皮膚に穏やかな接着剤
電子線及びガンマ線架橋された、シリコーンゲル接着剤が開示される。非官能性及び官能性ポリジオルガノシロキサンのどちらもが使用される。接着剤を形成する方法、及びかかる接着剤を組み込んだ医療品も開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、米国仮出願第６１／１０９，２１１号（２００８年１０月２９日出願）、及び米国仮出願第６１／１０９，２１３号（２００８年１０月２９日出願）に関する利益を請求する。これらの案件の両方が、参考として本明細書にその全文を組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
本開示は皮膚に穏やかな接着剤に関する。特に、シリコーンゲル接着剤と、かかる接着剤の製造方法に関する。かかる方法には、非官能性シリコーンを含む低分子量シリコーンを、電子線又はガンマ線硬化することを含む。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
簡潔に述べると、一態様では、本開示は放射線硬化されたシリコーンゲルを含む、接着剤を提供する。シリコーンゲルは、架橋されたポリジオルガノシロキサン材料を含む。
【０００４】
他の態様では、本開示は、ポリジオルガノシロキサン材料を含む組成物を、ポリジオルガノシロキサン材料を架橋するのに十分な線量の、電子線照射及びガンマ線照射のうちの少なくとも１つに曝露することにより形成される、接着剤を提供する。
【０００５】
一部の実施形態では、ポリジオルガノシロキサン材料はポリジメチルシロキサンを含む。一部の実施形態では、ポリジメチルシロキサンは、１種以上のシラノール末端ポリジメチルシロキサン、１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一部の実施形態では、ポリジメチルシロキサンは１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサンからなる。
【０００６】
一部の実施形態では、接着剤は更にシリケート樹脂粘着付与剤を含む。一部の実施形態では、接着剤は更にポリ（ジメチルシロキサン−オキサミド）直鎖コポリマーを含む。
【０００７】
一部の実施形態では、ポリジオルガノシロキサン材料は、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒以下の動的粘度を有するポリジオルガノシロキサン流体を含む。一部の実施形態では、ポリジオルガノシロキサン材料は、２５℃において１００，０００センチストーク以下の動粘度を有するポリジオルガノシロキサン流体からなる。
【０００８】
一部の実施形態では、接着剤は、皮膚剥離接着手順に従って測定されるものとして、２．５４センチメートル当たり２００グラム以下の、ヒト皮膚からの１８０度剥離接着力を有する。
【０００９】
更に別の態様では、本開示は、医療用基材に接着した、本開示の任意のシリコーン接着剤の層を含む、医療品を提供する。一部の実施形態では、層は２０〜２００マイクロメートルの厚みを有する。一部の実施形態では、医療用基材は紙、高分子フィルム並びに織布及び不織布のうちのすくなくとも１つを含む。
【００１０】
更なる態様では、本開示は医療用基材を生体基材に接着させる方法を提供する。この方法は、本開示に従って接着剤を医療用基材に接着させることと、接着剤を使用して医療用基材を生体基材に接着させることとを含む。一部の実施形態では、生体基材はヒトの皮膚である。
【００１１】
本開示の上記の概要は、本発明の各実施形態を説明することを意図したものではない。また、本発明の１つ以上の実施形態の詳細を、以下の説明に記載する。本発明の他の特徴、目的、及び利点は、その説明から、また特許請求の範囲から明らかとなろう。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示の一部の実施形態に従う医療品を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
皮膚に接着させるための、シリコーン感圧接着剤を含む感圧接着剤（ＰＳＡ）の応用は、当該技術分野において既知であり、多くの例が市販されている。しかしながら、ＰＳＡのある特性が、皮膚への接着用途についてのそれらの適用を制限している。例えば、ＰＳＡが強すぎる接着力を呈する場合には、ＰＳＡを除去する際に皮膚傷害が生じる場合がある。あるいは、接着力を低下させた場合、ＰＳＡは、有用とされる十分な保持力に欠く可能性があり、あるいは接着可能なものへの容易な適用をもたらす、室温での粘着力を失い得る。更に、皮膚と比較して相対的に堅く、すなわち柔軟性のないＰＳＡは、典型的には、使用時に患者にかなりの不快感を生じさせる。同様に、皮膚に対して、低い剥離接着力を有する接着剤でさえ、除去時に不快感を生じさせる場合がある（例えば、接着剤が毛を巻き込んだ場合などに）。
【００１４】
シリコーンゲル（架橋されたポリジメチルシロキサン（「ＰＤＭＳ」）材料は、誘電性の充填剤に、振動減衰器に、及び瘢痕組織治癒を促進するための医学療法に用いられてきた。軽度に架橋されたシリコーンゲルは、軟らかい、粘着性の弾性材料であり、従来の粘着付与シリコーンＰＳＡと比較すると低い、穏やかな接着強度を有する。典型的にはシリコーンゲルはシリコーンＰＳＡよりも軟らかく、皮膚に接着させた場合の不快感が低減する。相対的に低い接着強度と、穏やかな粘着性との組み合わせが、シリコーンゲルを、皮膚に穏やかな接着剤としての適用に好適なものにする。
【００１５】
シリコーンゲル接着剤は、穏やかな除去力を備えた良好な接着を皮膚に提供し、かつ再配置され得る。市販のシリコーンゲル接着剤系の例としては、商標名：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＭＧ ７−９８５０、ＷＡＣＫＥＲ ２１３０、ＢＬＵＥＳＴＡＲ ４３１７及び４３２０、並びにＮＵＳＩＬ ６３４５及び６３５０で流通している製品が挙げられる。
【００１６】
これらの穏やかな皮膚接着剤は、ヒドロシリル化触媒（例えば白金錯体）の存在下での、ビニル末端ポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）と水素末端ＰＤＭＳとの間の追加の硬化反応により形成される。ビニル末端及び水素末端ＰＤＭＳ鎖は、それらの固有の化学的部分に由来して「官能化」シリコーンと呼ばれる。一般的には、かかる官能性シリコーンの個々は反応性ではないが、それらは共に反応性のシリコーン系を形成する。更に、シリケート樹脂（粘着付与剤）と、多数の官能性水素を備えるＰＤＭＳ（架橋剤）とを、かかるゲルの接着特性を変更するために配合することができる。
【００１７】
追加の硬化反応から得られるシリコーンゲル接着剤は、ある程度の量のフリーな（未架橋の）ＰＤＭＳの流体と、少量の粘着付与樹脂とを含むか、あるいは粘着付与樹脂は含まない、非常に軽度に架橋されたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）のネットワークである。対照的に、粘着付与樹脂は一般的にはシリコーンＰＳＡに高濃度（４５〜６０ｐｐｈ）で使用される。
【００１８】
シリコーン材料の触媒促進性硬化に加えて、有機ペルオキシドの高温分解から形成されるフリーラジカルは、シリコーンＰＳＡ配合物を架橋又は硬化できることが既知である。硬化させる化学物質から、腐食性であり、皮膚との接触に望ましくない酸性の残留物が、フィルム中に残されることから、この硬化技術は望ましくない。
【００１９】
一般的には、本開示の、架橋されたシロキサンネットワークは官能性又は非官能性シリコーン材料のいずれかから形成することができる。これらのゲル接着剤は、ポリシロキサンネットワークの、非常に低いガラス転移温度（Ｔｇ）と弾性率とに由来する、優れたぬれ特性を有する。レオロジー的には、これらのゲルは、結合が生成され、そして結合が破壊される時間スケールで、ほぼ同一の貯蔵弾性率を呈し、剥離により接着剤を剥がすために必要とされる力は、相対的に低い〜中程度である。これにより、除去時に生じる皮膚傷害は、最小限から皆無になる。更に、架橋されたゲルの弾性は、皮膚への装着時に接着剤が毛周囲に流れることを防ぎ、更には例えば除去時の痛みを低減させる。
【００２０】
一般的に、シリコーン材料はオイル、流体、ガム、エラストマー、又は樹脂（例えば砕けやすい固体樹脂）であり得る。一般的に、低分子量で低粘度の材料は、流体又はオイルと呼ばれ、それに対しより高分子量でより高粘度の材料はガムと呼ばれるが、これらの用語の間に厳格な区切りが存在するわけではない。エラストマー及び樹脂はガムよりも更に大きい分子量を有し、典型的には流動しない。本明細書で使用するとき、用語「流体」及び「オイル」は、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒以下（例えば６００，０００ｍＰａ・秒未満）の動的粘度を有する材料を指し、それに対し２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒を超える動的粘度（例えば少なくとも１０，０００，０００ｍＰａ・秒）を有する材料は「ガム」と呼ばれる。
【００２１】
一般的に、本開示で有用なシリコーン材料は、ポリジオルガノシロキサンであり、すなわち材料はポリシロキサン主鎖を含む。一部の実施形態では、非官能化シリコーン材料は、脂肪族及び／又は芳香族置換基を備えるシロキサン主鎖を説明する以下の式により記載される線状材料であることができる：
【００２２】
【化１】
【００２３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はアルキル基及びアリール基からなる群から独立して選択され、各Ｒ５はアルキル基であり、ｎ及びｍは整数であり、かつｍ又はｎのうちの少なくとも１つは０ではない。一部の実施形態では、１つ以上のアルキル又はアリール基は、ハロゲン置換基（例えばフッ素）を含有し得る。例えば、一部の実施形態では１つ以上のアルキル基は−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９であり得る。
【００２４】
一部の実施形態では、Ｒ５はメチル基であり、すなわち非官能化ポリジオルガノシロキサン材料はトリメチルシロキシ基末端化されている。一部の実施形態では、Ｒ１及びＲ２はアルキル基であり、ｎは０であり、すなわち材料はポリ（ジアルキルシロキサン）である。一部の実施形態では、アルキル基はメチル基であり、すなわちポリ（ジメチルシロキサン）（「ＰＤＭＳ」）である。一部の実施形態では、Ｒ１はアルキル基であり、Ｒ２はアリール基であり、ｎは０であり、すなわち材料はポリ（アルキルアリールシロキサン）である。一部の実施形態では、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２はフェニル基であり、すなわち材料はポリ（メチルフェニルシロキサン）である。一部の実施形態では、Ｒ１及びＲ２はアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４はアリール基であり、すなわち材料はポリ（ジアルキルジアリールシロキサン）である。一部の実施形態では、Ｒ１及びＲ２はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４はフェニル基であり、すなわち材料はポリ（ジメチルジフェニルシロキサン）である。
【００２５】
一部の実施形態では、非官能化ポリジオルガノシロキサン材料は分枝状であり得る。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び／又はＲ４基のうちの１つ以上はアルキル又はアリール（ハロゲン化アルキル又はアリールを含む）置換基及び末端Ｒ５基を備える、直鎖又は分枝鎖のシロキサンであり得る。
【００２６】
本明細書で使用するとき、「非官能基」は、炭素、水素、及び一部の実施形態ではハロゲン（例えばフッ素）原子からなるアルキル又はアリール基のいずれかである。本明細書で使用するとき、「非官能化ポリジオルガノシロキサン材料」は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５基のうちの１つが非官能基である。
【００２７】
一般的に、官能性シリコーン系は、出発物質のポリシロキサン主鎖に結合した固有の反応基（例えば水素、ヒドロキシル、ビニル、アリル又はアクリル基）を含む。本明細書で使用するとき、「官能化ポリジオルガノシロキサン材料」は式２のＲ基のうちの少なくとも１つが官能基であるものである。
【００２８】
【化２】
【００２９】
一部の実施形態では、官能性ポリジオルガノシロキサン材料は、少なくとも２つのＲ基が官能基であるものである。一般的に、式２のＲ基は独立して選択され得る。一部の実施形態では、少なくとも１つの官能基は水素化物基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ビニル基、エポキシ基、及びアクリレート基からなる群から選択される。
【００３０】
官能性Ｒ基に加えて、Ｒ基は非官能基、例えばハロゲン化（例えばフッ素化）アルキル及びアリール基を含むアルキル又はアリール基であってよい。一部の実施形態では、官能化ポリジオルガノシロキサン材料は分枝状であり得る。例えば１つ以上のＲ基が、官能性置換基及び／又は非官能性置換基を備える直鎖又は分枝鎖シロキサンであり得る。
【００３１】
本開示の皮膚に穏やかな接着剤は、１つ以上のポリジオルガノシロキサン材料（例えばシリコーンオイル又は流体）と所望により適切な粘着付与樹脂とを組み合わせることと、得られる混合物をコーティングすることと、電子線（Ｅビーム）又はガンマ線照射を使用して硬化させることとにより調製することができる。一般的に、接着剤の配合に有用な任意の既知の添加剤も含めることができる。
【００３２】
含める場合には、一般的には任意の既知の粘着付与樹脂を使用でき、例えば一部の実施形態では、シリケート樹脂粘着付与剤を使用できる。いくつかの例示的接着剤組成物においては、複数のシリケート樹脂粘着付与剤を使用して、望ましい性能を得ることができる。
【００３３】
好適なシリケート樹脂粘着付与剤としては、以下の構造単位Ｍ（すなわち一価のＲ’３ＳｉＯ１／２単位）、Ｄ（すなわち二価のＲ’２ＳｉＯ２／２単位）、Ｔ（すなわち三価のＲ’ＳｉＯ３／２単位）、及びＱ（すなわち四価のＳｉＯ４／２単位）、及びこれらの組み合わせからなる、これらの樹脂が挙げられる。典型的な例示的シリケート樹脂としては、ＭＱシリケート樹脂粘着付与剤、ＭＱＤシリケート樹脂粘着付与剤、及びＭＱＴシリケート樹脂粘着付与剤が挙げられる。これらのシリケート樹脂粘着付与剤は一般的に、１００〜５０，０００グラム／モルの範囲の又は５００〜１５，０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有し、かつ一般的に、Ｒ’はメチル基である。
【００３４】
ＭＱシリケート樹脂粘着付与剤はコポリマー樹脂であり、各Ｍ単位はＱ単位に結合し、かつ各Ｑ単位は少なくとも１つの他のＱ単位に結合している。一部のＱ単位は他のＱ単位とのみ結合している。しかしながら、一部のＱ単位はヒドロキシルラジカルと結合してＨＯＳｉＯ３／２単位（すなわち「ＴＯＨ」単位）を生じ、それによりシリケート樹脂粘着付与剤のケイ素結合ヒドロキシル含量の一部を占める。
【００３５】
シリコン結合ヒドロキシル基（すなわち、シラノール）のＭＱ樹脂上の濃度は、シリケート樹脂粘着付与剤の重量に基づいて、１．５重量％以下、１．２重量％以下、１．０重量％以下、又は０．８重量％以下まで減らすことができる。これは、例えばヘキサメチルジシラザンをシリケート樹脂粘着付与剤と反応させることによって実現することができる。このような反応は、例えばトリフルオロ酢酸によって触媒してもよい。あるいは、トリメチルクロロシラン又はトリメチルシリルアセトアミドをシリケート樹脂粘着付与剤と反応させてもよく、この場合、触媒は必要ではない。
【００３６】
ＭＱＤシリコーン樹脂粘着付与剤は、Ｍ、Ｑ及びＤ単位を有するターポリマーである。一部の実施形態では、Ｄ単位の一部のメチルＲ’基はビニル（ＣＨ２＝ＣＨ−）基（「ＤＶｉ」単位）で置き換えることができる。ＭＱＴシリケート樹脂粘着付与剤は、Ｍ、Ｑ及びＴ単位を有するターポリマーである。
【００３７】
好適なシリケート樹脂粘着付与剤は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（例えばＤＣ ２−７０６６）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（例えばＳＲ５４５及びＳＲ１０００）、及びＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（例えばＢＥＬＳＩＬ ＴＭＳ−８０３）などの供給元から市販されている。
【００３８】
存在する場合、ポリシロキサン材料は粘着付与樹脂であり、コーティング及び硬化の前に、任意の追加の添加剤を任意の各種の既知の手段によって組み合わせることができる。例えば、一部の実施形態では、ミキサー、ブレンダー、ミル、押出成形機などの一般的な装置を使用することにより、様々な構成成分を予混合できる。
【００３９】
一部の実施形態では、材料を溶媒に溶解させてコーティングすることができ、硬化させる前に乾燥させることができる。一部の実施形態では、無溶媒の化合とコーティングプロセスを使用できる。一部の実施形態では、無溶媒のコーティングはおおよそ室温において生じる。例えば、一部の実施形態では、材料は１００，０００センチストークス（ｃＳｔ）（０．１ｍ２／秒）以下の、例えば５０，０００ｃＳｔ（０．０５ｍ２／秒）以下の動粘度を有し得る。しかしながら、一部の実施形態では、押出成形などのホット・メルト・コーティングプロセスを使用することができ、例えば分子量がより大きい材料の粘度が、コーティングのためにより好適な値へと低減される。押出成形機の１つ以上の別個の引き込み口を介して、様々な組み合わせであるいは個別に、様々な構成成分を共に加え、押出成形機でブレンドし（例えば溶融混合し）、押出成形してホット・メルト・コーティングされた構成体を形成できる。
【００４０】
どのように形成されたかには関わらず、コーティングされた構成体は放射線硬化される。一部の実施形態では、コーティングは、電子線照射に曝露することにより硬化できる。一部の実施形態では、コーティングは、ガンマ線照射に曝露することにより硬化できる。一部の実施形態では、電子線硬化とガンマ線硬化の組み合わせが使用できる。例えば、一部の実施形態では、コーティングは電子線照射に曝露することにより部分的に硬化できる。続いてこのコーティングをガンマ線照射により更に硬化することができる。
【００４１】
電子線及びガンマ線硬化の各種手順は周知である。硬化は専用の装置の使用に基づき、かつ当業者は、専用の装置、形状、及びライン速度、並びに他のよく知られているプロセスパラメータに関して、線量の較正モデルを定義することができる。
【００４２】
市販の電子線生成装置が容易に調達できる。本明細書に記載の例については、放射線加工はＣＢ−３００型の電子線生成装置（Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能）で実施された。一般的に、支持フィルム（例えばポリエステルテレフタレート支持フィルム）はチャンバを通って延びる。一部の実施形態では、両面にライナ（例えばフルオロシリコーン製剥離ライナ）を備える未硬化の材料（「閉鎖面」）のサンプルを支持フィルムに取り付け、約分２０フィート／分（６．１メートル／）の固定速度で搬送することができる。一部の実施形態では、未硬化材料のサンプルには１つのライナを適用することができ、この材料は反対面にはライナを備えない（「開放面」）。一般的に、チャンバを不活化させた状態で（例えば、酸素を含有している室内空気を不活性ガス（例えば窒素）で置き換える）、試料を電子線硬化（特に開放面を硬化する場合）する。
【００４３】
未硬化材料は、剥離ライナを通して片面から電子線照射に曝露することができる。単層の接着剤積層型のテープを製造するためには、電子線を１回透過させれば十分な場合がある。より厚いサンプルは、接着剤断面にわたって硬化の勾配を呈する可能性があることから、未硬化材料は両面からの電子線照射に曝露することが望ましい場合がある。
【００４４】
市販のガンマ線照射装置としては、多くの場合、医療用途の製品をガンマ線照射で殺菌するために使用する装置が挙げられる。一部の実施形態では、かかる装置を、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤を硬化あるいは部分的に硬化させるために使用することができる。一部の実施形態では、このような硬化は、例えばテープ又は創傷ドレッシングなどの半完成品又は最終製品のための滅菌プロセスと同時に生じ得る。
【００４５】
一部の実施形態では、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤はテープ類、創傷ドレッシング、外科用ドレープ、ＩＶ部位ドレッシング（IV site dressings）、義肢、オストミーパウチ又はストーマパウチ、頬パウチ（buccal patch）、又は経皮パッチなどの医療品を形成するのに好適である。一部の実施形態では、接着剤は同様に義歯及びヘアピースを含む他の医療品に関しても有用である。
【００４６】
一部の実施形態では、接着剤には、粘着付与剤（例えばＭＱ樹脂）、充填剤、顔料、接着性を改善するための添加剤、水蒸気透過率を改善するための添加剤、薬剤、化粧剤、天然抽出物、シリコーンワックス、シリコーンポリエーテル、親水性ポリマー及びレオロジー変性剤が挙げられるがこれらに限定されない、任意の各種既知の充填剤及び添加剤を含めることができる。接着性、特にぬれている表面への接着性を改善するために使用される添加剤としては、ポリ（エチレンオキシド）ポリマー、ポリ（プロピレンオキシド）ポリマー及びポリ（エチレンオキシド）とポリ（プロピレンオキシド）とのコポリマー、アクリル酸ポリマー、ヒドロキシエチルセルロースポリマーなどのポリマー、ポリ（エチレンオキシド）とポリジオルガノシロキサンとのコポリマー及びポリ（プロピレンオキシド）とポリジオルガノシロキサンとのコポリマーなどのシリコーンポリエーテルコポリマー並びにこれらのブレンドが挙げられる。
【００４７】
一部の実施形態では、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤は、医療用基材を生体基材（例えばヒト又は動物）へと接着させるのに好適である。例えば、一部の実施形態では、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤は、医療用基材をヒト及び／又は動物の皮膚に接着するために使用できる。
【００４８】
代表的な医療用基材としては、高分子材料、プラスチック、天然の高分子材料（例えばコラーゲン、木、コルク、及び皮革）、紙、織布及び不織布、金属、ガラス、セラミックス、及び複合材料が挙げられる。
【００４９】
接着層の厚みは、特には制限されない。一部の実施形態では厚みは少なくとも１０マイクロメートルであり、一部の実施形態では少なくとも２０マイクロメートルである。一部の実施形態では厚みは４００マイクロメートル以下であり、一部の実施形態では２００マイクロメートル以下である。
【００５０】
ヒトの皮膚などの生体基材への剥離接着力は、非常に可変性があることが既知である。皮膚の種類、身体上の位置及び他の要因が結果に影響を与え得る。一般的に、皮膚からの剥離接着力の値の平均は標準偏差が大きくなる傾向がある。一部の実施形態ではヒトの皮膚に関しての平均剥離接着力は２００グラム／２．５４ｃｍ未満であり、一部の実施形態では１００グラム／２．５４ｃｍ未満であり得る。
【００５１】
代表的な医療品１００を図１に例示する。医療品１００は、基材１２０の第１主表面と関連付けられるシリコーン接着剤１３０を含む。未記載ではあるが、一部の実施形態では、接着剤１３０の反対面は剥離ライナによって保護されていてもよい。一部の実施形態では、医療品１００は自身で巻きつけるもの（self wound）であり得、接着剤の反対表面（曝露される面）は基材１２０の非コーティング処理主表面と接触することになる。使用する際には、接着剤の表面が生体基材（例えばヒトの皮膚）に適用され、基材１２０を生体基材へと接着する。
【実施例】
【００５２】
電子線硬化手順
ＣＢ−３００型の電子線生成装置（Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能）で電子線硬化を実施した。一般的に、支持フィルム（例えばポリエステルテレフタレート支持フィルム）は装置の不活性チャンバを通って延びた。未硬化材料のサンプルを支持フィルムに取り付け、不活性チャンバ中を約２０フィート／分（６．１メートル／分）の固定速度で搬送し、電子線照射に曝露した。
【００５３】
ガンマ線硬化プロセス
コバルト６０（cobolt-60）（Ｃｏ−６０）を含有する一連の中空のステンレス鋼管から構成される、１．５〜３ミリオンキュリー（ＭＣｉ）の線源強度を用いて、ガンマ線での照射を実施した。一般的には複数サンプルの放射線曝露の途中で、サンプルを照射チャンバから回収し、より均一な曝露を提供するために相対的な位置を反転させた。照射チャンバへとサンプルを搬送し、所望の線量を得るのに必要な時間にわたりガンマ線に曝露した。合計の吸収線量は０．２〜３Ｍｒａｄ（２〜３０ｋＧｙ）であり、照射速度は０．３〜０．５Ｍｒａｄ／時間（３〜５ｋＧｙ／時間）であった。
【００５４】
剥離試験手順
ＩＭａｓｓ ２０００剥離試験機を用いて剥離接着力を測定した。接着剤サンプルを幅０．５インチ（１．３ｃｍ）及び長さ５インチ（１２．７ｃｍ）に細長く裁断した。次いで、得られたテープを、４．５ｌｂ（２ｋｇ）の硬質ゴムローラーに全部で４回通過させて、清潔なポリプロピレンパネル（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｌａｑｕｅ Ｉｎｃ．（Ｍｅｌｖｉｎｄａｌｅ，ＭＩ）から入手）に適用した。試験前に、サンプルを２０分にわたって室温（２２℃）かつ５０％相対湿度で経時処理した。次いでパネルをＩＭａｓｓ ２０００ Ｔｅｓｔｅｒの床に搭載し、１２インチ／分（３０．５ｃｍ／分）の速度にて、１８０℃の角度でテープを引きはがした。結果を０．５インチ（１．２７ｃｍ）当たりのグラム重量で測定し、ｇ／２．５４ｃｍに変換した。
【００５５】
粘着性試験手順
６ｍｍ直径のポリプロピレン製シリンダープローブを装備したＴＡ−ＸＴ Ｐｌｕｓ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて粘着性を測定した。接着剤サンプルを幅０．７５インチ（１．９ｃｍ）及び長さ４インチ（１０．２ｃｍ）に細長く裁断し、１０ｍｍ直径の孔（プローブに、この孔を通過させてテープ表面の接着剤に到達させる）を備える真ちゅう板に積層した。試験パラメータは、予備試験：０．５ｍｍ／秒、試験速度：１．０ｍｍ／秒、予備試験速度：１０．０ｍｍ／秒、加えた力：１００グラム、接触時間：５秒、引いた力：１グラム、引っ張り距離：３ｍｍであった。
【００５６】
皮膚剥離接着力手順
４人の男性及び２人の女性の被験者が本試験に参加した。サンプル適用の前に全ての被験者の背中をＩＶＯＲＹ石鹸で洗浄した。接着剤サンプルを幅１．０インチ（２．５４ｃｍ）及び長さ３インチ（７．６２ｃｍ）に細長く裁断した。各サンプルの長軸がボランティアの脊髄に対して垂直に配向するよう、サンプルを被験者の背中に配置した。サンプル材料の適用順は、各被験者についてランダム化した（すなわち回転させて配置した）。３Ｍの設計による４．５ポンド（２ｋｇ）のローラーを用いてサンプル材料を固定した。サンプルを、１２インチ／分（３０．５ｃｍ／分）の速度にて１８０度で取り外した。負荷セルにより剥離力をグラム重量単位で測定した。接着剤材料の開始セットを適用し、即座に取り外した（「Ｔ−０」）。更なるサンプルセットを適用し、取り外し前の７２時間にわたって設置した（「Ｔ−７２」）。
【００５７】
以下の諸実施例で使用される材料を表１に要約する。
【００５８】
【表１】
【００５９】
（ａ）動粘度の記載なし。但し、この材料は非常に粘稠なガムである。
【００６０】
ＳＰＯｘの調製。シリコーンポリオキサミド（ＳＰＯｘ）エラストマーを２工程で調製した。第１工程では、２５，０００グラム／モルの分子量を有るα，ω−ビス（アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンジアミンをジエチルオキサラートで保護して、α，ω−オキサミドオキサレートエステル保護前駆体（αはギリシャ文字のアルファであり、ωはギリシャ文字のオメガである）を得た。この工程は米国特許第７，３７１，４６４号の調製例１についての一般的な手順に従って完了させた。ジエチルオキサラートをジアミンに対してモル過剰に使用して、α，ω−オキサミドオキサレートエステル保護前駆体を得た。前駆体の混合物の代わりに上記の調製した前駆体のみを使用し、反応時間を４日にしたことを除いて、米国特許第７，３７１，４６４号の実施例３の一般的な手順に従い、エチレンジアミンを用いて、前駆体の鎖をシリコーンポリオキサミドエラストマーへと延長させた。前駆体対エチレンジアミンのモル比は１：１であった。材料は、硬度を測定せずにそのまま使用した。
【００６１】
実施例１〜１２
溶媒系コーティングを、高分子量のシリコーンゴムから調製した。表２Ａに示す実施例１〜１２の構成成分を総固形分２５重量％でトルエンに溶解し、均質な溶液を得た。ナイフコーターを使用して、これらの溶液をＳＣＯＴＣＨＰＡＲ ＰＥＴフィルム（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙの５１マイクロメートルポリエチレンテレフタレートフィルム）上にコーティングした。このコーティングを、７０℃に維持された乾燥オーブンに１０分間にわたって配置することで、トルエンを除去した。実施例１〜１２の接着剤の乾燥厚さは５１マイクロメートル（２ｍｉｌ）であった。サンプルはＳＩＬＦＬＵ Ｍ５０ ＭＤ０７剥離ライナ（Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ，Ｉｎｃ．，Ｖｅｎｉｃｅ，Ｉｔａｌｙより入手）に積層した。
【００６２】
【表２】
【００６３】
次いで、表２Ｂに記載のようにこれらのサンプルに加速電圧が２２０ｋｅＶ（３．５ジュール）の電子線、又はガンマ線を照射した。剥離接着力及びプローブ粘着特性を測定したが、これらもまた表２Ｂに報告する。
【００６４】
【表３】
【００６５】
実施例１３〜１６
無溶媒コーティングを、末端シラノール官能性ＰＤＭＳを含む低分子量シリコーンオイル又は流体から調製した。コーティングは官能性ＰＤＭＳを含んだが、これらは一般的な市販の反応性シリコーン系では無かった。特に、末端シラノール基と反応性の官能基を有するいずれの材料も含有していない、コーティングは、実施例１３〜１６に記載の系について化学的な架橋は生じなかった。
【００６６】
表３Ａに示す実施例１３〜１６の配合成分をジャーに加え、少なくとも４８時間にわたって混合して、均質な溶液を得た。ナイフコーターを使用して、これらの溶液をＳＣＯＴＣＨＰＡＫ ＰＥＴフィルム上にコーティングして、１５０マイクロメートル（６ｍｉｌ）厚さのフィルムを得た。これらのサンプルに、２８０ｋｅＶ（４．４ジュール）の加速電圧を用いて電子線照射した。電子線線量及び測定された剥離接着力及びプローブ粘着特性を表３Ｂに記載する。
【００６７】
【表４】
【００６８】
【表５】
【００６９】
実施例１７〜２１
低分子量シリコーンオイル又は流体から無溶媒コーティングを調製した。これらのコーティングは非官能性ＰＤＭＳのみを含んだ。表４Ａに示す実施例１７〜２１の配合成分をジャーに加え、少なくとも４８時間にわたって混合して、均質な溶液を得た。ナイフコーターを使用して、これらの溶液をＳＣＯＴＣＨＰＡＫ ＰＥＴフィルム上にコーティングして、１５０マイクロメートル（６ｍｉｌ）厚さのフィルムを得た。これらのサンプルに、２８０ｋｅＶ（４．４ジュール）の加速電圧を用いて電子線照射した。電子線線量及び測定された剥離接着力及びプローブ粘着特性を表４Ｂに記載する。
【００７０】
【表６】
【００７１】
【表７】
【００７２】
実施例２２〜２４
表５Ａに示す実施例２２〜２４の配合成分をジャーに加え、少なくとも４８時間にわたって混合して、均質な溶液を得た。
【００７３】
【表８】
【００７４】
これらの溶液を、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）フィルムに２５マイクロメートル（１ｍｉｌ）に加熱積層した、ポリエステル／酢酸セルロース織布からなるフィルム上にコーティングした。ナイフコーターを用いてコーティングを適用し、様々な厚さのフィルムを得たこれらのサンプルに、２８０ｋｅＶ（４．４ジュール）の加速電圧を用いて電子線照射した。プロピレンパネル及びヒト皮膚からの剥離接着力を試験した。結果を電子線線量を添えて表５Ｂに記載する。ヒトの皮膚での試験に関連する高い変動性に起因する、皮膚からの剥離についての標準偏差（ｓｔｄ．）も記載する。
【００７５】
【表９】
【００７６】
比較のために、２種類の、市販の医療用接着剤製品を、皮膚に対するＴ−０とＴ−７２の１８０度剥離接着力について試験した。ＭＥＰＩＴＡＣ軟質シリコーンドレッシングテープ（Ｍｏｌｎｌｙｃｋｅ Ｈｅａｌｔｈ Ｃａｒｅから入手可能）は、ヒトの皮膚に対して６８（＋／−１２）グラム／２．５４ｃｍのＴ−０剥離接着力を有し、ヒトの皮膚に対して５８（＋／−２３）グラム／２．５４ｃｍのＴ−７２剥離接着力有した。ＭＩＣＲＯＰＯＲＥ外科テープ（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）は、ヒトの皮膚に対して６５（＋／−４４）グラム／２．５４ｃｍのＴ−０剥離接着力を有し、ヒトの皮膚に対して１４５（＋／−４６）グラム／２．５４ｃｍのＴ−７２剥離接着力有した。
【００７７】
一部の実施形態では、本開示のシリコーンゲル接着剤は特に皮膚への接着に好適である。一般的に本開示の接着剤は皮膚よりも低い表面張力を有することから、この接着剤は素早く広い範囲をぬらす。ゲル接着剤はまた、弱い圧力により広げた場合にも低い変形速度で広がり、かつ強度及び持続時間の観点から所望される程度の接着を提供するような粘弾性特性を有する。
【００７８】
接着剤は架橋されたポリジメチルシロキサンであり、それらの特性は、表面の、基材を素早くぬらす能力と、過剰に流動することなく基材に適合するという能力に主に基づく。変形圧力が適用された場合に生じるエネルギー損失は非常に少ない。かかる接着剤の利点は組織を傷つけない除去であり、例えば皮膚をはがしたり、痛みを伴うように毛や皮膚を引っ張るなどしない。他の特性は、接着剤が、接着剤の流動性と上皮細胞への取り付け性を制限する、粘性の低い成分を有するということであり、それゆえ接着剤は同一の皮膚表面又は他の皮膚表面から容易に除去され及び接着され得る。
【００７９】
本発明の様々な改良及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者には明らかとなる。
【技術分野】
【０００１】
本出願は、米国仮出願第６１／１０９，２１１号（２００８年１０月２９日出願）、及び米国仮出願第６１／１０９，２１３号（２００８年１０月２９日出願）に関する利益を請求する。これらの案件の両方が、参考として本明細書にその全文を組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
本開示は皮膚に穏やかな接着剤に関する。特に、シリコーンゲル接着剤と、かかる接着剤の製造方法に関する。かかる方法には、非官能性シリコーンを含む低分子量シリコーンを、電子線又はガンマ線硬化することを含む。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
簡潔に述べると、一態様では、本開示は放射線硬化されたシリコーンゲルを含む、接着剤を提供する。シリコーンゲルは、架橋されたポリジオルガノシロキサン材料を含む。
【０００４】
他の態様では、本開示は、ポリジオルガノシロキサン材料を含む組成物を、ポリジオルガノシロキサン材料を架橋するのに十分な線量の、電子線照射及びガンマ線照射のうちの少なくとも１つに曝露することにより形成される、接着剤を提供する。
【０００５】
一部の実施形態では、ポリジオルガノシロキサン材料はポリジメチルシロキサンを含む。一部の実施形態では、ポリジメチルシロキサンは、１種以上のシラノール末端ポリジメチルシロキサン、１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一部の実施形態では、ポリジメチルシロキサンは１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサンからなる。
【０００６】
一部の実施形態では、接着剤は更にシリケート樹脂粘着付与剤を含む。一部の実施形態では、接着剤は更にポリ（ジメチルシロキサン−オキサミド）直鎖コポリマーを含む。
【０００７】
一部の実施形態では、ポリジオルガノシロキサン材料は、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒以下の動的粘度を有するポリジオルガノシロキサン流体を含む。一部の実施形態では、ポリジオルガノシロキサン材料は、２５℃において１００，０００センチストーク以下の動粘度を有するポリジオルガノシロキサン流体からなる。
【０００８】
一部の実施形態では、接着剤は、皮膚剥離接着手順に従って測定されるものとして、２．５４センチメートル当たり２００グラム以下の、ヒト皮膚からの１８０度剥離接着力を有する。
【０００９】
更に別の態様では、本開示は、医療用基材に接着した、本開示の任意のシリコーン接着剤の層を含む、医療品を提供する。一部の実施形態では、層は２０〜２００マイクロメートルの厚みを有する。一部の実施形態では、医療用基材は紙、高分子フィルム並びに織布及び不織布のうちのすくなくとも１つを含む。
【００１０】
更なる態様では、本開示は医療用基材を生体基材に接着させる方法を提供する。この方法は、本開示に従って接着剤を医療用基材に接着させることと、接着剤を使用して医療用基材を生体基材に接着させることとを含む。一部の実施形態では、生体基材はヒトの皮膚である。
【００１１】
本開示の上記の概要は、本発明の各実施形態を説明することを意図したものではない。また、本発明の１つ以上の実施形態の詳細を、以下の説明に記載する。本発明の他の特徴、目的、及び利点は、その説明から、また特許請求の範囲から明らかとなろう。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示の一部の実施形態に従う医療品を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
皮膚に接着させるための、シリコーン感圧接着剤を含む感圧接着剤（ＰＳＡ）の応用は、当該技術分野において既知であり、多くの例が市販されている。しかしながら、ＰＳＡのある特性が、皮膚への接着用途についてのそれらの適用を制限している。例えば、ＰＳＡが強すぎる接着力を呈する場合には、ＰＳＡを除去する際に皮膚傷害が生じる場合がある。あるいは、接着力を低下させた場合、ＰＳＡは、有用とされる十分な保持力に欠く可能性があり、あるいは接着可能なものへの容易な適用をもたらす、室温での粘着力を失い得る。更に、皮膚と比較して相対的に堅く、すなわち柔軟性のないＰＳＡは、典型的には、使用時に患者にかなりの不快感を生じさせる。同様に、皮膚に対して、低い剥離接着力を有する接着剤でさえ、除去時に不快感を生じさせる場合がある（例えば、接着剤が毛を巻き込んだ場合などに）。
【００１４】
シリコーンゲル（架橋されたポリジメチルシロキサン（「ＰＤＭＳ」）材料は、誘電性の充填剤に、振動減衰器に、及び瘢痕組織治癒を促進するための医学療法に用いられてきた。軽度に架橋されたシリコーンゲルは、軟らかい、粘着性の弾性材料であり、従来の粘着付与シリコーンＰＳＡと比較すると低い、穏やかな接着強度を有する。典型的にはシリコーンゲルはシリコーンＰＳＡよりも軟らかく、皮膚に接着させた場合の不快感が低減する。相対的に低い接着強度と、穏やかな粘着性との組み合わせが、シリコーンゲルを、皮膚に穏やかな接着剤としての適用に好適なものにする。
【００１５】
シリコーンゲル接着剤は、穏やかな除去力を備えた良好な接着を皮膚に提供し、かつ再配置され得る。市販のシリコーンゲル接着剤系の例としては、商標名：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＭＧ ７−９８５０、ＷＡＣＫＥＲ ２１３０、ＢＬＵＥＳＴＡＲ ４３１７及び４３２０、並びにＮＵＳＩＬ ６３４５及び６３５０で流通している製品が挙げられる。
【００１６】
これらの穏やかな皮膚接着剤は、ヒドロシリル化触媒（例えば白金錯体）の存在下での、ビニル末端ポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）と水素末端ＰＤＭＳとの間の追加の硬化反応により形成される。ビニル末端及び水素末端ＰＤＭＳ鎖は、それらの固有の化学的部分に由来して「官能化」シリコーンと呼ばれる。一般的には、かかる官能性シリコーンの個々は反応性ではないが、それらは共に反応性のシリコーン系を形成する。更に、シリケート樹脂（粘着付与剤）と、多数の官能性水素を備えるＰＤＭＳ（架橋剤）とを、かかるゲルの接着特性を変更するために配合することができる。
【００１７】
追加の硬化反応から得られるシリコーンゲル接着剤は、ある程度の量のフリーな（未架橋の）ＰＤＭＳの流体と、少量の粘着付与樹脂とを含むか、あるいは粘着付与樹脂は含まない、非常に軽度に架橋されたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）のネットワークである。対照的に、粘着付与樹脂は一般的にはシリコーンＰＳＡに高濃度（４５〜６０ｐｐｈ）で使用される。
【００１８】
シリコーン材料の触媒促進性硬化に加えて、有機ペルオキシドの高温分解から形成されるフリーラジカルは、シリコーンＰＳＡ配合物を架橋又は硬化できることが既知である。硬化させる化学物質から、腐食性であり、皮膚との接触に望ましくない酸性の残留物が、フィルム中に残されることから、この硬化技術は望ましくない。
【００１９】
一般的には、本開示の、架橋されたシロキサンネットワークは官能性又は非官能性シリコーン材料のいずれかから形成することができる。これらのゲル接着剤は、ポリシロキサンネットワークの、非常に低いガラス転移温度（Ｔｇ）と弾性率とに由来する、優れたぬれ特性を有する。レオロジー的には、これらのゲルは、結合が生成され、そして結合が破壊される時間スケールで、ほぼ同一の貯蔵弾性率を呈し、剥離により接着剤を剥がすために必要とされる力は、相対的に低い〜中程度である。これにより、除去時に生じる皮膚傷害は、最小限から皆無になる。更に、架橋されたゲルの弾性は、皮膚への装着時に接着剤が毛周囲に流れることを防ぎ、更には例えば除去時の痛みを低減させる。
【００２０】
一般的に、シリコーン材料はオイル、流体、ガム、エラストマー、又は樹脂（例えば砕けやすい固体樹脂）であり得る。一般的に、低分子量で低粘度の材料は、流体又はオイルと呼ばれ、それに対しより高分子量でより高粘度の材料はガムと呼ばれるが、これらの用語の間に厳格な区切りが存在するわけではない。エラストマー及び樹脂はガムよりも更に大きい分子量を有し、典型的には流動しない。本明細書で使用するとき、用語「流体」及び「オイル」は、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒以下（例えば６００，０００ｍＰａ・秒未満）の動的粘度を有する材料を指し、それに対し２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒を超える動的粘度（例えば少なくとも１０，０００，０００ｍＰａ・秒）を有する材料は「ガム」と呼ばれる。
【００２１】
一般的に、本開示で有用なシリコーン材料は、ポリジオルガノシロキサンであり、すなわち材料はポリシロキサン主鎖を含む。一部の実施形態では、非官能化シリコーン材料は、脂肪族及び／又は芳香族置換基を備えるシロキサン主鎖を説明する以下の式により記載される線状材料であることができる：
【００２２】
【化１】
【００２３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はアルキル基及びアリール基からなる群から独立して選択され、各Ｒ５はアルキル基であり、ｎ及びｍは整数であり、かつｍ又はｎのうちの少なくとも１つは０ではない。一部の実施形態では、１つ以上のアルキル又はアリール基は、ハロゲン置換基（例えばフッ素）を含有し得る。例えば、一部の実施形態では１つ以上のアルキル基は−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９であり得る。
【００２４】
一部の実施形態では、Ｒ５はメチル基であり、すなわち非官能化ポリジオルガノシロキサン材料はトリメチルシロキシ基末端化されている。一部の実施形態では、Ｒ１及びＲ２はアルキル基であり、ｎは０であり、すなわち材料はポリ（ジアルキルシロキサン）である。一部の実施形態では、アルキル基はメチル基であり、すなわちポリ（ジメチルシロキサン）（「ＰＤＭＳ」）である。一部の実施形態では、Ｒ１はアルキル基であり、Ｒ２はアリール基であり、ｎは０であり、すなわち材料はポリ（アルキルアリールシロキサン）である。一部の実施形態では、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２はフェニル基であり、すなわち材料はポリ（メチルフェニルシロキサン）である。一部の実施形態では、Ｒ１及びＲ２はアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４はアリール基であり、すなわち材料はポリ（ジアルキルジアリールシロキサン）である。一部の実施形態では、Ｒ１及びＲ２はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４はフェニル基であり、すなわち材料はポリ（ジメチルジフェニルシロキサン）である。
【００２５】
一部の実施形態では、非官能化ポリジオルガノシロキサン材料は分枝状であり得る。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び／又はＲ４基のうちの１つ以上はアルキル又はアリール（ハロゲン化アルキル又はアリールを含む）置換基及び末端Ｒ５基を備える、直鎖又は分枝鎖のシロキサンであり得る。
【００２６】
本明細書で使用するとき、「非官能基」は、炭素、水素、及び一部の実施形態ではハロゲン（例えばフッ素）原子からなるアルキル又はアリール基のいずれかである。本明細書で使用するとき、「非官能化ポリジオルガノシロキサン材料」は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５基のうちの１つが非官能基である。
【００２７】
一般的に、官能性シリコーン系は、出発物質のポリシロキサン主鎖に結合した固有の反応基（例えば水素、ヒドロキシル、ビニル、アリル又はアクリル基）を含む。本明細書で使用するとき、「官能化ポリジオルガノシロキサン材料」は式２のＲ基のうちの少なくとも１つが官能基であるものである。
【００２８】
【化２】
【００２９】
一部の実施形態では、官能性ポリジオルガノシロキサン材料は、少なくとも２つのＲ基が官能基であるものである。一般的に、式２のＲ基は独立して選択され得る。一部の実施形態では、少なくとも１つの官能基は水素化物基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ビニル基、エポキシ基、及びアクリレート基からなる群から選択される。
【００３０】
官能性Ｒ基に加えて、Ｒ基は非官能基、例えばハロゲン化（例えばフッ素化）アルキル及びアリール基を含むアルキル又はアリール基であってよい。一部の実施形態では、官能化ポリジオルガノシロキサン材料は分枝状であり得る。例えば１つ以上のＲ基が、官能性置換基及び／又は非官能性置換基を備える直鎖又は分枝鎖シロキサンであり得る。
【００３１】
本開示の皮膚に穏やかな接着剤は、１つ以上のポリジオルガノシロキサン材料（例えばシリコーンオイル又は流体）と所望により適切な粘着付与樹脂とを組み合わせることと、得られる混合物をコーティングすることと、電子線（Ｅビーム）又はガンマ線照射を使用して硬化させることとにより調製することができる。一般的に、接着剤の配合に有用な任意の既知の添加剤も含めることができる。
【００３２】
含める場合には、一般的には任意の既知の粘着付与樹脂を使用でき、例えば一部の実施形態では、シリケート樹脂粘着付与剤を使用できる。いくつかの例示的接着剤組成物においては、複数のシリケート樹脂粘着付与剤を使用して、望ましい性能を得ることができる。
【００３３】
好適なシリケート樹脂粘着付与剤としては、以下の構造単位Ｍ（すなわち一価のＲ’３ＳｉＯ１／２単位）、Ｄ（すなわち二価のＲ’２ＳｉＯ２／２単位）、Ｔ（すなわち三価のＲ’ＳｉＯ３／２単位）、及びＱ（すなわち四価のＳｉＯ４／２単位）、及びこれらの組み合わせからなる、これらの樹脂が挙げられる。典型的な例示的シリケート樹脂としては、ＭＱシリケート樹脂粘着付与剤、ＭＱＤシリケート樹脂粘着付与剤、及びＭＱＴシリケート樹脂粘着付与剤が挙げられる。これらのシリケート樹脂粘着付与剤は一般的に、１００〜５０，０００グラム／モルの範囲の又は５００〜１５，０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有し、かつ一般的に、Ｒ’はメチル基である。
【００３４】
ＭＱシリケート樹脂粘着付与剤はコポリマー樹脂であり、各Ｍ単位はＱ単位に結合し、かつ各Ｑ単位は少なくとも１つの他のＱ単位に結合している。一部のＱ単位は他のＱ単位とのみ結合している。しかしながら、一部のＱ単位はヒドロキシルラジカルと結合してＨＯＳｉＯ３／２単位（すなわち「ＴＯＨ」単位）を生じ、それによりシリケート樹脂粘着付与剤のケイ素結合ヒドロキシル含量の一部を占める。
【００３５】
シリコン結合ヒドロキシル基（すなわち、シラノール）のＭＱ樹脂上の濃度は、シリケート樹脂粘着付与剤の重量に基づいて、１．５重量％以下、１．２重量％以下、１．０重量％以下、又は０．８重量％以下まで減らすことができる。これは、例えばヘキサメチルジシラザンをシリケート樹脂粘着付与剤と反応させることによって実現することができる。このような反応は、例えばトリフルオロ酢酸によって触媒してもよい。あるいは、トリメチルクロロシラン又はトリメチルシリルアセトアミドをシリケート樹脂粘着付与剤と反応させてもよく、この場合、触媒は必要ではない。
【００３６】
ＭＱＤシリコーン樹脂粘着付与剤は、Ｍ、Ｑ及びＤ単位を有するターポリマーである。一部の実施形態では、Ｄ単位の一部のメチルＲ’基はビニル（ＣＨ２＝ＣＨ−）基（「ＤＶｉ」単位）で置き換えることができる。ＭＱＴシリケート樹脂粘着付与剤は、Ｍ、Ｑ及びＴ単位を有するターポリマーである。
【００３７】
好適なシリケート樹脂粘着付与剤は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（例えばＤＣ ２−７０６６）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（例えばＳＲ５４５及びＳＲ１０００）、及びＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（例えばＢＥＬＳＩＬ ＴＭＳ−８０３）などの供給元から市販されている。
【００３８】
存在する場合、ポリシロキサン材料は粘着付与樹脂であり、コーティング及び硬化の前に、任意の追加の添加剤を任意の各種の既知の手段によって組み合わせることができる。例えば、一部の実施形態では、ミキサー、ブレンダー、ミル、押出成形機などの一般的な装置を使用することにより、様々な構成成分を予混合できる。
【００３９】
一部の実施形態では、材料を溶媒に溶解させてコーティングすることができ、硬化させる前に乾燥させることができる。一部の実施形態では、無溶媒の化合とコーティングプロセスを使用できる。一部の実施形態では、無溶媒のコーティングはおおよそ室温において生じる。例えば、一部の実施形態では、材料は１００，０００センチストークス（ｃＳｔ）（０．１ｍ２／秒）以下の、例えば５０，０００ｃＳｔ（０．０５ｍ２／秒）以下の動粘度を有し得る。しかしながら、一部の実施形態では、押出成形などのホット・メルト・コーティングプロセスを使用することができ、例えば分子量がより大きい材料の粘度が、コーティングのためにより好適な値へと低減される。押出成形機の１つ以上の別個の引き込み口を介して、様々な組み合わせであるいは個別に、様々な構成成分を共に加え、押出成形機でブレンドし（例えば溶融混合し）、押出成形してホット・メルト・コーティングされた構成体を形成できる。
【００４０】
どのように形成されたかには関わらず、コーティングされた構成体は放射線硬化される。一部の実施形態では、コーティングは、電子線照射に曝露することにより硬化できる。一部の実施形態では、コーティングは、ガンマ線照射に曝露することにより硬化できる。一部の実施形態では、電子線硬化とガンマ線硬化の組み合わせが使用できる。例えば、一部の実施形態では、コーティングは電子線照射に曝露することにより部分的に硬化できる。続いてこのコーティングをガンマ線照射により更に硬化することができる。
【００４１】
電子線及びガンマ線硬化の各種手順は周知である。硬化は専用の装置の使用に基づき、かつ当業者は、専用の装置、形状、及びライン速度、並びに他のよく知られているプロセスパラメータに関して、線量の較正モデルを定義することができる。
【００４２】
市販の電子線生成装置が容易に調達できる。本明細書に記載の例については、放射線加工はＣＢ−３００型の電子線生成装置（Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能）で実施された。一般的に、支持フィルム（例えばポリエステルテレフタレート支持フィルム）はチャンバを通って延びる。一部の実施形態では、両面にライナ（例えばフルオロシリコーン製剥離ライナ）を備える未硬化の材料（「閉鎖面」）のサンプルを支持フィルムに取り付け、約分２０フィート／分（６．１メートル／）の固定速度で搬送することができる。一部の実施形態では、未硬化材料のサンプルには１つのライナを適用することができ、この材料は反対面にはライナを備えない（「開放面」）。一般的に、チャンバを不活化させた状態で（例えば、酸素を含有している室内空気を不活性ガス（例えば窒素）で置き換える）、試料を電子線硬化（特に開放面を硬化する場合）する。
【００４３】
未硬化材料は、剥離ライナを通して片面から電子線照射に曝露することができる。単層の接着剤積層型のテープを製造するためには、電子線を１回透過させれば十分な場合がある。より厚いサンプルは、接着剤断面にわたって硬化の勾配を呈する可能性があることから、未硬化材料は両面からの電子線照射に曝露することが望ましい場合がある。
【００４４】
市販のガンマ線照射装置としては、多くの場合、医療用途の製品をガンマ線照射で殺菌するために使用する装置が挙げられる。一部の実施形態では、かかる装置を、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤を硬化あるいは部分的に硬化させるために使用することができる。一部の実施形態では、このような硬化は、例えばテープ又は創傷ドレッシングなどの半完成品又は最終製品のための滅菌プロセスと同時に生じ得る。
【００４５】
一部の実施形態では、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤はテープ類、創傷ドレッシング、外科用ドレープ、ＩＶ部位ドレッシング（IV site dressings）、義肢、オストミーパウチ又はストーマパウチ、頬パウチ（buccal patch）、又は経皮パッチなどの医療品を形成するのに好適である。一部の実施形態では、接着剤は同様に義歯及びヘアピースを含む他の医療品に関しても有用である。
【００４６】
一部の実施形態では、接着剤には、粘着付与剤（例えばＭＱ樹脂）、充填剤、顔料、接着性を改善するための添加剤、水蒸気透過率を改善するための添加剤、薬剤、化粧剤、天然抽出物、シリコーンワックス、シリコーンポリエーテル、親水性ポリマー及びレオロジー変性剤が挙げられるがこれらに限定されない、任意の各種既知の充填剤及び添加剤を含めることができる。接着性、特にぬれている表面への接着性を改善するために使用される添加剤としては、ポリ（エチレンオキシド）ポリマー、ポリ（プロピレンオキシド）ポリマー及びポリ（エチレンオキシド）とポリ（プロピレンオキシド）とのコポリマー、アクリル酸ポリマー、ヒドロキシエチルセルロースポリマーなどのポリマー、ポリ（エチレンオキシド）とポリジオルガノシロキサンとのコポリマー及びポリ（プロピレンオキシド）とポリジオルガノシロキサンとのコポリマーなどのシリコーンポリエーテルコポリマー並びにこれらのブレンドが挙げられる。
【００４７】
一部の実施形態では、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤は、医療用基材を生体基材（例えばヒト又は動物）へと接着させるのに好適である。例えば、一部の実施形態では、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤は、医療用基材をヒト及び／又は動物の皮膚に接着するために使用できる。
【００４８】
代表的な医療用基材としては、高分子材料、プラスチック、天然の高分子材料（例えばコラーゲン、木、コルク、及び皮革）、紙、織布及び不織布、金属、ガラス、セラミックス、及び複合材料が挙げられる。
【００４９】
接着層の厚みは、特には制限されない。一部の実施形態では厚みは少なくとも１０マイクロメートルであり、一部の実施形態では少なくとも２０マイクロメートルである。一部の実施形態では厚みは４００マイクロメートル以下であり、一部の実施形態では２００マイクロメートル以下である。
【００５０】
ヒトの皮膚などの生体基材への剥離接着力は、非常に可変性があることが既知である。皮膚の種類、身体上の位置及び他の要因が結果に影響を与え得る。一般的に、皮膚からの剥離接着力の値の平均は標準偏差が大きくなる傾向がある。一部の実施形態ではヒトの皮膚に関しての平均剥離接着力は２００グラム／２．５４ｃｍ未満であり、一部の実施形態では１００グラム／２．５４ｃｍ未満であり得る。
【００５１】
代表的な医療品１００を図１に例示する。医療品１００は、基材１２０の第１主表面と関連付けられるシリコーン接着剤１３０を含む。未記載ではあるが、一部の実施形態では、接着剤１３０の反対面は剥離ライナによって保護されていてもよい。一部の実施形態では、医療品１００は自身で巻きつけるもの（self wound）であり得、接着剤の反対表面（曝露される面）は基材１２０の非コーティング処理主表面と接触することになる。使用する際には、接着剤の表面が生体基材（例えばヒトの皮膚）に適用され、基材１２０を生体基材へと接着する。
【実施例】
【００５２】
電子線硬化手順
ＣＢ−３００型の電子線生成装置（Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能）で電子線硬化を実施した。一般的に、支持フィルム（例えばポリエステルテレフタレート支持フィルム）は装置の不活性チャンバを通って延びた。未硬化材料のサンプルを支持フィルムに取り付け、不活性チャンバ中を約２０フィート／分（６．１メートル／分）の固定速度で搬送し、電子線照射に曝露した。
【００５３】
ガンマ線硬化プロセス
コバルト６０（cobolt-60）（Ｃｏ−６０）を含有する一連の中空のステンレス鋼管から構成される、１．５〜３ミリオンキュリー（ＭＣｉ）の線源強度を用いて、ガンマ線での照射を実施した。一般的には複数サンプルの放射線曝露の途中で、サンプルを照射チャンバから回収し、より均一な曝露を提供するために相対的な位置を反転させた。照射チャンバへとサンプルを搬送し、所望の線量を得るのに必要な時間にわたりガンマ線に曝露した。合計の吸収線量は０．２〜３Ｍｒａｄ（２〜３０ｋＧｙ）であり、照射速度は０．３〜０．５Ｍｒａｄ／時間（３〜５ｋＧｙ／時間）であった。
【００５４】
剥離試験手順
ＩＭａｓｓ ２０００剥離試験機を用いて剥離接着力を測定した。接着剤サンプルを幅０．５インチ（１．３ｃｍ）及び長さ５インチ（１２．７ｃｍ）に細長く裁断した。次いで、得られたテープを、４．５ｌｂ（２ｋｇ）の硬質ゴムローラーに全部で４回通過させて、清潔なポリプロピレンパネル（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｌａｑｕｅ Ｉｎｃ．（Ｍｅｌｖｉｎｄａｌｅ，ＭＩ）から入手）に適用した。試験前に、サンプルを２０分にわたって室温（２２℃）かつ５０％相対湿度で経時処理した。次いでパネルをＩＭａｓｓ ２０００ Ｔｅｓｔｅｒの床に搭載し、１２インチ／分（３０．５ｃｍ／分）の速度にて、１８０℃の角度でテープを引きはがした。結果を０．５インチ（１．２７ｃｍ）当たりのグラム重量で測定し、ｇ／２．５４ｃｍに変換した。
【００５５】
粘着性試験手順
６ｍｍ直径のポリプロピレン製シリンダープローブを装備したＴＡ−ＸＴ Ｐｌｕｓ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて粘着性を測定した。接着剤サンプルを幅０．７５インチ（１．９ｃｍ）及び長さ４インチ（１０．２ｃｍ）に細長く裁断し、１０ｍｍ直径の孔（プローブに、この孔を通過させてテープ表面の接着剤に到達させる）を備える真ちゅう板に積層した。試験パラメータは、予備試験：０．５ｍｍ／秒、試験速度：１．０ｍｍ／秒、予備試験速度：１０．０ｍｍ／秒、加えた力：１００グラム、接触時間：５秒、引いた力：１グラム、引っ張り距離：３ｍｍであった。
【００５６】
皮膚剥離接着力手順
４人の男性及び２人の女性の被験者が本試験に参加した。サンプル適用の前に全ての被験者の背中をＩＶＯＲＹ石鹸で洗浄した。接着剤サンプルを幅１．０インチ（２．５４ｃｍ）及び長さ３インチ（７．６２ｃｍ）に細長く裁断した。各サンプルの長軸がボランティアの脊髄に対して垂直に配向するよう、サンプルを被験者の背中に配置した。サンプル材料の適用順は、各被験者についてランダム化した（すなわち回転させて配置した）。３Ｍの設計による４．５ポンド（２ｋｇ）のローラーを用いてサンプル材料を固定した。サンプルを、１２インチ／分（３０．５ｃｍ／分）の速度にて１８０度で取り外した。負荷セルにより剥離力をグラム重量単位で測定した。接着剤材料の開始セットを適用し、即座に取り外した（「Ｔ−０」）。更なるサンプルセットを適用し、取り外し前の７２時間にわたって設置した（「Ｔ−７２」）。
【００５７】
以下の諸実施例で使用される材料を表１に要約する。
【００５８】
【表１】
【００５９】
（ａ）動粘度の記載なし。但し、この材料は非常に粘稠なガムである。
【００６０】
ＳＰＯｘの調製。シリコーンポリオキサミド（ＳＰＯｘ）エラストマーを２工程で調製した。第１工程では、２５，０００グラム／モルの分子量を有るα，ω−ビス（アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンジアミンをジエチルオキサラートで保護して、α，ω−オキサミドオキサレートエステル保護前駆体（αはギリシャ文字のアルファであり、ωはギリシャ文字のオメガである）を得た。この工程は米国特許第７，３７１，４６４号の調製例１についての一般的な手順に従って完了させた。ジエチルオキサラートをジアミンに対してモル過剰に使用して、α，ω−オキサミドオキサレートエステル保護前駆体を得た。前駆体の混合物の代わりに上記の調製した前駆体のみを使用し、反応時間を４日にしたことを除いて、米国特許第７，３７１，４６４号の実施例３の一般的な手順に従い、エチレンジアミンを用いて、前駆体の鎖をシリコーンポリオキサミドエラストマーへと延長させた。前駆体対エチレンジアミンのモル比は１：１であった。材料は、硬度を測定せずにそのまま使用した。
【００６１】
実施例１〜１２
溶媒系コーティングを、高分子量のシリコーンゴムから調製した。表２Ａに示す実施例１〜１２の構成成分を総固形分２５重量％でトルエンに溶解し、均質な溶液を得た。ナイフコーターを使用して、これらの溶液をＳＣＯＴＣＨＰＡＲ ＰＥＴフィルム（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙの５１マイクロメートルポリエチレンテレフタレートフィルム）上にコーティングした。このコーティングを、７０℃に維持された乾燥オーブンに１０分間にわたって配置することで、トルエンを除去した。実施例１〜１２の接着剤の乾燥厚さは５１マイクロメートル（２ｍｉｌ）であった。サンプルはＳＩＬＦＬＵ Ｍ５０ ＭＤ０７剥離ライナ（Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ，Ｉｎｃ．，Ｖｅｎｉｃｅ，Ｉｔａｌｙより入手）に積層した。
【００６２】
【表２】
【００６３】
次いで、表２Ｂに記載のようにこれらのサンプルに加速電圧が２２０ｋｅＶ（３．５ジュール）の電子線、又はガンマ線を照射した。剥離接着力及びプローブ粘着特性を測定したが、これらもまた表２Ｂに報告する。
【００６４】
【表３】
【００６５】
実施例１３〜１６
無溶媒コーティングを、末端シラノール官能性ＰＤＭＳを含む低分子量シリコーンオイル又は流体から調製した。コーティングは官能性ＰＤＭＳを含んだが、これらは一般的な市販の反応性シリコーン系では無かった。特に、末端シラノール基と反応性の官能基を有するいずれの材料も含有していない、コーティングは、実施例１３〜１６に記載の系について化学的な架橋は生じなかった。
【００６６】
表３Ａに示す実施例１３〜１６の配合成分をジャーに加え、少なくとも４８時間にわたって混合して、均質な溶液を得た。ナイフコーターを使用して、これらの溶液をＳＣＯＴＣＨＰＡＫ ＰＥＴフィルム上にコーティングして、１５０マイクロメートル（６ｍｉｌ）厚さのフィルムを得た。これらのサンプルに、２８０ｋｅＶ（４．４ジュール）の加速電圧を用いて電子線照射した。電子線線量及び測定された剥離接着力及びプローブ粘着特性を表３Ｂに記載する。
【００６７】
【表４】
【００６８】
【表５】
【００６９】
実施例１７〜２１
低分子量シリコーンオイル又は流体から無溶媒コーティングを調製した。これらのコーティングは非官能性ＰＤＭＳのみを含んだ。表４Ａに示す実施例１７〜２１の配合成分をジャーに加え、少なくとも４８時間にわたって混合して、均質な溶液を得た。ナイフコーターを使用して、これらの溶液をＳＣＯＴＣＨＰＡＫ ＰＥＴフィルム上にコーティングして、１５０マイクロメートル（６ｍｉｌ）厚さのフィルムを得た。これらのサンプルに、２８０ｋｅＶ（４．４ジュール）の加速電圧を用いて電子線照射した。電子線線量及び測定された剥離接着力及びプローブ粘着特性を表４Ｂに記載する。
【００７０】
【表６】
【００７１】
【表７】
【００７２】
実施例２２〜２４
表５Ａに示す実施例２２〜２４の配合成分をジャーに加え、少なくとも４８時間にわたって混合して、均質な溶液を得た。
【００７３】
【表８】
【００７４】
これらの溶液を、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）フィルムに２５マイクロメートル（１ｍｉｌ）に加熱積層した、ポリエステル／酢酸セルロース織布からなるフィルム上にコーティングした。ナイフコーターを用いてコーティングを適用し、様々な厚さのフィルムを得たこれらのサンプルに、２８０ｋｅＶ（４．４ジュール）の加速電圧を用いて電子線照射した。プロピレンパネル及びヒト皮膚からの剥離接着力を試験した。結果を電子線線量を添えて表５Ｂに記載する。ヒトの皮膚での試験に関連する高い変動性に起因する、皮膚からの剥離についての標準偏差（ｓｔｄ．）も記載する。
【００７５】
【表９】
【００７６】
比較のために、２種類の、市販の医療用接着剤製品を、皮膚に対するＴ−０とＴ−７２の１８０度剥離接着力について試験した。ＭＥＰＩＴＡＣ軟質シリコーンドレッシングテープ（Ｍｏｌｎｌｙｃｋｅ Ｈｅａｌｔｈ Ｃａｒｅから入手可能）は、ヒトの皮膚に対して６８（＋／−１２）グラム／２．５４ｃｍのＴ−０剥離接着力を有し、ヒトの皮膚に対して５８（＋／−２３）グラム／２．５４ｃｍのＴ−７２剥離接着力有した。ＭＩＣＲＯＰＯＲＥ外科テープ（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）は、ヒトの皮膚に対して６５（＋／−４４）グラム／２．５４ｃｍのＴ−０剥離接着力を有し、ヒトの皮膚に対して１４５（＋／−４６）グラム／２．５４ｃｍのＴ−７２剥離接着力有した。
【００７７】
一部の実施形態では、本開示のシリコーンゲル接着剤は特に皮膚への接着に好適である。一般的に本開示の接着剤は皮膚よりも低い表面張力を有することから、この接着剤は素早く広い範囲をぬらす。ゲル接着剤はまた、弱い圧力により広げた場合にも低い変形速度で広がり、かつ強度及び持続時間の観点から所望される程度の接着を提供するような粘弾性特性を有する。
【００７８】
接着剤は架橋されたポリジメチルシロキサンであり、それらの特性は、表面の、基材を素早くぬらす能力と、過剰に流動することなく基材に適合するという能力に主に基づく。変形圧力が適用された場合に生じるエネルギー損失は非常に少ない。かかる接着剤の利点は組織を傷つけない除去であり、例えば皮膚をはがしたり、痛みを伴うように毛や皮膚を引っ張るなどしない。他の特性は、接着剤が、接着剤の流動性と上皮細胞への取り付け性を制限する、粘性の低い成分を有するということであり、それゆえ接着剤は同一の皮膚表面又は他の皮膚表面から容易に除去され及び接着され得る。
【００７９】
本発明の様々な改良及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者には明らかとなる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線硬化されたシリコーンゲルを含む接着剤であって、前記シリコーンゲルが、架橋されたポリジオルガノシロキサン材料を含む、接着剤。
【請求項２】
ポリジオルガノシロキサン材料を含む組成物を、前記ポリジオルガノシロキサン材料を架橋するのに十分な線量の、電子線照射及びガンマ線照射のうちの少なくとも１つに曝露することにより形成される、接着剤。
【請求項３】
ポリジオルガノシロキサン材料がポリジメチルシロキサンを含む、請求項１又は２に記載の接着剤。
【請求項４】
前記ポリジメチルシロキサンが１種以上のシラノール末端ポリジメチルシロキサン、１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３に記載の接着剤。
【請求項５】
前記ポリジメチルシロキサンが１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサンからなる、請求項３に記載の接着剤。
【請求項６】
前記接着剤が更にシリケート樹脂粘着付与剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項７】
前記接着剤が更にポリ（ジメチルシロキサン−オキサミド）直鎖コポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項８】
前記ポリジオルガノシロキサン材料が、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒以下の動的粘度を有するポリジオルガノシロキサン流体を含む、請求項２〜７のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項９】
前記ポリジオルガノシロキサン材料が、２５℃において１００，０００センチストーク以下の動粘度を有するポリジオルガノシロキサン流体からなる、請求項２〜８のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項１０】
前記接着剤が、皮膚剥離接着手順に従って測定されるものとして、２．５４センチメートル当たり２００グラム以下の、ヒト皮膚からの１８０度剥離接着力を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項１１】
医療用基材に接着した請求項１〜１０のいずれか一項に記載の接着剤の層を含む、医療品。
【請求項１２】
前記層が２０〜２００マイクロメートルの厚みを有する、請求項１１に記載の医療品。
【請求項１３】
前記医療用基材が紙、高分子フィルム並びに織布及び不織布のうちの少なくとも１つを含む、請求項１１及び１２のいずれか一項に記載の医療品。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の接着剤を医療用基材に接着させることと、前記接着剤を用いて前記医療用基材を生体基材に接着させることとを含む、医療用基材を生体基材に接着させる方法。
【請求項１５】
前記生体基材がヒトの皮膚である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１】
放射線硬化されたシリコーンゲルを含む接着剤であって、前記シリコーンゲルが、架橋されたポリジオルガノシロキサン材料を含む、接着剤。
【請求項２】
ポリジオルガノシロキサン材料を含む組成物を、前記ポリジオルガノシロキサン材料を架橋するのに十分な線量の、電子線照射及びガンマ線照射のうちの少なくとも１つに曝露することにより形成される、接着剤。
【請求項３】
ポリジオルガノシロキサン材料がポリジメチルシロキサンを含む、請求項１又は２に記載の接着剤。
【請求項４】
前記ポリジメチルシロキサンが１種以上のシラノール末端ポリジメチルシロキサン、１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３に記載の接着剤。
【請求項５】
前記ポリジメチルシロキサンが１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサンからなる、請求項３に記載の接着剤。
【請求項６】
前記接着剤が更にシリケート樹脂粘着付与剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項７】
前記接着剤が更にポリ（ジメチルシロキサン−オキサミド）直鎖コポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項８】
前記ポリジオルガノシロキサン材料が、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒以下の動的粘度を有するポリジオルガノシロキサン流体を含む、請求項２〜７のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項９】
前記ポリジオルガノシロキサン材料が、２５℃において１００，０００センチストーク以下の動粘度を有するポリジオルガノシロキサン流体からなる、請求項２〜８のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項１０】
前記接着剤が、皮膚剥離接着手順に従って測定されるものとして、２．５４センチメートル当たり２００グラム以下の、ヒト皮膚からの１８０度剥離接着力を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の接着剤。
【請求項１１】
医療用基材に接着した請求項１〜１０のいずれか一項に記載の接着剤の層を含む、医療品。
【請求項１２】
前記層が２０〜２００マイクロメートルの厚みを有する、請求項１１に記載の医療品。
【請求項１３】
前記医療用基材が紙、高分子フィルム並びに織布及び不織布のうちの少なくとも１つを含む、請求項１１及び１２のいずれか一項に記載の医療品。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の接着剤を医療用基材に接着させることと、前記接着剤を用いて前記医療用基材を生体基材に接着させることとを含む、医療用基材を生体基材に接着させる方法。
【請求項１５】
前記生体基材がヒトの皮膚である、請求項１４に記載の方法。
【図１】
【公表番号】特表２０１２−５０７６０８（Ｐ２０１２−５０７６０８Ａ）
【公表日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３４７７７（Ｐ２０１１−５３４７７７）
【出願日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６２６０３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５６５４４
【国際公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６２６０３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５６５４４
【国際公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
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