電子写真用トナー、電子写真用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
【課題】離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用トナーの提供。
【解決手段】フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を被転写体のトナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する際の前記トナー像の形成に用いられ、非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、を含み、前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が前記炭化水素ワックスの融解温度よりも高い電子写真用トナー。
【解決手段】フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を被転写体のトナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する際の前記トナー像の形成に用いられ、非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、を含み、前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が前記炭化水素ワックスの融解温度よりも高い電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナー、電子写真用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては帯電、露光工程により感光体上に静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電荷像を現像し、転写、定着工程を経てトナー像が可視化される。
【０００３】
ここで用いられる現像剤としては、トナー及びキャリアを含む２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とが知られている。
【０００４】
電子写真法においては、記録シート（被転写体）上に形成された未定着トナー像を定着して永久画像にする必要があり、その定着法として溶剤定着法、圧力定着法、および加熱定着法が知られている。未定着トナー像の定着には、一般に加熱によってトナーを溶融させ、記録シート上に融着させる加熱定着法が広く採用されている。
【０００５】
ところで、定着ローラーにオイル塗布することなしに定着し離型性にも優れ、高品質の画像の得られる静電荷像現像用トナーを提供するため、少なくとも、着色剤、重合性単量体、極性成分を有する重合体及び／あるいは重合性単量体、及びポリアルキレンを含有し、懸濁重合法によって直接的に得られるトナーにおいて、該ポリアルキレンの含有量がトナー重合性単量体１００重量部に対し１０〜４０重量部含有し、かつトナー表面成分比のＸＰＳ測定における該ポリアルキレンの存在比が５ｗｔ％未満であり、該トナー粒子全体の９５〜４５％の粒子の形状係数ＳＦ１が１１０以上（５〜５５％の粒子の形状係数ＳＦ１が１１０未満）、であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、低い定着温度でも良好な定着性を得られ、消費電力の低下および装置の高速化が可能となり、高温オフセットの発生を防止でき、クリーナーレスの定着を実現でき、ドラムフィルミングの発生も防止でき、全体性能のバランスも良好なトナーを提供するため、ポリエステル系樹脂を主バインダー成分とし、フィッシャートロプシュワックスが１〜５重量％配合されていることを特徴とする静電潜像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
また、オイル塗布装置を必要とせず、透明性に優れ、且つ広い定着温度域をもち耐オフセット性に優れたトナーを得るため、長鎖アルキルアルコールまたはアミンもしくはフルオロアルキルアルコールまたはアミンのうち1種または2種以上（ａ）、不飽和多価カルボン酸またはその無水物（ｂ）および融解温度５０〜１５０℃の合成炭化水素ワックス（ｃ）を反応させることによって得られるワックス状生成物を含有することを特徴とする電子写真に適したトナー組成物が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
また、画像品位を向上させることができるようにするため、（ａ）少なくとも着色剤、離型剤及び結着樹脂を含有する現像剤像を形成する現像装置と、（ｂ）前記現像剤像を記録媒体に転写する転写部材と、（ｃ）前記記録媒体に転写された現像剤像を加熱する第１の回転部材、及び転写された現像剤像を記録媒体に加圧する第２の回転部材を備えた定着器とを有するとともに、（ｄ）前記第１の回転部材の表面に、あらかじめ離型剤が塗布されることを特徴とする画像形成装置が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００９】
また、トナーの定着性がよく、高光沢の画質を得ることができ、極めて高品質の白黒画像およびカラー画像を得ることができる定着用部材を提供するため、表層がパーフロロエーテル基を主鎖に有するフッ素ゴムにより形成されていることを特徴とする定着用部材が開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【００１０】
また、ワックスを含有するオイルレストナーを使用して加熱後冷却剥離型定着方式で定着を行なった場合にも、ベルト状定着部材のワックスによる汚染を防止して、画像グロスの低下を抑制して画質の劣化を抑制し、長期間にわたって、高画質で、定着性に優れた画像が得られる画像形成方法を提供するため、トナー像が転写された記録媒体とベルト状定着部材を重ねた状態で加熱及び加圧し、冷却した後に前記記録媒体をベルト状定着部材から剥離することにより、前記トナー像を前記記録媒体に定着させる画像形成方法において、前記トナーは、結着樹脂、着色剤、及びワックスを少なくとも含有しており、前記ベルト状定着部材は、前記トナーの含有するワックス単体を１４０℃で溶融、室温固化後の前進接触角が５０度以上を示す表面層を有することを特徴とする画像形成方法が開示されている（例えば、特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平０６−３０８７５９号公報
【特許文献２】特開平０７−１１４２０４号公報
【特許文献３】特開２０００−０１０３３８号公報
【特許文献４】特開２００７−０８６７５４号公報
【特許文献５】特開平０７−３０２００９号公報
【特許文献６】特開２００４−１０９６８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
即ち、請求項１に係る発明は、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を被転写体のトナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する際の前記トナー像の形成に用いられ、
非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、を含み、
前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が前記炭化水素ワックスの融解温度よりも高い電子写真用トナーである。
【００１４】
請求項２に係る発明は、前記炭化水素ワックスの融解温度におけるトナーの複素弾性率（Ｇ＊）が、１００００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下である請求項１に記載の電子写真用トナーである。
【００１５】
請求項３に係る発明は、請求項１又は請求項２に記載の電子写真用トナーを含む電子写真用現像剤である。
【００１６】
請求項４に係る発明は、トナーが少なくとも収容され、前記トナーが請求項１又は請求項２に記載の電子写真用トナーであるトナーカートリッジである。
【００１７】
請求項５に係る発明は、現像剤保持体を少なくとも備え、請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容するプロセスカートリッジである。
【００１８】
請求項６に係る発明は、感光体と、前記感光体を帯電する帯電手段と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を請求項３に記載の電子写真用現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールを備え前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着手段と、を有する画像形成装置である。
【００１９】
請求項７に係る発明は、感光体を帯電する帯電工程と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を請求項３に記載の電子写真用現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法である。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用トナーが提供される。
【００２１】
請求項２に係る発明によれば、炭化水素ワックスの融解温度におけるトナーの複素弾性率（Ｇ＊）が本願の範囲外である場合に比較して、離型維持性がさらに向上する。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用現像剤が提供される。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、画像ムラの発生が抑制された画像を得られ、離型維持性に優れる電子写真用トナーの供給を容易にするトナーカートリッジが提供される。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性を高められる。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる画像形成装置が提供される。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の電子写真用トナー、電子写真用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法の実施形態について説明する。
【００２９】
＜電子写真用トナー＞
本実施形態に係る電子写真用トナー（以下、本実施形態のトナーと称することがある）は、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を被転写体のトナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する際の前記トナー像の形成に用いられ、非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、を含み、前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が前記炭化水素ワックスの融解温度よりも高い電子写真用トナーである。
【００３０】
被転写体である用紙の凹凸に追従するようにトナー像を定着させるには、定着器に備えられる定着ロールの最表面（表面層）はゴム弾性を有することが望ましい。表面層がゴム弾性を有することで、定着されたトナー像に画像ムラの発生が抑制され高画質な定着画像が得られるようになる。しかし、オイルレス定着では従来のゴム材料・トナー材料を用いると離型性を維持することが不十分であるため、現在、オイルレス定着における定着ロールとしてゴム弾性層上にテフロン(登録商標)チューブを被覆した定着ロールが汎用的に用いられている。しかし、テフロン(登録商標)チューブは樹脂でありゴム材料に比べて弾性に劣るため、用紙の凹凸に追従するようにトナー像を定着させることが困難であり、定着の熱溶融と圧力により用紙凸部上のトナーが凹部に押し出されるようにしてトナー像に画像ムラが発生することがある。
【００３１】
画像ムラの発生を防ぐためには、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールを用いるのが望ましい。フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールは、その表面層がフッ素成分由来の優れた離型性を示すのに加え、弾性を有する表面層が用紙の凹凸に追従するため画像ムラの発生が防止される。
【００３２】
但し、フルオロカーボンシロキサンゴム等のフッ素系エラストマーは表面エネルギーが低く、トナー中に含まれるワックスをはじきすぎることがある。そのため、トナー像を熱溶融定着する際に、定着ロールの表面層と溶融したトナーとの界面にワックスが存在しにくく、離型性と離型維持性が不十分となることがある。
本実施形態においては、トナーに脂肪族結晶性ポリエステル樹脂を含有させ、ワックスとして炭化水素ワックスを用いることにより、結着樹脂とワックスとの濡れ性が向上し、定着ロールの表面層（フルオロカーボンシロキサンゴム）とトナー画像との界面にワックスがはじかれることなく存在することにより、離型性及び離型維持性が向上する。
また、本実施形態においては非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が炭化水素ワックスの融解温度よりも高く設定される。これにより、結着樹脂が軟化するよりも先に炭化水素ワックスが溶融するためトナー画像の表面に炭化水素ワックスがにじみ出しやすくなり、離型性及び離型維持性が向上する。
さらに、本実施形態によれば、表面層がゴム弾性を有するためラフ紙、エンボス加工紙等を被転写体として用いた場合であっても画像ムラの発生しにくい高画質な定着画像が得られる。
【００３３】
以下、本実施形態に係る電子写真用トナーの構成について詳細に説明する。
本実施形態に係る電子写真用トナーは、非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、必要に応じて用いられる着色剤等のその他の添加剤とを含んで構成される。
【００３４】
−脂肪族結晶性ポリエステル樹脂−
本実施形態においては、結着樹脂として脂肪族結晶性ポリエステル樹脂が用いられる。脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は保管性と低温定着性から、５０℃以上１００℃以下の範囲にあることが望ましく、５５℃以上９０℃以下の範囲にあることがより望ましく、６０℃以上８５℃以下の範囲にあることがさらに望ましい。融解温度が５０℃を下回ると、保管トナーにブロックキングが生じるなどのトナー保管性や、定着後の定着画像の保管性が困難となることがある。また、融解温度が１００℃を超える場合では十分な低温定着性が得られないことがある。
なお、上記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、後述する示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００３５】
本実施形態において「低温定着性」とは、トナー像を１６０℃以下で定着することをいう。
【００３６】
本実施形態において「脂肪族結晶性ポリエステル樹脂」は、その構成成分が１００％ポリエステル構造であるポリマー以外にも、ポリエステルを構成する成分と他の成分とを共に重合してなるポリマー（共重合体）も意味する。但し、後者の場合には、ポリマー（共重合体）を構成するポリエステル以外の他の構成成分が５０質量％以下である。
【００３７】
本実施形態のトナーに用いられる脂肪族結晶性ポリエステル樹脂は、例えば多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成される。なお、本実施形態においては、前記結晶性ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００３８】
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
多価カルボン酸成分は、主鎖部分の炭素数６以上３０以下の脂肪族ジカルボン酸が望ましく特に直鎖型のカルボン酸が望ましい。脂肪族ジカルボン酸の主鎖部分の炭素数としては、６以上３０以下であることが望ましく、６以上２０以下であることがさらに望ましく、特に望ましくは８以上１２以下である。
【００３９】
さらに、前記脂肪族ジカルボン酸の他に、２重結合を持つ脂肪族ジカルボン酸成分を含有してもよい。
【００４０】
多価アルコール成分としては、脂肪族ジオールが望ましく、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオールがより望ましい。脂肪族ジオールが分岐型では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下してしまう場合がある。主鎖部分の炭素数としては１４以下であることがより望ましい。
【００４１】
本実施形態のトナーに用いられる脂肪族結晶性ポリエステルの合成に好適に用いられる脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが望ましい。
【００４２】
３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
多価アルコール成分のうち、前記脂肪族ジオールの含有量が８０モル％以上であることが望ましく、より望ましくは９０％以上である。脂肪族ジオールの含有量が８０モル％未満では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下する為、耐トナーブロッキング性、画像保存性及び、低温定着性が悪化してしまう場合がある。
【００４４】
なお、必要に応じて酸価や水酸基価の調製等の目的で、多価カルボン酸や多価アルコールを合成の最終段階で添加してもよい。多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類等が挙げられる。
【００４５】
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類等が挙げられる。
【００４６】
多価カルボン酸成分の主鎖部分の炭素数（ポリエステル樹脂中に２種以上の多価カルボン酸成分が併用されている場合には炭素数の平均値）と多価アルコール成分の主鎖部分の炭素数（ポリエステル樹脂中に２種以上の多価アルコール成分が併用されている場合には炭素数の平均値）との合計は、１４以上２５以下が望ましく、１６以上２２以下がさらに望ましい。
主鎖部分の炭素数の合計が１４以上２５以下であれば、ポリエステル樹脂中に含まれるエステル基の数が減少するため、ポリエステル樹脂の極性が低くなる。そのため、ポリエステル樹脂とポリオレフィンワックスとの親和性が向上し、定着ロールの表面層と溶融したトナーとの界面にワックスが存在しやすくなる。
【００４７】
前記脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の製造は、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下として行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。
重合性単量体が、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助溶剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い重合性単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い重合性単量体とその重合性単量体と重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００４８】
前記脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の製造の際に使用される触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；及びアミン化合物等が挙げられる。
【００４９】
具体的には、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。
【００５０】
本実施形態に用いる脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数）は、３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが望ましく、６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあることがより望ましく、８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあることがさらに望ましい。
【００５１】
酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも低いと水中への分散性が低下するため、湿式製法での乳化粒子の作製が困難となる場合がある。また凝集の際における乳化粒子としての安定性が著しく低下するため、効率的なトナーの作製が困難になる場合がある。一方、酸価が３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーとしての吸湿性が増してしまい、トナーとしての環境影響を受けやすくなることがある。
【００５２】
また、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下であることが望ましい。分子量（Ｍｗ）が、６，０００未満であると、定着の際にトナーが紙等の記録媒体の表面へしみ込んで定着ムラを生じたり、定着画像の折り曲げ耐性に対する強度が低下する場合がある。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５，０００を超えると、溶融時の粘度が高くなりすぎて定着に適当な粘度まで至るための温度が高くなることがあり、結果として低温定着性が損なわれる場合がある。
【００５３】
上記重量平均分子量の測定は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
【００５４】
本実施形態においては、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂以外のその他の結晶性ポリエステル樹脂を含んでもよい。この場合、結晶性ポリエステル樹脂として、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂を主成分（５０質量％以上）とすることが望ましい。
【００５５】
トナー中の結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、３質量％以上４０質量％以下の範囲であることが望ましく、より望ましく４質量％以上３５質量％以下の範囲であり、さらに望ましくは５質量％以上３０質量％以下の範囲である。結晶性ポリエステル樹脂の含有量が３質量％未満であると、十分な低温定着性が得られない場合があり、４０質量％より多いと、十分なトナー強度や定着画像強度が得られず、また帯電性への悪影響も生じてしまう場合がある。
【００５６】
−非晶性ポリエステル樹脂−
本実施形態においては、結着樹脂として非晶性ポリエステル樹脂が用いられる。非晶性ポリエステル樹脂を用いることで、前記脂肪族結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が向上するため、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の融解温度における低粘度化に伴い、非晶性ポリエステル樹脂も低粘度化し、トナーとしてのシャープメルト性（鋭敏な溶融特性）が得られるために、低温定着性に有利である。また脂肪族結晶性ポリエステル樹脂との濡れ性が良好なことから、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂のトナー内部への分散性が向上し、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂のトナー表面への露出を抑制するため、帯電性への悪影響が抑制される。またこの理由により、トナーの強度や定着画像の強度向上の観点でも望ましい。
【００５７】
本実施形態において望ましく用いられる非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；が挙げられ、これらの多価カルボン酸を１種又は２種以上用いてもよい。これら多価カルボン酸の中でも、芳香族カルボン酸を用いることが望ましく、また良好なる定着性を確保するために架橋構造あるいは分岐構造を導入することが望ましく、そのためにジカルボン酸とともに３価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが望ましい。
【００５８】
前記非晶性ポリエステル樹脂における多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールを１種又は２種以上用いてもよい。これら多価アルコールの中でも、芳香族ジオール類、脂環式ジオール類が望ましく、このうち芳香族ジオールがより望ましい。また、より良好なる定着性を確保するために、架橋構造あるいは分岐構造を導入することが望ましく、そのためにジオールとともに３価以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を併用してもよい。
【００５９】
前記非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃以上８０℃以下の範囲であることが望ましい。Ｔｇが５０℃より低いと、トナーの保存性や定着画像の保存性の観点で問題が生じてしまう場合がある。また８０℃より高いと、従来に比べ低温で定着することができなくなる場合がある。
非晶性ポリエステル樹脂のＴｇは５０℃以上６５℃以下であることがより望ましい。
【００６０】
また、前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度は９０℃以上１２５℃以下の範囲であることが望ましい。軟化温度が９０℃より低いと、トナーの保存性や定着画像の保存性の観点で問題が生じてしまう場合がある。また軟化温度が１２５℃より高いと、従来に比べ低温で定着することができなくなる場合がある。
非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度は１００℃以上１２０℃以下であることがより望ましい。
本実施形態において軟化温度は、高化式フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）を用い、ダイスの細孔の径を０．５ｍｍ、加圧荷重を０．９８ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ2）、昇温速度を１℃／分とした条件下で、１ｃｍ3の試料を溶融流出させた時の流出開始点から終了点の高さの１／２に相当する温度として求められるものである。
【００６１】
トナー中に含まれる非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂との比率は特に限定されるものではないが、非晶性ポリエステル樹脂１００質量部に対して結晶性ポリエステル樹脂が１質量部以上、３０質量部以下が望ましく、２質量部以上、２５質量部以下がさらに望ましく、３質量部以上、２０質量部以下が特に望ましい。
【００６２】
なお、上記非晶性ポリエステル樹脂の製造は、前記脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の場合に準じて行ってもよい。
【００６３】
本実施形態においては、非晶性ポリエステル樹脂以外のその他の非晶性樹脂を併用してもよい。その他の非晶性樹脂としては、例えば、スチレン／アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、等公知の樹脂材料が挙げられる。
【００６４】
−炭化水素ワックス−
本実施形態においては、離型剤として融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックス（以下、特定の炭化水素ワックスと称することがある）が用いられる。
炭化水素ワックスとしては、石油系パラフィンワックス、石油系マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素ワックス、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィンワックスが用いられる。
ポリオレフィンワックスに用いるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、あるいは不飽和結合の位置を異にするこれらの異性体、さらには３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等のアルキル基よりなる分岐鎖を有するオレフィンモノマーが用いられる。
また、未変性のポリオレフィンワックスの他、空気中の酸素で酸化した酸化型ポリオレフィンワックスや、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はフマル酸等のカルボン酸によって変性された酸変性ポリオレフィンワックス、スチレン系化合物等をグラフトさせたスチレン系モノマー変性ポリオレフィンワックスなどの変性ポリオレフィンワックスを用いても良い。
【００６５】
本実施形態で用いられる炭化水素ワックスの融解温度は、８０℃以上１００℃以下とされるが、８５℃以上９５℃以下がより望ましい。
【００６６】
本実施形態において、融解温度の測定には、示差走査熱量計（ＤＳＣ；島津製作所社製：ＤＳＣ−６０Ａ）を用い、室温（３０℃）から２００℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時のＪＩＳ Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の溶融ピーク温度として求められる。
【００６７】
本実施形態においては、特定の炭化水素ワックス以外の公知のワックスをさらに含有してもよい。
公知のワックスとしては、エステルワックス、天然ワックス、合成ワックスなどが広く用いられる。例えば、モンタン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、ステアロン、ラウロン等のジアルキルケトン、長鎖アルキルアルコール、脂肪族アミン等が挙げられる。
【００６８】
本実施形態においては、非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が特定の炭化水素ワックスの融解温度よりも高く設定される。非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度と特定の炭化水素ワックスの融解温度との差は、５℃以上３０℃以下が望ましく、１０℃以上２０℃以下がさらに望ましい。非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が特定の炭化水素ワックスの融解温度よりも低いと、ワックスがトナーから定着ロール表面に十分染み出す前に、非晶性ポリエステル樹脂が定着ロール表面に溶融粘着してしまい、離型性が不足し、オフセットや剥離不良による画像欠陥を生ずることがある。
【００６９】
特定の炭化水素ワックスの含有量は、結着樹脂（非晶性ポリエステル樹脂及び脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の合計量）１００質量部に対して４質量部以上１５質量部以下が望ましく、５質量部以上１０質量部以下がさらに望ましい。
【００７０】
−着色剤−
本実施形態に用いられる着色剤としては、染料であっても顔料であってもかまわないが、耐光性や耐水性の観点から顔料が望ましい。
望ましい着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジシンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の公知の顔料が使用される。
【００７１】
本実施形態における着色剤の含有量としては、結着樹脂（非晶性ポリエステル樹脂及び脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の合計量）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲が望ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用したりすることも有効である。前記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等が得られる。
【００７２】
−その他の添加剤−
本実施形態のトナーには、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、またはこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
【００７３】
無機粒子としては、種々の目的のために添加されるが、トナーにおける粘弾性調整のために添加されてもよい。この粘弾性調整により、画像光沢度や紙への染み込みが調整される。無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した物等、公知の無機粒子を単独または２種以上を組み合わせて使用してもよいが、発色性やＯＨＰ透過性等透明性を損なわないという観点から、屈折率が結着樹脂よりも小さいシリカ粒子が望ましく用いられる。また、シリカ粒子は種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものが望ましく用いられる。
【００７４】
（トナーの特性）
本実施形態のトナーの体積平均粒径は４μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましく、より望ましくは４．５μｍ以上８．５μｍ以下の範囲であり、さらに望ましくは５μｍ以上８μｍ以下の範囲である。体積平均粒径が４μｍより小さいと、トナー流動性が低下し、各粒子の帯電性が低下しやすい。また、帯電分布が広がるため、背景へのかぶりや現像器からのトナーこぼれ等が生じやすくなる。また４μｍより小さいと、前記低帯電トナーの定着時の飛散を抑制できなくなる場合があり、また格段にクリーニング性が困難となる場合がある。体積平均粒径が９μｍより大きいと、解像度が低下することがある。
ここで、体積平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）を使用して測定される。
【００７５】
さらに、本実施形態のトナーは、形状係数ＳＦ１が１１０以上１４０以下の範囲の球状形状であることが望ましい。形状がこの範囲の球状であることにより、転写効率、画像の緻密性が向上し、高画質な画像が形成される。
上記形状係数ＳＦ１は１１０以上１３０以下の範囲であることがより望ましい。
【００７６】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（１）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００ ・・・ 式（１）
上記式（１）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
【００７７】
前記ＳＦ１は、主に顕微鏡画像または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式（１）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００７８】
本実施形態のトナーの、特定の炭化水素ワックスの融解温度におけるトナーの複素弾性率（Ｇ＊）は１００００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下であることが望ましく、２００００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下がさらに望ましい。複素弾性率が１００００Ｐａ未満であると、画像定着後のプリント排出時に冷却固化が遅く、画像ブロッキングの問題を生ずることがある。また、複素弾性率が１０００００Ｐａを超えると、低温定着性に問題を生ずることがある。
【００７９】
本実施形態において、トナーの複素弾性率は、下記方法により測定された値をいう。
具体的には、レオメーター（レオメトリックサイエンティフィック社製：ＡＲＥＳレオメータ）を使用し、パラレルプレートを用いて周波数１Ｈｚの条件で、昇温測定を行う。さらに具体的には、１２０℃から１４０℃の温度で試料をセットし、室温（２５℃）まで冷却した後、昇温速度１℃／分で加熱しながら、３０℃から１８０℃の範囲で２℃毎に昇温時の貯蔵弾性率、損失弾性率、複素弾性率、及びｔａｎδを測定する。なお、上記トナーの複素弾性率の測定は、歪の上限を２０％として行った。
【００８０】
＜トナーの製造方法＞
本実施形態に係るトナーの製造方法は特に限定されず、公知である混練・粉砕製法等の乾式法や、乳化凝集法や懸濁重合法等の湿式法等によって作製される。これらの方法の中でも、コアシェル構造のトナーを作成容易な乳化凝集法が望ましい。以下、乳化凝集法によるトナーの製造方法について詳しく説明する。
【００８１】
本実施形態に係る乳化凝集法はトナーを構成する原料を乳化して樹脂粒子（乳化粒子）を形成する乳化工程と、該樹脂粒子を含む凝集体を形成する凝集工程と、凝集体を融合させる融合工程とを有してもよい。
【００８２】
（乳化工程）
例えば樹脂粒子分散液の作製は、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行ってもよい。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用してもよい。 さらに、樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液が作製される。
【００８３】
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水であることが望ましい。
また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩；等が挙げられる。
【００８４】
前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒子径（体積平均粒子径）は１．０μｍ以下が望ましく、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることがより望ましく、さらに望ましくは１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の範囲である。６０ｎｍ未満では、樹脂粒子が分散液中で安定な粒子となるため、該樹脂粒子の凝集が困難となる場合がある。また１．０μｍを超えると、樹脂粒子の凝集性が向上しトナー粒子を作成することが容易となるが、トナーの粒子径分布が広がってしまう場合がある。
【００８５】
離型剤分散液の調製に際しては、離型剤を、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散した後、離型剤の融解温度以上の温度に加熱すると共に、強いせん断力が付与されるホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて分散処理する。上記処理を経ることにより、離型剤分散液が得られる。分散処理の際、ポリ塩化アルミニウム等の無機化合物を分散液に添加してもよい。望ましい無機化合物としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、高塩基性ポリ塩化アルミニウム（ＢＡＣ）、ポリ水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等が望ましい。上記離型剤分散液は乳化凝集法に用いられるが、トナーを懸濁重合法により製造する際にも上記離型剤分散液を用いてもよい。
【００８６】
分散処理により、体積平均粒子径が１μｍ以下の離型剤粒子を含む離型剤分散液が得られる。なお、より望ましい離型剤粒子の体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。
体積平均粒子径が１００ｎｍ未満では、使用される結着樹脂の特性にも影響されるが、一般的に離型剤成分がトナー中に取り込まれにくくなる。また、５００ｎｍを超える場合には、トナー中の離型剤の分散状態が不十分となる場合がある。
【００８７】
着色剤分散液の調製は、公知の分散方法が利用でき、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、アルティマイザーなどの一般的な分散手段を採用することができ、なんら制限されるものではない。着色剤は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散される。分散させた着色剤粒子の体積平均粒子径は１μｍ以下であればよいが、８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲であれば、凝集性を損なうことなく且つトナー中の着色剤の分散が良好で望ましい。
【００８８】
（凝集工程）
前記凝集工程においては、樹脂粒子の分散液、着色剤分散液、離型剤分散液等を混合して混合液とし、樹脂粒子のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、攪拌下、混合液のｐＨを酸性にすることによってなされる場合が多い。ｐＨとしては、２以上７以下の範囲が望ましく、この際、凝集剤を使用することも有効である。
なお、凝集工程において、離型剤分散液は、樹脂粒子分散液等の各種分散液とともに一度に添加・混合してもよいし、複数回に分割して添加しても良い。
【００８９】
凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、２価以上の金属錯体が好適に用いられる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に望ましい。
【００９０】
前記無機金属塩としては、特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。より狭い粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価、３価より４価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
本実施形態においては、アルミニウムを含む４価の無機金属塩の重合体を用いることが、狭い粒度分布を得るためには望ましい。
【００９１】
また、前記凝集粒子が所望の粒子径になったところで樹脂粒子分散液を追添加することで（被覆工程）、コア凝集粒子の表面を樹脂で被覆した構成のトナーを作製してもよい。この場合、離型剤や着色剤がトナー表面に露出しにくくなるため、帯電性や現像性の観点で望ましい構成である。追添加する場合、追添加前に凝集剤を添加したり、ｐＨ調整を行ってもよい。
【００９２】
（融合工程）
融合工程においては、前記凝集工程に準じた攪拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のｐＨを３以上９以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、前記樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。また、前記樹脂で被覆した場合には、該樹脂も融合しコア凝集粒子を被覆する。前記加熱の時間としては、融合がされる程度行えばよく、０．５時間以上１０時間以下程度行えばよい。
【００９３】
融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、樹脂のガラス転移温度近傍（ガラス転移温度±１０℃の範囲）で冷却速度を落とす、いわゆる徐冷をすることで結晶化を促進してもよい。
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とされる。
【００９４】
（外添工程）
得られたトナー粒子には、流動化剤や助剤等の外添剤が添加処理される。外添剤としては、表面を疎水化処理したシリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、カーボンブラック等の無機粒子や、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー粒子等、公知の粒子が使用される。
これらは、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことができ、段階を分けて付着させることが可能となる。トナー粒子に上記成分を外添することで、本実施形態のトナーが得られる。
【００９５】
＜電子写真用現像剤＞
本実施形態に係る電子写真用現像剤（以下、単に「現像剤」と称することがある。）は、本実施形態のトナーを含むものであれば特に限定されず一成分現像剤あるいは二成分現像剤のいずれであってもよい。二成分現像剤として用いる場合にはトナーと、キャリアとを混合して使用される。
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００９６】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であってもよい。
キャリアの芯材の体積平均粒径としては、一般的には１０μｍ以上５００μｍ以下であり、３０μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。
【００９９】
またキャリアの芯材の表面を樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
【０１００】
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【０１０１】
前記二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（重量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲であってもよく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲であってもよい。
【０１０２】
＜画像形成装置及び画像形成方法＞
次に、本実施形態のトナーを用いた本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、感光体と、前記感光体を帯電する帯電手段と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を本実施形態の現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールを備え前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着手段と、を有するものである。
【０１０３】
本実施形態に係る定着ロールの表面層はフルオロカーボンシロキサンゴムを含む。フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、例えば、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分することが望ましい。
【０１０４】
【化１】
【０１０５】
ここで、上記一般式（１）において、Ｒ１０は非置換又は置換の望ましくは炭素数１以上８以下の一価炭化水素基であり、望ましくは炭素数１以上８以下のアルキル基又は炭素数２以上３以下のアルケニル基であり、特にメチル基であることが望ましい。ａ，ｅはそれぞれ０又は１、ｂ，ｄはそれぞれ１以上４以下の整数、ｃは０以上８以下の整数である。また、ｘは１以上の整数、望ましくは１０以上３０以下である。
【０１０６】
フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層は、例えば、信越化学工業社製のＳＩＦＥＬ等を使用して形成される。
【０１０７】
この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着可能なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態に係る電子写真用現像剤を収容する本実施形態に係るプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１０８】
本実施形態に係る画像形成装置によれば、感光体を帯電する帯電工程と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を本実施形態の現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着工程と、を有する本実施形態に係る画像形成方法が実施される。
【０１０９】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１１０】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【０１１１】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。
【０１１２】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１１３】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【０１１４】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１１５】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【０１１６】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む電子写真用現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。
現像効率、画像粒状性、階調再現性等の観点から、直流成分に交流成分を重畳させたバイアス電位（現像バイアス）を現像剤保持体に付与してもよい。具体的には、現像剤保持体直流印加電圧Ｖｄｃを−３００乃至−７００Ｖとしたとき、現像剤保持体交流電圧ピーク幅Ｖｐ−ｐを０．５乃至２．０ｋＶの範囲としてもよい。
イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【０１１７】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写位置へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１１８】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【０１１９】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１２０】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱及び加圧され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
一対の定着ロールのうち、記録紙Ｐのトナー像の転写された側と接する定着ロールの表面層が、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む構成とされる。
【０１２１】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【０１２２】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１２３】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る電子写真用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、現像装置１１１とともに、感光体１０７、帯電ローラ１０８、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１２４】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態のプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えてもよい。
【０１２５】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容するトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態に係る電子写真用トナーとしたものである。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。
【０１２６】
従って、トナーカートリッジの着脱が可能な構成を有する画像形成装置においては、本実施形態に係る電子写真用トナーを収めたトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態に係る電子写真用トナーが容易に現像装置に供給される。
【０１２７】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１２８】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１２９】
−定着ロール１の作成−
鉄製の厚さ０．５ｍｍ、５０ｍｍφのロール状基体に、信越化学社製ＫＥ−１８２０を用いてシリコーンゴムからなる厚さ２００μｍの弾性層を設け、更にその上にフルオロカーボンシロキサンゴム（ＳＩＦＥＬ３５０５Ａ／Ｂ：信越化学（株）製）からなる厚さ３０μｍの表面層を設け、定着ロール１を作成した。
【０１３０】
−定着ロール２の作成−
鉄製の厚さ０．５ｍｍ、５０ｍｍφのロール状基体に、信越化学社製ＫＥ−１８２０を用いてシリコーンゴムからなる厚さ２００μｍの弾性層を設け、更にその上にグンゼ社製テフロン(登録商標)チューブ（厚さ３０μｍ）からなる厚さ３０μｍの表面層を設け、定着ロール２を作成した。
【０１３１】
−定着ロール３の作成−
鉄製の厚さ０．５ｍｍ、５０ｍｍφのロール状基体に、信越化学社製ＫＥ−１８２０を用いてシリコーンゴムからなる厚さ２００μｍの弾性層を設け、更にその上にダイキン工業社製Ｇ９０２フッ素ゴム（ビニリデンフロライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンの共重合体の三元系フッ素ゴム）からなる厚さ３０μｍの表面層を設け、定着ロール３を作成した。
【０１３２】
（電子写真用トナー１の作成）
−結晶性ポリエステル樹脂１の合成−
加熱乾燥した三口フラスコに、１，１０−ドデカン二酸２３０部、１，９−ノナンジオール１６０部、および触媒としてジブチル錫オキサイド０．２部を入れ、その後減圧操作により、三口フラスコ内の空気を窒素に置換して不活性雰囲気下として、機械攪拌により１８０℃、５時間攪拌し、且つ還流して反応を進行させた。反応中は、反応系内において生成した水を留去した。その後、減圧下において２３５℃まで徐々に昇温し、２時間攪拌して粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量２８５００になったところで、減圧蒸留を停止し結晶性ポリエステル樹脂１を得た。結晶性ポリエステル樹脂１の融解温度は７３℃、軟化温度７５℃、酸価は１２.５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３３】
−結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の調製−
この結晶性ポリエステル樹脂１００部、酢酸エチル３５部、及びイソプロピルアルコール３５部をセパラブルフラスコに入れ、これを７５℃で充分混合、溶解した後、１０％アンモニア水溶液を５．５部滴下した。加熱温度を６０℃に下げ、攪拌しながらイオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度６ｇ／ｍｉｎで滴下し、液が白濁したのち、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げ、総液量が４００部になったところで、イオン交換水の滴下を止めた。その後、減圧下で溶媒の除去を行い、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１４０ｎｍ、結晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は２６．２１％であった。
【０１３４】
−非晶性ポリエステル樹脂１の合成−
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ３１０部
・テレフタル酸 １１６部
・フマル酸 １２部
・ドデセニルコハク酸 ５４部
・Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ ０．０５部
【０１３５】
加熱乾燥した三口フラスコに、上記原料を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で８時間還流を行った。その後、反応系内に生成した水を減圧蒸留にて留去しながら、２３０℃まで徐々に昇温を行った。さらに２４０℃で２時間脱水縮合反応を継続し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量１８０００になったところで、減圧蒸留を停止し非晶性ポリエステル樹脂１を得た。非晶性ポリエステル樹脂１は非晶性であり、ガラス転移温度６０℃、軟化温度１０５℃、酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３６】
−非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の調製−
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂１を１００部と、酢酸エチルを５０部と、イソプロピルアルコールを２５部と、１０％アンモニア水溶液を５部と、をセパラブルフラスコに入れ、充分混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１３５ｎｍ、非晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は３２．０％であった。
【０１３７】
−非晶性ポリエステル樹脂２の合成−
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ３１０部
・テレフタル酸 １００部
・アジピン酸 ９部
・フマル酸 １２部
・ドデセニルコハク酸 ５４部
・Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ ０．０５部
【０１３８】
加熱乾燥した三口フラスコに、上記原料を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で８時間還流を行った。その後、反応系内に生成した水を減圧蒸留にて留去しながら、２３０℃まで徐々に昇温を行った。さらに２４０℃で２時間脱水縮合反応を継続し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量１５０００になったところで、減圧蒸留を停止し非晶性ポリエステル樹脂２を得た。非晶性ポリエステル樹脂２は非晶性であり、ガラス転移温度５５℃、軟化温度９５℃、酸価１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３９】
−非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２の調製−
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂２を１００部と、酢酸エチルを５０部と、イソプロピルアルコールを２５部と、１０％アンモニア水溶液を５部と、をセパラブルフラスコに入れ、充分混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１３０ｎｍ、非晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は３１．9％であった。
【０１４０】
−離型剤粒子分散液１の調製−
日本精蝋社製 フィッシャートロプシュワックス（融解温度９２℃）を用いて離型剤粒子分散液１を調製した。
・日本精蝋社製 フィッシャートロプシュワックス（融解温度９２℃） １８０部
・アニオン性界面活性剤 ４．５部
・イオン交換水 ４１０部
以上を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴ−リン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２４μｍの離型剤粒子を分散させ、イオン交換水で濃度を調整し、離型剤粒子の固形分濃度が３１．０％の離型剤粒子分散液１を調製した。
【０１４１】
−着色剤粒子分散液（Ｃｙａｎ）の調製−
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １３．７５部
・アニオン界面活性剤 １．２３８部
・イオン交換水 ４１．６９７部
以上を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて１時間分散して着色剤粒子分散液を調製した。着色剤粒子分散液における着色剤粒子の体積平均粒径は、０．１８μｍ、着色剤粒子の固形分濃度は２６．４４％であった
【０１４２】
−トナー粒子１の作製−
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１ ４９０．６部
・離型剤粒子分散液１ ８７．９部
・着色剤粒子分散液 ４５．３部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１ ５３．２部
・イオン交換水 ６１０部
・アニオン性界面活性剤 ２．２５部
ｐＨメーター、攪拌羽、温度計を具備した重合釜に、上記原料を入れ、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（ＩＫＡジャパン社製）により６０００ｒｐｍでせん断力を加えながら、凝集剤として硫酸アルミニウム１％水溶液１００部を滴下し、原料混合物を調整した。
【０１４３】
次いで、上記原料混合物をマントルヒーターにて３０℃に加温しながら５５０から６５０ｒｐｍで攪拌した。６０分攪拌後、コールターマルチサイザー（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）を用いて一次粒子が形成するのを確認した後、凝集粒子を成長させるために０．５℃／分で昇温した。凝集粒子径はコールターマルチサイザーを用いて随時確認した。凝集粒子の体積平均粒径が６．３μｍとなったところで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の１７５部をイオン交換水４８部で希釈したものを添加し、凝集粒子を被覆し、凝集粒子（付着粒子）の成長を停止させるために、ＥＤＴＡ水溶液（キレス社製キレスト４０をイオン交換水で１２％濃度に希釈したもの）20.0部と１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を順に加え、原料混合物のｐＨを８．０に制御した。ついで、凝集粒子を融合させるために、昇温速度１℃／ｍｉｎで合一温度９０℃まで昇温し、光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、冷却してトナー粒子を含むスラリーを得た。
【０１４４】
次いで、得られたスラリーをろ過し、トナー固形分の１０倍のイオン交換水を加えて分散攪拌を10分間行い、ろ過を行ことを5回繰り返し、トナー粒子の洗浄を行った。真空乾燥を行い、体積平均粒径６．６μｍのトナー粒子１を得た。
【０１４５】
上記作製したトナー粒子１：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー１を得た。
電子写真用トナー１のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は５００００Ｐａであった。
【０１４６】
次いで、ポリメチルメタアクリレート樹脂（Ｍｗ：８００００、綜研化学社製）を１％コートした体積平均粒径が３５μｍのフェライトキャリアに対し、トナー濃度が５％になるように電子写真用トナー１を秤量し、ボールミルで５分間攪拌、混合して現像剤１を作製した
【０１４７】
（電子写真用トナー２の作成）
−結晶性ポリエステル樹脂２の合成−
１,９-ノナンジオールを１，１２−ドデカンジオールに変えたこと以外は結晶性ポリエステル樹脂１の合成と同様にして、結晶性ポリエステル樹脂２を得た。結晶性ポリエステル樹脂２は、重量平均分子量２７０００、融解温度は７７℃、酸価は１３．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１４８】
−結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液2の調製−
この結晶性ポリエステル樹脂１００部、酢酸エチル３５部、及びイソプロピルアルコール３５部をセパラブルフラスコに入れ、これを７５℃で充分混合、溶解した後、１０％アンモニア水溶液を５．５部滴下した。加熱温度を６０℃に下げ、攪拌しながらイオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度６ｇ／ｍｉｎで滴下し、液が白濁したのち、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げ、総液量が４００部になったところで、イオン交換水の滴下を止めた。その後、減圧下で溶媒の除去を行い、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液2を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は150ｎｍ、結晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は26.2％であった。
【０１４９】
結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子２を作製した。
上記作製したトナー粒子２：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー２を得た。
電子写真用トナー２のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は６００００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤2を作製した
【０１５０】
（電子写真用トナー３の作成）
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子３を作製した。
上記作製したトナー粒子３：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー３を得た。
電子写真用トナー３のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は９０００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い、現像剤３を作製した
【０１５１】
（電子写真用トナー４の作成）
−非晶性ポリエステル樹脂３の合成−
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ３１０部
・テレフタル酸 １１６部
・フマル酸 １２部
・ドデセニルコハク酸 ５４部
・Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ ０．０５部
【０１５２】
加熱乾燥した三口フラスコに、上記原料を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で８時間還流を行った。その後、反応系内に生成した水を減圧蒸留にて留去しながら、２３０℃まで徐々に昇温を行った。さらに２４０℃で６時間脱水縮合反応を継続し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量３３０００になったところで、減圧蒸留を停止し非晶性ポリエステル樹脂３を得た。非晶性ポリエステル樹脂３は非晶性であり、ガラス転移温度６３℃、軟化温度１２５℃、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５３】
−非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液3の調製−
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂３を１００部と、酢酸エチルを５０部と、イソプロピルアルコールを２５部と、１０％アンモニア水溶液を５部と、をセパラブルフラスコに入れ、充分混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液３を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１４０ｎｍ、非晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は３２．２％であった。
【０１５４】
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液３に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．３μｍのトナー粒子４を作製した。
上記作製したトナー粒子４：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー４を得た。
電子写真用トナー４のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は１５００００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤４を作製した。
【０１５５】
（電子写真用トナー５の作成）
日本精蝋社製 石油系パラフィンワックスＨＮＰ９（融解温度７５℃）を用いて離型剤粒子分散液２を調製した。
−離型剤粒子分散液２の調製−
・日本精蝋社製 石油系パラフィンワックスＨＮＰ９ 融解温度７５℃ １８０部
・アニオン性界面活性剤 ４．５部
・イオン交換水 ４１０部
以上を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴ−リン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２０μｍの離型剤粒子を分散させ、イオン交換水で濃度を調整し、離型剤粒子の固形分濃度が３１．１％の離型剤粒子分散液２を調製した。
【０１５６】
離型剤粒子分散液１を離型剤粒子分散液２に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．２μｍのトナー粒子５を作製した。
上記作製したトナー粒子５：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー５を得た。
電子写真用トナー５のワックス融解温度（７５℃）におけるＧ＊は５０００００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤５を作製した。
【０１５７】
（電子写真用トナー６の作成）
ベーカーペトロライト社製 ポリエチレンワックス ポリワックス７２５（融解温度１０５℃）を用いて離型剤粒子分散液３を調製した。
−離型剤粒子分散液３の調製−
・ベーカーペトロライト社製 ポリワックス７２５（融解温度１０５℃） １８０部
・アニオン性界面活性剤 ４．５部
・イオン交換水 ４１０部
以上を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴ−リン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２０μｍの離型剤粒子を分散させ、イオン交換水で濃度を調整し、離型剤粒子の固形分濃度が３０．９％の離型剤粒子分散液３を調製した。
【０１５８】
離型剤粒子分散液１を離型剤粒子分散液３に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子６を作製した。
上記作製したトナー粒子６：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー６を得た。
電子写真用トナー６のワックス融解温度（１０５℃）におけるＧ＊は１００００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤６を作製した。
【０１５９】
（電子写真用トナー７の作成）
−非晶性ポリエステル樹脂４の合成−
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ３１０部
・テレフタル酸 １００部
・アジピン酸 ９部
・フマル酸 １２部
・ドデセニルコハク酸 ５４部
・Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ ０．０５部
【０１６０】
加熱乾燥した三口フラスコに、上記原料を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で８時間還流を行った。その後、反応系内に生成した水を減圧蒸留にて留去しながら、２３０℃まで徐々に昇温を行った。さらに２４０℃で１時間脱水縮合反応を継続し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量８５００になったところで、減圧蒸留を停止し非晶性ポリエステル樹脂４を得た。非晶性ポリエステル樹脂４は非晶性であり、ガラス転移温度５３℃、軟化温度８８℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６１】
−非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液４の調製−
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂４を１００部と、酢酸エチルを５０部と、イソプロピルアルコールを２５部と、１０％アンモニア水溶液を５部と、をセパラブルフラスコに入れ、充分混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液４を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１２０ｎｍ、非晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は３２．１％であった。
【０１６２】
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液４に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子７を作製した。
上記作製したトナー粒子７：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー７を得た。
電子写真用トナー７のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は５０００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤７を作製した。
【０１６３】
［実施例１］
富士ゼロックス社製７００ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓの定着器を改造した画像形成装置を用い、現像剤および定着装置の評価を行った。プロセススピードを３０８ｍｍ／ｓｅｃとした。定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー１を用いた。得られた結果を表１に示す。
【０１６４】
＜画像ムラ評価＞
用紙として、王子製紙社製 ＯＫエンボス布目（８４．９ｇ／ｍ２）を用い、トナー画像の載り量が０．４ｍｇ／ｃｍ２のソリッド画像（３ｃｍＸ３ｃｍ）を有する定着画像を作製した。定着にて発生するエンボス紙の凸部分トナーの凹部分へのトナー落ち込みによる画像のムラの発生を目視で２段階評価した。
○ 凸部分のトナ−が凹部分に落ち込まず、凸部分と凹部分の画像の濃さに差がない。
× 凸部分のトナ−が凹部分に落ち込み、凸部分が明らかに白く見える。
【０１６５】
＜離型維持性評価＞
用紙として、富士ゼロックス社製Ｃ２紙を用い、トナー画像の載り量が０．４ｍｇ／ｃｍ２のソリッド画像（全面画像）の連続プリントを行い、１万枚プリント後に、プリントサンプル上のオフセット画像の発生有無、巻きつきによる剥離ムラを確認した。
【０１６６】
［実施例２］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー２を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１６７】
［実施例３］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー３を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１６８】
［実施例４］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー４を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、実施例４は、エンボス定着において定着レベルが劣っていたため、実施例１乃至３の定着設定温度１７０℃から１０℃設定温度を上げて、評価を行った。
【０１６９】
［比較例１］
定着ロールとして定着ロール２を、トナーとして電子写真用トナー１を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７０】
［比較例２］
定着ロールとして定着ロール３を、トナーとして電子写真用トナー２を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７１】
［比較例３］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー５を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７２】
［比較例４］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー６を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７３】
［比較例５］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー７を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７４】
【表１】
【符号の説明】
【０１７５】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７ 感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８ 帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
３、１１０ 露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１ 現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト
２２ 駆動ローラ
２４ 支持ローラ
２６ ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５ 定着装置（定着手段）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１１２ 転写装置
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００ 記録紙（被転写体）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナー、電子写真用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては帯電、露光工程により感光体上に静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電荷像を現像し、転写、定着工程を経てトナー像が可視化される。
【０００３】
ここで用いられる現像剤としては、トナー及びキャリアを含む２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とが知られている。
【０００４】
電子写真法においては、記録シート（被転写体）上に形成された未定着トナー像を定着して永久画像にする必要があり、その定着法として溶剤定着法、圧力定着法、および加熱定着法が知られている。未定着トナー像の定着には、一般に加熱によってトナーを溶融させ、記録シート上に融着させる加熱定着法が広く採用されている。
【０００５】
ところで、定着ローラーにオイル塗布することなしに定着し離型性にも優れ、高品質の画像の得られる静電荷像現像用トナーを提供するため、少なくとも、着色剤、重合性単量体、極性成分を有する重合体及び／あるいは重合性単量体、及びポリアルキレンを含有し、懸濁重合法によって直接的に得られるトナーにおいて、該ポリアルキレンの含有量がトナー重合性単量体１００重量部に対し１０〜４０重量部含有し、かつトナー表面成分比のＸＰＳ測定における該ポリアルキレンの存在比が５ｗｔ％未満であり、該トナー粒子全体の９５〜４５％の粒子の形状係数ＳＦ１が１１０以上（５〜５５％の粒子の形状係数ＳＦ１が１１０未満）、であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、低い定着温度でも良好な定着性を得られ、消費電力の低下および装置の高速化が可能となり、高温オフセットの発生を防止でき、クリーナーレスの定着を実現でき、ドラムフィルミングの発生も防止でき、全体性能のバランスも良好なトナーを提供するため、ポリエステル系樹脂を主バインダー成分とし、フィッシャートロプシュワックスが１〜５重量％配合されていることを特徴とする静電潜像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
また、オイル塗布装置を必要とせず、透明性に優れ、且つ広い定着温度域をもち耐オフセット性に優れたトナーを得るため、長鎖アルキルアルコールまたはアミンもしくはフルオロアルキルアルコールまたはアミンのうち1種または2種以上（ａ）、不飽和多価カルボン酸またはその無水物（ｂ）および融解温度５０〜１５０℃の合成炭化水素ワックス（ｃ）を反応させることによって得られるワックス状生成物を含有することを特徴とする電子写真に適したトナー組成物が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
また、画像品位を向上させることができるようにするため、（ａ）少なくとも着色剤、離型剤及び結着樹脂を含有する現像剤像を形成する現像装置と、（ｂ）前記現像剤像を記録媒体に転写する転写部材と、（ｃ）前記記録媒体に転写された現像剤像を加熱する第１の回転部材、及び転写された現像剤像を記録媒体に加圧する第２の回転部材を備えた定着器とを有するとともに、（ｄ）前記第１の回転部材の表面に、あらかじめ離型剤が塗布されることを特徴とする画像形成装置が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００９】
また、トナーの定着性がよく、高光沢の画質を得ることができ、極めて高品質の白黒画像およびカラー画像を得ることができる定着用部材を提供するため、表層がパーフロロエーテル基を主鎖に有するフッ素ゴムにより形成されていることを特徴とする定着用部材が開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【００１０】
また、ワックスを含有するオイルレストナーを使用して加熱後冷却剥離型定着方式で定着を行なった場合にも、ベルト状定着部材のワックスによる汚染を防止して、画像グロスの低下を抑制して画質の劣化を抑制し、長期間にわたって、高画質で、定着性に優れた画像が得られる画像形成方法を提供するため、トナー像が転写された記録媒体とベルト状定着部材を重ねた状態で加熱及び加圧し、冷却した後に前記記録媒体をベルト状定着部材から剥離することにより、前記トナー像を前記記録媒体に定着させる画像形成方法において、前記トナーは、結着樹脂、着色剤、及びワックスを少なくとも含有しており、前記ベルト状定着部材は、前記トナーの含有するワックス単体を１４０℃で溶融、室温固化後の前進接触角が５０度以上を示す表面層を有することを特徴とする画像形成方法が開示されている（例えば、特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平０６−３０８７５９号公報
【特許文献２】特開平０７−１１４２０４号公報
【特許文献３】特開２０００−０１０３３８号公報
【特許文献４】特開２００７−０８６７５４号公報
【特許文献５】特開平０７−３０２００９号公報
【特許文献６】特開２００４−１０９６８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
即ち、請求項１に係る発明は、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を被転写体のトナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する際の前記トナー像の形成に用いられ、
非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、を含み、
前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が前記炭化水素ワックスの融解温度よりも高い電子写真用トナーである。
【００１４】
請求項２に係る発明は、前記炭化水素ワックスの融解温度におけるトナーの複素弾性率（Ｇ＊）が、１００００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下である請求項１に記載の電子写真用トナーである。
【００１５】
請求項３に係る発明は、請求項１又は請求項２に記載の電子写真用トナーを含む電子写真用現像剤である。
【００１６】
請求項４に係る発明は、トナーが少なくとも収容され、前記トナーが請求項１又は請求項２に記載の電子写真用トナーであるトナーカートリッジである。
【００１７】
請求項５に係る発明は、現像剤保持体を少なくとも備え、請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容するプロセスカートリッジである。
【００１８】
請求項６に係る発明は、感光体と、前記感光体を帯電する帯電手段と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を請求項３に記載の電子写真用現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールを備え前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着手段と、を有する画像形成装置である。
【００１９】
請求項７に係る発明は、感光体を帯電する帯電工程と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を請求項３に記載の電子写真用現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法である。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用トナーが提供される。
【００２１】
請求項２に係る発明によれば、炭化水素ワックスの融解温度におけるトナーの複素弾性率（Ｇ＊）が本願の範囲外である場合に比較して、離型維持性がさらに向上する。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用現像剤が提供される。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、画像ムラの発生が抑制された画像を得られ、離型維持性に優れる電子写真用トナーの供給を容易にするトナーカートリッジが提供される。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる電子写真用現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性を高められる。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる画像形成装置が提供される。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、離型維持性に優れ、画像ムラの発生が抑制された画像を得られる画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の電子写真用トナー、電子写真用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法の実施形態について説明する。
【００２９】
＜電子写真用トナー＞
本実施形態に係る電子写真用トナー（以下、本実施形態のトナーと称することがある）は、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を被転写体のトナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する際の前記トナー像の形成に用いられ、非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、を含み、前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が前記炭化水素ワックスの融解温度よりも高い電子写真用トナーである。
【００３０】
被転写体である用紙の凹凸に追従するようにトナー像を定着させるには、定着器に備えられる定着ロールの最表面（表面層）はゴム弾性を有することが望ましい。表面層がゴム弾性を有することで、定着されたトナー像に画像ムラの発生が抑制され高画質な定着画像が得られるようになる。しかし、オイルレス定着では従来のゴム材料・トナー材料を用いると離型性を維持することが不十分であるため、現在、オイルレス定着における定着ロールとしてゴム弾性層上にテフロン(登録商標)チューブを被覆した定着ロールが汎用的に用いられている。しかし、テフロン(登録商標)チューブは樹脂でありゴム材料に比べて弾性に劣るため、用紙の凹凸に追従するようにトナー像を定着させることが困難であり、定着の熱溶融と圧力により用紙凸部上のトナーが凹部に押し出されるようにしてトナー像に画像ムラが発生することがある。
【００３１】
画像ムラの発生を防ぐためには、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールを用いるのが望ましい。フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールは、その表面層がフッ素成分由来の優れた離型性を示すのに加え、弾性を有する表面層が用紙の凹凸に追従するため画像ムラの発生が防止される。
【００３２】
但し、フルオロカーボンシロキサンゴム等のフッ素系エラストマーは表面エネルギーが低く、トナー中に含まれるワックスをはじきすぎることがある。そのため、トナー像を熱溶融定着する際に、定着ロールの表面層と溶融したトナーとの界面にワックスが存在しにくく、離型性と離型維持性が不十分となることがある。
本実施形態においては、トナーに脂肪族結晶性ポリエステル樹脂を含有させ、ワックスとして炭化水素ワックスを用いることにより、結着樹脂とワックスとの濡れ性が向上し、定着ロールの表面層（フルオロカーボンシロキサンゴム）とトナー画像との界面にワックスがはじかれることなく存在することにより、離型性及び離型維持性が向上する。
また、本実施形態においては非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が炭化水素ワックスの融解温度よりも高く設定される。これにより、結着樹脂が軟化するよりも先に炭化水素ワックスが溶融するためトナー画像の表面に炭化水素ワックスがにじみ出しやすくなり、離型性及び離型維持性が向上する。
さらに、本実施形態によれば、表面層がゴム弾性を有するためラフ紙、エンボス加工紙等を被転写体として用いた場合であっても画像ムラの発生しにくい高画質な定着画像が得られる。
【００３３】
以下、本実施形態に係る電子写真用トナーの構成について詳細に説明する。
本実施形態に係る電子写真用トナーは、非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、必要に応じて用いられる着色剤等のその他の添加剤とを含んで構成される。
【００３４】
−脂肪族結晶性ポリエステル樹脂−
本実施形態においては、結着樹脂として脂肪族結晶性ポリエステル樹脂が用いられる。脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は保管性と低温定着性から、５０℃以上１００℃以下の範囲にあることが望ましく、５５℃以上９０℃以下の範囲にあることがより望ましく、６０℃以上８５℃以下の範囲にあることがさらに望ましい。融解温度が５０℃を下回ると、保管トナーにブロックキングが生じるなどのトナー保管性や、定着後の定着画像の保管性が困難となることがある。また、融解温度が１００℃を超える場合では十分な低温定着性が得られないことがある。
なお、上記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、後述する示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００３５】
本実施形態において「低温定着性」とは、トナー像を１６０℃以下で定着することをいう。
【００３６】
本実施形態において「脂肪族結晶性ポリエステル樹脂」は、その構成成分が１００％ポリエステル構造であるポリマー以外にも、ポリエステルを構成する成分と他の成分とを共に重合してなるポリマー（共重合体）も意味する。但し、後者の場合には、ポリマー（共重合体）を構成するポリエステル以外の他の構成成分が５０質量％以下である。
【００３７】
本実施形態のトナーに用いられる脂肪族結晶性ポリエステル樹脂は、例えば多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成される。なお、本実施形態においては、前記結晶性ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００３８】
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
多価カルボン酸成分は、主鎖部分の炭素数６以上３０以下の脂肪族ジカルボン酸が望ましく特に直鎖型のカルボン酸が望ましい。脂肪族ジカルボン酸の主鎖部分の炭素数としては、６以上３０以下であることが望ましく、６以上２０以下であることがさらに望ましく、特に望ましくは８以上１２以下である。
【００３９】
さらに、前記脂肪族ジカルボン酸の他に、２重結合を持つ脂肪族ジカルボン酸成分を含有してもよい。
【００４０】
多価アルコール成分としては、脂肪族ジオールが望ましく、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオールがより望ましい。脂肪族ジオールが分岐型では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下してしまう場合がある。主鎖部分の炭素数としては１４以下であることがより望ましい。
【００４１】
本実施形態のトナーに用いられる脂肪族結晶性ポリエステルの合成に好適に用いられる脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが望ましい。
【００４２】
３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
多価アルコール成分のうち、前記脂肪族ジオールの含有量が８０モル％以上であることが望ましく、より望ましくは９０％以上である。脂肪族ジオールの含有量が８０モル％未満では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下する為、耐トナーブロッキング性、画像保存性及び、低温定着性が悪化してしまう場合がある。
【００４４】
なお、必要に応じて酸価や水酸基価の調製等の目的で、多価カルボン酸や多価アルコールを合成の最終段階で添加してもよい。多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類等が挙げられる。
【００４５】
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類等が挙げられる。
【００４６】
多価カルボン酸成分の主鎖部分の炭素数（ポリエステル樹脂中に２種以上の多価カルボン酸成分が併用されている場合には炭素数の平均値）と多価アルコール成分の主鎖部分の炭素数（ポリエステル樹脂中に２種以上の多価アルコール成分が併用されている場合には炭素数の平均値）との合計は、１４以上２５以下が望ましく、１６以上２２以下がさらに望ましい。
主鎖部分の炭素数の合計が１４以上２５以下であれば、ポリエステル樹脂中に含まれるエステル基の数が減少するため、ポリエステル樹脂の極性が低くなる。そのため、ポリエステル樹脂とポリオレフィンワックスとの親和性が向上し、定着ロールの表面層と溶融したトナーとの界面にワックスが存在しやすくなる。
【００４７】
前記脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の製造は、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下として行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。
重合性単量体が、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助溶剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い重合性単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い重合性単量体とその重合性単量体と重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００４８】
前記脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の製造の際に使用される触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；及びアミン化合物等が挙げられる。
【００４９】
具体的には、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。
【００５０】
本実施形態に用いる脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数）は、３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが望ましく、６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあることがより望ましく、８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあることがさらに望ましい。
【００５１】
酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも低いと水中への分散性が低下するため、湿式製法での乳化粒子の作製が困難となる場合がある。また凝集の際における乳化粒子としての安定性が著しく低下するため、効率的なトナーの作製が困難になる場合がある。一方、酸価が３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーとしての吸湿性が増してしまい、トナーとしての環境影響を受けやすくなることがある。
【００５２】
また、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下であることが望ましい。分子量（Ｍｗ）が、６，０００未満であると、定着の際にトナーが紙等の記録媒体の表面へしみ込んで定着ムラを生じたり、定着画像の折り曲げ耐性に対する強度が低下する場合がある。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５，０００を超えると、溶融時の粘度が高くなりすぎて定着に適当な粘度まで至るための温度が高くなることがあり、結果として低温定着性が損なわれる場合がある。
【００５３】
上記重量平均分子量の測定は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
【００５４】
本実施形態においては、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂以外のその他の結晶性ポリエステル樹脂を含んでもよい。この場合、結晶性ポリエステル樹脂として、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂を主成分（５０質量％以上）とすることが望ましい。
【００５５】
トナー中の結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、３質量％以上４０質量％以下の範囲であることが望ましく、より望ましく４質量％以上３５質量％以下の範囲であり、さらに望ましくは５質量％以上３０質量％以下の範囲である。結晶性ポリエステル樹脂の含有量が３質量％未満であると、十分な低温定着性が得られない場合があり、４０質量％より多いと、十分なトナー強度や定着画像強度が得られず、また帯電性への悪影響も生じてしまう場合がある。
【００５６】
−非晶性ポリエステル樹脂−
本実施形態においては、結着樹脂として非晶性ポリエステル樹脂が用いられる。非晶性ポリエステル樹脂を用いることで、前記脂肪族結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が向上するため、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の融解温度における低粘度化に伴い、非晶性ポリエステル樹脂も低粘度化し、トナーとしてのシャープメルト性（鋭敏な溶融特性）が得られるために、低温定着性に有利である。また脂肪族結晶性ポリエステル樹脂との濡れ性が良好なことから、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂のトナー内部への分散性が向上し、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂のトナー表面への露出を抑制するため、帯電性への悪影響が抑制される。またこの理由により、トナーの強度や定着画像の強度向上の観点でも望ましい。
【００５７】
本実施形態において望ましく用いられる非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；が挙げられ、これらの多価カルボン酸を１種又は２種以上用いてもよい。これら多価カルボン酸の中でも、芳香族カルボン酸を用いることが望ましく、また良好なる定着性を確保するために架橋構造あるいは分岐構造を導入することが望ましく、そのためにジカルボン酸とともに３価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが望ましい。
【００５８】
前記非晶性ポリエステル樹脂における多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールを１種又は２種以上用いてもよい。これら多価アルコールの中でも、芳香族ジオール類、脂環式ジオール類が望ましく、このうち芳香族ジオールがより望ましい。また、より良好なる定着性を確保するために、架橋構造あるいは分岐構造を導入することが望ましく、そのためにジオールとともに３価以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を併用してもよい。
【００５９】
前記非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃以上８０℃以下の範囲であることが望ましい。Ｔｇが５０℃より低いと、トナーの保存性や定着画像の保存性の観点で問題が生じてしまう場合がある。また８０℃より高いと、従来に比べ低温で定着することができなくなる場合がある。
非晶性ポリエステル樹脂のＴｇは５０℃以上６５℃以下であることがより望ましい。
【００６０】
また、前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度は９０℃以上１２５℃以下の範囲であることが望ましい。軟化温度が９０℃より低いと、トナーの保存性や定着画像の保存性の観点で問題が生じてしまう場合がある。また軟化温度が１２５℃より高いと、従来に比べ低温で定着することができなくなる場合がある。
非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度は１００℃以上１２０℃以下であることがより望ましい。
本実施形態において軟化温度は、高化式フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）を用い、ダイスの細孔の径を０．５ｍｍ、加圧荷重を０．９８ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ2）、昇温速度を１℃／分とした条件下で、１ｃｍ3の試料を溶融流出させた時の流出開始点から終了点の高さの１／２に相当する温度として求められるものである。
【００６１】
トナー中に含まれる非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂との比率は特に限定されるものではないが、非晶性ポリエステル樹脂１００質量部に対して結晶性ポリエステル樹脂が１質量部以上、３０質量部以下が望ましく、２質量部以上、２５質量部以下がさらに望ましく、３質量部以上、２０質量部以下が特に望ましい。
【００６２】
なお、上記非晶性ポリエステル樹脂の製造は、前記脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の場合に準じて行ってもよい。
【００６３】
本実施形態においては、非晶性ポリエステル樹脂以外のその他の非晶性樹脂を併用してもよい。その他の非晶性樹脂としては、例えば、スチレン／アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、等公知の樹脂材料が挙げられる。
【００６４】
−炭化水素ワックス−
本実施形態においては、離型剤として融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックス（以下、特定の炭化水素ワックスと称することがある）が用いられる。
炭化水素ワックスとしては、石油系パラフィンワックス、石油系マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素ワックス、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィンワックスが用いられる。
ポリオレフィンワックスに用いるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、あるいは不飽和結合の位置を異にするこれらの異性体、さらには３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等のアルキル基よりなる分岐鎖を有するオレフィンモノマーが用いられる。
また、未変性のポリオレフィンワックスの他、空気中の酸素で酸化した酸化型ポリオレフィンワックスや、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はフマル酸等のカルボン酸によって変性された酸変性ポリオレフィンワックス、スチレン系化合物等をグラフトさせたスチレン系モノマー変性ポリオレフィンワックスなどの変性ポリオレフィンワックスを用いても良い。
【００６５】
本実施形態で用いられる炭化水素ワックスの融解温度は、８０℃以上１００℃以下とされるが、８５℃以上９５℃以下がより望ましい。
【００６６】
本実施形態において、融解温度の測定には、示差走査熱量計（ＤＳＣ；島津製作所社製：ＤＳＣ−６０Ａ）を用い、室温（３０℃）から２００℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時のＪＩＳ Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の溶融ピーク温度として求められる。
【００６７】
本実施形態においては、特定の炭化水素ワックス以外の公知のワックスをさらに含有してもよい。
公知のワックスとしては、エステルワックス、天然ワックス、合成ワックスなどが広く用いられる。例えば、モンタン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、ステアロン、ラウロン等のジアルキルケトン、長鎖アルキルアルコール、脂肪族アミン等が挙げられる。
【００６８】
本実施形態においては、非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が特定の炭化水素ワックスの融解温度よりも高く設定される。非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度と特定の炭化水素ワックスの融解温度との差は、５℃以上３０℃以下が望ましく、１０℃以上２０℃以下がさらに望ましい。非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が特定の炭化水素ワックスの融解温度よりも低いと、ワックスがトナーから定着ロール表面に十分染み出す前に、非晶性ポリエステル樹脂が定着ロール表面に溶融粘着してしまい、離型性が不足し、オフセットや剥離不良による画像欠陥を生ずることがある。
【００６９】
特定の炭化水素ワックスの含有量は、結着樹脂（非晶性ポリエステル樹脂及び脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の合計量）１００質量部に対して４質量部以上１５質量部以下が望ましく、５質量部以上１０質量部以下がさらに望ましい。
【００７０】
−着色剤−
本実施形態に用いられる着色剤としては、染料であっても顔料であってもかまわないが、耐光性や耐水性の観点から顔料が望ましい。
望ましい着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジシンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の公知の顔料が使用される。
【００７１】
本実施形態における着色剤の含有量としては、結着樹脂（非晶性ポリエステル樹脂及び脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の合計量）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲が望ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用したりすることも有効である。前記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等が得られる。
【００７２】
−その他の添加剤−
本実施形態のトナーには、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、またはこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
【００７３】
無機粒子としては、種々の目的のために添加されるが、トナーにおける粘弾性調整のために添加されてもよい。この粘弾性調整により、画像光沢度や紙への染み込みが調整される。無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した物等、公知の無機粒子を単独または２種以上を組み合わせて使用してもよいが、発色性やＯＨＰ透過性等透明性を損なわないという観点から、屈折率が結着樹脂よりも小さいシリカ粒子が望ましく用いられる。また、シリカ粒子は種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものが望ましく用いられる。
【００７４】
（トナーの特性）
本実施形態のトナーの体積平均粒径は４μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましく、より望ましくは４．５μｍ以上８．５μｍ以下の範囲であり、さらに望ましくは５μｍ以上８μｍ以下の範囲である。体積平均粒径が４μｍより小さいと、トナー流動性が低下し、各粒子の帯電性が低下しやすい。また、帯電分布が広がるため、背景へのかぶりや現像器からのトナーこぼれ等が生じやすくなる。また４μｍより小さいと、前記低帯電トナーの定着時の飛散を抑制できなくなる場合があり、また格段にクリーニング性が困難となる場合がある。体積平均粒径が９μｍより大きいと、解像度が低下することがある。
ここで、体積平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）を使用して測定される。
【００７５】
さらに、本実施形態のトナーは、形状係数ＳＦ１が１１０以上１４０以下の範囲の球状形状であることが望ましい。形状がこの範囲の球状であることにより、転写効率、画像の緻密性が向上し、高画質な画像が形成される。
上記形状係数ＳＦ１は１１０以上１３０以下の範囲であることがより望ましい。
【００７６】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（１）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００ ・・・ 式（１）
上記式（１）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
【００７７】
前記ＳＦ１は、主に顕微鏡画像または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式（１）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００７８】
本実施形態のトナーの、特定の炭化水素ワックスの融解温度におけるトナーの複素弾性率（Ｇ＊）は１００００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下であることが望ましく、２００００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下がさらに望ましい。複素弾性率が１００００Ｐａ未満であると、画像定着後のプリント排出時に冷却固化が遅く、画像ブロッキングの問題を生ずることがある。また、複素弾性率が１０００００Ｐａを超えると、低温定着性に問題を生ずることがある。
【００７９】
本実施形態において、トナーの複素弾性率は、下記方法により測定された値をいう。
具体的には、レオメーター（レオメトリックサイエンティフィック社製：ＡＲＥＳレオメータ）を使用し、パラレルプレートを用いて周波数１Ｈｚの条件で、昇温測定を行う。さらに具体的には、１２０℃から１４０℃の温度で試料をセットし、室温（２５℃）まで冷却した後、昇温速度１℃／分で加熱しながら、３０℃から１８０℃の範囲で２℃毎に昇温時の貯蔵弾性率、損失弾性率、複素弾性率、及びｔａｎδを測定する。なお、上記トナーの複素弾性率の測定は、歪の上限を２０％として行った。
【００８０】
＜トナーの製造方法＞
本実施形態に係るトナーの製造方法は特に限定されず、公知である混練・粉砕製法等の乾式法や、乳化凝集法や懸濁重合法等の湿式法等によって作製される。これらの方法の中でも、コアシェル構造のトナーを作成容易な乳化凝集法が望ましい。以下、乳化凝集法によるトナーの製造方法について詳しく説明する。
【００８１】
本実施形態に係る乳化凝集法はトナーを構成する原料を乳化して樹脂粒子（乳化粒子）を形成する乳化工程と、該樹脂粒子を含む凝集体を形成する凝集工程と、凝集体を融合させる融合工程とを有してもよい。
【００８２】
（乳化工程）
例えば樹脂粒子分散液の作製は、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行ってもよい。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用してもよい。 さらに、樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液が作製される。
【００８３】
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水であることが望ましい。
また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩；等が挙げられる。
【００８４】
前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒子径（体積平均粒子径）は１．０μｍ以下が望ましく、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることがより望ましく、さらに望ましくは１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の範囲である。６０ｎｍ未満では、樹脂粒子が分散液中で安定な粒子となるため、該樹脂粒子の凝集が困難となる場合がある。また１．０μｍを超えると、樹脂粒子の凝集性が向上しトナー粒子を作成することが容易となるが、トナーの粒子径分布が広がってしまう場合がある。
【００８５】
離型剤分散液の調製に際しては、離型剤を、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散した後、離型剤の融解温度以上の温度に加熱すると共に、強いせん断力が付与されるホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて分散処理する。上記処理を経ることにより、離型剤分散液が得られる。分散処理の際、ポリ塩化アルミニウム等の無機化合物を分散液に添加してもよい。望ましい無機化合物としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、高塩基性ポリ塩化アルミニウム（ＢＡＣ）、ポリ水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等が望ましい。上記離型剤分散液は乳化凝集法に用いられるが、トナーを懸濁重合法により製造する際にも上記離型剤分散液を用いてもよい。
【００８６】
分散処理により、体積平均粒子径が１μｍ以下の離型剤粒子を含む離型剤分散液が得られる。なお、より望ましい離型剤粒子の体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。
体積平均粒子径が１００ｎｍ未満では、使用される結着樹脂の特性にも影響されるが、一般的に離型剤成分がトナー中に取り込まれにくくなる。また、５００ｎｍを超える場合には、トナー中の離型剤の分散状態が不十分となる場合がある。
【００８７】
着色剤分散液の調製は、公知の分散方法が利用でき、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、アルティマイザーなどの一般的な分散手段を採用することができ、なんら制限されるものではない。着色剤は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散される。分散させた着色剤粒子の体積平均粒子径は１μｍ以下であればよいが、８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲であれば、凝集性を損なうことなく且つトナー中の着色剤の分散が良好で望ましい。
【００８８】
（凝集工程）
前記凝集工程においては、樹脂粒子の分散液、着色剤分散液、離型剤分散液等を混合して混合液とし、樹脂粒子のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、攪拌下、混合液のｐＨを酸性にすることによってなされる場合が多い。ｐＨとしては、２以上７以下の範囲が望ましく、この際、凝集剤を使用することも有効である。
なお、凝集工程において、離型剤分散液は、樹脂粒子分散液等の各種分散液とともに一度に添加・混合してもよいし、複数回に分割して添加しても良い。
【００８９】
凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、２価以上の金属錯体が好適に用いられる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に望ましい。
【００９０】
前記無機金属塩としては、特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。より狭い粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価、３価より４価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
本実施形態においては、アルミニウムを含む４価の無機金属塩の重合体を用いることが、狭い粒度分布を得るためには望ましい。
【００９１】
また、前記凝集粒子が所望の粒子径になったところで樹脂粒子分散液を追添加することで（被覆工程）、コア凝集粒子の表面を樹脂で被覆した構成のトナーを作製してもよい。この場合、離型剤や着色剤がトナー表面に露出しにくくなるため、帯電性や現像性の観点で望ましい構成である。追添加する場合、追添加前に凝集剤を添加したり、ｐＨ調整を行ってもよい。
【００９２】
（融合工程）
融合工程においては、前記凝集工程に準じた攪拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のｐＨを３以上９以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、前記樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。また、前記樹脂で被覆した場合には、該樹脂も融合しコア凝集粒子を被覆する。前記加熱の時間としては、融合がされる程度行えばよく、０．５時間以上１０時間以下程度行えばよい。
【００９３】
融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、樹脂のガラス転移温度近傍（ガラス転移温度±１０℃の範囲）で冷却速度を落とす、いわゆる徐冷をすることで結晶化を促進してもよい。
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とされる。
【００９４】
（外添工程）
得られたトナー粒子には、流動化剤や助剤等の外添剤が添加処理される。外添剤としては、表面を疎水化処理したシリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、カーボンブラック等の無機粒子や、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー粒子等、公知の粒子が使用される。
これらは、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことができ、段階を分けて付着させることが可能となる。トナー粒子に上記成分を外添することで、本実施形態のトナーが得られる。
【００９５】
＜電子写真用現像剤＞
本実施形態に係る電子写真用現像剤（以下、単に「現像剤」と称することがある。）は、本実施形態のトナーを含むものであれば特に限定されず一成分現像剤あるいは二成分現像剤のいずれであってもよい。二成分現像剤として用いる場合にはトナーと、キャリアとを混合して使用される。
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００９６】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であってもよい。
キャリアの芯材の体積平均粒径としては、一般的には１０μｍ以上５００μｍ以下であり、３０μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。
【００９９】
またキャリアの芯材の表面を樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
【０１００】
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【０１０１】
前記二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（重量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲であってもよく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲であってもよい。
【０１０２】
＜画像形成装置及び画像形成方法＞
次に、本実施形態のトナーを用いた本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、感光体と、前記感光体を帯電する帯電手段と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を本実施形態の現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールを備え前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着手段と、を有するものである。
【０１０３】
本実施形態に係る定着ロールの表面層はフルオロカーボンシロキサンゴムを含む。フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、例えば、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分することが望ましい。
【０１０４】
【化１】
【０１０５】
ここで、上記一般式（１）において、Ｒ１０は非置換又は置換の望ましくは炭素数１以上８以下の一価炭化水素基であり、望ましくは炭素数１以上８以下のアルキル基又は炭素数２以上３以下のアルケニル基であり、特にメチル基であることが望ましい。ａ，ｅはそれぞれ０又は１、ｂ，ｄはそれぞれ１以上４以下の整数、ｃは０以上８以下の整数である。また、ｘは１以上の整数、望ましくは１０以上３０以下である。
【０１０６】
フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層は、例えば、信越化学工業社製のＳＩＦＥＬ等を使用して形成される。
【０１０７】
この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着可能なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態に係る電子写真用現像剤を収容する本実施形態に係るプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１０８】
本実施形態に係る画像形成装置によれば、感光体を帯電する帯電工程と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を本実施形態の現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着工程と、を有する本実施形態に係る画像形成方法が実施される。
【０１０９】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１１０】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【０１１１】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。
【０１１２】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１１３】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【０１１４】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１１５】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【０１１６】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む電子写真用現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。
現像効率、画像粒状性、階調再現性等の観点から、直流成分に交流成分を重畳させたバイアス電位（現像バイアス）を現像剤保持体に付与してもよい。具体的には、現像剤保持体直流印加電圧Ｖｄｃを−３００乃至−７００Ｖとしたとき、現像剤保持体交流電圧ピーク幅Ｖｐ−ｐを０．５乃至２．０ｋＶの範囲としてもよい。
イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【０１１７】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写位置へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１１８】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【０１１９】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１２０】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱及び加圧され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
一対の定着ロールのうち、記録紙Ｐのトナー像の転写された側と接する定着ロールの表面層が、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む構成とされる。
【０１２１】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【０１２２】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１２３】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る電子写真用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、現像装置１１１とともに、感光体１０７、帯電ローラ１０８、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１２４】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態のプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えてもよい。
【０１２５】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容するトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態に係る電子写真用トナーとしたものである。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。
【０１２６】
従って、トナーカートリッジの着脱が可能な構成を有する画像形成装置においては、本実施形態に係る電子写真用トナーを収めたトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態に係る電子写真用トナーが容易に現像装置に供給される。
【０１２７】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１２８】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１２９】
−定着ロール１の作成−
鉄製の厚さ０．５ｍｍ、５０ｍｍφのロール状基体に、信越化学社製ＫＥ−１８２０を用いてシリコーンゴムからなる厚さ２００μｍの弾性層を設け、更にその上にフルオロカーボンシロキサンゴム（ＳＩＦＥＬ３５０５Ａ／Ｂ：信越化学（株）製）からなる厚さ３０μｍの表面層を設け、定着ロール１を作成した。
【０１３０】
−定着ロール２の作成−
鉄製の厚さ０．５ｍｍ、５０ｍｍφのロール状基体に、信越化学社製ＫＥ−１８２０を用いてシリコーンゴムからなる厚さ２００μｍの弾性層を設け、更にその上にグンゼ社製テフロン(登録商標)チューブ（厚さ３０μｍ）からなる厚さ３０μｍの表面層を設け、定着ロール２を作成した。
【０１３１】
−定着ロール３の作成−
鉄製の厚さ０．５ｍｍ、５０ｍｍφのロール状基体に、信越化学社製ＫＥ−１８２０を用いてシリコーンゴムからなる厚さ２００μｍの弾性層を設け、更にその上にダイキン工業社製Ｇ９０２フッ素ゴム（ビニリデンフロライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンの共重合体の三元系フッ素ゴム）からなる厚さ３０μｍの表面層を設け、定着ロール３を作成した。
【０１３２】
（電子写真用トナー１の作成）
−結晶性ポリエステル樹脂１の合成−
加熱乾燥した三口フラスコに、１，１０−ドデカン二酸２３０部、１，９−ノナンジオール１６０部、および触媒としてジブチル錫オキサイド０．２部を入れ、その後減圧操作により、三口フラスコ内の空気を窒素に置換して不活性雰囲気下として、機械攪拌により１８０℃、５時間攪拌し、且つ還流して反応を進行させた。反応中は、反応系内において生成した水を留去した。その後、減圧下において２３５℃まで徐々に昇温し、２時間攪拌して粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量２８５００になったところで、減圧蒸留を停止し結晶性ポリエステル樹脂１を得た。結晶性ポリエステル樹脂１の融解温度は７３℃、軟化温度７５℃、酸価は１２.５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３３】
−結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の調製−
この結晶性ポリエステル樹脂１００部、酢酸エチル３５部、及びイソプロピルアルコール３５部をセパラブルフラスコに入れ、これを７５℃で充分混合、溶解した後、１０％アンモニア水溶液を５．５部滴下した。加熱温度を６０℃に下げ、攪拌しながらイオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度６ｇ／ｍｉｎで滴下し、液が白濁したのち、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げ、総液量が４００部になったところで、イオン交換水の滴下を止めた。その後、減圧下で溶媒の除去を行い、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１４０ｎｍ、結晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は２６．２１％であった。
【０１３４】
−非晶性ポリエステル樹脂１の合成−
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ３１０部
・テレフタル酸 １１６部
・フマル酸 １２部
・ドデセニルコハク酸 ５４部
・Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ ０．０５部
【０１３５】
加熱乾燥した三口フラスコに、上記原料を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で８時間還流を行った。その後、反応系内に生成した水を減圧蒸留にて留去しながら、２３０℃まで徐々に昇温を行った。さらに２４０℃で２時間脱水縮合反応を継続し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量１８０００になったところで、減圧蒸留を停止し非晶性ポリエステル樹脂１を得た。非晶性ポリエステル樹脂１は非晶性であり、ガラス転移温度６０℃、軟化温度１０５℃、酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３６】
−非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の調製−
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂１を１００部と、酢酸エチルを５０部と、イソプロピルアルコールを２５部と、１０％アンモニア水溶液を５部と、をセパラブルフラスコに入れ、充分混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１３５ｎｍ、非晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は３２．０％であった。
【０１３７】
−非晶性ポリエステル樹脂２の合成−
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ３１０部
・テレフタル酸 １００部
・アジピン酸 ９部
・フマル酸 １２部
・ドデセニルコハク酸 ５４部
・Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ ０．０５部
【０１３８】
加熱乾燥した三口フラスコに、上記原料を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で８時間還流を行った。その後、反応系内に生成した水を減圧蒸留にて留去しながら、２３０℃まで徐々に昇温を行った。さらに２４０℃で２時間脱水縮合反応を継続し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量１５０００になったところで、減圧蒸留を停止し非晶性ポリエステル樹脂２を得た。非晶性ポリエステル樹脂２は非晶性であり、ガラス転移温度５５℃、軟化温度９５℃、酸価１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３９】
−非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２の調製−
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂２を１００部と、酢酸エチルを５０部と、イソプロピルアルコールを２５部と、１０％アンモニア水溶液を５部と、をセパラブルフラスコに入れ、充分混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１３０ｎｍ、非晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は３１．9％であった。
【０１４０】
−離型剤粒子分散液１の調製−
日本精蝋社製 フィッシャートロプシュワックス（融解温度９２℃）を用いて離型剤粒子分散液１を調製した。
・日本精蝋社製 フィッシャートロプシュワックス（融解温度９２℃） １８０部
・アニオン性界面活性剤 ４．５部
・イオン交換水 ４１０部
以上を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴ−リン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２４μｍの離型剤粒子を分散させ、イオン交換水で濃度を調整し、離型剤粒子の固形分濃度が３１．０％の離型剤粒子分散液１を調製した。
【０１４１】
−着色剤粒子分散液（Ｃｙａｎ）の調製−
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １３．７５部
・アニオン界面活性剤 １．２３８部
・イオン交換水 ４１．６９７部
以上を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて１時間分散して着色剤粒子分散液を調製した。着色剤粒子分散液における着色剤粒子の体積平均粒径は、０．１８μｍ、着色剤粒子の固形分濃度は２６．４４％であった
【０１４２】
−トナー粒子１の作製−
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１ ４９０．６部
・離型剤粒子分散液１ ８７．９部
・着色剤粒子分散液 ４５．３部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１ ５３．２部
・イオン交換水 ６１０部
・アニオン性界面活性剤 ２．２５部
ｐＨメーター、攪拌羽、温度計を具備した重合釜に、上記原料を入れ、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（ＩＫＡジャパン社製）により６０００ｒｐｍでせん断力を加えながら、凝集剤として硫酸アルミニウム１％水溶液１００部を滴下し、原料混合物を調整した。
【０１４３】
次いで、上記原料混合物をマントルヒーターにて３０℃に加温しながら５５０から６５０ｒｐｍで攪拌した。６０分攪拌後、コールターマルチサイザー（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）を用いて一次粒子が形成するのを確認した後、凝集粒子を成長させるために０．５℃／分で昇温した。凝集粒子径はコールターマルチサイザーを用いて随時確認した。凝集粒子の体積平均粒径が６．３μｍとなったところで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の１７５部をイオン交換水４８部で希釈したものを添加し、凝集粒子を被覆し、凝集粒子（付着粒子）の成長を停止させるために、ＥＤＴＡ水溶液（キレス社製キレスト４０をイオン交換水で１２％濃度に希釈したもの）20.0部と１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を順に加え、原料混合物のｐＨを８．０に制御した。ついで、凝集粒子を融合させるために、昇温速度１℃／ｍｉｎで合一温度９０℃まで昇温し、光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、冷却してトナー粒子を含むスラリーを得た。
【０１４４】
次いで、得られたスラリーをろ過し、トナー固形分の１０倍のイオン交換水を加えて分散攪拌を10分間行い、ろ過を行ことを5回繰り返し、トナー粒子の洗浄を行った。真空乾燥を行い、体積平均粒径６．６μｍのトナー粒子１を得た。
【０１４５】
上記作製したトナー粒子１：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー１を得た。
電子写真用トナー１のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は５００００Ｐａであった。
【０１４６】
次いで、ポリメチルメタアクリレート樹脂（Ｍｗ：８００００、綜研化学社製）を１％コートした体積平均粒径が３５μｍのフェライトキャリアに対し、トナー濃度が５％になるように電子写真用トナー１を秤量し、ボールミルで５分間攪拌、混合して現像剤１を作製した
【０１４７】
（電子写真用トナー２の作成）
−結晶性ポリエステル樹脂２の合成−
１,９-ノナンジオールを１，１２−ドデカンジオールに変えたこと以外は結晶性ポリエステル樹脂１の合成と同様にして、結晶性ポリエステル樹脂２を得た。結晶性ポリエステル樹脂２は、重量平均分子量２７０００、融解温度は７７℃、酸価は１３．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１４８】
−結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液2の調製−
この結晶性ポリエステル樹脂１００部、酢酸エチル３５部、及びイソプロピルアルコール３５部をセパラブルフラスコに入れ、これを７５℃で充分混合、溶解した後、１０％アンモニア水溶液を５．５部滴下した。加熱温度を６０℃に下げ、攪拌しながらイオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度６ｇ／ｍｉｎで滴下し、液が白濁したのち、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げ、総液量が４００部になったところで、イオン交換水の滴下を止めた。その後、減圧下で溶媒の除去を行い、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液2を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は150ｎｍ、結晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は26.2％であった。
【０１４９】
結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子２を作製した。
上記作製したトナー粒子２：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー２を得た。
電子写真用トナー２のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は６００００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤2を作製した
【０１５０】
（電子写真用トナー３の作成）
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液２に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子３を作製した。
上記作製したトナー粒子３：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー３を得た。
電子写真用トナー３のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は９０００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い、現像剤３を作製した
【０１５１】
（電子写真用トナー４の作成）
−非晶性ポリエステル樹脂３の合成−
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ３１０部
・テレフタル酸 １１６部
・フマル酸 １２部
・ドデセニルコハク酸 ５４部
・Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ ０．０５部
【０１５２】
加熱乾燥した三口フラスコに、上記原料を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で８時間還流を行った。その後、反応系内に生成した水を減圧蒸留にて留去しながら、２３０℃まで徐々に昇温を行った。さらに２４０℃で６時間脱水縮合反応を継続し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量３３０００になったところで、減圧蒸留を停止し非晶性ポリエステル樹脂３を得た。非晶性ポリエステル樹脂３は非晶性であり、ガラス転移温度６３℃、軟化温度１２５℃、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５３】
−非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液3の調製−
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂３を１００部と、酢酸エチルを５０部と、イソプロピルアルコールを２５部と、１０％アンモニア水溶液を５部と、をセパラブルフラスコに入れ、充分混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液３を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１４０ｎｍ、非晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は３２．２％であった。
【０１５４】
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液３に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．３μｍのトナー粒子４を作製した。
上記作製したトナー粒子４：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー４を得た。
電子写真用トナー４のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は１５００００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤４を作製した。
【０１５５】
（電子写真用トナー５の作成）
日本精蝋社製 石油系パラフィンワックスＨＮＰ９（融解温度７５℃）を用いて離型剤粒子分散液２を調製した。
−離型剤粒子分散液２の調製−
・日本精蝋社製 石油系パラフィンワックスＨＮＰ９ 融解温度７５℃ １８０部
・アニオン性界面活性剤 ４．５部
・イオン交換水 ４１０部
以上を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴ−リン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２０μｍの離型剤粒子を分散させ、イオン交換水で濃度を調整し、離型剤粒子の固形分濃度が３１．１％の離型剤粒子分散液２を調製した。
【０１５６】
離型剤粒子分散液１を離型剤粒子分散液２に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．２μｍのトナー粒子５を作製した。
上記作製したトナー粒子５：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー５を得た。
電子写真用トナー５のワックス融解温度（７５℃）におけるＧ＊は５０００００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤５を作製した。
【０１５７】
（電子写真用トナー６の作成）
ベーカーペトロライト社製 ポリエチレンワックス ポリワックス７２５（融解温度１０５℃）を用いて離型剤粒子分散液３を調製した。
−離型剤粒子分散液３の調製−
・ベーカーペトロライト社製 ポリワックス７２５（融解温度１０５℃） １８０部
・アニオン性界面活性剤 ４．５部
・イオン交換水 ４１０部
以上を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴ−リン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２０μｍの離型剤粒子を分散させ、イオン交換水で濃度を調整し、離型剤粒子の固形分濃度が３０．９％の離型剤粒子分散液３を調製した。
【０１５８】
離型剤粒子分散液１を離型剤粒子分散液３に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子６を作製した。
上記作製したトナー粒子６：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー６を得た。
電子写真用トナー６のワックス融解温度（１０５℃）におけるＧ＊は１００００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤６を作製した。
【０１５９】
（電子写真用トナー７の作成）
−非晶性ポリエステル樹脂４の合成−
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ３１０部
・テレフタル酸 １００部
・アジピン酸 ９部
・フマル酸 １２部
・ドデセニルコハク酸 ５４部
・Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４ ０．０５部
【０１６０】
加熱乾燥した三口フラスコに、上記原料を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で８時間還流を行った。その後、反応系内に生成した水を減圧蒸留にて留去しながら、２３０℃まで徐々に昇温を行った。さらに２４０℃で１時間脱水縮合反応を継続し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量８５００になったところで、減圧蒸留を停止し非晶性ポリエステル樹脂４を得た。非晶性ポリエステル樹脂４は非晶性であり、ガラス転移温度５３℃、軟化温度８８℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６１】
−非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液４の調製−
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂４を１００部と、酢酸エチルを５０部と、イソプロピルアルコールを２５部と、１０％アンモニア水溶液を５部と、をセパラブルフラスコに入れ、充分混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液４を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１２０ｎｍ、非晶性ポリエステル樹脂粒子の固形分濃度は３２．１％であった。
【０１６２】
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液４に変えること以外はトナー粒子１の作製方法と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子７を作製した。
上記作製したトナー粒子７：１００部に対し、外添剤としてシリカ粉末（粒子径：５０ｎｍ）及びチタニア粉末（粒子径：４０ｎｍ）を、それぞれ０．９部及び０．６部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して電子写真用トナー７を得た。
電子写真用トナー７のワックス融解温度（９２℃）におけるＧ＊は５０００Ｐａであった。
次いで、現像剤１に使用したキャリアを用い現像剤７を作製した。
【０１６３】
［実施例１］
富士ゼロックス社製７００ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓの定着器を改造した画像形成装置を用い、現像剤および定着装置の評価を行った。プロセススピードを３０８ｍｍ／ｓｅｃとした。定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー１を用いた。得られた結果を表１に示す。
【０１６４】
＜画像ムラ評価＞
用紙として、王子製紙社製 ＯＫエンボス布目（８４．９ｇ／ｍ２）を用い、トナー画像の載り量が０．４ｍｇ／ｃｍ２のソリッド画像（３ｃｍＸ３ｃｍ）を有する定着画像を作製した。定着にて発生するエンボス紙の凸部分トナーの凹部分へのトナー落ち込みによる画像のムラの発生を目視で２段階評価した。
○ 凸部分のトナ−が凹部分に落ち込まず、凸部分と凹部分の画像の濃さに差がない。
× 凸部分のトナ−が凹部分に落ち込み、凸部分が明らかに白く見える。
【０１６５】
＜離型維持性評価＞
用紙として、富士ゼロックス社製Ｃ２紙を用い、トナー画像の載り量が０．４ｍｇ／ｃｍ２のソリッド画像（全面画像）の連続プリントを行い、１万枚プリント後に、プリントサンプル上のオフセット画像の発生有無、巻きつきによる剥離ムラを確認した。
【０１６６】
［実施例２］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー２を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１６７】
［実施例３］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー３を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１６８】
［実施例４］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー４を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、実施例４は、エンボス定着において定着レベルが劣っていたため、実施例１乃至３の定着設定温度１７０℃から１０℃設定温度を上げて、評価を行った。
【０１６９】
［比較例１］
定着ロールとして定着ロール２を、トナーとして電子写真用トナー１を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７０】
［比較例２］
定着ロールとして定着ロール３を、トナーとして電子写真用トナー２を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７１】
［比較例３］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー５を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７２】
［比較例４］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー６を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７３】
［比較例５］
定着ロールとして定着ロール１を、トナーとして電子写真用トナー７を用いた以外は実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１７４】
【表１】
【符号の説明】
【０１７５】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７ 感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８ 帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
３、１１０ 露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１ 現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト
２２ 駆動ローラ
２４ 支持ローラ
２６ ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５ 定着装置（定着手段）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１１２ 転写装置
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００ 記録紙（被転写体）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を被転写体のトナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する際の前記トナー像の形成に用いられ、
非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、を含み、
前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が前記炭化水素ワックスの融解温度よりも高い電子写真用トナー。
【請求項２】
前記炭化水素ワックスの融解温度におけるトナーの複素弾性率（Ｇ＊）が、１００００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下である請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の電子写真用トナーを含む電子写真用現像剤。
【請求項４】
トナーが少なくとも収容され、前記トナーが請求項１又は請求項２に記載の電子写真用トナーであるトナーカートリッジ。
【請求項５】
現像剤保持体を少なくとも備え、請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容するプロセスカートリッジ。
【請求項６】
感光体と、前記感光体を帯電する帯電手段と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を請求項３に記載の電子写真用現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールを備え前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着手段と、を有する画像形成装置。
【請求項７】
感光体を帯電する帯電工程と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を請求項３に記載の電子写真用現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。
【請求項１】
フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を被転写体のトナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する際の前記トナー像の形成に用いられ、
非晶性ポリエステル樹脂と、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が８０℃以上１００℃以下の炭化水素ワックスと、を含み、
前記非晶性ポリエステル樹脂の軟化温度が前記炭化水素ワックスの融解温度よりも高い電子写真用トナー。
【請求項２】
前記炭化水素ワックスの融解温度におけるトナーの複素弾性率（Ｇ＊）が、１００００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下である請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の電子写真用トナーを含む電子写真用現像剤。
【請求項４】
トナーが少なくとも収容され、前記トナーが請求項１又は請求項２に記載の電子写真用トナーであるトナーカートリッジ。
【請求項５】
現像剤保持体を少なくとも備え、請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容するプロセスカートリッジ。
【請求項６】
感光体と、前記感光体を帯電する帯電手段と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を請求項３に記載の電子写真用現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールを備え前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着手段と、を有する画像形成装置。
【請求項７】
感光体を帯電する帯電工程と、帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前記感光体上に形成された前記静電荷像を請求項３に記載の電子写真用現像剤によりトナー像として現像する現像工程と、前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、フルオロカーボンシロキサンゴムを含む表面層を有する定着ロールの前記表面層を前記被転写体の前記トナー像の転写された側に接触させて加熱及び加圧することで前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−２０９３１２（Ｐ２０１１−２０９３１２Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７３７２０（Ｐ２０１０−７３７２０）
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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