防眩性ハードコートフィルム
【課題】ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有する防眩性ハードコートフィルムを提供する。
【解決手段】基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するハードコートフィルムであって、（１）前記防眩性ハードコート層形成用材料が、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂を、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒を、質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むものである。
【解決手段】基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するハードコートフィルムであって、（１）前記防眩性ハードコート層形成用材料が、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂を、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒を、質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は防眩性ハードコートフィルムに関し、さらに詳しくは、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる防眩性ハードコートフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＣＲＴや液晶表示体などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して（グレアーあるいはギラツキなどといわれる）表示画像を見難くすることがあり、特に近年、ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。
このような問題を解決するために、これまで種々のディスプレイに対して、様々な防眩処置がとられている。その一つとして、例えば液晶表示体における偏光板に使用されるハードコートフィルムや各種ディスプレイ保護用ハードコートフィルムなどに対し、その表面を粗面化する防眩処理が施されている。このハードコートフィルムの防眩処理方法は、一般に、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、及び（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に、非相溶な２成分が含有され、それらの相分離を利用する方法の３種類に大別することができる。
前記（３）の相分離を利用する方法としては、例えば少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む液相から、前記溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、前記樹脂前駆体を硬化させることにより、表面に凹凸構造を有する防眩層を形成する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、この技術においては、前記溶媒は、各成分を均一に溶解し得るものであれば使用することができるとしており、相分離する各成分に対する溶解性については、なんら言及されていない。したがって、使用する溶媒の種類によっては、相分離した各領域が大きくなりすぎ、高精細な防眩機能が発揮されないという問題が生じる。
そこで、本発明者らは、特定の割合の活性エネルギー線硬化型重合性化合物と熱可塑性樹脂を含むと共に、少なくとも２種の溶媒を含み、かつこの溶媒が、前記の活性エネルギー線硬化型重合性化合物と熱可塑性樹脂の両方に対する良溶媒及び該熱可塑性樹脂に対する貧溶媒を特定の割合で含有する混合溶媒であるコート材料、並びに基材フィルム上に、このコート材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有することを特徴とする防眩性ハードコートフィルムを提案した（例えば、特許文献２参照）。
この技術によれば、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる防眩性ハードコートフィルムを得ることができる。
しかしながら、この相分離を利用する技術においては、コート材料に用いる混合溶媒がある程度限定されるために、基材フィルムの種類や該混合溶媒の種類によっては、基材フィルムが、防眩性ハードコート層を形成する際に、損傷を受ける場合があるという問題があった。
【特許文献１】特開２００４−１２６４９５号公報
【特許文献２】特開２００６−１３７８３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような事情のもとで、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有する防眩性ハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する防眩性ハードコートフィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の割合の活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂を含むと共に、少なくとも２種の溶媒を含み、かつこの溶媒が、前記の活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂の両方に対する良溶媒及び該熱可塑性樹脂に対する貧溶媒を特定の割合で含有する混合溶媒であるコート材料を用い、基材フィルム上に、特定のバリア層を介して防眩性ハードコート層を形成することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
（１）前記防眩性ハードコート層形成用材料が、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂を、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒を、質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むものであること、及び
（２）前記バリア層が、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層であること、
を特徴とする防眩性ハードコートフィルム、
［２］防眩性ハードコート層形成用材料及び／又はバリア層形成用材料が、帯電防止剤を含む上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［３］防眩性ハードコート層形成用材料及び／又はバリア層形成用材料が、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を含む上記[１]又は[２]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［４］防眩性ハードコート層形成用材料における（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂及びポリエステルウレタン系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［５］防眩性ハードコート層が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を形成している上記[１]〜[４]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［６］防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さＲａが、０.０１５〜０.３μｍである上記[１]〜[５]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［７］６０°グロス値が１１０以下である上記[１]〜[６]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［８］像鮮明度の合計値が１００以上である上記[１]〜[７]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、及び
［９］バリア層の厚さが０.１〜３０μｍである上記[１]〜[８]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有する防眩性ハードコートフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するものである。
［基材フィルム］
この基材フィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
【０００７】
これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜２５０μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明においては、まず、この基材フィルムの防眩性ハードコート層が形成される側の表面に、バリア層が設けられる。このバリア層は、基材フィルム上に防眩性ハードコート層形成用材料を用いて防眩性ハードコート層を形成する際に、該コート層形成用材料中の溶媒から、当該基材フィルムを保護するためのものである。
【０００８】
［バリア層］
本発明においては、このバリア層は、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を用いて、前記基材フィルムの防眩性ハードコート層が形成される側の表面に形成される。
バリア層を形成することにより、基材フィルムを侵す溶媒であっても、防眩性ハードコート層形成用材料の溶媒として用いることができるので、使用できる防眩性ハードコート層形成用材料の種類が増え、また良好な防眩性を有するハードコートフィルムを製造することが容易となる。
当該バリア層形成用材料に含まれる活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する重合性化合物を指す。
このような活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。また、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子も用いることができる。上記光重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【０００９】
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
【００１０】
また、光重合性モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの光重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記光重合性プレポリマーと併用してもよい。
【００１１】
さらに、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子（以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。）は、平均粒径０.００５〜１μｍ程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性のアクリロイル基やメタクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はハロゲン原子又は
【化２】
で示される基である。）
で表される化合物などが好ましく用いられる。
このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸２−イソシアナ−トエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２,３−イミノプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られる防眩性ハードコートフィルムの硬化収縮性及び熱湿収縮性を低下させ、これら収縮による防眩性ハードコートフィルムのカールの発生を抑制する効果を有している。該反応性シリカ微粒子の配合量は、通常シリカとして、形成されるバリア層中に２０〜８０質量％の割合で含有するように選定することが好ましい。この含有量が２０質量％未満では防眩性ハードコートフィルムのカール発生抑制効果が十分に発揮されないおそれがあるし、８０質量％を超えるとバリア層がもろくなることがある。バリア層の形成性及び防眩性ハードコートフィルムのカール抑制などを考慮すると、バリア層中のシリカのより好ましい含有量は３０〜７０質量％の範囲である。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤として、例えばＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」などが上市されている。
【００１２】
これらの重合性化合物は、所望により光重合開始剤を併用することができる。この光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
【００１３】
本発明においては、当該バリア層形成用材料には、得られる防眩性ハードコートフィルムに帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を含有させることができる。この帯電防止剤に特に制限はなく、従来公知の非イオン系、アニオン系、カチオン系、両性系帯電防止剤の中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。具体的には、分子内に１個以上の四級アンモニウム塩基を有するカチオン系帯電防止剤が挙げられる。
四級アンモニウム塩基を有するカチオン系帯電防止剤は、低分子型及び高分子型のいずれも使用することができるが、効果の持続性及びブリードアウトやガス発生の防止性などの点から、高分子型カチオン系帯電防止剤が好ましい。
上記高分子型カチオン系帯電防止剤としては、従来公知のものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、分子内に、一般式（II）
【化３】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｘn-はｎ価の陰イオン、ｎは１〜４の整数を示す。）
で表される四級アンモニウム塩基を有する高分子重合体を好ましく挙げることができる。
上記一般式（II）において、Ｒ3及びＲ4で示されるアルキル基並びにＲ5のうちのアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、また、Ｒ5のうちのアラルキル基としては、ベンジル基が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００１４】
一方、Ｘn-は無機陰イオン、有機陰イオンのいずれであってもよく、その例としてはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-のハロゲンイオン、ＮＯ3-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＣＯ32-、ＳＯ42-などの無機陰イオン、ＣＨ3ＯＳＯ3-、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3-、さらには酢酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸の残基からなる有機陰イオンが挙げられる。
このような高分子型四級アンモニウム塩系帯電防止剤としては、例えば以下に示す化合物、すなわち、ポリビニルベンジル型［（ａ）］、ポリ(メタ)アクリレート型［（ｂ）］、スチレン−(メタ)アクリレート共重合体型［（ｃ）］、スチレン−マレイミド共重合体型［（ｄ）］、メタクリレート−メタクリルイミド共重合体型［（ｅ）］などを挙げることができる。なお、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の共重合体型においては、ランダム共重合体型及びブロック共重合体型のいずれであってもよい。
【化４】
本発明においては、この高分子型カチオン系帯電防止剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、低分子型カチオン系帯電防止剤としては、例えば、一般式（III）
【化５】
（式中、Ａは炭素数１０〜３０のアルキル基、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ同一又は異なる炭素数１０のアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｙm-はｍ価の陰イオン、ｍは１〜４の整数を示す。）
で表される四級アンモニウム塩基を有する化合物を好ましく挙げることができる。
上記一般式（III）におけるＡの例としては、ラウリル基などのドデシル基、ミリスチル基などのテトラデシル基、パルミチル基などのヘキサデシル基、ステアリル基などのオクタデシル基、エイコシル基、ベヘニル基などが挙げられる。
また、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｙm-及びｍは、それぞれ一般式（II）におけるＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘn-及びｎと同じである。
本発明においては、この低分子型カチオン系帯電防止剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
さらに、本発明においては、帯電防止剤として、分子内に１個以上の四級アンモニウム塩基及び１個以上の重合性不飽和基を有する反応性カチオン系帯電防止剤を用いてもよい。
このような反応性カチオン系帯電防止剤を用いることにより、活性エネルギー線を照射した際に、前述の活性エネルギー線硬化型化合物と共重合して、形成される高分子鎖内に取り込まれるため、得られる防眩性ハードコートフィルムは、帯電防止性能の持続性が向上する。
この反応性カチオン系帯電防止剤としては、例えば一般式（IV）
【化６】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）
で表される反応性四級アンモニウム塩系化合物などを挙げることができる。
本発明においては、この反応性カチオン系帯電防止剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記高分子型カチオン系帯電防止剤、低分子型カチオン系帯電防止剤及び反応性カチオン系帯電防止剤を適当に組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明においては、当該バリア層中の前記帯電防止剤の含有量は、通常０.５〜２５質量％の範囲で選定される。該帯電防止剤の含有量が上記範囲にあれば、防眩性ハードコートフィルムは、良好な帯電防止性能を発揮すると共に、他の性能に悪影響を及ぼすことがない。この含有量は、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは２〜２０質量％の範囲である。
当該バリア層形成用材料には、必要に応じ、適当な溶媒中に、前記の活性エネルギー線硬化型化合物と、所望により用いられる前記の光重合開始剤、帯電防止剤、さらには各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際使用する溶媒としては、基材フィルムに損傷を与えにくい溶媒を選択して用いることが望ましく、例えば基材フィルムがトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムや易接着ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである場合には、該溶媒として、メチルイソブチルケトン、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ、イソブタノール、イソプロパノール、メタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの中から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
このようにして調製されたバリア層形成用材料の濃度、粘度としては、コーティング可能な濃度、粘度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
【００１７】
本発明においては、前述した基材フィルム上に、前記のようにして調製したバリア層形成用材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、バリア層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られる。一方電子線は、電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
本発明においては、このようにして形成されたバリア層の厚さは、バリア層としての機能及び帯電防止性付与などの観点から０.１〜３０μｍの範囲が好ましく、１〜２０μｍの範囲がより好ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、このようにして基材フィルム上に設けられたバリア層上に、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて、防眩性ハードコート層を形成する。
【００１８】
［防眩性ハードコート層］
この防眩性ハードコート層の形成に用いられる防眩性ハードコート層形成用材料（以下、単にハードコート層用コート剤と称することがある。）は、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物、（Ｂ）熱可塑性樹脂、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒及び（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒を含む塗工液である。
当該ハードコート層用コート剤における（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。また、重合性不飽基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子も用いることができる。これらについては、前述のバリア層における活性エネルギー線硬化型化合物について説明したとおりである。
一方、（Ｂ）成分である熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく様々な樹脂を用いることができるが、前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物との相分離性や、形成される防眩性ハードコート層の性能の点などから、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などが好適である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、ポリエステル系樹脂としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１,４−ジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのアルコール成分の中から選ばれる少なくとも１種と、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びその酸無水物などのカルボン酸成分の中から選ばれる少なくとも１種とを縮重合させて得られた重合体などを挙げることができる。
【００１９】
また、ポリエステルウレタン系樹脂としては、前記のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られた末端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアナート化合物を反応させて得られた重合体などを挙げることができる。
さらに、アクリル系樹脂としては、アルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種の単量体の重合体、又は前記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと他の共重合可能な単量体との共重合体などを挙げることができる。
これらの中で、特にポリエステル系樹脂及び／又はポリエステルウレタン系樹脂が好ましい。
当該ハードコート層用コート剤における前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物と、前記（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の含有比率は、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の範囲で選定される。（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が０.３質量部以上であれば、形成されるハードコート層の表面に微細な凹凸構造を良好に形成することができ、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷性）を有するものになる。前記含有比率［（Ａ）：（Ｂ）］は、質量基準で好ましくは１００：０.５〜１００：５０、より好ましくは１００：１〜１００：４５である。
【００２０】
当該ハードコート層用コート剤においては、溶媒として、（Ｃ）成分である前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒、及び（Ｄ）成分である前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒からなる混合溶媒が用いられる。ここで、良溶媒及び貧溶媒とは、以下に示す方法で測定した溶解性を有する溶媒を指す。
対象となる試料の固形分３ｇ相当に、溶解性を測定しようとする溶媒を全量が２０ｇになるように加え、温度２５℃にてかきまぜた場合に、均一で透明性を有し、粘度変化がなく相溶したものを、該試料に対し良溶媒であるとし、一方、にごりが認められたり、増粘、分離が認められたものを、該試料に対し貧溶媒であるとする。
（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、例えばポリエステル系樹脂又はポリエステルウレタン系樹脂である場合、前記樹脂に対する良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
【００２１】
また、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である場合、良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
なお、前記の良溶媒、及び精製水を除く貧溶媒は、いずれも、通常用いられる活性エネルギー線硬化型化合物に対して、良溶媒である。
本発明においては、前記（Ｃ）成分の溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよく、前記（Ｄ）成分の溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
当該ハードコート層用コート剤における前記（Ｃ）成分の溶媒と前記（Ｄ）成分の溶媒の含有比率［（Ｃ）：（Ｄ）］は、質量基準で９９：１〜１０：９０の範囲で選定される。該含有比率が上記範囲にあれば、ハードコート層形成時において、良好な相分離が生じ、得られるハードコート層表面に微細な凹凸構造が形成される。該含有比率は、質量基準で好ましくは９７：３〜１５：８５、より好ましくは９５：５〜４０：６０である。
【００２２】
当該ハードコート層用コート剤においては、前記（Ａ）と（Ｂ）、（Ｃ）と（Ｄ）の成分を、それぞれ前記の割合で含むことにより、ハードコート層形成時における相分離によって、得られるハードコート層の表面に微細な凹凸構造が形成され、高精細な防眩性が付与される。このように、ハードコート層用コート剤には、従来のように防眩性付与のための無機系微粒子や有機系微粒子を配合する必要はないが、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により（Ｅ）成分として無機系及び／又は有機系微粒子を配合することができる。
【００２３】
前記無機系微粒子や有機系微粒子に特に制限はなく、従来ハードコート層に防眩性を付与するために使用されている各種微粒子の中から、適宜選択して用いることができる。無機系微粒子としては、平均粒径が１０〜１００ｎｍ程度のコロイダルシリカ微粒子が特に好ましく挙げられ、有機系微粒子としては、平均粒径が１〜１０μｍ程度のポリメタクリル酸メチル微粒子、ポリカーボネート微粒子、ポリスチレン微粒子、ポリアクリルスチレン微粒子、ポリ塩化ビニル微粒子などが好ましく挙げられる。
本発明においては、これらの無機系微粒子や有機系微粒子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、その含有量は、従来の技術に比べて、はるかに少なくてよく、通常前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対し、０.１〜１０質量部程度である。該微粒子の含有量が上記範囲にあれば、形成されるハードコート層は安定した光学特性が得られると共に、より良好な防眩性が付与される。該微粒子の好ましい含有量は１〜８質量部、さらに好ましくは２.５〜５質量部である。
当該ハードコート層用コート剤における溶媒の含有量に特に制限はないが、塗工に適した粘度のコート剤が得られるように、該含有量を適宜選定すればよいが、５０〜９５質量％が好ましい。
【００２４】
当該ハードコート層用コート剤には、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、各種添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを含有させることができる。なお、帯電防止剤については、前記バリア層形成用材料の説明において示したとおりである。
本発明においては、基材フィルム上に設けられたバリア層上に、前記のようにして調製されたハードコート層用コート剤を、従来公知の方法、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、防眩性ハードコート層が形成される。本発明においては、バリア層上にハードコート層用コート剤を塗工するため、該コート剤中の溶媒によって、基材フィルムが損傷を受けることがない。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成された防眩性ハードコート層の厚さは０.５〜２０μｍの範囲が好ましい。この厚さが０.５μｍ未満では防眩性ハードコートフィルムの耐擦傷性が十分に発揮されないおそれがあるし、また２０μｍを超えると６０°グロス値が高くなるおそれがある。耐擦傷性及び６０°グロス値のバランスなどの面から、このハードコート層のより好ましい厚さは１〜１５μｍの範囲であり、特に２〜１０μｍの範囲が好適である。
【００２５】
［防眩性ハードコートフィルム］
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さＲａは、通常０.０１５〜０.３μｍ程度である。該Ｒａが上記範囲にあれば、高精細でち密な凹凸となるので、良好な像鮮明度が得られる。該Ｒａの好ましい値は、０.０２〜０.２９μｍである。
なお、前記算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した値である。
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、本発明の目的を達成するために、以下に示す光学的特性及び硬度を有することが好ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、ヘイズ値及び６０゜グロス値が防眩性の指標となり、ヘイズ値は２％以上が望ましく、また６０゜グロス値は１１０以下が好ましい。ヘイズ値が２％未満では十分な防眩性が発揮されにくいし、また、６０゜グロス値が１１０を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす原因となる。ただし、ヘイズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。また、像鮮明度の合計値は１００以上が好ましい。この像鮮明度の合計値は表示画質、すなわち視認性の指標となり、この値が１００未満では十分に良好な表示画質（視認性）が得られない。さらに、全光線透過率は８８％以上が好ましく、８８％未満では透明性が不十分となるおそれがある。
防眩性、表示画質（視認性）、光透過性、透明性などのバランスの面から、ヘイズ値は、好ましくは３〜８０％、像鮮明度の合計値は、より好ましくは１５０以上、全光線透過率は、より好ましくは９０％以上である。
なお、前記光学的特性の測定方法については、後で説明する。
【００２６】
本発明においては、必要により、前記ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離フィルムを設けることができる。この剥離フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、防眩性ハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
（１）全光線透過率及びヘイズ値
日本電色工業(株)製ヘイズメーター「ＮＤＨ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。
（２）６０゜グロス値
日本電色工業(株)製グロスメーター「ＶＧ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。
（３）像鮮明度の合計値
スガ試験機(株)製写像性測定器「ＩＣＭ−１０Ｐ」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の合計値を像鮮明度と表す。
（４）耐擦傷性
コート層表面をスチールウール（＃００００）で擦り付けた際の傷付き度合いを目視観察した。○は傷が付かないことを示す。
（５）ハードコート層用コート剤の安定性
コート剤を２４時間放置した際の状態を目視観察した。○は変化しないことを示す。
（６）表面の算術平均粗さＲａ
(株)ミツトヨ製表面粗さ測定機「ＳＶ３００００Ｓ４」を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定する。
（７）ハードコート層用コート剤による基材フィルムの侵食
バリア層上又は基材フィルム上に、ハードコート層用コート剤を添加し、１０分間放置後のバリア層又は基材フィルムの表面状態を観察し、以下の基準で評価した。
なし：変化なし
あり：表面が侵食され、ぬめりがみられる。
（８）表面抵抗率
ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠し、三菱化学(株)製、抵抗率計「ＭＣＰ−ＨＴ４５０」に連結した平行電極を使用して測定した。
【００２８】
調製例１ バリア層形成用コート剤の調製
帯電防止剤を含有する活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＴＵ４０８６」、反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物５８質量％、帯電防止剤２質量％、メチルイソブチルケトン３５質量％、メチルエチルケトン５質量％］１００質量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバスペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア１８４」、固形分１００％］２.４質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ８０質量部を均一に混合し、固形分濃度３４質量％のバリア層形成用コート剤（バリア層形成用材料）を調製した。
調製例２ ハードコート層用コート剤Ａの調製
（Ａ）帯電防止剤を含有する活性エネルギー線硬化型化合物としてＵＶ硬化型ハードコート剤「オプスターＴＵ４０８６」（前出）１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロン２０ＳＳ」、ポリエステル樹脂３０質量％、トルエン（沸点１１０.６℃）５６質量％、メチルエチルケトン（沸点７９.６℃）１４質量％］２３質量部、光開始剤として「イルガキュア１８４」（前出）２.４質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ４０質量部、シクロヘキサノン（沸点１５５.７℃）８０質量部を均一に混合し、固形分濃度２８質量％のハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ａを調製した。
調製例３ ハードコート層用コート剤Ｂの調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物としてＵＶ硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物７０質量％、光重合開始剤５質量％、メチルエチルケトン２５質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂「バイロン２０ＳＳ」（前出）１７.５質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ２０質量部、シクロヘキサノン７０質量部を均一に混合し、固形分濃度３８質量％のハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｂを調製した。
調製例４ ハードコート層用コート剤Ｃの調製
希釈溶媒を、トルエン４５質量部、シクロヘキサノン４５質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Ｂと同様にして、ハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｃを調製した。
【００２９】
調製例５ ハードコート層用コート剤Ｄの調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物としてＵＶ硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５２４」反応性シリカ微粒子を含む活性エネルギー線硬化型化合物７０質量％、光重合開始剤５質量％、メチルエチルケトン２５質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂「バイロン２０ＳＳ」（前出）１００質量部、及び希釈溶媒としてシクロヘキサノン９０質量部を均一に混合し、固形分濃度３６質量％のハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｄを調製した。
調製例６ ハードコート層用コート剤Ｅの調製
希釈溶媒を、シクロヘキサノン９０質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Ｂと同様にして、ハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｅを調製した。
調製例７ ハードコート層用コート剤Ｆの調製
希釈溶媒を、トルエン１００質量部、シクロヘキサノン２０質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Ａと同様にして、ハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｆを調製した。
調製例８ ハードコート層用コート剤Ｇの調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物としてＵＶ硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」］（前出）１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステルウレタン樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロンＵＲ３２００」、ポリエステルウレタン樹脂３０質量％、トルエン５６質量％、メチルエチルケトン１４質量％］３０質量部、希釈溶媒として、エチルセロソルブ４５質量部、シクロヘキサノン４５質量部を均一に混合し、固形分濃度３９質量％のハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｇを調製した。
調製例２〜８における各ハードコート層用コート剤Ａ〜Ｇに含まれる溶剤が、それぞれの調製例で使用した熱可塑性樹脂に対して良溶媒か貧溶媒かは以下の通りである。
ハードコート層用コート剤Ａ〜Ｆのポリエステル樹脂「バイロン２０ＳＳ」に対して
メチルエチルケトンとシクロヘキサノン：良溶媒
メチルイソブチルケトン、トルエン及びエチルセロソルブ：貧溶媒
ハードコート層用コート剤Ｇのポリエステルウレタン樹脂「バイロンＵＲ３２００」に対して
メチルエチルケトンとシクロヘキサノン：良溶媒
メチルイソブチルケトン、トルエン及びエチルセロソルブ：貧溶媒
また、調製例２〜８における各ハードコート層用コート剤に含まれる全ての溶媒は、各調製例で使用した（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物に対して良溶媒である。
【００３０】
実施例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、調製例１で得たバリア層形成用コート剤を、硬化膜厚が約２.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、バリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例２で得たハードコート層用コート剤Ａを、硬化膜厚が約０.６μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１において、防眩性ハードコート層の膜厚を約１.５μｍに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
実施例３
実施例２において、バリア層の膜厚を５.５μｍに変更した以外は、実施例２と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
実施例４
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約３.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例３で得たハードコート層用コート剤Ｂを、硬化膜厚が約２.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
実施例５
実施例４において、バリア層の膜厚を約１.５μｍ、防眩性ハードコート層の膜厚を約１.０μｍに変更した以外は、実施例４と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
実施例６
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例４で得たハードコート層用コート剤Ｃを、硬化膜厚が約２.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
実施例７
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例５で得たハードコート層用コート剤Ｄを、硬化膜厚が約４.０μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
実施例８
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例６で得たハードコート層用コート剤Ｅを、硬化膜厚が約４.０μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
実施例９
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例７で得たハードコート層用コート剤Ｆを、硬化膜厚が約３.０μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
実施例１０
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例８で得たハードコート層用コート剤Ｇを、硬化膜厚が約３.０μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
比較例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」（前出）の表面に、直接調製例２で得たハードコート層用コート剤Ａを、硬化膜厚が約０.６μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第３表に示す。
比較例２
比較例１において、防眩性ハードコート層の膜厚を約１.５μｍに変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第３表に示す。
比較例３
比較例１において、防眩性ハードコート層の膜厚を約６.５μｍに変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第３表に示す。
比較例４
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」（前出）の表面に、直接調製例３で得たハードコート層用コート剤Ｂを、硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第３表に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】
実施例１〜１０及び比較例１〜４の結果、以下に示すことが分かる。
比較例１〜４はバリア層を設けていないため、ハードコート層用コート剤を基材フィルムに滴下して１０分間放置した場合、基材フィルムが溶媒のシクロヘキサノンとメチルエチルケトンに侵され、表面にぬめりがみられる。これに対して、実施例１〜１０は、帯電防止性バリア層が設けられており、このバリア層上にハードコート層用コート剤を滴下しても、前記のような現象は起こらない。
比較例１〜３では、帯電防止性バリア層が設けられておらず、像鮮明度１００以上にしようとすると、表面抵抗率が１０12Ω／□レベルになってしまい、ハードコート層を厚くすると、表面抵抗率は１０11Ω／□レベルになるが、像鮮明度が下がってしまう（表面粗さも大きくなる。）。これに対し、実施例１〜３及び実施例９は、ハードコート層が帯電防止剤を含むため、像鮮明度を１００以上に保つと共に、表面抵抗率を１０11Ω／□レベルにすることができる。
比較例４は、ハードコート層用コート剤が帯電防止剤を含まないため、表面抵抗率が極めて高い（計測不可）。これに対し、実施例４〜８及び１０は、ハードコート層に帯電防止剤を含まないが、帯電防止性バリア層が設けられているため、表面抵抗率が、比較例４に比べてはるかに小さい。
なお、実施例１〜１０で得られた防眩性ハードコートフィルムについて、防眩性ハードコート層の表面を、デジタル顕微鏡［(株)キーエンス製、機種名「ＶＨＸ−１００」］にて観察（４５０倍）したところ、いずれも相分離状態を確認することができた。また、電解放出型走査電子顕微鏡［(株)日立ハイテクノロジー社製、機種名「Ｓ−４７００」］にて、各防眩性ハードコート層の表面及び断面を観察したところ、いずれも表面のみならず、深さ方向にも相分離構造が形成されていることを確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、ハードコート層が防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有しており、各種ディスプレイに好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は防眩性ハードコートフィルムに関し、さらに詳しくは、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる防眩性ハードコートフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＣＲＴや液晶表示体などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して（グレアーあるいはギラツキなどといわれる）表示画像を見難くすることがあり、特に近年、ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。
このような問題を解決するために、これまで種々のディスプレイに対して、様々な防眩処置がとられている。その一つとして、例えば液晶表示体における偏光板に使用されるハードコートフィルムや各種ディスプレイ保護用ハードコートフィルムなどに対し、その表面を粗面化する防眩処理が施されている。このハードコートフィルムの防眩処理方法は、一般に、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、及び（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に、非相溶な２成分が含有され、それらの相分離を利用する方法の３種類に大別することができる。
前記（３）の相分離を利用する方法としては、例えば少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む液相から、前記溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、前記樹脂前駆体を硬化させることにより、表面に凹凸構造を有する防眩層を形成する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、この技術においては、前記溶媒は、各成分を均一に溶解し得るものであれば使用することができるとしており、相分離する各成分に対する溶解性については、なんら言及されていない。したがって、使用する溶媒の種類によっては、相分離した各領域が大きくなりすぎ、高精細な防眩機能が発揮されないという問題が生じる。
そこで、本発明者らは、特定の割合の活性エネルギー線硬化型重合性化合物と熱可塑性樹脂を含むと共に、少なくとも２種の溶媒を含み、かつこの溶媒が、前記の活性エネルギー線硬化型重合性化合物と熱可塑性樹脂の両方に対する良溶媒及び該熱可塑性樹脂に対する貧溶媒を特定の割合で含有する混合溶媒であるコート材料、並びに基材フィルム上に、このコート材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有することを特徴とする防眩性ハードコートフィルムを提案した（例えば、特許文献２参照）。
この技術によれば、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、各種ディスプレイに好適に用いられる防眩性ハードコートフィルムを得ることができる。
しかしながら、この相分離を利用する技術においては、コート材料に用いる混合溶媒がある程度限定されるために、基材フィルムの種類や該混合溶媒の種類によっては、基材フィルムが、防眩性ハードコート層を形成する際に、損傷を受ける場合があるという問題があった。
【特許文献１】特開２００４−１２６４９５号公報
【特許文献２】特開２００６−１３７８３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような事情のもとで、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有する防眩性ハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する防眩性ハードコートフィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の割合の活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂を含むと共に、少なくとも２種の溶媒を含み、かつこの溶媒が、前記の活性エネルギー線硬化型化合物と熱可塑性樹脂の両方に対する良溶媒及び該熱可塑性樹脂に対する貧溶媒を特定の割合で含有する混合溶媒であるコート材料を用い、基材フィルム上に、特定のバリア層を介して防眩性ハードコート層を形成することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
（１）前記防眩性ハードコート層形成用材料が、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂を、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒を、質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むものであること、及び
（２）前記バリア層が、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層であること、
を特徴とする防眩性ハードコートフィルム、
［２］防眩性ハードコート層形成用材料及び／又はバリア層形成用材料が、帯電防止剤を含む上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［３］防眩性ハードコート層形成用材料及び／又はバリア層形成用材料が、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を含む上記[１]又は[２]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［４］防眩性ハードコート層形成用材料における（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂及びポリエステルウレタン系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［５］防眩性ハードコート層が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を形成している上記[１]〜[４]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［６］防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さＲａが、０.０１５〜０.３μｍである上記[１]〜[５]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［７］６０°グロス値が１１０以下である上記[１]〜[６]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［８］像鮮明度の合計値が１００以上である上記[１]〜[７]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、及び
［９］バリア層の厚さが０.１〜３０μｍである上記[１]〜[８]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、ハードコート層が、防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有する防眩性ハードコートフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するものである。
［基材フィルム］
この基材フィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
【０００７】
これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜２５０μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明においては、まず、この基材フィルムの防眩性ハードコート層が形成される側の表面に、バリア層が設けられる。このバリア層は、基材フィルム上に防眩性ハードコート層形成用材料を用いて防眩性ハードコート層を形成する際に、該コート層形成用材料中の溶媒から、当該基材フィルムを保護するためのものである。
【０００８】
［バリア層］
本発明においては、このバリア層は、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を用いて、前記基材フィルムの防眩性ハードコート層が形成される側の表面に形成される。
バリア層を形成することにより、基材フィルムを侵す溶媒であっても、防眩性ハードコート層形成用材料の溶媒として用いることができるので、使用できる防眩性ハードコート層形成用材料の種類が増え、また良好な防眩性を有するハードコートフィルムを製造することが容易となる。
当該バリア層形成用材料に含まれる活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する重合性化合物を指す。
このような活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。また、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子も用いることができる。上記光重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【０００９】
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
【００１０】
また、光重合性モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの光重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記光重合性プレポリマーと併用してもよい。
【００１１】
さらに、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子（以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。）は、平均粒径０.００５〜１μｍ程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性のアクリロイル基やメタクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はハロゲン原子又は
【化２】
で示される基である。）
で表される化合物などが好ましく用いられる。
このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸２−イソシアナ−トエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２,３−イミノプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られる防眩性ハードコートフィルムの硬化収縮性及び熱湿収縮性を低下させ、これら収縮による防眩性ハードコートフィルムのカールの発生を抑制する効果を有している。該反応性シリカ微粒子の配合量は、通常シリカとして、形成されるバリア層中に２０〜８０質量％の割合で含有するように選定することが好ましい。この含有量が２０質量％未満では防眩性ハードコートフィルムのカール発生抑制効果が十分に発揮されないおそれがあるし、８０質量％を超えるとバリア層がもろくなることがある。バリア層の形成性及び防眩性ハードコートフィルムのカール抑制などを考慮すると、バリア層中のシリカのより好ましい含有量は３０〜７０質量％の範囲である。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤として、例えばＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」などが上市されている。
【００１２】
これらの重合性化合物は、所望により光重合開始剤を併用することができる。この光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
【００１３】
本発明においては、当該バリア層形成用材料には、得られる防眩性ハードコートフィルムに帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を含有させることができる。この帯電防止剤に特に制限はなく、従来公知の非イオン系、アニオン系、カチオン系、両性系帯電防止剤の中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。具体的には、分子内に１個以上の四級アンモニウム塩基を有するカチオン系帯電防止剤が挙げられる。
四級アンモニウム塩基を有するカチオン系帯電防止剤は、低分子型及び高分子型のいずれも使用することができるが、効果の持続性及びブリードアウトやガス発生の防止性などの点から、高分子型カチオン系帯電防止剤が好ましい。
上記高分子型カチオン系帯電防止剤としては、従来公知のものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、分子内に、一般式（II）
【化３】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｘn-はｎ価の陰イオン、ｎは１〜４の整数を示す。）
で表される四級アンモニウム塩基を有する高分子重合体を好ましく挙げることができる。
上記一般式（II）において、Ｒ3及びＲ4で示されるアルキル基並びにＲ5のうちのアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、また、Ｒ5のうちのアラルキル基としては、ベンジル基が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００１４】
一方、Ｘn-は無機陰イオン、有機陰イオンのいずれであってもよく、その例としてはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-のハロゲンイオン、ＮＯ3-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＣＯ32-、ＳＯ42-などの無機陰イオン、ＣＨ3ＯＳＯ3-、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3-、さらには酢酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸の残基からなる有機陰イオンが挙げられる。
このような高分子型四級アンモニウム塩系帯電防止剤としては、例えば以下に示す化合物、すなわち、ポリビニルベンジル型［（ａ）］、ポリ(メタ)アクリレート型［（ｂ）］、スチレン−(メタ)アクリレート共重合体型［（ｃ）］、スチレン−マレイミド共重合体型［（ｄ）］、メタクリレート−メタクリルイミド共重合体型［（ｅ）］などを挙げることができる。なお、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の共重合体型においては、ランダム共重合体型及びブロック共重合体型のいずれであってもよい。
【化４】
本発明においては、この高分子型カチオン系帯電防止剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、低分子型カチオン系帯電防止剤としては、例えば、一般式（III）
【化５】
（式中、Ａは炭素数１０〜３０のアルキル基、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ同一又は異なる炭素数１０のアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｙm-はｍ価の陰イオン、ｍは１〜４の整数を示す。）
で表される四級アンモニウム塩基を有する化合物を好ましく挙げることができる。
上記一般式（III）におけるＡの例としては、ラウリル基などのドデシル基、ミリスチル基などのテトラデシル基、パルミチル基などのヘキサデシル基、ステアリル基などのオクタデシル基、エイコシル基、ベヘニル基などが挙げられる。
また、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｙm-及びｍは、それぞれ一般式（II）におけるＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘn-及びｎと同じである。
本発明においては、この低分子型カチオン系帯電防止剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
さらに、本発明においては、帯電防止剤として、分子内に１個以上の四級アンモニウム塩基及び１個以上の重合性不飽和基を有する反応性カチオン系帯電防止剤を用いてもよい。
このような反応性カチオン系帯電防止剤を用いることにより、活性エネルギー線を照射した際に、前述の活性エネルギー線硬化型化合物と共重合して、形成される高分子鎖内に取り込まれるため、得られる防眩性ハードコートフィルムは、帯電防止性能の持続性が向上する。
この反応性カチオン系帯電防止剤としては、例えば一般式（IV）
【化６】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）
で表される反応性四級アンモニウム塩系化合物などを挙げることができる。
本発明においては、この反応性カチオン系帯電防止剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記高分子型カチオン系帯電防止剤、低分子型カチオン系帯電防止剤及び反応性カチオン系帯電防止剤を適当に組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明においては、当該バリア層中の前記帯電防止剤の含有量は、通常０.５〜２５質量％の範囲で選定される。該帯電防止剤の含有量が上記範囲にあれば、防眩性ハードコートフィルムは、良好な帯電防止性能を発揮すると共に、他の性能に悪影響を及ぼすことがない。この含有量は、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは２〜２０質量％の範囲である。
当該バリア層形成用材料には、必要に応じ、適当な溶媒中に、前記の活性エネルギー線硬化型化合物と、所望により用いられる前記の光重合開始剤、帯電防止剤、さらには各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際使用する溶媒としては、基材フィルムに損傷を与えにくい溶媒を選択して用いることが望ましく、例えば基材フィルムがトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムや易接着ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである場合には、該溶媒として、メチルイソブチルケトン、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ、イソブタノール、イソプロパノール、メタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの中から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
このようにして調製されたバリア層形成用材料の濃度、粘度としては、コーティング可能な濃度、粘度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
【００１７】
本発明においては、前述した基材フィルム上に、前記のようにして調製したバリア層形成用材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、バリア層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られる。一方電子線は、電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
本発明においては、このようにして形成されたバリア層の厚さは、バリア層としての機能及び帯電防止性付与などの観点から０.１〜３０μｍの範囲が好ましく、１〜２０μｍの範囲がより好ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、このようにして基材フィルム上に設けられたバリア層上に、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて、防眩性ハードコート層を形成する。
【００１８】
［防眩性ハードコート層］
この防眩性ハードコート層の形成に用いられる防眩性ハードコート層形成用材料（以下、単にハードコート層用コート剤と称することがある。）は、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物、（Ｂ）熱可塑性樹脂、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒及び（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒を含む塗工液である。
当該ハードコート層用コート剤における（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。また、重合性不飽基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子も用いることができる。これらについては、前述のバリア層における活性エネルギー線硬化型化合物について説明したとおりである。
一方、（Ｂ）成分である熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく様々な樹脂を用いることができるが、前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物との相分離性や、形成される防眩性ハードコート層の性能の点などから、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などが好適である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、ポリエステル系樹脂としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１,４−ジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのアルコール成分の中から選ばれる少なくとも１種と、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びその酸無水物などのカルボン酸成分の中から選ばれる少なくとも１種とを縮重合させて得られた重合体などを挙げることができる。
【００１９】
また、ポリエステルウレタン系樹脂としては、前記のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られた末端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールに、各種のポリイソシアナート化合物を反応させて得られた重合体などを挙げることができる。
さらに、アクリル系樹脂としては、アルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種の単量体の重合体、又は前記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと他の共重合可能な単量体との共重合体などを挙げることができる。
これらの中で、特にポリエステル系樹脂及び／又はポリエステルウレタン系樹脂が好ましい。
当該ハードコート層用コート剤における前記（Ａ）成分の活性エネルギー線硬化型化合物と、前記（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の含有比率は、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の範囲で選定される。（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が０.３質量部以上であれば、形成されるハードコート層の表面に微細な凹凸構造を良好に形成することができ、５０質量部以下であれば、該ハードコート層は良好な硬度（耐擦傷性）を有するものになる。前記含有比率［（Ａ）：（Ｂ）］は、質量基準で好ましくは１００：０.５〜１００：５０、より好ましくは１００：１〜１００：４５である。
【００２０】
当該ハードコート層用コート剤においては、溶媒として、（Ｃ）成分である前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒、及び（Ｄ）成分である前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒からなる混合溶媒が用いられる。ここで、良溶媒及び貧溶媒とは、以下に示す方法で測定した溶解性を有する溶媒を指す。
対象となる試料の固形分３ｇ相当に、溶解性を測定しようとする溶媒を全量が２０ｇになるように加え、温度２５℃にてかきまぜた場合に、均一で透明性を有し、粘度変化がなく相溶したものを、該試料に対し良溶媒であるとし、一方、にごりが認められたり、増粘、分離が認められたものを、該試料に対し貧溶媒であるとする。
（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、例えばポリエステル系樹脂又はポリエステルウレタン系樹脂である場合、前記樹脂に対する良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
【００２１】
また、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である場合、良溶媒としては、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどを例示することができる。一方、貧溶媒としては、イソブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ヘキサン、精製水などを例示することができる。
なお、前記の良溶媒、及び精製水を除く貧溶媒は、いずれも、通常用いられる活性エネルギー線硬化型化合物に対して、良溶媒である。
本発明においては、前記（Ｃ）成分の溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよく、前記（Ｄ）成分の溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
当該ハードコート層用コート剤における前記（Ｃ）成分の溶媒と前記（Ｄ）成分の溶媒の含有比率［（Ｃ）：（Ｄ）］は、質量基準で９９：１〜１０：９０の範囲で選定される。該含有比率が上記範囲にあれば、ハードコート層形成時において、良好な相分離が生じ、得られるハードコート層表面に微細な凹凸構造が形成される。該含有比率は、質量基準で好ましくは９７：３〜１５：８５、より好ましくは９５：５〜４０：６０である。
【００２２】
当該ハードコート層用コート剤においては、前記（Ａ）と（Ｂ）、（Ｃ）と（Ｄ）の成分を、それぞれ前記の割合で含むことにより、ハードコート層形成時における相分離によって、得られるハードコート層の表面に微細な凹凸構造が形成され、高精細な防眩性が付与される。このように、ハードコート層用コート剤には、従来のように防眩性付与のための無機系微粒子や有機系微粒子を配合する必要はないが、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により（Ｅ）成分として無機系及び／又は有機系微粒子を配合することができる。
【００２３】
前記無機系微粒子や有機系微粒子に特に制限はなく、従来ハードコート層に防眩性を付与するために使用されている各種微粒子の中から、適宜選択して用いることができる。無機系微粒子としては、平均粒径が１０〜１００ｎｍ程度のコロイダルシリカ微粒子が特に好ましく挙げられ、有機系微粒子としては、平均粒径が１〜１０μｍ程度のポリメタクリル酸メチル微粒子、ポリカーボネート微粒子、ポリスチレン微粒子、ポリアクリルスチレン微粒子、ポリ塩化ビニル微粒子などが好ましく挙げられる。
本発明においては、これらの無機系微粒子や有機系微粒子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、その含有量は、従来の技術に比べて、はるかに少なくてよく、通常前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対し、０.１〜１０質量部程度である。該微粒子の含有量が上記範囲にあれば、形成されるハードコート層は安定した光学特性が得られると共に、より良好な防眩性が付与される。該微粒子の好ましい含有量は１〜８質量部、さらに好ましくは２.５〜５質量部である。
当該ハードコート層用コート剤における溶媒の含有量に特に制限はないが、塗工に適した粘度のコート剤が得られるように、該含有量を適宜選定すればよいが、５０〜９５質量％が好ましい。
【００２４】
当該ハードコート層用コート剤には、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、各種添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを含有させることができる。なお、帯電防止剤については、前記バリア層形成用材料の説明において示したとおりである。
本発明においては、基材フィルム上に設けられたバリア層上に、前記のようにして調製されたハードコート層用コート剤を、従来公知の方法、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、防眩性ハードコート層が形成される。本発明においては、バリア層上にハードコート層用コート剤を塗工するため、該コート剤中の溶媒によって、基材フィルムが損傷を受けることがない。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成された防眩性ハードコート層の厚さは０.５〜２０μｍの範囲が好ましい。この厚さが０.５μｍ未満では防眩性ハードコートフィルムの耐擦傷性が十分に発揮されないおそれがあるし、また２０μｍを超えると６０°グロス値が高くなるおそれがある。耐擦傷性及び６０°グロス値のバランスなどの面から、このハードコート層のより好ましい厚さは１〜１５μｍの範囲であり、特に２〜１０μｍの範囲が好適である。
【００２５】
［防眩性ハードコートフィルム］
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さＲａは、通常０.０１５〜０.３μｍ程度である。該Ｒａが上記範囲にあれば、高精細でち密な凹凸となるので、良好な像鮮明度が得られる。該Ｒａの好ましい値は、０.０２〜０.２９μｍである。
なお、前記算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した値である。
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、本発明の目的を達成するために、以下に示す光学的特性及び硬度を有することが好ましい。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、ヘイズ値及び６０゜グロス値が防眩性の指標となり、ヘイズ値は２％以上が望ましく、また６０゜グロス値は１１０以下が好ましい。ヘイズ値が２％未満では十分な防眩性が発揮されにくいし、また、６０゜グロス値が１１０を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす原因となる。ただし、ヘイズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。また、像鮮明度の合計値は１００以上が好ましい。この像鮮明度の合計値は表示画質、すなわち視認性の指標となり、この値が１００未満では十分に良好な表示画質（視認性）が得られない。さらに、全光線透過率は８８％以上が好ましく、８８％未満では透明性が不十分となるおそれがある。
防眩性、表示画質（視認性）、光透過性、透明性などのバランスの面から、ヘイズ値は、好ましくは３〜８０％、像鮮明度の合計値は、より好ましくは１５０以上、全光線透過率は、より好ましくは９０％以上である。
なお、前記光学的特性の測定方法については、後で説明する。
【００２６】
本発明においては、必要により、前記ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離フィルムを設けることができる。この剥離フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、防眩性ハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
（１）全光線透過率及びヘイズ値
日本電色工業(株)製ヘイズメーター「ＮＤＨ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。
（２）６０゜グロス値
日本電色工業(株)製グロスメーター「ＶＧ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。
（３）像鮮明度の合計値
スガ試験機(株)製写像性測定器「ＩＣＭ−１０Ｐ」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の合計値を像鮮明度と表す。
（４）耐擦傷性
コート層表面をスチールウール（＃００００）で擦り付けた際の傷付き度合いを目視観察した。○は傷が付かないことを示す。
（５）ハードコート層用コート剤の安定性
コート剤を２４時間放置した際の状態を目視観察した。○は変化しないことを示す。
（６）表面の算術平均粗さＲａ
(株)ミツトヨ製表面粗さ測定機「ＳＶ３００００Ｓ４」を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定する。
（７）ハードコート層用コート剤による基材フィルムの侵食
バリア層上又は基材フィルム上に、ハードコート層用コート剤を添加し、１０分間放置後のバリア層又は基材フィルムの表面状態を観察し、以下の基準で評価した。
なし：変化なし
あり：表面が侵食され、ぬめりがみられる。
（８）表面抵抗率
ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠し、三菱化学(株)製、抵抗率計「ＭＣＰ−ＨＴ４５０」に連結した平行電極を使用して測定した。
【００２８】
調製例１ バリア層形成用コート剤の調製
帯電防止剤を含有する活性エネルギー線硬化型化合物として、紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＴＵ４０８６」、反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物５８質量％、帯電防止剤２質量％、メチルイソブチルケトン３５質量％、メチルエチルケトン５質量％］１００質量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバスペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア１８４」、固形分１００％］２.４質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ８０質量部を均一に混合し、固形分濃度３４質量％のバリア層形成用コート剤（バリア層形成用材料）を調製した。
調製例２ ハードコート層用コート剤Ａの調製
（Ａ）帯電防止剤を含有する活性エネルギー線硬化型化合物としてＵＶ硬化型ハードコート剤「オプスターＴＵ４０８６」（前出）１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロン２０ＳＳ」、ポリエステル樹脂３０質量％、トルエン（沸点１１０.６℃）５６質量％、メチルエチルケトン（沸点７９.６℃）１４質量％］２３質量部、光開始剤として「イルガキュア１８４」（前出）２.４質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ４０質量部、シクロヘキサノン（沸点１５５.７℃）８０質量部を均一に混合し、固形分濃度２８質量％のハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ａを調製した。
調製例３ ハードコート層用コート剤Ｂの調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物としてＵＶ硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物７０質量％、光重合開始剤５質量％、メチルエチルケトン２５質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂「バイロン２０ＳＳ」（前出）１７.５質量部、及び希釈溶媒としてエチルセロソルブ２０質量部、シクロヘキサノン７０質量部を均一に混合し、固形分濃度３８質量％のハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｂを調製した。
調製例４ ハードコート層用コート剤Ｃの調製
希釈溶媒を、トルエン４５質量部、シクロヘキサノン４５質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Ｂと同様にして、ハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｃを調製した。
【００２９】
調製例５ ハードコート層用コート剤Ｄの調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物としてＵＶ硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５２４」反応性シリカ微粒子を含む活性エネルギー線硬化型化合物７０質量％、光重合開始剤５質量％、メチルエチルケトン２５質量％］１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂「バイロン２０ＳＳ」（前出）１００質量部、及び希釈溶媒としてシクロヘキサノン９０質量部を均一に混合し、固形分濃度３６質量％のハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｄを調製した。
調製例６ ハードコート層用コート剤Ｅの調製
希釈溶媒を、シクロヘキサノン９０質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Ｂと同様にして、ハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｅを調製した。
調製例７ ハードコート層用コート剤Ｆの調製
希釈溶媒を、トルエン１００質量部、シクロヘキサノン２０質量部に変えた以外は、ハードコート層用コート剤Ａと同様にして、ハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｆを調製した。
調製例８ ハードコート層用コート剤Ｇの調製
（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物としてＵＶ硬化型ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」］（前出）１００質量部、（Ｂ）熱可塑性樹脂としてポリエステルウレタン樹脂［東洋紡績(株)製、商品名「バイロンＵＲ３２００」、ポリエステルウレタン樹脂３０質量％、トルエン５６質量％、メチルエチルケトン１４質量％］３０質量部、希釈溶媒として、エチルセロソルブ４５質量部、シクロヘキサノン４５質量部を均一に混合し、固形分濃度３９質量％のハードコート層用コート剤（防眩性ハードコート層形成用材料）Ｇを調製した。
調製例２〜８における各ハードコート層用コート剤Ａ〜Ｇに含まれる溶剤が、それぞれの調製例で使用した熱可塑性樹脂に対して良溶媒か貧溶媒かは以下の通りである。
ハードコート層用コート剤Ａ〜Ｆのポリエステル樹脂「バイロン２０ＳＳ」に対して
メチルエチルケトンとシクロヘキサノン：良溶媒
メチルイソブチルケトン、トルエン及びエチルセロソルブ：貧溶媒
ハードコート層用コート剤Ｇのポリエステルウレタン樹脂「バイロンＵＲ３２００」に対して
メチルエチルケトンとシクロヘキサノン：良溶媒
メチルイソブチルケトン、トルエン及びエチルセロソルブ：貧溶媒
また、調製例２〜８における各ハードコート層用コート剤に含まれる全ての溶媒は、各調製例で使用した（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物に対して良溶媒である。
【００３０】
実施例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［コニカミノルタオプト(株)製、商品名「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」］の表面に、調製例１で得たバリア層形成用コート剤を、硬化膜厚が約２.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、バリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例２で得たハードコート層用コート剤Ａを、硬化膜厚が約０.６μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１において、防眩性ハードコート層の膜厚を約１.５μｍに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
実施例３
実施例２において、バリア層の膜厚を５.５μｍに変更した以外は、実施例２と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
実施例４
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約３.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例３で得たハードコート層用コート剤Ｂを、硬化膜厚が約２.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
実施例５
実施例４において、バリア層の膜厚を約１.５μｍ、防眩性ハードコート層の膜厚を約１.０μｍに変更した以外は、実施例４と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第１表に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
実施例６
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例４で得たハードコート層用コート剤Ｃを、硬化膜厚が約２.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
実施例７
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例５で得たハードコート層用コート剤Ｄを、硬化膜厚が約４.０μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
実施例８
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例６で得たハードコート層用コート剤Ｅを、硬化膜厚が約４.０μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
実施例９
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例７で得たハードコート層用コート剤Ｆを、硬化膜厚が約３.０μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
実施例１０
実施例１と同様にして、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムの表面に、膜厚が約２.５μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、調製例８で得たハードコート層用コート剤Ｇを、硬化膜厚が約３.０μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第２表に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
比較例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」（前出）の表面に、直接調製例２で得たハードコート層用コート剤Ａを、硬化膜厚が約０.６μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第３表に示す。
比較例２
比較例１において、防眩性ハードコート層の膜厚を約１.５μｍに変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第３表に示す。
比較例３
比較例１において、防眩性ハードコート層の膜厚を約６.５μｍに変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第３表に示す。
比較例４
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」（前出）の表面に、直接調製例３で得たハードコート層用コート剤Ｂを、硬化膜厚が約３.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させたのち、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、防眩性ハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。その性能評価結果を第３表に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】
実施例１〜１０及び比較例１〜４の結果、以下に示すことが分かる。
比較例１〜４はバリア層を設けていないため、ハードコート層用コート剤を基材フィルムに滴下して１０分間放置した場合、基材フィルムが溶媒のシクロヘキサノンとメチルエチルケトンに侵され、表面にぬめりがみられる。これに対して、実施例１〜１０は、帯電防止性バリア層が設けられており、このバリア層上にハードコート層用コート剤を滴下しても、前記のような現象は起こらない。
比較例１〜３では、帯電防止性バリア層が設けられておらず、像鮮明度１００以上にしようとすると、表面抵抗率が１０12Ω／□レベルになってしまい、ハードコート層を厚くすると、表面抵抗率は１０11Ω／□レベルになるが、像鮮明度が下がってしまう（表面粗さも大きくなる。）。これに対し、実施例１〜３及び実施例９は、ハードコート層が帯電防止剤を含むため、像鮮明度を１００以上に保つと共に、表面抵抗率を１０11Ω／□レベルにすることができる。
比較例４は、ハードコート層用コート剤が帯電防止剤を含まないため、表面抵抗率が極めて高い（計測不可）。これに対し、実施例４〜８及び１０は、ハードコート層に帯電防止剤を含まないが、帯電防止性バリア層が設けられているため、表面抵抗率が、比較例４に比べてはるかに小さい。
なお、実施例１〜１０で得られた防眩性ハードコートフィルムについて、防眩性ハードコート層の表面を、デジタル顕微鏡［(株)キーエンス製、機種名「ＶＨＸ−１００」］にて観察（４５０倍）したところ、いずれも相分離状態を確認することができた。また、電解放出型走査電子顕微鏡［(株)日立ハイテクノロジー社製、機種名「Ｓ−４７００」］にて、各防眩性ハードコート層の表面及び断面を観察したところ、いずれも表面のみならず、深さ方向にも相分離構造が形成されていることを確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、ハードコート層が防眩性を付与する微粒子を含有しないか、含有してもその量を低減することができ、かつ高精細な防眩性及び安定な光学特性を有すると共に、耐擦傷性に優れ、しかも基材フィルムが損傷を受けることのない、安定した良好な品質を有しており、各種ディスプレイに好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
（１）前記防眩性ハードコート層形成用材料が、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂を、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒を、質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むものであること、及び
（２）前記バリア層が、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層であること、
を特徴とする防眩性ハードコートフィルム。
【請求項２】
防眩性ハードコート層形成用材料及び／又はバリア層形成用材料が、帯電防止剤を含む請求項１に記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項３】
防眩性ハードコート層形成用材料及び／又はバリア層形成用材料が、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を含む請求項１又は２に記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項４】
防眩性ハードコート層形成用材料における（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂及びポリエステルウレタン系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項５】
防眩性ハードコート層が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を形成している請求項１〜４のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項６】
防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さＲａが、０.０１５〜０.３μｍである請求項１〜５のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項７】
６０°グロス値が１１０以下である請求項１〜６のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項８】
像鮮明度の合計値が１００以上である請求項１〜７のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項９】
バリア層の厚さが０.１〜３０μｍである請求項１〜８のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項１】
基材フィルム上に、バリア層を介して、防眩性ハードコート層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層からなる防眩性ハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
（１）前記防眩性ハードコート層形成用材料が、（Ａ）活性エネルギー線硬化型化合物と、（Ｂ）熱可塑性樹脂を、質量基準で１００：０.３〜１００：５０の割合で含むと共に、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する良溶媒と、（Ｄ）前記（Ｂ）成分に対する貧溶媒を、質量基準で９９：１〜１０：９０の割合で含むものであること、及び
（２）前記バリア層が、活性エネルギー線硬化型化合物を含むバリア層形成用材料を用いて形成された、活性エネルギー線硬化樹脂層であること、
を特徴とする防眩性ハードコートフィルム。
【請求項２】
防眩性ハードコート層形成用材料及び／又はバリア層形成用材料が、帯電防止剤を含む請求項１に記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項３】
防眩性ハードコート層形成用材料及び／又はバリア層形成用材料が、重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子を含む請求項１又は２に記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項４】
防眩性ハードコート層形成用材料における（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂及びポリエステルウレタン系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項５】
防眩性ハードコート層が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相分離した構造を形成している請求項１〜４のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項６】
防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さＲａが、０.０１５〜０.３μｍである請求項１〜５のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項７】
６０°グロス値が１１０以下である請求項１〜６のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項８】
像鮮明度の合計値が１００以上である請求項１〜７のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【請求項９】
バリア層の厚さが０.１〜３０μｍである請求項１〜８のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム。
【公開番号】特開２００８−２１６３３０（Ｐ２００８−２１６３３０Ａ）
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４９９８９（Ｐ２００７−４９９８９）
【出願日】平成１９年２月２８日（２００７．２．２８）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月２８日（２００７．２．２８）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
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