説明

電池

【課題】 高い信頼性を有し、生産性が良好な電池を提供する。
【解決手段】 複数の正極と複数の負極とがセパレータを介して交互に積層されており、最外部に位置する電極の少なくとも一方が負極である電極群、および電解液を有する電池であって、前記負極は、本体部と、平面視で、前記本体部から突出した、前記本体部よりも幅の狭い集電タブ部とを有しており、電極群の最外部側の負極以外の負極には、その本体部の両面に負極合剤層が形成されており、その集電タブ部には、集電体に負極合剤層が形成されておらず、電極群の最外部側に位置する負極には、その本体部における電極群の最外部側とは反対側の面にのみ負極合剤層が形成されており、その本体部における電極群の最外部側の面および集電タブ部には、集電体に負極合剤層が形成されておらず、集電体の外周部が、負極合剤層の端面の少なくとも一部を覆っている電池である。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高い信頼性を有し、生産性が良好な電池に関するものである。
【背景技術】
【0002】
複数の正極と複数の負極とを交互に積層して構成した電極群を有する電池としては、例えば、外装ケースと封口ケースとガスケットにより構成される電池容器を有し、一般にコイン形電池やボタン形電池と称される扁平形の電池が知られている。
【0003】
前記のような扁平形の電池では、正極および負極に、集電体の片面または両面に正極合剤層や負極合剤層などの負極剤層を形成し、かつ集電体の一部を、正極合剤層や負極合剤層などの負極剤層を形成せずに露出させ、これを集電タブとして利用し、各正極および各負極の集電タブを、それぞれ纏めて溶接などし、これらの纏めた集電タブを、端子を兼ねる外装ケースや封口ケースの内面と溶接などして電気的に接続しているものがある(例えば、特許文献1)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2003−142161号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ところで、前記のような電極群を有する電池に係る負極では、負極合剤層を、例えば、負極活物質やバインダを含む負極合剤を媒体に分散または溶解させて調製した負極合剤含有組成物を集電体表面に塗布し、乾燥する工程を経て形成することが一般的である。そして、この場合、生産コストや環境負荷低減の観点から、負極合剤含有組成物には、水系の媒体(水を主成分とする媒体)が使用されることが多い。
【0006】
よって、負極合剤層に使用するバインダには、水系の媒体に良好に分散または溶解し得る性質のものが使用されるが、このようなバインダは、例えば、電池の正極用のバインダとして汎用されているポリフッ化ビニリデン(PVDF)などに比べると結着力が小さい。そのため、特に負極では、電池の製造段階や使用段階において、負極合剤層からの微小片(負極活物質などの微小片)の脱落が生じやすく、これが電池の信頼性や生産性の低下に一因となる虞がある。
【0007】
このようなことから、負極合剤層に結着力の小さなバインダを使用した場合であっても、負極合剤層からの微小片の脱落を抑制して、電池の信頼性や生産性を高める技術の開発が求められる。
【0008】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、高い信頼性を有し、生産性が良好な電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
前記目的を達成し得た本発明の電池は、複数の正極と複数の負極とがセパレータを介して交互に積層されており、最外部側に位置する電極の少なくとも一方が負極である電極群、および電解液を有する電池であって、前記負極は、本体部と、平面視で、前記本体部から突出した、前記本体部よりも幅の狭い集電タブ部とを有しており、電極群の最外部側の負極以外の負極には、その本体部の両面に負極合剤層が形成されており、その集電タブ部には、集電体に負極合剤層が形成されておらず、電極群の最外部側に位置する2枚の負極には、その本体部における電極群の最外部側とは反対側の面にのみ負極合剤層が形成されており、その本体部における電極群の最外部側の面および集電タブ部には、集電体に負極合剤層が形成されておらず、集電体の外周部が、負極合剤層の端面の少なくとも一部を覆っていることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、高い信頼性を有し、生産性が良好な電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本発明の電池の一例を模式的に表す縦断面図である。
【図2】本発明の電池に係る負極の一例を模式的に表す平面図である。
【図3】本発明の電池に係る負極の要部の一例を模式的に表す縦断面図である。
【図4】本発明の電池に係る正極の一例を模式的に表す平面図である。
【図5】本発明の電池の他の例を模式的に表す縦断面図である。
【図6】図5の要部断面拡大図である。
【図7】本発明の電池に係るセパレータの一例を模式的に表す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
図1に、本発明の電池の一例の縦断面図を模式的に示す。図1に示す電池は、電池ケースを構成する外装ケース2と封口ケース3とが、絶縁ガスケット4を介してカシメ封口されて形成された空間内に、電極群および電解液が収容された構造の電池、すなわち、扁平形電池の例である。
【0013】
なお、電池業界においては、高さより径の方が大きい扁平形電池をコイン形電池と呼んだり、ボタン形電池と呼んだりしているが、そのコイン形電池とボタン形電池との間に明確な差はなく、本明細書でいう扁平形電池には、コイン形電池、ボタン形電池のいずれもが含まれる。
【0014】
図1に示す電池は、正極5および負極6を、セパレータ7を介して、それらの平面が電池の扁平面に略平行(平行を含む)となるように積層した積層型の電極群と、電解液(図示しない)とが、外装ケース2、封口ケース3および絶縁ガスケット4により形成される空間(密閉空間)内に収容されている。封口ケース3は、外装ケース2の開口部に絶縁ガスケット4を介して嵌合しており、外装ケース2の開口端部が内方に締め付けられ、これにより絶縁ガスケット4が封口ケース3に当接することで、外装ケース2の開口部が封口されて電池内部が密閉構造となっている。外装ケース2および封口ケース3は、ステンレス鋼などの金属製であり、絶縁ガスケット4は、ナイロンなどの絶縁性を有する樹脂製である。
【0015】
図2に負極6の平面図を模式的に示しているが、負極6は、本体部6aと、平面視で、本体部6aから突出した、本体部6aよりも幅(図2中上下方向の長さ)の狭い集電タブ部6bとを有している。
【0016】
図1に示す電池1では、電極群の最外部側に位置する負極6Bの本体部6aでは、集電体62の片面(電池内側の面)にのみ、負極活物質やバインダなどを含有する負極合剤層61が形成されており、それ以外の負極6Aの本体部6aでは、集電体62の両面に負極合剤層が形成されている。更に、負極6A、6Bの集電タブ部6bでは、集電体62表面に負極合剤層61が形成されておらず、集電体が露出している。そして、図1に示す電池では、電極群における図中上側の負極6Bの集電体62の露出面が、封口ケース3の内面と溶接されるか、または溶接されずに直接接することで、電気的に接続している。すなわち、図1に示す電池では、封口ケース3は負極端子を兼ねている。
【0017】
そして、電極群の有する全ての負極6(集電体62の両面に負極剤層61が形成された負極6Aおよび集電体62の片面に負極剤層61が形成された負極6B)は、それらの集電タブ部6bを介して互いに電気的に接続している。なお、各負極6の集電タブ部6bの接続は、例えば溶接により行うことができる。
【0018】
また、図1に示す電池では、各正極5の集電タブ部5bが互いに電気的に接続され、かつ外装ケース2の内面と溶接されるか、または溶接されずに直接接することで、電気的に接続している。すなわち、図1に示す電池では、外装ケース2は正極端子を兼ねている。なお、図1に示す電池では、電極群の最下部に位置する負極6Bと、正極端子を兼ねる外装ケース2とを絶縁する目的で、これらの間にポリエチレンテレフタレート(PET)やポリイミドなどで形成されたテープなどからなる絶縁シール8が配置されている。
【0019】
図3に負極6Aの要部(本体部6a)の断面の拡大図を模式的に示している。集電体62の片面にのみ負極合剤層61を有する負極6Aの本体部6aでは、図3に示すように、集電体62の外周部が、負極合剤層61の端面(図中左端の面)の少なくとも一部を覆っている。
【0020】
負極を作製するにあたっては、例えば、一旦幅広の負極を作製し、これをポンチおよびダイスを用いて打ち抜く方法が採用されるが、この場合、ポンチとダイスとのクリアランスによっては、切断し難く伸びやすい集電体の外周部が、切断しやすい負極合剤層の外縁から突出した形でバリとして残りやすい。
【0021】
そこで、本発明では、積層型の電極群が使用される電池における負極のなかでも、特に負極合剤層からの微小片の脱落が生じやすい電極群の最外部側に配置される2枚の負極(すなわち、集電体の電池内側の面にのみ負極合剤層を有する負極。図1における負極6B。)において、打ち抜き時に発生しやすいバリによって負極合剤層の端面を覆うことで、負極合剤層からの微小片の脱落を抑えて、例えば、負極において負極合剤層の規定量を満たし得るようにし、容量低下を抑制したり、脱落した微小片によるトラブルの発生を防止したりするなどして、電池の信頼性および生産性を高めている。
【0022】
また、図1に示すように、金属製の外装ケースおよび封口ケースを有する電池では、外装ケースまたは封口ケースのいずれか一方が正極端子を、他方が負極端子を兼ねている。例えば図1に示すように、電極群の最外部側の2枚の電極はいずれも負極にした場合には、正極端子を兼ねる外装ケースまたは封口ケースと、これらのうちの一方の負極とは距離が非常に近く、この負極にバリが生じていると、正極端子を兼ねるケースと電極群の最外部側の負極のバリとが接触する虞がある。
【0023】
しかしながら、本発明の電池では、電極群の最外部側の負極においては、前記のバリによって集電体の電池内側の面に形成された負極合剤層の端面の少なくとも一部を覆う。そのため、電極群の最外部側の2枚の電極をいずれも負極にした場合には、正極端子を兼ねるケースにより近い負極においては、そのバリの向きが、正極端子を兼ねるケースとは反対側の方向を向いている。よって、本発明の電池において、電極群の最外部側の2枚の電極をいずれも負極とした場合には、正極端子を兼ねる外装ケースまたは封口ケースと、電極群の最外部側の負極のバリとの接触による短絡を抑制することができ、その信頼性を更に高めることができる。
【0024】
電極群の最外部側に位置する負極における負極合剤層の端面では、その全面が集電体の外周部(バリ)により覆われていなくても、負極合剤層からの微小片の脱落を、ある程度抑制できる。具体的には、電極群の最外部側に位置する負極における負極合剤層の端面のうち、集電体の外周部により覆われている領域は、負極合剤層の厚みの30%以上であることが好ましく、これにより、負極合剤層からの微小片の脱落を良好に抑制することができる。電極群の最外周側に位置する負極における負極合剤層の端面のうち、集電体の外周部により覆われている領域は、負極合剤層の厚みの100%(すなわち、負極合剤層の端面の全面)であることが特に好ましい。
【0025】
また、本発明の電池では、電極群の最外部側に位置する負極以外の負極(図1における負極6A)についても、負極合剤層の端面の少なくとも一部が集電体の外周部で覆われていることが好ましい。ただし、電極群の最外部側に位置する負極以外の負極は、前記の通り、集電体の両面に負極合剤層を有しているため、これらの負極合剤層のいずれか一方の端面の少なくとも一部が集電体の外周部で覆われていることが望ましい。
【0026】
なお、電極群の最外部側に位置する負極以外の負極においても、集電体の外周部で覆われている負極合剤層では、その覆われている領域は、それによる効果を良好に確保する観点から、負極合剤層の厚みの30%以上であることが好ましく、負極合剤層の厚みの100%であることが特に好ましい。
【0027】
負極における負極合剤層の端面の少なくとも一部を集電体の外周部で覆うには、例えば、幅広のシート状負極をポンチおよびダイスを用いて打ち抜いて本体部と集電タブ部とを有する負極とする際に、ポンチとダイスとのクリアランスを調整し、更に、端面を集電体の外周部で覆う負極合剤層を有する面側が、ポンチと接するようにして打ち抜く方法が採用できる。バリとして残る集電体の外周部は、ポンチの移動方向(以下、「打ち抜き方向」という)の反対方向に曲がりやすく、ポンチとダイスとのクリアランスを適切な距離に調整することで、バリの長さを適正な長さに調整しつつ、バリの向きを打ち抜き方向の反対方向に曲げて、負極合剤層の端面を良好に被覆することができる。
【0028】
幅広の負極を打ち抜くためのポンチとダイスとのクリアランスは、負極の集電体の厚みの10〜65%とすることが好ましい。ポンチとダイスとのクリアランスが小さすぎると、集電体の外周部がバリとして残らなかったり、残っても短すぎて、負極合剤層の端面を良好に覆うことができない場合がある。また、ポンチとダイスとのクリアランスが大きすぎると、バリとして残る集電体の外周部が長くなりすぎて、負極合剤層の端面からはみ出す部分が生じ、正極の集電タブ部などと接触などする虞がある。
【0029】
前記のシート状負極(幅広のシート状負極)は、例えば、負極活物質、バインダおよび必要に応じて導電助剤などを含む負極合剤を、溶剤に分散(バインダは溶解していてもよい)させて調製した負極合剤含有組成物(スラリー、ペーストなど)を、集電体の片面または両面に塗布し、乾燥する工程を経て作製することができる。シート状負極は、他の方法により作製してもよい。
【0030】
負極の本体部6aは、図2に示すように、平面視で、略円形であることが好ましいが、本発明の電池では、負極の本体部の平面視での面積が180mm以下のように、小さなサイズの負極を有する場合(すなわち、小サイズの電池の場合)であっても、負極の打ち抜き時を始めとする電池製造時および電池の使用時における負極合剤層からの微小片の脱落を良好に抑制できる。なお、製造上の容易さを考慮すると、負極の本体部の平面視での面積は、20mm以上であることが好ましい。
【0031】
図4には、正極5の平面図を模式的に示している。正極5は、図4に示すように、本体部5aと、平面視で、本体部5aから突出した集電タブ部5bとを有するものとすることができる。集電タブ部5bは、通常、図4に示すように、その幅(図4中上下方向の長さ)を本体部5aの幅よりも狭くする。
【0032】
図1に示す電池1では、正極5の本体部5aは、集電体52の両面に、正極合剤層51が形成されている。そして、正極5の集電タブ部5bは、集電体52表面に正極合剤層51が形成されておらず、集電体52が露出している。なお、図1に示す電池1に係る電極群では、最外部(図中上下両端)の電極がいずれも負極(負極6B)であり、正極5は、全てが両側(両面)でセパレータ7を介して負極6と対向しているために、集電体52の両面に正極合剤層51を有している。
【0033】
なお、図1では、最外部側の2枚の電極がいずれも負極である電極群を用いた態様を示しているが、電極群の最外部側の電極の一方は正極であってもよく、その場合、最外部側の正極は、本体部における集電体の片面(電池内側の面)にのみ正極合剤層を有する構造であってもよい。
【0034】
正極の製法については特に制限はないが、負極と同様の方法により作製することができる。すなわち、例えば、集電体の片面または両面の一部に正極合剤層を有するシート状正極(幅広のシート状正極)を、ポンチおよびダイスを用いて打ち抜き、本体部と集電タブ部とを有する正極を作製することができる。また、前記のシート状正極は、例えば、正極活物質、導電助剤、およびバインダなどを含む正極合剤を、溶剤に分散(バインダは溶解していてもよい)させて調製した正極合剤含有組成物(スラリー、ペーストなど)を、集電体の両面に塗布し、乾燥する工程を経て作製することができる。シート状正極は、他の方法により作製してもよい。
【0035】
図5および図6に、本発明の電池の他の例を模式的に示す。図5および図6に示す電池1は、正極5(両側が負極6と対向している正極5)の両面に配置された2枚のセパレータ7、7の周縁部に接合部を形成して構成した電極群を有するものであり、図5は、電池の電池ケース(外装ケース2および封口ケース3)および絶縁ガスケット4部分の断面を表す縦断面図であり、図6は図5の要部を拡大し、更に電極群の部分を断面にしたものである。
【0036】
なお、図5では、電極群の最外部側の2枚の負極6B、6Bの負極合剤層の手前側側面全面および左側面全面が、負極集電体61の外周部(バリ)により覆われており、かつ電極群の最外部側の負極6B、6B以外の負極6Aの負極合剤層のうち、図中下側の負極合剤層の手前側側面全面および左側面全面が、負極集電体61の外周部により覆われている様子を示している。
【0037】
また、図7に、周縁部の一部に接合部を形成したセパレータの平面図を模式的に示す。なお、図7では、セパレータ7とともに、正極、負極およびセパレータが積層された積層型の電極群とした場合を想定して、セパレータ7の下に配置される正極5を点線で示し、それらの更に下側に配置される負極に係る集電タブ部6bを一点鎖線で示し、電極群に係る各構成要素の位置ずれを抑えるための結束テープ9を二点鎖線で示している。また、図7に示す正極5は、電極群において、その両側(両面)が負極と対向するものであり、図7では図示していないが、電極群とした場合、セパレータ7の上側(図中手前方向)には、少なくとも負極が配置される。
【0038】
図7に示すセパレータ7は、正極5(図中点線で表示)を介してその下側(図中奥行き方向)に配置される他のセパレータと、その周縁部において互いに溶着した接合部7c(図中、格子模様で表示)を有している。すなわち、セパレータ7と、その下側に配置されたセパレータとは、周縁部で互いに溶着されて袋状となっており、その内部に正極5を収容している。
【0039】
なお、図7に示すセパレータ7は、正極5の本体部5a全面を覆う主体部7a(すなわち、正極5の本体部5aよりも平面視での面積が大きな主体部7a)と、主体部7aから突出し、正極5の集電タブ部5bの、本体部5aとの境界部を少なくとも含む部分を覆う張り出し部7bとを有している。そして、セパレータ7の主体部7aの周縁部の少なくとも一部に、正極5の両面に配置された2枚のセパレータ(セパレータ7と、正極5の下側に配置されたセパレータ)同士を互いに溶着した接合部7cを設けている。
【0040】
電池のセパレータには、高温下で熱収縮しやすい熱可塑性樹脂製の微多孔膜が使用されることが一般的であるが、このように、正極の両面に配置された2枚のセパレータにおいて、その周縁部を互いに溶着して接合部を形成することで、例えば、電池内が高温となっても、セパレータの熱収縮が抑制されるため、より安全性の高い電池を構成することができる。
【0041】
なお、図7に示すように、主体部と張り出し部とを有するセパレータを使用する場合、正極の両面に配置された2枚のセパレータを接合するための接合部は、セパレータの主体部の周縁部に設ければよいが、セパレータの張り出し部の周縁部(セパレータの張り出し部の周縁部のうち、主体部からの突出方向に沿う部分)にも接合部を設けてもよい。
【0042】
接合部は、2枚のセパレータの周縁部同士を直接溶着して形成してもよいが、2枚のセパレータの間に熱可塑性樹脂で構成される層を介在させ、この層を介して2枚のセパレータを溶着することにより形成してもよい。ただし、後者の場合、セパレータ間に介在させる層を構成する熱可塑性樹脂の種類と、セパレータを構成する熱可塑性樹脂の種類によっては、接合部の強度が小さくなる場合があるため、セパレータ間に介在させる層は、セパレータを構成する熱可塑性樹脂と同種の樹脂で構成されたものを使用することが好ましい。すなわち、セパレータ同士を直接溶着したり、セパレータを構成する熱可塑性樹脂と同種の樹脂で構成される層を介してセパレータ同士を溶着したりした場合には、接合部の強度がセパレータ自身の強度とほぼ同等となるため、例えば、電池の使用時に振動などによって生じる虞のある接合部での剥離が良好に抑制でき、更に信頼性の高い電池とすることができる。
【0043】
なお、図7に示すように主体部と張り出し部とを有するセパレータを使用する場合、セパレータの主体部に係る周縁部は、全てが接合部となっていてもよいが、例えば、図7に示すように、周縁部の一部を、セパレータ同士を溶着せずに非溶着部7d、7dとして残してもよい。2枚のセパレータを溶着して袋状とした後に、その中に正極を収容したり、1枚のセパレータの上に正極を配置し、その正極の上に更にセパレータを配置して、セパレータの周縁部を溶着して袋状としたセパレータの中に正極を収容したりした場合、セパレータ内に空気が残留することがある。しかし、このような正極を用いて電池を製造する場合、外装ケースと封口ケースとをかしめる際に、前記の残留空気が、非溶着部7d、7dを通じてセパレータ外へ良好に排出されるため、セパレータ内の残留空気による問題(発電時の反応が不均一になって容量が低下するなどの問題)の発生を防止できる。
【0044】
セパレータの周縁部に非溶着部を設ける場合、電池の生産性の低下を抑える観点から、その個数は1〜5個程度とすることが好ましい。また、セパレータの周縁部に非溶着部を設ける場合、セパレータの主体部に係る非溶着部の外縁の長さが、セパレータの主体部に係る外縁の全長さ(張り出し部を除く外縁の全長さ)の15〜60%程度することが好ましい。すなわち、セパレータの主体部においては、その外縁の全長さのうちの40%以上(好ましくは70%以上)が接合部であることが好ましく、これにより、セパレータ同士の接合強度を良好に確保することができる。
【0045】
2枚のセパレータの周縁部に接合部を形成するとともに、これらのセパレータの間に正極を収容するには、2枚のセパレータ同士を直接溶着して接合部を形成する場合では、例えば、1枚のセパレータ上に正極を重ね、更にその上にセパレータを重ねた後、これらのセパレータの周縁部を溶着する方法が採用できる。また、2枚のセパレータを重ね、これらの周縁部を溶着してセパレータ同士を接合し、その後、これらのセパレータ間に正極を挿入する方法を採用することもできる。
【0046】
一方、2枚のセパレータ同士の間にセパレータの構成樹脂と同種の樹脂で構成された層を介在させ、これらを溶着して接合部を形成する場合では、例えば、1枚のセパレータ上の接合部となることが予定される箇所に前記層となるフィルムを置き、かつこのセパレータ上に正極を配置し、更にその上にセパレータを重ねた後、これらのセパレータの周縁部を溶着する方法が採用できる。また、1枚のセパレータ上の接合部となることが予定されている箇所に前記層となるフィルムを置き、このセパレータとフィルムとを予め溶着しておき、その後、このセパレータに正極、セパレータの順に重ねて周縁部を溶着する方法や、2枚のセパレータの間に前記層となるフィルムを介在させて溶着して接合部を形成した後に、これらのセパレータ間に正極を挿入する方法を採用することもできる。
【0047】
セパレータの周縁部の溶着は、例えば、加熱プレスにより行うことができる。この場合、加熱温度は、セパレータを構成する熱可塑性樹脂の融点よりも高い温度であればよいが、例えば、融点より10〜50℃高い温度で行うことが好ましい。また、加熱プレスの時間については、良好に接合部が形成できれば特に制限はないが、通常は、1〜10秒程度とする。
【0048】
本発明の電池に係る電極群は、図1や図5、図6に示すように、最外部側の電極(上下両端)の電極を負極としてもよく、前記の通り、最外部側の一方の電極のみを負極(他方を正極)としてもよい。
【0049】
そして、例えば、図1や図5、図6に示すように、電池容器に金属製の外装ケースと金属製の封口ケースとを使用する場合には、前記の通り、負極端子を兼ねる外装ケースまたは封口ケースの内面と前記負極に係る負極合剤層を持たない面(集電体の露出面)とを直接接触させたり溶接したりすることで、負極端子と電極群に係る負極との電気的接続に利用することができる。他方、電池容器に金属製の外装ケースと金属製の封口ケースとを使用し、電極群の最外部側の電極のうち、正極端子を兼ねる電池容器(例えば外装ケース)に近い側の電極を正極とした場合、この正極は、集電体の両面に正極合剤層を有し、集電タブ部のみで正極端子を兼ねる電池容器(例えば外装ケース)と接していてもよく、集電体の片面(電池内側となる面)のみに正極合剤層を有し、集電体の露出面が、正極端子を兼ねる電池容器(例えば外装ケース)の内面と溶接されるか、または溶接されずに直接接触することで、電気的に接続していてもよい。
【0050】
また、少なくとも両側が負極と対向している正極の両面にはセパレータを配置するが、電極群の最外部側に配置される正極、すなわち片側(片面)のみが負極と対向している正極については、その両面にセパレータを配置してもよく(更に、これらの2枚のセパレータに接合部を形成してもよい)、負極と対向する面にのみセパレータを配置しても構わない。
【0051】
電極群においては、各正極の集電タブ部が、電極群の平面視で同一方向を向くように配置されており、かつ各負極の集電タブ部が、電極群の平面視で同一方向を向くように配置されていることが好ましい。これにより、正極および負極の集電がより容易となる。
【0052】
更に、各正極の集電タブ部と、各負極の集電タブ部とは、電極群の平面視で互いに接触しないように配置されていればよいが、これらの接触をより良好に抑制し、かつ電池の生産をより良好にする観点からは、図4に示しているように、各正極の集電タブ部5bと各負極の集電タブ部6bとは、電極群の平面視で互いに対向する位置に配されていることがより好ましい。
【0053】
また、正極、負極およびセパレータを積層して構成した電極群は、図7に示すように、その外周を、耐薬品性を有するポリプロピレンなどで構成された結束テープ9で結束して、各構成要素(セパレータに包まれた正極、および負極)の位置ずれを抑制することが好ましい。
【0054】
電極群に係る正極および負極は、いずれも複数であり、電極の合計層数は、少なくとも4層であるが、それ以上(5層、6層、7層、8層など)とすることも可能である。ただし、正極および負極の積層数をあまり多くすると、扁平状電池としてのメリットが小さくなる虞があることから、通常は、40層以下とすることが好ましい。
【0055】
図1、図5および図6では、外装ケースと封口ケースとが絶縁ガスケットを介してカシメ封口される形式の電池容器を示しているが、この他にも、例えば、金属ラミネートフィルムにより構成されるラミネートフィルム外装体や、外装ケースと封口ケースとを溶接する形式の電池容器を用いることもできる。
【0056】
なお、各正極の集電タブ部と電池の正極端子(例えば、正極端子を兼ねる外装ケースまたは封口ケース)との電気的接続、および各負極の集電タブ部と電池の負極端子(例えば、負極端子を兼ねる外装ケースまたは封口ケース)との電気的接続には、正極や負極とは別体のリード体(金属箔などで構成されたリード体)を介して行ってもよい。
【0057】
電池の平面形状には特に制限はなく、例えば扁平形電池の場合、従来から知られている扁平形電池の主流である円形の他、角形(四角形)などの多角形状でもよい。なお、本明細書でいう電池の平面形状としての角形などの多角形には、その角が切り落とされた形状や、角を曲線にした形状も包含される。また、正極および負極の本体部の平面形状は、電池の平面形状に応じた形状とすればよく、略円形とする他、長方形や正方形などの四角形などの多角形とすることもできるが、例えば、略円形とする場合には、対極の集電タブ部が配置される箇所に相当する部分は、対極の集電タブ部との接触を防止するために、図2および図3に示すように切り落とした形状としておくことが好ましい。
【0058】
図1や図5、図6では、外装ケースを正極ケースとし、封口ケースを負極ケースとした例を示したが、本発明の電池はこれに限定されず、必要に応じて、外装ケースを負極ケースとし、封口ケースを正極ケースとすることもできる。
【0059】
本発明の電池は、その種類について特に制限はなく、例えば、非水一次電池(リチウムイオン一次電池など)や非水二次電池(リチウムイオン二次電池など)が含まれる。以下には、本発明の電池のうち、特に主要な態様である非水二次電池の場合について、詳細に説明する。
【0060】
正極活物質としては、例えば、LiCoO、LiNiO、LiMnO、LiCoNi1−y、LiCo1−y、LiNi1−y、LiMnNiCo1−y−z、LiMn、LiMn2−yなどのリチウム遷移金属複合酸化物などが挙げられる(ただし、前記の各リチウム遷移金属複合酸化物において、Mは、Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、AlおよびCrからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属元素であり、0≦x≦1.1、0<y<1.0、2.0≦z≦2.2である。)。これらの正極活物質は1種単独で使用してもよく、2種以上を併用しても構わない。
【0061】
また、正極の導電助剤としては、例えば、カーボンブラック、鱗片状黒鉛、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、繊維状炭素などが挙げられる。更に、正極のバインダとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、スチレンブタジエンラバー(SBR)などが挙げられる。
【0062】
正極の組成としては、例えば、正極を構成する正極合剤100質量%中、正極活物質を75〜90質量%、導電助剤を5〜20質量%、バインダを3〜15質量%とすることが好ましい。また、正極合剤層の厚みは、例えば、30〜200μmであることが好ましい。
【0063】
正極の集電体としては、アルミニウムやアルミニウム合金で構成された金属箔、エキスパンドメタル、平織り金網などが挙げられる。なお、正極の総厚みを小さくし、電池内における正極および負極の積層数を増やすことで正極合剤層と負極合剤層との対向面積を大きくして、電池の負荷特性を高める観点からは、集電体には金属箔を使用することが好ましい。また、集電体の厚みは、例えば、8〜20μmであることが好ましい。
【0064】
負極活物質としては、リチウム、リチウム合金、リチウムイオンを吸蔵放出可能な炭素材料、チタン酸リチウムなどが挙げられる。
【0065】
負極活物質に用い得るリチウム合金としては、例えば、リチウム−アルミニウム、リチウム−ガリウムなどのリチウムと可逆的に合金化するリチウム合金が挙げられ、リチウム含有量が、例えば1〜15原子%であることが好ましい。また、負極活物質に用い得る炭素材料としては、例えば、人造黒鉛、天然黒鉛、低結晶性カーボン、コークス、無煙炭などが挙げられる。
【0066】
負極活物質に用い得るチタン酸リチウムとしては、一般式LiTiで表され、xとyがそれぞれ、0.8≦x≦1.4、1.6≦y≦2.2の化学量論数を持つチタン酸リチウムが好ましく、特にx=1.33、y=1.67の化学量論数を持つチタン酸リチウムが好ましい。前記一般式LiTiで表されるチタン酸リチウムは、例えば、酸化チタンとリチウム化合物とを760〜1100℃で熱処理することによって得ることができる。前記酸化チタンとしては、アナターゼ型、ルチル型のいずれも使用可能であり、リチウム化合物としては、例えば、水酸化リチウム、炭酸リチウム、酸化リチウムなどが用いられる。
【0067】
負極に係るバインダおよび導電助剤としては、正極に用い得るものとして先に例示した各種バインダおよび導電助剤を用いることができる。ただし、負極合剤含有組成物に用いる溶剤は、環境保護などの観点から、その主成分が水であることが好ましいため、負極に係るバインダには、こうした負極合剤含有組成物の形成に適したもの、例えば、水を媒体とするエマルジョンや水溶液の状態で使用されるSBRやCMCなどが特に好ましい。なお、前記の通り、水系の溶剤を用いた負極合剤含有組成物に適したこれらのバインダは、例えば、正極用のバインダとして汎用されるPVDFなどに比べて結着力が小さいため、SBRやCMCをバインダとして使用した負極合剤層からは微小片が脱落しやすいが、本発明の電池に係る負極では、こうした結着力に劣るバインダを使用しても、負極合剤層からの微小片の脱落を良好に抑制できる。
【0068】
負極活物質に炭素材料を用いる場合の負極の組成としては、例えば、負極を構成する負極合剤100質量%中、炭素材料を80〜95質量%、バインダを3〜15質量%とすることが好ましく、また、導電助剤を併用する場合には、導電助剤を5〜20質量%とすることが好ましい。他方、負極活物質にチタン酸リチウムを用いる場合の負極の組成としては、例えば、負極を構成する負極合剤100質量%中、チタン酸リチウムを75〜90質量%、バインダを3〜15質量%とすることが好ましく、また、導電助剤を併用する場合には、導電助剤を5〜20質量%とすることが好ましい。
【0069】
負極における負極合剤層の厚みは、例えば、40〜200μmであることが好ましい。
【0070】
負極の集電体としては、銅や銅合金で構成された金属箔、エキスパンドメタル、平織り金網などが挙げられる。なお、負極の総厚みを小さくし、電池内における正極および負極の積層数を増やすことで正極合剤層と負極合剤層との対向面積を大きくして、電池の負荷特性を高める観点からは、集電体には金属箔を使用することが好ましい。また、集電体の厚みは、例えば、5〜30μmであることが好ましい。
【0071】
セパレータには、熱可塑性樹脂製の微多孔膜で構成されたものを使用する。セパレータを構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィンが好ましく、セパレータ同士を溶着したり、セパレータ間にセパレータの構成樹脂と同種の樹脂を配置して溶着したりする観点からは、その融点、すなわち、JIS K 7121の規定に準じて、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定される融解温度が、100〜180℃のポリオレフィンがより好ましい。
【0072】
セパレータを構成する熱可塑性樹脂製の微多孔膜の形態としては、必要な電池特性が得られるだけのイオン伝導度を有していればどのような形態でもよいが、従来から知られている溶剤抽出法、乾式または湿式延伸法などにより形成された孔を多数有するイオン透過性の微多孔膜(電池のセパレータとして汎用されている微多孔フィルム)が好ましい。
【0073】
セパレータの厚みは、例えば、5〜25μmであることが好ましく、また、空孔率は、例えば、30〜70%であることが好ましい。
【0074】
電池に係る非水電解液としては、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネートなどの環状炭酸エステル;ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート(DEC)、メチルエチルカーボネートなどの鎖状炭酸エステル;1,2−ジメトキシエタン、ジグライム(ジエチレングリコールメチルエーテル)、トリグライム(トリエチレングリコールジメチルエーテル)、テトラグライム(テトラエチレングリコールジメチルエーテル)、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシメタン、テトラヒドロフランなどのエーテル;などの有機溶媒に、電解質(リチウム塩)を0.3〜2.0mol/L程度の濃度に溶解させることによって調製した電解液を用いることができる。前記の有機溶媒は、それぞれ1種単独で用いてもよく、2種以上を併用しても構わない。
【0075】
前記電解質としては、例えば、LiBF、LiPF、LiAsF、LiSbF、LiClO、LiCFSO、LiCSO、LiN(CFSO、LiN(CSOなどのリチウム塩が挙げられる。
【0076】
なお、図2に示す形状の負極と、図3に示す形状の正極と、図7に示す形状のセパレータとを使用し、図5および図6に示す構造の扁平形非水二次電池を製造したところ、信頼性に優れた扁平形非水二次電池を良好に生産することができた。また、この扁平形非水二次電池を分解したところ、負極合剤層からの微小片の脱落は認められなかった。
【0077】
本発明の電池は、非水一次電池や非水二次電池などの従来から知られている電池と同様の用途に適用することができる。
【符号の説明】
【0078】
1 電池
2 外装ケース
3 封口ケース
4 絶縁ガスケット
5 正極
5a 正極の本体部
5b 正極の集電タブ部
6 負極
6a 負極の本体部
6b 負極の集電タブ部
7 セパレータ
7a セパレータの主体部
7b セパレータの張り出し部
7c 接合部
61 負極合剤層
62 負極集電体

【特許請求の範囲】
【請求項1】
複数の正極と複数の負極とがセパレータを介して交互に積層されており、最外部側に位置する電極の少なくとも一方が負極である電極群、および電解液を有する電池であって、
前記負極は、本体部と、平面視で、前記本体部から突出した、前記本体部よりも幅の狭い集電タブ部とを有しており、
電極群の最外部側の負極以外の負極には、その本体部の両面に負極合剤層が形成されており、その集電タブ部には、集電体に負極合剤層が形成されておらず、
電極群の最外部側に位置する負極には、その本体部における電極群の最外部側とは反対側の面にのみ負極合剤層が形成されており、その本体部における電極群の最外部側の面および集電タブ部には、集電体に負極合剤層が形成されておらず、集電体の外周部が、負極合剤層の端面の少なくとも一部を覆っていることを特徴とする電池。
【請求項2】
電極群の最外部側に位置する負極における負極合剤層の端面のうち、集電体の外周部により覆われている領域が、負極合剤層の厚みの30〜100%の部分である請求項1に記載の電池。
【請求項3】
負極の本体部は、平面視の面積が180mm以下である請求項1または2に記載の電池。
【請求項4】
電極群の最外部側の負極以外の負極における集電体の両面に形成された2つの負極合剤層のうち、いずれか一方の端面の少なくとも一部を、集電体の外周部が覆っている請求項1〜3のいずれかに記載の電池。
【請求項5】
電極群の最外部側の負極以外の負極において、集電体の外周部により覆われている負極合剤層の端面では、その覆われている領域が、負極合剤層の厚みの30〜100%の部分である請求項4に記載の電池。
【請求項6】
正極は、本体部と、平面視で、前記本体部から突出した、前記本体部よりも幅の狭い集電タブ部とを有しており、
前記正極の本体部では、集電体の片面または両面に正極活物質を含む正極合剤層が形成されている請求項1〜5のいずれかに記載の電池。
【請求項7】
少なくとも、両側が負極と対向している正極の両面には、熱可塑性樹脂製の微多孔膜からなるセパレータが配置されており、
前記2枚のセパレータは、前記正極の本体部全面を覆う主体部と、前記主体部から突出し、前記正極の集電タブ部の、少なくとも本体部との境界部を含む部分を覆う張り出し部とを有しており、かつ前記2枚のセパレータは、その主体部の周縁部の少なくとも一部において、互いに溶着された接合部を有している請求項6に記載の電池。
【請求項8】
外装ケースと封口ケースとが絶縁ガスケットを介してカシメ封口されて形成された空間内に、電極群および電解液が収容されている請求項1〜7のいずれかに記載の電池。
【請求項9】
電解液が非水電解液である請求項1〜8のいずれかに記載の電池。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【公開番号】特開2012−64313(P2012−64313A)
【公開日】平成24年3月29日(2012.3.29)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2010−204998(P2010−204998)
【出願日】平成22年9月14日(2010.9.14)
【出願人】(511084555)日立マクセルエナジー株式会社 (212)
【Fターム(参考)】