複合材、コーティング液および複合材の製造方法
【課題】外力の印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供する。
【解決手段】本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記可塑性ポリマー粒子は前記被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とする複合材を提供する。
【解決手段】本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記可塑性ポリマー粒子は前記被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とする複合材を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種基材の表面に保護コーティングを施し、基材への傷の発生により意匠性が損なわれることを防止する手段が提案されている。
【０００３】
金属酸化物膜を形成し、防傷性を向上させたステンレスシンク（例えば、特許文献１参照。）や、ステンレス表面に釉薬層を形成した防汚製品（例えば、特許文献２参照。）、プラスチックレンズ表面にコロイダルシリカとエポキシ基含有珪素化合物からなるコーティング層を形成した成形体（例えば、特許文献３参照。）などが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−７６０７１
【特許文献２】特開２００１−１５２３６７
【特許文献３】特開平７−２７８４９６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の金属酸化物膜を形成したステンレスシンクでは、ある程度の表面硬度の向上は達成されているものの、例えば焼成された金属酸化物からなる陶器などとの接触では、やはり傷が容易に発生し、耐傷性は十分ではなかった。
【０００６】
また、特許文献２記載の釉薬層を形成した防汚製品では、焼成により釉薬層を形成するため、８００℃以上の温度にて焼成する必要があり、耐熱性を有する基材に限定されるという問題があったし、基材に金属を用いた場合、表面が酸化し、変色するため外観を損ねるという問題があるため、着色した不透明な釉薬層を形成する必要があり、必然的に基材の質感が失われるという問題があった。
【０００７】
また、特許文献３記載のコロイダルシリカとエポキシ基含有珪素化合物からなるコーティング層を形成した成形体では、ある程度の表面硬度の向上は達成されているものの、例えば焼成された金属酸化物からなる陶器などとの接触では、コロイダルシリカが脱落するなどして、やはり傷が容易に発生し、耐傷性は十分ではなかった。
【０００８】
本発明は、上記問題を解決するためになされたもので、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記可塑性ポリマー粒子は前記被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とするとし、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供する。
【００１０】
本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記被覆部中の前記可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満であることを特徴とし、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供する。
【００１１】
本発明の好ましい態様においては、前記Ｍ１がＳｉであることようにする。
【００１２】
本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の表面には、前記可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されているようにする。
【００１３】
本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が、前記被覆部の膜厚よりも大きいようにする。
【００１４】
本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が０．３〜２０μｍとする。
本発明のさらに好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が０．３〜８μｍとする。
【００１５】
本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるようにする。
本発明のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであるようにする。
【００１６】
本発明の好ましい態様においては、前記被覆部が略透明であるようにする。
【００１７】
本発明の好ましい態様においては、前記基材が延性基材とする。
本発明のさらに好ましい態様においては、前記延性基材をステンレス鋼またはアルミニウムとする。
【００１８】
本発明の好ましい態様においては、前記延性基材はシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、上記いずれかの被覆部を備えているようにする。
【００１９】
本発明では、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を提供する。
【００２０】
本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるようにする。
本発明のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであるようにする。
【００２１】
本発明では、基材へ、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有する被覆部を形成することを特徴とする複合材の製造方法を提供する。
【００２２】
本発明では、延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工した後、前記延性基材へ、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させることを特徴とする複合材の製造方法を提供する。
【００２３】
本発明では、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させた後、シンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工することを特徴とする複合材の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下に、本発明の最良の形態について説明する。
本発明の一形態は、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記可塑性ポリマー粒子は前記被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とする。そうすることで、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材の提供を可能とした。
【００２６】
本発明の一形態は、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記被覆部中の前記可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満であることを特徴とする。そうすることで、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材の提供を可能とした。
【００２７】
（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体において、Ｍは硬化促進、反応性、耐薬品性などから適宜選定されるが、基材の意匠性が維持される作用が最も良好に発揮されることからＭ１はＳｉであることが好ましく、そのとき、Ｓｉ／Ｍ２のモル比が１〜１００であることが望ましい。
【００２８】
ここで、Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体とは、基材上にＭ−Ｏ結合による三次元網目構造を形成するものであり、一部Ｍ−Ｏ結合を形成しない未反応残基が存在していても良い。
【００２９】
ここで、可塑性ポリマー粒子が被覆部にある程度の柔軟性を付与するため、外力を印加した場合にも、基材への追従性が向上し、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。
【００３０】
可塑性ポリマー粒子は被覆部中において略接することなく分散していると、三次元網目構造体を阻害することなく、可塑性ポリマー粒子の柔軟性が被覆部に付与されるため、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。
被覆部中に可塑性ポリマー粒子が過剰に存在し、可塑性ポリマー粒子が凝集したりしていると、外力を印加した場合に、可塑性ポリマー粒子が脱落するなどして、基材の意匠性が維持される作用が発揮されない。
【００３１】
可塑性ポリマー粒子の体積比が１％未満であると、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されないし、２０％以上では、被覆部中の三次元網目構造体が粗となるため、やはり外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されない。
【００３２】
ここで、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の体積比とは、被覆部の総体積に対する可塑性ポリマー粒子の比である。
【００３３】
ここで、前記被覆部は三次元網目構造体中に可塑性ポリマー粒子が分散した形態であってもよく、被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていてもよい。
【００３４】
被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていると、可塑性ポリマー粒子の可塑性がより顕著に発揮されるとともに、外力の印加があった場合に、可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部が三次元網目構造体への外力の伝播を抑制するため、外力の印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が顕著に発揮される。
【００３５】
本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が、前記被覆部の膜厚より大きいようにすることが好ましい。
そうすることで、被覆部の表面に確実に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成される。
【００３６】
本発明では、前記可塑性ポリマー粒子がふっ素樹脂粒子であるようにするのが好ましい。
ふっ素樹脂粒子は滑り性が良好であり、表面エネルギーも小さいため、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。
【００３７】
本発明では、前記被覆部の膜厚が０．３〜２０μｍであるようにするのが好ましい。
ここで、本発明において膜厚とは、三次元網目構造体の膜厚であり、可塑性ポリマー粒子が一部露出している場合、露出部を含まない部分の厚みを意味し、走査型電子顕微鏡等による断面観察によって測定することができる。
０．３μｍより膜厚が小さいと、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されないし、２０μｍ以上になると被覆部にクラックが入るなどするため、やはり外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されない。
【００３８】
本発明では、前記被覆部の膜厚が０．３〜８μｍであるようにするのがより好ましい。
膜厚が８μｍ以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、被覆部の外観も向上する。
【００３９】
本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるようにする。
平均粒径が０．１μｍより小さいと、外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が低下し、２０μｍより大きくなると、基材の意匠性を損なうこととなる。
【００４０】
本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであるようにする。
平均粒径が８μｍ以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、被覆部の外観も向上する。
【００４１】
本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が０．３〜８μｍかつ、可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．５〜２０μｍかつ、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が被覆部の膜厚よりも大きいようにする。
そうすることで、確実に被覆部に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成され、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される被覆部が、外観良く形成される。
【００４２】
本発明ではさらに好ましくは、前記基材が延性基材であるようにする。
延性基材は、加工性に優れるため、様々な工業製品として活用されており、例えばステンレス鋼、アルミニウム等の金属はその代表例であり、調理器具やキッチンシンク、キッチンカウンターなどで用いられている。しかしながら、延性基材はその特性ゆえ、表面硬度が低く、耐傷性に乏しいという欠点があったが、本発明の被覆部を形成することで、延性基材の延性を維持したまま、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用効果が得られる。
【００４３】
本発明の被覆部は可塑性ポリマー粒子を含有するため、被覆部に柔軟性が付与されており、基材の変形に対応する追従性にも優れるため、延性基材の延性を維持したまた、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用効果が得られる。
【００４４】
延性基材がシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部に本発明の被覆部を備えていることを特徴とする複合材は、食器等との接触による摺動磨耗等の外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が得られ、基材の意匠性が維持される。
【００４５】
また、シンクおよび／またはカウンターでは、重量物の落下や熱水がかかることにより基材と被覆部に応力が発生するが、本発明の被覆部は可塑性ポリマー粒子を含有するため、ある程度の被覆部の柔軟性が付与されているため、重量物が落下したときや、熱水と冷水が連続的にかかることにより基材に温度変化が生じたときにも、基材への追従性が発揮され、被覆部の剥離や脱落が抑制される。
【００４６】
本発明の被覆部を形成するためのコーティング液としては、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液が好適に用いられる。
コーティング液には希釈溶媒が含有されていても良い。
【００４７】
本発明のコーティング液のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるようにする。
ここで本発明において平均粒径とは、液体中での分散粒径であり、レーザー回折式粒度分布計などを用いて測定することができる。
平均粒径が０．１μｍより小さいと、外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が低下し、２０μｍより大きくなると、基材の意匠性を損なうこととなる。
【００４８】
本発明のコーティング液のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであるようにする。
平均粒径が８μｍ以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、コーティング液中での可塑性ポリマー粒子の分散安定性が向上し、被覆部の外観も向上する。
【００４９】
本発明の複合材の好ましい製造方法としては、基材へ、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱して前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部を形成する方法があげられる。
【００５０】
加熱温度が高いほど、三次元網目構造体が迅速に形成され、１００℃以上であることが好ましい。
【００５１】
また、加熱温度が高くなると、基材の耐熱性から、用いることのできる基材が限定される。また、例えば金属の場合、耐熱性は有するものの４００℃以上では、金属表面の酸化による変色が発生するため、意匠性を損ねることとなる。
また、可塑性ポリマー粒子の耐熱性から３５０℃以下であることがより好ましい。
【００５２】
本発明の延性基材がシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部が備えられている複合材のその他の製造方法としては、延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工した後、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させる方法が挙げられる。
【００５３】
延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工した後、被覆部を形成する方法によれば、被覆部への残留応力を軽減できるため、より外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が良好に発揮される。
【００５４】
本発明の延性基材がシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部が備えられている複合材のその他の製造方法としては、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部を形成した後、延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工する方法が挙げられる。
【００５５】
被覆部を形成した後、延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工する方法によれば、複雑なシンクおよび／またはカウンター形状に加工される前にコーティング液を塗布するため、より容易に（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部が備えられている複合材を製造することができる。
【００５６】
以下、本発明の複合材と、複合材の製造方法について具体的に説明する。
本発明において、基材としては、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼などの金属材料、ガラス、セラミックス、プラスチック、木、石、セメント、コンクリート、それらの組合わせ、それらの積層体などが用いられる。
【００５７】
また本発明において、Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれかを含有する有機金属化合物、もしくは無機金属化合物が使用でき、有機化合物の形態としては、アルコキシド、アシレート、キレートが用いられ、無機化合物の形態としては、塩化物、オキシ塩化物、オキシ硫酸塩、オキシ硝酸塩、オキシ酢酸塩が用いられる。
【００５８】
本発明において、可塑性ポリマー粒子とは、可塑性ポリマーの粒状物を意味し、ふっ素樹脂粒子が好ましく、被覆部中での分散性が良好で、外力が印加された時に粒子の脱落が起こりにくいことから、球形のものが好ましい。
【００５９】
次に、ふっ素樹脂粒子としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、パーフルオロシクロポリマー、ビニルエーテル−フルオロオレフィンコポリマー、ビニルエステル−フルオロオレフィンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ビニルエーテルコポリマー、クロロトリフルオロエチレン−ビニルエーテルコポリマー、テトラフルオロエチレンウレタン架橋体、テトラフルオロエチレンエポキシ架橋体、テトラフルオロエチレンアクリル架橋体、テトラフルオロエチレンメラミン架橋体等フルオロ基を含有するポリマーが挙げられる。
【００６０】
本発明において、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部は、三次元網目構造体に可塑性ポリマー粒子が分散していても良く、可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていても良い。
【００６１】
本発明において、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持されるとは、例えば固形物との接触による傷発生による意匠性の低下を抑制する作用を意味し、より具体的には、例えば、シンクおよび／またはカウンターの場合では、食器等の摺動等により傷が発生し、意匠性が低下することを抑制する作用を意味する。
【００６２】
本発明において、延性基材とは物質が弾性の限界を超えて破壊されずに引き伸ばされる性質を有する基材を意味し、特に延性に富んだ材料として、鉄鋼、銅、アルミニウム、ステンレス鋼などの金属材料があげられる。
【００６３】
本発明において、略透明とは、基材の質感が損なわれない程度の透明性を有し、外観上、基材の意匠性を確認できる程度の透明性を意味する。
例えばステンレス基材に被覆部を形成した複合材は、ステンレスの光沢、質感、色調を確認できることを意味し、基材に絵柄などの模様が存在する場合に、その絵柄、模様が確認できる程度の透明性を意味する。
【００６４】
本発明において、延性基材がシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部に本発明の被覆部が備えられている複合材とは、シンクおよび／またはカウンターの使用面側のうち、食器等との接触が特に顕著であるシンク底面部中央付近や、カウンターのシンク周辺部のみに被覆部が形成されていても良いし、もちろん、使用面側全面に被覆部が形成されていても良い。
【００６５】
本発明において、Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体を具体的に例示すると、ＭがＳｉの場合、ポリシラザン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリ−ｎ−プロポキシシラン、トリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、トリ−ｎ−ブトキシシラン、トリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、トリフェノキシシラン、フルオロトリメトキシシラン、フルオロトリエトキシシラン、フルオロトリ−ｎ−プロポキシシラン、フルオロトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、フルオロトリ−ｎ−ブトキシシラン、フルオロトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、フルオロトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、フルオロトリフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、メチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、エチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、エチルトリフェノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ビニルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ビニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ビニルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ビニルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリフェノキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｉ−プロピルトリフェノキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリフェノキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｎ−プロポキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｎ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリフェノキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｔ−ブチルトリフェノキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、フェニルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、フェニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、フェニルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、フェニルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、フェニルトリフェノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジメチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジメチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジメチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジメチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジエチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジエチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジエチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジエチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−フェノキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−フェノキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−フェノキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−フェノキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−フェノキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル−ジ−エトキシシラン、ジフェニル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジフェニル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジフェニル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジフェニル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジフェニル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジフェニルジフェノキシシラン、ジビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、ヘキサフェノキシジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、ヘキサメトキシジシラン、ヘキサエトキシジシラン、ヘキサフェノキシジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−フェニルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−フェニルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−フェニルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，１，
２−トリエトキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリル）メタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリル）エタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−１−（トリメトキシシリル）メタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−１−（トリエトキシシリル）メタン、１−（ジ−ｎ−プロポキシメチルシリル）−１−（トリ−ｎ−プロポキシシリル）メタン、１−（ジ−ｉ−プロポキシメチルシリル）−１−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）メタン、１−（ジ−ｎ−ブトキシメチルシリル）−１−（トリ−ｎ−ブトキシシリル）メタン、１−（ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチルシリル）−１−（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）メタン、１−（ジ−ｔ−ブトキシメチルシリル）−１−（トリ−ｔ−ブトキシシリル）メタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−２−（トリメトキシシリル）エタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−２−（トリエトキシシリル）エタン、１−（ジ−ｎ−プロポキシメチルシリル）−２−（トリ−ｎ−プロポキシシリル）エタン、１−（ジ−ｉ−プロポキシメチルシリル）−２−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エタン、１−（ジ−ｎ−ブトキシメチルシリル）−２−（トリ−ｎ−ブトキシシリル）エタン、１−（ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチルシリル）−２−（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）エタン、１−（ジ−ｔ−ブトキシメチルシリル）−２−（トリ−ｔ−ブトキシシリル）エタン、ビス（ジメトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジエトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｎ−プロポキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｉ−プロポキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｎ−ブトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｔ−ブトキシメチルシリル）メタン、１，２−ビス（ジメトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジエトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｎ−プロポキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｉ−プロポキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｎ−ブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｔ−ブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ-t- ブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリル）ベンゼンなどを挙げることができる。
【００６６】
ＭがＺｒの場合としては、ジルコニウムテトラメトキシド、ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラｔ−ブトキシド、ジルコニウムテトラオクチネート、ジルコニウムテトラアセテート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムブトキシモノアセチルアセトナート、ジルコニウムブトキシモノアセチルアセトナートビスエチルアセテート、ジルコニウムイソプロポキシドモノアセチルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドビスアセチルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドトリアセチルアセトナート、ジルコニウムｔ−ブトキシモノアセチルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドモノベンゾイルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドビスベンゾイルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドトリベンゾイルアセトナート、ジルコニウムアセテート等のジルコニウムアルコシド、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアシレート化合物およびそれらの部分加水分解物、部分加水分解縮重合物をあげることができる。
【００６７】
本発明において、コーティング液の塗布方法としては、例えばディッピング法、スピンコート法、スプレー法、印刷法、フローコート法、ロールコート法ならびにこれらの併用等、既知の塗布手段を適宜採用することができる。膜厚は、ディッピング法における引き上げ速度やスピンコート法における基板回転速度などを変化させることと、コーティング液の濃度や粘度を変えることにより制御することができる。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例をあげて、本発明をより具体的に説明する。
【００６９】
図１、図２、図３は、本発明の様々なパターンの複合材の断面図である。
【００７０】
延性基材１上に被覆部２が設けられており、該被覆部２は、三次元網目構造体３と可塑性ポリマー粒子４からなり、該被覆部２は可塑性ポリマー粒子が被覆部にある程度の柔軟性を付与するため、外力を印加した場合にも、基材の意匠性を維持する作用を発揮する。
【００７１】
このような複合材は、例えば、食器等の摺動等による外力の印加があった場合でも基材の意匠性を維持することができる。
【００７２】
被覆部２に含有される可塑性ポリマー粒子４は、図１のように可塑性ポリマー粒子４が三次元網目構造体３中に分散していても良く、図２のように可塑性ポリマー粒子４の一部が露出していても良く、図３のように可塑性ポリマー粒子４の自形により形成される凸部を三次元網目構造体３が覆った状態であっても良い。
被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていると、可塑性ポリマー粒子の可塑性がより顕著に発揮されるとともに、外力の印加があった場合に、可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部が三次元網目構造体への外力の伝播を抑制するため、外力の印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が顕著に発揮される。
【００７３】
次いで、複合材の好ましい製造方法について、実験結果をもとに説明する。
【００７４】
本発明の複合材の被覆部の観察には、日立製作所（株）製の走査型電子顕微鏡Ｓ４１００を用いた。
被覆部の膜厚は、断面観察により調べられる。また、被覆部の膜厚とは、三次元網目構造体３の厚み（図中Δｔで示す）であり、可塑性ポリマー粒子による凸部の厚みは含まない。
被覆部中の可塑性ポリマー粒子の分散状態については、表面から観察を行った。
また、被覆部の凹凸構造については、表面、斜めからの観察を行い、可塑性ポリマーが凸部を形成していることを確認した。
【００７５】
本発明の可塑性ポリマー粒子の粒径は、（株）島津製作所製のレーザー回折式粒度分布計ＳＡＬＤ７０００を用いて測定し、平均粒径とは体積分布の５０％中心粒径を意味する。
【００７６】
（実施例１）
基材として、カウンターで用いられているＳＵＳ３０４ステンレス板を用いた。基材の前処理として、ヘキサンで良く洗浄した後、さらにアセトンにて基材表面を洗浄した。
表１の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は５μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は４．６重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は２３．８であった。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００７７】
【表１】
【００７８】
（実施例２）
基材は、実施例１同様のものを用いた。
表２の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は１０μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は４．６重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は２３．８であった。
被覆部の膜厚は２．０μｍであった。
【００７９】
【表２】
【００８０】
（実施例３）
基材は、実施例１同様のものを用いた。
表３の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は５μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は１３．８重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は２３．８であった。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００８１】
【表３】
【００８２】
（実施例４）
基材は、実施例１同様のものを用いた。
表４の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は１０μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は９．６重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は４７．７であった。
被覆部の膜厚は２．０μｍであった。
【００８３】
【表４】
【００８４】
（実施例５）
基材は、実施例１同様のものを用いた。
表５の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は２２μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は９．６重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は４７．７であった。
被覆部の膜厚は２．０μｍであった。
【００８５】
【表５】
【００８６】
（比較例１）
ＳＵＳ３０４ステンレス板を比較例として用いた。
【００８７】
（比較例２）
実施例１のコーティング液から、ふっ素樹脂粒子を除いた以外は、実施例１と同様にして、被覆部を被覆部を形成した。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００８８】
（比較例３）
基材は実施例１同様のものを用いた。
表６の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は５μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は０．１重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は４７．７であった。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００８９】
【表６】
【００９０】
（比較例４）
基材は実施例１同様のものを用いた。
表７の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は１０μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は２２．３重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は４７．７であった。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００９１】
【表７】
【００９２】
（比較例５）
比較例として、ステンレス表面に釉薬層の形成されたステンレスホーローを用いた。
【００９３】
（評価方法）
（１）外観
目視にて複合材の外観を評価した。
判定基準 ○：基材の意匠性を完全に維持している △：基材の意匠性がやや低下しているが、基材の意匠は確認できる ×：基材の意匠性を著しく損なっており、基材の意匠が確認できない
（２）延性評価
ＪＩＳ Ｚ ２２４８に規定される金属材料の曲げ試験方法に従って試験を行った。試験片は１００ｍｍ×６０ｍｍのものを用いた。
支え治具のスパンは８０ｍｍとし、押金具にて２０ｍｍたわむまで曲げた。試験後にわん曲部の外側のさけ、傷等の欠点を観察した。
判定基準 ○：欠点なし △：５０倍顕微鏡で判定できる程度のさけ、傷等の欠点あり ×：目視で判定できるさけ、傷等の欠点あり
（３）外力を印加したときの基材の意匠性の維持性の評価
外観、延性評価結果が良好なものについてのみ評価を行った。
陶器質タイルを２０×２０ｍｍに切り出したものを摺動子として用いた。荷重をさらに加えた状態で、基材表面で往復摺動させた後、基材の意匠変化を目視にて判定した。
荷重は１００ｇと５００ｇの場合それぞれについて評価し、摺動回数は１００回とした。荷重１００ｇではマグカップ程度の重量物との接触を想定し、荷重５００ｇでは土鍋程度の重量物との接触を想定して設定した。
土鍋程度の重量物との接触を想定した場合にも、意匠性が維持されている場合のみ、さらに摺動回数を４００回と増やした場合においても評価を行った。
判定基準 ◎：傷の発生なく、意匠性変化なし ○：微小な傷が発生するものの、意匠性は維持 △：傷発生し、意匠性がやや低下 ×：顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう
（４）暴露評価
実施例１〜５と比較例１についてのみ評価を行った。
４人家族のキッチンのシンク内に３ヶ月間暴露した後、研磨剤入りスポンジで通常の洗浄を行った後の外観を目視にて評価した。
判定基準 ○：ほとんど暴露前と同様の意匠性が維持されていた △：汚れがわずかに残ったり、洗浄による傷がわずかに入ったりしてやや意匠性が損なわれた ×：汚れが除去されない、または洗浄により顕著に傷が入ったりして著しく意匠性が損なわれている
（５）耐洗剤性評価
実施例１〜５と比較例１についてのみ評価を行った。
市販の排水パイプ用洗浄剤（アルカリ性、ＮａＯＨ３．５％）に２４ｈｒ浸漬した後、外力を印加したときの基材の意匠性の維持性を評価した。陶器質タイルを２０×２０ｍｍに切り出したものを摺動子として用いた。荷重をさらに加えた状態で、基材表面で往復摺動させた後、基材の意匠変化を目視にて判定した。
荷重は５００ｇとし、摺動回数は１００回とした。
判定基準 ◎：傷の発生なく、意匠性変化なし ○：微小な傷が発生するものの、意匠性は維持 △：傷発生し、意匠性がやや低下 ×：顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう
【００９４】
（評価結果）
評価結果を表８に示す。
【００９５】
【表８】
【００９６】
図４は実施例２の被覆部の表面からの観察写真である。本発明の実施例１〜５は、走査型電子顕微鏡による表面、斜めからの観察の結果、被覆部中にふっ素樹脂粒子が分散しており、被覆部表面には、ふっ素樹脂粒子の自形により凸部が形成されていることが確認できた。
本発明の実施例１〜４は、被覆部を形成した後でも基材の意匠性が完全に維持されていた。実施例５では実施例１〜４に比べるとやや透明性が劣るものの、基材の意匠性は確認できた。
本発明の実施例１〜５はいずれも曲げ試験後もわん曲部にクラック等の欠点は見られず、延性は維持されていた。また、曲げ試験時の応力−歪特性は基材と同様で変化は見られなかった。
本発明の実施例１〜５では土鍋程度の重量物との接触を想定した外力を印加したときにも、基材の意匠性が維持されている。
実施例２、４の複合材は、さらに摺動回数を増やした場合においても良好に意匠性が維持されていた。
【００９７】
表８から明らかなように、釉薬層の形成された比較例５のステンレスホーローは、基材の意匠が確認できるものではなかったし、曲げ試験によりわん曲部にクラックが発生した。特に試験片の端部では、釉薬が完全に基材から剥離した。
比較例１のＳＵＳ３０４ステンレス板は、１００ｇ１００回程度の外力の印加であっても顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。
ふっ素樹脂粒子を含有しない被覆部を形成した比較例２では、比較例１に比べるとわずかに外力を印加した場合の意匠維持性が発揮されているが、１００ｇ１００回程度の外力の印加でも意匠性の低下が見られ、５００ｇの荷重を与えたときは顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。
比較例３であっても、比較例１に比べるとわずかに外力を印加した場合の意匠維持性が発揮されているが、１００ｇ１００回程度の外力の印加でも意匠性の低下が見られ、５００ｇの荷重を与えたときは顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。
ふっ素樹脂粒子を多量に添加した比較例４では、やや透明性が劣る外観となり、延性評価の結果、クラックが観察された。また、比較例１に比べるとわずかに外力を印加した場合の意匠維持性が発揮されているが、１００ｇ１００回程度の外力の印加でも意匠性の低下が見られ、５００ｇの荷重を与えたときは顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。
【００９８】
また、暴露評価の結果、いずれにも白色の所謂水垢と思われる汚れが付着していた。本発明の実施例１〜５は比較例１と比べて汚れの付着が軽微であった。その後、洗浄を行うことで、容易にすべての汚れが完全に除去され、また洗浄による傷の発生もなく、暴露前と同様の意匠性が維持されていた。
比較例１では、洗浄を行っても、汚れが除去されず、汚れが除去される前に基材に傷が発生し、除去されなかった汚れと傷によって、著しく外観を損なう結果となった。
【００９９】
耐洗剤性評価の結果、本発明の実施例１〜５はいずれも洗剤に接触した後、外観変化はまったく見られず、外力を印加した場合の意匠維持性にも変化はなく良好に発揮された。
【０１００】
図５は、本発明の複合材を備えたシンクを有するキッチンの概略図である。
【０１０１】
本発明の複合材を備えてなるシンク５とカウンター７が接合されており、シンクには水栓８が設けられており、水栓８より吐出される水によりシンク５内で食器の洗浄等を行うことができ、水は排水口９より排水される。
【０１０２】
図６は図５のキッチンのシンク５部の拡大図であり、シンク底面部の一部（網掛け表示部）に被覆部２が形成されている。
【０１０３】
本実施例では、図６のように、シンク底面部の一部に被覆部２が形成されている。
【０１０４】
続いて、本実施例の使い勝手について説明する。
使用者は、本実施例のシンク５内の底面側の使用面６に食器等を置き、食器の洗浄作業を行う。複数の食器を洗浄するときに、一旦、底面側の使用面６に置いた食器を取り上げたり、シンク内で横に移動させたりする。そのときに、底面側の使用面６に食器を擦りつけてしまった場合などに、傷が発生することがあるが、本実施例では、底面側の使用面６には被覆部２にが形成されているため、傷が発生することがなく、基材の意匠性が維持される。
ここで、本発明においてシンクの使用面側とは、図５に示したとおり、側面側や底面側のことであり、詳しくは、キッチンシンクとして使用する面側のことである。図示しない、例えばキャビネット内に隠れている裏側は使用面側ではない。
【０１０５】
また、別の実施例として、シンク５の底面部が、図７のように全面に被覆部が形成されているものがある。この場合、被覆部の端部の非被覆部との段差が形成されることがなく、光の反射により被覆部の端部が目立つようなことがなくより好ましい。
【０１０６】
また、別の実施例として、カウンター７に図８のように一部に被覆部が形成されているものや、図９のように全面に被覆部が形成されているものがある。
【０１０７】
さらに別の実施例として、図１０のように、シンク５、カウンター７の両方に被覆部が形成されているものがある。
【０１０８】
ここで、シンク５、カウンター７の両方に被覆部が形成されている本実施例の使い勝手について説明する。
使用者は、本実施例のシンク５内の底面側の使用面６に食器等を置き、食器の洗浄作業を行う。複数の食器を洗浄するときに、一旦、底面側の使用面６に置いた食器を取り上げたり、シンク５内で横に移動させたり、カウンター７に置いたりする。そのときに、底面側の使用面６やカウンター７に食器を擦りつけてしまった場合などに、傷が発生することがあるが、本実施例では、底面側の使用面６、カウンター７には被覆部２が形成されているため、傷が発生することがなく、基材の意匠性が維持される。
【０１０９】
続いて、延性基材がシンクであり、図７に示す、底面部の全面に被覆部が形成されている複合材について具体的に例をあげて説明する。
【０１１０】
（実施例６）
基材は実施例１同様のものを用いた。基材をシンク形状に絞り加工した後、基材表面をよく洗浄し、実施例２同様のコーティング液をスプレーコートした後、２５０℃６０分加熱して、延性基材がシンクであり、図７に示す、底面部の全面に被覆部を備えていることを特徴とする複合材を得た。
【０１１１】
（実施例７）
基材は実施例１同様のものを用いた。基材表面をよく洗浄し、実施例２同様のコーティング液をスプレーコートした後、２５０℃６０分加熱した後、基材をシンク形状に絞り加工して、延性基材がシンクであり、図７に示す、底面部の全面に被覆部を備えていることを特徴とする複合材を得た。
【０１１２】
（比較例６）
市販のステンレス製シンクを比較例として用いた。
【０１１３】
（評価方法）
（１）外観
目視にて複合材の外観を評価した。
判定基準 ○：基材の意匠性を完全に維持している △：基材の意匠性がやや低下しているが、基材の意匠は確認できる ×：基材の意匠性を著しく損なっており、基材の意匠が確認できない
（２）外力を印加したときの基材の意匠性の維持性の評価
土鍋をシンク内で１００回、４００回それぞれ往復摺動した後、基材の意匠変化を目視にて判定した。
判定基準 ◎：傷の発生なく、意匠性変化なし ○：微小な傷が発生するものの、意匠性は維持 △：傷発生し、意匠性がやや低下 ×：顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう
（３）重量物落下時の被覆部の変化の評価
３００ｇの鉄球を２０ｃｍの高さから落下させたときの被覆部の剥離、脱落の有無を目視にて判定した。
判定基準 ○：変化なし △：一部剥離、または脱落あり ×：完全に被覆部が剥離、または脱落
（４）熱水、冷水繰り返しによる被覆部の変化の評価
９０℃の熱水１分間、２０℃の冷水１分間の噴霧を１０００回繰り返した後の被覆部の剥離、脱落の有無を目視にて判定した。
判定基準 ○：変化なし △：一部剥離、または脱落あり ×：完全に被覆部が剥離、または脱落
【０１１４】
（評価結果）
評価結果を表９に示す。
【０１１５】
【表９】
【０１１６】
表９から明らかなように、本発明の実施例６、７では、被覆部を形成した後でも基材の意匠性が完全に維持されていた。
本発明の実施例６、７では土鍋を１００回往復摺動したときにも、傷の発生なく、意匠性は変化しなかった。また、実施例７においては、４００回往復摺動した場合においても傷の発生はなかった。
比較例６のステンレスシンクでは、顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう結果であった。
また、重量物落下により、延性基材が変形したが、被覆部には何ら変化は見られず、基材への追従性が確認された。
また、熱水、冷水繰り返しによって、断続的に延性基材が膨張収縮を繰り返したが、被覆部には何ら変化は見られず、基材への追従性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】本発明の複合材の断面図である。
【図２】本発明の複合材の断面図である。
【図３】本発明の複合材の断面図である。
【図４】本発明実施例２の複合材の被覆部の表面観察写真である。
【図５】本発明のシンクを備えたキッチンの概略図である。
【図６】本発明の、底面部の一部に複合材を備えたシンクの概略図である。
【図７】本発明の、底面部全面に複合材を備えたシンクの概略図である。
【図８】本発明の、底面部の一部に複合材を備えたカウンターの概略図である
【図９】本発明の、底面部全面に複合材を備えたカウンターの概略図である。
【図１０】本発明の、シンク、カウンターの全面に複合材を備えたシンクおよびカウンターの概略図である。
【符号の説明】
【０１１８】
１ ：延性基材
２ ：被覆部
３ ：三次元網目構造体
４ ：可塑性ポリマー粒子
５ ：シンク
６ ：使用面
７ ：カウンター
８ ：水栓
９ ：排水口
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種基材の表面に保護コーティングを施し、基材への傷の発生により意匠性が損なわれることを防止する手段が提案されている。
【０００３】
金属酸化物膜を形成し、防傷性を向上させたステンレスシンク（例えば、特許文献１参照。）や、ステンレス表面に釉薬層を形成した防汚製品（例えば、特許文献２参照。）、プラスチックレンズ表面にコロイダルシリカとエポキシ基含有珪素化合物からなるコーティング層を形成した成形体（例えば、特許文献３参照。）などが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−７６０７１
【特許文献２】特開２００１−１５２３６７
【特許文献３】特開平７−２７８４９６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の金属酸化物膜を形成したステンレスシンクでは、ある程度の表面硬度の向上は達成されているものの、例えば焼成された金属酸化物からなる陶器などとの接触では、やはり傷が容易に発生し、耐傷性は十分ではなかった。
【０００６】
また、特許文献２記載の釉薬層を形成した防汚製品では、焼成により釉薬層を形成するため、８００℃以上の温度にて焼成する必要があり、耐熱性を有する基材に限定されるという問題があったし、基材に金属を用いた場合、表面が酸化し、変色するため外観を損ねるという問題があるため、着色した不透明な釉薬層を形成する必要があり、必然的に基材の質感が失われるという問題があった。
【０００７】
また、特許文献３記載のコロイダルシリカとエポキシ基含有珪素化合物からなるコーティング層を形成した成形体では、ある程度の表面硬度の向上は達成されているものの、例えば焼成された金属酸化物からなる陶器などとの接触では、コロイダルシリカが脱落するなどして、やはり傷が容易に発生し、耐傷性は十分ではなかった。
【０００８】
本発明は、上記問題を解決するためになされたもので、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記可塑性ポリマー粒子は前記被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とするとし、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供する。
【００１０】
本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記被覆部中の前記可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満であることを特徴とし、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供する。
【００１１】
本発明の好ましい態様においては、前記Ｍ１がＳｉであることようにする。
【００１２】
本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の表面には、前記可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されているようにする。
【００１３】
本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が、前記被覆部の膜厚よりも大きいようにする。
【００１４】
本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が０．３〜２０μｍとする。
本発明のさらに好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が０．３〜８μｍとする。
【００１５】
本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるようにする。
本発明のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであるようにする。
【００１６】
本発明の好ましい態様においては、前記被覆部が略透明であるようにする。
【００１７】
本発明の好ましい態様においては、前記基材が延性基材とする。
本発明のさらに好ましい態様においては、前記延性基材をステンレス鋼またはアルミニウムとする。
【００１８】
本発明の好ましい態様においては、前記延性基材はシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、上記いずれかの被覆部を備えているようにする。
【００１９】
本発明では、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を提供する。
【００２０】
本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるようにする。
本発明のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであるようにする。
【００２１】
本発明では、基材へ、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有する被覆部を形成することを特徴とする複合材の製造方法を提供する。
【００２２】
本発明では、延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工した後、前記延性基材へ、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させることを特徴とする複合材の製造方法を提供する。
【００２３】
本発明では、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させた後、シンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工することを特徴とする複合材の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下に、本発明の最良の形態について説明する。
本発明の一形態は、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記可塑性ポリマー粒子は前記被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とする。そうすることで、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材の提供を可能とした。
【００２６】
本発明の一形態は、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記被覆部中の前記可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満であることを特徴とする。そうすることで、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材の提供を可能とした。
【００２７】
（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体において、Ｍは硬化促進、反応性、耐薬品性などから適宜選定されるが、基材の意匠性が維持される作用が最も良好に発揮されることからＭ１はＳｉであることが好ましく、そのとき、Ｓｉ／Ｍ２のモル比が１〜１００であることが望ましい。
【００２８】
ここで、Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体とは、基材上にＭ−Ｏ結合による三次元網目構造を形成するものであり、一部Ｍ−Ｏ結合を形成しない未反応残基が存在していても良い。
【００２９】
ここで、可塑性ポリマー粒子が被覆部にある程度の柔軟性を付与するため、外力を印加した場合にも、基材への追従性が向上し、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。
【００３０】
可塑性ポリマー粒子は被覆部中において略接することなく分散していると、三次元網目構造体を阻害することなく、可塑性ポリマー粒子の柔軟性が被覆部に付与されるため、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。
被覆部中に可塑性ポリマー粒子が過剰に存在し、可塑性ポリマー粒子が凝集したりしていると、外力を印加した場合に、可塑性ポリマー粒子が脱落するなどして、基材の意匠性が維持される作用が発揮されない。
【００３１】
可塑性ポリマー粒子の体積比が１％未満であると、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されないし、２０％以上では、被覆部中の三次元網目構造体が粗となるため、やはり外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されない。
【００３２】
ここで、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の体積比とは、被覆部の総体積に対する可塑性ポリマー粒子の比である。
【００３３】
ここで、前記被覆部は三次元網目構造体中に可塑性ポリマー粒子が分散した形態であってもよく、被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていてもよい。
【００３４】
被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていると、可塑性ポリマー粒子の可塑性がより顕著に発揮されるとともに、外力の印加があった場合に、可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部が三次元網目構造体への外力の伝播を抑制するため、外力の印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が顕著に発揮される。
【００３５】
本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が、前記被覆部の膜厚より大きいようにすることが好ましい。
そうすることで、被覆部の表面に確実に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成される。
【００３６】
本発明では、前記可塑性ポリマー粒子がふっ素樹脂粒子であるようにするのが好ましい。
ふっ素樹脂粒子は滑り性が良好であり、表面エネルギーも小さいため、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。
【００３７】
本発明では、前記被覆部の膜厚が０．３〜２０μｍであるようにするのが好ましい。
ここで、本発明において膜厚とは、三次元網目構造体の膜厚であり、可塑性ポリマー粒子が一部露出している場合、露出部を含まない部分の厚みを意味し、走査型電子顕微鏡等による断面観察によって測定することができる。
０．３μｍより膜厚が小さいと、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されないし、２０μｍ以上になると被覆部にクラックが入るなどするため、やはり外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されない。
【００３８】
本発明では、前記被覆部の膜厚が０．３〜８μｍであるようにするのがより好ましい。
膜厚が８μｍ以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、被覆部の外観も向上する。
【００３９】
本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるようにする。
平均粒径が０．１μｍより小さいと、外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が低下し、２０μｍより大きくなると、基材の意匠性を損なうこととなる。
【００４０】
本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであるようにする。
平均粒径が８μｍ以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、被覆部の外観も向上する。
【００４１】
本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が０．３〜８μｍかつ、可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．５〜２０μｍかつ、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が被覆部の膜厚よりも大きいようにする。
そうすることで、確実に被覆部に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成され、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される被覆部が、外観良く形成される。
【００４２】
本発明ではさらに好ましくは、前記基材が延性基材であるようにする。
延性基材は、加工性に優れるため、様々な工業製品として活用されており、例えばステンレス鋼、アルミニウム等の金属はその代表例であり、調理器具やキッチンシンク、キッチンカウンターなどで用いられている。しかしながら、延性基材はその特性ゆえ、表面硬度が低く、耐傷性に乏しいという欠点があったが、本発明の被覆部を形成することで、延性基材の延性を維持したまま、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用効果が得られる。
【００４３】
本発明の被覆部は可塑性ポリマー粒子を含有するため、被覆部に柔軟性が付与されており、基材の変形に対応する追従性にも優れるため、延性基材の延性を維持したまた、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用効果が得られる。
【００４４】
延性基材がシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部に本発明の被覆部を備えていることを特徴とする複合材は、食器等との接触による摺動磨耗等の外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が得られ、基材の意匠性が維持される。
【００４５】
また、シンクおよび／またはカウンターでは、重量物の落下や熱水がかかることにより基材と被覆部に応力が発生するが、本発明の被覆部は可塑性ポリマー粒子を含有するため、ある程度の被覆部の柔軟性が付与されているため、重量物が落下したときや、熱水と冷水が連続的にかかることにより基材に温度変化が生じたときにも、基材への追従性が発揮され、被覆部の剥離や脱落が抑制される。
【００４６】
本発明の被覆部を形成するためのコーティング液としては、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液が好適に用いられる。
コーティング液には希釈溶媒が含有されていても良い。
【００４７】
本発明のコーティング液のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるようにする。
ここで本発明において平均粒径とは、液体中での分散粒径であり、レーザー回折式粒度分布計などを用いて測定することができる。
平均粒径が０．１μｍより小さいと、外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が低下し、２０μｍより大きくなると、基材の意匠性を損なうこととなる。
【００４８】
本発明のコーティング液のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであるようにする。
平均粒径が８μｍ以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、コーティング液中での可塑性ポリマー粒子の分散安定性が向上し、被覆部の外観も向上する。
【００４９】
本発明の複合材の好ましい製造方法としては、基材へ、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱して前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部を形成する方法があげられる。
【００５０】
加熱温度が高いほど、三次元網目構造体が迅速に形成され、１００℃以上であることが好ましい。
【００５１】
また、加熱温度が高くなると、基材の耐熱性から、用いることのできる基材が限定される。また、例えば金属の場合、耐熱性は有するものの４００℃以上では、金属表面の酸化による変色が発生するため、意匠性を損ねることとなる。
また、可塑性ポリマー粒子の耐熱性から３５０℃以下であることがより好ましい。
【００５２】
本発明の延性基材がシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部が備えられている複合材のその他の製造方法としては、延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工した後、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させる方法が挙げられる。
【００５３】
延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工した後、被覆部を形成する方法によれば、被覆部への残留応力を軽減できるため、より外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が良好に発揮される。
【００５４】
本発明の延性基材がシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部が備えられている複合材のその他の製造方法としては、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部を形成した後、延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工する方法が挙げられる。
【００５５】
被覆部を形成した後、延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工する方法によれば、複雑なシンクおよび／またはカウンター形状に加工される前にコーティング液を塗布するため、より容易に（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部が備えられている複合材を製造することができる。
【００５６】
以下、本発明の複合材と、複合材の製造方法について具体的に説明する。
本発明において、基材としては、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼などの金属材料、ガラス、セラミックス、プラスチック、木、石、セメント、コンクリート、それらの組合わせ、それらの積層体などが用いられる。
【００５７】
また本発明において、Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれかを含有する有機金属化合物、もしくは無機金属化合物が使用でき、有機化合物の形態としては、アルコキシド、アシレート、キレートが用いられ、無機化合物の形態としては、塩化物、オキシ塩化物、オキシ硫酸塩、オキシ硝酸塩、オキシ酢酸塩が用いられる。
【００５８】
本発明において、可塑性ポリマー粒子とは、可塑性ポリマーの粒状物を意味し、ふっ素樹脂粒子が好ましく、被覆部中での分散性が良好で、外力が印加された時に粒子の脱落が起こりにくいことから、球形のものが好ましい。
【００５９】
次に、ふっ素樹脂粒子としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、パーフルオロシクロポリマー、ビニルエーテル−フルオロオレフィンコポリマー、ビニルエステル−フルオロオレフィンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ビニルエーテルコポリマー、クロロトリフルオロエチレン−ビニルエーテルコポリマー、テトラフルオロエチレンウレタン架橋体、テトラフルオロエチレンエポキシ架橋体、テトラフルオロエチレンアクリル架橋体、テトラフルオロエチレンメラミン架橋体等フルオロ基を含有するポリマーが挙げられる。
【００６０】
本発明において、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有することを特徴とする被覆部は、三次元網目構造体に可塑性ポリマー粒子が分散していても良く、可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていても良い。
【００６１】
本発明において、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持されるとは、例えば固形物との接触による傷発生による意匠性の低下を抑制する作用を意味し、より具体的には、例えば、シンクおよび／またはカウンターの場合では、食器等の摺動等により傷が発生し、意匠性が低下することを抑制する作用を意味する。
【００６２】
本発明において、延性基材とは物質が弾性の限界を超えて破壊されずに引き伸ばされる性質を有する基材を意味し、特に延性に富んだ材料として、鉄鋼、銅、アルミニウム、ステンレス鋼などの金属材料があげられる。
【００６３】
本発明において、略透明とは、基材の質感が損なわれない程度の透明性を有し、外観上、基材の意匠性を確認できる程度の透明性を意味する。
例えばステンレス基材に被覆部を形成した複合材は、ステンレスの光沢、質感、色調を確認できることを意味し、基材に絵柄などの模様が存在する場合に、その絵柄、模様が確認できる程度の透明性を意味する。
【００６４】
本発明において、延性基材がシンクおよび／またはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部に本発明の被覆部が備えられている複合材とは、シンクおよび／またはカウンターの使用面側のうち、食器等との接触が特に顕著であるシンク底面部中央付近や、カウンターのシンク周辺部のみに被覆部が形成されていても良いし、もちろん、使用面側全面に被覆部が形成されていても良い。
【００６５】
本発明において、Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体を具体的に例示すると、ＭがＳｉの場合、ポリシラザン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリ−ｎ−プロポキシシラン、トリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、トリ−ｎ−ブトキシシラン、トリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、トリフェノキシシラン、フルオロトリメトキシシラン、フルオロトリエトキシシラン、フルオロトリ−ｎ−プロポキシシラン、フルオロトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、フルオロトリ−ｎ−ブトキシシラン、フルオロトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、フルオロトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、フルオロトリフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、メチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、エチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、エチルトリフェノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ビニルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ビニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ビニルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ビニルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリフェノキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｉ−プロピルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｉ−プロピルトリフェノキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリフェノキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｎ−プロポキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｎ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−トリフェノキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｔ−ブチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｔ−ブチルトリフェノキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、フェニルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、フェニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、フェニルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、フェニルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、フェニルトリフェノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジメチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジメチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジメチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジメチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジエチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジエチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジエチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジエチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル−ジ−フェノキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピル−ジ−フェノキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル−ジ−フェノキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチル−ジ−フェノキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−フェノキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル−ジ−エトキシシラン、ジフェニル−ジ−ｎ−プロポキシシラン、ジフェニル−ジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジフェニル−ジ−ｎ−ブトキシシラン、ジフェニル−ジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジフェニル−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジフェニルジフェノキシシラン、ジビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、ヘキサフェノキシジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、ヘキサメトキシジシラン、ヘキサエトキシジシラン、ヘキサフェノキシジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−フェニルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−フェニルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−フェニルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，１，
２−トリエトキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）メタン、ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリル）メタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリル）エタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−１−（トリメトキシシリル）メタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−１−（トリエトキシシリル）メタン、１−（ジ−ｎ−プロポキシメチルシリル）−１−（トリ−ｎ−プロポキシシリル）メタン、１−（ジ−ｉ−プロポキシメチルシリル）−１−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）メタン、１−（ジ−ｎ−ブトキシメチルシリル）−１−（トリ−ｎ−ブトキシシリル）メタン、１−（ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチルシリル）−１−（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）メタン、１−（ジ−ｔ−ブトキシメチルシリル）−１−（トリ−ｔ−ブトキシシリル）メタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−２−（トリメトキシシリル）エタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−２−（トリエトキシシリル）エタン、１−（ジ−ｎ−プロポキシメチルシリル）−２−（トリ−ｎ−プロポキシシリル）エタン、１−（ジ−ｉ−プロポキシメチルシリル）−２−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エタン、１−（ジ−ｎ−ブトキシメチルシリル）−２−（トリ−ｎ−ブトキシシリル）エタン、１−（ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチルシリル）−２−（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）エタン、１−（ジ−ｔ−ブトキシメチルシリル）−２−（トリ−ｔ−ブトキシシリル）エタン、ビス（ジメトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジエトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｎ−プロポキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｉ−プロポキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｎ−ブトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジ−ｔ−ブトキシメチルシリル）メタン、１，２−ビス（ジメトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジエトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｎ−プロポキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｉ−プロポキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｎ−ブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｓｅｃ−ブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジ−ｔ−ブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリ-t- ブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｎ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｉ−プロポキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｎ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリル）ベンゼンなどを挙げることができる。
【００６６】
ＭがＺｒの場合としては、ジルコニウムテトラメトキシド、ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラｔ−ブトキシド、ジルコニウムテトラオクチネート、ジルコニウムテトラアセテート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムブトキシモノアセチルアセトナート、ジルコニウムブトキシモノアセチルアセトナートビスエチルアセテート、ジルコニウムイソプロポキシドモノアセチルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドビスアセチルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドトリアセチルアセトナート、ジルコニウムｔ−ブトキシモノアセチルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドモノベンゾイルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドビスベンゾイルアセトナート、ジルコニウムイソプロポキシドトリベンゾイルアセトナート、ジルコニウムアセテート等のジルコニウムアルコシド、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアシレート化合物およびそれらの部分加水分解物、部分加水分解縮重合物をあげることができる。
【００６７】
本発明において、コーティング液の塗布方法としては、例えばディッピング法、スピンコート法、スプレー法、印刷法、フローコート法、ロールコート法ならびにこれらの併用等、既知の塗布手段を適宜採用することができる。膜厚は、ディッピング法における引き上げ速度やスピンコート法における基板回転速度などを変化させることと、コーティング液の濃度や粘度を変えることにより制御することができる。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例をあげて、本発明をより具体的に説明する。
【００６９】
図１、図２、図３は、本発明の様々なパターンの複合材の断面図である。
【００７０】
延性基材１上に被覆部２が設けられており、該被覆部２は、三次元網目構造体３と可塑性ポリマー粒子４からなり、該被覆部２は可塑性ポリマー粒子が被覆部にある程度の柔軟性を付与するため、外力を印加した場合にも、基材の意匠性を維持する作用を発揮する。
【００７１】
このような複合材は、例えば、食器等の摺動等による外力の印加があった場合でも基材の意匠性を維持することができる。
【００７２】
被覆部２に含有される可塑性ポリマー粒子４は、図１のように可塑性ポリマー粒子４が三次元網目構造体３中に分散していても良く、図２のように可塑性ポリマー粒子４の一部が露出していても良く、図３のように可塑性ポリマー粒子４の自形により形成される凸部を三次元網目構造体３が覆った状態であっても良い。
被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていると、可塑性ポリマー粒子の可塑性がより顕著に発揮されるとともに、外力の印加があった場合に、可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部が三次元網目構造体への外力の伝播を抑制するため、外力の印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が顕著に発揮される。
【００７３】
次いで、複合材の好ましい製造方法について、実験結果をもとに説明する。
【００７４】
本発明の複合材の被覆部の観察には、日立製作所（株）製の走査型電子顕微鏡Ｓ４１００を用いた。
被覆部の膜厚は、断面観察により調べられる。また、被覆部の膜厚とは、三次元網目構造体３の厚み（図中Δｔで示す）であり、可塑性ポリマー粒子による凸部の厚みは含まない。
被覆部中の可塑性ポリマー粒子の分散状態については、表面から観察を行った。
また、被覆部の凹凸構造については、表面、斜めからの観察を行い、可塑性ポリマーが凸部を形成していることを確認した。
【００７５】
本発明の可塑性ポリマー粒子の粒径は、（株）島津製作所製のレーザー回折式粒度分布計ＳＡＬＤ７０００を用いて測定し、平均粒径とは体積分布の５０％中心粒径を意味する。
【００７６】
（実施例１）
基材として、カウンターで用いられているＳＵＳ３０４ステンレス板を用いた。基材の前処理として、ヘキサンで良く洗浄した後、さらにアセトンにて基材表面を洗浄した。
表１の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は５μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は４．６重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は２３．８であった。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００７７】
【表１】
【００７８】
（実施例２）
基材は、実施例１同様のものを用いた。
表２の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は１０μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は４．６重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は２３．８であった。
被覆部の膜厚は２．０μｍであった。
【００７９】
【表２】
【００８０】
（実施例３）
基材は、実施例１同様のものを用いた。
表３の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は５μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は１３．８重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は２３．８であった。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００８１】
【表３】
【００８２】
（実施例４）
基材は、実施例１同様のものを用いた。
表４の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は１０μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は９．６重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は４７．７であった。
被覆部の膜厚は２．０μｍであった。
【００８３】
【表４】
【００８４】
（実施例５）
基材は、実施例１同様のものを用いた。
表５の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は２２μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は９．６重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は４７．７であった。
被覆部の膜厚は２．０μｍであった。
【００８５】
【表５】
【００８６】
（比較例１）
ＳＵＳ３０４ステンレス板を比較例として用いた。
【００８７】
（比較例２）
実施例１のコーティング液から、ふっ素樹脂粒子を除いた以外は、実施例１と同様にして、被覆部を被覆部を形成した。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００８８】
（比較例３）
基材は実施例１同様のものを用いた。
表６の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は５μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は０．１重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は４７．７であった。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００８９】
【表６】
【００９０】
（比較例４）
基材は実施例１同様のものを用いた。
表７の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、２５０℃で６０分加熱して、ふっ素樹脂粒子が分散した被覆部を形成した。
用いたふっ素樹脂粒子の平均粒径は１０μｍであった。
コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分はＳｉＯ２換算濃度、オクチル酸ジルコニル液の不揮発分はＺｒＯ２換算濃度）のふっ素樹脂粒子の含有量は２２．３重量％であった。
Ｓｉ／Ｚｒのモル比は４７．７であった。
被覆部の膜厚は０．５μｍであった。
【００９１】
【表７】
【００９２】
（比較例５）
比較例として、ステンレス表面に釉薬層の形成されたステンレスホーローを用いた。
【００９３】
（評価方法）
（１）外観
目視にて複合材の外観を評価した。
判定基準 ○：基材の意匠性を完全に維持している △：基材の意匠性がやや低下しているが、基材の意匠は確認できる ×：基材の意匠性を著しく損なっており、基材の意匠が確認できない
（２）延性評価
ＪＩＳ Ｚ ２２４８に規定される金属材料の曲げ試験方法に従って試験を行った。試験片は１００ｍｍ×６０ｍｍのものを用いた。
支え治具のスパンは８０ｍｍとし、押金具にて２０ｍｍたわむまで曲げた。試験後にわん曲部の外側のさけ、傷等の欠点を観察した。
判定基準 ○：欠点なし △：５０倍顕微鏡で判定できる程度のさけ、傷等の欠点あり ×：目視で判定できるさけ、傷等の欠点あり
（３）外力を印加したときの基材の意匠性の維持性の評価
外観、延性評価結果が良好なものについてのみ評価を行った。
陶器質タイルを２０×２０ｍｍに切り出したものを摺動子として用いた。荷重をさらに加えた状態で、基材表面で往復摺動させた後、基材の意匠変化を目視にて判定した。
荷重は１００ｇと５００ｇの場合それぞれについて評価し、摺動回数は１００回とした。荷重１００ｇではマグカップ程度の重量物との接触を想定し、荷重５００ｇでは土鍋程度の重量物との接触を想定して設定した。
土鍋程度の重量物との接触を想定した場合にも、意匠性が維持されている場合のみ、さらに摺動回数を４００回と増やした場合においても評価を行った。
判定基準 ◎：傷の発生なく、意匠性変化なし ○：微小な傷が発生するものの、意匠性は維持 △：傷発生し、意匠性がやや低下 ×：顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう
（４）暴露評価
実施例１〜５と比較例１についてのみ評価を行った。
４人家族のキッチンのシンク内に３ヶ月間暴露した後、研磨剤入りスポンジで通常の洗浄を行った後の外観を目視にて評価した。
判定基準 ○：ほとんど暴露前と同様の意匠性が維持されていた △：汚れがわずかに残ったり、洗浄による傷がわずかに入ったりしてやや意匠性が損なわれた ×：汚れが除去されない、または洗浄により顕著に傷が入ったりして著しく意匠性が損なわれている
（５）耐洗剤性評価
実施例１〜５と比較例１についてのみ評価を行った。
市販の排水パイプ用洗浄剤（アルカリ性、ＮａＯＨ３．５％）に２４ｈｒ浸漬した後、外力を印加したときの基材の意匠性の維持性を評価した。陶器質タイルを２０×２０ｍｍに切り出したものを摺動子として用いた。荷重をさらに加えた状態で、基材表面で往復摺動させた後、基材の意匠変化を目視にて判定した。
荷重は５００ｇとし、摺動回数は１００回とした。
判定基準 ◎：傷の発生なく、意匠性変化なし ○：微小な傷が発生するものの、意匠性は維持 △：傷発生し、意匠性がやや低下 ×：顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう
【００９４】
（評価結果）
評価結果を表８に示す。
【００９５】
【表８】
【００９６】
図４は実施例２の被覆部の表面からの観察写真である。本発明の実施例１〜５は、走査型電子顕微鏡による表面、斜めからの観察の結果、被覆部中にふっ素樹脂粒子が分散しており、被覆部表面には、ふっ素樹脂粒子の自形により凸部が形成されていることが確認できた。
本発明の実施例１〜４は、被覆部を形成した後でも基材の意匠性が完全に維持されていた。実施例５では実施例１〜４に比べるとやや透明性が劣るものの、基材の意匠性は確認できた。
本発明の実施例１〜５はいずれも曲げ試験後もわん曲部にクラック等の欠点は見られず、延性は維持されていた。また、曲げ試験時の応力−歪特性は基材と同様で変化は見られなかった。
本発明の実施例１〜５では土鍋程度の重量物との接触を想定した外力を印加したときにも、基材の意匠性が維持されている。
実施例２、４の複合材は、さらに摺動回数を増やした場合においても良好に意匠性が維持されていた。
【００９７】
表８から明らかなように、釉薬層の形成された比較例５のステンレスホーローは、基材の意匠が確認できるものではなかったし、曲げ試験によりわん曲部にクラックが発生した。特に試験片の端部では、釉薬が完全に基材から剥離した。
比較例１のＳＵＳ３０４ステンレス板は、１００ｇ１００回程度の外力の印加であっても顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。
ふっ素樹脂粒子を含有しない被覆部を形成した比較例２では、比較例１に比べるとわずかに外力を印加した場合の意匠維持性が発揮されているが、１００ｇ１００回程度の外力の印加でも意匠性の低下が見られ、５００ｇの荷重を与えたときは顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。
比較例３であっても、比較例１に比べるとわずかに外力を印加した場合の意匠維持性が発揮されているが、１００ｇ１００回程度の外力の印加でも意匠性の低下が見られ、５００ｇの荷重を与えたときは顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。
ふっ素樹脂粒子を多量に添加した比較例４では、やや透明性が劣る外観となり、延性評価の結果、クラックが観察された。また、比較例１に比べるとわずかに外力を印加した場合の意匠維持性が発揮されているが、１００ｇ１００回程度の外力の印加でも意匠性の低下が見られ、５００ｇの荷重を与えたときは顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。
【００９８】
また、暴露評価の結果、いずれにも白色の所謂水垢と思われる汚れが付着していた。本発明の実施例１〜５は比較例１と比べて汚れの付着が軽微であった。その後、洗浄を行うことで、容易にすべての汚れが完全に除去され、また洗浄による傷の発生もなく、暴露前と同様の意匠性が維持されていた。
比較例１では、洗浄を行っても、汚れが除去されず、汚れが除去される前に基材に傷が発生し、除去されなかった汚れと傷によって、著しく外観を損なう結果となった。
【００９９】
耐洗剤性評価の結果、本発明の実施例１〜５はいずれも洗剤に接触した後、外観変化はまったく見られず、外力を印加した場合の意匠維持性にも変化はなく良好に発揮された。
【０１００】
図５は、本発明の複合材を備えたシンクを有するキッチンの概略図である。
【０１０１】
本発明の複合材を備えてなるシンク５とカウンター７が接合されており、シンクには水栓８が設けられており、水栓８より吐出される水によりシンク５内で食器の洗浄等を行うことができ、水は排水口９より排水される。
【０１０２】
図６は図５のキッチンのシンク５部の拡大図であり、シンク底面部の一部（網掛け表示部）に被覆部２が形成されている。
【０１０３】
本実施例では、図６のように、シンク底面部の一部に被覆部２が形成されている。
【０１０４】
続いて、本実施例の使い勝手について説明する。
使用者は、本実施例のシンク５内の底面側の使用面６に食器等を置き、食器の洗浄作業を行う。複数の食器を洗浄するときに、一旦、底面側の使用面６に置いた食器を取り上げたり、シンク内で横に移動させたりする。そのときに、底面側の使用面６に食器を擦りつけてしまった場合などに、傷が発生することがあるが、本実施例では、底面側の使用面６には被覆部２にが形成されているため、傷が発生することがなく、基材の意匠性が維持される。
ここで、本発明においてシンクの使用面側とは、図５に示したとおり、側面側や底面側のことであり、詳しくは、キッチンシンクとして使用する面側のことである。図示しない、例えばキャビネット内に隠れている裏側は使用面側ではない。
【０１０５】
また、別の実施例として、シンク５の底面部が、図７のように全面に被覆部が形成されているものがある。この場合、被覆部の端部の非被覆部との段差が形成されることがなく、光の反射により被覆部の端部が目立つようなことがなくより好ましい。
【０１０６】
また、別の実施例として、カウンター７に図８のように一部に被覆部が形成されているものや、図９のように全面に被覆部が形成されているものがある。
【０１０７】
さらに別の実施例として、図１０のように、シンク５、カウンター７の両方に被覆部が形成されているものがある。
【０１０８】
ここで、シンク５、カウンター７の両方に被覆部が形成されている本実施例の使い勝手について説明する。
使用者は、本実施例のシンク５内の底面側の使用面６に食器等を置き、食器の洗浄作業を行う。複数の食器を洗浄するときに、一旦、底面側の使用面６に置いた食器を取り上げたり、シンク５内で横に移動させたり、カウンター７に置いたりする。そのときに、底面側の使用面６やカウンター７に食器を擦りつけてしまった場合などに、傷が発生することがあるが、本実施例では、底面側の使用面６、カウンター７には被覆部２が形成されているため、傷が発生することがなく、基材の意匠性が維持される。
【０１０９】
続いて、延性基材がシンクであり、図７に示す、底面部の全面に被覆部が形成されている複合材について具体的に例をあげて説明する。
【０１１０】
（実施例６）
基材は実施例１同様のものを用いた。基材をシンク形状に絞り加工した後、基材表面をよく洗浄し、実施例２同様のコーティング液をスプレーコートした後、２５０℃６０分加熱して、延性基材がシンクであり、図７に示す、底面部の全面に被覆部を備えていることを特徴とする複合材を得た。
【０１１１】
（実施例７）
基材は実施例１同様のものを用いた。基材表面をよく洗浄し、実施例２同様のコーティング液をスプレーコートした後、２５０℃６０分加熱した後、基材をシンク形状に絞り加工して、延性基材がシンクであり、図７に示す、底面部の全面に被覆部を備えていることを特徴とする複合材を得た。
【０１１２】
（比較例６）
市販のステンレス製シンクを比較例として用いた。
【０１１３】
（評価方法）
（１）外観
目視にて複合材の外観を評価した。
判定基準 ○：基材の意匠性を完全に維持している △：基材の意匠性がやや低下しているが、基材の意匠は確認できる ×：基材の意匠性を著しく損なっており、基材の意匠が確認できない
（２）外力を印加したときの基材の意匠性の維持性の評価
土鍋をシンク内で１００回、４００回それぞれ往復摺動した後、基材の意匠変化を目視にて判定した。
判定基準 ◎：傷の発生なく、意匠性変化なし ○：微小な傷が発生するものの、意匠性は維持 △：傷発生し、意匠性がやや低下 ×：顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう
（３）重量物落下時の被覆部の変化の評価
３００ｇの鉄球を２０ｃｍの高さから落下させたときの被覆部の剥離、脱落の有無を目視にて判定した。
判定基準 ○：変化なし △：一部剥離、または脱落あり ×：完全に被覆部が剥離、または脱落
（４）熱水、冷水繰り返しによる被覆部の変化の評価
９０℃の熱水１分間、２０℃の冷水１分間の噴霧を１０００回繰り返した後の被覆部の剥離、脱落の有無を目視にて判定した。
判定基準 ○：変化なし △：一部剥離、または脱落あり ×：完全に被覆部が剥離、または脱落
【０１１４】
（評価結果）
評価結果を表９に示す。
【０１１５】
【表９】
【０１１６】
表９から明らかなように、本発明の実施例６、７では、被覆部を形成した後でも基材の意匠性が完全に維持されていた。
本発明の実施例６、７では土鍋を１００回往復摺動したときにも、傷の発生なく、意匠性は変化しなかった。また、実施例７においては、４００回往復摺動した場合においても傷の発生はなかった。
比較例６のステンレスシンクでは、顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう結果であった。
また、重量物落下により、延性基材が変形したが、被覆部には何ら変化は見られず、基材への追従性が確認された。
また、熱水、冷水繰り返しによって、断続的に延性基材が膨張収縮を繰り返したが、被覆部には何ら変化は見られず、基材への追従性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】本発明の複合材の断面図である。
【図２】本発明の複合材の断面図である。
【図３】本発明の複合材の断面図である。
【図４】本発明実施例２の複合材の被覆部の表面観察写真である。
【図５】本発明のシンクを備えたキッチンの概略図である。
【図６】本発明の、底面部の一部に複合材を備えたシンクの概略図である。
【図７】本発明の、底面部全面に複合材を備えたシンクの概略図である。
【図８】本発明の、底面部の一部に複合材を備えたカウンターの概略図である
【図９】本発明の、底面部全面に複合材を備えたカウンターの概略図である。
【図１０】本発明の、シンク、カウンターの全面に複合材を備えたシンクおよびカウンターの概略図である。
【符号の説明】
【０１１８】
１ ：延性基材
２ ：被覆部
３ ：三次元網目構造体
４ ：可塑性ポリマー粒子
５ ：シンク
６ ：使用面
７ ：カウンター
８ ：水栓
９ ：排水口
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記可塑性ポリマー粒子は前記被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とする複合材。
【請求項２】
基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記被覆部中の前記可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満であることを特徴とする複合材。
【請求項３】
前記Ｍ１がＳｉであることを特徴とする請求項１または２に記載の複合材。
【請求項４】
前記被覆部の表面には、前記可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項に記載の複合材。
【請求項５】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が、前記被覆部の膜厚よりも大きいことを特徴とする請求項４に記載の複合材。
【請求項６】
前記被覆部の膜厚が０．３〜２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至５いずれか１項に記載の複合材。
【請求項７】
前記被覆部の膜厚が０．３〜８μｍであることを特徴とする請求項６に記載の複合材。
【請求項８】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至７いずれか１項に記載の複合材。
【請求項９】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであることを特徴とする請求項８に記載の複合材。
【請求項１０】
前記被覆部が略透明であることを特徴とする請求項１乃至９いずれか１項に記載の複合材。
【請求項１１】
前記基材が延性基材であることを特徴とする請求項１乃至１０いずれか１項に記載の複合材。
【請求項１２】
前記延性基材が、ステンレス鋼またはアルミニウムであることを特徴とする請求項１１に記載の複合材。
【請求項１３】
前記延性基材はシンクおよび／またはカウンターであり、前記被覆部は前記シンクおよび／またはカウンターの少なくとも使用面側の一部に備えられていることを特徴とする請求項１１または１２に記載の複合材。
【請求項１４】
可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液。
【請求項１５】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする請求項１４に記載のコーティング液。
【請求項１６】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであることを特徴とする請求項１５に記載のコーティング液。
【請求項１７】
基材へ、請求項１４乃至１６いずれか１項に記載のコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有する被覆部を形成することを特徴とする複合材の製造方法。
【請求項１８】
延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工した後、前記延性基材へ請求項１４乃至１６いずれか１項に記載のコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させることを特徴とする複合材の製造方法。
【請求項１９】
延性基材へ請求項１４乃至１６いずれか１項に記載のコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させた後、シンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工することを特徴とする複合材の製造方法。
【請求項１】
基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記可塑性ポリマー粒子は前記被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とする複合材。
【請求項２】
基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含み、前記被覆部中の前記可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満であることを特徴とする複合材。
【請求項３】
前記Ｍ１がＳｉであることを特徴とする請求項１または２に記載の複合材。
【請求項４】
前記被覆部の表面には、前記可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項に記載の複合材。
【請求項５】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が、前記被覆部の膜厚よりも大きいことを特徴とする請求項４に記載の複合材。
【請求項６】
前記被覆部の膜厚が０．３〜２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至５いずれか１項に記載の複合材。
【請求項７】
前記被覆部の膜厚が０．３〜８μｍであることを特徴とする請求項６に記載の複合材。
【請求項８】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至７いずれか１項に記載の複合材。
【請求項９】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであることを特徴とする請求項８に記載の複合材。
【請求項１０】
前記被覆部が略透明であることを特徴とする請求項１乃至９いずれか１項に記載の複合材。
【請求項１１】
前記基材が延性基材であることを特徴とする請求項１乃至１０いずれか１項に記載の複合材。
【請求項１２】
前記延性基材が、ステンレス鋼またはアルミニウムであることを特徴とする請求項１１に記載の複合材。
【請求項１３】
前記延性基材はシンクおよび／またはカウンターであり、前記被覆部は前記シンクおよび／またはカウンターの少なくとも使用面側の一部に備えられていることを特徴とする請求項１１または１２に記載の複合材。
【請求項１４】
可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、前記（Ｃ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体と、Ｍ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体の両方を含み、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が１体積％以上かつ２０体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（Ｃ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体及び／またはその前駆体とを含有することを特徴とするコーティング液。
【請求項１５】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする請求項１４に記載のコーティング液。
【請求項１６】
前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が０．１〜８μｍであることを特徴とする請求項１５に記載のコーティング液。
【請求項１７】
基材へ、請求項１４乃至１６いずれか１項に記載のコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（Ａ）Ｍ−Ｏ結合（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか）を有する三次元網目構造体、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を備え、前記（Ａ）はＭ１−Ｏ結合（Ｍ１はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎのいずれか１種）とＭ２−Ｏ結合（Ｍ２はＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＳｎのＭ１と異なるいずれか１種）の両方を含有する被覆部を形成することを特徴とする複合材の製造方法。
【請求項１８】
延性基材をシンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工した後、前記延性基材へ請求項１４乃至１６いずれか１項に記載のコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させることを特徴とする複合材の製造方法。
【請求項１９】
延性基材へ請求項１４乃至１６いずれか１項に記載のコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させた後、シンクおよび／またはカウンター形状に絞り加工することを特徴とする複合材の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２００７−６２２９３（Ｐ２００７−６２２９３Ａ）
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２５４２４７（Ｐ２００５−２５４２４７）
【出願日】平成１７年９月２日（２００５．９．２）
【出願人】（００００１００８７）東陶機器株式会社 (3,889)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２日（２００５．９．２）
【出願人】（００００１００８７）東陶機器株式会社 (3,889)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]