表層改質針葉樹材製合板とその製造方法および表層改質針葉樹材製合板を用いた床材
【課題】 キャスター等に荷重が掛かった場合においても、すなわち耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れる表層改質針葉樹材製合板およびその製造方法を提供することであり、さらには耐擦傷性や耐汚染性等の表面物性に優れることは元より、耐キャスター性や耐落下衝撃性においても優れる床材を提供することである。
【解決手段】 複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板であって、該針葉樹材製合板の一方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とする表層改質針葉樹材製合板。
【解決手段】 複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板であって、該針葉樹材製合板の一方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とする表層改質針葉樹材製合板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、針葉樹材製合板の表面硬度を向上させた表層改質針葉樹材製合板とその製造方法、および、この表層改質針葉樹材製合板に装飾層を設けた床材に関し、さらに詳しくは、耐擦傷性や耐汚染性、特に耐キャスター性や耐落下衝撃性に優れた表層改質針葉樹材製合板とその製造方法およびこの表層改質針葉樹材製合板を用いた床材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、木質系基材、たとえば、合板、中密度繊維板（ＭＤＦ）、あるいはこれらを積層した複合材に化粧シートや突板等の装飾層を設けた床材が知られている。また、前記装飾層には床材として求められる表面物性、すなわち、耐擦傷性や耐汚染性等を確保する意味から、通常は表層に硬化型樹脂からなる表面保護層が設けられている。
【０００３】
床材に供せられる木質系基材としては、面荷重強度があり、ＭＤＦに比べて耐水性に優れると共にコスト的にも安価であるなどの理由から合板が一般的に用いられている。合板は繊維方向が異なる単板を一層毎に複数層、たとえば、３層、５層、７層を配置したものであるが、合板に用いられる単板としては、針葉樹材に比べて、「節」がなく、「割れ」や「ヤニ」も少なく、比較的に硬い上に表面が美麗であり、装飾層を設けた際に繊維目等が表面に現出し難く、装飾層に凹みや傷が発生し難いなどの理由から広葉樹材の単板が用いられている。
【０００４】
しかしながら、広葉樹は成長が遅いために、伐採することによる自然環境の破壊が問題となり、広葉樹に比べて成長が早く、自然環境の破壊についても小さくすることができる針葉樹を合板用の単板として利用する提案がなされている（たとえば、特許文献１、２参照）。
【０００５】
特許文献１、２に開示された技術はいずれも、針葉樹材が有する「節」や「割れ」を表層に形成する装飾層に現出させない、あるいは、「ヤニ」の表面への析出による装飾層のボコツキを防止することを目的としたものであり、特許文献１の技術は、樹脂含浸紙を表層に貼着することにより、また、特許文献２の技術は、紙材を表層に貼着することにより、上記した目的を達成しようとするものであるが、いずれの技術も「ヤニ」の析出による装飾層のボコツキを抑えることはできるが、ボコツキを無くすという点においては改善の余地があり、また、針葉樹材の柔らかさを保護して落下衝撃に対する凹みを防止するという点においても改善の余地があるものであり、針葉樹材の柔らかさ自体を硬くすれば、「ヤニ」の析出を止めることができると共に耐落下衝撃性においても優れることを知見するに至り、この知見に基いて本発明を完成させたものである。
【特許文献１】特開平７−５２１０３号公報
【特許文献２】特開平５−１７７７７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明は、キャスター等に荷重が掛かった場合においても、すなわち耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れる表層改質針葉樹材製合板およびその製造方法を提供することであり、さらには耐擦傷性や耐汚染性等の表面物性は元より、「ヤニ」の析出による装飾層のボコツキのない、耐キャスター性や耐落下衝撃性に優れる床材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明の表層改質針葉樹材製合板は、複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板であって、該針葉樹材製合板の一方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とするものである。
【０００８】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記樹脂含浸単板が最表面層から順に内層側へ複数層設けられていることを特徴とするものである。
【０００９】
また、請求項３記載の本発明は、請求項１、２のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、最表面層を形成する前記樹脂含浸単板面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とするものである。このように構成することにより、床材とした際に表面平滑性に優れる床材とすることができる。
【００１０】
また、請求項４記載の本発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記針葉樹材製合板の他方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項５記載の本発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記針葉樹材製合板の他方の面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項４、５のいずれかに記載の構成とすることにより、加工時や時間経過に伴う表層改質針葉樹材製合板しいては床材とした際の反りや捩れを防止することができる。
【００１３】
また、請求項６記載の本発明の床材は、請求項１〜５のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板を用いて、前記針葉樹材製合板の前記一方の面を形成する前記樹脂含浸単板面に接着剤層を介して表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を備えた装飾層を設けたことを特徴とするものである。
【００１４】
また、請求項７記載の本発明は、請求項６記載の床材において、前記装飾層が合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであることを特徴とするものである。
【００１５】
また、請求項８記載の本発明は、請求項７記載の床材において、前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１６】
また、請求項９記載の本発明は、請求項７、８のいずれかに記載の床材において、前記表面保護層が前記合成樹脂製シート基材にアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合体とイソシアネートとから形成されたプライマー層を介して形成されていることを特徴とするものである。
【００１７】
また、請求項１０記載の本発明は、請求項７記載の床材において、前記装飾層が前記合成樹脂製シート基材からなる化粧シートの前記接着剤層側の面にバッカー材を積層したものであることを特徴とするものである。
【００１８】
また、請求項１１記載の本発明は、請求項６記載の床材において、前記装飾層が紙系シート基材からなる化粧シートであることを特徴とするものである。
【００１９】
また、請求項１２記載の本発明は、請求項６〜１１のいずれかに記載の床材において、前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とするものである。
【００２０】
また、請求項１３記載の本発明は、請求項６記載の床材において、前記装飾層が突板であることを特徴とするものである。
【００２１】
また、請求項１４記載の本発明の表層改質針葉樹材製合板の製造方法は、針葉樹材製単板を圧縮して密度を高める工程と、密度を高めた前記針葉樹材製単板を熱硬化型樹脂溶液に浸漬して熱硬化型樹脂を含浸すると共に乾燥する工程と、熱硬化型樹脂を含浸させて乾燥させた前記針葉樹材製単板を熱圧プレスしてプレス成形品とする工程と、複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板の一方の面に接着剤を塗布して接着剤層を設けると共に前記プレス成形品を前記接着剤層面に載置して後に熱圧プレスして一体化させる工程とからなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明は、針葉樹材製合板の一方の最表面層を形成する針葉樹材製単板が少なくとも熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板からなる表層改質針葉樹材製合板とすることにより、耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れる表層改質針葉樹材製合板とすることができ、この表層改質針葉樹材製合板の前記樹脂含浸単板面に接着剤層を介して電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を表層に有する装飾層を積層した床材とすることにより、針葉樹材が有する「節」や「割れ」を表層に形成する装飾層に現出させることなく、「ヤニ」の表面への析出による装飾層のボコツキを防止することができると共に耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れると共に耐擦傷性や耐汚染性等の表面物性においても優れる床材とすることができるという効果を奏するものである。また、本発明の表層改質針葉樹材製合板の製造方法を採ることにより、硬度のある表面層を有する表層改質針葉樹材製合板を容易に製造することができるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる表層改質針葉樹材製合板の基本的な層構成を図解的に示す図、図２は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図、図３は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第１実施形態を図解的に示す層構成図、図４は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第２実施形態を図解的に示す層構成図、図５は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第３実施形態を図解的に示す層構成図、図６は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第４実施形態を図解的に示す層構成図であり、図中の１は床材、２，２’は装飾層、３，３’，３”，４１は接着剤層、４は表層改質針葉樹材製合板、５，５’，５”はプライマー層、６は凹凸模様、７はワイピングインキ、８は絵柄印刷層、８’はベタ柄印刷層、９はバッカー材、２１は表面保護層、２２は合成樹脂製透明シート、２２’は合成樹脂製シート、２３は紙系シート、４０は樹脂含浸単板、４２は針葉樹材製合板、αは微粒子をそれぞれ示す。
【００２４】
図１は本発明にかかる表層改質針葉樹材製合板の基本的な層構成を図解的に示す図であって、表層改質針葉樹材製合板４は針葉樹材製単板に熱硬化型樹脂を含浸硬化させた樹脂含浸単板４０と複数枚の針葉樹材単板を積層した針葉樹材製合板４２の一方の面とを接着剤層４１を介して熱圧成形して一体化したものである。図示はしないが、前記表層改質針葉樹材製合板４の側端部には雌実、雄実からなる実部が設けられ、後述する床材１とした際に床材１同士の前記雌実、前記雄実を嵌合させて床下地上に敷設される。
【００２５】
針葉樹材製単板としては、杉科、松科、ヒノキ科等の針葉樹をかつらむきして作った（針葉樹の丸太を芯に向かって連続して薄く剥ぐように刃物で切り込みながら作った）薄い板であり、通常は０．５〜５．０ｍｍの厚さである。前記針葉樹材製合板４２は、前記針葉樹材製単板を繊維方向が一層毎に異なるように複数層、たとえば、３層、５層、７層を配置し、たとえば、尿素樹脂からなる接着剤で積層一体化したものである。
【００２６】
前記樹脂含浸単板４０は、前記針葉樹材製単板を、たとえば、上下鉄ロールからなる加圧装置に通して前記針葉樹材製単板を圧縮して密度を上げ、その後に、熱硬化型樹脂の溶液中に浸漬すると共に乾燥した後に熱圧プレスして含浸させた熱硬化型樹脂を硬化させることにより得ることができる。
【００２７】
前記熱硬化型樹脂としては、たとえば、不飽和ポリエステル樹脂、１液ないし２液硬化型ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を例示することができ、これらの１種ないし２種以上を混合して用いることができる。前記熱硬化型樹脂を溶液化する溶媒としては、樹脂系により周知の溶媒を用いればよいものである。前記熱硬化型樹脂の前記針葉樹材製単板に含浸させる含浸量としては、ウエット状態で概ね１００〜３００ｇ／ｍ2、固形分換算で概ね３０〜１００ｇ／ｍ2が適当である。
【００２８】
また、前記樹脂含浸単板４０は、必要に応じて、無機充填剤を含んだものであってもよいのであって、無機充填剤としては、たとえば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、炭酸カルシウム、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂等を例示することができる。
【００２９】
前記樹脂含浸単板４０と前記針葉樹材製合板４２とを貼合（積層）する前記接着剤層４１としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知のドライラミネーション法で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＰＩＤＩ、ＸＤＩ等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができる。
【００３０】
なお、図示はしないが、前記樹脂含浸単板４０は単層に限ることはなく、複層であってもよいものであり、このように構成することにより、耐落下衝撃性において一層優れるものとすることができる。さらに、最表面層を形成する前記樹脂含浸単板４０面に、たとえば、坪量が３０〜１２０ｇ／ｍ2の薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等の紙基材や綿布、あるいは、各種素材からなる織布や不織布等の布基材に上記で説明した熱硬化型樹脂を含浸した樹脂含浸紙を積層した表層改質針葉樹材製合板としてもよく、このように構成することにより、床材とした際に表面平滑性に優れる床材とすることができる。また、前記針葉樹材製合板４２の他方の面にも接着剤層４１を介して前記樹脂含浸単板４０を熱圧成形して一体化させた両面に前記樹脂含浸単板４０を備えた構成の表層改質針葉樹材製合板としてもよいものであるし、前記針葉樹材製合板４２の他方の面に、たとえば、坪量が３０〜１２０ｇ／ｍ2の薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等の紙基材や綿布、あるいは、各種素材からなる織布や不織布等の布基材に上記で説明した熱硬化型樹脂を含浸した樹脂含浸紙を積層した表層改質針葉樹材製合板としてもよく、このように構成することにより、加工時や時間経過に伴う表層改質針葉樹材製合板しいては床材の反りや捩れを防止することができる。
【００３１】
図２は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図であって、床材１は図１に示した前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０上に接着剤層３を介して電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を有する装飾層２を設けたものである。
【００３２】
次に、後述する電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を備えた装飾層２と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とを積層する前記接着剤層３について説明する。前記接着剤層３としては、上記で説明した前記接着剤層４１と同じものを用いることができるが、熟成時間を設けることなく取り扱うことができることを考慮すると、湿気硬化型ホットメルト接着剤が好ましい。
【００３３】
湿気硬化型ホットメルト接着剤は、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分とする組成物である。前記プレポリマーは、通常は分子両末端にイソシアネート基をそれぞれ１個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、常温で固体の熱可塑性樹脂の状態にあるものである。イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こし、分子鎖中に尿素結合を有する反応物を生じ、この尿素結合にさらに分子末端のイソシアネート基が反応し、ビューレット結合を起こして分岐し、架橋反応を起こす。分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構造は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨格、ポリブタジエン骨格等である。これらの１種ないし２種以上の骨格構造を適宜採用することにより、接着剤物性を調整することができる。なお、分子鎖中にウレタン結合がある場合は、このウレタン結合とも末端イソシアネート基が反応して、アロファネート結合を生じ、このアロファネート結合によっても架橋反応を起こす。
【００３４】
ポリイソシアネートプレポリマーの具体例としては、たとえば、ポリオールに過剰のイソシアネートを反応させた分子末端にイソシアネート基を有し、かつ、分子鎖中にウレタン結合を有するポリウレタン骨格の、ウレタンプレポリマーがある。また、特開昭６４−１４２８７号公報に開示されているような、ポリイソシアネートにポリエステルポリオールとポリブタジエン骨格を有するポリオールとを任意の順序で加えて付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリブタジエン骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し、かつ、分子末端にイソシアネート基を有する結晶性ウレタンプレポリマー、あるいは、特開平２−３０５８８２号公報に開示されているような、ポリカーボネート系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタンプレポリマー、ポリエステル系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリエステル系ウレタンプレポリマー等が挙げられる。
【００３５】
また、湿気硬化型ホットメルト接着剤としては、上記した各種ポリイソシアネートプレポリマーの他に、各種物性を調節するために、上記した必須反応成分に、必要に応じて、熱可塑性樹脂、粘着付与剤、可塑剤、充填剤等の各種副材料を添加することもできる。これらの副材料としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低分子量ポリエチレン、変性ポリオレフィン、アタクチックポリプロピレン、線状ポリエステル、エチレン−エチルアクリレート（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリレート（ＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）等の熱可塑性樹脂、テルペン−フェノール樹脂、アビエチン酸ロジンエステル等の粘着付与剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる充填剤（体質顔料）、着色顔料、硬化触媒、水分除去剤、貯蔵安定剤、老化防止剤等である。
【００３６】
上記した湿気硬化型ホットメルト接着剤の塗布量は、固形分として概ね１０〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは２５〜４５ｇ／ｍ2である。接着剤の塗布面は、前記装飾層２の前記表面保護層２１の反対面であってもよいし、前記樹脂含浸単板４０面であってもよいものである。
【００３７】
次に、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を有する装飾層２について説明する。図３は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第１実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製透明シート２２の一方の面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填した後に、表出面全面にプライマー層５を設けると共に前記合成樹脂製透明シート２２の他方の面にプライマー層５’を介して絵柄印刷層８、ベタ柄印刷層８’を順に印刷形成した合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層５上に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この装飾層２は該装飾層２の前記ベタ柄印刷層８’と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とが前記接着剤層３を介して貼合される。
【００３８】
図４は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第２実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製シート２２’の少なくとも一方の面にプライマー層５”を設け、該プライマー層５”上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層８側の面全面に前記接着剤層３で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層３’を介して合成樹脂製透明シート２２が周知のドライラミネーション法で貼合され、該合成樹脂製透明シート２２の表面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その後、図３に示したと同様に、凹凸模様６の上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填し、さらに表面にプライマー層５を設けた合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層５上に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この装飾層２は該装飾層２の前記合成樹脂製シート２２’と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とが前記接着剤層３を介して貼合される。前記合成樹脂製シート２２’は、一般的には着色シートが用いられるが、無着色シートであってもよい。なお、図３、４に示した装飾層２は、エンボス加工とワイピング処理した実施態様を示したが、本発明に供する装飾層２はこれに限るものではなく、表面平滑性に優れた鏡面仕上げの装飾層であってもよいものである。
【００３９】
図５は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第３実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層２は紙系シート基材としての紙系シート２３の一方の面にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成した紙系シート基材からなる化粧シートであって、前記絵柄印刷層８側の面全面に微粒子αを含有した電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この装飾層２は該装飾層２の前記紙系シート２３と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とが前記接着剤層３を介して貼合される。
【００４０】
次に、前記装飾層２を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製透明シート２２および前記合成樹脂製シート２２’としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、飽和ポリエステル樹脂や低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂を挙げることができるが、比較的安価であることを考慮すると前記オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。前記合成樹脂製透明シート２２および前記合成樹脂製シート２２’は未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよいものであって、厚さとしては概ね６０〜３００μｍ程度である。また、これらのシートは必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。
【００４１】
また、前記紙系シート２３としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等を挙げることができるし、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維、ポリエステル、ビニロン等の有機樹脂等を用いた織布ないし不織布等を挙げることができる。
【００４２】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層８としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層８’としては隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図３〜５においては、前記絵柄印刷層８と前記ベタ柄印刷層８’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であってもよいものである。
【００４３】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ７についても、上記したインキを用いればよいものである。
【００４４】
次に、前記表面保護層２１を形成する電離放射線硬化型樹脂について説明する。電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
【００４５】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００４６】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００４７】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００４８】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。
【００４９】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００５０】
上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。前記表面保護層２１の形成方法としては、前記した電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法やロールコート法等の周知の塗布方法で前記合成樹脂製透明シート２２あるいは前記紙系基材２３の所定の面に塗布することにより形成することができる。塗布量としては、固形分として概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当であり、好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ2である。
【００５１】
次に、電離放射線硬化型樹脂からなる前記表面保護層２１に、一層の耐擦傷性や耐摩耗性を付与する場合には、酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、黒鉛等の無機粒子、あるいは、架橋アクリル等の合成樹脂からなるビーズなどの有機粒子等の微粒子α（図５参照）を加えることにより達成することができる。前記微粒子α（図５参照）は微粒子表面に突起や角のあるものでもよいが、突起や角のない真球状、楕円上、あるいは、これらに近い形状が加工適性の点から、また、靴底等を摩耗させない点等から好ましい。前記微粒子αの平均粒子径としては、前記表面保護層２１の塗膜厚さにより選択して用いる必要があるが、基本的には前記微粒子αが前記表面保護層２１から一部表出するように選択すべきであり、通常、平均粒径としては５〜１００μｍ程度のものである。また、前記微粒子αの電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対する割合は１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。なお、実施例においては、前記微粒子αを図５に示した第３実施形態の装飾層２の表面保護層２１にのみ含有させたものを示したが、図３、４の第１実施形態、第２実施形態の装飾層２の前記表面保護層２１に含有させてもよいものである。
【００５２】
次に、前記プライマー層５、５’、５”について説明する。前記プライマー層５は前記合成樹脂製透明シート２２と前記表面保護層２１との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５’は前記合成樹脂製透明シート２２と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５”は前記合成樹脂製シート２２’と前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。以下、前記プライマー層５、５’、５”を総称してプライマー層と呼称する。このプライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
【００５３】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２１の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
【００５４】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００５５】
前記プライマー層において、前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明シート２２あるいは前記合成樹脂製シート２２’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。
【００５６】
前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラ目チレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００５７】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００５８】
（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図３、図４の装飾層２においては、プライマー層（図３、４上、符号５、５’、５”で示した層）を設けた構成のものを示したが、これは、床材としての高レベルの要求に応える仕様であり、床材としての要求レベルが低い場合にはこれらプライマー層（図３、４上、符号５、５’、５”で示した層）は必ず設けなければならないものでもないし、また、図５において、前記紙系シート２３と前記ベタ柄印刷層８’との間、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８と前記表面保護層２１との間に上記したプライマー層を設けて接着強度を向上させるなり、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８の表面保護をするなりして高レベルの要求に応える仕様としてもよいものである。
【００５９】
また、前記凹凸模様６は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。
【００６０】
また、図６は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第４実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層２’は図４に示した第２実施形態の装飾層２の前記合成樹脂製シート２２’の面に、先に説明した前記接着剤層３と同じ樹脂からなる接着剤層３”を介してバッカー材９を積層したものであって、これ以外は図４に示した第２実施形態と同じである。この場合は、図示はしないが、図２に示した前記装飾層２に代えて前記装飾層２’を用いて、前記装飾層２’の前記バッカー材９と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とが前記接着剤層３を介して貼合されて床材１となる。前記バッカー材９としては、昨今の環境問題を考慮してハロゲン元素を分子構造中に含まない樹脂が適当であり、たとえば、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ等の樹脂からなるシート、あるいは、結晶性ポリエチレンテレフタレートシート（いわゆるＣ−ＰＥＴ）や非晶性ポリエチレンテレフタレートシート（いわゆるＡ−ＰＥＴ）、あるいは、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレートシート〔いわゆる、イーストマンケミカルカンパニー製ＰＥＴ−Ｇ（商品名）〕などを例示することができ、厚さとしては概ね２００〜５００μｍが適当である。これらのシートは単層であってもよいし、複層であってもよいし、また、用いる樹脂は単独であってもよいし、混合物であってもよい。また、前記バッカー材９は必要な面に、必要に応じてコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理を施すことができる。なお、図示はしないが、前記バッカー材９を図３に示した第１実施形態の装飾層２の裏面（表面保護層２１の反対面）に適用してもよいものである。
【００６１】
なお、今までは、表層に表面保護層２１を設けた装飾層２、２’ということで説明してきたが、本発明の床材はこれに限ることはなく、たとえば、図３、４、６における前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を形成する前の装飾層２、２’を前記表層改質針葉樹材製合板４に積層した後に前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を設けるように構成してもよいし、また、図５における前記表面保護層２１を形成する前の装飾層２を前記表層改質針葉樹材製合板４に積層した後に前記表面保護層２１を設けるように構成してもよいものである。また、図示はしないが、図３〜６に示した装飾層２、２’に代えて、厚さが０．１５〜０．７ｍｍ、好ましくは０．１５〜０．３ｍｍのカシ、ナラ、セン、ブナ、ケヤキ、カシ等の広葉樹の突板を用いてもよいものである。この場合は、当然のことながら、表面保護層２１は表層改質針葉樹材製合板４に突板を積層した後に設けるものである。また、図示はしないが、図３〜６に示した装飾層２、２’に代えて、ポリプロピレンフィルムの一方の面に上記した突板を貼合して後に前記ポリプロピレンフィルム側からエンボス加工を施し、その後に前記ポリプロピレンフィルム面に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を設けた積層材を用いてもよいものである。なお、突板を用いる仕様にあっては、突板の裏面（合板側となる面）に干割れ防止や加工性を考慮して紙や不織布を貼合してもよいものである。
【００６２】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げて更に詳しく説明する。
【００６３】
[樹脂含浸単板の作製]
１．７ｍｍ厚さの杉単板（比重：０．３〜０．５）を上下鉄ロールからなる圧縮装置で約０．８５ｍｍ厚さに圧縮し、この圧縮した杉単板をメラミン樹脂水溶液に約５分間浸漬してメラミン樹脂水溶液を２２０ｇ／ｍ2含浸させると共に乾燥し、その後にホットプレス装置にて熱圧プレス（条件：４ＭＰａ、１６０℃、５分）して含浸したメラミン樹脂を硬化させた約０．８５ｍｍ厚さの樹脂含浸単板を作製した。
【００６４】
[表層改質針葉樹材製合板の作製]
１１．２ｍｍ厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板（５ply）の一方の面に２液硬化型ポリウレタン系接着剤〔（株）オーシカ製：ピーアイボンド（商品名〕をウエット状態で２２０ｇ／ｍ2塗布すると共に乾燥し、該塗布面に上記で作製した樹脂含浸単板を載置し、これを熱圧プレス（条件：４ＭＰａ、１２０℃、５分）して表層改質針葉樹材製合板を作製した。
【００６５】
[第１実施形態の表面保護層を備えた装飾層（第１実施形態の化粧シート）の作製]
両面にコロナ放電処理を施した１２０μｍ厚さのポリプロピレンフィルム〔三菱化学エムケーブイ（株）製：１５０ＡＧ３（商品名）〕の一方の面（裏面）にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）溶液をグラビア印刷法で固形分が２ｇ／ｍ2となるように塗布して印刷用プライマー層を形成し、該印刷用プライマー層上にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）からなる印刷インキを用いてグラビア印刷法で木目模様の絵柄印刷層とベタ柄印刷層を形成した。その後、前記ポリプロピレンフィルムの他方の面（表面）に前記木目模様の絵柄印刷層の導管部に対応するようにエンボス版で凹部を設け、該凹部内にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）からなるセピア色のワイピングインキを充填して乾燥させると共に、その上にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）溶液をグラビア印刷法で固形分が２ｇ／ｍ2となるように塗布して表面保護層用プライマー層を形成し、その後に、該表面保護層用プライマー層上に電離放射線硬化型樹脂〔大日精化工業（株）製：ＥＢＦ−０４（商品名）〕をロールコート法で塗布・乾燥して後に電子線（１７５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して固形分が２０ｇ／ｍ2の表面保護層を形成した第１実施形態の表面保護層を備えた装飾層（第１実施形態の化粧シート）を作製した。
【実施例１】
【００６６】
上記で作製した表層改質針葉樹材製合板の前記樹脂含浸単板面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業（株）製：ハイボンＹＲ０１０−８Ｌ（商品名）〕をロールコート法で４４ｇ／ｍ2塗布すると共に上記で作製した第１実施形態の化粧シートを表面保護層２１が表出するように積層して本発明の床材を得た。
【００６７】
[比較例１]
１２ｍｍ厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板（５ply）の一方の面に６０ｇ／ｍ2のクラフトノーサイズ紙にＤＡＰ樹脂（ウエット状態で１３０ｇ／ｍ2）を含浸させた樹脂含浸紙を載置すると共に両面にジュラルミン製鏡面板を配置して温度１３０℃、圧力７ｋｇ／ｃｍ2、加圧時間１００秒の加工条件で熱圧成形して合板の一方の面に樹脂含浸紙からなる０．１ｍｍ厚さの樹脂含浸紙硬化層を形成した複合材を作製し、該複合材の前記樹脂含浸紙硬化層面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業（株）製：ハイボンＹＲ０１０−８Ｌ（商品名）〕をロールコート法で４４ｇ／ｍ2塗布すると共に上記で作製した第１実施形態の化粧シートを表面保護層２１が表出するように積層して比較例とする床材を得た。
【００６８】
［比較例２］
１１．２ｍｍ厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板（５ply）の一方の面に２液硬化型ポリウレタン系接着剤〔（株）オーシカ製：ピーアイボンド（商品名〕をウエット状態で２２０ｇ／ｍ2塗布すると共に乾燥し、該塗布面に１．７ｍｍ厚さの杉単板（比重：０．３〜０．５）を上下鉄ロールからなる圧縮装置で約０．８５ｍｍ厚さに圧縮したものを載置し、これを熱圧プレス（条件：４ＭＰａ、１２０℃、５分）して比較例とする針葉樹材製合板を作製した。この合板の杉単板面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業（株）製：ハイボンＹＲ０１０−８Ｌ（商品名）〕をロールコート法で４４ｇ／ｍ2塗布すると共に上記で作製した第１実施形態の化粧シートを表面保護層２１が表出するように積層して比較例とする床材を得た。
【００６９】
上記で作製した実施例１、および、比較例１、２の床材について、耐落下衝撃性を下記する評価方法で評価し、その結果を表１に示した。なお、耐落下衝撃性の評価方法としては、化粧シート側からデュポン式衝撃試験（重り：５００ｇ、落下高さ：３００ｍｍ、打ち径Ｒ：６．３ｍｍ）を行い、その時の床材の凹み深さ（単位：μｍ）を測定した。凹み深さが小さい程、耐落下衝撃性に優れる。
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１からも明らかなように、実施例１の床材は、比較例１、２の床材に比べて優れた耐落下衝撃性を有するものとすることができた。また、樹脂含浸単板を最表面層に設けた表層改質針葉樹材製合板を用いた床材としたことにより、今まで針葉樹材製合板を用いた床材において発生した「節」や「割れ」が表層に形成する装飾層に現出するという問題、あるいは、「ヤニ」の表面への析出によって生じる装飾層がボコツクという問題も解決することができた。なお、耐キャスター性については耐落下衝撃性と同様な傾向の結果となるので、評価は省略した。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明にかかる表層改質針葉樹材製合板の基本的な層構成を図解的に示す図である。
【図２】本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図である。
【図３】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第１実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図４】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第２実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図５】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第３実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図６】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第４実施形態を図解的に示す層構成図である。
【符号の説明】
【００７３】
１ 床材
２，２’ 装飾層
３，３’，３”，４１ 接着剤層
４ 表層改質針葉樹材製合板
５，５’，５” プライマー層
６ 凹凸模様
７ ワイピングインキ
８ 絵柄印刷層
８’ ベタ柄印刷層
９ バッカー材
２１ 表面保護層
２２ 合成樹脂製透明シート
２２’ 合成樹脂製シート
２３ 紙系シート
４０ 樹脂含浸単板
４２ 針葉樹材製合板
α 微粒子
【技術分野】
【０００１】
本発明は、針葉樹材製合板の表面硬度を向上させた表層改質針葉樹材製合板とその製造方法、および、この表層改質針葉樹材製合板に装飾層を設けた床材に関し、さらに詳しくは、耐擦傷性や耐汚染性、特に耐キャスター性や耐落下衝撃性に優れた表層改質針葉樹材製合板とその製造方法およびこの表層改質針葉樹材製合板を用いた床材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、木質系基材、たとえば、合板、中密度繊維板（ＭＤＦ）、あるいはこれらを積層した複合材に化粧シートや突板等の装飾層を設けた床材が知られている。また、前記装飾層には床材として求められる表面物性、すなわち、耐擦傷性や耐汚染性等を確保する意味から、通常は表層に硬化型樹脂からなる表面保護層が設けられている。
【０００３】
床材に供せられる木質系基材としては、面荷重強度があり、ＭＤＦに比べて耐水性に優れると共にコスト的にも安価であるなどの理由から合板が一般的に用いられている。合板は繊維方向が異なる単板を一層毎に複数層、たとえば、３層、５層、７層を配置したものであるが、合板に用いられる単板としては、針葉樹材に比べて、「節」がなく、「割れ」や「ヤニ」も少なく、比較的に硬い上に表面が美麗であり、装飾層を設けた際に繊維目等が表面に現出し難く、装飾層に凹みや傷が発生し難いなどの理由から広葉樹材の単板が用いられている。
【０００４】
しかしながら、広葉樹は成長が遅いために、伐採することによる自然環境の破壊が問題となり、広葉樹に比べて成長が早く、自然環境の破壊についても小さくすることができる針葉樹を合板用の単板として利用する提案がなされている（たとえば、特許文献１、２参照）。
【０００５】
特許文献１、２に開示された技術はいずれも、針葉樹材が有する「節」や「割れ」を表層に形成する装飾層に現出させない、あるいは、「ヤニ」の表面への析出による装飾層のボコツキを防止することを目的としたものであり、特許文献１の技術は、樹脂含浸紙を表層に貼着することにより、また、特許文献２の技術は、紙材を表層に貼着することにより、上記した目的を達成しようとするものであるが、いずれの技術も「ヤニ」の析出による装飾層のボコツキを抑えることはできるが、ボコツキを無くすという点においては改善の余地があり、また、針葉樹材の柔らかさを保護して落下衝撃に対する凹みを防止するという点においても改善の余地があるものであり、針葉樹材の柔らかさ自体を硬くすれば、「ヤニ」の析出を止めることができると共に耐落下衝撃性においても優れることを知見するに至り、この知見に基いて本発明を完成させたものである。
【特許文献１】特開平７−５２１０３号公報
【特許文献２】特開平５−１７７７７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明は、キャスター等に荷重が掛かった場合においても、すなわち耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れる表層改質針葉樹材製合板およびその製造方法を提供することであり、さらには耐擦傷性や耐汚染性等の表面物性は元より、「ヤニ」の析出による装飾層のボコツキのない、耐キャスター性や耐落下衝撃性に優れる床材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明の表層改質針葉樹材製合板は、複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板であって、該針葉樹材製合板の一方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とするものである。
【０００８】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記樹脂含浸単板が最表面層から順に内層側へ複数層設けられていることを特徴とするものである。
【０００９】
また、請求項３記載の本発明は、請求項１、２のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、最表面層を形成する前記樹脂含浸単板面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とするものである。このように構成することにより、床材とした際に表面平滑性に優れる床材とすることができる。
【００１０】
また、請求項４記載の本発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記針葉樹材製合板の他方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項５記載の本発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板において、前記針葉樹材製合板の他方の面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項４、５のいずれかに記載の構成とすることにより、加工時や時間経過に伴う表層改質針葉樹材製合板しいては床材とした際の反りや捩れを防止することができる。
【００１３】
また、請求項６記載の本発明の床材は、請求項１〜５のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板を用いて、前記針葉樹材製合板の前記一方の面を形成する前記樹脂含浸単板面に接着剤層を介して表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を備えた装飾層を設けたことを特徴とするものである。
【００１４】
また、請求項７記載の本発明は、請求項６記載の床材において、前記装飾層が合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであることを特徴とするものである。
【００１５】
また、請求項８記載の本発明は、請求項７記載の床材において、前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１６】
また、請求項９記載の本発明は、請求項７、８のいずれかに記載の床材において、前記表面保護層が前記合成樹脂製シート基材にアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合体とイソシアネートとから形成されたプライマー層を介して形成されていることを特徴とするものである。
【００１７】
また、請求項１０記載の本発明は、請求項７記載の床材において、前記装飾層が前記合成樹脂製シート基材からなる化粧シートの前記接着剤層側の面にバッカー材を積層したものであることを特徴とするものである。
【００１８】
また、請求項１１記載の本発明は、請求項６記載の床材において、前記装飾層が紙系シート基材からなる化粧シートであることを特徴とするものである。
【００１９】
また、請求項１２記載の本発明は、請求項６〜１１のいずれかに記載の床材において、前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とするものである。
【００２０】
また、請求項１３記載の本発明は、請求項６記載の床材において、前記装飾層が突板であることを特徴とするものである。
【００２１】
また、請求項１４記載の本発明の表層改質針葉樹材製合板の製造方法は、針葉樹材製単板を圧縮して密度を高める工程と、密度を高めた前記針葉樹材製単板を熱硬化型樹脂溶液に浸漬して熱硬化型樹脂を含浸すると共に乾燥する工程と、熱硬化型樹脂を含浸させて乾燥させた前記針葉樹材製単板を熱圧プレスしてプレス成形品とする工程と、複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板の一方の面に接着剤を塗布して接着剤層を設けると共に前記プレス成形品を前記接着剤層面に載置して後に熱圧プレスして一体化させる工程とからなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明は、針葉樹材製合板の一方の最表面層を形成する針葉樹材製単板が少なくとも熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板からなる表層改質針葉樹材製合板とすることにより、耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れる表層改質針葉樹材製合板とすることができ、この表層改質針葉樹材製合板の前記樹脂含浸単板面に接着剤層を介して電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を表層に有する装飾層を積層した床材とすることにより、針葉樹材が有する「節」や「割れ」を表層に形成する装飾層に現出させることなく、「ヤニ」の表面への析出による装飾層のボコツキを防止することができると共に耐キャスター性においても表面に傷や凹みが付き難く、耐落下衝撃性においても優れると共に耐擦傷性や耐汚染性等の表面物性においても優れる床材とすることができるという効果を奏するものである。また、本発明の表層改質針葉樹材製合板の製造方法を採ることにより、硬度のある表面層を有する表層改質針葉樹材製合板を容易に製造することができるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる表層改質針葉樹材製合板の基本的な層構成を図解的に示す図、図２は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図、図３は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第１実施形態を図解的に示す層構成図、図４は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第２実施形態を図解的に示す層構成図、図５は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第３実施形態を図解的に示す層構成図、図６は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第４実施形態を図解的に示す層構成図であり、図中の１は床材、２，２’は装飾層、３，３’，３”，４１は接着剤層、４は表層改質針葉樹材製合板、５，５’，５”はプライマー層、６は凹凸模様、７はワイピングインキ、８は絵柄印刷層、８’はベタ柄印刷層、９はバッカー材、２１は表面保護層、２２は合成樹脂製透明シート、２２’は合成樹脂製シート、２３は紙系シート、４０は樹脂含浸単板、４２は針葉樹材製合板、αは微粒子をそれぞれ示す。
【００２４】
図１は本発明にかかる表層改質針葉樹材製合板の基本的な層構成を図解的に示す図であって、表層改質針葉樹材製合板４は針葉樹材製単板に熱硬化型樹脂を含浸硬化させた樹脂含浸単板４０と複数枚の針葉樹材単板を積層した針葉樹材製合板４２の一方の面とを接着剤層４１を介して熱圧成形して一体化したものである。図示はしないが、前記表層改質針葉樹材製合板４の側端部には雌実、雄実からなる実部が設けられ、後述する床材１とした際に床材１同士の前記雌実、前記雄実を嵌合させて床下地上に敷設される。
【００２５】
針葉樹材製単板としては、杉科、松科、ヒノキ科等の針葉樹をかつらむきして作った（針葉樹の丸太を芯に向かって連続して薄く剥ぐように刃物で切り込みながら作った）薄い板であり、通常は０．５〜５．０ｍｍの厚さである。前記針葉樹材製合板４２は、前記針葉樹材製単板を繊維方向が一層毎に異なるように複数層、たとえば、３層、５層、７層を配置し、たとえば、尿素樹脂からなる接着剤で積層一体化したものである。
【００２６】
前記樹脂含浸単板４０は、前記針葉樹材製単板を、たとえば、上下鉄ロールからなる加圧装置に通して前記針葉樹材製単板を圧縮して密度を上げ、その後に、熱硬化型樹脂の溶液中に浸漬すると共に乾燥した後に熱圧プレスして含浸させた熱硬化型樹脂を硬化させることにより得ることができる。
【００２７】
前記熱硬化型樹脂としては、たとえば、不飽和ポリエステル樹脂、１液ないし２液硬化型ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を例示することができ、これらの１種ないし２種以上を混合して用いることができる。前記熱硬化型樹脂を溶液化する溶媒としては、樹脂系により周知の溶媒を用いればよいものである。前記熱硬化型樹脂の前記針葉樹材製単板に含浸させる含浸量としては、ウエット状態で概ね１００〜３００ｇ／ｍ2、固形分換算で概ね３０〜１００ｇ／ｍ2が適当である。
【００２８】
また、前記樹脂含浸単板４０は、必要に応じて、無機充填剤を含んだものであってもよいのであって、無機充填剤としては、たとえば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、炭酸カルシウム、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂等を例示することができる。
【００２９】
前記樹脂含浸単板４０と前記針葉樹材製合板４２とを貼合（積層）する前記接着剤層４１としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知のドライラミネーション法で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＰＩＤＩ、ＸＤＩ等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができる。
【００３０】
なお、図示はしないが、前記樹脂含浸単板４０は単層に限ることはなく、複層であってもよいものであり、このように構成することにより、耐落下衝撃性において一層優れるものとすることができる。さらに、最表面層を形成する前記樹脂含浸単板４０面に、たとえば、坪量が３０〜１２０ｇ／ｍ2の薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等の紙基材や綿布、あるいは、各種素材からなる織布や不織布等の布基材に上記で説明した熱硬化型樹脂を含浸した樹脂含浸紙を積層した表層改質針葉樹材製合板としてもよく、このように構成することにより、床材とした際に表面平滑性に優れる床材とすることができる。また、前記針葉樹材製合板４２の他方の面にも接着剤層４１を介して前記樹脂含浸単板４０を熱圧成形して一体化させた両面に前記樹脂含浸単板４０を備えた構成の表層改質針葉樹材製合板としてもよいものであるし、前記針葉樹材製合板４２の他方の面に、たとえば、坪量が３０〜１２０ｇ／ｍ2の薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等の紙基材や綿布、あるいは、各種素材からなる織布や不織布等の布基材に上記で説明した熱硬化型樹脂を含浸した樹脂含浸紙を積層した表層改質針葉樹材製合板としてもよく、このように構成することにより、加工時や時間経過に伴う表層改質針葉樹材製合板しいては床材の反りや捩れを防止することができる。
【００３１】
図２は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図であって、床材１は図１に示した前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０上に接着剤層３を介して電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を有する装飾層２を設けたものである。
【００３２】
次に、後述する電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を備えた装飾層２と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とを積層する前記接着剤層３について説明する。前記接着剤層３としては、上記で説明した前記接着剤層４１と同じものを用いることができるが、熟成時間を設けることなく取り扱うことができることを考慮すると、湿気硬化型ホットメルト接着剤が好ましい。
【００３３】
湿気硬化型ホットメルト接着剤は、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分とする組成物である。前記プレポリマーは、通常は分子両末端にイソシアネート基をそれぞれ１個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、常温で固体の熱可塑性樹脂の状態にあるものである。イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こし、分子鎖中に尿素結合を有する反応物を生じ、この尿素結合にさらに分子末端のイソシアネート基が反応し、ビューレット結合を起こして分岐し、架橋反応を起こす。分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構造は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨格、ポリブタジエン骨格等である。これらの１種ないし２種以上の骨格構造を適宜採用することにより、接着剤物性を調整することができる。なお、分子鎖中にウレタン結合がある場合は、このウレタン結合とも末端イソシアネート基が反応して、アロファネート結合を生じ、このアロファネート結合によっても架橋反応を起こす。
【００３４】
ポリイソシアネートプレポリマーの具体例としては、たとえば、ポリオールに過剰のイソシアネートを反応させた分子末端にイソシアネート基を有し、かつ、分子鎖中にウレタン結合を有するポリウレタン骨格の、ウレタンプレポリマーがある。また、特開昭６４−１４２８７号公報に開示されているような、ポリイソシアネートにポリエステルポリオールとポリブタジエン骨格を有するポリオールとを任意の順序で加えて付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリブタジエン骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し、かつ、分子末端にイソシアネート基を有する結晶性ウレタンプレポリマー、あるいは、特開平２−３０５８８２号公報に開示されているような、ポリカーボネート系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタンプレポリマー、ポリエステル系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリエステル系ウレタンプレポリマー等が挙げられる。
【００３５】
また、湿気硬化型ホットメルト接着剤としては、上記した各種ポリイソシアネートプレポリマーの他に、各種物性を調節するために、上記した必須反応成分に、必要に応じて、熱可塑性樹脂、粘着付与剤、可塑剤、充填剤等の各種副材料を添加することもできる。これらの副材料としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低分子量ポリエチレン、変性ポリオレフィン、アタクチックポリプロピレン、線状ポリエステル、エチレン−エチルアクリレート（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリレート（ＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）等の熱可塑性樹脂、テルペン−フェノール樹脂、アビエチン酸ロジンエステル等の粘着付与剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる充填剤（体質顔料）、着色顔料、硬化触媒、水分除去剤、貯蔵安定剤、老化防止剤等である。
【００３６】
上記した湿気硬化型ホットメルト接着剤の塗布量は、固形分として概ね１０〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは２５〜４５ｇ／ｍ2である。接着剤の塗布面は、前記装飾層２の前記表面保護層２１の反対面であってもよいし、前記樹脂含浸単板４０面であってもよいものである。
【００３７】
次に、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を有する装飾層２について説明する。図３は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第１実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製透明シート２２の一方の面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填した後に、表出面全面にプライマー層５を設けると共に前記合成樹脂製透明シート２２の他方の面にプライマー層５’を介して絵柄印刷層８、ベタ柄印刷層８’を順に印刷形成した合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層５上に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この装飾層２は該装飾層２の前記ベタ柄印刷層８’と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とが前記接着剤層３を介して貼合される。
【００３８】
図４は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第２実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製シート２２’の少なくとも一方の面にプライマー層５”を設け、該プライマー層５”上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層８側の面全面に前記接着剤層３で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層３’を介して合成樹脂製透明シート２２が周知のドライラミネーション法で貼合され、該合成樹脂製透明シート２２の表面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その後、図３に示したと同様に、凹凸模様６の上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填し、さらに表面にプライマー層５を設けた合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層５上に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この装飾層２は該装飾層２の前記合成樹脂製シート２２’と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とが前記接着剤層３を介して貼合される。前記合成樹脂製シート２２’は、一般的には着色シートが用いられるが、無着色シートであってもよい。なお、図３、４に示した装飾層２は、エンボス加工とワイピング処理した実施態様を示したが、本発明に供する装飾層２はこれに限るものではなく、表面平滑性に優れた鏡面仕上げの装飾層であってもよいものである。
【００３９】
図５は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第３実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層２は紙系シート基材としての紙系シート２３の一方の面にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成した紙系シート基材からなる化粧シートであって、前記絵柄印刷層８側の面全面に微粒子αを含有した電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この装飾層２は該装飾層２の前記紙系シート２３と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とが前記接着剤層３を介して貼合される。
【００４０】
次に、前記装飾層２を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製透明シート２２および前記合成樹脂製シート２２’としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、飽和ポリエステル樹脂や低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂を挙げることができるが、比較的安価であることを考慮すると前記オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。前記合成樹脂製透明シート２２および前記合成樹脂製シート２２’は未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよいものであって、厚さとしては概ね６０〜３００μｍ程度である。また、これらのシートは必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。
【００４１】
また、前記紙系シート２３としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等を挙げることができるし、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維、ポリエステル、ビニロン等の有機樹脂等を用いた織布ないし不織布等を挙げることができる。
【００４２】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層８としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層８’としては隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図３〜５においては、前記絵柄印刷層８と前記ベタ柄印刷層８’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であってもよいものである。
【００４３】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ７についても、上記したインキを用いればよいものである。
【００４４】
次に、前記表面保護層２１を形成する電離放射線硬化型樹脂について説明する。電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
【００４５】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００４６】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００４７】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００４８】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。
【００４９】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００５０】
上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。前記表面保護層２１の形成方法としては、前記した電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法やロールコート法等の周知の塗布方法で前記合成樹脂製透明シート２２あるいは前記紙系基材２３の所定の面に塗布することにより形成することができる。塗布量としては、固形分として概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当であり、好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ2である。
【００５１】
次に、電離放射線硬化型樹脂からなる前記表面保護層２１に、一層の耐擦傷性や耐摩耗性を付与する場合には、酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、黒鉛等の無機粒子、あるいは、架橋アクリル等の合成樹脂からなるビーズなどの有機粒子等の微粒子α（図５参照）を加えることにより達成することができる。前記微粒子α（図５参照）は微粒子表面に突起や角のあるものでもよいが、突起や角のない真球状、楕円上、あるいは、これらに近い形状が加工適性の点から、また、靴底等を摩耗させない点等から好ましい。前記微粒子αの平均粒子径としては、前記表面保護層２１の塗膜厚さにより選択して用いる必要があるが、基本的には前記微粒子αが前記表面保護層２１から一部表出するように選択すべきであり、通常、平均粒径としては５〜１００μｍ程度のものである。また、前記微粒子αの電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対する割合は１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。なお、実施例においては、前記微粒子αを図５に示した第３実施形態の装飾層２の表面保護層２１にのみ含有させたものを示したが、図３、４の第１実施形態、第２実施形態の装飾層２の前記表面保護層２１に含有させてもよいものである。
【００５２】
次に、前記プライマー層５、５’、５”について説明する。前記プライマー層５は前記合成樹脂製透明シート２２と前記表面保護層２１との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５’は前記合成樹脂製透明シート２２と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５”は前記合成樹脂製シート２２’と前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。以下、前記プライマー層５、５’、５”を総称してプライマー層と呼称する。このプライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
【００５３】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２１の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
【００５４】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００５５】
前記プライマー層において、前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明シート２２あるいは前記合成樹脂製シート２２’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。
【００５６】
前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラ目チレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００５７】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００５８】
（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図３、図４の装飾層２においては、プライマー層（図３、４上、符号５、５’、５”で示した層）を設けた構成のものを示したが、これは、床材としての高レベルの要求に応える仕様であり、床材としての要求レベルが低い場合にはこれらプライマー層（図３、４上、符号５、５’、５”で示した層）は必ず設けなければならないものでもないし、また、図５において、前記紙系シート２３と前記ベタ柄印刷層８’との間、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８と前記表面保護層２１との間に上記したプライマー層を設けて接着強度を向上させるなり、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８の表面保護をするなりして高レベルの要求に応える仕様としてもよいものである。
【００５９】
また、前記凹凸模様６は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。
【００６０】
また、図６は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第４実施形態を図解的に示す層構成図であって、装飾層２’は図４に示した第２実施形態の装飾層２の前記合成樹脂製シート２２’の面に、先に説明した前記接着剤層３と同じ樹脂からなる接着剤層３”を介してバッカー材９を積層したものであって、これ以外は図４に示した第２実施形態と同じである。この場合は、図示はしないが、図２に示した前記装飾層２に代えて前記装飾層２’を用いて、前記装飾層２’の前記バッカー材９と前記表層改質針葉樹材製合板４の前記樹脂含浸単板４０とが前記接着剤層３を介して貼合されて床材１となる。前記バッカー材９としては、昨今の環境問題を考慮してハロゲン元素を分子構造中に含まない樹脂が適当であり、たとえば、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ等の樹脂からなるシート、あるいは、結晶性ポリエチレンテレフタレートシート（いわゆるＣ−ＰＥＴ）や非晶性ポリエチレンテレフタレートシート（いわゆるＡ−ＰＥＴ）、あるいは、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレートシート〔いわゆる、イーストマンケミカルカンパニー製ＰＥＴ−Ｇ（商品名）〕などを例示することができ、厚さとしては概ね２００〜５００μｍが適当である。これらのシートは単層であってもよいし、複層であってもよいし、また、用いる樹脂は単独であってもよいし、混合物であってもよい。また、前記バッカー材９は必要な面に、必要に応じてコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理を施すことができる。なお、図示はしないが、前記バッカー材９を図３に示した第１実施形態の装飾層２の裏面（表面保護層２１の反対面）に適用してもよいものである。
【００６１】
なお、今までは、表層に表面保護層２１を設けた装飾層２、２’ということで説明してきたが、本発明の床材はこれに限ることはなく、たとえば、図３、４、６における前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を形成する前の装飾層２、２’を前記表層改質針葉樹材製合板４に積層した後に前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を設けるように構成してもよいし、また、図５における前記表面保護層２１を形成する前の装飾層２を前記表層改質針葉樹材製合板４に積層した後に前記表面保護層２１を設けるように構成してもよいものである。また、図示はしないが、図３〜６に示した装飾層２、２’に代えて、厚さが０．１５〜０．７ｍｍ、好ましくは０．１５〜０．３ｍｍのカシ、ナラ、セン、ブナ、ケヤキ、カシ等の広葉樹の突板を用いてもよいものである。この場合は、当然のことながら、表面保護層２１は表層改質針葉樹材製合板４に突板を積層した後に設けるものである。また、図示はしないが、図３〜６に示した装飾層２、２’に代えて、ポリプロピレンフィルムの一方の面に上記した突板を貼合して後に前記ポリプロピレンフィルム側からエンボス加工を施し、その後に前記ポリプロピレンフィルム面に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を設けた積層材を用いてもよいものである。なお、突板を用いる仕様にあっては、突板の裏面（合板側となる面）に干割れ防止や加工性を考慮して紙や不織布を貼合してもよいものである。
【００６２】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げて更に詳しく説明する。
【００６３】
[樹脂含浸単板の作製]
１．７ｍｍ厚さの杉単板（比重：０．３〜０．５）を上下鉄ロールからなる圧縮装置で約０．８５ｍｍ厚さに圧縮し、この圧縮した杉単板をメラミン樹脂水溶液に約５分間浸漬してメラミン樹脂水溶液を２２０ｇ／ｍ2含浸させると共に乾燥し、その後にホットプレス装置にて熱圧プレス（条件：４ＭＰａ、１６０℃、５分）して含浸したメラミン樹脂を硬化させた約０．８５ｍｍ厚さの樹脂含浸単板を作製した。
【００６４】
[表層改質針葉樹材製合板の作製]
１１．２ｍｍ厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板（５ply）の一方の面に２液硬化型ポリウレタン系接着剤〔（株）オーシカ製：ピーアイボンド（商品名〕をウエット状態で２２０ｇ／ｍ2塗布すると共に乾燥し、該塗布面に上記で作製した樹脂含浸単板を載置し、これを熱圧プレス（条件：４ＭＰａ、１２０℃、５分）して表層改質針葉樹材製合板を作製した。
【００６５】
[第１実施形態の表面保護層を備えた装飾層（第１実施形態の化粧シート）の作製]
両面にコロナ放電処理を施した１２０μｍ厚さのポリプロピレンフィルム〔三菱化学エムケーブイ（株）製：１５０ＡＧ３（商品名）〕の一方の面（裏面）にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）溶液をグラビア印刷法で固形分が２ｇ／ｍ2となるように塗布して印刷用プライマー層を形成し、該印刷用プライマー層上にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）からなる印刷インキを用いてグラビア印刷法で木目模様の絵柄印刷層とベタ柄印刷層を形成した。その後、前記ポリプロピレンフィルムの他方の面（表面）に前記木目模様の絵柄印刷層の導管部に対応するようにエンボス版で凹部を設け、該凹部内にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）からなるセピア色のワイピングインキを充填して乾燥させると共に、その上にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）溶液をグラビア印刷法で固形分が２ｇ／ｍ2となるように塗布して表面保護層用プライマー層を形成し、その後に、該表面保護層用プライマー層上に電離放射線硬化型樹脂〔大日精化工業（株）製：ＥＢＦ−０４（商品名）〕をロールコート法で塗布・乾燥して後に電子線（１７５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して固形分が２０ｇ／ｍ2の表面保護層を形成した第１実施形態の表面保護層を備えた装飾層（第１実施形態の化粧シート）を作製した。
【実施例１】
【００６６】
上記で作製した表層改質針葉樹材製合板の前記樹脂含浸単板面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業（株）製：ハイボンＹＲ０１０−８Ｌ（商品名）〕をロールコート法で４４ｇ／ｍ2塗布すると共に上記で作製した第１実施形態の化粧シートを表面保護層２１が表出するように積層して本発明の床材を得た。
【００６７】
[比較例１]
１２ｍｍ厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板（５ply）の一方の面に６０ｇ／ｍ2のクラフトノーサイズ紙にＤＡＰ樹脂（ウエット状態で１３０ｇ／ｍ2）を含浸させた樹脂含浸紙を載置すると共に両面にジュラルミン製鏡面板を配置して温度１３０℃、圧力７ｋｇ／ｃｍ2、加圧時間１００秒の加工条件で熱圧成形して合板の一方の面に樹脂含浸紙からなる０．１ｍｍ厚さの樹脂含浸紙硬化層を形成した複合材を作製し、該複合材の前記樹脂含浸紙硬化層面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業（株）製：ハイボンＹＲ０１０−８Ｌ（商品名）〕をロールコート法で４４ｇ／ｍ2塗布すると共に上記で作製した第１実施形態の化粧シートを表面保護層２１が表出するように積層して比較例とする床材を得た。
【００６８】
［比較例２］
１１．２ｍｍ厚さの北海道産とど松単板からなる針葉樹材製合板（５ply）の一方の面に２液硬化型ポリウレタン系接着剤〔（株）オーシカ製：ピーアイボンド（商品名〕をウエット状態で２２０ｇ／ｍ2塗布すると共に乾燥し、該塗布面に１．７ｍｍ厚さの杉単板（比重：０．３〜０．５）を上下鉄ロールからなる圧縮装置で約０．８５ｍｍ厚さに圧縮したものを載置し、これを熱圧プレス（条件：４ＭＰａ、１２０℃、５分）して比較例とする針葉樹材製合板を作製した。この合板の杉単板面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成工業（株）製：ハイボンＹＲ０１０−８Ｌ（商品名）〕をロールコート法で４４ｇ／ｍ2塗布すると共に上記で作製した第１実施形態の化粧シートを表面保護層２１が表出するように積層して比較例とする床材を得た。
【００６９】
上記で作製した実施例１、および、比較例１、２の床材について、耐落下衝撃性を下記する評価方法で評価し、その結果を表１に示した。なお、耐落下衝撃性の評価方法としては、化粧シート側からデュポン式衝撃試験（重り：５００ｇ、落下高さ：３００ｍｍ、打ち径Ｒ：６．３ｍｍ）を行い、その時の床材の凹み深さ（単位：μｍ）を測定した。凹み深さが小さい程、耐落下衝撃性に優れる。
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１からも明らかなように、実施例１の床材は、比較例１、２の床材に比べて優れた耐落下衝撃性を有するものとすることができた。また、樹脂含浸単板を最表面層に設けた表層改質針葉樹材製合板を用いた床材としたことにより、今まで針葉樹材製合板を用いた床材において発生した「節」や「割れ」が表層に形成する装飾層に現出するという問題、あるいは、「ヤニ」の表面への析出によって生じる装飾層がボコツクという問題も解決することができた。なお、耐キャスター性については耐落下衝撃性と同様な傾向の結果となるので、評価は省略した。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明にかかる表層改質針葉樹材製合板の基本的な層構成を図解的に示す図である。
【図２】本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図である。
【図３】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第１実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図４】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第２実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図５】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第３実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図６】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾層の第４実施形態を図解的に示す層構成図である。
【符号の説明】
【００７３】
１ 床材
２，２’ 装飾層
３，３’，３”，４１ 接着剤層
４ 表層改質針葉樹材製合板
５，５’，５” プライマー層
６ 凹凸模様
７ ワイピングインキ
８ 絵柄印刷層
８’ ベタ柄印刷層
９ バッカー材
２１ 表面保護層
２２ 合成樹脂製透明シート
２２’ 合成樹脂製シート
２３ 紙系シート
４０ 樹脂含浸単板
４２ 針葉樹材製合板
α 微粒子
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板であって、該針葉樹材製合板の一方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とする表層改質針葉樹材製合板。
【請求項２】
前記樹脂含浸単板が最表面層から順に内層側へ複数層設けられていることを特徴とする請求項１記載の表層改質針葉樹材製合板。
【請求項３】
最表面層を形成する前記樹脂含浸単板面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とする請求項１、２のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板。
【請求項４】
前記針葉樹材製合板の他方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板。
【請求項５】
前記針葉樹材製合板の他方の面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板を用いて、前記針葉樹材製合板の前記一方の面を形成する前記樹脂含浸単板面に接着剤層を介して表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を備えた装飾層を設けたことを特徴とする床材。
【請求項７】
前記装飾層が合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであることを特徴とする請求項６記載の床材。
【請求項８】
前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項７記載の床材。
【請求項９】
前記表面保護層が前記合成樹脂製シート基材にアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合体とイソシアネートとから形成されたプライマー層を介して形成されていることを特徴とする請求項７、８のいずれかに記載の床材。
【請求項１０】
前記装飾層が前記合成樹脂製シート基材からなる化粧シートの前記接着剤層側の面にバッカー材を積層したものであることを特徴とする請求項７記載の床材。
【請求項１１】
前記装飾層が紙系シート基材からなる化粧シートであることを特徴とする請求項６記載の床材。
【請求項１２】
前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とする請求項６〜１１のいずれかに記載の床材。
【請求項１３】
前記装飾層が突板であることを特徴とする請求項６記載の床材。
【請求項１４】
針葉樹材製単板を圧縮して密度を高める工程と、密度を高めた前記針葉樹材製単板を熱硬化型樹脂溶液に浸漬して熱硬化型樹脂を含浸すると共に乾燥する工程と、熱硬化型樹脂を含浸させて乾燥させた前記針葉樹材製単板を熱圧プレスしてプレス成形品とする工程と、複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板の一方の面に接着剤を塗布して接着剤層を設けると共に前記プレス成形品を前記接着剤層面に載置して後に熱圧プレスして一体化させる工程とからなることを特徴とする表層改質針葉樹材製合板の製造方法。
【請求項１】
複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板であって、該針葉樹材製合板の一方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とする表層改質針葉樹材製合板。
【請求項２】
前記樹脂含浸単板が最表面層から順に内層側へ複数層設けられていることを特徴とする請求項１記載の表層改質針葉樹材製合板。
【請求項３】
最表面層を形成する前記樹脂含浸単板面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とする請求項１、２のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板。
【請求項４】
前記針葉樹材製合板の他方の面の最表面層を形成する少なくとも針葉樹材製単板が熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸単板であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板。
【請求項５】
前記針葉樹材製合板の他方の面に熱硬化型樹脂を含浸させて硬化させた樹脂含浸紙が積層されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の表層改質針葉樹材製合板を用いて、前記針葉樹材製合板の前記一方の面を形成する前記樹脂含浸単板面に接着剤層を介して表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を備えた装飾層を設けたことを特徴とする床材。
【請求項７】
前記装飾層が合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであることを特徴とする請求項６記載の床材。
【請求項８】
前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項７記載の床材。
【請求項９】
前記表面保護層が前記合成樹脂製シート基材にアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合体とイソシアネートとから形成されたプライマー層を介して形成されていることを特徴とする請求項７、８のいずれかに記載の床材。
【請求項１０】
前記装飾層が前記合成樹脂製シート基材からなる化粧シートの前記接着剤層側の面にバッカー材を積層したものであることを特徴とする請求項７記載の床材。
【請求項１１】
前記装飾層が紙系シート基材からなる化粧シートであることを特徴とする請求項６記載の床材。
【請求項１２】
前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とする請求項６〜１１のいずれかに記載の床材。
【請求項１３】
前記装飾層が突板であることを特徴とする請求項６記載の床材。
【請求項１４】
針葉樹材製単板を圧縮して密度を高める工程と、密度を高めた前記針葉樹材製単板を熱硬化型樹脂溶液に浸漬して熱硬化型樹脂を含浸すると共に乾燥する工程と、熱硬化型樹脂を含浸させて乾燥させた前記針葉樹材製単板を熱圧プレスしてプレス成形品とする工程と、複数枚の針葉樹材製単板を積層した針葉樹材製合板の一方の面に接着剤を塗布して接着剤層を設けると共に前記プレス成形品を前記接着剤層面に載置して後に熱圧プレスして一体化させる工程とからなることを特徴とする表層改質針葉樹材製合板の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００６−２１２９０３（Ｐ２００６−２１２９０３Ａ）
【公開日】平成１８年８月１７日（２００６．８．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２７１９２（Ｐ２００５−２７１９２）
【出願日】平成１７年２月３日（２００５．２．３）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月１７日（２００６．８．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月３日（２００５．２．３）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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