして、画出し中に評価用マシンを強制停止させ、白地部分における感光ドラムへのトナー飛翔量を、テープ転写による濃度比較（マクベス濃度計により測定）により実施した。評価は、６０００枚複写後（６Ｋ後）について行い、測定値が０．１未満のものを○、０．１〜０．２５のものを△、０．２５を超えるものを×とした。
【００４８】
〔セット性〕
各現像ロールをカラーレーザープリンターに組み込み、湿熱環境（４０℃×９５％ＲＨ）に放置し、１ヶ月後に画像評価を行った。評価は、出力画像に問題のないものを○、軽微な不具合が見られるものを△、明らかな不具合が見られるものを×とした。
【００４９】
【表１】
【００５０】
上記表１の結果から、実施例２品は、実架橋温度が低温（１５０℃）で、反応温度が低い反応性イソシアネートを用いているため、画像濃度、耐フィルミング性、セット性が全て良好で、耐かぶり性についても実用上問題のないレベルであった。また、実施例１，３品は、実施例２品よりも実架橋温度がさらに低温（１２０℃）であるため、画像濃度、耐フィルミング性、セット性、耐かぶり性が全て良好であった。
【００５１】
これに対して、比較例１品は、実施例品の導電性ポリマーに代えて、導電剤としてカーボンブラックを用いるとともに、実架橋温度が高温（１８５℃）で、反応温度が高い反応性イソシアネートを用いているため、耐かぶり性、耐フィルミング性が劣っていた。比較例２品は、実架橋温度が高温（１８５℃）で、反応温度が高い反応性イソシアネートを用いているため、耐かぶり性が劣っていた。比較例３品は、反応温度が高い反応性イソシアネートを用い、実架橋温度が反応温度よりも低く、架橋反応が起こらないため、表層がべたべたした状態となり、耐フィルミング性，セット性が劣っていた。比較例４品は、反応性イソシアネートを用いていないため、セット性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の現像ロールは、複写機，プリンター，ファクシミリ等の電子写真装置に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明の現像ロールの要部を示す模式図である。
【図２】ロール体積抵抗の測定方法を示す説明図である。
【図３】従来の現像ロールの要部を示す模式図である。
【符号の説明】
【００５４】
１ 軸体
２ 導電性基層
３ 表層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸体の外周面に導電性基層が形成され、この導電性基層の外周に、直接または他の層を介して、表層が形成されてなる現像ロールであって、上記表層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を用いて形成されていることを特徴とする現像ロール。
（Ａ）導電性ポリマー。
（Ｂ）ウレタンポリオール。
（Ｃ）反応温度が上記（Ａ）の導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネート。
【請求項２】
上記（Ｃ）の反応性イソシアネートの配合量が、上記（Ｂ）のウレタンポリオール１００重量部に対して、１０〜６０重量部の範囲である請求項１記載の現像ロール。
【請求項３】
上記（Ａ）の導電性ポリマーの配合量が、上記（Ｂ）のウレタンポリオール１００重量部に対して、３〜６０重量部の範囲である請求項１または２記載の現像ロール。
【請求項４】
上記（Ｃ）の反応性イソシアネートの反応温度が１２０℃以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の現像ロール。
【請求項１】
軸体の外周面に導電性基層が形成され、この導電性基層の外周に、直接または他の層を介して、表層が形成されてなる現像ロールであって、上記表層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を用いて形成されていることを特徴とする現像ロール。
（Ａ）導電性ポリマー。
（Ｂ）ウレタンポリオール。
（Ｃ）反応温度が上記（Ａ）の導電性ポリマーの耐熱温度以下である反応性イソシアネート。
【請求項２】
上記（Ｃ）の反応性イソシアネートの配合量が、上記（Ｂ）のウレタンポリオール１００重量部に対して、１０〜６０重量部の範囲である請求項１記載の現像ロール。
【請求項３】
上記（Ａ）の導電性ポリマーの配合量が、上記（Ｂ）のウレタンポリオール１００重量部に対して、３〜６０重量部の範囲である請求項１または２記載の現像ロール。
【請求項４】
上記（Ｃ）の反応性イソシアネートの反応温度が１２０℃以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の現像ロール。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−１９２９７８（Ｐ２００７−１９２９７８Ａ）
【公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−９６２９（Ｐ２００６−９６２９）
【出願日】平成１８年１月１８日（２００６．１．１８）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１８日（２００６．１．１８）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
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