発泡製品の製造方法
発泡製品は、連続気泡フォームの体積の少なくとも９０％を占めるボイドを備えた可撓性の連続気泡フォームから成るコア層（１）から始まって製造される。コア層（１）を選択的に上側カバー層（３）及び／又は下側カバー層（２）と一緒に、下側金型面（５）と上側金型面（９）との間で金型（６，８）内に配置する。金型（６，８）を閉鎖し、硬化可能な発泡性の配合物（７）が金型内で発泡するようにして連続気泡フォームのボイドを充填する別のフォームが生じるようにする。少量の発泡性配合物（７）を使用して連続気泡フォームのボイドを充填することができるようにするため、コア層（１）を下側金型面（５）上に敷設し、発泡性配合物（７）を下側金型面（５）上に位置するコア層（１）に吹き付けて、発泡性配合物（７）が重力によって連続気泡フォームコア層（１）中に少なくとも部分的に浸透することができるようにする。さらに、発泡性配合物（７）は、コア層（１）に達したとき、１／ｓの剪断速度で測定して、１０００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡製品、特にシート状又はパネル状の製品の製造方法であって、製品のために少なくともコア層を用意するステップを有し、コア層は、可撓性の連続気泡フォームから成り、連続気泡フォームは、この連続気泡フォームの体積の少なくとも９０％を占める開放ボイドを有し、更に、コア層を下側金型面と上側金型面との間に配置するステップと、コア層を上側金型面と下側金型面との間に維持した状態で、硬化可能な発泡性のイソシアネートを主成分とする液体配合物が連続気泡フォームの開放ボイド内で発泡して開放ボイドを充填する別のフォームを生じさせることができるようにするステップと、得られた発泡製品を上側金型面と下側金型面との間から取り出すステップとを有する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
先行技術において、連続気泡フォーム、特に網状フォームの開放ボイドをフォームで充填してフォーム充填連続気泡フォームを形成する２つの異なる方法が開示されている。
【０００３】
米国特許第４５４８８６１号に開示されている第１の方法では、連続気泡フォームは、網状ポリウレタンフォームであり、このフォームは、このフォームが電磁波を吸収するようこのフォームには誘電性及び／又は磁性粒子があらかじめ装填されているので比較的剛性である。かかる網状フォームから成る硬質の構造用パネルを製作するため、網状フォームの連続気泡（即ち、開放ボイド）は、独立気泡硬質ポリウレタンフォームで満たされる。これは、独立気泡ポリウレタンフォームを作るための発泡性配合物を金型内に注ぎ込み、次に網状フォームのシートを発泡性配合物の頂部上で金型内に位置決めすることにより行われる。次に、金型を閉鎖して発泡性配合物が膨張又は発泡して網状フォームシートの隙間（開放ボイド）中に入ることができるようにする。
【０００４】
第２の方法では、カバー層が網状フォーム層の両側に被着されてサンドイッチ構造体を形成する。かかる方法は、例えば、特開平１１−０４２６５５号公報に開示されている。この方法では、網状フォーム層は、２つのカバー層を互いに離した状態に保つためのスペーサ材料としての役目を果たす。サンドイッチ構造体を形成するため、網状フォーム層及びカバー層を金型内に位置決めし、金型を閉鎖し、硬化可能な発泡性配合物を反応射出成形（ＲＩＭ）法によって閉鎖金型内に射出する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４５４８８６１号明細書
【特許文献２】特開平１１−０４２６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これら両方の先行技術の方法の欠点は、網状フォームの開放ボイドを別のフォームで実質的に完全に満たすことができるようにするためには発泡性配合物を比較的高い過剰充填度で塗布しなければならない（即ち、製造されたフォームの平均密度は、その自由膨張（free rise）密度よりもかなり高くなければならない）ということにある。第１の方法では、発泡性配合物は、確かに、全部が網状フォーム中に膨れ上がらなければならない。フォームの膨れ上がり中における発泡中の配合物の粘度の増大に起因して、網状フォームのストラットによりもたらされる抵抗も又増大し、その結果、発泡性配合物が完全に網状フォーム中に浸透することができるようにするためには多量の発泡性配合物が必要である。第２の方法では、１つの射出ゲート（又は限られた数の射出ゲート）を通って発泡性配合物を金型キャビティ内に射出する。発泡中の配合物が金型内で網状フォームを通って側方に広がらなければならない距離が比較的長いので、この場合も又、これ又金型の遠隔の場所に位置する網状フォームを充填するためには金型内に多量の発泡性配合物を射出しなければならない。
【０００７】
本発明の目的は、今や、連続気泡フォームの開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物の量を減少させることができる新規な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的のため、本発明の方法は、硬化可能な発泡性配合物をコア層に吹き付け、硬化可能な発泡性配合物が、コア層に達すると、１／ｓの剪断速度で測定して１０００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有し、コア層が、発泡性配合物をコア層に吹き付ける際に布設位置に保持され、その結果、吹き付けられた発泡性配合物が、重力によりコア層の連続気泡フォーム中に少なくとも部分的に浸透するようになることを特徴とする。
【０００９】
本発明者は、この方法により、連続気泡フォームの連続気泡又は換言すると開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物の量を減少させることができ、開放ボイドは、好ましくは、上述の別のフォームで少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％について充填されることを発見した。
【００１０】
例えばコア層がカバー層で覆われていない場合又はコア層が開放カバー層（開口部が示されている）により覆われている場合、発泡性配合物を少なくとも部分的に直接連続気泡フォームの開放ボイド中に吹き込むことができる。他方、コア層が、閉鎖されているが浸透性のカバー層で覆われている場合、このカバー層の頂部に吹き付けられた低粘度発泡性配合物は、重力によりカバー層中に浸透することができ、かかる配合物が膨れ上がり始める前に且つこれが流れるには粘度が高すぎるようになる前に、連続気泡フォーム中に更にしみ込むことができる。連続気泡フォームの材料は、好ましくは、材料それ自体、即ち、気泡ストラットが発泡性配合物を実質的に吸収しないようなものである。このように、これ又連続気泡フォームを充填するのに必要な発泡性材料は少量で済む。
【００１１】
網状フォームコアの開放ボイドを発泡性配合物で充填することは、米国特許第５１３５９５９号から既に知られている。しかしながら、この技術文献に記載された発泡性配合物は、イソシアネートを主成分とする発泡性配合物ではなく、ポリイミドフォーム前駆物質である。かかるフォーム前駆物質を用いることにより、幾つかの欠点が生じる。先ず最初に、ポリイミドフォーム前駆物質は、通常、粉末の形態で塗布される。米国特許第５１３５９５９号によれば、かかる粉末を比較的細かい気泡（セル）のある網状フォーム（直線１インチ当たり１０〜１００個の細孔を有する）上に散布し、次にこのフォームを金型内に配置してポリイミド前駆物質の発泡及び硬化温度まで加熱し、その結果、ポリイミドフォームが網状フォームの開放ボイドを充填するようにする。開示した例によれば、かかるポリイミドフォーム前駆物質は、この前駆物質が発泡することができるようにするためには２０分間の間２００℃を超える加熱温度（この温度は、米国特許第３５５４９３９号から明らかなように、前駆物質の融点よりも高い）を必要とし、ポリイミドフォームの硬化を可能にするためには数時間にわたり更にはこれよりも非常に高い温度（２３５℃）を必要とする。本発明によるイソシアネートを主成分とする発泡性配合物を用いることにより、発泡性配合物を発泡させたり硬化させたりするためにかかる高い温度及び長い時間が必要であるという欠点が全くなくなる。これとは対照的に、イソシアネートを主成分とする発泡性配合物の反応性が通常高いので、本発明により、比較的低い温度（１２０℃未満、更には９０℃未満）で且つほんの数分という短い時間で発泡性配合物を硬化させることができる。ポリイミドフォーム前駆物質を粉末として塗布するという技術の他に、米国特許第５１３５９５９号は又、網状フォームに粘性ポリイミドフォーム前駆物質を含浸させることを開示している。これは、溶剤で薄められた液体ポリイミドフォーム前駆物質を網状フォームに吹き付け又は網状フォームをポリイミドフォーム前駆物質中に浸漬させて過剰の液体ポリイミドフォーム前駆物質を絞り出し、その後に網状フォームをオーブン内に配置して上述したようにポリイミドフォームを発泡させて硬化させることによって実施できる。液体ポリイミドフォーム前駆物質を塗布する場合であっても、ポリイミドフォームを発泡させて硬化させる前に乾燥ステップが別途必要である。液体フォーム前駆物質の過剰分を絞り出してフォーム前駆物質の硬化前に溶剤を乾燥させるこれら追加の処理ステップは、本発明の方法によって全て回避される（本発明の方法では、硬化可能な発泡性のイソシアネートを主成分とする配合物は、十分に低い粘度を有するようにするためには溶剤を含む必要がなく、しかも、この発泡性配合物は、好ましくは、溶剤を含まないか、含むとしても５重量％未満である）。さらに、液体フォーム前駆物質の過剰分を絞り出す必要なく、本発明の方法により、低い過剰充填度を得ることができ、即ち、網状フォームコアの開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物の量を減少させることができる。これは、低粘度のイソシアネートを主成分とする発泡性の配合物を連続気泡フォームに吹き付けてこの配合物が重力によって少なくとも部分的に連続気泡フォーム中に浸透することができ、その結果、配合物がより自由に膨れ上がることができ、その結果網状フォームの開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物が少量であるようにすることによって達成される。本発明の方法では、コア層に吹き付けられる発泡性配合物の全ては、好ましくは、発泡することができ、その結果、発泡ステップに先立って発泡性配合物の過剰分を除去することが不要になっている。
【００１２】
発泡性のイソシアネートを主成分とする配合物をサンドイッチ構造体の両方のカバー層に吹き付けることは、特に仏国特許出願公開第２１７１９４９号及び独国特許出願公開第１０１５３９７３号からそれ自体既に知られている。これら先行技術の方法で用いられるコア層は、比較的硬質のハニカム構造体であり、このハニカム構造体は、本発明の方法においてコア層として用いられる可撓性の連続気泡フォーム層とは対照的である。仏国特許出願公開第２１７１９４９号に開示された方法は、連続法であり、この方法では、発泡性配合物を２つのカバー層の内側に吹き付け、次に、これらカバー層をハニカムコア層に被着させて発泡中の配合物がコア層中に部分的に浸透してカバー層をコア層にくっつけるようにする。独国特許出願公開第１０１５３９７３号に開示されている方法では、第１のカバー層を金型内に位置決めし、発泡性配合物の第１の部分をこの第１のカバー層に吹き付け、ハニカムコア層を第１のカバー層上に位置決めし、第２のカバー層をコア層上に位置決めし、発泡性配合物の第２の部分を第２のカバー層に吹き付けて金型を閉鎖する。発泡性配合物は、膨れ上がってフォームを形成し、このフォームは、再びコア層中には部分的にしか浸透せず、それによりこのコア層をカバー層にくっつける。
【００１３】
これら公知の方法の欠点は、用いられるハニカムコア層を三次元の形をした金型面の形状に容易には一致させることができず、かかるハニカムコア層は、これらが比較的大きな変形を受けると裂け又は割れる場合が多いということにある。したがって、本発明の方法では、可撓性の連続気泡フォーム層、特にドレープ性のフォーム層を用い、このフォーム層は、三次元形状の金型内に容易に配置及び変形可能である。連続気泡フォーム層の他の利点は、これがハニカム構造体よりも低い比重量を有することができるということにある。しかしながら、ハニカム層とは対照的に、可撓性の連続気泡フォーム層は、圧縮に対する或る程度の抵抗を得るには別のフォームで実質的に全体に充填されなければならない。
【００１４】
国際公開第２００７／１０１８６８号は、各々がガラス繊維被覆層で覆われたハニカムコア層の２つの側に先ず最初に低密度の硬化性ポリウレタン配合物を吹き付け、その後、この層状材料を圧縮金型内で圧縮すると共に硬化させる方法を開示している。この方法の欠点は、ハニカムコア材料の実質的に完全な充填を達成するためには比較的多量の硬化性配合物が必要であり、かくして、その結果として、高価且つ重いサンドイッチ材料が生じるということにある。これは、第１に、ハニカム材料の構造体により、硬化性材料がハニカム材料のあらゆる方向に分配されるのが阻止され、第２に、ポリウレタン配合物がハニカムコア材料によって吸収されるということに起因している。しかしながら、上述したように、本発明は、コア層として連続気泡フォームを用い、発泡性配合物をこのコア層が布設位置に保持されている状態でこのコア層に吹き付けてこの発泡性配合物が重力より少なくとも部分的に直ちにコア層の連続気泡フォーム中に浸透することができるようにするという解決策をこの問題に対して提供する。連続気泡フォーム層により、発泡性配合物をこの層のあらゆる方向に分配することができ、その結果、連続気泡の全てが充填されるようにするために発泡性配合物の過剰分を吹き付けることが、コア層の片側にだけ吹き付けた場合であっても、不要である。可撓性の連続気泡フォーム層を用いた場合の利点は、かかるフォーム層の重量がハニカム構造体の重量よりも非常に小さいものであることができるということ及び可撓性の連続気泡フォーム層が容易に伸びることができ、その結果、国際公開第２００７／１０１８６８号に開示されている方法とは対照的に、コア層にしわをよせて成形中にひだを形成するという、得られる製品の重量を一段と増大させることが不要であるということにある。
【００１５】
本発明の方法の好ましい実施形態では、連続気泡フォーム、特に網状フォームの平均セルサイズは、２０００〜７０００μｍ、好ましくは３０００μｍを超え、より好ましくは４０００μｍを超える。
【００１６】
かかる比較的大きなセルサイズを有するフォーム、特に網状フォームは、発泡性配合物の浸透及びフォームの膨れ上がりに対する抵抗を小さくすることができる。
好ましくは、コア層中の連続気泡フォームは、その非圧縮状態では、少なくとも平均セルサイズに等しく、好ましくは平均セルサイズの２０倍未満であり、より好ましくは平均セルサイズの１０倍未満であり、最も好ましくは平均セルサイズの５倍未満の平均厚さを有する。
【００１７】
このように、連続気泡フォームは、十分に凝集性である一方で、発泡性配合物は、吹き付け直後にコア層中に比較的遠くまで浸透することができ、その後に膨れ上がりを開始する。
【００１８】
本発明の方法では、発泡製品を製造するのに用いられる発泡性材料を全量、布設位置に保持されたコア層に吹き付ける必要はない。例えば、発泡性配合物の一部分を下側金型面、特にこの下側金型面上に布設されている第１のカバー層に吹き付け、その後コア層を下側金型面上又はこの第１のカバー層上に位置決めすることができる。また、発泡性配合物の一部を上側金型面、特に上側金型面に被着されている第２のカバー層に吹き付け、その後この上側カバー層をコア層の頂部上に位置決めすることができる。かくして、発泡性配合物のこれらの部分は、コア層とカバー層の付着性を向上させるのに役立ち得る。しかしながら、製造されたフォームの平均密度を減少させることができるようにするために好ましくは、発泡性配合物の少なくとも７５重量％分、より好ましくは少なくとも９０重量％分を、このコア層が布設位置に保持されている状態でコア層に吹き付けることによってこれを被着させる。
【００１９】
本発明の方法は、連続成形法又は不連続成形法のいずれかである。本発明の方法が連続法である場合、上側金型面及び下側金型面は、コンベヤシステムによって形成される。本発明の方法が不連続法である場合、上側金型面及び下側金型面は、開閉可能な金型の上側部分及び下側部分によって形成される。不連続法では、コア層は、これを下側金型面上に布設することによりその布設位置に保持され、その後、発泡性配合物をコア層に吹き付ける。
【００２０】
本発明の他の特徴及び利点は、本発明の方法による幾つかの特定の実施形態についての以下の説明から明らかになろう。本明細書において用いられる参照符号は、添付の図面と関連している。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】下側カバー層、連続気泡フォーム層から成るコア層及び上側カバー層が、下側金型面上に布設され、発泡性配合物がコア層、特にコア層上に布設されている上側カバー層に吹き付けられている圧縮成形用金型を示す単純化された垂直断面図である。
【図２】圧縮成形用金型を閉鎖し、発泡性配合物が発泡すると共に硬化して連続気泡フォーム層の連続気泡を別のフォームで充填している状態である、次の製造ステップを示す図である。
【図３】製造された発泡製品、特に、発泡性配合物から作られたフォームで充填された連続気泡コア層及びコア層に被着された２つのカバー層により形成されたサンドイッチ構造体の断面図である。
【図４】図３の断面の一部分の拡大図である。
【図５】金型の垂直断面図の拡大詳細図であり、下側及び上側カバー層並びにコア層が位置決めされ、インサートがこれら層の全てを貫通して挿入された状態を示す図である。
【図６】金型の縦断面図の拡大詳細図であり、下側及び上側カバー層並びにコア層が位置決めされ、インサートが下側コア層のみを貫通して挿入された状態を示す図である。
【図７】連続製造方法を示す図である。
【図８】所与の量の発泡性ポリウレタン配合物が吹き付けられ、そして発泡した網状フォームの写真図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
定義及び試験方法
オーバーパック又は過剰充填度
この値は、連続気泡フォームの連続気泡中の発泡性配合物（連続気泡フォームが発泡性配合物で完全に充填されていると仮定する）の自由膨張密度と、この発泡性配合物により作られた別のフォームの実際の密度の差を示している。これは以下の公式によって求められる。
【数１】
【００２３】
実際には、製造された製品の体積（Ｖa）、製造された製品の重量（Ｗa）及びコア層の重量（Ｗc）に基づいて以下の公式により成形密度を求めることができる。
【数２】
かくして、成形フォーム密度を求める際、連続気泡フォームにより（即ち、連続気泡フォームのストラット及び任意の独立気泡により）占められる体積は、考慮に入れられない。
【００２４】
１つ又は２つ以上のカバー層が存在する場合、これらカバー層の体積及び重量並びにこれらカバー層中に含まれる硬化状態の発泡性配合物の重量は、考慮に入れられるべきではない（例えば、カバー層を除去すると共に、上述したように発泡製品の残りのコア部分に関する成形密度を求めることによって）。
【００２５】
自由膨張密度：ＩＳＯ１１８３に従って求められる。
【００２６】
連続気泡フォーム
連続気泡フォームは、フォームの体積の少なくとも９０％を占める開放ボイドを含むフォームである。連続気泡フォームの開放ボイドは、ストラット又は連続気泡フォーム中に存在する場合のある独立気泡によって占められない連続気泡フォームの体積である。
【００２７】
網状フォーム
網状フォームは、連続気泡フォームの特定の形式である。網状フォームは、完成状態の独立気泡又は連続気泡フォームを気泡壁の破壊又は除去により完全連続気泡のフォームに変換することにより作られる。網状フォームを形成する種々の機械的、化学的及び熱的方法は、公知であり、例えば、米国特許第３４０５２１７号、同第３４２３３３８号、同第３４２５８９０号及び同第４６７０４７７号に開示されている。
【００２８】
平均セルサイズ（気泡の大きさ）
このサイズは、国際公開第２００７／０３１５１７号の第８頁第２１行乃至第９頁第８行に記載されているレクチセル（Recticel）社開発のヴィジオセル（Visiocell）方法により求めることができる。
【００２９】
ドレープ性及びドレープ適性
ドレープ性コア層は、三次元形状の金型面上にドレープでき、即ち、かかる金型面を全体としてその輪郭を辿って覆うことができるコア層である。このコア層は、特に、ＡＳＴＭ４０３２に従って測定して、１５０Ｎ未満、好ましくは１００Ｎ未満、より好ましくは５０Ｎ未満の曲げ抵抗を有する。
【００３０】
曲げ抵抗
コア層の曲げ抵抗は、欧州特許第１３２３３９８号の実施例に記載されている改訂円形曲げ試験即ち、ＡＳＴＭ４０３２−８２によって求められる。
【００３１】
図１及び図２に示されている方法では、発泡製品、特に三次元形状のサンドイッチ構造体が作られ、このサンドイッチ構造体は、図３及び図４に更に示されている。発泡製品は、可撓性の連続気泡フォームから成るコア層１と、このコア層１の下側に被着された下側カバー層２と、コア層１の上側に被着された上側カバー層３とを有している。連続気泡フォームは、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％の連続気泡を有している。連続気泡フォームコア層１のこれら連続気泡又は開放ボイドは、別のフォーム４で少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％について充填されている。この別のフォーム４は、コア層１の連続気泡フォームよりも小さいセルサイズを有している。
【００３２】
カバー層２，３は、特に補強層、より詳細には、繊維、例えばガラス繊維マット又は細かいガラス繊維ベール、ガラス繊維不織布、ガラス繊維ランダム構造、ガラス繊維組織、細断又は粉砕ガラス又は鉱物繊維、天然繊維マット、天然繊維編成又は織成織物、細断天然繊維及び細断天然繊維マット、ポリマー繊維主体の繊維不織布及び編成布、炭素繊維、アラミド繊維又はこれらの混合物を含む。補強層は、コア層の両側において同一であっても良く、異なっていても良い。本発明は、カバー層又はカバー層のみとして補強層には限定されない。カバー層のうちの一方又は両方は、美的な層、例えば皮革又は人工皮革スキン、カーペット又はクロステキスタイル層を更に有するのが良い。かかる美的層は、製品の目に見える正面側を形成し、かかる層は、発泡性配合物に対して浸透性である場合、外側美的カバー層とコア層との間に追加の不浸透性カバー層を設ける必要がある。カバー層は、硬質であっても良く、特に、例えば壁パネル若しくはテーブルトップ又は構造的用途のための他の製品を覆うために用いられる硬質のシート、例えば金属シート又は木製シートで作られても良い。
【００３３】
コア層１は、サンドイッチ構造体を成形する際、カバー層２，３をサンドイッチ構造体の表面の近くに（引っ張り応力の最も高い位置に）保つようになっている。コア層１は、可撓性の連続気泡フォームから成る。かかる可撓性フォーム層１の重要な利点は、例えば硬質ハニカム構造体と比較して、この可撓性フォーム層を複雑な三次元形状の金型面に極めて容易に、即ち、裂け、割れ又は損傷の恐れなく被着させることができるということにある。可撓性の連続気泡フォーム層、特に網状フォーム層は又、ハニカム構造体の密度よりも低い密度を有することができ、更に、これを三次元形状の金型面に被着する際にしわが付けられる必要がなく、かくして、その結果として、この場合も又、製造された製品が軽量化される。コア層１の連続気泡フォームは、好ましくは、伸縮性であり、好ましくは、ＩＳＯ１７９８に従って測定して、少なくとも１００％、好ましくは少なくとも１５０％の伸び率を有する。
【００３４】
コア層１の連続気泡フォームは、ポリマー熱可塑性フォーム、例えばエチレン−プロピレン−ジエンゴムフォームであっても良く、ポリマー熱硬化フォーム、例えばポリウレタンフォームであっても良い。ポリマーフォームは、米国特許出願公開第２００６／００２６９７０号に記載されているような多くの種々の技術に従って製造できる。好ましい連続気泡フォームは、網状フォーム、特に網状ポリウレタンフォームである。好ましくは、連続気泡フォームの平均セルサイズは、２０００〜７０００μｍ、より好ましくは３０００μｍを超え、最も好ましくは４０００μｍを超える。
【００３５】
コア層１は、好ましくは、非常に可撓性が高く、ＩＳＯ５２７−３に従って測定した、そのＥ−モジュラスは、０．５ＭＰａ未満である。コア層１は、更に好ましくは、これを金型面上に非常に簡単に布設できるようドレープ性である。コア層１の連続気泡フォームの密度は、好ましくは、６０ｋｇ／ｍ3未満、より好ましくは５０ｋｇ／ｍ3未満、最も好ましくは４０ｋｇ／ｍ3未満である。この連続気泡フォームは、更に好ましくは、ＩＳＯ３３８６／１に従って測定して、２０ｋＰａ未満、より好ましくは１５ｋＰａ未満、最も好ましくは１０ｋＰａ未満のＣＬＤ４０％硬度を有する。
【００３６】
連続気泡フォームの開放ボイドを充填する別のフォーム４は、発泡後の製品の所要の特性に応じて、可撓性フォームであっても良く、硬質フォームであっても良い。別のフォーム４は、イソシアネートを主成分とするフォーム、特にポリウレタンフォーム、ポリイソシアネートフォーム、ポリウレアフォーム又はポリウレア改質ポリウレタンフォームである。
【００３７】
発泡製品、特に図３及び図４に示されているサンドイッチ構造体を製造するため、図１に示されているように、下側金型部分６の表面５上に下側カバー層２、コア層１及び上側カバー層３を互いに重ねて布設する。層１〜３を下側金型表面５上に次々に布設しても良く又は同時に布設しても良い。下側金型面上に布設する前に、閉じられたフィルムの生成を回避するためにこれら層を選択的に、好ましくは局所的にのみ、互いにくっつけるのが良い。
【００３８】
層１〜３を金型内に配置した後、硬化可能な発泡性配合物７をこれら層の頂部に吹き付けてコア層１のボイド内に別のフォーム４を生じさせると共に層１〜３を互いにくっつける。この発泡性配合物は、硬化性のイソシアネートを主成分とする配合物、特にポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリウレア又はポリウレア改質ポリウレタン生成配合物から成る。イソシアネートを主成分とする配合物は、好ましくは、連続気泡フォーム層に吹き付けられると、既に硬化し始める反応性混合物である。
【００３９】
明らかなこととして、上側カバー層３は、開放層、即ち、孔を備えた層及び／又は発泡性配合物７に対して透過性の層であるべきであり、その結果、発泡性配合物がコア層１中に浸透することができるようになっている。下側カバー層２は、これとは対照的に、閉鎖された不浸透性層であるのが良い。したがって、下側カバー層２は、不浸透性の美的カバー層、例えば熱硬化性又は熱可塑性合成スキン層であるのが良い。かかる合成スキン層は、あらかじめ作られて下側金型面上に位置決めされても良く、或いは、例えば吹き付け法、熱成形性法又はスラッシュ成形法により下側金型面に被着形成しても良い。スキン層は、好ましくは、ポリウレタン反応混合物を金型面に吹き付けることにより得られるエラストマーポリウレタンスキン層である（これについては、例えば、欧州特許第０３０３３０５号及び同第０３８９０１４号を参照されたい）。スキン層の裏側は、特にこれ又吹き付け法によりフォーム層を備えるのが良い。フォーム層の代わりに又はこれに加えて、特に増大した剛性を得るために、補強層をスキン層とコア層との間に更に被着させるのが良い。例えば、本発明の方法を用いると、欧州特許第０６４２４１１号に記載されているように自立型装備品の硬質合成キャリヤを作ることができる。本発明により、軽量装備品、例えばドアパネル又は構造用車両部品、例えば自動車用緩衝パッド又は背もたれカバーの製造が可能になる。
【００４０】
図２に示されている次のステップでは、上側金型面９を備えた上側金型部分８を下側金型部分６上に下降させることにより金型６，８を閉鎖し、特に、連続気泡フォームコア層１を好ましくは幾分圧縮する。次に、発泡性配合物７は、上側金型面９と下側金型面５との間に形成された金型キャビティ内で発泡して硬化するようにされる。次に、金型を開放して（図示せず）、製造された製品を金型から取り出す。
【００４１】
コア層１に吹き付けられる発泡性配合物７の本質的な特徴は、この発泡性配合物が層１〜３の頂部に到達したとき、１／ｓの剪断速度で測定して、１０００ｍＰａ．ｓ未満、好ましくは８００ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは５００ｍＰａ．ｓ未満、更には３００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有することにある。粘度がこのように低く且つ層１〜３が布設位置に保持された状態で特に下側金型面上への布設が行われていくので、発泡性配合物は、特にこれが発泡し始めて粘度が高くなり過ぎる前に、重力によってコア層１の連続気泡フォーム中に入り込むことができる。このように、発泡性配合物は、コア層１中に均等に分配され、その後に発泡し始めるので、発泡中の配合物の膨れ上がりが連続気泡フォームにより妨げられる度合いが少なく、しかも、それ故に、連続気泡フォームを充填するのに必要な発泡性配合物は少量である。実際に、連続気泡フォームの開放ボイドは、発泡性配合物により作られた別のフォーム４で少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％について充填されるべきである。試験結果の示すところによれば、このようにすると、所要のオーバーパックを１００％未満、特に９０％未満、より詳細には更には８０％未満の値まで減少させることができる。
【００４２】
コア層１は、発泡性配合物をコア層に吹き付ける際においては布設位置に保持されるべきであるが、これは、コア層１が全体的に水平に保持されるべきであるということを意味しているわけではない。しかしながら、コア層は、好ましくは、水平面と７５°未満の角度、好ましくは６０°未満の角度、より好ましくは４５°未満の角度をなして保持される。コア層が平らな金型面上に位置決めされず、これとは異なり、二次元又は三次元形状の金型面上に位置決めされて、発泡性配合物をコア層に吹き付ける際に、コア層が二次元又は三次元に湾曲している場合、コア層の頂面の平均傾斜角を決定することができる。コア層の頂面は、コア層の上側に対して接線方向であり、且つコア層のフォーム構造を示さない平面によって定められる。この接平面を各々が約１ｃｍ2の表面積及び長さに実質的に等しい幅を備えた個々の平らなファセット（小面）に分割することができる。ファセットの各々は、水平面と９０°に等しい又はこれよりも小さい角度をなす。これら角度の平均値は、この場合、コア層の平均角度であり、かかる平均角度は、７５°未満、好ましくは６０°未満、より好ましくは４５°未満であることが必要である。
【００４３】
連続気泡フォームの充填を容易に行うため、コア層の連続気泡フォームは、好ましくは、その非圧縮状態では、その平均セルサイズ（気泡の大きさ）の２０倍未満であり、好ましくはその平均セルサイズの１０倍未満であり、最も好ましくはその平均セルサイズの５倍未満である平均厚さ（その体積をその表面積で除算することによって得られる）を有する。十分に一貫性のあるフォーム層を達成するため、連続気泡フォーム層は、好ましくは、少なくともその平均セルサイズに等しい平均厚さを有する。
【００４４】
また、発泡性配合物７の粘度が低いので、発泡性配合物を上側金型面に吹き付け又は噴霧することができる。種々の形式のスプレーノズルを用いることができ、かかるノズルとしては、エアアシストスプレーノズル又はエアレススプレーノズルが挙げられる。好ましいエアレススプレーノズル又は吹き付け方法は、例えば、欧州特許第０３０３３０５号及び同第０３８９０１４号に開示されている。発泡性配合物は、好ましくは、液滴、特にＡＳＴＭ Ｅ７９９−８１に従って測定して、５０μｍを超える中ぐらいの体積直径を備えた液滴の状態に、又はノズルから距離を置いたところでかかる液滴の状態にばらばらになる膜の形態で噴霧される。
【００４５】
発泡性配合物は、好ましくは、２０〜１００ｋｇ／ｍ3の自由膨張密度を備えたフォームを作るよう調合される。図１及び図２を参照して上述した方法では、金型内に放出される発泡性配合物を全量下側金型面５上に布設中のコア層１に吹き付けることによりかかる発泡性配合物を全量金型内に放出する。しかしながら、特に下側カバー層２が下側金型面上に布設中であるが、コア層を下側金型面上に位置決めする前に、この発泡性配合物の一部分を下側カバー層２に吹き付けても良い。上側カバー層をコア層１の頂部上に布設する前に、発泡性配合物の別の部分を上側カバー層に塗布するのが良い。しかしながら、好ましい実施形態では、コア層がその布設位置に保持されているとき、特にコア層が下側金型面上に布設中、発泡性配合物のうちの少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも９０重量％をコア層に吹き付けることによりかかる量の発泡性配合物を金型内に放出する。
【００４６】
発泡性配合物をコア層１に吹き付ける前に、先ず最初に上側カバー層３をコア層１に被着させるのではなく、このコア層１を上側カバー層３で被覆する前に、発泡性配合物７又はその少なくとも一部分をコア層１に吹き付けても良い。これは、コア層１が厚い場合、例えば、コア層の厚さが１０ｍｍを超える場合に特に有利である。というのは、この場合、発泡性配合物は、発泡し始める前にコア層中に深く入り込むからである。しかしながら、薄いコア層、特に厚さが１０ｍｍ未満のコア層の場合、発泡性配合物又はその少なくとも一部分を好ましくは、コア層１への布設中の上側カバー層３に吹き付ける。
【００４７】
図１に示されているように上側カバー層３及び下側カバー層２を被着させないで、コア層１にカバー層を被着させず又は上側カバー層３のみ又は下側カバー層２のみを被着させることも可能である。カバー層を被着させない場合、コア層１は、カバー層をそれぞれの金型面に当てて保持する機能をもはや行わないが、かかるコア層は、別のフォーム４の機械的特性を変更するよう機能することができる。コア層１の連続気泡フォーム及び別のフォーム４の特性に応じて、結果的に得られる複合材フォーム製品は、多種多様な用途に使用できる。例えば、コア層は、網状疎水性ポリウレタンフォームであり、これに対して、別のフォームは、親水性ポリウレタンフォームである。この親水性の別のフォームは、これが水を吸収すると膨潤するが、網状フォームコアは、製品のサイズの増大を阻止するのに十分強固である。これら２つの形式のフォームを組み合わせることにより、結果的に得られる複合材フォームは、両形式のフォームと関連した欠点を解決する一方で、これらのそれぞれの利点を保つ。この複合材フォーム製品は、例えば、掃除用用途、例えば合成スポンジ及びワイパに非常に有用である。網状フォームコアは、連続気泡フォームの膨潤を阻止するのに役立つだけでなく、連続気泡フォームの損傷を阻止し、しかも、耐摩耗性を向上させる。他の用途では、例えば、別のフォームが硬質のフォームである場合、連続気泡フォームコア１を用いて特に複合材フォーム層の曲げ剛性を減少させることができる。かかる曲げ剛性の減少は、取り付けの際に曲げられることが必要な自動車用内部装備品（内装品）、例えばヘッドライナ、Ａピラー、Ｂピラー又はＣピラー用のカバー等の基材として発泡製品が用いられる場合に特に有利である。曲げ剛性の減少により、これら装備品の取り付けの際におけるこれら装備品の損傷の恐れが減少する。他方、例えば連続気泡金属フォームから成るコア層を用いる場合、かかるコア層は又、発泡製品を補強するよう機能することができる。
【００４８】
本発明の方法の利点は、インサート１０、例えばクリップ、ピン及び締結具を金型内に配置して、これらが、製造された発泡製品中に部分的に埋め込まれるようにすることが極めて容易であるということにある。実際には、可撓性の連続気泡フォームは、インサート１０の配置場所のところで容易に圧縮できる。図５は、インサート１０がコア層１を貫通し、そして上側カバー層３及び下側カバー層２を貫通して下側金型部分６に設けられている凹部１１内に押し込まれている実施形態を示している。カバー層２，３が存在しない場合、インサート１０は、コア層１だけを貫通して（又は、カバー層が１つしか設けられていない場合には、コア層１及び１つのカバー層を貫通して）押し込められる必要があるに過ぎない。インサート１０は、インサート１０が発泡製品中に固定されるよう側方に突き出たヘッド部分１２を有する。コア層１の連続気泡フォームの可撓性により、コア層１をヘッド部分１２の下で容易に圧縮することができる。ヘッド部分１２は、好ましくは、金型面５に設けられている直立縁部によって支持され、このヘッド部分は、この直立縁部上に突き出て発泡性配合物７がヘッド部分１２の下に入り込んでインサート１０を発泡製品内に固定することができるようになっている。
【００４９】
大きなインサート１０又はヘッド部分１２の場合、これは、１つの連続気泡フォームをヘッド部分１２の頂部上に被着させ、選択的に追加の１つのカバー層をこの連続気泡フォーム片の頂部上に被着させるのに有用な場合がある。かかる１つのカバー層は、カバー層３上に部分的に延びても良いし、又は更には全体にわたって延びても良い。
【００５０】
図６は、インサート１０の頂部上に更に強固な複合材料を得るのに連続気泡フォーム及びカバー層の追加の一片が不要である変形実施形態を示している。実際には、インサート１０は、下側カバー層２を下側金型面５上に位置決めした後に、下側カバー層２だけがインサート１０のヘッド部分１２と金型面、特にその直立縁部との間に位置し、特にこれらの間にクランプされるよう金型内に配置される。図６で理解できるように、コア層１の連続気泡フォームは、これが可撓性であると共に気孔率が高いので、インサート１０の上方で非常に容易に圧縮可能である。
【００５１】
上述の実施形態では、製造された発泡製品の厚さは、比較的均一である。厚さがかなり異なっている場合、２つ又は３つ以上の連続気泡フォーム層を厚さが大きいことが必要である場所に互いに積み重ねることによりコア層１を形成することが可能である。他方、２つ又は３つ以上の連続気泡フォーム層を互いに上下に重ねて金型面全体上に被着させること（そして、インサート１０のヘッド部分１２を例えば２つのかかるフォーム層相互間に設けること）が可能である。変形例として、コア層１を形成するために用いられる１つ又は複数の連続気泡フォーム層は又、例えばフォーム層を成形し又は切断することにより不均一な厚さを有しても良い。
【００５２】
上述した成形法により、三次元形状の発泡製品を製造することができる。この場合、下側金型面５及び上側金型面９は、通常、両方共三次元的に形作られるが、金型面５、９のうちの一方のみを三次元的に形作ることも可能である。
【００５３】
不連続法により発泡製品を金型で製造することに代えて、発泡製品は又、連続法によっても製造できる。かかる連続法は、図７に示されている。この方法では、コア層１及び選択的なカバー層２，３を第１のコンベヤ１３に被着させ、コア層１が第１のコンベヤ１３上で前方に運ばれている間に発泡性配合物をその頂部に吹き付ける。コア層１及びこれに吹き付けられた発泡性配合物は、次に、第２のコンベヤ１４上に移動し、この第２のコンベヤは、下側金型面５を形成する。上側金型面９は、第２のコンベヤ１４の上方に配置された第３のコンベヤ１５によって形成される。発泡性配合物は、これらコンベヤ１４，１５相互間を通る際に、発泡してコア層１の連続気泡フォームのボイドを充填し、少なくとも部分的に硬化する。次に、発泡製品は、コンベヤ１４，１５によって形成された成形部分から出て、第４のコンベヤ１６によって更に運ばれる。次いで、次のステップにおいて、連続発泡製品を別々の部分品に切断するのが良い。また、この連続法では、具体的に言えば、三次元形状の金型面を上側コンベヤ１５及び／又は下側コンベヤ１４に設けてこれら２つのコンベヤを同期させることにより、三次元形状の発泡製品を製造することが可能である。
【００５４】
製造される発泡製品は、好ましくは、２つの広い面及び比較的小さな厚さを有するシート状又はパネル状の製品である。かかるシート状又はパネル状製品は、平らなものでなければならないということはなく、例えば車両の内装品、例えばドアパネル、インストルメントパネル、背もたれ、シート支持体又はヘッドライナとして用いられる場合、複雑な三次元形状を呈しても良い。
【００５５】
実施例１（被覆層なし）
平らなパネルを得るために、両方共６５℃まで加熱された下側及び上側金型部分から成る平らな金型を用いた。金型キャビティの寸法は、長さが８００ｍｍ、幅が５００ｍｍ、金型の深さが５ｍｍであり、かくして容積が２リットルであった。
【００５６】
第１のステップでは、発泡製品をより容易に脱型するために離型剤を両方の金型部分に吹き付けた。
【００５７】
第２のステップでは、網状ポリウレタンフォームシートを下側金型面上に布設した。このフォームシートは、３０ｋｇ／ｍ3の密度、５ｍｍの厚さ及び４８００μｍのセルサイズを有し、このフォームシートは、Bulpren S32520という商品名で市販されている。この網状フォームは、約１００％の連続気泡含有率を有し、かくして、約０．０６リットルの容量しかなく、その結果、休眠容積（開放ボイド容積）は、約１．９４リットルである。
【００５８】
第３のステップでは、自由膨張密度が４８ｋｇ／ｍ3の硬質ＰＵＲ発泡性配合物を網状フォームシートに一様に吹き付けた。成分Ａ（ポリオル−Daltorim EL17872−ハンツマン（Huntsman））の動的粘度は、６５０ｍＰａ．ｓであり、成分Ｂ（ＭＤＩイソシアネート−Suprasec5030−ハンツマン（Huntsman））については、動的粘度は、１８５〜２３５ｍＰａ．ｓであり、これらは両方共、２５℃で測定された値であった。全量が１６０ｇの比が１００／１９０（ポリオル／イソシアネート）の両方の成分を約６５℃の温度で産業用ロボットによって網状フォームシートに吹き付け、液体ＰＵＲが網状フォームシート状に均一に分布されるようにした。
【００５９】
第４のステップでは、加熱された金型を閉鎖し、ＰＵＲが３分間金型内で膨れ上がって硬化するようにした。金型を開いた後、部品を脱型した。この結果、金型と同一寸法形状のものであり、全体的密度が１１０ｋｇ／ｍ3の完全充填状態の構造用フラットパネルが得られた。かくして、過剰充填度が約６７％（＝｛（１１０−３０）−４８｝×１００÷４８）であることにより、網状フォームのボイドの完全な充填が可能であった。
【００６０】
網状フォームコアの存在の結果として、同一寸法及び同一成形密度を備えた純粋な硬質フォームパネルと比較して曲げ剛性が低かった（表１参照）。これは、得られたパネルがより曲げやすく、かくして、用いる力が小さく、且つかくしてパネルの損傷の恐れがより低いということを明らかに示しているが、破断点絶対曲げ剛性は、同一のままであることが判明した。
【００６１】
実施例２（被覆層あり）
実施例１と同様の方法を実施したが、異なる点は、実施例１において説明したような網状フォームシートの両側を連続フィラメントガラス繊維マット（サンゴバン−ヴェトロテックス（Saint Gobain-Vetrotex）社製の面積重量が２２５ｇ／ｍ2のタイプＵ８１６／２２５）で被覆し、その後に同一量のＰＵＲ発泡性配合物をこのフォームシートに吹き付けたということであった。
【００６２】
得られたパネルを十分に充填し、このパネルの全体密度は、２００ｋｇ／ｍ3（網状フォーム、ガラス繊維マット及びこの中に含有されているＰＵＲを含む）であった。その結果、優れた機械的特性を有するサンドイッチ状のパネルが形成された。これは、特に、表１で理解できるように、得られた曲げ剛性により証明される。この実施例で得られた発泡サンドイッチ材料と国際公開第２００７／１０１８６８号の実施例１で得られたサンドイッチ材料を比較すると、非常に重いガラス繊維マットが本実施例において用いられているにもかかわらず、得られたサンドイッチ材料の単位面積当りの重量は、ハニカム構造体で得られたサンドイッチ材料の単位面積当りの重量よりもかなり低かった（約１３５０ｇ／ｍ2に対して約１０００ｇ／ｍ2）ということが理解できる。
【００６３】
表１：曲げ特性
【表１】
【００６４】
実施例３（被覆層なし）
フォームが網状フォームの状態で製造される仕方を示すために、実施例１をより少ない発泡性配合物で繰り返し実施した。図８は、既に或る程度まで発泡した発泡性配合物を含む網状フォームの写真図である。明らかに理解できることとして、発泡性配合物を網状フォームのストラットに吹き付けるだけでなく、部分的に重力によりストラットに沿って流れることにより、主として、網状フォームのストラットに塗布した。発泡性配合物の初期粘度が低いにもかかわらず、これらの大部分は、網状フォームのストラットに塗布された。このように、発泡性配合物は、自由に膨れ上がることができ、その結果、網状フォームの開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物が少量であり、即ち、必要な過剰充填度が低い。
【００６５】
比較例
自由膨張密度が約２３ｋｇ／ｍ3の発泡性ポリウレタン配合物から始まってＴＤＩを主成分とする可撓性フォームを製造した。この配合物を４９０×４９０×１００ｍｍの金型内に注ぎ込んだ。金型を完全に充填するためには金型内に約７２０ｇの量の発泡性配合物を注ぎ込まなければならず、かくして、所要のオーバーパックは、３０％であった。
【００６６】
密度が３５ｋｇ／ｍ3の４９０×４９０×１００ｍｍの網状フォームのブロックを金型内の発泡性配合物上に位置決めすると、金型を充填するのに必要な発泡性配合物の量はかなり多く、即ち、約１０８０ｇであった。かくして、所要のオーバーパックは、９５％であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡製品、特にシート状又はパネル状の製品の製造方法であって、製品のために少なくともコア層を用意するステップを有し、コア層は、可撓性の連続気泡フォームから成り、連続気泡フォームは、この連続気泡フォームの体積の少なくとも９０％を占める開放ボイドを有し、更に、コア層を下側金型面と上側金型面との間に配置するステップと、コア層を上側金型面と下側金型面との間に維持した状態で、硬化可能な発泡性のイソシアネートを主成分とする液体配合物が連続気泡フォームの開放ボイド内で発泡して開放ボイドを充填する別のフォームを生じさせることができるようにするステップと、得られた発泡製品を上側金型面と下側金型面との間から取り出すステップとを有する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
先行技術において、連続気泡フォーム、特に網状フォームの開放ボイドをフォームで充填してフォーム充填連続気泡フォームを形成する２つの異なる方法が開示されている。
【０００３】
米国特許第４５４８８６１号に開示されている第１の方法では、連続気泡フォームは、網状ポリウレタンフォームであり、このフォームは、このフォームが電磁波を吸収するようこのフォームには誘電性及び／又は磁性粒子があらかじめ装填されているので比較的剛性である。かかる網状フォームから成る硬質の構造用パネルを製作するため、網状フォームの連続気泡（即ち、開放ボイド）は、独立気泡硬質ポリウレタンフォームで満たされる。これは、独立気泡ポリウレタンフォームを作るための発泡性配合物を金型内に注ぎ込み、次に網状フォームのシートを発泡性配合物の頂部上で金型内に位置決めすることにより行われる。次に、金型を閉鎖して発泡性配合物が膨張又は発泡して網状フォームシートの隙間（開放ボイド）中に入ることができるようにする。
【０００４】
第２の方法では、カバー層が網状フォーム層の両側に被着されてサンドイッチ構造体を形成する。かかる方法は、例えば、特開平１１−０４２６５５号公報に開示されている。この方法では、網状フォーム層は、２つのカバー層を互いに離した状態に保つためのスペーサ材料としての役目を果たす。サンドイッチ構造体を形成するため、網状フォーム層及びカバー層を金型内に位置決めし、金型を閉鎖し、硬化可能な発泡性配合物を反応射出成形（ＲＩＭ）法によって閉鎖金型内に射出する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４５４８８６１号明細書
【特許文献２】特開平１１−０４２６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これら両方の先行技術の方法の欠点は、網状フォームの開放ボイドを別のフォームで実質的に完全に満たすことができるようにするためには発泡性配合物を比較的高い過剰充填度で塗布しなければならない（即ち、製造されたフォームの平均密度は、その自由膨張（free rise）密度よりもかなり高くなければならない）ということにある。第１の方法では、発泡性配合物は、確かに、全部が網状フォーム中に膨れ上がらなければならない。フォームの膨れ上がり中における発泡中の配合物の粘度の増大に起因して、網状フォームのストラットによりもたらされる抵抗も又増大し、その結果、発泡性配合物が完全に網状フォーム中に浸透することができるようにするためには多量の発泡性配合物が必要である。第２の方法では、１つの射出ゲート（又は限られた数の射出ゲート）を通って発泡性配合物を金型キャビティ内に射出する。発泡中の配合物が金型内で網状フォームを通って側方に広がらなければならない距離が比較的長いので、この場合も又、これ又金型の遠隔の場所に位置する網状フォームを充填するためには金型内に多量の発泡性配合物を射出しなければならない。
【０００７】
本発明の目的は、今や、連続気泡フォームの開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物の量を減少させることができる新規な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的のため、本発明の方法は、硬化可能な発泡性配合物をコア層に吹き付け、硬化可能な発泡性配合物が、コア層に達すると、１／ｓの剪断速度で測定して１０００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有し、コア層が、発泡性配合物をコア層に吹き付ける際に布設位置に保持され、その結果、吹き付けられた発泡性配合物が、重力によりコア層の連続気泡フォーム中に少なくとも部分的に浸透するようになることを特徴とする。
【０００９】
本発明者は、この方法により、連続気泡フォームの連続気泡又は換言すると開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物の量を減少させることができ、開放ボイドは、好ましくは、上述の別のフォームで少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％について充填されることを発見した。
【００１０】
例えばコア層がカバー層で覆われていない場合又はコア層が開放カバー層（開口部が示されている）により覆われている場合、発泡性配合物を少なくとも部分的に直接連続気泡フォームの開放ボイド中に吹き込むことができる。他方、コア層が、閉鎖されているが浸透性のカバー層で覆われている場合、このカバー層の頂部に吹き付けられた低粘度発泡性配合物は、重力によりカバー層中に浸透することができ、かかる配合物が膨れ上がり始める前に且つこれが流れるには粘度が高すぎるようになる前に、連続気泡フォーム中に更にしみ込むことができる。連続気泡フォームの材料は、好ましくは、材料それ自体、即ち、気泡ストラットが発泡性配合物を実質的に吸収しないようなものである。このように、これ又連続気泡フォームを充填するのに必要な発泡性材料は少量で済む。
【００１１】
網状フォームコアの開放ボイドを発泡性配合物で充填することは、米国特許第５１３５９５９号から既に知られている。しかしながら、この技術文献に記載された発泡性配合物は、イソシアネートを主成分とする発泡性配合物ではなく、ポリイミドフォーム前駆物質である。かかるフォーム前駆物質を用いることにより、幾つかの欠点が生じる。先ず最初に、ポリイミドフォーム前駆物質は、通常、粉末の形態で塗布される。米国特許第５１３５９５９号によれば、かかる粉末を比較的細かい気泡（セル）のある網状フォーム（直線１インチ当たり１０〜１００個の細孔を有する）上に散布し、次にこのフォームを金型内に配置してポリイミド前駆物質の発泡及び硬化温度まで加熱し、その結果、ポリイミドフォームが網状フォームの開放ボイドを充填するようにする。開示した例によれば、かかるポリイミドフォーム前駆物質は、この前駆物質が発泡することができるようにするためには２０分間の間２００℃を超える加熱温度（この温度は、米国特許第３５５４９３９号から明らかなように、前駆物質の融点よりも高い）を必要とし、ポリイミドフォームの硬化を可能にするためには数時間にわたり更にはこれよりも非常に高い温度（２３５℃）を必要とする。本発明によるイソシアネートを主成分とする発泡性配合物を用いることにより、発泡性配合物を発泡させたり硬化させたりするためにかかる高い温度及び長い時間が必要であるという欠点が全くなくなる。これとは対照的に、イソシアネートを主成分とする発泡性配合物の反応性が通常高いので、本発明により、比較的低い温度（１２０℃未満、更には９０℃未満）で且つほんの数分という短い時間で発泡性配合物を硬化させることができる。ポリイミドフォーム前駆物質を粉末として塗布するという技術の他に、米国特許第５１３５９５９号は又、網状フォームに粘性ポリイミドフォーム前駆物質を含浸させることを開示している。これは、溶剤で薄められた液体ポリイミドフォーム前駆物質を網状フォームに吹き付け又は網状フォームをポリイミドフォーム前駆物質中に浸漬させて過剰の液体ポリイミドフォーム前駆物質を絞り出し、その後に網状フォームをオーブン内に配置して上述したようにポリイミドフォームを発泡させて硬化させることによって実施できる。液体ポリイミドフォーム前駆物質を塗布する場合であっても、ポリイミドフォームを発泡させて硬化させる前に乾燥ステップが別途必要である。液体フォーム前駆物質の過剰分を絞り出してフォーム前駆物質の硬化前に溶剤を乾燥させるこれら追加の処理ステップは、本発明の方法によって全て回避される（本発明の方法では、硬化可能な発泡性のイソシアネートを主成分とする配合物は、十分に低い粘度を有するようにするためには溶剤を含む必要がなく、しかも、この発泡性配合物は、好ましくは、溶剤を含まないか、含むとしても５重量％未満である）。さらに、液体フォーム前駆物質の過剰分を絞り出す必要なく、本発明の方法により、低い過剰充填度を得ることができ、即ち、網状フォームコアの開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物の量を減少させることができる。これは、低粘度のイソシアネートを主成分とする発泡性の配合物を連続気泡フォームに吹き付けてこの配合物が重力によって少なくとも部分的に連続気泡フォーム中に浸透することができ、その結果、配合物がより自由に膨れ上がることができ、その結果網状フォームの開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物が少量であるようにすることによって達成される。本発明の方法では、コア層に吹き付けられる発泡性配合物の全ては、好ましくは、発泡することができ、その結果、発泡ステップに先立って発泡性配合物の過剰分を除去することが不要になっている。
【００１２】
発泡性のイソシアネートを主成分とする配合物をサンドイッチ構造体の両方のカバー層に吹き付けることは、特に仏国特許出願公開第２１７１９４９号及び独国特許出願公開第１０１５３９７３号からそれ自体既に知られている。これら先行技術の方法で用いられるコア層は、比較的硬質のハニカム構造体であり、このハニカム構造体は、本発明の方法においてコア層として用いられる可撓性の連続気泡フォーム層とは対照的である。仏国特許出願公開第２１７１９４９号に開示された方法は、連続法であり、この方法では、発泡性配合物を２つのカバー層の内側に吹き付け、次に、これらカバー層をハニカムコア層に被着させて発泡中の配合物がコア層中に部分的に浸透してカバー層をコア層にくっつけるようにする。独国特許出願公開第１０１５３９７３号に開示されている方法では、第１のカバー層を金型内に位置決めし、発泡性配合物の第１の部分をこの第１のカバー層に吹き付け、ハニカムコア層を第１のカバー層上に位置決めし、第２のカバー層をコア層上に位置決めし、発泡性配合物の第２の部分を第２のカバー層に吹き付けて金型を閉鎖する。発泡性配合物は、膨れ上がってフォームを形成し、このフォームは、再びコア層中には部分的にしか浸透せず、それによりこのコア層をカバー層にくっつける。
【００１３】
これら公知の方法の欠点は、用いられるハニカムコア層を三次元の形をした金型面の形状に容易には一致させることができず、かかるハニカムコア層は、これらが比較的大きな変形を受けると裂け又は割れる場合が多いということにある。したがって、本発明の方法では、可撓性の連続気泡フォーム層、特にドレープ性のフォーム層を用い、このフォーム層は、三次元形状の金型内に容易に配置及び変形可能である。連続気泡フォーム層の他の利点は、これがハニカム構造体よりも低い比重量を有することができるということにある。しかしながら、ハニカム層とは対照的に、可撓性の連続気泡フォーム層は、圧縮に対する或る程度の抵抗を得るには別のフォームで実質的に全体に充填されなければならない。
【００１４】
国際公開第２００７／１０１８６８号は、各々がガラス繊維被覆層で覆われたハニカムコア層の２つの側に先ず最初に低密度の硬化性ポリウレタン配合物を吹き付け、その後、この層状材料を圧縮金型内で圧縮すると共に硬化させる方法を開示している。この方法の欠点は、ハニカムコア材料の実質的に完全な充填を達成するためには比較的多量の硬化性配合物が必要であり、かくして、その結果として、高価且つ重いサンドイッチ材料が生じるということにある。これは、第１に、ハニカム材料の構造体により、硬化性材料がハニカム材料のあらゆる方向に分配されるのが阻止され、第２に、ポリウレタン配合物がハニカムコア材料によって吸収されるということに起因している。しかしながら、上述したように、本発明は、コア層として連続気泡フォームを用い、発泡性配合物をこのコア層が布設位置に保持されている状態でこのコア層に吹き付けてこの発泡性配合物が重力より少なくとも部分的に直ちにコア層の連続気泡フォーム中に浸透することができるようにするという解決策をこの問題に対して提供する。連続気泡フォーム層により、発泡性配合物をこの層のあらゆる方向に分配することができ、その結果、連続気泡の全てが充填されるようにするために発泡性配合物の過剰分を吹き付けることが、コア層の片側にだけ吹き付けた場合であっても、不要である。可撓性の連続気泡フォーム層を用いた場合の利点は、かかるフォーム層の重量がハニカム構造体の重量よりも非常に小さいものであることができるということ及び可撓性の連続気泡フォーム層が容易に伸びることができ、その結果、国際公開第２００７／１０１８６８号に開示されている方法とは対照的に、コア層にしわをよせて成形中にひだを形成するという、得られる製品の重量を一段と増大させることが不要であるということにある。
【００１５】
本発明の方法の好ましい実施形態では、連続気泡フォーム、特に網状フォームの平均セルサイズは、２０００〜７０００μｍ、好ましくは３０００μｍを超え、より好ましくは４０００μｍを超える。
【００１６】
かかる比較的大きなセルサイズを有するフォーム、特に網状フォームは、発泡性配合物の浸透及びフォームの膨れ上がりに対する抵抗を小さくすることができる。
好ましくは、コア層中の連続気泡フォームは、その非圧縮状態では、少なくとも平均セルサイズに等しく、好ましくは平均セルサイズの２０倍未満であり、より好ましくは平均セルサイズの１０倍未満であり、最も好ましくは平均セルサイズの５倍未満の平均厚さを有する。
【００１７】
このように、連続気泡フォームは、十分に凝集性である一方で、発泡性配合物は、吹き付け直後にコア層中に比較的遠くまで浸透することができ、その後に膨れ上がりを開始する。
【００１８】
本発明の方法では、発泡製品を製造するのに用いられる発泡性材料を全量、布設位置に保持されたコア層に吹き付ける必要はない。例えば、発泡性配合物の一部分を下側金型面、特にこの下側金型面上に布設されている第１のカバー層に吹き付け、その後コア層を下側金型面上又はこの第１のカバー層上に位置決めすることができる。また、発泡性配合物の一部を上側金型面、特に上側金型面に被着されている第２のカバー層に吹き付け、その後この上側カバー層をコア層の頂部上に位置決めすることができる。かくして、発泡性配合物のこれらの部分は、コア層とカバー層の付着性を向上させるのに役立ち得る。しかしながら、製造されたフォームの平均密度を減少させることができるようにするために好ましくは、発泡性配合物の少なくとも７５重量％分、より好ましくは少なくとも９０重量％分を、このコア層が布設位置に保持されている状態でコア層に吹き付けることによってこれを被着させる。
【００１９】
本発明の方法は、連続成形法又は不連続成形法のいずれかである。本発明の方法が連続法である場合、上側金型面及び下側金型面は、コンベヤシステムによって形成される。本発明の方法が不連続法である場合、上側金型面及び下側金型面は、開閉可能な金型の上側部分及び下側部分によって形成される。不連続法では、コア層は、これを下側金型面上に布設することによりその布設位置に保持され、その後、発泡性配合物をコア層に吹き付ける。
【００２０】
本発明の他の特徴及び利点は、本発明の方法による幾つかの特定の実施形態についての以下の説明から明らかになろう。本明細書において用いられる参照符号は、添付の図面と関連している。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】下側カバー層、連続気泡フォーム層から成るコア層及び上側カバー層が、下側金型面上に布設され、発泡性配合物がコア層、特にコア層上に布設されている上側カバー層に吹き付けられている圧縮成形用金型を示す単純化された垂直断面図である。
【図２】圧縮成形用金型を閉鎖し、発泡性配合物が発泡すると共に硬化して連続気泡フォーム層の連続気泡を別のフォームで充填している状態である、次の製造ステップを示す図である。
【図３】製造された発泡製品、特に、発泡性配合物から作られたフォームで充填された連続気泡コア層及びコア層に被着された２つのカバー層により形成されたサンドイッチ構造体の断面図である。
【図４】図３の断面の一部分の拡大図である。
【図５】金型の垂直断面図の拡大詳細図であり、下側及び上側カバー層並びにコア層が位置決めされ、インサートがこれら層の全てを貫通して挿入された状態を示す図である。
【図６】金型の縦断面図の拡大詳細図であり、下側及び上側カバー層並びにコア層が位置決めされ、インサートが下側コア層のみを貫通して挿入された状態を示す図である。
【図７】連続製造方法を示す図である。
【図８】所与の量の発泡性ポリウレタン配合物が吹き付けられ、そして発泡した網状フォームの写真図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
定義及び試験方法
オーバーパック又は過剰充填度
この値は、連続気泡フォームの連続気泡中の発泡性配合物（連続気泡フォームが発泡性配合物で完全に充填されていると仮定する）の自由膨張密度と、この発泡性配合物により作られた別のフォームの実際の密度の差を示している。これは以下の公式によって求められる。
【数１】
【００２３】
実際には、製造された製品の体積（Ｖa）、製造された製品の重量（Ｗa）及びコア層の重量（Ｗc）に基づいて以下の公式により成形密度を求めることができる。
【数２】
かくして、成形フォーム密度を求める際、連続気泡フォームにより（即ち、連続気泡フォームのストラット及び任意の独立気泡により）占められる体積は、考慮に入れられない。
【００２４】
１つ又は２つ以上のカバー層が存在する場合、これらカバー層の体積及び重量並びにこれらカバー層中に含まれる硬化状態の発泡性配合物の重量は、考慮に入れられるべきではない（例えば、カバー層を除去すると共に、上述したように発泡製品の残りのコア部分に関する成形密度を求めることによって）。
【００２５】
自由膨張密度：ＩＳＯ１１８３に従って求められる。
【００２６】
連続気泡フォーム
連続気泡フォームは、フォームの体積の少なくとも９０％を占める開放ボイドを含むフォームである。連続気泡フォームの開放ボイドは、ストラット又は連続気泡フォーム中に存在する場合のある独立気泡によって占められない連続気泡フォームの体積である。
【００２７】
網状フォーム
網状フォームは、連続気泡フォームの特定の形式である。網状フォームは、完成状態の独立気泡又は連続気泡フォームを気泡壁の破壊又は除去により完全連続気泡のフォームに変換することにより作られる。網状フォームを形成する種々の機械的、化学的及び熱的方法は、公知であり、例えば、米国特許第３４０５２１７号、同第３４２３３３８号、同第３４２５８９０号及び同第４６７０４７７号に開示されている。
【００２８】
平均セルサイズ（気泡の大きさ）
このサイズは、国際公開第２００７／０３１５１７号の第８頁第２１行乃至第９頁第８行に記載されているレクチセル（Recticel）社開発のヴィジオセル（Visiocell）方法により求めることができる。
【００２９】
ドレープ性及びドレープ適性
ドレープ性コア層は、三次元形状の金型面上にドレープでき、即ち、かかる金型面を全体としてその輪郭を辿って覆うことができるコア層である。このコア層は、特に、ＡＳＴＭ４０３２に従って測定して、１５０Ｎ未満、好ましくは１００Ｎ未満、より好ましくは５０Ｎ未満の曲げ抵抗を有する。
【００３０】
曲げ抵抗
コア層の曲げ抵抗は、欧州特許第１３２３３９８号の実施例に記載されている改訂円形曲げ試験即ち、ＡＳＴＭ４０３２−８２によって求められる。
【００３１】
図１及び図２に示されている方法では、発泡製品、特に三次元形状のサンドイッチ構造体が作られ、このサンドイッチ構造体は、図３及び図４に更に示されている。発泡製品は、可撓性の連続気泡フォームから成るコア層１と、このコア層１の下側に被着された下側カバー層２と、コア層１の上側に被着された上側カバー層３とを有している。連続気泡フォームは、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％の連続気泡を有している。連続気泡フォームコア層１のこれら連続気泡又は開放ボイドは、別のフォーム４で少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％について充填されている。この別のフォーム４は、コア層１の連続気泡フォームよりも小さいセルサイズを有している。
【００３２】
カバー層２，３は、特に補強層、より詳細には、繊維、例えばガラス繊維マット又は細かいガラス繊維ベール、ガラス繊維不織布、ガラス繊維ランダム構造、ガラス繊維組織、細断又は粉砕ガラス又は鉱物繊維、天然繊維マット、天然繊維編成又は織成織物、細断天然繊維及び細断天然繊維マット、ポリマー繊維主体の繊維不織布及び編成布、炭素繊維、アラミド繊維又はこれらの混合物を含む。補強層は、コア層の両側において同一であっても良く、異なっていても良い。本発明は、カバー層又はカバー層のみとして補強層には限定されない。カバー層のうちの一方又は両方は、美的な層、例えば皮革又は人工皮革スキン、カーペット又はクロステキスタイル層を更に有するのが良い。かかる美的層は、製品の目に見える正面側を形成し、かかる層は、発泡性配合物に対して浸透性である場合、外側美的カバー層とコア層との間に追加の不浸透性カバー層を設ける必要がある。カバー層は、硬質であっても良く、特に、例えば壁パネル若しくはテーブルトップ又は構造的用途のための他の製品を覆うために用いられる硬質のシート、例えば金属シート又は木製シートで作られても良い。
【００３３】
コア層１は、サンドイッチ構造体を成形する際、カバー層２，３をサンドイッチ構造体の表面の近くに（引っ張り応力の最も高い位置に）保つようになっている。コア層１は、可撓性の連続気泡フォームから成る。かかる可撓性フォーム層１の重要な利点は、例えば硬質ハニカム構造体と比較して、この可撓性フォーム層を複雑な三次元形状の金型面に極めて容易に、即ち、裂け、割れ又は損傷の恐れなく被着させることができるということにある。可撓性の連続気泡フォーム層、特に網状フォーム層は又、ハニカム構造体の密度よりも低い密度を有することができ、更に、これを三次元形状の金型面に被着する際にしわが付けられる必要がなく、かくして、その結果として、この場合も又、製造された製品が軽量化される。コア層１の連続気泡フォームは、好ましくは、伸縮性であり、好ましくは、ＩＳＯ１７９８に従って測定して、少なくとも１００％、好ましくは少なくとも１５０％の伸び率を有する。
【００３４】
コア層１の連続気泡フォームは、ポリマー熱可塑性フォーム、例えばエチレン−プロピレン−ジエンゴムフォームであっても良く、ポリマー熱硬化フォーム、例えばポリウレタンフォームであっても良い。ポリマーフォームは、米国特許出願公開第２００６／００２６９７０号に記載されているような多くの種々の技術に従って製造できる。好ましい連続気泡フォームは、網状フォーム、特に網状ポリウレタンフォームである。好ましくは、連続気泡フォームの平均セルサイズは、２０００〜７０００μｍ、より好ましくは３０００μｍを超え、最も好ましくは４０００μｍを超える。
【００３５】
コア層１は、好ましくは、非常に可撓性が高く、ＩＳＯ５２７−３に従って測定した、そのＥ−モジュラスは、０．５ＭＰａ未満である。コア層１は、更に好ましくは、これを金型面上に非常に簡単に布設できるようドレープ性である。コア層１の連続気泡フォームの密度は、好ましくは、６０ｋｇ／ｍ3未満、より好ましくは５０ｋｇ／ｍ3未満、最も好ましくは４０ｋｇ／ｍ3未満である。この連続気泡フォームは、更に好ましくは、ＩＳＯ３３８６／１に従って測定して、２０ｋＰａ未満、より好ましくは１５ｋＰａ未満、最も好ましくは１０ｋＰａ未満のＣＬＤ４０％硬度を有する。
【００３６】
連続気泡フォームの開放ボイドを充填する別のフォーム４は、発泡後の製品の所要の特性に応じて、可撓性フォームであっても良く、硬質フォームであっても良い。別のフォーム４は、イソシアネートを主成分とするフォーム、特にポリウレタンフォーム、ポリイソシアネートフォーム、ポリウレアフォーム又はポリウレア改質ポリウレタンフォームである。
【００３７】
発泡製品、特に図３及び図４に示されているサンドイッチ構造体を製造するため、図１に示されているように、下側金型部分６の表面５上に下側カバー層２、コア層１及び上側カバー層３を互いに重ねて布設する。層１〜３を下側金型表面５上に次々に布設しても良く又は同時に布設しても良い。下側金型面上に布設する前に、閉じられたフィルムの生成を回避するためにこれら層を選択的に、好ましくは局所的にのみ、互いにくっつけるのが良い。
【００３８】
層１〜３を金型内に配置した後、硬化可能な発泡性配合物７をこれら層の頂部に吹き付けてコア層１のボイド内に別のフォーム４を生じさせると共に層１〜３を互いにくっつける。この発泡性配合物は、硬化性のイソシアネートを主成分とする配合物、特にポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリウレア又はポリウレア改質ポリウレタン生成配合物から成る。イソシアネートを主成分とする配合物は、好ましくは、連続気泡フォーム層に吹き付けられると、既に硬化し始める反応性混合物である。
【００３９】
明らかなこととして、上側カバー層３は、開放層、即ち、孔を備えた層及び／又は発泡性配合物７に対して透過性の層であるべきであり、その結果、発泡性配合物がコア層１中に浸透することができるようになっている。下側カバー層２は、これとは対照的に、閉鎖された不浸透性層であるのが良い。したがって、下側カバー層２は、不浸透性の美的カバー層、例えば熱硬化性又は熱可塑性合成スキン層であるのが良い。かかる合成スキン層は、あらかじめ作られて下側金型面上に位置決めされても良く、或いは、例えば吹き付け法、熱成形性法又はスラッシュ成形法により下側金型面に被着形成しても良い。スキン層は、好ましくは、ポリウレタン反応混合物を金型面に吹き付けることにより得られるエラストマーポリウレタンスキン層である（これについては、例えば、欧州特許第０３０３３０５号及び同第０３８９０１４号を参照されたい）。スキン層の裏側は、特にこれ又吹き付け法によりフォーム層を備えるのが良い。フォーム層の代わりに又はこれに加えて、特に増大した剛性を得るために、補強層をスキン層とコア層との間に更に被着させるのが良い。例えば、本発明の方法を用いると、欧州特許第０６４２４１１号に記載されているように自立型装備品の硬質合成キャリヤを作ることができる。本発明により、軽量装備品、例えばドアパネル又は構造用車両部品、例えば自動車用緩衝パッド又は背もたれカバーの製造が可能になる。
【００４０】
図２に示されている次のステップでは、上側金型面９を備えた上側金型部分８を下側金型部分６上に下降させることにより金型６，８を閉鎖し、特に、連続気泡フォームコア層１を好ましくは幾分圧縮する。次に、発泡性配合物７は、上側金型面９と下側金型面５との間に形成された金型キャビティ内で発泡して硬化するようにされる。次に、金型を開放して（図示せず）、製造された製品を金型から取り出す。
【００４１】
コア層１に吹き付けられる発泡性配合物７の本質的な特徴は、この発泡性配合物が層１〜３の頂部に到達したとき、１／ｓの剪断速度で測定して、１０００ｍＰａ．ｓ未満、好ましくは８００ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは５００ｍＰａ．ｓ未満、更には３００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有することにある。粘度がこのように低く且つ層１〜３が布設位置に保持された状態で特に下側金型面上への布設が行われていくので、発泡性配合物は、特にこれが発泡し始めて粘度が高くなり過ぎる前に、重力によってコア層１の連続気泡フォーム中に入り込むことができる。このように、発泡性配合物は、コア層１中に均等に分配され、その後に発泡し始めるので、発泡中の配合物の膨れ上がりが連続気泡フォームにより妨げられる度合いが少なく、しかも、それ故に、連続気泡フォームを充填するのに必要な発泡性配合物は少量である。実際に、連続気泡フォームの開放ボイドは、発泡性配合物により作られた別のフォーム４で少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％について充填されるべきである。試験結果の示すところによれば、このようにすると、所要のオーバーパックを１００％未満、特に９０％未満、より詳細には更には８０％未満の値まで減少させることができる。
【００４２】
コア層１は、発泡性配合物をコア層に吹き付ける際においては布設位置に保持されるべきであるが、これは、コア層１が全体的に水平に保持されるべきであるということを意味しているわけではない。しかしながら、コア層は、好ましくは、水平面と７５°未満の角度、好ましくは６０°未満の角度、より好ましくは４５°未満の角度をなして保持される。コア層が平らな金型面上に位置決めされず、これとは異なり、二次元又は三次元形状の金型面上に位置決めされて、発泡性配合物をコア層に吹き付ける際に、コア層が二次元又は三次元に湾曲している場合、コア層の頂面の平均傾斜角を決定することができる。コア層の頂面は、コア層の上側に対して接線方向であり、且つコア層のフォーム構造を示さない平面によって定められる。この接平面を各々が約１ｃｍ2の表面積及び長さに実質的に等しい幅を備えた個々の平らなファセット（小面）に分割することができる。ファセットの各々は、水平面と９０°に等しい又はこれよりも小さい角度をなす。これら角度の平均値は、この場合、コア層の平均角度であり、かかる平均角度は、７５°未満、好ましくは６０°未満、より好ましくは４５°未満であることが必要である。
【００４３】
連続気泡フォームの充填を容易に行うため、コア層の連続気泡フォームは、好ましくは、その非圧縮状態では、その平均セルサイズ（気泡の大きさ）の２０倍未満であり、好ましくはその平均セルサイズの１０倍未満であり、最も好ましくはその平均セルサイズの５倍未満である平均厚さ（その体積をその表面積で除算することによって得られる）を有する。十分に一貫性のあるフォーム層を達成するため、連続気泡フォーム層は、好ましくは、少なくともその平均セルサイズに等しい平均厚さを有する。
【００４４】
また、発泡性配合物７の粘度が低いので、発泡性配合物を上側金型面に吹き付け又は噴霧することができる。種々の形式のスプレーノズルを用いることができ、かかるノズルとしては、エアアシストスプレーノズル又はエアレススプレーノズルが挙げられる。好ましいエアレススプレーノズル又は吹き付け方法は、例えば、欧州特許第０３０３３０５号及び同第０３８９０１４号に開示されている。発泡性配合物は、好ましくは、液滴、特にＡＳＴＭ Ｅ７９９−８１に従って測定して、５０μｍを超える中ぐらいの体積直径を備えた液滴の状態に、又はノズルから距離を置いたところでかかる液滴の状態にばらばらになる膜の形態で噴霧される。
【００４５】
発泡性配合物は、好ましくは、２０〜１００ｋｇ／ｍ3の自由膨張密度を備えたフォームを作るよう調合される。図１及び図２を参照して上述した方法では、金型内に放出される発泡性配合物を全量下側金型面５上に布設中のコア層１に吹き付けることによりかかる発泡性配合物を全量金型内に放出する。しかしながら、特に下側カバー層２が下側金型面上に布設中であるが、コア層を下側金型面上に位置決めする前に、この発泡性配合物の一部分を下側カバー層２に吹き付けても良い。上側カバー層をコア層１の頂部上に布設する前に、発泡性配合物の別の部分を上側カバー層に塗布するのが良い。しかしながら、好ましい実施形態では、コア層がその布設位置に保持されているとき、特にコア層が下側金型面上に布設中、発泡性配合物のうちの少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも９０重量％をコア層に吹き付けることによりかかる量の発泡性配合物を金型内に放出する。
【００４６】
発泡性配合物をコア層１に吹き付ける前に、先ず最初に上側カバー層３をコア層１に被着させるのではなく、このコア層１を上側カバー層３で被覆する前に、発泡性配合物７又はその少なくとも一部分をコア層１に吹き付けても良い。これは、コア層１が厚い場合、例えば、コア層の厚さが１０ｍｍを超える場合に特に有利である。というのは、この場合、発泡性配合物は、発泡し始める前にコア層中に深く入り込むからである。しかしながら、薄いコア層、特に厚さが１０ｍｍ未満のコア層の場合、発泡性配合物又はその少なくとも一部分を好ましくは、コア層１への布設中の上側カバー層３に吹き付ける。
【００４７】
図１に示されているように上側カバー層３及び下側カバー層２を被着させないで、コア層１にカバー層を被着させず又は上側カバー層３のみ又は下側カバー層２のみを被着させることも可能である。カバー層を被着させない場合、コア層１は、カバー層をそれぞれの金型面に当てて保持する機能をもはや行わないが、かかるコア層は、別のフォーム４の機械的特性を変更するよう機能することができる。コア層１の連続気泡フォーム及び別のフォーム４の特性に応じて、結果的に得られる複合材フォーム製品は、多種多様な用途に使用できる。例えば、コア層は、網状疎水性ポリウレタンフォームであり、これに対して、別のフォームは、親水性ポリウレタンフォームである。この親水性の別のフォームは、これが水を吸収すると膨潤するが、網状フォームコアは、製品のサイズの増大を阻止するのに十分強固である。これら２つの形式のフォームを組み合わせることにより、結果的に得られる複合材フォームは、両形式のフォームと関連した欠点を解決する一方で、これらのそれぞれの利点を保つ。この複合材フォーム製品は、例えば、掃除用用途、例えば合成スポンジ及びワイパに非常に有用である。網状フォームコアは、連続気泡フォームの膨潤を阻止するのに役立つだけでなく、連続気泡フォームの損傷を阻止し、しかも、耐摩耗性を向上させる。他の用途では、例えば、別のフォームが硬質のフォームである場合、連続気泡フォームコア１を用いて特に複合材フォーム層の曲げ剛性を減少させることができる。かかる曲げ剛性の減少は、取り付けの際に曲げられることが必要な自動車用内部装備品（内装品）、例えばヘッドライナ、Ａピラー、Ｂピラー又はＣピラー用のカバー等の基材として発泡製品が用いられる場合に特に有利である。曲げ剛性の減少により、これら装備品の取り付けの際におけるこれら装備品の損傷の恐れが減少する。他方、例えば連続気泡金属フォームから成るコア層を用いる場合、かかるコア層は又、発泡製品を補強するよう機能することができる。
【００４８】
本発明の方法の利点は、インサート１０、例えばクリップ、ピン及び締結具を金型内に配置して、これらが、製造された発泡製品中に部分的に埋め込まれるようにすることが極めて容易であるということにある。実際には、可撓性の連続気泡フォームは、インサート１０の配置場所のところで容易に圧縮できる。図５は、インサート１０がコア層１を貫通し、そして上側カバー層３及び下側カバー層２を貫通して下側金型部分６に設けられている凹部１１内に押し込まれている実施形態を示している。カバー層２，３が存在しない場合、インサート１０は、コア層１だけを貫通して（又は、カバー層が１つしか設けられていない場合には、コア層１及び１つのカバー層を貫通して）押し込められる必要があるに過ぎない。インサート１０は、インサート１０が発泡製品中に固定されるよう側方に突き出たヘッド部分１２を有する。コア層１の連続気泡フォームの可撓性により、コア層１をヘッド部分１２の下で容易に圧縮することができる。ヘッド部分１２は、好ましくは、金型面５に設けられている直立縁部によって支持され、このヘッド部分は、この直立縁部上に突き出て発泡性配合物７がヘッド部分１２の下に入り込んでインサート１０を発泡製品内に固定することができるようになっている。
【００４９】
大きなインサート１０又はヘッド部分１２の場合、これは、１つの連続気泡フォームをヘッド部分１２の頂部上に被着させ、選択的に追加の１つのカバー層をこの連続気泡フォーム片の頂部上に被着させるのに有用な場合がある。かかる１つのカバー層は、カバー層３上に部分的に延びても良いし、又は更には全体にわたって延びても良い。
【００５０】
図６は、インサート１０の頂部上に更に強固な複合材料を得るのに連続気泡フォーム及びカバー層の追加の一片が不要である変形実施形態を示している。実際には、インサート１０は、下側カバー層２を下側金型面５上に位置決めした後に、下側カバー層２だけがインサート１０のヘッド部分１２と金型面、特にその直立縁部との間に位置し、特にこれらの間にクランプされるよう金型内に配置される。図６で理解できるように、コア層１の連続気泡フォームは、これが可撓性であると共に気孔率が高いので、インサート１０の上方で非常に容易に圧縮可能である。
【００５１】
上述の実施形態では、製造された発泡製品の厚さは、比較的均一である。厚さがかなり異なっている場合、２つ又は３つ以上の連続気泡フォーム層を厚さが大きいことが必要である場所に互いに積み重ねることによりコア層１を形成することが可能である。他方、２つ又は３つ以上の連続気泡フォーム層を互いに上下に重ねて金型面全体上に被着させること（そして、インサート１０のヘッド部分１２を例えば２つのかかるフォーム層相互間に設けること）が可能である。変形例として、コア層１を形成するために用いられる１つ又は複数の連続気泡フォーム層は又、例えばフォーム層を成形し又は切断することにより不均一な厚さを有しても良い。
【００５２】
上述した成形法により、三次元形状の発泡製品を製造することができる。この場合、下側金型面５及び上側金型面９は、通常、両方共三次元的に形作られるが、金型面５、９のうちの一方のみを三次元的に形作ることも可能である。
【００５３】
不連続法により発泡製品を金型で製造することに代えて、発泡製品は又、連続法によっても製造できる。かかる連続法は、図７に示されている。この方法では、コア層１及び選択的なカバー層２，３を第１のコンベヤ１３に被着させ、コア層１が第１のコンベヤ１３上で前方に運ばれている間に発泡性配合物をその頂部に吹き付ける。コア層１及びこれに吹き付けられた発泡性配合物は、次に、第２のコンベヤ１４上に移動し、この第２のコンベヤは、下側金型面５を形成する。上側金型面９は、第２のコンベヤ１４の上方に配置された第３のコンベヤ１５によって形成される。発泡性配合物は、これらコンベヤ１４，１５相互間を通る際に、発泡してコア層１の連続気泡フォームのボイドを充填し、少なくとも部分的に硬化する。次に、発泡製品は、コンベヤ１４，１５によって形成された成形部分から出て、第４のコンベヤ１６によって更に運ばれる。次いで、次のステップにおいて、連続発泡製品を別々の部分品に切断するのが良い。また、この連続法では、具体的に言えば、三次元形状の金型面を上側コンベヤ１５及び／又は下側コンベヤ１４に設けてこれら２つのコンベヤを同期させることにより、三次元形状の発泡製品を製造することが可能である。
【００５４】
製造される発泡製品は、好ましくは、２つの広い面及び比較的小さな厚さを有するシート状又はパネル状の製品である。かかるシート状又はパネル状製品は、平らなものでなければならないということはなく、例えば車両の内装品、例えばドアパネル、インストルメントパネル、背もたれ、シート支持体又はヘッドライナとして用いられる場合、複雑な三次元形状を呈しても良い。
【００５５】
実施例１（被覆層なし）
平らなパネルを得るために、両方共６５℃まで加熱された下側及び上側金型部分から成る平らな金型を用いた。金型キャビティの寸法は、長さが８００ｍｍ、幅が５００ｍｍ、金型の深さが５ｍｍであり、かくして容積が２リットルであった。
【００５６】
第１のステップでは、発泡製品をより容易に脱型するために離型剤を両方の金型部分に吹き付けた。
【００５７】
第２のステップでは、網状ポリウレタンフォームシートを下側金型面上に布設した。このフォームシートは、３０ｋｇ／ｍ3の密度、５ｍｍの厚さ及び４８００μｍのセルサイズを有し、このフォームシートは、Bulpren S32520という商品名で市販されている。この網状フォームは、約１００％の連続気泡含有率を有し、かくして、約０．０６リットルの容量しかなく、その結果、休眠容積（開放ボイド容積）は、約１．９４リットルである。
【００５８】
第３のステップでは、自由膨張密度が４８ｋｇ／ｍ3の硬質ＰＵＲ発泡性配合物を網状フォームシートに一様に吹き付けた。成分Ａ（ポリオル−Daltorim EL17872−ハンツマン（Huntsman））の動的粘度は、６５０ｍＰａ．ｓであり、成分Ｂ（ＭＤＩイソシアネート−Suprasec5030−ハンツマン（Huntsman））については、動的粘度は、１８５〜２３５ｍＰａ．ｓであり、これらは両方共、２５℃で測定された値であった。全量が１６０ｇの比が１００／１９０（ポリオル／イソシアネート）の両方の成分を約６５℃の温度で産業用ロボットによって網状フォームシートに吹き付け、液体ＰＵＲが網状フォームシート状に均一に分布されるようにした。
【００５９】
第４のステップでは、加熱された金型を閉鎖し、ＰＵＲが３分間金型内で膨れ上がって硬化するようにした。金型を開いた後、部品を脱型した。この結果、金型と同一寸法形状のものであり、全体的密度が１１０ｋｇ／ｍ3の完全充填状態の構造用フラットパネルが得られた。かくして、過剰充填度が約６７％（＝｛（１１０−３０）−４８｝×１００÷４８）であることにより、網状フォームのボイドの完全な充填が可能であった。
【００６０】
網状フォームコアの存在の結果として、同一寸法及び同一成形密度を備えた純粋な硬質フォームパネルと比較して曲げ剛性が低かった（表１参照）。これは、得られたパネルがより曲げやすく、かくして、用いる力が小さく、且つかくしてパネルの損傷の恐れがより低いということを明らかに示しているが、破断点絶対曲げ剛性は、同一のままであることが判明した。
【００６１】
実施例２（被覆層あり）
実施例１と同様の方法を実施したが、異なる点は、実施例１において説明したような網状フォームシートの両側を連続フィラメントガラス繊維マット（サンゴバン−ヴェトロテックス（Saint Gobain-Vetrotex）社製の面積重量が２２５ｇ／ｍ2のタイプＵ８１６／２２５）で被覆し、その後に同一量のＰＵＲ発泡性配合物をこのフォームシートに吹き付けたということであった。
【００６２】
得られたパネルを十分に充填し、このパネルの全体密度は、２００ｋｇ／ｍ3（網状フォーム、ガラス繊維マット及びこの中に含有されているＰＵＲを含む）であった。その結果、優れた機械的特性を有するサンドイッチ状のパネルが形成された。これは、特に、表１で理解できるように、得られた曲げ剛性により証明される。この実施例で得られた発泡サンドイッチ材料と国際公開第２００７／１０１８６８号の実施例１で得られたサンドイッチ材料を比較すると、非常に重いガラス繊維マットが本実施例において用いられているにもかかわらず、得られたサンドイッチ材料の単位面積当りの重量は、ハニカム構造体で得られたサンドイッチ材料の単位面積当りの重量よりもかなり低かった（約１３５０ｇ／ｍ2に対して約１０００ｇ／ｍ2）ということが理解できる。
【００６３】
表１：曲げ特性
【表１】
【００６４】
実施例３（被覆層なし）
フォームが網状フォームの状態で製造される仕方を示すために、実施例１をより少ない発泡性配合物で繰り返し実施した。図８は、既に或る程度まで発泡した発泡性配合物を含む網状フォームの写真図である。明らかに理解できることとして、発泡性配合物を網状フォームのストラットに吹き付けるだけでなく、部分的に重力によりストラットに沿って流れることにより、主として、網状フォームのストラットに塗布した。発泡性配合物の初期粘度が低いにもかかわらず、これらの大部分は、網状フォームのストラットに塗布された。このように、発泡性配合物は、自由に膨れ上がることができ、その結果、網状フォームの開放ボイドを充填するのに必要な発泡性配合物が少量であり、即ち、必要な過剰充填度が低い。
【００６５】
比較例
自由膨張密度が約２３ｋｇ／ｍ3の発泡性ポリウレタン配合物から始まってＴＤＩを主成分とする可撓性フォームを製造した。この配合物を４９０×４９０×１００ｍｍの金型内に注ぎ込んだ。金型を完全に充填するためには金型内に約７２０ｇの量の発泡性配合物を注ぎ込まなければならず、かくして、所要のオーバーパックは、３０％であった。
【００６６】
密度が３５ｋｇ／ｍ3の４９０×４９０×１００ｍｍの網状フォームのブロックを金型内の発泡性配合物上に位置決めすると、金型を充填するのに必要な発泡性配合物の量はかなり多く、即ち、約１０８０ｇであった。かくして、所要のオーバーパックは、９５％であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡製品の製造方法であって、
−前記製品のために少なくともコア層（１）を準備するステップを有し、前記コア層（１）は、可撓性の連続気泡フォームから成り、前記連続気泡フォームは、該連続気泡フォームの体積の少なくとも９０％を占める開放ボイドを有し、
−前記コア層（１）を下側金型面（５）と上側金型面（９）との間に配置するステップを有し、
−前記コア層（１）を前記上側金型面（９）と前記下側金型面（５）との間に維持した状態で、硬化可能な発泡性のイソシアネートを主成分とする液体配合物（７）が前記連続気泡フォームの前記開放ボイド内で発泡して前記開放ボイドを充填する別のフォーム（４）を生じさせることができるようにするステップを有し、
−得られた発泡製品を前記上側金型面（９）と前記下側金型面（５）との間から取り出すステップを有する、方法において、
前記硬化可能な発泡性配合物（７）を前記コア層（１）に吹き付け、前記硬化可能な発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）に達すると、１／ｓの剪断速度で測定して１０００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有し、前記コア層（１）は、前記発泡性配合物（７）を前記コア層（１）に吹き付ける際に布設位置に保持され、その結果、前記吹き付けられた発泡性配合物（７）は、重力により前記コア層（１）の前記連続気泡フォーム中に少なくとも部分的に浸透するようになる、方法。
【請求項２】
前記発泡性配合物（７）は、１００％未満、好ましくは９０％未満、より好ましくは８０％未満の過剰充填度で塗布される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記発泡性配合物（７）は、２０〜１００ｋｇ／ｍ3の自由膨張密度を備えたフォームを生じさせるよう調合されている、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記連続気泡フォームの前記開放ボイドの少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％が前記別のフォーム（４）で充填される、請求項１〜３のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記連続気泡フォームは、網状フォーム、特に網状ポリウレタンフォームから成る、請求項１〜４のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記連続気泡フォームの平均セルサイズは、２０００〜７０００μｍ、好ましくは３０００μｍを超え、より好ましくは４０００μｍを超える、請求項１〜５のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記コア層中の前記連続気泡フォームは、その非圧縮状態では、少なくとも前記平均セルサイズに等しく、好ましくは前記平均セルサイズの２０倍未満であり、より好ましくは前記平均セルサイズの１０倍未満であり、最も好ましくは前記平均セルサイズの５倍未満の平均厚さを有する、請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記連続気泡フォームは、前記発泡性配合物を実質的に吸収しない材料から成る、請求項１〜７のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）に達すると、１／ｓの剪断速度で測定して８００ｍＰａ．ｓ未満、好ましくは５００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有する、請求項１〜８のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記コア層（１）を前記布設位置に保持した状態で前記発泡性配合物（７）の少なくとも７５重量％分、好ましくは少なくとも９０重量％分を前記コア層（１）に吹き付けることによってこれを塗布する、請求項１〜９のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）の第１の側に吹き付けられ、前記第１の側は、前記発泡性配合物（７）を前記コア層（１）に吹き付ける前におよび／または後に少なくとも１つの第１のカバー層（３）で覆われる、請求項１〜１０のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記コア層（１）は、前記第１のカバー層（３）で覆われ、前記発泡性配合物（７）は、前記第１のカバー層（３）に吹き付けられ、前記第１のカバー層（３）は、前記発泡性配合物（７）が前記第１のカバー層（３）を通って前記コア層（１）中に浸透することができるよう前記発泡性配合物（７）に対して浸透性である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）の第１の側に吹き付けられ、前記コア層（１）は、前記第１の側とは反対側の第２の側を有し、前記第２の側は、少なくとも１つの第２のカバー層（２）で、特に、前記発泡性配合物に対して不浸透性である層から成るカバー層（２）で覆われ、前記第１の側は、好ましくは、サンドイッチ構造体を形成するよう少なくとも１つの第１のカバー層（３）で覆われる、請求項１〜１２のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記コア層（１）は、ドレープ性であり、前記下側金型面（５）上にドレープされ、前記コア層（１）は、好ましくは、前記上側金型面（９）と前記下側金型面（５）との間で圧縮される、請求項１〜１３のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記連続気泡フォームの密度は、６０ｋｇ／ｍ3未満、好ましくは５０ｋｇ／ｍ3未満、より好ましくは４０ｋｇ／ｍ3未満である、請求項１〜１４のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記連続気泡フォームは、伸縮性であり、ＩＳＯ１７９８に従って測定して、少なくとも１００％、好ましくは少なくとも１５０％の伸び率を有する、請求項１〜１５のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記連続気泡フォームは、ＩＳＯ３３８６／１に従って測定して、２０ｋＰａ未満、好ましくは１５ｋＰａ未満、より好ましくは１０ｋＰａ未満のＣＬＤ４０％硬度を有する、請求項１〜１６のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記コア層（１）は、前記下側金型面（５）上に布設され、前記硬化可能な発泡性の配合物（７）は、前記下側金型面（５）上への前記コア層の布設中に前記コア層（１）の頂部上に吹き付けられる、請求項１〜１７のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記方法は、不連続法であり、前記発泡製品は、前記上側金型面（９）を形成する上側金型部分（８）及び前記下側金型面（５）を形成する下側金型部分（６）から成る金型（６，８）で製造され、前記上側金型部分（８）と前記下側金型部分（６）は、成形位置と脱型位置との間で互いに対して動くことができ、前記方法では、前記コア層（１）は、前記金型部分（６，８）の前記脱型位置において前記下側金型面（５）上に布設され、前記発泡性配合物（７）は、前記下側金型面（５）へ布設されている前記コア層（１）に吹き付けられ、前記金型部分（６，８）は、これらの成形位置に動かされ、前記発泡性配合物（７）が発泡するようになった後、前記金型部分（６，８）をこれらの脱型位置に動かし、製造された発泡製品が前記金型から取り出される、請求項１〜１８のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記方法は、連続法であり、前記上側金型面（９）及び前記下側金型面（５）は、コンベヤシステムにより形成される、請求項１〜１８のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記下側金型面（５）及び／又は前記上側金型面（９）は、三次元の形をしている、請求項１〜２０のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）の第１の側に吹き付けられ、前記コア層（１）は、前記第１の側とは反対側の第２の側を有し、前記第２の側は、少なくとも１つの第２のカバー層（２）で覆われ、前記第２のカバー層（２）は、前記下側金型面（５）に被着され、好ましくは側方に突き出たヘッド部分（１２）を備えた少なくとも１つのインサート（１０）が、前記コア層（１）を前記下側金型面（５）に被着させる前か後かのいずれかに、前記第２のカバー層（２）を貫通して前記下側金型面（５）に形成されている凹部（１１）内に挿入され、前記突出ヘッド部分（１２）は、好ましくは、発泡性配合物（７）が前記突出ヘッド部分（１２）と前記下側金型面（５）との間に入り込むことができるよう前記下側金型面（５）から距離を置いたところに維持される、請求項１〜２１のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
前記コア層（１）を前記下側金型面（５）に被着させた後、好ましくは側方に突出したヘッド部分（１２）を備えた少なくとも１つのインサート（１０）が、前記コア層（１）を貫通して前記下側金型面（５）に形成されている凹部（１１）中に挿入され、前記突出ヘッド部分（１２）は、好ましくは、前記発泡性配合物（７）が前記突出ヘッド部分（１２）と前記下側金型面（５）との間に入り込むことができるよう前記下側金型面（５）から距離を置いたところに維持される、請求項１〜２１のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１】
発泡製品の製造方法であって、
−前記製品のために少なくともコア層（１）を準備するステップを有し、前記コア層（１）は、可撓性の連続気泡フォームから成り、前記連続気泡フォームは、該連続気泡フォームの体積の少なくとも９０％を占める開放ボイドを有し、
−前記コア層（１）を下側金型面（５）と上側金型面（９）との間に配置するステップを有し、
−前記コア層（１）を前記上側金型面（９）と前記下側金型面（５）との間に維持した状態で、硬化可能な発泡性のイソシアネートを主成分とする液体配合物（７）が前記連続気泡フォームの前記開放ボイド内で発泡して前記開放ボイドを充填する別のフォーム（４）を生じさせることができるようにするステップを有し、
−得られた発泡製品を前記上側金型面（９）と前記下側金型面（５）との間から取り出すステップを有する、方法において、
前記硬化可能な発泡性配合物（７）を前記コア層（１）に吹き付け、前記硬化可能な発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）に達すると、１／ｓの剪断速度で測定して１０００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有し、前記コア層（１）は、前記発泡性配合物（７）を前記コア層（１）に吹き付ける際に布設位置に保持され、その結果、前記吹き付けられた発泡性配合物（７）は、重力により前記コア層（１）の前記連続気泡フォーム中に少なくとも部分的に浸透するようになる、方法。
【請求項２】
前記発泡性配合物（７）は、１００％未満、好ましくは９０％未満、より好ましくは８０％未満の過剰充填度で塗布される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記発泡性配合物（７）は、２０〜１００ｋｇ／ｍ3の自由膨張密度を備えたフォームを生じさせるよう調合されている、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記連続気泡フォームの前記開放ボイドの少なくとも８０体積％、好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％が前記別のフォーム（４）で充填される、請求項１〜３のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記連続気泡フォームは、網状フォーム、特に網状ポリウレタンフォームから成る、請求項１〜４のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記連続気泡フォームの平均セルサイズは、２０００〜７０００μｍ、好ましくは３０００μｍを超え、より好ましくは４０００μｍを超える、請求項１〜５のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記コア層中の前記連続気泡フォームは、その非圧縮状態では、少なくとも前記平均セルサイズに等しく、好ましくは前記平均セルサイズの２０倍未満であり、より好ましくは前記平均セルサイズの１０倍未満であり、最も好ましくは前記平均セルサイズの５倍未満の平均厚さを有する、請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記連続気泡フォームは、前記発泡性配合物を実質的に吸収しない材料から成る、請求項１〜７のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）に達すると、１／ｓの剪断速度で測定して８００ｍＰａ．ｓ未満、好ましくは５００ｍＰａ．ｓ未満の動的粘度を有する、請求項１〜８のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記コア層（１）を前記布設位置に保持した状態で前記発泡性配合物（７）の少なくとも７５重量％分、好ましくは少なくとも９０重量％分を前記コア層（１）に吹き付けることによってこれを塗布する、請求項１〜９のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）の第１の側に吹き付けられ、前記第１の側は、前記発泡性配合物（７）を前記コア層（１）に吹き付ける前におよび／または後に少なくとも１つの第１のカバー層（３）で覆われる、請求項１〜１０のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記コア層（１）は、前記第１のカバー層（３）で覆われ、前記発泡性配合物（７）は、前記第１のカバー層（３）に吹き付けられ、前記第１のカバー層（３）は、前記発泡性配合物（７）が前記第１のカバー層（３）を通って前記コア層（１）中に浸透することができるよう前記発泡性配合物（７）に対して浸透性である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）の第１の側に吹き付けられ、前記コア層（１）は、前記第１の側とは反対側の第２の側を有し、前記第２の側は、少なくとも１つの第２のカバー層（２）で、特に、前記発泡性配合物に対して不浸透性である層から成るカバー層（２）で覆われ、前記第１の側は、好ましくは、サンドイッチ構造体を形成するよう少なくとも１つの第１のカバー層（３）で覆われる、請求項１〜１２のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記コア層（１）は、ドレープ性であり、前記下側金型面（５）上にドレープされ、前記コア層（１）は、好ましくは、前記上側金型面（９）と前記下側金型面（５）との間で圧縮される、請求項１〜１３のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記連続気泡フォームの密度は、６０ｋｇ／ｍ3未満、好ましくは５０ｋｇ／ｍ3未満、より好ましくは４０ｋｇ／ｍ3未満である、請求項１〜１４のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記連続気泡フォームは、伸縮性であり、ＩＳＯ１７９８に従って測定して、少なくとも１００％、好ましくは少なくとも１５０％の伸び率を有する、請求項１〜１５のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記連続気泡フォームは、ＩＳＯ３３８６／１に従って測定して、２０ｋＰａ未満、好ましくは１５ｋＰａ未満、より好ましくは１０ｋＰａ未満のＣＬＤ４０％硬度を有する、請求項１〜１６のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記コア層（１）は、前記下側金型面（５）上に布設され、前記硬化可能な発泡性の配合物（７）は、前記下側金型面（５）上への前記コア層の布設中に前記コア層（１）の頂部上に吹き付けられる、請求項１〜１７のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記方法は、不連続法であり、前記発泡製品は、前記上側金型面（９）を形成する上側金型部分（８）及び前記下側金型面（５）を形成する下側金型部分（６）から成る金型（６，８）で製造され、前記上側金型部分（８）と前記下側金型部分（６）は、成形位置と脱型位置との間で互いに対して動くことができ、前記方法では、前記コア層（１）は、前記金型部分（６，８）の前記脱型位置において前記下側金型面（５）上に布設され、前記発泡性配合物（７）は、前記下側金型面（５）へ布設されている前記コア層（１）に吹き付けられ、前記金型部分（６，８）は、これらの成形位置に動かされ、前記発泡性配合物（７）が発泡するようになった後、前記金型部分（６，８）をこれらの脱型位置に動かし、製造された発泡製品が前記金型から取り出される、請求項１〜１８のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記方法は、連続法であり、前記上側金型面（９）及び前記下側金型面（５）は、コンベヤシステムにより形成される、請求項１〜１８のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記下側金型面（５）及び／又は前記上側金型面（９）は、三次元の形をしている、請求項１〜２０のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記発泡性配合物（７）は、前記コア層（１）の第１の側に吹き付けられ、前記コア層（１）は、前記第１の側とは反対側の第２の側を有し、前記第２の側は、少なくとも１つの第２のカバー層（２）で覆われ、前記第２のカバー層（２）は、前記下側金型面（５）に被着され、好ましくは側方に突き出たヘッド部分（１２）を備えた少なくとも１つのインサート（１０）が、前記コア層（１）を前記下側金型面（５）に被着させる前か後かのいずれかに、前記第２のカバー層（２）を貫通して前記下側金型面（５）に形成されている凹部（１１）内に挿入され、前記突出ヘッド部分（１２）は、好ましくは、発泡性配合物（７）が前記突出ヘッド部分（１２）と前記下側金型面（５）との間に入り込むことができるよう前記下側金型面（５）から距離を置いたところに維持される、請求項１〜２１のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
前記コア層（１）を前記下側金型面（５）に被着させた後、好ましくは側方に突出したヘッド部分（１２）を備えた少なくとも１つのインサート（１０）が、前記コア層（１）を貫通して前記下側金型面（５）に形成されている凹部（１１）中に挿入され、前記突出ヘッド部分（１２）は、好ましくは、前記発泡性配合物（７）が前記突出ヘッド部分（１２）と前記下側金型面（５）との間に入り込むことができるよう前記下側金型面（５）から距離を置いたところに維持される、請求項１〜２１のうちいずれか１項に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公表番号】特表２０１０−５３８８８１（Ｐ２０１０−５３８８８１Ａ）
【公表日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５２５３５５（Ｐ２０１０−５２５３５５）
【出願日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６２４６７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０３７３２２
【国際公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【出願人】（５０７３７７７８０）レクティセル エヌ．ヴィー． (4)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６２４６７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０３７３２２
【国際公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【出願人】（５０７３７７７８０）レクティセル エヌ．ヴィー． (4)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]