配合組成物
【課題】抗菌・殺菌作用を有するカチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させ、低濃度での効果的な抗菌・殺菌作用を実現し、皮膚や眼等に対しても安全性の高い配合組成物を提供する。
【解決手段】抗菌・殺菌作用を有する特定のカチオン性界面活性剤、および特定のノニオン性界面活性剤を含有する配合組成物に関する。カチオン性界面活性剤の重量濃度が０．１〜５．０ｐｐｍであることが好ましく、前記カチオン性界面活性剤１重量部に対して、前記ノニオン性界面活性剤が３重量部以上であることが好ましい。
【解決手段】抗菌・殺菌作用を有する特定のカチオン性界面活性剤、および特定のノニオン性界面活性剤を含有する配合組成物に関する。カチオン性界面活性剤の重量濃度が０．１〜５．０ｐｐｍであることが好ましく、前記カチオン性界面活性剤１重量部に対して、前記ノニオン性界面活性剤が３重量部以上であることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のカチオン性界面活性剤の抗菌活性を、ノニオン性界面活性剤によって向上させた配合組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性界面活性剤は抗菌・殺菌作用を有することから、従来、抗菌剤、殺菌剤、消毒剤等として使用されている。例えば、家庭での食器等の家庭用洗浄剤、水洗トイレ用洗浄剤、芳香剤や消臭剤、化粧品、シャンプー、リンス、繊維や合成樹脂、木材、日用品等の抗菌加工、食品工業用洗浄剤、医療器具類や患部の消毒剤、医療用洗浄剤、環境用除菌剤等に幅広く使用されている。
【０００３】
従来から抗菌剤等として使用されているカチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩（臭化セチルアンモニウム）、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩（塩化ベンザルコニウム）、ジアルキルジメチルアンモニウム塩（ジデシルジメチルアンモニウムクロライド）、アルキルピリジニウム塩（セチルピリジニウムクロライド）等の第４級アンモニウム塩が挙げられる（例えば、非特許文献１等参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの第４級アンモニウム塩は、皮膚や眼等への刺激が大きいなど人体に対する安全性について欠点があった。また、その他の界面活性剤などでも、高濃度で使用することが多く、やはり人体に対する安全性について欠点があった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】「防菌防黴剤事典−原体編−」、日本防菌防黴学会、１９９８年３月２０日発行、Ｐ５１〜５５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、特定のカチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させ、低濃度での効果的な抗菌・殺菌作用を実現し、皮膚や眼等に対しても安全性の高い配合組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく検討したところ、特定のカチオン性界面活性剤に、特定のノニオン性界面活性剤を配合すると、カチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させることができるので、低濃度で使用でき、皮膚や眼等への刺激性を低減できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であって、Ｒ１と同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３とＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ−は対イオンであり、ハロゲンイオンまたはヒドロキシイオンである。）で表される化合物、および
下記一般式（２）：
【化２】
（式中Ｒ５は、直鎖又は分岐状の炭素数１２〜１８のアルキル基を示し、ｎおよびｍは任意の整数である。）
で表され、ＨＬＢが５〜１５である化合物
を含有する配合組成物に関する。
【０００９】
一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２で表される置換基が炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４で表される置換基がメチル基であることが好ましい。
【００１０】
一般式（２）において、Ｒ５で表される置換基が直鎖状の炭素数１２〜１６のアルキル基であることが好ましい。
【００１１】
また、一般式（１）で表される化合物の重量濃度が０．１〜５．０ｐｐｍであることが好ましい。
【００１２】
さらに、一般式（１）で表される化合物１重量部に対して、一般式（２）で表される化合物が３重量部以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特定のカチオン性界面活性剤に、特定のノニオン性界面活性剤を配合することにより、カチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させることができることから、低濃度でも抗菌・殺菌作用を発揮し、皮膚や眼等に使用した場合であっても刺激を抑えることができる。そのため、本発明の配合組成物は、家庭での食器等の家庭用洗浄剤、水洗トイレ用洗浄剤、芳香剤や消臭剤、化粧品、シャンプー、リンス、繊維や合成樹脂、木材、日用品等の抗菌加工、食品工業用洗浄剤、医療器具類や患部の消毒剤、医療用洗浄剤、環境用除菌剤等に広く好適に使用することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の配合組成物は、下記一般式（１）：
【化３】
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であって、Ｒ１と同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３とＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ−は対イオンであり、ハロゲンイオンまたはヒドロキシイオンである。）
で表される化合物、および
下記一般式（２）：
【化４】
（式中Ｒ５は、直鎖又は分岐状の炭素数１２〜１８のアルキル基を示し、ｎおよびｍは任意の整数である。）
で表され、ＨＬＢが５〜１５である化合物
を含有する。ここで、前記一般式（１）で表される化合物は、本明細書中において「化合物（１）」といい、前記一般式（２）で表され、ＨＬＢが５〜１５である化合物は、本明細書中において「化合物（２）」という。
【００１５】
前記化合物（１）はカチオン性界面活性剤であり、配合組成物において抗菌・殺菌作用を奏する有効成分として機能する。抗菌・殺菌作用を有するカチオン性界面活性剤としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の芳香族置換基を有するカチオン性界面活性剤も知られているが、これらの界面活性剤では、前記化合物（２）であるノニオン性界面活性剤を配合することによる抗菌・殺菌作用の向上効果は見られない。
【００１６】
前記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であって、Ｒ１と同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜４又は炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ３とＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよく、メチル基が好ましい。Ｘ−は対イオンであり、ハロゲンイオンまたはヒドロキシイオンである。ハロゲンイオンとしては、フッ素イオン、塩化物イオン、臭化物イオンが挙げられる。このようなカチオン性界面活性剤であれば、化合物（２）を配合することによって、優れた抗菌・殺菌作用が発揮される。
【００１７】
化合物（１）の具体例としては、たとえばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。これらの中でも、化合物（２）との併用によって抗菌・殺菌作用がより向上される点で、臭化セチルトリメチルアンモニウムおよびジデシルジメチルアンモニウムクロライドが好ましく、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
【００１８】
前記化合物（２）は、ノニオン性界面活性剤であり、Ｒ５は直鎖又は分岐状（イソ型）のいずれでも使用することができる。
【００１９】
前記一般式（２）において、Ｒ５は直鎖又は分岐状（イソ型）の炭素数１２〜１８のアルキル基を示す。Ｒ５の炭素数が１１以下および１９以上であるアルキル基では、化合物（１）の抗菌・殺菌作用を向上させることができない。Ｒ５で表される置換基が直鎖状の場合、炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１４のアルキル基がより好ましい。Ｒ５で表される置換基が分岐状（イソ型）の場合、炭素数１４〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１６〜１８のアルキル基がより好ましい。
【００２０】
前記化合物（２）はＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）が、５〜１５である。ＨＬＢが５未満又は１５を超えると、化合物（１）の抗菌・殺菌作用を向上させることができない。ここで、化合物（２）において、エチレンオキシド（ＥＯ）やプロピレンオキシド（ＰＯ）の付加モル数とＨＬＢは概ね相関することが知られており、ＨＬＢの調整のためにＥＯやＰＯの付加モル数を変更することは、当該分野で周知の方法により行うことができる。また、ＨＬＢ値は、当該分野で周知のいくつかの方法により算出することができるが、本発明においてはグリフィン法により算出した。
【００２１】
一般式（２）において、ｎおよびｍは任意の整数であるが、とくにＲ５が直鎖状である場合、ｎは２〜１１の整数であることが好ましく、ｍは０〜７であることが好ましい。また、ｎ＋ｍ＝２〜１１を満たすことがより好ましい。化合物（２）において、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム又はブロック付加体のいずれであってもよく、Ｒ５にプロピレンオキシドが直接結合したものも含まれる。
【００２２】
化合物（２）の具体例としては、たとえばＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥミリスチルエーテル、ＰＯＥペンタデシルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥイソラウリルエーテル、ＰＯＥイソトリデシルエーテル、ＰＯＥイソミリスチルエーテル、ＰＯＥイソペンタデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソオレイルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１３）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１５）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１４〜１５）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１６〜１８）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰトリデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰミリスチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰペンタデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰオレイルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソトリデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソミリスチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソペンタデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソオレイルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソステアリルエーテル、ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＰトリデシルエーテル、ＰＯＰミリスチルエーテル、ＰＯＰペンタデシルエーテル、ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＰオレイルエーテル、ＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＰイソラウリルエーテル、ＰＯＰイソトリデシルエーテル、ＰＯＰイソミリスチルエーテル、ＰＯＰイソペンタデシルエーテル、ＰＯＰイソセチルエーテル、ＰＯＰイソオレイルエーテル、ＰＯＰイソステアリルエーテル等が挙げられる。これらの中でも化合物（１）の抗菌・殺菌作用がより向上される点で、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥミリスチルエーテル、ＰＯＥペンタデシルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥイソミリスチルエーテル、ＰＯＥイソペンタデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソオレイルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰトリデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰミリスチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰペンタデシルエーテルおよびＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテルが好ましく、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルおよびＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテルが特に好ましい。
【００２３】
ここで、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンを、「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレンを示す。
【００２４】
本発明においては、化合物（１）と化合物（２）とを併用することで、化合物（１）の抗菌・殺菌作用を向上させることができる。そのため、化合物（１）の濃度は、特に限定されないが、０．１〜５．０ｐｐｍであることが好ましく、０．１〜３．０ｐｐｍであることがより好ましい。下限は０．３ｐｐｍがより好ましい。上限は２．０ｐｐｍがより好ましく、１．０ｐｐｍがさらに好ましく、０．８ｐｐｍが特に好ましい。この範囲内であれば、化合物（２）と併用したときの化合物（１）の抗菌・殺菌作用の向上効果がより顕著である。また、従来、この範囲内であれば、化合物（１）の抗菌・殺菌作用は見られなかったが、化合物（２）と併用すると、このような低濃度の範囲内でも抗菌・殺菌作用に優れる組成物とすることができる。このことから、従来、抗菌・殺菌作用がないとして使用されてこなかった低濃度であっても、本発明によれば使用可能である。そして、組成物中への抗菌剤の配合量については、人体への安全性を考慮して限りなく低濃度であることが求められるが、本発明によれば、低濃度で安全性および抗菌性ともに優れる組成物を得ることができる。
【００２５】
ここで、化合物（１）の濃度は、使用時の濃度であって、例えば、濃縮洗浄剤など、使用時に水で希釈されることを想定した組成物においては希釈後の濃度を意味する。例えば、トイレ用洗浄剤のうち、容器に充填し、水洗トイレのタンク上部の手洗い部に備え付けて使用される、いわゆるオンタンク型の液体洗浄組成物の場合、フラッシュによって水を流すと、容器内の組成物が一定量排出され、水と一緒にタンク内に溜まるが、この時のタンク内の濃度を意味する。
【００２６】
また、本発明の配合組成物は、化合物（１）１重量部に対して、化合物（２）が３重量部以上配合されることが好ましく、その上限としては３０重量部が好ましく、２５重量部がより好ましい。化合物（２）の濃度が３０重量部を超えると、組成物としては優れた抗菌・殺菌作用を有するものの、化合物（２）の配合量あたりの抗菌・殺菌作用の向上効果が抑えられる傾向がある。具体的には、化合物（１）の濃度が０．３ｐｐｍである場合、化合物（２）を１〜８ｐｐｍ程度配合することが好ましい。
【００２７】
本発明の配合組成物には、必要に応じて、機能性成分、ｐＨ調整剤、キレート剤、粘度調整剤、懸濁剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等の色素等の成分を適当量含有することもできる。機能性成分としては、たとえば芳香成分、消臭成分、防虫成分等が挙げられる。芳香成分としては、例えば、ラベンダー、レモン、オレンジ、ジャスミン、ペパーミント等の天然香料；リモネン、ターピノレン、ゲラニオール、シトロネロール、酢酸エチル等の合成香料； 及びこれらのブレンド香料等が挙げられる。また、消臭成分としては、例えば、イネ、松、ヒノキ、笹等の植物の抽出物； 脱塩型ベタイン化合物；変性有機酸化合物；トリエタノールアミン；安定化二酸化塩素；アルデヒド化合物等が挙げられる。防虫成分としては、例えば、ヒノキチオール、ヒバ油、アリルイソチオシアネート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、プロパノール、１，８−シネオール等が挙げられる。これらの機能性成分は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２８】
本発明の配合組成物は、抗菌剤、殺菌剤、消毒剤等として使用される。例えば、家庭での食器等の家庭用洗浄剤、水洗トイレ用洗浄剤などの洗浄剤類、芳香剤や消臭剤、化粧品、シャンプー、リンス、繊維や合成樹脂、木材、日用品等の抗菌加工、食品工業用洗浄剤、医療器具類や患部の消毒剤、医療用洗浄剤、環境用除菌剤等に広く使用できる。
【実施例】
【００２９】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
滅菌精製水（大塚製薬株式会社製）を用いて、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２＝デシル基、Ｒ３、Ｒ４＝メチル基）（三洋化成工業株式会社製）の６０００ｐｐｍ水溶液を調製した。調製した６０００ｐｐｍ水溶液を１００倍希釈して６０ｐｐｍ水溶液とした後、さらに１００倍希釈して０．６ｐｐｍ水溶液を調製した。その水溶液に、表１に記載したポリオキシエチレンラウリルエーテル（一般式（２）において、Ｒ５＝ラウリル基）（ブラウノンＥＬ−１５０２．２、青木油脂工業株式会社製）を各濃度（４、６、８、１０ｐｐｍ）となるように添加、撹拌して配合組成物を作製した。
【００３１】
実施例２〜９および比較例１〜７
ブラウノンＥＬ−１５０２．２の代わりに、表１に記載した一般式（２）で表される化合物（ノニオン性界面活性剤）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で配合組成物を作製した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
実施例１０〜１２および比較例８〜１０
ブラウノンＥＬ−１５０２．２の代わりに、表２に記載した一般式（２）で表される化合物（ノニオン性界面活性剤（Ｒ５が分岐状））を使用した以外は、実施例１と同様の方法で配合組成物を作製した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
（評価方法）
得られた配合組成物の殺菌効果を、以下の方法で評価した。
【００３６】
（１）被検菌株として黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１２７３２）を用い、本菌株をＳＣＤ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ａｇａｒ、日本製薬株式会社製）に白金耳で画線し、３５℃で１８〜２４時間前培養した。
【００３７】
（２）前培養した被検菌株をニュートリエントブロス培地（日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製）に約１０８ｃｆｕ／ｍｌとなるように懸濁した（以下、菌液とする）。
【００３８】
（３）５０ｍｌ容の滅菌遠沈管（日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製）に、以下のＡ〜Ｄの各溶液を９．９ｍｌ分注した。その後、各遠沈管に菌液０．１ｍｌをそれぞれ接種して、１０ｍｌとし、２５℃で３時間静置培養した。
Ａ溶液：滅菌生理食塩水（大塚製薬株式会社）のみ（ブランク）
Ｂ溶液：０．３ｐｐｍジデシルジメチルアンモニウムクロライド（化合物（１））のみの水溶液
Ｃ溶液：４〜１０ｐｐｍ濃度の各種ノニオン性界面活性剤（表１および２に記載の一般式（２）で表される化合物）のみの水溶液
Ｄ溶液：実施例１〜１２及び比較例１〜１０の水溶液
【００３９】
（４）接種３時間後のＡ〜Ｄの各溶液から０．１ｍｌずつを採取し、適宜リン酸緩衝生理食塩水（和光純薬工業株式会社）を用いて希釈系列を調製した後、原液および各希釈液０．１ｍｌをそれぞれＳＣＤＬＰ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ａｇａｒ ｗｉｔｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ＆Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０、日本製薬株式会社）に塗抹し、３５℃で１８〜２４時間培養して生菌数をそれぞれ測定した。
【００４０】
（５）以下の式に従いＢ〜Ｄの各溶液の抗菌活性値を算出した。各溶液において、抗菌活性値が大きい、即ち、ブランクＡに対して生菌数の減少が大きいほど、抗菌性が高いことを示す。
抗菌活性値＝ｌｏｇ［Ａ（滅菌生理食塩水のみ）の菌数］―ｌｏｇ［Ｂ〜Ｄの各溶液それぞれの菌数］
【００４１】
算出したＢ〜Ｄの各溶液の抗菌活性値を用いて、一般式（２）で表される化合物との併用による、化合物（１）の抗菌・殺菌作用の向上効果を算出した。Ｄ溶液（化合物（１）と一般式（２）で表される化合物とを含む水溶液）の抗菌活性値ｄからＢ溶液（化合物（１）のみの水溶液）の抗菌活性値ｂを差し引いた値（ｄ−ｂ）を「向上効果値」として求め、得られた向上効果値を以下の判定基準によって評価した。
【００４２】
向上効果値の判定基準：
１未満 ： ×
１以上１．５未満 ： △
１．５以上２．０未満 ： 〇
２．０以上 ： ◎
【００４３】
また、「向上効果値」をＤ溶液中の一般式（２）で表される化合物の各濃度で除算し、「一般式（２）で表される化合物１ｐｐｍ当たりの抗菌活性値」を算出した。
【００４４】
その評価結果を表１および２に示す。括弧内の数値は「一般式（２）で表される化合物１ｐｐｍ当たりの抗菌活性値」を示す。
【００４５】
表１および２に示したとおり、化合物（２）と併用することで、化合物（１）の抗菌・殺菌作用を向上させることができた。また、組成物として優れた抗菌・殺菌作用を有する場合でも、化合物（１）０．３ｐｐｍに対して、化合物（２）を１０ｐｐｍ配合すると、「化合物（２）１ｐｐｍ当たりの抗菌活性値」が抑えられる傾向が見られた。すなわち、化合物（１）１重量部に対して、化合物（２）３〜３０重量部程度である場合にとくに優れた抗菌・殺菌作用の向上効果が発揮され、化合物（１）０．３ｐｐｍに対しては、化合物（２）が１ｐｐｍ〜８ｐｐｍの場合にとくに好ましかった。
【００４６】
さらに、化合物（１）として、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドに代えて、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドおよびジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（Ｃ＝１２〜１８混合品）等でも実施したところ、同様に優れた抗菌・殺菌作用の向上効果を示したが、なかでもジデシルジメチルアンモニウムクロライドがとくに良好な向上効果を示した。一方、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等では、化合物（２）を配合することによる向上効果は得られなかった。
【００４７】
本発明の配合組成物について、前述した実施例以外の処方例を、処方例１〜９１として以下に示す。なお、表中の各成分の単位はｐｐｍである。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】
【表５】
【００５１】
【表６】
【００５２】
【表７】
【００５３】
【表８】
【００５４】
【表９】
【００５５】
【表１０】
【００５６】
処方例１〜９１において、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドに代えて、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（Ｃ＝１２〜１８混合品）を配合した組成物を調製した。さらに、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの濃度について、０．１ｐｐｍ、０．５ｐｐｍ、０．８ｐｐｍ、１．０ｐｐｍ、２．０ｐｐｍ、３．０ｐｐｍ、５．０ｐｐｍとし、表３〜１０に記載した化合物（２）と１：３〜１：３０の割合になるように混合して配合組成物を調製した。
【００５７】
いずれも、抗菌活性について実施例と同様の効果を示し、とくに化合物（１）を０．１〜３．０ｐｐｍとしたときに、化合物（２）との併用による抗菌・殺菌作用の向上効果に優れていた。また、化合物（１）のなかでは、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドが優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、特定のカチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させることができることから、より少量のカチオン性界面活性剤でも優れた抗菌・殺菌作用を発揮し、同じ抗菌・殺菌力で比較すると、従来にくらべて皮膚や眼等への刺激性を低減することができる。よって、本発明の配合組成物は、家庭での食器等の家庭用洗浄剤、水洗トイレ用洗浄剤、芳香剤や消臭剤、化粧品、シャンプー、リンス、繊維や合成樹脂、木材、日用品等の抗菌加工、食品工業用洗浄剤、医療器具類や患部の消毒剤、医療用洗浄剤、環境用除菌剤等に広く好適に使用することが可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のカチオン性界面活性剤の抗菌活性を、ノニオン性界面活性剤によって向上させた配合組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性界面活性剤は抗菌・殺菌作用を有することから、従来、抗菌剤、殺菌剤、消毒剤等として使用されている。例えば、家庭での食器等の家庭用洗浄剤、水洗トイレ用洗浄剤、芳香剤や消臭剤、化粧品、シャンプー、リンス、繊維や合成樹脂、木材、日用品等の抗菌加工、食品工業用洗浄剤、医療器具類や患部の消毒剤、医療用洗浄剤、環境用除菌剤等に幅広く使用されている。
【０００３】
従来から抗菌剤等として使用されているカチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩（臭化セチルアンモニウム）、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩（塩化ベンザルコニウム）、ジアルキルジメチルアンモニウム塩（ジデシルジメチルアンモニウムクロライド）、アルキルピリジニウム塩（セチルピリジニウムクロライド）等の第４級アンモニウム塩が挙げられる（例えば、非特許文献１等参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの第４級アンモニウム塩は、皮膚や眼等への刺激が大きいなど人体に対する安全性について欠点があった。また、その他の界面活性剤などでも、高濃度で使用することが多く、やはり人体に対する安全性について欠点があった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】「防菌防黴剤事典−原体編−」、日本防菌防黴学会、１９９８年３月２０日発行、Ｐ５１〜５５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、特定のカチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させ、低濃度での効果的な抗菌・殺菌作用を実現し、皮膚や眼等に対しても安全性の高い配合組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく検討したところ、特定のカチオン性界面活性剤に、特定のノニオン性界面活性剤を配合すると、カチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させることができるので、低濃度で使用でき、皮膚や眼等への刺激性を低減できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であって、Ｒ１と同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３とＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ−は対イオンであり、ハロゲンイオンまたはヒドロキシイオンである。）で表される化合物、および
下記一般式（２）：
【化２】
（式中Ｒ５は、直鎖又は分岐状の炭素数１２〜１８のアルキル基を示し、ｎおよびｍは任意の整数である。）
で表され、ＨＬＢが５〜１５である化合物
を含有する配合組成物に関する。
【０００９】
一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２で表される置換基が炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４で表される置換基がメチル基であることが好ましい。
【００１０】
一般式（２）において、Ｒ５で表される置換基が直鎖状の炭素数１２〜１６のアルキル基であることが好ましい。
【００１１】
また、一般式（１）で表される化合物の重量濃度が０．１〜５．０ｐｐｍであることが好ましい。
【００１２】
さらに、一般式（１）で表される化合物１重量部に対して、一般式（２）で表される化合物が３重量部以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特定のカチオン性界面活性剤に、特定のノニオン性界面活性剤を配合することにより、カチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させることができることから、低濃度でも抗菌・殺菌作用を発揮し、皮膚や眼等に使用した場合であっても刺激を抑えることができる。そのため、本発明の配合組成物は、家庭での食器等の家庭用洗浄剤、水洗トイレ用洗浄剤、芳香剤や消臭剤、化粧品、シャンプー、リンス、繊維や合成樹脂、木材、日用品等の抗菌加工、食品工業用洗浄剤、医療器具類や患部の消毒剤、医療用洗浄剤、環境用除菌剤等に広く好適に使用することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の配合組成物は、下記一般式（１）：
【化３】
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であって、Ｒ１と同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３とＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ−は対イオンであり、ハロゲンイオンまたはヒドロキシイオンである。）
で表される化合物、および
下記一般式（２）：
【化４】
（式中Ｒ５は、直鎖又は分岐状の炭素数１２〜１８のアルキル基を示し、ｎおよびｍは任意の整数である。）
で表され、ＨＬＢが５〜１５である化合物
を含有する。ここで、前記一般式（１）で表される化合物は、本明細書中において「化合物（１）」といい、前記一般式（２）で表され、ＨＬＢが５〜１５である化合物は、本明細書中において「化合物（２）」という。
【００１５】
前記化合物（１）はカチオン性界面活性剤であり、配合組成物において抗菌・殺菌作用を奏する有効成分として機能する。抗菌・殺菌作用を有するカチオン性界面活性剤としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の芳香族置換基を有するカチオン性界面活性剤も知られているが、これらの界面活性剤では、前記化合物（２）であるノニオン性界面活性剤を配合することによる抗菌・殺菌作用の向上効果は見られない。
【００１６】
前記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であって、Ｒ１と同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜４又は炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ３とＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよく、メチル基が好ましい。Ｘ−は対イオンであり、ハロゲンイオンまたはヒドロキシイオンである。ハロゲンイオンとしては、フッ素イオン、塩化物イオン、臭化物イオンが挙げられる。このようなカチオン性界面活性剤であれば、化合物（２）を配合することによって、優れた抗菌・殺菌作用が発揮される。
【００１７】
化合物（１）の具体例としては、たとえばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。これらの中でも、化合物（２）との併用によって抗菌・殺菌作用がより向上される点で、臭化セチルトリメチルアンモニウムおよびジデシルジメチルアンモニウムクロライドが好ましく、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
【００１８】
前記化合物（２）は、ノニオン性界面活性剤であり、Ｒ５は直鎖又は分岐状（イソ型）のいずれでも使用することができる。
【００１９】
前記一般式（２）において、Ｒ５は直鎖又は分岐状（イソ型）の炭素数１２〜１８のアルキル基を示す。Ｒ５の炭素数が１１以下および１９以上であるアルキル基では、化合物（１）の抗菌・殺菌作用を向上させることができない。Ｒ５で表される置換基が直鎖状の場合、炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１４のアルキル基がより好ましい。Ｒ５で表される置換基が分岐状（イソ型）の場合、炭素数１４〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１６〜１８のアルキル基がより好ましい。
【００２０】
前記化合物（２）はＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）が、５〜１５である。ＨＬＢが５未満又は１５を超えると、化合物（１）の抗菌・殺菌作用を向上させることができない。ここで、化合物（２）において、エチレンオキシド（ＥＯ）やプロピレンオキシド（ＰＯ）の付加モル数とＨＬＢは概ね相関することが知られており、ＨＬＢの調整のためにＥＯやＰＯの付加モル数を変更することは、当該分野で周知の方法により行うことができる。また、ＨＬＢ値は、当該分野で周知のいくつかの方法により算出することができるが、本発明においてはグリフィン法により算出した。
【００２１】
一般式（２）において、ｎおよびｍは任意の整数であるが、とくにＲ５が直鎖状である場合、ｎは２〜１１の整数であることが好ましく、ｍは０〜７であることが好ましい。また、ｎ＋ｍ＝２〜１１を満たすことがより好ましい。化合物（２）において、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム又はブロック付加体のいずれであってもよく、Ｒ５にプロピレンオキシドが直接結合したものも含まれる。
【００２２】
化合物（２）の具体例としては、たとえばＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥミリスチルエーテル、ＰＯＥペンタデシルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥイソラウリルエーテル、ＰＯＥイソトリデシルエーテル、ＰＯＥイソミリスチルエーテル、ＰＯＥイソペンタデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソオレイルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１３）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１５）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１４〜１５）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１６〜１８）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰトリデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰミリスチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰペンタデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰオレイルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソトリデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソミリスチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソペンタデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソオレイルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰイソステアリルエーテル、ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＰトリデシルエーテル、ＰＯＰミリスチルエーテル、ＰＯＰペンタデシルエーテル、ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＰオレイルエーテル、ＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＰイソラウリルエーテル、ＰＯＰイソトリデシルエーテル、ＰＯＰイソミリスチルエーテル、ＰＯＰイソペンタデシルエーテル、ＰＯＰイソセチルエーテル、ＰＯＰイソオレイルエーテル、ＰＯＰイソステアリルエーテル等が挙げられる。これらの中でも化合物（１）の抗菌・殺菌作用がより向上される点で、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥミリスチルエーテル、ＰＯＥペンタデシルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥイソミリスチルエーテル、ＰＯＥイソペンタデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソオレイルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰトリデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰミリスチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰペンタデシルエーテルおよびＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテルが好ましく、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルおよびＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテルが特に好ましい。
【００２３】
ここで、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンを、「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレンを示す。
【００２４】
本発明においては、化合物（１）と化合物（２）とを併用することで、化合物（１）の抗菌・殺菌作用を向上させることができる。そのため、化合物（１）の濃度は、特に限定されないが、０．１〜５．０ｐｐｍであることが好ましく、０．１〜３．０ｐｐｍであることがより好ましい。下限は０．３ｐｐｍがより好ましい。上限は２．０ｐｐｍがより好ましく、１．０ｐｐｍがさらに好ましく、０．８ｐｐｍが特に好ましい。この範囲内であれば、化合物（２）と併用したときの化合物（１）の抗菌・殺菌作用の向上効果がより顕著である。また、従来、この範囲内であれば、化合物（１）の抗菌・殺菌作用は見られなかったが、化合物（２）と併用すると、このような低濃度の範囲内でも抗菌・殺菌作用に優れる組成物とすることができる。このことから、従来、抗菌・殺菌作用がないとして使用されてこなかった低濃度であっても、本発明によれば使用可能である。そして、組成物中への抗菌剤の配合量については、人体への安全性を考慮して限りなく低濃度であることが求められるが、本発明によれば、低濃度で安全性および抗菌性ともに優れる組成物を得ることができる。
【００２５】
ここで、化合物（１）の濃度は、使用時の濃度であって、例えば、濃縮洗浄剤など、使用時に水で希釈されることを想定した組成物においては希釈後の濃度を意味する。例えば、トイレ用洗浄剤のうち、容器に充填し、水洗トイレのタンク上部の手洗い部に備え付けて使用される、いわゆるオンタンク型の液体洗浄組成物の場合、フラッシュによって水を流すと、容器内の組成物が一定量排出され、水と一緒にタンク内に溜まるが、この時のタンク内の濃度を意味する。
【００２６】
また、本発明の配合組成物は、化合物（１）１重量部に対して、化合物（２）が３重量部以上配合されることが好ましく、その上限としては３０重量部が好ましく、２５重量部がより好ましい。化合物（２）の濃度が３０重量部を超えると、組成物としては優れた抗菌・殺菌作用を有するものの、化合物（２）の配合量あたりの抗菌・殺菌作用の向上効果が抑えられる傾向がある。具体的には、化合物（１）の濃度が０．３ｐｐｍである場合、化合物（２）を１〜８ｐｐｍ程度配合することが好ましい。
【００２７】
本発明の配合組成物には、必要に応じて、機能性成分、ｐＨ調整剤、キレート剤、粘度調整剤、懸濁剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等の色素等の成分を適当量含有することもできる。機能性成分としては、たとえば芳香成分、消臭成分、防虫成分等が挙げられる。芳香成分としては、例えば、ラベンダー、レモン、オレンジ、ジャスミン、ペパーミント等の天然香料；リモネン、ターピノレン、ゲラニオール、シトロネロール、酢酸エチル等の合成香料； 及びこれらのブレンド香料等が挙げられる。また、消臭成分としては、例えば、イネ、松、ヒノキ、笹等の植物の抽出物； 脱塩型ベタイン化合物；変性有機酸化合物；トリエタノールアミン；安定化二酸化塩素；アルデヒド化合物等が挙げられる。防虫成分としては、例えば、ヒノキチオール、ヒバ油、アリルイソチオシアネート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、プロパノール、１，８−シネオール等が挙げられる。これらの機能性成分は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２８】
本発明の配合組成物は、抗菌剤、殺菌剤、消毒剤等として使用される。例えば、家庭での食器等の家庭用洗浄剤、水洗トイレ用洗浄剤などの洗浄剤類、芳香剤や消臭剤、化粧品、シャンプー、リンス、繊維や合成樹脂、木材、日用品等の抗菌加工、食品工業用洗浄剤、医療器具類や患部の消毒剤、医療用洗浄剤、環境用除菌剤等に広く使用できる。
【実施例】
【００２９】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
滅菌精製水（大塚製薬株式会社製）を用いて、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２＝デシル基、Ｒ３、Ｒ４＝メチル基）（三洋化成工業株式会社製）の６０００ｐｐｍ水溶液を調製した。調製した６０００ｐｐｍ水溶液を１００倍希釈して６０ｐｐｍ水溶液とした後、さらに１００倍希釈して０．６ｐｐｍ水溶液を調製した。その水溶液に、表１に記載したポリオキシエチレンラウリルエーテル（一般式（２）において、Ｒ５＝ラウリル基）（ブラウノンＥＬ−１５０２．２、青木油脂工業株式会社製）を各濃度（４、６、８、１０ｐｐｍ）となるように添加、撹拌して配合組成物を作製した。
【００３１】
実施例２〜９および比較例１〜７
ブラウノンＥＬ−１５０２．２の代わりに、表１に記載した一般式（２）で表される化合物（ノニオン性界面活性剤）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で配合組成物を作製した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
実施例１０〜１２および比較例８〜１０
ブラウノンＥＬ−１５０２．２の代わりに、表２に記載した一般式（２）で表される化合物（ノニオン性界面活性剤（Ｒ５が分岐状））を使用した以外は、実施例１と同様の方法で配合組成物を作製した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
（評価方法）
得られた配合組成物の殺菌効果を、以下の方法で評価した。
【００３６】
（１）被検菌株として黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１２７３２）を用い、本菌株をＳＣＤ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ａｇａｒ、日本製薬株式会社製）に白金耳で画線し、３５℃で１８〜２４時間前培養した。
【００３７】
（２）前培養した被検菌株をニュートリエントブロス培地（日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製）に約１０８ｃｆｕ／ｍｌとなるように懸濁した（以下、菌液とする）。
【００３８】
（３）５０ｍｌ容の滅菌遠沈管（日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製）に、以下のＡ〜Ｄの各溶液を９．９ｍｌ分注した。その後、各遠沈管に菌液０．１ｍｌをそれぞれ接種して、１０ｍｌとし、２５℃で３時間静置培養した。
Ａ溶液：滅菌生理食塩水（大塚製薬株式会社）のみ（ブランク）
Ｂ溶液：０．３ｐｐｍジデシルジメチルアンモニウムクロライド（化合物（１））のみの水溶液
Ｃ溶液：４〜１０ｐｐｍ濃度の各種ノニオン性界面活性剤（表１および２に記載の一般式（２）で表される化合物）のみの水溶液
Ｄ溶液：実施例１〜１２及び比較例１〜１０の水溶液
【００３９】
（４）接種３時間後のＡ〜Ｄの各溶液から０．１ｍｌずつを採取し、適宜リン酸緩衝生理食塩水（和光純薬工業株式会社）を用いて希釈系列を調製した後、原液および各希釈液０．１ｍｌをそれぞれＳＣＤＬＰ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ａｇａｒ ｗｉｔｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ＆Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０、日本製薬株式会社）に塗抹し、３５℃で１８〜２４時間培養して生菌数をそれぞれ測定した。
【００４０】
（５）以下の式に従いＢ〜Ｄの各溶液の抗菌活性値を算出した。各溶液において、抗菌活性値が大きい、即ち、ブランクＡに対して生菌数の減少が大きいほど、抗菌性が高いことを示す。
抗菌活性値＝ｌｏｇ［Ａ（滅菌生理食塩水のみ）の菌数］―ｌｏｇ［Ｂ〜Ｄの各溶液それぞれの菌数］
【００４１】
算出したＢ〜Ｄの各溶液の抗菌活性値を用いて、一般式（２）で表される化合物との併用による、化合物（１）の抗菌・殺菌作用の向上効果を算出した。Ｄ溶液（化合物（１）と一般式（２）で表される化合物とを含む水溶液）の抗菌活性値ｄからＢ溶液（化合物（１）のみの水溶液）の抗菌活性値ｂを差し引いた値（ｄ−ｂ）を「向上効果値」として求め、得られた向上効果値を以下の判定基準によって評価した。
【００４２】
向上効果値の判定基準：
１未満 ： ×
１以上１．５未満 ： △
１．５以上２．０未満 ： 〇
２．０以上 ： ◎
【００４３】
また、「向上効果値」をＤ溶液中の一般式（２）で表される化合物の各濃度で除算し、「一般式（２）で表される化合物１ｐｐｍ当たりの抗菌活性値」を算出した。
【００４４】
その評価結果を表１および２に示す。括弧内の数値は「一般式（２）で表される化合物１ｐｐｍ当たりの抗菌活性値」を示す。
【００４５】
表１および２に示したとおり、化合物（２）と併用することで、化合物（１）の抗菌・殺菌作用を向上させることができた。また、組成物として優れた抗菌・殺菌作用を有する場合でも、化合物（１）０．３ｐｐｍに対して、化合物（２）を１０ｐｐｍ配合すると、「化合物（２）１ｐｐｍ当たりの抗菌活性値」が抑えられる傾向が見られた。すなわち、化合物（１）１重量部に対して、化合物（２）３〜３０重量部程度である場合にとくに優れた抗菌・殺菌作用の向上効果が発揮され、化合物（１）０．３ｐｐｍに対しては、化合物（２）が１ｐｐｍ〜８ｐｐｍの場合にとくに好ましかった。
【００４６】
さらに、化合物（１）として、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドに代えて、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドおよびジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（Ｃ＝１２〜１８混合品）等でも実施したところ、同様に優れた抗菌・殺菌作用の向上効果を示したが、なかでもジデシルジメチルアンモニウムクロライドがとくに良好な向上効果を示した。一方、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等では、化合物（２）を配合することによる向上効果は得られなかった。
【００４７】
本発明の配合組成物について、前述した実施例以外の処方例を、処方例１〜９１として以下に示す。なお、表中の各成分の単位はｐｐｍである。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】
【表５】
【００５１】
【表６】
【００５２】
【表７】
【００５３】
【表８】
【００５４】
【表９】
【００５５】
【表１０】
【００５６】
処方例１〜９１において、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドに代えて、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（Ｃ＝１２〜１８混合品）を配合した組成物を調製した。さらに、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの濃度について、０．１ｐｐｍ、０．５ｐｐｍ、０．８ｐｐｍ、１．０ｐｐｍ、２．０ｐｐｍ、３．０ｐｐｍ、５．０ｐｐｍとし、表３〜１０に記載した化合物（２）と１：３〜１：３０の割合になるように混合して配合組成物を調製した。
【００５７】
いずれも、抗菌活性について実施例と同様の効果を示し、とくに化合物（１）を０．１〜３．０ｐｐｍとしたときに、化合物（２）との併用による抗菌・殺菌作用の向上効果に優れていた。また、化合物（１）のなかでは、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドが優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、特定のカチオン性界面活性剤の抗菌・殺菌作用を向上させることができることから、より少量のカチオン性界面活性剤でも優れた抗菌・殺菌作用を発揮し、同じ抗菌・殺菌力で比較すると、従来にくらべて皮膚や眼等への刺激性を低減することができる。よって、本発明の配合組成物は、家庭での食器等の家庭用洗浄剤、水洗トイレ用洗浄剤、芳香剤や消臭剤、化粧品、シャンプー、リンス、繊維や合成樹脂、木材、日用品等の抗菌加工、食品工業用洗浄剤、医療器具類や患部の消毒剤、医療用洗浄剤、環境用除菌剤等に広く好適に使用することが可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であって、Ｒ１と同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３とＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ−は対イオンであり、ハロゲンイオンまたはヒドロキシイオンである。）
で表される化合物、および
下記一般式（２）：
【化２】
（式中Ｒ５は、直鎖又は分岐状の炭素数１２〜１８のアルキル基を示し、ｎおよびｍは任意の整数である。）
で表され、ＨＬＢが５〜１５である化合物
を含有する配合組成物。
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２で表される置換基が炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４で表される置換基がメチル基である請求項１記載の配合組成物。
【請求項３】
一般式（２）において、Ｒ５で表される置換基が直鎖状の炭素数１２〜１６のアルキル基である請求項１または２記載の配合組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物の重量濃度が０．１〜５．０ｐｐｍである請求項１〜３のいずれか１項に記載の配合組成物。
【請求項５】
一般式（１）で表される化合物１重量部に対して、一般式（２）で表される化合物が３重量部以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の配合組成物。
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基であって、Ｒ１と同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３とＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ−は対イオンであり、ハロゲンイオンまたはヒドロキシイオンである。）
で表される化合物、および
下記一般式（２）：
【化２】
（式中Ｒ５は、直鎖又は分岐状の炭素数１２〜１８のアルキル基を示し、ｎおよびｍは任意の整数である。）
で表され、ＨＬＢが５〜１５である化合物
を含有する配合組成物。
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２で表される置換基が炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４で表される置換基がメチル基である請求項１記載の配合組成物。
【請求項３】
一般式（２）において、Ｒ５で表される置換基が直鎖状の炭素数１２〜１６のアルキル基である請求項１または２記載の配合組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物の重量濃度が０．１〜５．０ｐｐｍである請求項１〜３のいずれか１項に記載の配合組成物。
【請求項５】
一般式（１）で表される化合物１重量部に対して、一般式（２）で表される化合物が３重量部以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の配合組成物。
【公開番号】特開２０１１−７３９８１（Ｐ２０１１−７３９８１Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２４２４６（Ｐ２００９−２２４２４６）
【出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（０００１８６５８８）小林製薬株式会社 (518)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（０００１８６５８８）小林製薬株式会社 (518)
【Ｆターム（参考）】
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