透明フィルム
【課題】高い透明性を維持しつつ、高いガラス転移温度も確保でき、さらに熱による変色も抑制できる透明フィルムを提供する。
【解決手段】ガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し硬化して形成される透明フィルムであって、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（I）：
で表される３官能以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする。
【解決手段】ガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し硬化して形成される透明フィルムであって、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（I）：
で表される３官能以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ等において、ガラス板に代替するものとして透明樹脂およびガラス繊維の基材からなる透明フィルムを用いることが提案されている（特許文献１参照）。
【０００３】
このような透明フィルムを製造する際には、例えば、ガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂と、ガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂とを混合して、屈折率がガラス繊維の屈折率に近似するように透明樹脂形成用の樹脂組成物を調製する。そしてガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し、乾燥して半硬化することによりプリプレグを作製し、このプリプレグを加熱加圧成形することにより透明フィルムが製造される。
【０００４】
このように基材のガラス繊維とマトリクス樹脂の屈折率とを合わせることにより、透明フィルム内での光の屈折を抑え、視認性に優れたディスプレイの透明フィルムとして用いることができる。
【０００５】
透明フィルムを製造するに際し、透明樹脂形成用の樹脂組成物としては一般にエポキシ樹脂組成物が用いられており、その屈折率をガラス繊維の屈折率に近似させるために、ガラス繊維よりも屈折率の大きいエポキシ樹脂と、ガラス繊維よりも屈折率の小さいエポキシ樹脂とを混合して、屈折率がガラス繊維の屈折率に近似するように透明樹脂形成用の樹脂組成物を調製している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３０７８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、樹脂組成物としてエポキシ樹脂を用いた透明フィルムでは、耐熱性を得るために高屈折率樹脂のエポキシ樹脂としてガラス転移温度の比較的高いものが用いられているが、このようにガラス転移温度の比較的高いものを用いた場合、透明フィルムが熱により黄色に変色してしまう場合があった。
【０００８】
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、高い透明性を維持しつつ、高いガラス転移温度も確保でき、さらに熱による変色も抑制できる透明フィルムを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記の課題を解決するために、以下のことを特徴としている。
【００１０】
第１に、本発明の透明フィルムは、ガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し硬化して形成される透明フィルムであって、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（I）：
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は２価の有機基を示し、Ｒ3〜Ｒ10はそれぞれ独立に水素原子、置換基、またはエポキシ基含有の分子鎖を示す。）で表される３官能以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする。
【００１３】
第２に、上記第１の透明フィルムにおいて、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（II）：
【００１４】
【化２】
【００１５】
で表される３官能エポキシ樹脂を含有することを特徴とする。
【００１６】
第３に、上記第１または第２の透明フィルムにおいて、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、シアネートエステル樹脂を含有することを特徴とする。
【００１７】
第４に、上記第１ないし第３のいずれかの透明フィルムにおいて、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、硬化後のガラス転移温度が２２０℃以上であることを特徴とする。
【００１８】
第５に、上記第１ないし第４のいずれかの透明フィルムにおいて、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、硬化開始剤としてオクタン酸亜鉛を含有することを特徴とする。
【００１９】
第６に、上記第１ないし第５のいずれかの透明フィルムにおいて、ガラス繊維の基材の屈折率が１．５５〜１．５７、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．５８〜１．６３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．４７〜１．５３であることを特徴とする。
【００２０】
第７に、上記第１ないし第５のいずれかの透明フィルムにおいて、ガラス繊維の基材の屈折率が１．５０〜１．５３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．５４〜１．６３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．４７からガラス繊維の屈折率の範囲内であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
上記第１および第２の発明によれば、高屈折率樹脂として上記式（I）で表される多官能エポキシ樹脂を用いることで、高い透明性を維持しつつ、高いガラス転移温度も確保でき、さらに熱による変色も抑制できる。
【００２２】
上記第３の発明によれば、高屈折率樹脂としてさらにシアネートエステル樹脂を用いることで、上記第１および第２の発明の効果に加え、樹脂組成物のガラス転移温度をさらに高めることができる。
【００２３】
上記第４の発明によれば、上記第１ないし第３の発明の効果に加え、樹脂組成物の高いガラス転移温度によって、耐熱性に優れた透明フィルムを得ることができる。
【００２４】
上記第５の発明によれば、硬化開始剤としてオクタン酸亜鉛を用いることで、上記第１ないし第４の発明の効果に加え、樹脂組成物のガラス転移温度をさらに高めることができる。
【００２５】
上記第６の発明によれば、ガラス繊維の基材、高屈折率樹脂の屈折率、および低屈折率樹脂の屈折率を上記の特定範囲内とすることで、上記第１ないし第５の発明の効果に加え、透明フィルムの透明性をより高めることができる。
【００２６】
上記第７の発明によれば、ガラス繊維の基材、高屈折率樹脂の屈折率、および低屈折率樹脂の屈折率を上記の特定範囲内とすることで、上記第１ないし第５の発明の効果に加え、透明フィルムの線膨張率を低減し、ヘイズやリタデーション等の光学物性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２８】
本発明の透明フィルムは、ガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し硬化して形成されるものである。より具体的には、ガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂と、ガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂とを混合して屈折率がガラス繊維の屈折率に近似するように調製された透明樹脂形成用の樹脂組成物を、ガラスクロス等のガラス繊維の基材に含浸し硬化して形成されるものである。
【００２９】
本発明では、ガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂として、上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂が用いられる。高屈折率樹脂として上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂を用いることで、高い透明性を維持しつつ、高いガラス転移温度も確保でき、さらに熱による変色も抑制できる。
【００３０】
式（I）におけるＲ2の２価の有機基としては、フェニレン基等の置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換のアリーレン基と炭素原子または炭素鎖とが結合した構造を持つ基等が挙げられる。炭素原子または炭素鎖としては、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基等のアルキレン基、カルボニル基等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ2の２価の有機基としては、式（I）の右側のグリシジルオキシ基にフェニレン基が結合してグリシジルオキシフェニル基を構成する基が好ましく用いられる。また、熱による透明フィルムの変色抑制の点から、アリーレン基同士の間に介在する炭素原子または炭素鎖に、メチレン基（−ＣＨ2−）を含まないものが好ましく用いられる。
【００３２】
Ｒ2の２価の有機基としては、例えば、下記の構造（四角括弧内）が例示される。
【００３３】
【化３】
【００３４】
式（I）におけるＲ3〜Ｒ10の置換基としては、特に限定されないが、例えば、低級アルキル基等の炭化水素基、その他の有機基等が挙げられる。Ｒ3〜Ｒ10のエポキシ基含有の分子鎖としては、例えば、下記の構造（四角括弧内）が例示される。
【００３５】
【化４】
【００３６】
（式中、ｍは正の整数を示す。）
上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂としては、例えば、上記式（II）で表される３官能エポキシ樹脂や、あるいは後述の実施例の式（III）、（IV）で表される４官能またはそれ以上の多官能エポキシ樹脂を用いることができる。
【００３７】
本発明では、高屈折率樹脂として、上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂に加えて、さらにシアネートエステル樹脂を用いることができる。
【００３８】
シアネートエステル樹脂としては、例えば、２，２−ビス（４−シアネートフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−シアネートフェニル）メタン、２，２−ビス（４−シアネートフェニル）エタン、これらの誘導体、芳香族シアネートエステル化合物等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
シアネートエステル樹脂は剛直な分子骨格を有しており、そのため硬化物に高いガラス転移温度を付与することができる。また、シアネートエステル樹脂は常温で固形であるため、後述のように透明樹脂形成用の樹脂組成物をガラス繊維の基材に含浸し乾燥することによりプリプレグを調製する際に、指触乾燥することが容易になり、プリプレグの取り扱い性が良好になる。
【００４０】
シアネートエステル樹脂の配合量は、全樹脂成分に対して好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは２５〜３５％である。当該配合量が少な過ぎるとガラス転移温度が十分に向上しない場合があり、当該配合量が多過ぎると溶解度が不足し、シアネートエステルが含浸工程や保存中にワニス中から析出する場合がある。
【００４１】
高屈折率樹脂としての、上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂、あるいはこれとシアネートエステル樹脂との混合物の屈折率は、好ましくは１．５８〜１．６３である。例えば、ガラス繊維の屈折率が１．５６２である場合、高屈折率樹脂は屈折率が１．６前後のものが好ましく、ガラス繊維の屈折率をｎとすると、ｎ＋０．０３〜ｎ＋０．０６の範囲のものが好ましい。
【００４２】
なお、本発明において、樹脂の屈折率は、いずれも硬化した樹脂の状態（硬化樹脂）での屈折率を意味するものであり、ＡＳＴＭ Ｄ５４２で試験した値である。
【００４３】
本発明において、ガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂としては、好ましくはエポキシ樹脂を用いることができる。低屈折率樹脂の屈折率は、好ましくは１．４７〜１．５３である。例えば、ガラス繊維の屈折率が１．５６２である場合、この低屈折率樹脂は屈折率が１．５前後のものが好ましく、ガラス繊維の屈折率をｎとすると、ｎ−０．０４〜ｎ−０．０８の範囲のものが好ましい。
【００４４】
低屈折率のエポキシ樹脂としては、好ましくは１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサンを含むエポキシ樹脂、および水添ビスフェノール型エポキシ樹脂が用いられる。
【００４５】
１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサンを含むエポキシ樹脂は、常温で固形であるため透明フィルムの製造を容易にすることができる。
【００４６】
水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型等のものを用いることができる。好ましくは、常温で固形の水添ビスフェノール型エポキシ樹脂が用いられる。常温で液状の水添ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いることもできるが、樹脂組成物をガラス繊維の基材に含浸し乾燥することによりプリプレグを調製する際に、指触で粘着性のある状態にまでしか乾燥することができないことが多く、プリプレグの取り扱い性が悪くなる場合がある。
【００４７】
本発明では、ガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂と、ガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂とを混合して、屈折率がガラス繊維の屈折率に近似するように透明樹脂形成用の樹脂組成物を調製する。高屈折率樹脂と低屈折率樹脂との混合比率は、ガラス繊維の屈折率に近似させるように、任意に調整される。ここで、樹脂組成物の屈折率はガラス繊維の屈折率にできるだけ近いことが望ましいが、ガラス繊維の屈折率をｎとすると、ｎ−０．０２〜ｎ＋０．０２、さらにはｎ−０．０１〜ｎ＋０．０１の範囲で近似するように調整するのが好ましい。
【００４８】
高屈折率樹脂と低屈折率樹脂の比率は、安価で供給品質が安定しているＥガラスを用いる場合において、質量比で４０：６０〜５５：４５であることが好ましい。この比率を逸脱する比率では多くの樹脂においてＥガラスの屈折率に樹脂の屈折率を合わせることが難しい。
【００４９】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、好ましくは、その硬化樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が２２０℃以上になるように調製される。ガラス転移温度が２２０℃以上であることにより、透明フィルムの耐熱性を高めることができる。ガラス転移温度の上限は特に限定されないが、実用的には２８０℃程度がガラス転移温度の上限である。
【００５０】
なお、本発明においてガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｃ６４８１ ＴＭＡ法に準拠して測定した値である。
【００５１】
本発明において、透明樹脂形成用の樹脂組成物には、硬化開始剤（硬化剤）を配合することができる。この硬化開始剤としては、有機金属塩を用いることができる。その具体例としては、オクタン酸、ステアリン酸、アセチルアセトネート、ナフテン酸、サリチル酸等の有機酸と、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ等の金属との塩を挙げることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、オクタン酸亜鉛が好ましい。硬化開始剤としてオクタン酸亜鉛を用いることにより、硬化樹脂のガラス転移温度を高めることができる。透明樹脂形成用の樹脂組成物中のオクタン酸亜鉛等の有機金属塩の含有量は、好ましくは０．０１〜０．１ＰＨＲの範囲である。
【００５２】
また硬化開始剤として、カチオン系硬化剤を用いることもできる。カチオン系硬化剤を用いることにより、硬化樹脂の透明性を高めることができる。カチオン系硬化剤の具体例としては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。透明樹脂形成用の樹脂組成物中のカチオン系硬化剤の含有量は、好ましくは０．２〜３．０ＰＨＲの範囲である。
【００５３】
さらに硬化開始剤として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の３級アミン、２−エチル−４−イミダゾール、４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等の硬化触媒を用いることもできる。透明樹脂形成用の樹脂組成物中の硬化触媒の含有量は、好ましくは０．５〜５．０ＰＨＲの範囲である。
【００５４】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、上記の高屈折率樹脂、低屈折率樹脂、および必要に応じて硬化開始剤等を配合することにより調製することができる。この樹脂組成物は、必要に応じて溶剤で希釈してワニスとして調製することができる。この溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、２−ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジアセトンアルコール、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００５５】
ガラス繊維の基材を構成するガラス繊維としては、透明フィルムの耐衝撃性を高める点からＥガラス、ＮＥガラス、Ｔガラスの繊維が好ましく用いられるが、特に限定されない。Ｅガラスは無アルカリガラスとも称され、樹脂強化用ガラス繊維として汎用されるガラス繊維であり、ＮＥガラスはＮｅｗＥガラスのことである。
【００５６】
また、ガラス繊維には、耐衝撃性を向上させる目的で、ガラス繊維処理剤として通常用いられているシランカップリング剤により表面処理しておくことが好ましい。ガラス繊維の屈折率は好ましくは１．５５〜１．５７、より好ましくは１．５５５〜１．５６５である。ガラス繊維の屈折率がこの範囲であれば、視認性に優れた透明フィルムを得ることができる。ガラス繊維の基材としては、ガラス繊維の織布あるいは不織布を用いることができる。
【００５７】
そしてガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物のワニスを含浸し、加熱して乾燥することにより、プリプレグを調製することができる。乾燥条件は、特に限定されないが、乾燥温度１００〜１６０℃、乾燥時間１〜１０分間の範囲が好ましい。
【００５８】
次にこのプリプレグを１枚、あるいは複数枚重ね、加熱加圧成形することにより、透明樹脂形成用の樹脂組成物を硬化させて透明積層板を得ることができる。加熱加圧成形の条件は、特に限定されないが、温度１５０〜２００℃、圧力１〜４ＭＰａ、時間１０〜１２０分間の範囲が好ましい。
【００５９】
上記のようにして得られる透明フィルムにおいて、高屈折率樹脂と低屈折率樹脂とが重合して形成される樹脂マトリクスは、ガラス転移温度が高いものであり、耐熱性に優れた透明フィルムを得ることができる。
【００６０】
また、上記に例示したような高屈折率樹脂と低屈折率樹脂は、透明性に優れるものであり、高い透明性を確保した透明フィルムを得ることができる。この透明フィルムにおいて、ガラス繊維の基材の含有率は２５〜６５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは３５〜６０質量％の範囲である。この範囲であれば、ガラス繊維による補強効果で高い耐衝撃性を得ることができると共に、十分な透明性を得ることができる。また、ガラス繊維が多過ぎると表面の凹凸が大きくなり、透明性も低下する。一方、ガラス繊維が少な過ぎると線膨張率が大きくなるという問題を生じる。
【００６１】
なお、ガラス繊維の基材は、透明性を高く得るために、厚みの薄いものを複数枚重ねて用いることができる。具体的には、ガラス繊維の基材として厚み５０μｍ以下のものを用い、この５０μｍ以下の厚みのガラス繊維の基材を２枚以上重ねて用いることができる。ガラス繊維の基材の厚みは、特に限定されないが、１０μｍ程度が実用上の下限である。また、ガラス繊維の基材の枚数も特に限定されないが、２０枚程度が実用上の上限である。このように複数枚のガラス繊維の基材を用いて透明フィルムを製造する場合、各々のガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸、乾燥してプリプレグを作製し、このプリプレグを複数枚重ねて加熱加圧成形することにより透明フィルムを得ることができるが、複数枚のガラス繊維の基材を重ねた状態で透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸、乾燥してプリプレグを作製し、このプリプレグを加熱加圧成形して透明フィルムを得るようにしてもよい。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、表１の配合量は質量部を示す。
【００６３】
実施例および比較例の配合成分として以下のものを用いた。
１．高屈折率樹脂
・テクモアＶＧ３１０１、（株）プリンテック製、上記式（II）で表される分子構造を有する３官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＥＰＰＮ−５０１、日本化薬（株）製、下記式（III）で表される分子構造を有する多官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
【００６４】
【化５】
【００６５】
（式中、ｎは正の整数を示す。）
・ＧＴＲ−１８００、日本化薬（株）製、下記式（IV）で表される分子構造を有する４官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
【００６６】
【化６】
【００６７】
・ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ６９５、ＤＩＣ（株）製、クレゾールノボラック型の多官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ８６５、ＤＩＣ（株）製、フェノールノボラック型の多官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＪＥＲ４００７Ｐ、ジャパンエポキシレジン（株）製、固形のビスフェノールＦ型の２官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＪＥＲ１００６、ジャパンエポキシレジン（株）製、固形のビスフェノールA型の２官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＢＡＤＣｙ、Ｌｏｎｚａ社製、固形のシアネートエステル樹脂、２，２−ビス（４−シアネートフェニル）プロパン、屈折率１．６０
２．低屈折率樹脂
・ＥＨＰＥ３１５０、ダイセル化学工業（株）製、固形の１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサンを含むエポキシ樹脂、屈折率 １．５１
３．硬化開始剤
・オクタン酸亜鉛
・ＳＩ−１５０Ｌ、三新化学工業（株）製、カチオン系硬化剤（ＳｂＦ6-系スルホニウム塩）
上記の高屈折率樹脂および低屈折率樹脂を表１に示す量で配合し、さらに硬化開始剤を配合し、これにトルエン５０質量部、メチルエチルケトン５０質量部を添加して、温度７０℃で攪拌溶解することによって、透明樹脂形成用の樹脂組成物のワニスを調製した。
【００６８】
次に、実施例１〜６および比較例１〜４については、厚み２５μｍのガラス繊維クロス（旭化成エレクトロニクス（株）製、品番「１０３７」、Ｅガラス、屈折率１．５６）に、上記の樹脂組成物のワニスを含浸し、１５０℃で５分間加熱することにより、溶剤を除去すると共に樹脂を半硬化させてプリプレグを作製した。
【００６９】
実施例７については、厚み２５μｍのガラス繊維クロス（日東紡（株）製、品番「１０３７」、Ｔガラス、屈折率１．５２８）に、上記の樹脂組成物のワニスを含浸し、１５０℃で５分間加熱することにより、溶剤を除去すると共に樹脂を半硬化させてプリプレグを作製した。
【００７０】
そしてこのプリプレグを２枚重ねて、プレス機にセットし、１７０℃、２ＭＰａ、１５分の条件で加熱加圧成形することにより、樹脂の含有率が６３質量％、厚み７０μｍの透明フィルムを得た。
【００７１】
このようにして得られた実施例および比較例の透明フィルムについて、硬化樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）をＪＩＳ Ｃ６４８１ ＴＭＡ法に準拠して測定した。
【００７２】
また、ヘイズを測定して透明性を評価した。ヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して行った。
【００７３】
また、透明フィルムを１７０℃で３０分加熱し、その前後の色差Δｂをコニカミノルタホールディングス（株）製分光測色計ＣＭ−３６００ｄで測定した。
【００７４】
また、熱膨張係数（ＣＴＥ）を、ＪＩＳ Ｃ６４８１に基づいて、ＴＭＡ法（Thermo-mechanical analysis）により測定した。具体的には、各透明フィルムの３０〜１００℃における熱膨張係数をセイコーインスツルメンツ（株）製の「ＥＸＳＴＡＲ６０００」を用いて引っ張りモードで測定した。透明フィルムのサンプルとしては、長さが１５ｍｍのサンプルを用いた。
【００７５】
また、リタデーション（位相差）を、東京インスツルメンツ（株）製の複屈折測定装置「Ａｂｒｉｏ」を用いて透過モードで測定した。測定範囲は１１ｍｍ×８ｍｍである。
【００７６】
これらの結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
表１より、高屈折率樹脂として上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂である上記式（II）、（III）、（IV）のものを用いた実施例１〜７の透明フィルムでは、ガラス転移温度が高く、透明性も高く、さらに加熱前後の色差Δｂが小さく、熱による変色が大幅に抑制された。
【００７９】
特に、高屈折率樹脂として上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂に加えてシアネートエステル樹脂を配合した実施例４〜６では、ガラス転移温度がさらに高くなり、透明性および熱による変色の抑制も、高屈折率樹脂として上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂を単独で配合した実施例１〜３と同等であった。
【００８０】
一方、高屈折率樹脂として上記式（I）以外の構造を持つ３官能以上のエポキシ樹脂を用いた比較例１、２では、加熱前後の色差Δｂが大きく、熱による変色が見られた。
【００８１】
また、高屈折率樹脂として２官能エポキシ樹脂を用いた比較例３、４では、ガラス転移温度が低いものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ等において、ガラス板に代替するものとして透明樹脂およびガラス繊維の基材からなる透明フィルムを用いることが提案されている（特許文献１参照）。
【０００３】
このような透明フィルムを製造する際には、例えば、ガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂と、ガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂とを混合して、屈折率がガラス繊維の屈折率に近似するように透明樹脂形成用の樹脂組成物を調製する。そしてガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し、乾燥して半硬化することによりプリプレグを作製し、このプリプレグを加熱加圧成形することにより透明フィルムが製造される。
【０００４】
このように基材のガラス繊維とマトリクス樹脂の屈折率とを合わせることにより、透明フィルム内での光の屈折を抑え、視認性に優れたディスプレイの透明フィルムとして用いることができる。
【０００５】
透明フィルムを製造するに際し、透明樹脂形成用の樹脂組成物としては一般にエポキシ樹脂組成物が用いられており、その屈折率をガラス繊維の屈折率に近似させるために、ガラス繊維よりも屈折率の大きいエポキシ樹脂と、ガラス繊維よりも屈折率の小さいエポキシ樹脂とを混合して、屈折率がガラス繊維の屈折率に近似するように透明樹脂形成用の樹脂組成物を調製している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３０７８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、樹脂組成物としてエポキシ樹脂を用いた透明フィルムでは、耐熱性を得るために高屈折率樹脂のエポキシ樹脂としてガラス転移温度の比較的高いものが用いられているが、このようにガラス転移温度の比較的高いものを用いた場合、透明フィルムが熱により黄色に変色してしまう場合があった。
【０００８】
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、高い透明性を維持しつつ、高いガラス転移温度も確保でき、さらに熱による変色も抑制できる透明フィルムを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記の課題を解決するために、以下のことを特徴としている。
【００１０】
第１に、本発明の透明フィルムは、ガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し硬化して形成される透明フィルムであって、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（I）：
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は２価の有機基を示し、Ｒ3〜Ｒ10はそれぞれ独立に水素原子、置換基、またはエポキシ基含有の分子鎖を示す。）で表される３官能以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする。
【００１３】
第２に、上記第１の透明フィルムにおいて、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（II）：
【００１４】
【化２】
【００１５】
で表される３官能エポキシ樹脂を含有することを特徴とする。
【００１６】
第３に、上記第１または第２の透明フィルムにおいて、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、シアネートエステル樹脂を含有することを特徴とする。
【００１７】
第４に、上記第１ないし第３のいずれかの透明フィルムにおいて、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、硬化後のガラス転移温度が２２０℃以上であることを特徴とする。
【００１８】
第５に、上記第１ないし第４のいずれかの透明フィルムにおいて、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、硬化開始剤としてオクタン酸亜鉛を含有することを特徴とする。
【００１９】
第６に、上記第１ないし第５のいずれかの透明フィルムにおいて、ガラス繊維の基材の屈折率が１．５５〜１．５７、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．５８〜１．６３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．４７〜１．５３であることを特徴とする。
【００２０】
第７に、上記第１ないし第５のいずれかの透明フィルムにおいて、ガラス繊維の基材の屈折率が１．５０〜１．５３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．５４〜１．６３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．４７からガラス繊維の屈折率の範囲内であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
上記第１および第２の発明によれば、高屈折率樹脂として上記式（I）で表される多官能エポキシ樹脂を用いることで、高い透明性を維持しつつ、高いガラス転移温度も確保でき、さらに熱による変色も抑制できる。
【００２２】
上記第３の発明によれば、高屈折率樹脂としてさらにシアネートエステル樹脂を用いることで、上記第１および第２の発明の効果に加え、樹脂組成物のガラス転移温度をさらに高めることができる。
【００２３】
上記第４の発明によれば、上記第１ないし第３の発明の効果に加え、樹脂組成物の高いガラス転移温度によって、耐熱性に優れた透明フィルムを得ることができる。
【００２４】
上記第５の発明によれば、硬化開始剤としてオクタン酸亜鉛を用いることで、上記第１ないし第４の発明の効果に加え、樹脂組成物のガラス転移温度をさらに高めることができる。
【００２５】
上記第６の発明によれば、ガラス繊維の基材、高屈折率樹脂の屈折率、および低屈折率樹脂の屈折率を上記の特定範囲内とすることで、上記第１ないし第５の発明の効果に加え、透明フィルムの透明性をより高めることができる。
【００２６】
上記第７の発明によれば、ガラス繊維の基材、高屈折率樹脂の屈折率、および低屈折率樹脂の屈折率を上記の特定範囲内とすることで、上記第１ないし第５の発明の効果に加え、透明フィルムの線膨張率を低減し、ヘイズやリタデーション等の光学物性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２８】
本発明の透明フィルムは、ガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し硬化して形成されるものである。より具体的には、ガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂と、ガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂とを混合して屈折率がガラス繊維の屈折率に近似するように調製された透明樹脂形成用の樹脂組成物を、ガラスクロス等のガラス繊維の基材に含浸し硬化して形成されるものである。
【００２９】
本発明では、ガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂として、上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂が用いられる。高屈折率樹脂として上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂を用いることで、高い透明性を維持しつつ、高いガラス転移温度も確保でき、さらに熱による変色も抑制できる。
【００３０】
式（I）におけるＲ2の２価の有機基としては、フェニレン基等の置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換のアリーレン基と炭素原子または炭素鎖とが結合した構造を持つ基等が挙げられる。炭素原子または炭素鎖としては、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基等のアルキレン基、カルボニル基等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ2の２価の有機基としては、式（I）の右側のグリシジルオキシ基にフェニレン基が結合してグリシジルオキシフェニル基を構成する基が好ましく用いられる。また、熱による透明フィルムの変色抑制の点から、アリーレン基同士の間に介在する炭素原子または炭素鎖に、メチレン基（−ＣＨ2−）を含まないものが好ましく用いられる。
【００３２】
Ｒ2の２価の有機基としては、例えば、下記の構造（四角括弧内）が例示される。
【００３３】
【化３】
【００３４】
式（I）におけるＲ3〜Ｒ10の置換基としては、特に限定されないが、例えば、低級アルキル基等の炭化水素基、その他の有機基等が挙げられる。Ｒ3〜Ｒ10のエポキシ基含有の分子鎖としては、例えば、下記の構造（四角括弧内）が例示される。
【００３５】
【化４】
【００３６】
（式中、ｍは正の整数を示す。）
上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂としては、例えば、上記式（II）で表される３官能エポキシ樹脂や、あるいは後述の実施例の式（III）、（IV）で表される４官能またはそれ以上の多官能エポキシ樹脂を用いることができる。
【００３７】
本発明では、高屈折率樹脂として、上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂に加えて、さらにシアネートエステル樹脂を用いることができる。
【００３８】
シアネートエステル樹脂としては、例えば、２，２−ビス（４−シアネートフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−シアネートフェニル）メタン、２，２−ビス（４−シアネートフェニル）エタン、これらの誘導体、芳香族シアネートエステル化合物等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
シアネートエステル樹脂は剛直な分子骨格を有しており、そのため硬化物に高いガラス転移温度を付与することができる。また、シアネートエステル樹脂は常温で固形であるため、後述のように透明樹脂形成用の樹脂組成物をガラス繊維の基材に含浸し乾燥することによりプリプレグを調製する際に、指触乾燥することが容易になり、プリプレグの取り扱い性が良好になる。
【００４０】
シアネートエステル樹脂の配合量は、全樹脂成分に対して好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは２５〜３５％である。当該配合量が少な過ぎるとガラス転移温度が十分に向上しない場合があり、当該配合量が多過ぎると溶解度が不足し、シアネートエステルが含浸工程や保存中にワニス中から析出する場合がある。
【００４１】
高屈折率樹脂としての、上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂、あるいはこれとシアネートエステル樹脂との混合物の屈折率は、好ましくは１．５８〜１．６３である。例えば、ガラス繊維の屈折率が１．５６２である場合、高屈折率樹脂は屈折率が１．６前後のものが好ましく、ガラス繊維の屈折率をｎとすると、ｎ＋０．０３〜ｎ＋０．０６の範囲のものが好ましい。
【００４２】
なお、本発明において、樹脂の屈折率は、いずれも硬化した樹脂の状態（硬化樹脂）での屈折率を意味するものであり、ＡＳＴＭ Ｄ５４２で試験した値である。
【００４３】
本発明において、ガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂としては、好ましくはエポキシ樹脂を用いることができる。低屈折率樹脂の屈折率は、好ましくは１．４７〜１．５３である。例えば、ガラス繊維の屈折率が１．５６２である場合、この低屈折率樹脂は屈折率が１．５前後のものが好ましく、ガラス繊維の屈折率をｎとすると、ｎ−０．０４〜ｎ−０．０８の範囲のものが好ましい。
【００４４】
低屈折率のエポキシ樹脂としては、好ましくは１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサンを含むエポキシ樹脂、および水添ビスフェノール型エポキシ樹脂が用いられる。
【００４５】
１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサンを含むエポキシ樹脂は、常温で固形であるため透明フィルムの製造を容易にすることができる。
【００４６】
水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型等のものを用いることができる。好ましくは、常温で固形の水添ビスフェノール型エポキシ樹脂が用いられる。常温で液状の水添ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いることもできるが、樹脂組成物をガラス繊維の基材に含浸し乾燥することによりプリプレグを調製する際に、指触で粘着性のある状態にまでしか乾燥することができないことが多く、プリプレグの取り扱い性が悪くなる場合がある。
【００４７】
本発明では、ガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂と、ガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂とを混合して、屈折率がガラス繊維の屈折率に近似するように透明樹脂形成用の樹脂組成物を調製する。高屈折率樹脂と低屈折率樹脂との混合比率は、ガラス繊維の屈折率に近似させるように、任意に調整される。ここで、樹脂組成物の屈折率はガラス繊維の屈折率にできるだけ近いことが望ましいが、ガラス繊維の屈折率をｎとすると、ｎ−０．０２〜ｎ＋０．０２、さらにはｎ−０．０１〜ｎ＋０．０１の範囲で近似するように調整するのが好ましい。
【００４８】
高屈折率樹脂と低屈折率樹脂の比率は、安価で供給品質が安定しているＥガラスを用いる場合において、質量比で４０：６０〜５５：４５であることが好ましい。この比率を逸脱する比率では多くの樹脂においてＥガラスの屈折率に樹脂の屈折率を合わせることが難しい。
【００４９】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、好ましくは、その硬化樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が２２０℃以上になるように調製される。ガラス転移温度が２２０℃以上であることにより、透明フィルムの耐熱性を高めることができる。ガラス転移温度の上限は特に限定されないが、実用的には２８０℃程度がガラス転移温度の上限である。
【００５０】
なお、本発明においてガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｃ６４８１ ＴＭＡ法に準拠して測定した値である。
【００５１】
本発明において、透明樹脂形成用の樹脂組成物には、硬化開始剤（硬化剤）を配合することができる。この硬化開始剤としては、有機金属塩を用いることができる。その具体例としては、オクタン酸、ステアリン酸、アセチルアセトネート、ナフテン酸、サリチル酸等の有機酸と、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ等の金属との塩を挙げることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、オクタン酸亜鉛が好ましい。硬化開始剤としてオクタン酸亜鉛を用いることにより、硬化樹脂のガラス転移温度を高めることができる。透明樹脂形成用の樹脂組成物中のオクタン酸亜鉛等の有機金属塩の含有量は、好ましくは０．０１〜０．１ＰＨＲの範囲である。
【００５２】
また硬化開始剤として、カチオン系硬化剤を用いることもできる。カチオン系硬化剤を用いることにより、硬化樹脂の透明性を高めることができる。カチオン系硬化剤の具体例としては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。透明樹脂形成用の樹脂組成物中のカチオン系硬化剤の含有量は、好ましくは０．２〜３．０ＰＨＲの範囲である。
【００５３】
さらに硬化開始剤として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の３級アミン、２−エチル−４−イミダゾール、４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等の硬化触媒を用いることもできる。透明樹脂形成用の樹脂組成物中の硬化触媒の含有量は、好ましくは０．５〜５．０ＰＨＲの範囲である。
【００５４】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、上記の高屈折率樹脂、低屈折率樹脂、および必要に応じて硬化開始剤等を配合することにより調製することができる。この樹脂組成物は、必要に応じて溶剤で希釈してワニスとして調製することができる。この溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、２−ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジアセトンアルコール、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００５５】
ガラス繊維の基材を構成するガラス繊維としては、透明フィルムの耐衝撃性を高める点からＥガラス、ＮＥガラス、Ｔガラスの繊維が好ましく用いられるが、特に限定されない。Ｅガラスは無アルカリガラスとも称され、樹脂強化用ガラス繊維として汎用されるガラス繊維であり、ＮＥガラスはＮｅｗＥガラスのことである。
【００５６】
また、ガラス繊維には、耐衝撃性を向上させる目的で、ガラス繊維処理剤として通常用いられているシランカップリング剤により表面処理しておくことが好ましい。ガラス繊維の屈折率は好ましくは１．５５〜１．５７、より好ましくは１．５５５〜１．５６５である。ガラス繊維の屈折率がこの範囲であれば、視認性に優れた透明フィルムを得ることができる。ガラス繊維の基材としては、ガラス繊維の織布あるいは不織布を用いることができる。
【００５７】
そしてガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物のワニスを含浸し、加熱して乾燥することにより、プリプレグを調製することができる。乾燥条件は、特に限定されないが、乾燥温度１００〜１６０℃、乾燥時間１〜１０分間の範囲が好ましい。
【００５８】
次にこのプリプレグを１枚、あるいは複数枚重ね、加熱加圧成形することにより、透明樹脂形成用の樹脂組成物を硬化させて透明積層板を得ることができる。加熱加圧成形の条件は、特に限定されないが、温度１５０〜２００℃、圧力１〜４ＭＰａ、時間１０〜１２０分間の範囲が好ましい。
【００５９】
上記のようにして得られる透明フィルムにおいて、高屈折率樹脂と低屈折率樹脂とが重合して形成される樹脂マトリクスは、ガラス転移温度が高いものであり、耐熱性に優れた透明フィルムを得ることができる。
【００６０】
また、上記に例示したような高屈折率樹脂と低屈折率樹脂は、透明性に優れるものであり、高い透明性を確保した透明フィルムを得ることができる。この透明フィルムにおいて、ガラス繊維の基材の含有率は２５〜６５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは３５〜６０質量％の範囲である。この範囲であれば、ガラス繊維による補強効果で高い耐衝撃性を得ることができると共に、十分な透明性を得ることができる。また、ガラス繊維が多過ぎると表面の凹凸が大きくなり、透明性も低下する。一方、ガラス繊維が少な過ぎると線膨張率が大きくなるという問題を生じる。
【００６１】
なお、ガラス繊維の基材は、透明性を高く得るために、厚みの薄いものを複数枚重ねて用いることができる。具体的には、ガラス繊維の基材として厚み５０μｍ以下のものを用い、この５０μｍ以下の厚みのガラス繊維の基材を２枚以上重ねて用いることができる。ガラス繊維の基材の厚みは、特に限定されないが、１０μｍ程度が実用上の下限である。また、ガラス繊維の基材の枚数も特に限定されないが、２０枚程度が実用上の上限である。このように複数枚のガラス繊維の基材を用いて透明フィルムを製造する場合、各々のガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸、乾燥してプリプレグを作製し、このプリプレグを複数枚重ねて加熱加圧成形することにより透明フィルムを得ることができるが、複数枚のガラス繊維の基材を重ねた状態で透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸、乾燥してプリプレグを作製し、このプリプレグを加熱加圧成形して透明フィルムを得るようにしてもよい。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、表１の配合量は質量部を示す。
【００６３】
実施例および比較例の配合成分として以下のものを用いた。
１．高屈折率樹脂
・テクモアＶＧ３１０１、（株）プリンテック製、上記式（II）で表される分子構造を有する３官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＥＰＰＮ−５０１、日本化薬（株）製、下記式（III）で表される分子構造を有する多官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
【００６４】
【化５】
【００６５】
（式中、ｎは正の整数を示す。）
・ＧＴＲ−１８００、日本化薬（株）製、下記式（IV）で表される分子構造を有する４官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
【００６６】
【化６】
【００６７】
・ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ６９５、ＤＩＣ（株）製、クレゾールノボラック型の多官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ８６５、ＤＩＣ（株）製、フェノールノボラック型の多官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＪＥＲ４００７Ｐ、ジャパンエポキシレジン（株）製、固形のビスフェノールＦ型の２官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＪＥＲ１００６、ジャパンエポキシレジン（株）製、固形のビスフェノールA型の２官能エポキシ樹脂、屈折率１．５９
・ＢＡＤＣｙ、Ｌｏｎｚａ社製、固形のシアネートエステル樹脂、２，２−ビス（４−シアネートフェニル）プロパン、屈折率１．６０
２．低屈折率樹脂
・ＥＨＰＥ３１５０、ダイセル化学工業（株）製、固形の１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサンを含むエポキシ樹脂、屈折率 １．５１
３．硬化開始剤
・オクタン酸亜鉛
・ＳＩ−１５０Ｌ、三新化学工業（株）製、カチオン系硬化剤（ＳｂＦ6-系スルホニウム塩）
上記の高屈折率樹脂および低屈折率樹脂を表１に示す量で配合し、さらに硬化開始剤を配合し、これにトルエン５０質量部、メチルエチルケトン５０質量部を添加して、温度７０℃で攪拌溶解することによって、透明樹脂形成用の樹脂組成物のワニスを調製した。
【００６８】
次に、実施例１〜６および比較例１〜４については、厚み２５μｍのガラス繊維クロス（旭化成エレクトロニクス（株）製、品番「１０３７」、Ｅガラス、屈折率１．５６）に、上記の樹脂組成物のワニスを含浸し、１５０℃で５分間加熱することにより、溶剤を除去すると共に樹脂を半硬化させてプリプレグを作製した。
【００６９】
実施例７については、厚み２５μｍのガラス繊維クロス（日東紡（株）製、品番「１０３７」、Ｔガラス、屈折率１．５２８）に、上記の樹脂組成物のワニスを含浸し、１５０℃で５分間加熱することにより、溶剤を除去すると共に樹脂を半硬化させてプリプレグを作製した。
【００７０】
そしてこのプリプレグを２枚重ねて、プレス機にセットし、１７０℃、２ＭＰａ、１５分の条件で加熱加圧成形することにより、樹脂の含有率が６３質量％、厚み７０μｍの透明フィルムを得た。
【００７１】
このようにして得られた実施例および比較例の透明フィルムについて、硬化樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）をＪＩＳ Ｃ６４８１ ＴＭＡ法に準拠して測定した。
【００７２】
また、ヘイズを測定して透明性を評価した。ヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して行った。
【００７３】
また、透明フィルムを１７０℃で３０分加熱し、その前後の色差Δｂをコニカミノルタホールディングス（株）製分光測色計ＣＭ−３６００ｄで測定した。
【００７４】
また、熱膨張係数（ＣＴＥ）を、ＪＩＳ Ｃ６４８１に基づいて、ＴＭＡ法（Thermo-mechanical analysis）により測定した。具体的には、各透明フィルムの３０〜１００℃における熱膨張係数をセイコーインスツルメンツ（株）製の「ＥＸＳＴＡＲ６０００」を用いて引っ張りモードで測定した。透明フィルムのサンプルとしては、長さが１５ｍｍのサンプルを用いた。
【００７５】
また、リタデーション（位相差）を、東京インスツルメンツ（株）製の複屈折測定装置「Ａｂｒｉｏ」を用いて透過モードで測定した。測定範囲は１１ｍｍ×８ｍｍである。
【００７６】
これらの結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
表１より、高屈折率樹脂として上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂である上記式（II）、（III）、（IV）のものを用いた実施例１〜７の透明フィルムでは、ガラス転移温度が高く、透明性も高く、さらに加熱前後の色差Δｂが小さく、熱による変色が大幅に抑制された。
【００７９】
特に、高屈折率樹脂として上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂に加えてシアネートエステル樹脂を配合した実施例４〜６では、ガラス転移温度がさらに高くなり、透明性および熱による変色の抑制も、高屈折率樹脂として上記式（I）で表される３官能以上のエポキシ樹脂を単独で配合した実施例１〜３と同等であった。
【００８０】
一方、高屈折率樹脂として上記式（I）以外の構造を持つ３官能以上のエポキシ樹脂を用いた比較例１、２では、加熱前後の色差Δｂが大きく、熱による変色が見られた。
【００８１】
また、高屈折率樹脂として２官能エポキシ樹脂を用いた比較例３、４では、ガラス転移温度が低いものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し硬化して形成される透明フィルムであって、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（I）：
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は２価の有機基を示し、Ｒ3〜Ｒ10はそれぞれ独立に水素原子、置換基、またはエポキシ基含有の分子鎖を示す。）で表される３官能以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする透明フィルム。
【請求項２】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（II）：
【化２】
で表される３官能エポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載の透明フィルム。
【請求項３】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、シアネートエステル樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の透明フィルム。
【請求項４】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、硬化後のガラス転移温度が２２０℃以上であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の透明フィルム。
【請求項５】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、硬化開始剤としてオクタン酸亜鉛を含有することを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項に記載の透明フィルム。
【請求項６】
ガラス繊維の基材の屈折率が１．５５〜１．５７、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．５８〜１．６３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．４７〜１．５３であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか一項に記載の透明フィルム。
【請求項７】
ガラス繊維の基材の屈折率が１．５０〜１．５３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．５４〜１．６３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．４７からガラス繊維の屈折率の範囲内であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか一項に記載の透明フィルム。
【請求項１】
ガラス繊維の基材に透明樹脂形成用の樹脂組成物を含浸し硬化して形成される透明フィルムであって、透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（I）：
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は２価の有機基を示し、Ｒ3〜Ｒ10はそれぞれ独立に水素原子、置換基、またはエポキシ基含有の分子鎖を示す。）で表される３官能以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする透明フィルム。
【請求項２】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、下記式（II）：
【化２】
で表される３官能エポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載の透明フィルム。
【請求項３】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、シアネートエステル樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の透明フィルム。
【請求項４】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、硬化後のガラス転移温度が２２０℃以上であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の透明フィルム。
【請求項５】
透明樹脂形成用の樹脂組成物は、硬化開始剤としてオクタン酸亜鉛を含有することを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項に記載の透明フィルム。
【請求項６】
ガラス繊維の基材の屈折率が１．５５〜１．５７、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．５８〜１．６３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．４７〜１．５３であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか一項に記載の透明フィルム。
【請求項７】
ガラス繊維の基材の屈折率が１．５０〜１．５３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の大きい高屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．５４〜１．６３、透明樹脂形成用の樹脂組成物に含有されガラス繊維よりも屈折率の小さい低屈折率樹脂の硬化後の屈折率が１．４７からガラス繊維の屈折率の範囲内であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか一項に記載の透明フィルム。
【公開番号】特開２０１０−２３５９３３（Ｐ２０１０−２３５９３３Ａ）
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５２２８３（Ｐ２０１０−５２２８３）
【出願日】平成２２年３月９日（２０１０．３．９）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月９日（２０１０．３．９）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
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