静電荷像現像用トナー、画像形成装置及びトナーカートリッジ
【課題】トナーの消費量を抑制し画質を改良でき、クリーニング不良が防止され、高速印刷機を使用した場合においても、長期使用時のかぶりの問題を改良し、画像安定性に優れたトナー、画像形成装置及びトナーカートリッジを提供すること。
【解決手段】 帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【解決手段】 帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電写真法等に用いられる静電荷像現像用トナー、画像形成装置及びトナーカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真複写機等の画像形成装置の用途は拡大しており、画像品質への市場の要望は一段と高い水準を求めるものになってきている。特に、事務用の書類等においても、入力における写像技術、潜像形成技術の発展に加え、出力時においても、文字の象形の種類はより豊富に、より微細化されており、またプレゼンテーションソフトウェアの普及と発達により、印刷画像に欠陥や不鮮明さの少ない、極めて高画質な潜像の再現性が求められている。特に、画像形成装置を構成する潜像担持体上の静電潜像が１００μｍ以下（凡そ３００ｄｐｉ以上）の線画像の場合に用いる現像剤としては、従来の粒径の大きなトナーでは、細線再現性が一般に悪く、線画像の鮮明さがいまだに充分とはいえないものとなっている。
【０００３】
特に、デジタル画像信号を使用している電子写真プリンターの如き画像形成装置では、潜像は一定単位のドット単位が集まって形成されており、ベタ部、ハーフトーン部及びライト部はドット密度をかえることによって表現されている。ところが、ドット単位に忠実にトナーが配置されず、ドット単位の位置と実際に定置されたトナーの位置との不整合が生じると、デジタル潜像の黒部と白部のドット密度の比に対応するトナー画像の階調性が得られないという問題点がある。更に、画質を向上させるために、ドットサイズを小さくして解像度を向上させる場合には、微小ドットから形成される潜像に忠実な現象が更に困難になり、解像度の高い階調性の悪い、シャープネスに欠けた画像になる傾向が否めない。
【０００４】
そこで、現像剤の粒度分布を規制して、微小ドットの再現性をよくし画質の向上を意図したものが提案されている。特許文献１では、平均粒径が６〜８μｍであるトナーが提案され、粒径を細かくすることで微小ドットの潜像を再現性よく形成しようとすることが試みられた。また、特許文献２では、重量平均粒径４〜８μｍのトナーであって、更に５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子が１７〜６０個数％含有されるトナー母粒子が開示されている。また、特許文献３には、粒径が５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー母粒子が１７〜６０個数％含有される磁性トナーが開示されている。特許文献４には、トナーの粒度分布において、２．０〜４．０μｍの粒径のトナー母粒子の含有率が１５〜４０個数％であるトナー母粒子が開示されている。更に、特許文献５には５μｍ以下の粒子が約１５〜６５個数％であるトナーが記載されている。更に、特許文献６及び特許文献７にも同様のトナーが開示されている。更に、特許文献８には５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子が１７〜６０個数％含有され、８〜１２．７μｍの粒径を有するトナー母粒子が１〜３０個数％含有され、１６μｍ以上の粒径を有するトナー母粒子が２．０体積％以下含有され、体積平均粒径が４〜１０μｍであり、５μｍ以下のトナーにおいて特定の粒度分布を有するトナーが記載されている。更に、特許文献９には、５０％体積粒径が２〜８μｍのトナー粒子において、粒径が「０．７×５０％個数粒径」以下のトナー粒子の個数が１０個数％以下であることが記載されている。
【０００５】
しかし、これらのトナーは何れも３．５６μｍ以下の粒子の個数％が、本発明の（２）における右辺の上限を越えて多量に含むものであり、その意味するところは、粒径と微粉の相対的な関係において、所定の粒径を有するトナーに対して微粉の割合が比較的多量に残存するトナーであるということである。このようなトナーでは、依然微粉の割合が多い
ため、特に非磁性一成分現像法のように摩擦の一瞬で帯電するような、帯電立ち上がりの早いトナーが求められる現像方法では、十分に帯電しない粒子が発生するため、現像ローラーからのトナー落ちやトナー吹き出し、現像ローラー２周目以降に１周目の印字履歴を拾って選択的に画像濃度が上下する残像（ゴースト）、ドラムクリーニング不良や、現像ローラー上でのトナーの層形成不良によるプリント画像の汚染が発生する等の課題が残っていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２８４１５８号公報
【特許文献２】特開平５−１１９５３０号公報
【特許文献３】特開平１−２２１７５５号公報
【特許文献４】特開平６−２８９６４８号公報
【特許文献５】特開２００１−１３４００５号公報
【特許文献６】特開平１１−１７４７３１号公報
【特許文献７】特開平２００１−１７５０２４号公報
【特許文献８】特開平２−０００８７７号公報
【特許文献９】特開２００４−０４５９４８号公報
【０００７】
近年は画像品質への市場の要望と供に、高寿命化・高速印刷が求められている。しかし、これら要求特性も従来のトナーでは十分満たされるものではなかった。従来のトナーのように微粉が多いと、連続印字とともに微粉が部材を汚染してトナーへの帯電付与能力等が低下し画像が乱れ、また高速印刷機に導入した場合は、トナー飛散が目立つという課題もあった。
【０００８】
また、高画像印刷を提供するためには、トナーの粒径分布がシャープである必要がある。粗粒が含有されている場合にはトナーの帯電量分布がブロードとなり、「選択現像」という現象が生じるためである。「選択現像」とは、トナーの帯電量分布がブロードである場合において、コピー時に現像に必要な帯電量を有するトナーのみが現像され、消費されてゆく現象である。従って、コピー初期は良好な画像が得られるが、コピーを続けるうちに徐々に濃度が低下したり、トナーの粒径が大きくなりガサツイた画像となったりする。この様な現象を選択現像性に劣ったものであるという。更に、帯電量の低い粗粉は保証寿命枚数を著しく低下させる傾向にある。特許文献１０では、個数変動係数が２４．２％と粗粉が多いトナーが開示されている。このようなトナーは、高解像度の画像を安定して提供するのに適していない。また特許文献１１には粒度分布がシャープであることを示すものではない。
【０００９】
【特許文献１０】特開２００３−２５５５６７
【特許文献１１】ＷＯ２００４−０８８４３１
【００１０】
更に、高画質印刷を提供するためにはトナーの転写特性に注目する必要がある。転写特性が高いトナーとは、感光体に潜像されたトナー粒子が中間転写ドラム或いは紙、または中間転写ドラムから紙への転写効率が高いトナーをいう。特許文献１２〜１４では製造工程からみて、平均円形度が高くない粉砕トナーが開示されており、高画質印刷を提供するには不十分である。
【００１１】
【特許文献１２】特開平７−９８５２１
【特許文献１３】特開２００６−９１１７５
【特許文献１４】特開２００６−１１９６１６
【００１２】
また高解像度の画像を安定供給するためには、帯電特性のすぐれたものである必要があり、帯電制御剤をトナーに含有させる技術が知られているが、粒径が小さいトナーに帯電
制御剤を含有せしめる技術は困難であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は特定粒径以下の微粉の存在割合に起因する画像白地部の汚れ、残像（ゴースト）、カスレ（ベタ追従性）等を抑制しつつ、画質を改良でき、クリーニング性も良好で、高速印刷機を使用した場合においても、長期使用時の汚れ等の問題を改良し、かつ画像安定性に優れたトナーを提供することにある。
また本発明は、「選択現像」を防止して高解像度の画像を安定して形成することができるトナーを提供することにある。更には、係るトナーを使用した画像形成装置、及び、トナーカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、トナー粒径に関し特定の関係式を満たした場合に上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１５】
すなわち本発明は以下に示す通りである。
（１） 帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（a）〜（c）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（a）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（b）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（c）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
（２）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（d）〜（f）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（d）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（e）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（f）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
（３）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．１１ＥＸＰ（１９．９／Ｄｖ５０）を満足することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の静電荷像現像用トナー。
（４）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、０．０５１７ＥＸＰ（２２．４／Ｄｖ５０）≦Ｄｎｓを満足することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の静電荷像現像用トナー。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）が５．０μｍ以上であることを特徴とする前記（１）乃至（３）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（６）粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）が６個数％以下であることを特徴とする前記（１）乃至（４）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（７）トナーの平均円形度が０．９３以上であることを特徴とする前記（１）乃至（５）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（８）トナーの個数変動係数が２４．０％以下であることを特徴とする前記（１）乃至（６）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（９）帯電制御剤が表面近傍に存在することを特徴とする前記（１）乃至（７）の何れか
１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１０）帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径をＲとすると、トナー表面を中心として±Ｒの範囲に帯電制御剤が存在することを特徴とする前記（１）乃至（８）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１１）トナーが水系媒体中で粒子を形成させて得られるものであることを特徴とする前記（１）乃至（９）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１１）トナーが乳化重合凝集法により製造されたものであることを特徴とする前記（１）乃至（１０）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１２）トナーが、芯粒子に樹脂微粒子を固着又は付着されたものであることを特徴とする前記（１）乃至（１１）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１３）芯粒子が少なくとも重合体一次粒子より構成されるものであって、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合が、芯粒子を構成する重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合よりも小さいことを特徴とする前記（１１）に記載の静電荷像現像用トナー。
（１４）ワックスが静電荷像現像用トナー１００重量部に対して４〜２０重量部含有されていることを特徴とする前記（１）乃至（１３）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１５）潜像担持体への現像プロセススピードが１００ｍｍ／秒以上である画像形成装置に用いることを特徴とする前記（１）乃至（１４）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１６）下記式（ｇ）を満足する画像形成装置に用いることを特徴とする前記（１）乃至（１５）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（ｇ）現像剤を充填する現像機の保証寿命枚数（枚）×印字率≧４００（枚）
（１６）潜像担持体への解像度が６００ｄｐｉ以上である画像形成装置に用いることを特徴とする前記（１）乃至（１５）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１７）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）以下の粒子を除去する工程を経ずに得られたものであることを特徴とする前記（１）乃至（１６）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１８）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（a）〜（c）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
（a）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（b）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（c）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
（１９）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（d）〜（f）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
（d）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（e）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（f）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
（２０）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（a）〜（c）全てを満足するトナーを用いることを特徴とするトナーカートリッジ。
（a）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（b）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（c）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
（２１）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（d）〜（f）全てを満足するトナーを用いることを特徴とするトナーカートリッジ。
（d）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（e）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（f）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【００１６】
本発明によれば、帯電の立ち上がりに優れ、画像白地部の汚れ、残像（ゴースト）等の発生を抑制し、長期使用時においても上記問題が発生しにくく、画像安定性に優れたトナーを供給することができる。また、近年開発がなされてきた高速印刷方法による画像形成時においても、トナーの粒径分布が狭く、トナー粒径を小さくしても微粉が少ないため、トナー粉末の充填率、即ち嵩密度が向上する。これに伴い、トナー母粒子同士の間隙に介在する空気含有率が低減することとなるため、この空気による断熱効果が減少するため、熱伝導が向上し、加熱による定着性が向上することとなると推測される。
また、「選択現像」を防ぐことができ、長期印刷においても安定して高解像度の画像を提供することが可能となる。また、転写特性にも優れており、機内汚染を防ぐことが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
【００１８】
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と略記する場合がある。）は、帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足する。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【００１９】
また、本発明の静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と略記する場合がある。）は、帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（４）〜（６）全てを満足する。
（４）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（６）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【００２０】
（１）、（４）について
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）は、実施例に記載の方法で測定され、そのように測定されたものとして定義される。本発明のトナーは、トナー母粒子の表面に外添剤を固着又は付着させたものである場合は、それを測定試料として測定する。また後述する平均円形度、粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）、及び、個数変動係数についても同様に、トナー母粒子の表面に外添剤を固着又は付着させたものである場合は、それを測定試料として測定する。
【００２１】
本発明のトナーのＤｖ５０は４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。この範囲であれば、高画質の画像を十分に提供することができる。高画質の画像を与えるには、７．０μｍ以下であるとより顕著に効果を発揮し、６．８μｍ以下であることがより好ましい。また
、微粉の発生量を低減させるという観点から４．５μｍ以上であることが好ましく、５．０μｍ以上であることが更に好ましく、５．３μｍ以上である特段更に好ましい。
【００２２】
（２）、（５）について
トナーの粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）は、実施例に記載の方法で測定され、そのように測定されたものとして定義される。そして本発明のトナーは、トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を満たす。本発明では、「ＥＸＰ」は「Exponential」を示す。 すなわち自然対数の
底であり、その右側は指数である。
この関係式が意図するところは、トナーの体積中位径（Ｄｖ）が小さくなるに連れて微粉が多くなることを示しており、Ｄｖが４．５μｍ以下の領域になるとＤｖの値が粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下の領域に近づくためにＤｎｓの値が指数関数的に増加する。かかる２．００μｍ以上３．５６μｍ以下の領域は、コールターカウンター社製マルチサイザーIIIの規定のチャンネルで表現される領域である。
そして、粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下の範囲に含まれる粒子は、本発明においてはトナー粒子の体積中位径４．０〜７．５μｍの領域において特段除かれるべき粒径域であり、その根拠は実験結果に従う。上記粒径分布の条件（３）を満たした本発明のトナーは、高画質が得られる上、高速印刷機を使用した場合においても、汚れが少なく、残像（ゴースト）及びカスレ（ベタ追従性）を抑制し、クリーニング性に優れている。また、粒径分布がシャープであることにより帯電量分布が非常にシャープであるので、帯電量の小さい粒子が画像白地部の汚れを引き起こしたり、飛散して装置内を汚したりせず、また、帯電量の大きい粒子が現像されないまま層規制ブレードやローラー等の部材に付着してスジやかすれ等の画像欠陥を引き起こすことがない。
すなわち、上記関係式を境にして微粉量が画像に影響を与える。Ｄｎｓの値が右辺を超える場合には、微粉が画像に欠陥を生じさせる。
【００２３】
画像形成装置は特有の帯電量を有する粒子を転写するように設計されているために、まず静電現像の際にはかかる特有の帯電量を有する粒子が優先してＯＰＣに転写される。特有の帯電量を超える粒子に関しては、部材等に付着して汚染したり流動性の悪化を招く。一方で特有の帯電量に満たない粒子に関しては、カートリッジ内に堆積して部材等を汚染する。
ここでトナーの帯電量は、トナー組成が同じ場合にはトナーの粒子径と相関があり、一般に粒子径が小さいほど単位重量当たりの帯電量は高くなり、大きいほど単位重量当たりの帯電量が小さくなる。すなわち、粒子径が小さいトナーが多く存在すると帯電量が高くなりすぎるために部材等への付着、トナーの流動性の悪化を招くのである。本発明はこのトナーを３．５６μｍ以下のもの規定した。尚、この３．５６μｍは測定装置のチャンネルに規定されている値である。また一方で測定装置の測定限界の理由から下限値を２．００μｍとした。
【００２４】
また、Ｄｖ５０とＤｎｓの関係が、Ｄｎｓ≦０．１１０ＥＸＰ（１９．９／Ｄｖ５０）を満たすトナーが好ましい。 一方で、歩留まりよく生産するという観点から、Ｄｖ５０
とＤｎｓの関係が、０．０５１７ＥＸＰ（２２．４／Ｄｖ５０）≦Ｄｎｓ を満たすことが好ましい。
【００２５】
また、Ｄｎｓが６個数％以下であるトナーが、より高画質の画像を提供し、画像形成装置を汚染し難いという点で好ましい。また、上記するＤｖ５０の好ましい粒径域、例えば、「Ｄｖ５０が４．５μｍ以上」、及び、「Ｄｎｓが６個数％以下」なる条件は組み合わされて満たされていることが更に好ましい。この範囲であれば、生産上の見地から歩留まりを落とすことなく、高画質の画像を提供したり、画像形成装置を汚染し難いトナーを提
供したりすることができる。
【００２６】
（３）について
本発明のトナーは帯電制御剤を含有するトナーである。そしてトナーに含有される帯電制御剤の平均分散径は、例えば、帯電制御剤を樹脂と混合して粉砕してトナーを得る粉砕トナーの場合には、最終的に得られたトナーのＴＥＭ写真による画像解析から求めることができる。
また、トナーが水系媒体中で粒子を形成させて得られるもの、例えば、重合トナーのような場合には、構成モノマーの重合前、重合時、或いは重合後に加える帯電制御剤の分散液中に含まれる帯電制御剤の平均分散径をトナーに含有される帯電制御剤の平均分散径と看做してもよい。
【００２７】
（６）について
帯電制御剤を含有する本発明のトナーにおいて、帯電制御剤はトナー表面近傍に存在することがよい。
トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみは、例えばトナー表面上の帯電制御剤を除去し、表面をＳＥＭ写真により画像解析から求めることができる。
【００２８】
本発明のトナーに含有される帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。また、トナーが水系媒体中で粒子を形成して得られるものの場合は、水系媒体に溶解しないものが好ましい。水に溶解する場合、これが導入されたトナーを高湿環境下で使用すると、トナー表面に凝結した水分に帯電制御剤が溶解して表面から剥離し、トナー帯電向上の効果が妨げられるためである。例えば水系媒体に溶解しないものとして、オリエント化学工業社製のＥ−８１、８４、８８、１０８、Ｓ−２８、３４、保土谷化学工業社製のＴＮ−１０５、Ｔ−７７やクラリアントジャパン製のＮ４Ｐ、Ｎ５Ｐ等が挙げられる。その他、公知の帯電制御剤として主成分が樹脂で形成される帯電制御樹脂が知られている。例えば樹脂として、スチレンアクリル系ポリマー、縮合系ポリマーなどが挙げられるが、これらの樹脂はトナーを形成するバインダー樹脂との親和性が高く、トナー製造の過程で内部に分布する確率が高くなり、その結果トナー表面への露出が少なくなる。すなわち、前記の帯電制御剤と比較して帯電に寄与できなくなる可能性が高く、このためトナーを帯電させるには帯電制御樹脂より帯電制御剤の使用が好ましい。
そして、帯電制御剤の含有量は樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部の範囲が好ましく、０．１〜３重量部がより好ましく、０．２〜１重量部がより更に好ましい。含有量が前記範囲内であれば、帯電の立ち上がりに優れ、画像汚れや残像などの画像欠陥を制御することがより可能となる。
【００２９】
本発明のトナーにおいては、含有される帯電制御剤の平均分散径は５００ｎｍ以下である。上記範囲を超える場合は、トナーに含有せしめる量が制限され、帯電制御剤による帯電特性の向上が期待されない。更に、単位体積あたりの表面積が小さくなるため、帯電に与える影響が小さくなるため好ましくない。特段、小粒径のトナーにおいては上記する影響が大きくなる。また、含有される帯電制御剤の平均分散径の上限値としては４００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが最も好ましい。一方で下限値としては、工業的見地から５０ｎｍ以上であることが好ましい。
ところで、通常の方法で帯電制御剤をトナーに含有せしめようとする場合、例えば粉砕法によりトナーを得る場合には、その製造工程の特徴から帯電制御剤を細かく分散することが困難であり通常５００ｎｍ以上である。
また、水系媒体中で粒子を形成させる方法によりトナーを得る場合には、着色剤などト
ナーに必須の添加剤を含有させる必要がある一方で、帯電制御剤までも含有せしめようとすることは製造工程を複雑化させ、トナーの粒径制御を困難にするため通常行われない。特段上記（１）および（２）又は（４）および（５）を満足するようなトナーにあっては、微粉を極力少なくしようとするために敢えて帯電制御剤を積極的に含有せしめることはない。
【００３０】
本発明のトナーにおいて、帯電制御剤はトナー表面近傍に存在する。トナー表面の帯電制御剤を除去した際の、帯電制御剤が存在したトナー表面のくぼみの大きさは含有する帯電制御剤の径にも依るが、５００nm以下であることが好ましい。上記範囲を超える場合はトナーに含有せしめる量が制限され、帯電制御剤による帯電特性の向上が期待されない。
【００３１】
帯電制御剤をトナー表面から除去した後のくぼみについては、トナー表面に固定された帯電制御剤の平均径を直接に反映していると看做せる。すなわち帯電制御剤のみを溶解し、樹脂とは相溶せずに膨潤もほとんど生起しない溶媒を使用して帯電制御剤を除去すると、そのくぼみ径は帯電制御剤の導入平均径とほぼ近いと考えられる。この平均径は分散媒体中の帯電制御剤の分散径と必ずしも同じではない。トナーへの導入時の攪拌状態、塩濃度、温度などの条件で、分散した帯電制御剤が凝集し、そのままトナーに導入される可能性があるためである。しかし、凝集が激しくなるとトナー表面への付着が抑制され、トナーに含有せしめる量が制限され、帯電制御剤による帯電特性の向上が期待されない。更に、単位体積あたりの表面積が小さくなるため、帯電に与える影響が小さくなるため好ましくない。特段、小粒径のトナーにおいては上記する影響が大きくなる。
【００３２】
本発明のトナーは、上記（１）〜（３）又は（４）〜（６）全てを満足することが必須である。従来のトナーは（１）〜（３）又は（４）〜（６）何れをも満足するものではなかった。その理由として、トナー粒子の小粒径化に伴い（（１）、（４）を満たす）、微粉を極力少なくしようとすること（（２）、（５）を満たす）が困難であることに加えて、帯電制御剤を含有せしめることが更に困難となるためである。本発明は（１）、（４）および（２）、（５）を満足するトナーであって、効果的に帯電制御剤を含有させたトナーであり、その手段として帯電制御剤を５００ｎｍ以下に分散する、又はトナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下とすることでそれを可能としたのである。
【００３３】
本発明のトナーは、高画質が得られる上、高速印刷機を使用した場合においても、汚れが少なく、残像（ゴースト）を抑制できる。また、粒径分布がシャープであることにより帯電量分布が非常にシャープとなるため、帯電量の小さい粒子が画像白地部の汚れを引き起こしたり、飛散して装置内を汚したりせず、また、帯電量の大きい粒子が現像されないまま層規制ブレードやローラー等の部材に付着してスジやかすれ等の画像欠陥を引き起こすことがない。
【００３４】
本発明のトナーは、従来のトナーと比較して帯電量分布が非常にシャープである。帯電量分布はトナーの粒度分布と相関があり、従来のトナーのようなブロードの粒度分布を有する場合、その帯電量分布もブロードになる。帯電量分布がブロードになると、そのトナー用装置の有する現像条件で制御できなくなる程の、帯電の低い粒子や帯電の高い粒子の割合が増加して、種々の画像欠陥の原因となる。例えば、帯電量の小さい粒子は、画像白地部の汚れを引き起こしたり、装置内に飛散したりして汚れの原因になり、また帯電量の大きい粒子は、現像されないまま現像槽中の層規制ブレードやローラー等の部材に蓄積し、融着によるスジやかすれ等の画像欠陥を引き起こす原因となる。
【００３５】
これは画像形成装置における現像プロセスの設計において、トナー帯電量の平均値に適合するようにその現像プロセス条件が設定されており、かかる平均値から帯電量が大きく
外れているトナーは、かかる画像形成装置では飛散やスジ・かすれ等の画像欠陥を引き起こすこととなり、装置とのマッチングがよくないということになってしまう。一方で、本発明のように帯電量分布がシャープであれば、バイアス調整等で現像性のコントロールも可能になり、画像形成装置の部材を汚染することなく、鮮明な画像を与えることができるのである。
【００３６】
本発明においては、帯電制御剤が表面近傍に存在することがよい。トナーの帯電特性は表面の組成や形状等に影響されるためである。表面近傍に帯電制御剤を存在させる方法としては、トナー粒子の表面に帯電制御剤を打ち付けて固定させる方法でもよいが、帯電制御剤を表面近傍に均一に存在させることが出来るという点で水系媒体中でトナー粒子の表面に固定させることが好ましい。特段、乳化重合凝集法はその製造工程の特徴から均一に表面近傍に存在させ易いため、本発明のトナーの製造方法において好ましい方法である。
【００３７】
さらに本発明においては、帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径をＲとすると、トナー表面を中心として±Ｒの範囲に帯電制御剤が存在することが好ましい。帯電制御剤がトナー表面に露出していることで、帯電制御剤の機能が発現する。トナーの帯電機構については、電子移動モデル、イオン移動モデル、水架橋モデルなどが提案されおり、これらは公知となっている。前者２つはトナーと他物質との接触による電子、物質移動現象、後者はトナー表面の水が関与する現象として知られており、いずれもトナー表面がその帯電場となっている。このためトナー表面に帯電制御剤を分布・露出させることが極めて重要であり、また実際に表面近傍に帯電制御剤を分布せしめるトナーの本製造方法は他の方法と比較してより有利となる。
すなわち、帯電制御剤がトナー表面からＲよりもトナーの内側に存在する場合は帯電制御剤がトナー表面に露出していないことを意味し、トナー帯電制御への寄与がなくなることとなり、トナー構造上好ましくない。
【００３８】
またトナーの平均円形度は、実施例に記載の方法で測定され、そのように測定されたものとして定義される。本発明のトナーの平均円形度は０．９３以上が好ましく、０．９４以上であることがより好ましい。一般的に円形度が高いとするトナーは転写効率がよい。円形度の高い球形トナーはトナー相互又は種々の部材とのひっかかりが少ないため帯電ローラでの機械的シェアが小さく、表面の形状変化が軽微である。また、トナー母体自体の流動性が高いため、外添された無機粉体の量が変化しても流動性が大きく変化しにくい。このように球形トナーはトナーの劣化が少ない形状因子を持っている。さらに、感光ドラムからの離型性に優れるため転写効率が優れており、画像濃度を十分に確保することができるとともに転写残トナーを少なくすることができる。このような理由から、高速印刷機に使用されるトナーとしては円形度の高いトナーを使用することが望ましいのである。
しかしながら、平均円形度が高いトナーは、Ｅ−ＳＰＡＲＴアナライザーで計測した弱帯電トナー率ＷＳＴ［％］が増加する傾向にあり、トナー飛散が悪化することがある。更に転写残トナーをクリーニングブレードでかき取る際に当該クリーニングブレードをすり抜け安く、画像を汚す原因となる。高速印刷する場合には、当該作用効果はより顕著になる。従って、本発明のトナーの平均円形度は０．９８以下が好ましく、より好ましくは０．９６以下である。
更に、粒径が小さく、且つ、円形度が高いトナーにおいては、クリーニングブレードでのかき取りが困難であり、トナーがクリーニングブレードを抜け易いため、特に円形度に応じて粒子径分布を制御することが大切である。
【００３９】
また個数変動係数（％）は、実施例に記載の方法で測定され、そのように測定されたものとして定義される。本発明のトナーは個数変動係数が２４．０％以下であることが好ましく、より好ましくは２２％、より更に好ましくは２０％以下であり、最も好ましくは１９％以下である。個数変動係数の値が高いと帯電量の分布がブロードになり、帯電不良か
ら画像欠陥を招く。更にはトナー部材等への付着による汚染、飛散による汚染を誘発する。従って、個数変動係数は低いことが好ましいのである。一方で、工業的見地から、個数変動係数は０％以上が好ましく、５％以上がより好ましい。
【００４０】
本発明のトナーは、帯電量分布がシャープであるため、帯電不良のトナーが原因で起こる画像形成装置内の汚染（トナー飛散）が非常に少ない。これは特に静電潜像担持体への現像プロセススピードが１００ｍｍ／秒以上である高速タイプの画像形成装置においてその効果が顕著に発現される。
【００４１】
また、本発明のトナーは、帯電量分布がシャープであるため、現像性が非常によく、現像しないで蓄積していくトナー粒子が非常に少ない、これは、特にトナーの消費スピードが速い画像形成装置においてその効果が発揮されるものである。具体的に示すと、下記式（７）を満足する画像形成装置に用いるトナーであることが、本発明の上記効果を充分に発揮させるために好ましいものである。
【００４２】
（７） 現像剤を充填する現像機の保証寿命枚数（枚）×印字率≧５００（枚）
式（７）において、「印字率」は、画像形成装置の性能である保証寿命枚数を決定するための印刷物において、印字部分面積の総和を印字媒体の全面積で除した値で表され、例えば、「５％」の印字％の「印字率」は「０．０５」である。
【００４３】
更に、本発明のトナーは粒径の分布が非常にシャープであるため、潜像の再現性が非常によい。従って特に、静電潜像担持体への解像度が６００ｄｐｉ以上である画像形成装置に用いる時に、本発明の効果が充分に発揮される。
【００４４】
また、本発明の画像形成装置及びトナーカートリッジは、上記（１）〜（３）又は（４）〜（６）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする。かかるトナーを用いることで、高解像度の画像を提供することができる。
【００４５】
＜トナーの構成＞
本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤、ワックス、外添剤等を適宜選択して構成される。
本発明のトナーを構成する結着樹脂としては、トナーに用い得ることが知られているもののなかから適宜選択して用いればよい。例えば、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−アクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。これらの樹脂は単独で用いることも、いくつかを併用することもできる。
【００４６】
本発明のトナーを構成する着色剤としては、トナーに用い得ることが知られているもののなかから適宜選択して用いればよい。例えば、以下に示すイエロー顔料、マゼンタ顔料及びシアン顔料が挙げられ、黒色顔料としてはカーボンブラック又は以下に示すイエロー顔料／マゼンタ顔料／シアン顔料を混合して黒色に調色されたものが利用される。
【００４７】
このうち、黒色顔料としてカーボンブラックは、非常に微細な一次粒子の凝集体として存在し、顔料分散体として分散させたときに、再凝集による粒子の粗大化が発生しやすい。カーボンブラック粒子の再凝集の程度は、カーボンブラック中に含まれる不純物量（未分解有機物量の残留程度）の大小と相関が見られ、不純物が多いと分散後の再凝集による
粗大化が激しい傾向を示した。そして、不純物量の定量的な評価として、以下の方法で測定されるカーボンブラックのトルエン抽出物の紫外線吸光度が０．０５以下であるのが好ましく、０．０３以下であるのが一層好ましい。一般に、チャンネル法のカーボンブラックは不純物が多い傾向を示すので、本発明におけるカーボンブラックとしては、ファーネス法で製造されたものが好ましい。
【００４８】
カーボンブラックの紫外線吸光度（λｃ）は、次の方法で求める。まずカーボンブラック３ｇをトルエン３０ｍＬに充分に分散、混合させて、続いてこの混合液をＮｏ．５Ｃ濾紙を使用して濾過する。その後、濾液を吸光部が１ｃｍ角の石英セルに入れて市販の紫外線分光光度計を用いて波長３３６ｎｍの吸光度を測定した値（λｓ）と、同じ方法でリファレンスとしてトルエンのみの吸光度を測定した値（λｏ）から、紫外線吸光度はλｃ＝λｓ−λｏで求める。市販の分光光度計としては、例えば島津製作所製紫外可視分光光度計（ＵＶ−３１００ＰＣ）等がある。
【００４９】
イエロー顔料としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物等に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１５０、１５５、１６８、１８０、１９４等が好適に用いられる。
【００５０】
マゼンタ顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキウ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７．３、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２２０、２２１、２３８、２５４、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が好適に用いられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９で示されるキナクリドン系顔料が特に好ましい。キナクリドン系顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２で示される化合物であるのが、特に好ましい。
【００５１】
シアン顔料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が特に好適に利用できる。
【００５２】
本発明のトナーには、離型性付与のためワックスを配合することが好ましい。ワックスとしては、離型性を有するものであればいかなるものも使用可能であり、特に限定はされない。具体的には、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エステル、又は部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が例示される。
【００５３】
これらのワックスの中で定着性を改善するためには、ワックスの融点は３０℃以上が好ましく、４０℃以上が更に好ましく、５０℃以上が特に好ましい。また、１００℃以下が好ましく、９０℃以下が更に好ましく、８０℃以下が特に好ましい。融点が低すぎると定
着後にワックスが表面に露出しべたつきを生じやすく、融点が高すぎると低温での定着性が劣る。また更に、ワックスの化合物種としては、脂肪族カルボン酸と一価若しくは多価アルコールとから得られるエステル系ワックスが好ましく、エステル系ワックスの中でも炭素数が２０〜１００のものが好ましい。
【００５４】
上記ワックスは単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。また、トナーを定着する定着温度により、ワックス化合物の融点を適宜選択することができる。ワックスの使用量はトナー１００重量部に対して、好ましくは４〜２０重量部、特に好ましくは６〜１８重量部、更に好ましくは８〜１５重量部である。また、トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）が７μｍ以下の場合、即ち、トナーが小粒径である場合には、ワックスの使用量の増加に伴いワックスのトナー表面への露出が極端に激しくなりトナーの保存安定性が悪くなる。本発明のトナーは、上記範囲のようにワックスの使用量が多い場合であっても、従来のトナーと比較して上記トナー特性の悪化を招くことがない粒度分布がシャープな小粒径のトナーである。
【００５５】
本発明のトナーは、流動性や現像性を制御する為にトナー母粒子表面に公知の外添剤が配合されたものであってもよい。外添剤としては、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、ハイドロタルサイト等の金属酸化物や水酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化チタン、炭化珪素等の炭化物、アクリル系樹脂やメラミン樹脂等の有機粒子等が挙げられ、複数組み合わせることが可能である。中でも、シリカ、チタニア、アルミナが好ましく、また、例えばシランカップリング剤やシリコーンオイル等で表面処理されたものがより好ましい。その平均一次粒子径は１〜５００ｎｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍの範囲がよい。また、前記粒径範囲において小粒径のものと大粒径のものとを併用することも好ましい。外添剤の配合量の総量は、トナー母粒子１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部である。
【００５６】
＜トナーの製造方法＞
本発明のトナーの製造方法は特に限定されるものではない。すなわち、粉砕法や重合法によってトナーを製造することができる。粉砕法でトナーを製造する場合は、一般に微粉が発生し易いので分級工程が必要となる。ところが過度の分級操作により歩留まりが著しく低下するために、工業的見地からそのような操作は行わない。一方で、微粉を発生しにくいという観点から本発明のトナーは水系媒体中で粒子を形成させることが好ましい。
以下は水系媒体中で粒子を形成させる方法の中でも、微粉を発生しにくいという観点から水系媒体中で重合を行うことにより粒子を製造する方法、更には乳化重合凝集法による粒子の製造方法について説明する。
【００５７】
上記式（２）、（５）を満たすトナーを得るには、凝集工程において通常行う操作と比較して凝集の速度が高くない操作を採用するのがよい。前記凝集の速度が高くない操作としては、例えば、使用する分散液を予め冷やしておく、時間をかけて分散液等を添加する、凝集作用の大きくない電解質等を採用する、電解質を連続的或いは断続的に加える、昇温する速度を遅くする、凝集する時間を長くする、方法等がある。また、熟成工程においては凝集した粒子が再分散し難い操作を採用するのがよい。前記凝集した粒子が細分散し難い操作としては、例えば、攪拌する回転数を下げる、分散安定剤を連続的或いは断続的に加える、分散安定剤と水を予め混ぜておく、方法等がある。また、上記式（２）、（５）を満たすトナーは、最終的に得られたトナー或いはトナー母粒子を、分級等の操作によって、それらの体積中位径（Ｄｖ５０）以下の粒子を除去する工程を経ずに得られることが好ましい。
【００５８】
水系媒体中でトナーを得る製造方法としては、懸濁重合法、乳化重合凝集法等の水系媒体中でラジカル重合を行う方法（以下、「重合法」と略記し、得られたトナーを「重合トナー」と略記する）や、溶融懸濁法に代表される化学粉砕法等が好適に使用できる。トナーを本発明の特定範囲の粒径にする方法としては特に限定はされない。例えば、重合トナーの製造工程において、懸濁重合法の場合は、重合性モノマー滴が生成される工程で高いせん断力を与えたり、分散安定剤等を増量させたりする方法等が挙げられる。
【００５９】
本発明の特定範囲の粒径を有するトナーを得る方法としては、上記した懸濁重合法、乳化重合凝集法等の重合法や、溶融懸濁法に代表される化学粉砕法等、何れの製造方法をも使用することができるが、「懸濁重合法」や「溶融懸濁法に代表される化学粉砕法」においては、何れも、トナーの粒子径より大きなサイズから小さなサイズへ調整させるため、平均粒子径を小さくしようとすると小粒子側の粒子径割合が増加する傾向にあり、分級工程等において過度の負担が強いられる。これに対して、乳化重合凝集法は、比較的粒子径分布がシャープで、かつ、トナーの粒子径より小さなサイズから大きなサイズへ調整させるため、分級工程等の工程を介さずとも整った粒子径分布をもつトナーが得られる。従って、以上の理由により、乳化重合凝集法により本発明のトナーに含有されるトナーを製造することが特に好ましい。
【００６０】
以下、その乳化重合凝集法により製造されるトナーについて更に詳細に説明する。乳化重合凝集法によりトナーを製造する場合、通常、重合工程、混合工程、凝集工程、熟成工程、洗浄・乾燥工程を有する。すなわち、一般的には乳化重合により得た重合体一次粒子を含む分散液に、着色剤、帯電制御剤、ワックス等の分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて芯粒子とし、必要に応じて樹脂微粒子等を固着又は付着させた後に融着させて得られた粒子を洗浄、乾燥することによりトナー母粒子が得られる。
【００６１】
乳化重合凝集法に用いられる重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂は乳化重合法により重合可能な１種又は２種以上の重合性モノマーを適宜用いればよい。重合性モノマーとしては、例えば、「酸性基を有する重合性モノマー」（以下、単に「酸性モノマー」と称すことがある）、「塩基性基を有する重合性モノマー」（以下、単に「塩基性モノマー」等の「極性基を有する重合性モノマー」（以下、単に「極性モノマー」と称すことがある）と称することがある）と、「酸性基及び塩基性基の何れをも有さない重合性モノマー」（以下、「その他のモノマー」と称することがある）とを原料重合性モノマーとして使用することが好ましい。この際、各重合性モノマーは別々に加えても、予め複数の重合性モノマーを混合しておいて同時に添加してもよい。更に、重合性モノマー添加途中で重合性モノマー組成を変化させることも可能である。また、重合性モノマーはそのまま添加してもよいし、予め水や乳化剤等と混合、調製した乳化液として添加することもできる。
【００６２】
「酸性モノマー」としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等が挙げられる。また、「塩基性モノマー」としては、アミノスチレン等のアミノ基を有する芳香族ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の窒素含有複素環含有重合性モノマー等が挙げられる。
【００６３】
これら極性モノマーは、単独で用いても複数を混合して用いてもよく、また、対イオンを伴って塩として存在していてもよい。中でも、酸性モノマーを用いるのが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸であるのがよい。重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、特に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。上限は、好ましくは１０質量％以
下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下であることが望ましい。上記範囲である場合、得られる重合体一次粒子の分散安定性が向上し、凝集工程において粒子形状や粒子径の調整を行いやすくなる。
【００６４】
「その他のモノマー」としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミド等が挙げられる。重合性モノマーは、単独で用いてもよく、また複数を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
本発明においては、上述した重合性モノマー等を組み合わせて用いる中でも、好ましい実施態様として酸性モノマーとその他のモノマーを組み合わせて用いるのがよい。より好適には、酸性モノマーとして（メタ）アクリル酸を用い、その他のモノマーとしてスチレン類、（メタ）アクリル酸エステル類の中から選択される重合性モノマーを用いるのがよく、更に好適には酸性モノマーとして（メタ）アクリル酸を用い、その他のモノマーとしてスチレンと（メタ）アクリル酸エステル類との組み合わせを用いるのがよく、特に好適には酸性モノマーとして（メタ）アクリル酸を用い、その他のモノマーとしてスチレンとアクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせで用いるのがよい。
【００６６】
更に、重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂として架橋樹脂を用いることも好ましい。その場合、上述の重合性モノマーと共用される架橋剤としてラジカル重合性を有する多官能性モノマーが用いられる。多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。また、架橋剤として反応性基をペンダントグループに有する重合性モノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いることも可能である。中でもラジカル重合性の２官能性モノマーが好ましく、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。
【００６７】
これら多官能性モノマー等の架橋剤は、単独で用いても複数を混合して用いてもよい。重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂として架橋樹脂を用いる場合は、樹脂を構成する全重合性モノマー中に占める多官能性モノマー等の架橋剤の配合率は、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であることが望ましい。
【００６８】
乳化重合に用いる乳化剤としては公知のものが使用できるが、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上の乳化剤を併用して用いることができる。
【００６９】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジ
ニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
【００７０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００７１】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアートエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。
【００７２】
乳化剤の使用量は、通常、重合性単量体１００重量部に対して１〜１０重量部とされ、また、これらの乳化剤に、例えば、部分又は完全ケン化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体類等の１種又は２種以上を保護コロイドとして併用することができる。
【００７３】
重合開始剤としては、例えば、過酸化水素；過硫酸カリウム等の過硫酸塩類；ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物類；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物類；レドックス系開始剤等が用いられる。それらは１種又は２種以上が、通常、重合性単量体１００重量部に対して０．１〜３重量部程度の量で用いられる。中でも、開始剤としては少なくとも一部又は全部が過酸化水素又は有機過酸化物類であるのが好ましい。
【００７４】
前記重合開始剤は、何れも重合性モノマー添加前、添加と同時、添加後の何れの時期に重合系に添加してもよく、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせてもよい。
【００７５】
乳化重合に際しては、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することもできるが、その様な連鎖移動剤の具体的な例としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン等が挙げられる。連鎖移動剤は単独又は２種類以上の併用でもよく、全重合性モノマーに対して通常５質量％以下の範囲で用いられる。また、反応系には、更に、ｐＨ調整剤、重合度調節剤、消泡剤等を適宜配合することができる。
【００７６】
乳化重合は、上記の重合性モノマーを重合開始剤の存在下で重合するが、重合温度は、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃、更に好ましくは７０〜９０℃である。
【００７７】
乳化重合により得られた重合体一次粒子の体積平均径（Ｍｖ）は、通常０．０２μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１μｍ以上であり、通常３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下であることが望ましい。粒径が前記範囲未満では、凝集速度の制御が困難となる場合があり、前記範囲超過では、凝集して得られるトナーの粒径が大きくなりやすく、目的とする粒径のトナーを得ることが困難となる場合がある。
【００７８】
本発明における重合体一次粒子としてのバインダー樹脂のＤＳＣ法によるＴｇは、好ましくは４０〜８０℃であり、より好ましくは５５〜６５℃である。この範囲内であれば、保存性がよく、加えて凝集性も損なわれない。Ｔｇが高すぎる場合は、凝集性が悪く、凝集剤を過度に添加したり、凝集温度を過度に高くしたりしなくてはならず、その結果微粉が発生しやすくなる場合がある。ここで、バインダー樹脂のＴｇが他の成分に基づく熱量変化、例えばポリラクトンやワックスの融解ピークと重なるために明確に判断できない場
合には、このような他の成分を除いた状態でトナーを作成した際のＴｇを意味するものとする。
【００７９】
本発明において、重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ−００７０の方法によって測定した値として、好ましくは３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがよい。
【００８０】
本発明において使用する「重合体一次粒子の分散液」中の重合体一次粒子の固形分濃度は、その下限値は１４質量％以上であることが好ましく、２１質量％以上であることが更に好ましく、一方、その上限値は３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。上記範囲内であるとき、凝集工程において経験則的に重合体一次粒子の凝集速度を調整しやすく、結果として芯粒子の粒子径、粒子形状、粒径分布を任意の範囲に調整することが容易となる。
【００８１】
本発明においては、乳化重合により得た重合体一次粒子を含む分散液に、着色剤、帯電制御剤、ワックス等の分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて芯粒子とし、樹脂微粒子等を固着又は付着させた後に融着させて得られた粒子を洗浄、乾燥することによりトナー母粒子が得ることが好ましい。
【００８２】
樹脂微粒子は、上記重合体一次粒子と同様の方法で製造してもよく、その構成は特に限定されないが、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上である。上限は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下であることが望ましい。上記範囲である場合、得られる樹脂微粒子の分散安定性が向上し、凝集工程において粒子形状や粒子径の調整を行いやすくなる。
【００８３】
また、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合が、重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合よりも小さい方が、凝集工程において粒子形状や粒子径の調整を行いやすくなり、微粉の発生が抑制でき、帯電特性に優れたものとなる点で好ましい。
【００８４】
また、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂のＴｇが、重合体一次粒子としてのバインダー樹脂のＴｇよりも高い方が、保存安定性等の点から好ましい。
【００８５】
着色剤としては、通常用いられる着色剤であればよく、特に限定はされない。例えば、前述した顔料、ファーネスブラックやランプブラック等のカーボンブラック、磁性着色剤等が挙げられる。前記着色剤の含有割合は、得られるトナーが現像により可視像を形成するのに十分な量であればよく、例えば、トナー中に１〜２５重量部の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは３〜１２重量部である。
【００８６】
前記着色剤は磁性を有していてもよく、磁性着色剤としては、プリンター、複写機等の使用環境温度である０〜６０℃付近においてフェリ磁性又はフェロ磁性を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）、マグヘマタイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３）、マグネタイトとマグヘマタイトの中間物や混合物、ＭｘＦｅ３−ｘＯ４、式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等のスピネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ２Ｏ３、ＳｒＯ・６Ｆｅ２Ｏ３等の６方晶フェライト、Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２、Ｓｍ３Ｆｅ５Ｏ１２等のガーネット型酸化物、ＣｒＯ２等のルチル型酸化物、及び、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属又はそれらの強磁性合金等のうち０〜６０℃付近において磁
性を示すものが挙げられ、中でも、マグネタイト、マグヘマタイト、又はマグネタイトとマグヘマタイトの中間体が好ましい。
【００８７】
非磁性トナーとしての特性を持たせつつ、飛散防止や帯電制御等の観点で含有する場合は、トナー中の前記磁性粉の含有量は、０．２〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。また、磁性トナーとして使用する場合は、トナー中の前記磁性粉の含有量は、通常１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常７０質量％以下、好ましくは６０質量％以下であることが望ましい。磁性粉の含有量が前記範囲未満であると、磁性トナーとして必要な磁力が得られない場合があり、前記範囲超過では、定着性不良の原因となる場合がある。
【００８８】
乳化重合凝集法における着色剤の配合方法としては、通常、重合体一次粒子分散液と着色剤分散液とを混合して混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とする。着色剤は、乳化剤の存在下で水中にサンドミル、ビーズミル等の機械的手段により乳化させた状態で用いるのが好ましい。この際、着色剤分散液は、水１００重量部に対して、着色剤を１０〜３０重量部、乳化剤を１〜１５重量部加えるのがよい。なお、分散液中の着色剤の粒径を分散途中でモニターしながら行い、最終的にその体積平均径（Ｍｖ）を０．０１〜３μｍとするのがよく、より好適には０．０５〜０．５μｍの範囲に制御するのがよい。乳化凝集時における着色剤分散液の配合は、凝集後のでき上がりのトナー母粒子中に２〜１０質量％となるように計算して用いられる。
【００８９】
ワックスは重合体一次粒子に含有させても、樹脂微粒子に含有させてもよい。ただし、通常はワックスの使用量の増加に伴い凝集制御が悪化して粒子径分布がブロードになる傾向にある。
【００９０】
そのため、乳化重合凝集法におけるワックスの配合方法としては、予め水中に体積平均径（Ｍｖ）０．０１〜２．０μｍ、より好ましくは０．０１〜０．５μｍに乳化分散したワックス分散液を乳化重合時に添加するか、又は凝集工程で添加することが好ましい。トナー中に好適な分散粒径でワックスを分散させるためには、乳化重合時にワックスをシードとして添加することが好ましい。シードとして添加することにより、ワックスが内包された重合体一次粒子が得られるので、ワックスがトナー表面に多量に存在することがなく、トナーの帯電性や耐熱性の悪化を抑制することができる。重合体一次粒子に占めるワックス含有量は、好ましくは４〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは７〜１５質量％となるよう計算して用いられる。
【００９１】
また、樹脂微粒子中にワックスを含有させてもよく、その場合も重合体一次粒子を得る場合と同様に、乳化重合時にワックスをシードとして添加することが好ましい。樹脂微粒子全体中に占めるワックスの含有割合は、重合体一次粒子全体中に占めるワックスの含有量割合よりも小さい方が好ましい。一般に、樹脂微粒子中にワックスを含有せしめる場合は、定着性は向上するが、その反面微粉の発生量が多くなる傾向にある。その理由は、定着性については、熱を受けた際にワックスのトナー表面への移動速度が速くなるため向上するが、ワックスを樹脂微粒子中に含有させることにより樹脂微粒子の粒度分布が広くなるため凝集制御が難しくなり、その結果、微粉の増加を招くためと考えられる。
【００９２】
乳化重合凝集法においてトナー中に帯電制御剤を含有させる場合は、乳化重合時に重合性モノマー等とともに帯電制御剤を配合するか、重合体一次粒子及び着色剤等とともに凝集工程で配合するか、重合体一次粒子及び着色剤等を凝集させてほぼトナーとして適当な粒径となった後に配合する等の方法によって配合することができる。これらのうち、帯電制御剤を、乳化剤を用いて水中で乳化分散させ、体積平均径（Ｍｖ）０．０１μｍ〜３μｍの乳化分散液として使用することが好ましい。乳化凝集時における帯電制御剤分散液の
配合は、凝集後のでき上がりのトナー母粒子中に０．１〜５質量％となるように計算して用いるのが好ましい。
【００９３】
上記帯電制御剤の乳化分散体の製造方法としては、高速攪拌混合できるホモミキサーやディスパー、高圧乳化できるホモジナイザーや超音波照射機等に加え、さまざまな湿式分散ミルを使用することができる。例えば、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等である。これらがビーズ同士の点接触により被粉砕物にエネルギーを加えるのに対し、回転ローラー同士の線接触でエネルギーを加えるロール型ミルや、平板間の面接触でエネルギーを加える回転平板型のビーズレス分散機なども使用できる。
本発明における乳化分散媒は、帯電制御剤粒子を分散させて保持せしめる機能を有する液体であり、得られる帯電制御剤分散体の適用目的に合わせて公知の材料から適宜設定されるべきものである。具体的には水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどの有機溶剤；スチレン、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、アクリル酸などのモノマー類などが挙げられ、これらは単独であるいは併用して用いられる。水系媒体トナーの適用用途としては、例えば懸濁重合トナーの場合には、着色剤は油相すなわちモノマー相に分散されるから、乳化分散媒体としてはモノマー類を選択すればよく、乳化凝集重合トナーの場合の凝集工程は水系で行われるから、乳化分散媒として水を選べばよい。中でも、本発明の帯電制御剤分散体は乳化重合凝集法トナーにおいて使用されることから、乳化分散媒としては水であるのが好適である。なお、水質は帯電制御剤分散体中の帯電制御剤粒子の再凝集による粗大化にも関係し導電率が高いと経時の分散安定性が悪化する傾向があるので、その導電率を好ましくは１０μＳ／ｃｍ以下に、より好ましくは５μＳ／ｃｍ以下となるように脱塩処理されたイオン交換水あるいは蒸留水を用いることが好ましい。導電率の測定は、導電率計（横河電機社製のパーソナルＳＣメータモデルＳＣ７２と検出器ＳＣ７２ＳＮ−１１）を用いて行った。
また、乳化分散媒として水を用いる場合には、着色剤粒子を濡らして分散させ、かつその分散状態を安定に保つことを目的として、水の中に界面活性剤を添加することが好ましい。使用できる界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系などのアニオン界面活性剤、アミン塩系、４級アンモニウム塩系などのカチオン界面活性剤、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系などの非イオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でもアニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤のイオン性の界面活性剤が好ましい。前記非イオン系界面活性剤は、前記アニオン界面活性剤またはカチオン界面活性剤と併用されるのが好ましい。以上の界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
上記の分散液中の、重合体一次粒子、樹脂微粒子、着色剤粒子、ワックス粒子、帯電制御剤粒子等の体積平均径（Ｍｖ）は、実施例に記載の方法でナノトラックを用いて測定し、その測定値として定義される。
【００９５】
乳化重合凝集法における凝集工程においては、上述の、重合体一次粒子、樹脂微粒子、着色剤粒子、必要に応じて帯電制御剤、ワックス等の配合成分は、同時に又は逐次に混合するが、予めそれぞれの成分の分散液、即ち、重合体一次粒子分散液、樹脂微粒子分散液、着色剤粒子分散液、帯電制御剤分散液、ワックス微粒子分散液を作製しておくことが組成の均一性及び粒径の均一性の観点で好ましい。
【００９６】
また、これら異なる種類の分散液を混合する際、各分散液中に含まれる成分の凝集速度が異なるため、凝集を均一に行うために、連続的又は断続的に、ある程度時間をかけて添加して混合することが好ましい。添加に要する好適な時間は、混合する分散液の量や固形濃度等に応じて変化するため、適宜調整して行うことが好ましい。例えば、重合体一次粒
子分散液に着色剤粒子分散液を混合する場合には、３分間以上かけて添加するのが好ましい。また、芯粒子に対して樹脂微粒子分散液を混合する際も、３分間以上かけて添加することが好ましい。
【００９７】
前記の凝集処理は通常攪拌槽内で、加熱する方法、電解質を加える方法、系内の乳化剤の濃度を低減する方法、これらを組み合わせる方法等がある。一次粒子を攪拌下に凝集してほぼトナーの大きさに近い粒子凝集体を得ようとする場合、粒子同士の凝集力と攪拌による剪断力とのバランスから粒子凝集体の粒径が制御されるが、上記方法によって凝集力を大きくすることができる。
【００９８】
電解質を添加して凝集を行う場合の電解質としては、有機塩、無機塩の何れでもよいが、具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、Ｋ２ＳＯ４、Ｌｉ２ＳＯ４、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｎａ等の１価の金属カチオンを有する無機塩；ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＳＯ４、ＺｎＳＯ４等の２価の金属カチオンを有する無機塩；Ａｌ２（ＳＯ４）３、Ｆｅ２（ＳＯ４）３等の３価の金属カチオンを有する無機塩等が挙げられる。これらのうち、２価以上の多価の金属カチオンを有する無機塩を用いる場合、凝集速度が速くなり生産性の点で好ましいが、一方で芯粒子に取り込まれない重合体一次粒子等の量が増加するため、結果として所望のトナー粒径に至らない微粉が発生しやすくなる。従って、凝集作用のそれほど強くない１価の金属カチオンを有する無機塩を用いることが、上記微粉の発生量を抑えられる点で好ましい。
【００９９】
前記電解質の使用量は、電解質の種類、目的とする粒径等によって異なるが、混合分散液の固形成分１００重量部に対して、通常０．０５〜２５重量部、好ましくは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が前記範囲未満の場合は、凝集反応の進行が遅くなり凝集反応後も１μｍ以下の微粉が残ったり、得られた粒子凝集体の平均粒径が目的の粒径に達しない等の問題を生じる場合があり、前記範囲超過の場合は、急速な凝集となりやすく粒径の制御が困難となり、得られた芯粒子中に粗粉や不定形のものが含まれる等の問題を生じる場合がある。
【０１００】
また、電解質の添加方法は、一度に加えずに、断続的又は連続的にある程度の時間をかけて添加することが好ましい。この添加時間は使用量等に応じて変化するが、０．５分間以上かけて添加することがより好ましい。通常、電解質を加えると、その途端に急な凝集が始まるため、凝集に取り残される重合体一次粒子、着色剤粒子、又はその凝集物等が多く残存する傾向にある。そしてこれらが微粉の発生元の一つと考えられる。上記操作によれば、急な凝集をせずに均一な凝集を行うことができるため、微粉の発生を防ぐことができる。
【０１０１】
また、電解質を加えて凝集を行う場合の凝集工程の最終温度は、２０〜７０℃が好ましく、３０〜６０℃が更に好ましい。ここで、凝集工程前の温度を制御することも本発明の特定範囲の粒径に制御する方法の一つである。凝集工程に加える着色剤の中には、上記電解質のように凝集を誘発させるものがあり、電解質を加えずとも凝集することがある。そこで、着色剤分散液の混合時に予め、重合体１次粒子分散液の温度を冷やしておくことで、上記凝集を防ぐことができる。この凝集が微粉を発生させる原因となる。本発明では、重合体１次粒子を予め、好ましくは０〜１５℃、より好ましくは０〜１２℃、より更に好ましくは２〜１０℃の範囲に冷やしておくのがよい。尚、この方法は電解質を加えて凝集を行う場合にのみに効果があるものではなく、ｐＨの制御やアルコール等の極性有機溶媒を加えて凝集法行う方法等の電解質を加えずに凝集を行う方法にも用いられ、特に凝集方法に限定されるものではない。
【０１０２】
加熱によって凝集を行う場合の凝集工程の最終温度は、通常、重合体一次粒子の（Ｔｇ
−２０℃）〜Ｔｇの温度範囲であり、（Ｔｇ−１０℃）〜（Ｔｇ−５℃）の範囲であることが好ましい。
【０１０３】
また、微粉の発生を防ぐために急な凝集を防ぐ方法とてしては、脱塩水等を加える方法がある。脱塩水等を添加する方法は、電解質を添加する方法に比べて凝集作用がそれほど強くないため、生産効率上積極的に採用される方法ではなく、寧ろ、その後の濾過工程等で多量の濾液が得られてしまうため好ましくない場合がある。ところが、本発明のように微妙な凝集制御が求められる場合には、非常に効果的である。また、本発明においては、上記加熱する方法や電解質を加える方法等と組み合わせて採用することが好ましい。このとき、電解質を加えた後に脱塩水を添加する方法が凝集を制御しやすいという点で特に好ましい。
【０１０４】
凝集に要する時間は装置形状や処理スケールにより最適化されるが、トナー母粒子の粒径を目的とする粒径に到達するためには、凝集工程を終了させる操作時の温度、例えば、乳化剤の添加、ｐＨ制御等により芯粒子の成長を止める操作時の温度（以下、凝集最終温度と称す。）より８℃低い温度から凝集最終温度までの時間を３０分以上とすることが好ましく、１時間以上とすることが更に好ましい。上記時間を長くすることで残存する重合体一次粒子、着色剤粒子、又はその凝集物等が取り残されることなく、目的とする芯粒子に取り込まれたり、それら同士が凝集したりして目的の芯粒子になる。
【０１０５】
本発明においては、芯粒子の表面に、必要に応じて樹脂微粒子を被覆（付着又は固着）してトナー母粒子を形成することができる。樹脂微粒子の体積平均径（Ｍｖ）は、好ましくは０．０２μｍ〜３μｍ、より好ましくは０．０５μｍ〜１．５μｍである。一般に上記樹脂微粒子の使用は所定のトナー粒径に至らない微粉の発生を助長させる。従って、従来の樹脂微粒子で被覆したトナーは所定のトナー粒径に満たない微粉量が多くなる。
【０１０６】
本発明において、ワックスの配合量を多くした場合、高温定着性は向上するもののワックスがトナー表面に露出しやすくなるため帯電性や耐熱性が悪化する場合があるが、芯粒子の表面を、ワックスを含有しない樹脂微粒子で被覆することにより性能の悪化を防止できる。
【０１０７】
しかしながら、高温定着性を向上させる目的で樹脂微粒子にもワックスを含有させる場合は、一旦芯粒子の表面に付着した樹脂微粒子が剥がれ落ちやすい。この理由は、上述した前記樹脂微粒子の粒径分布が広くなるため、付着力の弱い大粒径の樹脂微粒子が存在するためである。そこで、その剥がれ落ちを少なくするために、樹脂微粒子が表面に付着した粒子が分散している液中に、分散安定剤と水を予め混ぜておいた水溶液を添加しながら昇温することが好ましい。
【０１０８】
従来の方法である「乳化剤の添加後に昇温を開始する工程」を採用した場合、すなわち、凝集力を急激に下げた後に熟成工程を行った場合は、その凝集力の急激な低下のため一度付着した樹脂微粒子が離脱しやすくなる場合がある。従って、凝集力をそれほど落とすことなく、かつ、粒子の径成長を抑えつつ、樹脂微粒子を付着後、融着することが好ましい。
【０１０９】
乳化重合凝集法においては、凝集で得られた粒子凝集体の安定性を増すために、分散安定剤として、乳化剤やｐＨ調整剤を添加して粒子同士の凝集力を低下させトナー母粒子の成長を止めた後に、凝集した粒子間の融着を起こす熟成工程を加えることが好ましい。
【０１１０】
乳化剤を配合する場合の配合量は限定されないが、混合分散液の固形成分１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、更に好ましくは
３重量部以上であり、また、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１５重量部以下、更に好ましくは１０重量部以下である。凝集工程以降、熟成工程の完了前の間に乳化剤を添加するか、凝集液のｐＨ値を上げることにより、凝集工程で凝集した粒子凝集体同士の凝集等を抑制することができ、熟成工程後のトナー中に粗大粒子が生じることを抑制できる。
【０１１１】
ここで、本発明の小粒径トナーにおいて粒度分布がシャープであることを意味する特定範囲の粒径に制御する方法として、乳化剤やｐＨ調整剤を添加する工程の前に攪拌回転数を低下させる、即ち、攪拌による剪断力を下げる方法が挙げられる。この方法は凝集作用が弱い系、例えば乳化剤やｐＨ調整剤を一度に添加して急激に安定（分散）な系へ移行させた場合に採用することが好ましい。上述したように、仮に分散安定剤と水を予め混ぜておいた水溶液を添加しながら昇温する方法を採用した場合に、攪拌回転数を低下させると系が凝集へ傾き過ぎるため、粒子径の肥大を招く場合がある。
【０１１２】
一例として上記の方法により本発明の特定の粒径分布のトナーを得ることができるが、更に述べると、この回転数を落とす程度によって、微粉粒子の含有量を調節することができる。例えば、攪拌回転数を２５０ｒｐｍから１５０ｒｐｍに低下させると、公知のトナーより粒度分布がシャープな小粒径のトナーを与えることができ、本発明の特定の粒径分布のトナーを得ることができる。ただし、この値は当然、
（イ）攪拌容器の直径（所謂一般的な円筒形として）と攪拌羽根の最大径（及びその相対的な比）
（ロ）攪拌容器の高さ
（ハ）攪拌羽根先端の周速
（ニ）攪拌羽根の形状
（ホ）攪拌容器内の羽根の位置
等の条件によって異なってくる。特段（ハ）については、１．０〜２．５ｍ／秒が好ましく、１．２〜２．３ｍ／秒がより好ましく、１．５〜２．２ｍ／秒が特に好ましい。上記の範囲内であれば、剥がれ落ちもせず、肥大もしない好適な剪断速度を粒子に対して与えるからである。
【０１１３】
熟成工程の温度は、好ましくは重合体一次粒子としてのバインダー樹脂のＴｇ以上、より好ましくは前記Ｔｇより５℃高い温度以上であり、また、好ましくは前記Ｔｇより８０℃高い温度以下、より好ましくは前記Ｔｇより５０℃高い温度以下である。また、熟成工程に要する時間は、目的とするトナーの形状により異なるが、重合体一次粒子を構成する重合体のガラス転移温度以上に到達した後、通常０．１〜５時間、好ましくは１〜３時間保持することが望ましい。
【０１１４】
このような加熱処理により、凝集体における重合体一次粒子同士の融着一体化がなされ、凝集体としてのトナー母粒子形状も球形に近いものとなる。熟成工程前の粒子凝集体は、重合体一次粒子の静電的又は物理的凝集による集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集体を構成する重合体一次粒子は互いに融着しており、トナー母粒子の形状も球状に近いものとすることが可能となる。この様な熟成工程によれば、熟成工程の温度及び時間等を制御することにより、重合体一次粒子が凝集した形状である葡萄型、融着が進んだジャガイモ型、更に融着が進んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナーを製造することができる。
【０１１５】
上記の各工程を経ることにより得た粒子凝集体は、公知の方法に従って固／液分離し、粒子凝集体を回収し、次いで、これを必要に応じて洗浄した後、乾燥することにより目的とするトナー母粒子を得ることができる。
【０１１６】
また、前記の乳化重合凝集法により得られた粒子の表面に、例えば、スプレードライ法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法、又は液中粒子被覆法等の方法によって、更に、重合体を主成分とする外層を、好ましくは０．０１〜０．５μｍの厚みで形成させることによって、カプセル化されたトナー母粒子とすることもできる。
【０１１７】
また、乳化重合凝集法トナーにおいては、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００を用いて測定した平均円形度が好ましくは０．９０以上、より好ましくは０．９２以上、更に好ましくは０．９４以上である。球形に近いほど粒子内での帯電量の局在化が起こりにくく、現像性が均一になる傾向にあると考えられるが、完全な球状トナーを作ることはクリーニング性を悪化させるため前記平均円形度は好ましくは０．９８以下、より好ましくは０．９７以下である。
【０１１８】
また、トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す場合がある）におけるピーク分子量のうち少なくとも１つが、好ましくは３万以上、より好ましくは４万以上、更に好ましくは５万以上であり、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下であることが望ましい。ピーク分子量が何れも前記範囲より低い場合は、非磁性一成分現像方式における機械的耐久性が悪化する場合があり、ピーク分子量が何れも前記範囲より高い場合は、低温定着性や定着強度が悪化する場合がある。
【０１１９】
乳化重合凝集法トナーの帯電性は、正帯電であっても負帯電であってもよいが、負帯電性トナーとして用いることが好ましい。トナーの帯電性の制御は、帯電制御剤の選択及び含有量、外添剤の選択及び配合量等によって調整することができる。
【０１２０】
乳化重合凝集法における帯電制御剤の配合方法としては、通常、前述のように重合体一次粒子分散液と着色剤分散液とを混合して混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とするが、このときの凝集、成長過程の粒径を途中でモニターし、所定の粒径に達したところで帯電制御剤の乳化分散液を添加した後、熟成工程に入る。熟成工程に入る前に、トナーの定着性や保存安定性を向上させる目的でトナー内部と表面の間を傾斜構造とし、トナーをカプセル化するため前述のような樹脂微粒子で被覆する場合がある。この樹脂微粒子分散液を加える場合、本帯電制御剤乳化分散液はその添加前、添加後、さらに同時に添加する、のいずれの方法でも良い。
帯電制御剤乳化分散液の添加速度については、本分散液を短時間の内に一気に加えてしまうと、帯電制御剤の分散が不安定化し分散体同士が凝集して帯電性制御剤がトナーに導入されないばかりか、これがトナーの微粉の形成を招きトナーの粒径制御が困難となる。このため、通常０．０２〜０．５時間程度、好ましくは０．０３〜０．３時間程度の時間をかけて添加するのが望ましい。
【０１２１】
上記式（２）、（５）を満たすトナーを得るには、凝集工程において通常行う操作と比較して凝集の速度が高くない操作を採用するのがよい。前記凝集の速度が高くない操作としては、例えば、使用する分散液を予め冷やしておく、時間をかけて分散液等を添加する、凝集作用の大きくない電解質等を採用する、電解質を連続的或いは断続的に加える、昇温する速度を遅くする、凝集する時間を長くする、方法等がある。また、熟成工程においては凝集した粒子が再分散し難い操作を採用するのがよい。前記凝集した粒子が細分散し難い操作としては、例えば、攪拌する回転数を下げる、分散安定剤を連続的或いは断続的に加える、分散安定剤と水を予め混ぜておく、方法等がある。また、上記式（２）、（５）を満たすトナーは、最終的に得られたトナー或いはトナー母粒子を、分級等の操作によって、それらの体積中位径（Ｄｖ５０）以下の粒子を除去する工程を経ずに得られることが好ましい。
【０１２２】
本発明の静電荷像現像用トナーは、トナーを磁力により静電潜像部に搬送するためのキャリアを共存させた磁性二成分現像剤用、又は、磁性粉をトナー中に含有させた磁性一成分現像剤用、又は、現像剤に磁性粉を用いない非磁性一成分現像剤用の何れに用いてもよいが、本発明の効果を顕著に発現するためには、特に非磁性一成分現像方式用の現像剤として用いるのが好ましい。
【０１２３】
前記磁性二成分現像剤として用いる場合には、トナーと混合して現像剤を形成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質又は、それらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを用いることができる。キャリアの被覆樹脂としては、一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるが、これらに限定されるものではない。キャリアの平均粒径は、特に制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するものが好ましい。これらのキャリアは、トナー１重量部に対して５〜１００重量部使用する事が好ましい。
【０１２４】
図面により、本発明の画像形成方法を更に詳細に説明する。図１は、本発明のトナーを用いた画像形成方法の遂行に用いることのできる非磁性一成分トナーを使用した現像装置の一例を示す説明図である。図１において、トナーホッパー７に内蔵されている本発明のトナー６は、撹拌羽根５によりローラー状のスポンジローラー（トナー補給補助部材）４に強制的に寄せられ、トナーはスポンジローラー４に供給される。そして、スポンジローラー４に取り込まれたトナーは、スポンジローラー４が矢印方向に回転することにより、トナー搬送部材２に運ばれ、摩擦され、静電的又は物理的に吸着し、トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し、スチール性の弾性ブレード（トナー層厚規制部材）３により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦帯電する。その後、トナー搬送部材２と接触している静電潜像担持体１の表面に運ばれ、潜像が現像される。静電潜像は例えば有機感光体に５００ＶのＤＣ帯電をした後、露光して得られる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の例で「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【０１２６】
＜体積平均径（Ｍｖ）、帯電制御剤の平均分散径の測定方法と定義＞
１μｍ未満の体積平均径（Ｍｖ）を有する粒子の体積平均径（Ｍｖ）は、日機装株式会社製、型式：Microtrac Nanotrac 150（以下、「ナノトラック」と略記する）を用いて、ナノトラックの取り扱い説明書に従い、同社解析ソフトMicrotrac Particle Analyzer Ver10.1.2.-019EEを用い、電気伝導度が０．５μＳ／ｃｍのイオン交換水を分散媒に
用い、それぞれ、下記の条件で又は下記の条件を入力し、取り扱い説明書に記載された方法で測定した。
【０１２７】
ワックス分散液及び重合体一次粒子分散液については、
・溶媒屈折率：１．３３３
・測定時間 ：１００秒
・測定回数 ：１回
・粒子屈折率：１．５９
・透過性 ：透過
・形状 ：真球形
・密度 ：１．０４
【０１２８】
顔料プレミックス液及び着色剤分散液については、
・溶媒屈折率：１．３３３
・測定時間 ：１００秒
・測定回数 ：１回
・粒子屈折率：１．５９
・透過性 ：吸収
・形状 ：非球形
・密度 ：１．００
帯電制御剤分散液については、
・溶媒屈折率：１．３３３
・測定時間 ：１００秒
・測定回数 ：１回
・粒子屈折率：１．５９
・透過性 ：吸収
・形状 ：非球形
・密度 ：１．００
【０１２９】
＜体積中位径（Ｄｖ５０）の測定方法と定義＞
外添工程を経て、最終的に得られたトナーの測定前処理として次の様にした。内径４７ｍｍ、高さ５１ｍｍの円筒形のポリエチレン（ＰＥ）製ビーカーに、スパチュラーを用いてトナーを０．１００ｇ、スポイトを用いて２０質量％ＤＢＳ水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）を０．１５ｇ添加した。この際、ビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にビーカーの底部にのみトナー及び２０％ＤＢＳ水溶液を入れた。次に、スパチュラーを用いてトナーと２０％ＤＢＳ水溶液がペースト状になるまで３分間攪拌した。
この際もビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にした。
【０１３０】
続いて、分散媒アイソトンIIを３０ｇ添加し、スパチュラーを用いて２分間攪拌し全体を目視で均一な溶液とした。次に、長さ３１ｍｍ直径６ｍｍのフッ素樹脂コート回転子をビーカーの中に入れて、スターラーを用いて４００ｒｐｍで２０分間分散させた。この際、３分間に１回の割合でスパチュラーを用いて気液界面とビーカーの縁に目視で観察される巨視的な粒をビーカー内部に落とし込み均一な分散液となるようにした。続いて、これを目開き６３μｍのメッシュで濾過し、得られたろ液を「トナー分散液」とした。
【０１３１】
なお、トナー母粒子の製造工程中の粒径の測定については、凝集中のスラリーを６３μｍのメッシュで濾過したろ液を「スラリー液」とした。
【０１３２】
粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）はベックマンコールター社製マルチサイザーIII（アパ ーチャー径１００μｍ）（以下、「マルチサイザー」と略記する）を用い、分散媒には同社製アイソトンIIを用い、上述の「トナー分散液」又は「スラリー液」を、分散質濃度０．０３質量％になるように希釈して、マルチサイザーIII解析ソフト（ver.3.51）で、Ｋ
Ｄ値は１１８．５として測定した。測定粒子径範囲は２．００から６４．００μｍまでとし、この範囲を対数目盛で等間隔となるように２５６分割に離散化し、それらの体積基準での統計値をもとに算出したものを体積中位径（Ｄｖ５０）とした。
【０１３３】
＜粒径２．００μｍ以上、３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の測定方法と定義＞
外添工程を経たトナーの測定前処理として次の様にした。内径４７ｍｍ、高さ５１ｍｍの円筒形のポリエチレン（ＰＥ）製ビーカーに、スパチュラーを用いてトナーを０．１００ｇ、スポイトを用いて２０質量％ＤＢＳ水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）を０．１５ｇ添加した。この際、ビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にビーカーの底部にのみトナー及び２０％ＤＢＳ水溶液を入れた。次に、スパチュラーを用いてト
ナーと２０％ＤＢＳ水溶液がペースト状になるまで３分間攪拌した。この際もビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にした。
【０１３４】
続いて、分散媒アイソトンIIを３０ｇ添加し、スパチュラーを用いて２分間攪拌し、全体を目視で均一な溶液とした。次に、長さ３１ｍｍ直径６ｍｍのフッ素樹脂コート回転子をビーカーの中に入れて、スターラーを用いて４００ｒｐｍで２０分間分散させた。この際、３分間に１回の割合でスパチュラーを用いて気液界面とビーカーの縁に目視で観察される巨視的な粒をビーカー内部に落とし込み、均一な分散液となるようにした。続いて、これを目開き６３μｍのメッシュで濾過し、得られたろ液をトナー分散液とした。
【０１３５】
粒径２．００μｍ以上、３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）は、マルチサイザー（アパーチャー径１００μｍ）を用い、分散媒には同社製アイソトンIIを用い、上述の「トナー分散液」又は「スラリー液」を、分散質濃度０．０３質量％になるように希釈して、マルチサイザーIII解析ソフトで、ＫＤ値は１１８．５として測定した。
【０１３６】
下限の粒径２．００μｍは本測定装置マルチサイザーの検出限界であり、上限の粒径３．５６μｍは本測定装置マルチサイザーにおけるチャンネルの規定値である。本発明では、この粒径２．００μｍ以上、３．５６μｍ以下の領域を微粉領域と認定した。
【０１３７】
測定粒子径範囲は、２．００から６４．００μｍまでとし、この範囲を対数目盛で等間隔となるように２５６分割に離散化し、それらの個数基準での統計値をもとに、２．００から３．５６μｍまでの粒径成分の割合を個数基準で算出して「Ｄｎｓ」とした。
【０１３８】
＜トナー表面の帯電制御剤のくぼみの測定方法と定義＞
本発明における「くぼみ」は、以下のように測定し、以下のように定義する。
アルコール（エタノール）１０ｇ中にトナー粉体母粒子１ｇを投入し、マグネットスターラーで１時間攪拌した。その後吸引ろ過によりトナーと溶液を分離した。ろ紙上に残ったトナーを室温で乾燥後、表面のＳＥＭ観察を行い、画像を撮影した。得られた画像からトナー表面に帯電制御剤が溶解したくぼみについて画像解析を行い円相等径を算出した。この円相等径を円の直径と定義し、この値を１０点について測定し、その平均値を本発明の「くぼみの平均径」と定義する。
【０１３９】
＜平均円形度の測定方法と定義＞
本発明における「平均円形度」は、以下のように測定し、以下のように定義する。すなわち、トナー母粒子を分散媒（アイソトンII、ベックマンコールター社製）に、５７２０〜７１４０個／μＬの範囲になるように分散させ、フロー式粒子像分析装置（シスメックス社（旧東亜医用電子社）製、ＦＰＩＡ２１００）を用いて、以下の装置条件にて測定を行い、その値を「平均円形度」と定義する。本発明においては、同様の測定を３回行い、３個の「平均円形度」の相加平均値を、「平均円形度」として採用する。
・モード ：ＨＰＦ
・ＨＰＦ分析量 ：０．３５μＬ
・ＨＰＦ検出個数：２０００〜２５００個
【０１４０】
以下は、上記装置で測定され、上記装置内で自動的に計算されて表示されるものであるが、「円形度」は下記式で定義される。
［円形度］＝［粒子投影面積と同じ面積の円の周長］／［粒子投影像の周長］
そして、ＨＰＦ検出個数である２０００〜２５００個を測定し、この個々の粒子の円形度の算術平均（相加平均）が「平均円形度」として装置に表示される。
【０１４１】
＜個数変動係数の測定方法と定義＞
個数変動係数とは、個数基準の粒子分布の標準偏差×１００／個数平均粒径 で表される。本発明の粒度分布等については、以下の通り測定した。
粒子の個数変動係数はベックマンコールター社製マルチサイザーIII（アパーチャー径
１００μｍ）（以下、「マルチサイザー」と略記する）を用い、分散媒には同社製アイソトンIIを用い、上述の「トナー分散液」又は「スラリー液」を、分散質濃度０．０３質量％になるように希釈して、マルチサイザーIII解析ソフトで（Ｖ３．５１）、ＫＤ値は１
１８．５として測定した。測定粒子径範囲は２．００から６４．００μｍまでとし、この範囲を対数目盛で等間隔となるように２５６分割に離散化し、それらの個数基準での統計値をもとに算出したものを個数変動係数とした。
【０１４２】
＜電気伝導度の測定方法＞
電気伝導度の測定は、導電率計（横河電機社製のパーソナルＳＣメータモデルＳＣ７２と検出器ＳＣ７２ＳＮ−１１）を用いて、取扱説明書通り常法に従って行った。
【０１４３】
＜融点ピーク温度、融解ピーク半値幅、結晶化温度、結晶化ピーク半値幅の測定方法＞
セイコーインスツルメンツ社製、型式：ＳＳＣ５２００を用い、同社の取り扱い説明書に記載された方法で、１０℃から１１０℃まで、１０℃／分の速度で昇温させた際の吸熱曲線より、融点ピーク温度、融解ピーク半値幅を測定し、続いて、１１０℃から１０℃まで１０℃／分の速度で降温させた際の発熱曲線より、結晶化温度、結晶化ピーク半値幅を測定した。
【０１４４】
＜固形分濃度の測定方法＞
ケット科学研究所社製 固形分濃度測定機ＩＮＦＲＡＲＥＤ ＭＯＩＳＴＵＲＥ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ ＢＡＬＡＮＣＥ 型式ＦＤ−１００を用い、固形分を含んだ試料１．００ｇを天秤上に精秤し、ヒーター温度３００℃、加熱時間９０分の条件で固形分濃度を測定した。
【０１４５】
＜帯電立ち上がり評価方法＞
トナー０．４ｇを磁性体キャリア（パウダーテック社製フェライトキャリアＦ１５０）９．６ｇと混合したサンプルをガラス製サンプル瓶に入れ、レシプロシェーカー（タイテック社製ＮＲ−１）で震盪した。震盪開始から１分後にサンプル瓶からサンプル０．１ｇを秤量してメッシュケースに入れた。このメッシュケースをブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＹＰＥ ＴＢ−２００）の内部の所定の位置にはめ込みトナーの帯電量を測定した。サンプル震盪1分値から、トナーの帯電立ち上がりを評価した。
【０１４６】
＜実写評価の方法＞
実写評価
トナー１００ｇを非磁性一成分（有機感光体使用）で、ローラー帯電、ゴム現像ローラー接触現像方式、現像速度１６４ｍｍ／秒、ベルト転写方式、ブレードドラムクリーニング方式で、５％印字率での保証寿命枚数３００００枚の、６００ｄｐｉマシンのカートリッジに装填し、１％印字率のチャートを５０枚連続印字した。
【０１４７】
＜汚れ＞
上記実写評価で、５０枚印字後の画像の汚れを目視観察し、下記の基準で判定した。
◎：全く汚れなし
○：微少に汚れあるが使用可能なレベル
△：部分的にうっすらと汚れている
×：部分的あるいは全体的にはっきり汚れが確認できる。
【０１４８】
＜残像（ゴースト）＞
上記実写評価で、ベタ画像を印字し、先端部分の画像濃度と、そこから現像ローラー２周分後に印字された部分の画像濃度をそれぞれＸ−ｒｉｔｅ ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、２周分後の画像濃度の先端部分に対する比（％）を求めた。
◎：全く問題なし（９８％以上）
○：微少に画像濃度差あるが使用可能なレベル（９５％以上９８％未満）
△：やや画像濃度に差あると認知できるレベル（８５％以上９５％未満）
×：画像濃度にはっきりと差があるレベル（８５％未満）
【０１４９】
実施例１
＜帯電制御剤分散液αの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤Ｅ−８１（オリエント化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を１４９０ｒｐｍで一定とし、１時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は２００ｎｍであった。
【０１５０】
＜ワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１の調製＞
パラフィンワックス（日本精鑞社製ＨＮＰ−９、表面張力２３．５ｍＮ／ｍ、熱特性：融点ピーク温度８２℃、融解熱量２２０Ｊ／ｇ、融解ピーク半値幅８．２℃、結晶化温度６６℃、結晶化ピーク半値幅１３．０℃）２７部（５４０ｇ）、ステアリルアクリレート（東京化成社製）２．８部、２０質量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ２０Ａ）（以下、「２０％ＤＢＳ水溶液」と略記する）１．９部、脱塩水６８．３部を９０℃に加熱して、ホモミキサー(特殊機化工業社製 マー クII ｆモデル）を用い１０分間攪拌した。
【０１５１】
次いでこの分散液を９０℃に加熱し、ホモジナイザー（ゴーリン社製、１５−Ｍ−８ＰＡ型）を用いて２５ＭＰａの加圧条件で循環乳化を開始し、ナノトラックで粒子径を測定し体積平均径（Ｍｖ）が２５０ｎｍになるまで分散して、ワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１（エマルション固形分濃度＝３０．２質量％）を作製した。
【０１５２】
＜重合体一次粒子分散液Ａ１の調製＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（内容積２１Ｌ、内径２５０ｍｍ、高さ４２０ｍｍ）に、上記ワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１ ３５．６部（７１２．１２ｇ）、脱塩水２５９部を仕込み、攪拌しながら窒素気流下で９０℃に昇温した。
【０１５３】
その後、上記液の攪拌を続けたまま、そこへ下記の「重合性モノマー類等」と「乳化剤水溶液」との混合物を５時間かけて添加した。この混合物を滴下開始した時間を「重合開
始」とし、下記の「開始剤水溶液」を重合開始３０分後から４．５時間かけて添加し、更に重合開始５時間後から、下記の「追加開始剤水溶液」を２時間かけて添加し、更に攪拌を続けたまま内温９０℃のまま１時間保持した。
【０１５４】
[重合性モノマー類等]
スチレン ７６．８部 （１５３５．０ｇ）
アクリル酸ブチル ２３．２部
アクリル酸 １．５部
ヘキサンジオールジアクリレート ０．７部
トリクロロブロモメタン １．０部
【０１５５】
[乳化剤水溶液]
２０％ＤＢＳ水溶液 １．０部
脱塩水 ６７．１部
【０１５６】
[開始剤水溶液]
８質量％過酸化水素水溶液 １５．５部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １５．５部
【０１５７】
[追加開始剤水溶液]
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １４．２部
【０１５８】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子分散液Ａ１を得た。ナノトラックを用いて測定した体積平均径（Ｍｖ）は２８０ｎｍであり、固形分濃度は２１．１質量％であった。
【０１５９】
＜重合体一次粒子分散液Ａ２の調製＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（内容積２１Ｌ、内径２５０ｍｍ、高さ４２０ｍｍ）に、２０質量％ＤＢＳ水溶液１．０部、脱塩水３１２部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温し、攪拌しながら８質量％過酸化水素水溶液３．２部、８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液３．２部を一括添加した。これらを一括添加した時から５分後の時点を「重合開始」とする。
【０１６０】
下記の「重合性モノマー類等」と「乳化剤水溶液」との混合物を、重合開始から５時間かけて、また、下記の「開始剤水溶液」を重合開始から６時間かけて添加し、その後、更に攪拌しながら内温９０℃のまま１時間保持した。
【０１６１】
[重合性モノマー類等]
スチレン ９２．５部 （１８５０．０ｇ）
アクリル酸ブチル ７．５部
アクリル酸 ０．５部
トリクロロブロモメタン ０．５部
【０１６２】
[乳化剤水溶液]
２０％ＤＢＳ水溶液 １．５部
脱塩水 ６６．０部
【０１６３】
[開始剤水溶液]
８質量％過酸化水素水溶液 １８．９部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １８．９部
【０１６４】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子分散液Ａ２を得た。ナノトラックを用いて測定した体積平均径（Ｍｖ）は２９０ｎｍであり、固形分濃度は１９．０質量％であった。
【０１６５】
＜着色剤分散液（キナクリドン）の調製＞
攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積３００Ｌの容器に、キナクリドン（クラリアントジャパン社製、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ−ＷＤ）２０部（４０ｋｇ）、２０％ＤＢＳ水溶液１部、非イオン界面活性剤（花王社製、エマルゲン１２０）４部、電気伝導度が２μＳ／ｃｍのイオン交換水７５部を加えて予備分散して顔料プレミックス液を得た。ナノトラックで測定した顔料プレミックス後の分散液中キナクリドンの体積平均径（Ｍｖ）は約９０μｍであった。
【０１６６】
上記顔料プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミルに供給し、循環分散を行った。なお、ステータの内径はφ７５ｍｍ、セパレータの径がφ６０ｍｍ、セパレータとディスク間の間隔は１５ｍｍとし、分散用のメディアとして直径が５０μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用いた。ステータの有効内容積は０．５Ｌであり、メデイアの充填容積は０．３５Ｌとしたので、メディア充填率は７０質量％である。ロータの回転速度を一定（ロータ先端の周速が１１ｍ／秒）として、供給口より前記顔料プレミックス液を無脈動定量ポンプにより供給速度５０Ｌ／ｈｒで連続的に供給し、排出口より連続的に排出させ、これを繰り返し循環させる事により所定の粒径に達した時点で着色剤分散体（キナクリドン）を得た。着色剤分散体（キナクリドン）をナノトラックで測定した体積平均径（Ｍｖ）は２４３ｎｍであり、固形分濃度は２４．２質量％であった。
【０１６７】
＜トナー母粒子Ｋの製造＞
下記の各成分を用いて、以下の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程を実施することによりトナー母粒子Kを製造した。
重合体一次粒子分散液Ａ１ 固形分として９５部 （固形分として９９８．２ｇ）
重合体一次粒子分散液Ａ２ 固形分として５部
着色剤分散液（キナクリドン）着色剤固形分として９部
２０％ＤＢＳ水溶液 コア材凝集工程では、固形分として０．２部
２０％ＤＢＳ水溶液 円形化工程では、固形分として６部
【０１６８】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．１１μｍまで成長させた。
【０１６９】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液αを０．３部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１７０】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に
対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４３になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１７１】
○洗浄工程
得られたスラリーを抜き出し、５種Ｃ（東洋濾紙株式会社製 Ｎｏ５Ｃ）のろ紙を用いてアスピレーターにより吸引ろ過をした。ろ紙上に残ったケーキを、攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積１０Ｌのステンレス容器に移し、電気伝導度が１μＳ／ｃｍのイオン交換水８ｋｇを加え５０ｒｐｍで攪拌する事により均一に分散させ、その後３０分間攪拌したままとした。
【０１７２】
その後、再度５種Ｃ（東洋濾紙株式会社製 Ｎｏ５Ｃ）の濾紙を用いてアスピレーターにより吸引ろ過をし、再度ろ紙上に残った固形物を、攪拌機（プロペラ翼）を備え電気伝導度が１μＳ／ｃｍのイオン交換水８ｋｇの入った内容積１０Ｌの容器に移し、５０ｒｐｍで攪拌する事により均一に分散させ３０分間攪拌したままとした。この工程を５回繰り返したところ、ろ液の電気伝導度は２μＳ／ｃｍとなった。
【０１７３】
○乾燥工程
ここで得られた固形物をステンレス製バットに高さ２０ｍｍとなる様に敷き詰め、４０℃に設定された送風乾燥機内で４８時間乾燥することにより、トナー母粒子Ｋを得た。
【０１７４】
＜トナーＫの製造＞
○外添工程
得られたトナー母粒子Ｋ２５０ｇに、外添剤としてクラリアント社製Ｈ２０００シリカ１．４１ｇとテイカ社製ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末０．５６ｇを混ぜて、サンプルミル（協立理工社製）で、６０００ｒｐｍで１分間混合し、１５０メッシュで篩別してトナーＫを得た。
【０１７５】
○分析工程
ここで得られたトナーＫのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．１１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．６７％であり、平均円形度は０．９４３であり、個数変動係数は１９．２％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは４００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０１７６】
実施例２
＜トナー母粒子Ｌの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｌを得た。
【０１７７】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳ
Ｏ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．０２μｍまで成長させた。
【０１７８】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液αを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１７９】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９５１になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１８０】
＜トナーＬの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＬを得た。
【０１８１】
○分析工程
ここで得られたトナーＬのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０２μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．０５％であり、平均円形度は０．９５１であり、個数変動係数は２１．４％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは４００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０１８２】
実施例３
＜帯電制御剤分散液βの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤ＴＮ−１０５（保土谷化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を１４９０ｒｐｍで一定とし、１時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１８３】
＜トナー母粒子Ｍの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｍを得た。
【０１８４】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．２５μｍまで成長させた。
【０１８５】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを０．３部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１８６】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４４になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１８７】
＜トナーＭの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＭを得た。
【０１８８】
○分析工程
ここで得られたトナーＭのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．２５μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．９９％であり、平均円形度は０．９４４であり、個数変動係数は１８．９％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０１８９】
実施例４
＜トナー母粒子Ｎの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｎを得た。
【０１９０】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．０５μｍまで成長させた。
【０１９１】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを０．５部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１９２】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４３になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１９３】
＜トナーＮの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＮを得た。
【０１９４】
○分析工程
ここで得られたトナーＮのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０５μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．５２％であり、平均円形度は０．９４３であり、個数変動係数は１９．６％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０１９５】
実施例５
＜トナー母粒子Ｏの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｏを得た。
【０１９６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウ
ム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．０８μｍまで成長させた。
【０１９７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１９８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４８になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１９９】
＜トナーＯの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＯを得た。
【０２００】
○分析工程
ここで得られたトナーＯのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０８μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．８２％であり、平均円形度は０．９４８であり、個数変動係数は１９．１％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２０１】
実施例６
＜帯電制御剤分散液γの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤Ｔ−７７（保土谷化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を１４９０ｒｐｍで一定とし、１時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は１８０ｎｍであった。
【０２０２】
＜トナー母粒子Ｐの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー
母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｐを得た。
【０２０３】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．９１μｍまで成長させた。
【０２０４】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液γを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２０５】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４８になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２０６】
＜トナーＰの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＰを得た。
【０２０７】
○分析工程
ここで得られたトナーＰのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．９１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．５７％であり、平均円形度は０．９４８であり、個数変動係数は２２．３％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは４００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２０８】
比較例１
＜トナー母粒子Ｑの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｑを得た。
【０２０９】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装
置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．７１μｍまで成長させた。
【０２１０】
○シェル被覆工程 その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次
粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２１１】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４５になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２１２】
＜トナーＱの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＱを得た。
【０２１３】
○分析工程
ここで得られたトナーＱのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．７１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．５９％であり、平均円形度は０．９４５であり、個数変動係数は２０．３％であった。
【０２１４】
比較例２
＜帯電制御剤分散液δの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤Ｅ−８４（オリエント化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を５２５ｒｐｍで一定とし、０．５時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は６５０ｎｍであった。
【０２１５】
＜トナー母粒子Ｒの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｒを得た。
【０２１６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．６０μｍまで成長させた。
【０２１７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液δを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２１８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９３６になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２１９】
＜トナーＲの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＲを得た。
【０２２０】
○分析工程
ここで得られたトナーＲのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．６０μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は４．０１％であり、平均円形度は０．９３６であり、個数変動係数は２１．８％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは１２００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２２１】
比較例３
＜帯電制御剤分散液εの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤ＴＮ−１０５（保土谷化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジル
コニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を５２５ｒｐｍで一定とし、０．５時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は５５０ｎｍであった。
【０２２２】
＜トナー母粒子Ｓの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｓを得た。
【０２２３】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８３μｍまで成長させた。
【０２２４】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液εを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２２５】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４４になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２２６】
＜トナーＳの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＳを得た。
【０２２７】
○分析工程
ここで得られたトナーＳのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．８３μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は３．４７％であり、平均円形度は０．９４４であり、個数変動係数は２２．８％
であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは１２００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２２８】
比較例４
＜帯電制御樹脂（ＣＣＲ）分散液ζの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御樹脂ＦＣ２５２１ＮＪ（藤倉化成製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を１４９０ｒｐｍで一定とし、２時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は６６ｎｍであった。
【０２２９】
＜トナー母粒子Ｔの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｔを得た。
【０２３０】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．７１μｍまで成長させた。
【０２３１】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液εを０．５部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２３２】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９５８
になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２３３】
＜トナーＴの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＴを得た。
【０２３４】
○分析工程
ここで得られたトナーＴのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．７１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．６％であり、平均円形度は０．９５８であり、個数変動係数は２２％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは見られず、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在しなかった。
【０２３５】
比較例５
＜トナー母粒子Ｕの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｕを得た。
【０２３６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、さらに帯電制御剤分散液βを１．０部を３分かけて内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．０６μｍまで成長させた。
【０２３７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを１部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２３８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４３になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２３９】
＜トナーＵの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程
の操作によりトナーＵを得た。
【０２４０】
○分析工程
ここで得られたトナーＵのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０６μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．０３％であり、平均円形度は０．９４３であり、個数変動係数は２１．２％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは観察されず、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在しなかった。
【０２４１】
比較例６
＜トナー母粒子Ｖの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｖを得た。
【０２４２】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．５６μｍまで成長させた。
【０２４３】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２４４】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４５になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２４５】
＜トナーＶの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＶを得た。
【０２４６】
○分析工程
ここで得られたトナーＶのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．５６μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は３．２２％であり、平均円形度は０．９４５であり、個数変動係数は２４．４％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２４７】
実施例７
【０２４８】
＜着色剤分散液（モノアゾイエロー）の調製＞
攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積３００Ｌの容器に、モノアゾイエロー（クラリアントジャパン社製、５ＧＸ０１）２０部（４０ｋｇ）、２０％ＤＢＳ水溶液１部、非イオン界面活性剤（花王社製、エマルゲン１２０）４部、電気伝導度が２μＳ／ｃｍのイオン交換水７５部を加えて予備分散して顔料プレミックス液を得た。ナノトラックで測定した顔料プレミックス後の分散液中モノアゾイエローの体積平均径（Ｍｖ）は１００μｍであった。
【０２４９】
上記顔料プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミルに供給し、循環分散を行った。なお、ステータの内径はφ７５ｍｍ、セパレータの径がφ６０ｍｍ、セパレータとディスク間の間隔は１５ｍｍとし、分散用のメディアとして直径が５０μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用いた。ステータの有効内容積は０．５Ｌであり、メデイアの充填容積は０．３５Ｌとしたので、メディア充填率は７０質量％である。ロータの回転速度を一定（ロータ先端の周速が１１ｍ／秒）として、供給口より前記顔料プレミックス液を無脈動定量ポンプにより供給速度５０Ｌ／ｈｒで連続的に供給し、排出口より連続的に排出させ、これを繰り返し循環させる事により所定の粒径に達した時点で着色剤分散体（モノアゾイエロー）を得た。着色剤分散体（モノアゾイエロー）をナノトラックで測定した体積平均径（Ｍｖ）は１８３ｎｍであり、固形分濃度は２４．０質量％であった。
＜トナー母粒子Ｗの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液モノアゾイエロー６．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｗを得た。
【０２５０】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．７２μｍまで成長させた。
【０２５１】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを０．３部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２５２】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４４
になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２５３】
＜トナーＷ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＷを得た。
【０２５４】
○分析工程
ここで得られたトナーＷのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．７２μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．８６％であり、平均円形度は０．９４４であり、個数変動係数は１８．８％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２５５】
比較例７
＜トナー母粒子Ｘの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液モノアゾイエロー６．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｘを得た。
【０２５６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．９４μｍまで成長させた。
【０２５７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２５８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９３８になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２５９】
＜トナーＸ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＸを得た。
【０２６０】
○分析工程
ここで得られたトナーＸのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．９４μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１３．０９％であり、平均円形度は０．９３８であり、個数変動係数は２３．８％であった。
【０２６１】
実施例８
【０２６２】
＜着色剤分散液（フタロシアニンブルー）の調製＞
攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積３００Ｌの容器に、フタロシアニンブルー（クラリアントジャパン社製、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ）２０部（４０ｋｇ）、２０％ＤＢＳ水溶液１部、非イオン界面活性剤（花王社製、エマルゲン１２０）４部、電気伝導度が２μＳ／ｃｍのイオン交換水７５部を加えて予備分散して顔料プレミックス液を得た。ナノトラックで測定した顔料プレミックス後の分散液中フタロシアニンブルーの体積平均径（Ｍｖ）は約９０μｍであった。
【０２６３】
上記顔料プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミルに供給し、循環分散を行った。なお、ステータの内径はφ７５ｍｍ、セパレータの径がφ６０ｍｍ、セパレータとディスク間の間隔は１５ｍｍとし、分散用のメディアとして直径が５０μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用いた。ステータの有効内容積は０．５Ｌであり、メデイアの充填容積は０．３５Ｌとしたので、メディア充填率は７０質量％である。ロータの回転速度を一定（ロータ先端の周速が１１ｍ／秒）として、供給口より前記顔料プレミックス液を無脈動定量ポンプにより供給速度５０Ｌ／ｈｒで連続的に供給し、排出口より連続的に排出させ、これを繰り返し循環させる事により所定の粒径に達した時点で着色剤分散体（フタロシアニンブルー）を得た。着色剤分散体（フタロシアニンブルー）をナノトラックで測定した体積平均径（Ｍｖ）は１３１ｎｍであり、固形分濃度は２４．１質量％であった。
＜トナー母粒子Ｙの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液フタロシアニンブルー４．４部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｙを得た。
【０２６４】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．８５μｍまで成長させた。
【０２６５】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを０．３部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２６６】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４４になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２６７】
＜トナーＹ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＹを得た。
【０２６８】
○分析工程
ここで得られたトナーＹのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．８５μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．９３％であり、平均円形度は０．９４４であり、個数変動係数は１９％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２６９】
比較例８
＜トナー母粒子Ｚの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液フタロシアニンブルー４．４部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｚを得た。
【０２７０】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．２６μｍまで成長させた。
【０２７１】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２７２】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４０になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２７３】
＜トナーＺの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＺを得た。
【０２７４】
○分析工程
ここで得られたトナーＺのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．２６μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は７．７４％であり、平均円形度は０．９４０であり、個数変動係数は２０．８％であった。
【０２７５】
比較例９
＜トナー母粒子ＺＺの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液フタロシアニンブルー４．４部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子ＺＺを得た。
【０２７６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．１９μｍまで成長させた。
【０２７７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２７８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４３になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２７９】
＜トナーＺＺ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＺＺを得た。
【０２８０】
○分析工程
ここで得られたトナーＺＺのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．１９μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１０．３２％であり、平均円形度は０．９４３であり、個数変動係数は２０．
３％であった。
【０２８１】
比較例９
＜トナー母粒子ＺＺＺの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液フタロシアニンブルー４．４部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子ＺＺＺを得た。
【０２８２】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．３１μｍまで成長させた。
【０２８３】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２８４】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４０になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２８５】
＜トナーＺＺＺ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＺＺＺを得た。
【０２８６】
○分析工程
ここで得られたトナーＺＺＺのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．３１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は６．９１％であり、平均円形度は０．９４０であり、個数変動係数は１９．５％であった。
【表１】
【０２８７】
図２は、本発明に用いた画像形成装置の図である。画像転写方式の中でも、タンデム方式は４サイクルと比較して色ズレが生じ易い。また、タンデム方式の直接転写方式では感光ドラムと紙との接触が起こるため、感光ドラム表面に微細な凹凸が生じ易く、かかる凹凸にトナーの微粉が嵌り易いために画像に影響を与え易い。このような画像形成装置、すなわち、タンデム方式のベルト搬送方式を採用した画像形成装置において、本発明は特に
効果を発揮するのである。
一方で直接転写方式では、転写回数が少ないために画像再現性が優れている。このような高画質を提供できる画像形成装置において、本発明は特に効果を発揮するのである。
【産業上の利用可能性】
【０２８８】
本発明のトナーは、画像白地部の汚れ、残像（ゴースト）、カスレ（ベタ追従性）等の発生が少なく、クリーニング性も良好であり、また帯電量分布がシャープであるため画像安定性に優れており、粒径分布が狭く、トナー粒径を小さくしても微粉が少ないため嵩密度が向上し定着性が良いので、一般のプリンター、複写機等への利用はもちろんのこと、近年開発がなされてきた高解像度、高寿命、高速印刷による画像形成方法等にも広く利用されるものである。
【図面の簡単な説明】
【０２８９】
【図１】本発明のトナーを用いた非磁性一成分トナー現像装置の一例を示す概略図である。
【図２】本発明のトナーを用いたタンデム方式、ベルト搬送方式、直接転写方式を採用する画像形成装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２９０】
１ 静電潜像担持体
２ トナー搬送部材
３ 弾性ブレード（トナー層厚規制部材）
４ スポンジローラー（トナー補給補助部材）
５ 撹拌羽根
６ トナー
７ トナーホッパー
８ 搬送ベルト
９ 圧接ローラー
１０ レーザー
１１ トナーカートリッジ
１２ 定着ベルト
１３ 熱源
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電写真法等に用いられる静電荷像現像用トナー、画像形成装置及びトナーカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真複写機等の画像形成装置の用途は拡大しており、画像品質への市場の要望は一段と高い水準を求めるものになってきている。特に、事務用の書類等においても、入力における写像技術、潜像形成技術の発展に加え、出力時においても、文字の象形の種類はより豊富に、より微細化されており、またプレゼンテーションソフトウェアの普及と発達により、印刷画像に欠陥や不鮮明さの少ない、極めて高画質な潜像の再現性が求められている。特に、画像形成装置を構成する潜像担持体上の静電潜像が１００μｍ以下（凡そ３００ｄｐｉ以上）の線画像の場合に用いる現像剤としては、従来の粒径の大きなトナーでは、細線再現性が一般に悪く、線画像の鮮明さがいまだに充分とはいえないものとなっている。
【０００３】
特に、デジタル画像信号を使用している電子写真プリンターの如き画像形成装置では、潜像は一定単位のドット単位が集まって形成されており、ベタ部、ハーフトーン部及びライト部はドット密度をかえることによって表現されている。ところが、ドット単位に忠実にトナーが配置されず、ドット単位の位置と実際に定置されたトナーの位置との不整合が生じると、デジタル潜像の黒部と白部のドット密度の比に対応するトナー画像の階調性が得られないという問題点がある。更に、画質を向上させるために、ドットサイズを小さくして解像度を向上させる場合には、微小ドットから形成される潜像に忠実な現象が更に困難になり、解像度の高い階調性の悪い、シャープネスに欠けた画像になる傾向が否めない。
【０００４】
そこで、現像剤の粒度分布を規制して、微小ドットの再現性をよくし画質の向上を意図したものが提案されている。特許文献１では、平均粒径が６〜８μｍであるトナーが提案され、粒径を細かくすることで微小ドットの潜像を再現性よく形成しようとすることが試みられた。また、特許文献２では、重量平均粒径４〜８μｍのトナーであって、更に５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子が１７〜６０個数％含有されるトナー母粒子が開示されている。また、特許文献３には、粒径が５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー母粒子が１７〜６０個数％含有される磁性トナーが開示されている。特許文献４には、トナーの粒度分布において、２．０〜４．０μｍの粒径のトナー母粒子の含有率が１５〜４０個数％であるトナー母粒子が開示されている。更に、特許文献５には５μｍ以下の粒子が約１５〜６５個数％であるトナーが記載されている。更に、特許文献６及び特許文献７にも同様のトナーが開示されている。更に、特許文献８には５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子が１７〜６０個数％含有され、８〜１２．７μｍの粒径を有するトナー母粒子が１〜３０個数％含有され、１６μｍ以上の粒径を有するトナー母粒子が２．０体積％以下含有され、体積平均粒径が４〜１０μｍであり、５μｍ以下のトナーにおいて特定の粒度分布を有するトナーが記載されている。更に、特許文献９には、５０％体積粒径が２〜８μｍのトナー粒子において、粒径が「０．７×５０％個数粒径」以下のトナー粒子の個数が１０個数％以下であることが記載されている。
【０００５】
しかし、これらのトナーは何れも３．５６μｍ以下の粒子の個数％が、本発明の（２）における右辺の上限を越えて多量に含むものであり、その意味するところは、粒径と微粉の相対的な関係において、所定の粒径を有するトナーに対して微粉の割合が比較的多量に残存するトナーであるということである。このようなトナーでは、依然微粉の割合が多い
ため、特に非磁性一成分現像法のように摩擦の一瞬で帯電するような、帯電立ち上がりの早いトナーが求められる現像方法では、十分に帯電しない粒子が発生するため、現像ローラーからのトナー落ちやトナー吹き出し、現像ローラー２周目以降に１周目の印字履歴を拾って選択的に画像濃度が上下する残像（ゴースト）、ドラムクリーニング不良や、現像ローラー上でのトナーの層形成不良によるプリント画像の汚染が発生する等の課題が残っていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２８４１５８号公報
【特許文献２】特開平５−１１９５３０号公報
【特許文献３】特開平１−２２１７５５号公報
【特許文献４】特開平６−２８９６４８号公報
【特許文献５】特開２００１−１３４００５号公報
【特許文献６】特開平１１−１７４７３１号公報
【特許文献７】特開平２００１−１７５０２４号公報
【特許文献８】特開平２−０００８７７号公報
【特許文献９】特開２００４−０４５９４８号公報
【０００７】
近年は画像品質への市場の要望と供に、高寿命化・高速印刷が求められている。しかし、これら要求特性も従来のトナーでは十分満たされるものではなかった。従来のトナーのように微粉が多いと、連続印字とともに微粉が部材を汚染してトナーへの帯電付与能力等が低下し画像が乱れ、また高速印刷機に導入した場合は、トナー飛散が目立つという課題もあった。
【０００８】
また、高画像印刷を提供するためには、トナーの粒径分布がシャープである必要がある。粗粒が含有されている場合にはトナーの帯電量分布がブロードとなり、「選択現像」という現象が生じるためである。「選択現像」とは、トナーの帯電量分布がブロードである場合において、コピー時に現像に必要な帯電量を有するトナーのみが現像され、消費されてゆく現象である。従って、コピー初期は良好な画像が得られるが、コピーを続けるうちに徐々に濃度が低下したり、トナーの粒径が大きくなりガサツイた画像となったりする。この様な現象を選択現像性に劣ったものであるという。更に、帯電量の低い粗粉は保証寿命枚数を著しく低下させる傾向にある。特許文献１０では、個数変動係数が２４．２％と粗粉が多いトナーが開示されている。このようなトナーは、高解像度の画像を安定して提供するのに適していない。また特許文献１１には粒度分布がシャープであることを示すものではない。
【０００９】
【特許文献１０】特開２００３−２５５５６７
【特許文献１１】ＷＯ２００４−０８８４３１
【００１０】
更に、高画質印刷を提供するためにはトナーの転写特性に注目する必要がある。転写特性が高いトナーとは、感光体に潜像されたトナー粒子が中間転写ドラム或いは紙、または中間転写ドラムから紙への転写効率が高いトナーをいう。特許文献１２〜１４では製造工程からみて、平均円形度が高くない粉砕トナーが開示されており、高画質印刷を提供するには不十分である。
【００１１】
【特許文献１２】特開平７−９８５２１
【特許文献１３】特開２００６−９１１７５
【特許文献１４】特開２００６−１１９６１６
【００１２】
また高解像度の画像を安定供給するためには、帯電特性のすぐれたものである必要があり、帯電制御剤をトナーに含有させる技術が知られているが、粒径が小さいトナーに帯電
制御剤を含有せしめる技術は困難であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は特定粒径以下の微粉の存在割合に起因する画像白地部の汚れ、残像（ゴースト）、カスレ（ベタ追従性）等を抑制しつつ、画質を改良でき、クリーニング性も良好で、高速印刷機を使用した場合においても、長期使用時の汚れ等の問題を改良し、かつ画像安定性に優れたトナーを提供することにある。
また本発明は、「選択現像」を防止して高解像度の画像を安定して形成することができるトナーを提供することにある。更には、係るトナーを使用した画像形成装置、及び、トナーカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、トナー粒径に関し特定の関係式を満たした場合に上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１５】
すなわち本発明は以下に示す通りである。
（１） 帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（a）〜（c）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（a）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（b）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（c）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
（２）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（d）〜（f）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（d）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（e）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（f）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
（３）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．１１ＥＸＰ（１９．９／Ｄｖ５０）を満足することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の静電荷像現像用トナー。
（４）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、０．０５１７ＥＸＰ（２２．４／Ｄｖ５０）≦Ｄｎｓを満足することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の静電荷像現像用トナー。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）が５．０μｍ以上であることを特徴とする前記（１）乃至（３）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（６）粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）が６個数％以下であることを特徴とする前記（１）乃至（４）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（７）トナーの平均円形度が０．９３以上であることを特徴とする前記（１）乃至（５）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（８）トナーの個数変動係数が２４．０％以下であることを特徴とする前記（１）乃至（６）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（９）帯電制御剤が表面近傍に存在することを特徴とする前記（１）乃至（７）の何れか
１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１０）帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径をＲとすると、トナー表面を中心として±Ｒの範囲に帯電制御剤が存在することを特徴とする前記（１）乃至（８）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１１）トナーが水系媒体中で粒子を形成させて得られるものであることを特徴とする前記（１）乃至（９）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１１）トナーが乳化重合凝集法により製造されたものであることを特徴とする前記（１）乃至（１０）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１２）トナーが、芯粒子に樹脂微粒子を固着又は付着されたものであることを特徴とする前記（１）乃至（１１）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１３）芯粒子が少なくとも重合体一次粒子より構成されるものであって、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合が、芯粒子を構成する重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合よりも小さいことを特徴とする前記（１１）に記載の静電荷像現像用トナー。
（１４）ワックスが静電荷像現像用トナー１００重量部に対して４〜２０重量部含有されていることを特徴とする前記（１）乃至（１３）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１５）潜像担持体への現像プロセススピードが１００ｍｍ／秒以上である画像形成装置に用いることを特徴とする前記（１）乃至（１４）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１６）下記式（ｇ）を満足する画像形成装置に用いることを特徴とする前記（１）乃至（１５）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（ｇ）現像剤を充填する現像機の保証寿命枚数（枚）×印字率≧４００（枚）
（１６）潜像担持体への解像度が６００ｄｐｉ以上である画像形成装置に用いることを特徴とする前記（１）乃至（１５）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１７）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）以下の粒子を除去する工程を経ずに得られたものであることを特徴とする前記（１）乃至（１６）の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（１８）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（a）〜（c）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
（a）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（b）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（c）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
（１９）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（d）〜（f）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
（d）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（e）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（f）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
（２０）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（a）〜（c）全てを満足するトナーを用いることを特徴とするトナーカートリッジ。
（a）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（b）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（c）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
（２１）帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（d）〜（f）全てを満足するトナーを用いることを特徴とするトナーカートリッジ。
（d）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（e）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナ
ーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（f）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【００１６】
本発明によれば、帯電の立ち上がりに優れ、画像白地部の汚れ、残像（ゴースト）等の発生を抑制し、長期使用時においても上記問題が発生しにくく、画像安定性に優れたトナーを供給することができる。また、近年開発がなされてきた高速印刷方法による画像形成時においても、トナーの粒径分布が狭く、トナー粒径を小さくしても微粉が少ないため、トナー粉末の充填率、即ち嵩密度が向上する。これに伴い、トナー母粒子同士の間隙に介在する空気含有率が低減することとなるため、この空気による断熱効果が減少するため、熱伝導が向上し、加熱による定着性が向上することとなると推測される。
また、「選択現像」を防ぐことができ、長期印刷においても安定して高解像度の画像を提供することが可能となる。また、転写特性にも優れており、機内汚染を防ぐことが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
【００１８】
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と略記する場合がある。）は、帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足する。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【００１９】
また、本発明の静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と略記する場合がある。）は、帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（４）〜（６）全てを満足する。
（４）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（６）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【００２０】
（１）、（４）について
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）は、実施例に記載の方法で測定され、そのように測定されたものとして定義される。本発明のトナーは、トナー母粒子の表面に外添剤を固着又は付着させたものである場合は、それを測定試料として測定する。また後述する平均円形度、粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）、及び、個数変動係数についても同様に、トナー母粒子の表面に外添剤を固着又は付着させたものである場合は、それを測定試料として測定する。
【００２１】
本発明のトナーのＤｖ５０は４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。この範囲であれば、高画質の画像を十分に提供することができる。高画質の画像を与えるには、７．０μｍ以下であるとより顕著に効果を発揮し、６．８μｍ以下であることがより好ましい。また
、微粉の発生量を低減させるという観点から４．５μｍ以上であることが好ましく、５．０μｍ以上であることが更に好ましく、５．３μｍ以上である特段更に好ましい。
【００２２】
（２）、（５）について
トナーの粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）は、実施例に記載の方法で測定され、そのように測定されたものとして定義される。そして本発明のトナーは、トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を満たす。本発明では、「ＥＸＰ」は「Exponential」を示す。 すなわち自然対数の
底であり、その右側は指数である。
この関係式が意図するところは、トナーの体積中位径（Ｄｖ）が小さくなるに連れて微粉が多くなることを示しており、Ｄｖが４．５μｍ以下の領域になるとＤｖの値が粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下の領域に近づくためにＤｎｓの値が指数関数的に増加する。かかる２．００μｍ以上３．５６μｍ以下の領域は、コールターカウンター社製マルチサイザーIIIの規定のチャンネルで表現される領域である。
そして、粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下の範囲に含まれる粒子は、本発明においてはトナー粒子の体積中位径４．０〜７．５μｍの領域において特段除かれるべき粒径域であり、その根拠は実験結果に従う。上記粒径分布の条件（３）を満たした本発明のトナーは、高画質が得られる上、高速印刷機を使用した場合においても、汚れが少なく、残像（ゴースト）及びカスレ（ベタ追従性）を抑制し、クリーニング性に優れている。また、粒径分布がシャープであることにより帯電量分布が非常にシャープであるので、帯電量の小さい粒子が画像白地部の汚れを引き起こしたり、飛散して装置内を汚したりせず、また、帯電量の大きい粒子が現像されないまま層規制ブレードやローラー等の部材に付着してスジやかすれ等の画像欠陥を引き起こすことがない。
すなわち、上記関係式を境にして微粉量が画像に影響を与える。Ｄｎｓの値が右辺を超える場合には、微粉が画像に欠陥を生じさせる。
【００２３】
画像形成装置は特有の帯電量を有する粒子を転写するように設計されているために、まず静電現像の際にはかかる特有の帯電量を有する粒子が優先してＯＰＣに転写される。特有の帯電量を超える粒子に関しては、部材等に付着して汚染したり流動性の悪化を招く。一方で特有の帯電量に満たない粒子に関しては、カートリッジ内に堆積して部材等を汚染する。
ここでトナーの帯電量は、トナー組成が同じ場合にはトナーの粒子径と相関があり、一般に粒子径が小さいほど単位重量当たりの帯電量は高くなり、大きいほど単位重量当たりの帯電量が小さくなる。すなわち、粒子径が小さいトナーが多く存在すると帯電量が高くなりすぎるために部材等への付着、トナーの流動性の悪化を招くのである。本発明はこのトナーを３．５６μｍ以下のもの規定した。尚、この３．５６μｍは測定装置のチャンネルに規定されている値である。また一方で測定装置の測定限界の理由から下限値を２．００μｍとした。
【００２４】
また、Ｄｖ５０とＤｎｓの関係が、Ｄｎｓ≦０．１１０ＥＸＰ（１９．９／Ｄｖ５０）を満たすトナーが好ましい。 一方で、歩留まりよく生産するという観点から、Ｄｖ５０
とＤｎｓの関係が、０．０５１７ＥＸＰ（２２．４／Ｄｖ５０）≦Ｄｎｓ を満たすことが好ましい。
【００２５】
また、Ｄｎｓが６個数％以下であるトナーが、より高画質の画像を提供し、画像形成装置を汚染し難いという点で好ましい。また、上記するＤｖ５０の好ましい粒径域、例えば、「Ｄｖ５０が４．５μｍ以上」、及び、「Ｄｎｓが６個数％以下」なる条件は組み合わされて満たされていることが更に好ましい。この範囲であれば、生産上の見地から歩留まりを落とすことなく、高画質の画像を提供したり、画像形成装置を汚染し難いトナーを提
供したりすることができる。
【００２６】
（３）について
本発明のトナーは帯電制御剤を含有するトナーである。そしてトナーに含有される帯電制御剤の平均分散径は、例えば、帯電制御剤を樹脂と混合して粉砕してトナーを得る粉砕トナーの場合には、最終的に得られたトナーのＴＥＭ写真による画像解析から求めることができる。
また、トナーが水系媒体中で粒子を形成させて得られるもの、例えば、重合トナーのような場合には、構成モノマーの重合前、重合時、或いは重合後に加える帯電制御剤の分散液中に含まれる帯電制御剤の平均分散径をトナーに含有される帯電制御剤の平均分散径と看做してもよい。
【００２７】
（６）について
帯電制御剤を含有する本発明のトナーにおいて、帯電制御剤はトナー表面近傍に存在することがよい。
トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみは、例えばトナー表面上の帯電制御剤を除去し、表面をＳＥＭ写真により画像解析から求めることができる。
【００２８】
本発明のトナーに含有される帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。また、トナーが水系媒体中で粒子を形成して得られるものの場合は、水系媒体に溶解しないものが好ましい。水に溶解する場合、これが導入されたトナーを高湿環境下で使用すると、トナー表面に凝結した水分に帯電制御剤が溶解して表面から剥離し、トナー帯電向上の効果が妨げられるためである。例えば水系媒体に溶解しないものとして、オリエント化学工業社製のＥ−８１、８４、８８、１０８、Ｓ−２８、３４、保土谷化学工業社製のＴＮ−１０５、Ｔ−７７やクラリアントジャパン製のＮ４Ｐ、Ｎ５Ｐ等が挙げられる。その他、公知の帯電制御剤として主成分が樹脂で形成される帯電制御樹脂が知られている。例えば樹脂として、スチレンアクリル系ポリマー、縮合系ポリマーなどが挙げられるが、これらの樹脂はトナーを形成するバインダー樹脂との親和性が高く、トナー製造の過程で内部に分布する確率が高くなり、その結果トナー表面への露出が少なくなる。すなわち、前記の帯電制御剤と比較して帯電に寄与できなくなる可能性が高く、このためトナーを帯電させるには帯電制御樹脂より帯電制御剤の使用が好ましい。
そして、帯電制御剤の含有量は樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部の範囲が好ましく、０．１〜３重量部がより好ましく、０．２〜１重量部がより更に好ましい。含有量が前記範囲内であれば、帯電の立ち上がりに優れ、画像汚れや残像などの画像欠陥を制御することがより可能となる。
【００２９】
本発明のトナーにおいては、含有される帯電制御剤の平均分散径は５００ｎｍ以下である。上記範囲を超える場合は、トナーに含有せしめる量が制限され、帯電制御剤による帯電特性の向上が期待されない。更に、単位体積あたりの表面積が小さくなるため、帯電に与える影響が小さくなるため好ましくない。特段、小粒径のトナーにおいては上記する影響が大きくなる。また、含有される帯電制御剤の平均分散径の上限値としては４００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが最も好ましい。一方で下限値としては、工業的見地から５０ｎｍ以上であることが好ましい。
ところで、通常の方法で帯電制御剤をトナーに含有せしめようとする場合、例えば粉砕法によりトナーを得る場合には、その製造工程の特徴から帯電制御剤を細かく分散することが困難であり通常５００ｎｍ以上である。
また、水系媒体中で粒子を形成させる方法によりトナーを得る場合には、着色剤などト
ナーに必須の添加剤を含有させる必要がある一方で、帯電制御剤までも含有せしめようとすることは製造工程を複雑化させ、トナーの粒径制御を困難にするため通常行われない。特段上記（１）および（２）又は（４）および（５）を満足するようなトナーにあっては、微粉を極力少なくしようとするために敢えて帯電制御剤を積極的に含有せしめることはない。
【００３０】
本発明のトナーにおいて、帯電制御剤はトナー表面近傍に存在する。トナー表面の帯電制御剤を除去した際の、帯電制御剤が存在したトナー表面のくぼみの大きさは含有する帯電制御剤の径にも依るが、５００nm以下であることが好ましい。上記範囲を超える場合はトナーに含有せしめる量が制限され、帯電制御剤による帯電特性の向上が期待されない。
【００３１】
帯電制御剤をトナー表面から除去した後のくぼみについては、トナー表面に固定された帯電制御剤の平均径を直接に反映していると看做せる。すなわち帯電制御剤のみを溶解し、樹脂とは相溶せずに膨潤もほとんど生起しない溶媒を使用して帯電制御剤を除去すると、そのくぼみ径は帯電制御剤の導入平均径とほぼ近いと考えられる。この平均径は分散媒体中の帯電制御剤の分散径と必ずしも同じではない。トナーへの導入時の攪拌状態、塩濃度、温度などの条件で、分散した帯電制御剤が凝集し、そのままトナーに導入される可能性があるためである。しかし、凝集が激しくなるとトナー表面への付着が抑制され、トナーに含有せしめる量が制限され、帯電制御剤による帯電特性の向上が期待されない。更に、単位体積あたりの表面積が小さくなるため、帯電に与える影響が小さくなるため好ましくない。特段、小粒径のトナーにおいては上記する影響が大きくなる。
【００３２】
本発明のトナーは、上記（１）〜（３）又は（４）〜（６）全てを満足することが必須である。従来のトナーは（１）〜（３）又は（４）〜（６）何れをも満足するものではなかった。その理由として、トナー粒子の小粒径化に伴い（（１）、（４）を満たす）、微粉を極力少なくしようとすること（（２）、（５）を満たす）が困難であることに加えて、帯電制御剤を含有せしめることが更に困難となるためである。本発明は（１）、（４）および（２）、（５）を満足するトナーであって、効果的に帯電制御剤を含有させたトナーであり、その手段として帯電制御剤を５００ｎｍ以下に分散する、又はトナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下とすることでそれを可能としたのである。
【００３３】
本発明のトナーは、高画質が得られる上、高速印刷機を使用した場合においても、汚れが少なく、残像（ゴースト）を抑制できる。また、粒径分布がシャープであることにより帯電量分布が非常にシャープとなるため、帯電量の小さい粒子が画像白地部の汚れを引き起こしたり、飛散して装置内を汚したりせず、また、帯電量の大きい粒子が現像されないまま層規制ブレードやローラー等の部材に付着してスジやかすれ等の画像欠陥を引き起こすことがない。
【００３４】
本発明のトナーは、従来のトナーと比較して帯電量分布が非常にシャープである。帯電量分布はトナーの粒度分布と相関があり、従来のトナーのようなブロードの粒度分布を有する場合、その帯電量分布もブロードになる。帯電量分布がブロードになると、そのトナー用装置の有する現像条件で制御できなくなる程の、帯電の低い粒子や帯電の高い粒子の割合が増加して、種々の画像欠陥の原因となる。例えば、帯電量の小さい粒子は、画像白地部の汚れを引き起こしたり、装置内に飛散したりして汚れの原因になり、また帯電量の大きい粒子は、現像されないまま現像槽中の層規制ブレードやローラー等の部材に蓄積し、融着によるスジやかすれ等の画像欠陥を引き起こす原因となる。
【００３５】
これは画像形成装置における現像プロセスの設計において、トナー帯電量の平均値に適合するようにその現像プロセス条件が設定されており、かかる平均値から帯電量が大きく
外れているトナーは、かかる画像形成装置では飛散やスジ・かすれ等の画像欠陥を引き起こすこととなり、装置とのマッチングがよくないということになってしまう。一方で、本発明のように帯電量分布がシャープであれば、バイアス調整等で現像性のコントロールも可能になり、画像形成装置の部材を汚染することなく、鮮明な画像を与えることができるのである。
【００３６】
本発明においては、帯電制御剤が表面近傍に存在することがよい。トナーの帯電特性は表面の組成や形状等に影響されるためである。表面近傍に帯電制御剤を存在させる方法としては、トナー粒子の表面に帯電制御剤を打ち付けて固定させる方法でもよいが、帯電制御剤を表面近傍に均一に存在させることが出来るという点で水系媒体中でトナー粒子の表面に固定させることが好ましい。特段、乳化重合凝集法はその製造工程の特徴から均一に表面近傍に存在させ易いため、本発明のトナーの製造方法において好ましい方法である。
【００３７】
さらに本発明においては、帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径をＲとすると、トナー表面を中心として±Ｒの範囲に帯電制御剤が存在することが好ましい。帯電制御剤がトナー表面に露出していることで、帯電制御剤の機能が発現する。トナーの帯電機構については、電子移動モデル、イオン移動モデル、水架橋モデルなどが提案されおり、これらは公知となっている。前者２つはトナーと他物質との接触による電子、物質移動現象、後者はトナー表面の水が関与する現象として知られており、いずれもトナー表面がその帯電場となっている。このためトナー表面に帯電制御剤を分布・露出させることが極めて重要であり、また実際に表面近傍に帯電制御剤を分布せしめるトナーの本製造方法は他の方法と比較してより有利となる。
すなわち、帯電制御剤がトナー表面からＲよりもトナーの内側に存在する場合は帯電制御剤がトナー表面に露出していないことを意味し、トナー帯電制御への寄与がなくなることとなり、トナー構造上好ましくない。
【００３８】
またトナーの平均円形度は、実施例に記載の方法で測定され、そのように測定されたものとして定義される。本発明のトナーの平均円形度は０．９３以上が好ましく、０．９４以上であることがより好ましい。一般的に円形度が高いとするトナーは転写効率がよい。円形度の高い球形トナーはトナー相互又は種々の部材とのひっかかりが少ないため帯電ローラでの機械的シェアが小さく、表面の形状変化が軽微である。また、トナー母体自体の流動性が高いため、外添された無機粉体の量が変化しても流動性が大きく変化しにくい。このように球形トナーはトナーの劣化が少ない形状因子を持っている。さらに、感光ドラムからの離型性に優れるため転写効率が優れており、画像濃度を十分に確保することができるとともに転写残トナーを少なくすることができる。このような理由から、高速印刷機に使用されるトナーとしては円形度の高いトナーを使用することが望ましいのである。
しかしながら、平均円形度が高いトナーは、Ｅ−ＳＰＡＲＴアナライザーで計測した弱帯電トナー率ＷＳＴ［％］が増加する傾向にあり、トナー飛散が悪化することがある。更に転写残トナーをクリーニングブレードでかき取る際に当該クリーニングブレードをすり抜け安く、画像を汚す原因となる。高速印刷する場合には、当該作用効果はより顕著になる。従って、本発明のトナーの平均円形度は０．９８以下が好ましく、より好ましくは０．９６以下である。
更に、粒径が小さく、且つ、円形度が高いトナーにおいては、クリーニングブレードでのかき取りが困難であり、トナーがクリーニングブレードを抜け易いため、特に円形度に応じて粒子径分布を制御することが大切である。
【００３９】
また個数変動係数（％）は、実施例に記載の方法で測定され、そのように測定されたものとして定義される。本発明のトナーは個数変動係数が２４．０％以下であることが好ましく、より好ましくは２２％、より更に好ましくは２０％以下であり、最も好ましくは１９％以下である。個数変動係数の値が高いと帯電量の分布がブロードになり、帯電不良か
ら画像欠陥を招く。更にはトナー部材等への付着による汚染、飛散による汚染を誘発する。従って、個数変動係数は低いことが好ましいのである。一方で、工業的見地から、個数変動係数は０％以上が好ましく、５％以上がより好ましい。
【００４０】
本発明のトナーは、帯電量分布がシャープであるため、帯電不良のトナーが原因で起こる画像形成装置内の汚染（トナー飛散）が非常に少ない。これは特に静電潜像担持体への現像プロセススピードが１００ｍｍ／秒以上である高速タイプの画像形成装置においてその効果が顕著に発現される。
【００４１】
また、本発明のトナーは、帯電量分布がシャープであるため、現像性が非常によく、現像しないで蓄積していくトナー粒子が非常に少ない、これは、特にトナーの消費スピードが速い画像形成装置においてその効果が発揮されるものである。具体的に示すと、下記式（７）を満足する画像形成装置に用いるトナーであることが、本発明の上記効果を充分に発揮させるために好ましいものである。
【００４２】
（７） 現像剤を充填する現像機の保証寿命枚数（枚）×印字率≧５００（枚）
式（７）において、「印字率」は、画像形成装置の性能である保証寿命枚数を決定するための印刷物において、印字部分面積の総和を印字媒体の全面積で除した値で表され、例えば、「５％」の印字％の「印字率」は「０．０５」である。
【００４３】
更に、本発明のトナーは粒径の分布が非常にシャープであるため、潜像の再現性が非常によい。従って特に、静電潜像担持体への解像度が６００ｄｐｉ以上である画像形成装置に用いる時に、本発明の効果が充分に発揮される。
【００４４】
また、本発明の画像形成装置及びトナーカートリッジは、上記（１）〜（３）又は（４）〜（６）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする。かかるトナーを用いることで、高解像度の画像を提供することができる。
【００４５】
＜トナーの構成＞
本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤、ワックス、外添剤等を適宜選択して構成される。
本発明のトナーを構成する結着樹脂としては、トナーに用い得ることが知られているもののなかから適宜選択して用いればよい。例えば、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−アクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。これらの樹脂は単独で用いることも、いくつかを併用することもできる。
【００４６】
本発明のトナーを構成する着色剤としては、トナーに用い得ることが知られているもののなかから適宜選択して用いればよい。例えば、以下に示すイエロー顔料、マゼンタ顔料及びシアン顔料が挙げられ、黒色顔料としてはカーボンブラック又は以下に示すイエロー顔料／マゼンタ顔料／シアン顔料を混合して黒色に調色されたものが利用される。
【００４７】
このうち、黒色顔料としてカーボンブラックは、非常に微細な一次粒子の凝集体として存在し、顔料分散体として分散させたときに、再凝集による粒子の粗大化が発生しやすい。カーボンブラック粒子の再凝集の程度は、カーボンブラック中に含まれる不純物量（未分解有機物量の残留程度）の大小と相関が見られ、不純物が多いと分散後の再凝集による
粗大化が激しい傾向を示した。そして、不純物量の定量的な評価として、以下の方法で測定されるカーボンブラックのトルエン抽出物の紫外線吸光度が０．０５以下であるのが好ましく、０．０３以下であるのが一層好ましい。一般に、チャンネル法のカーボンブラックは不純物が多い傾向を示すので、本発明におけるカーボンブラックとしては、ファーネス法で製造されたものが好ましい。
【００４８】
カーボンブラックの紫外線吸光度（λｃ）は、次の方法で求める。まずカーボンブラック３ｇをトルエン３０ｍＬに充分に分散、混合させて、続いてこの混合液をＮｏ．５Ｃ濾紙を使用して濾過する。その後、濾液を吸光部が１ｃｍ角の石英セルに入れて市販の紫外線分光光度計を用いて波長３３６ｎｍの吸光度を測定した値（λｓ）と、同じ方法でリファレンスとしてトルエンのみの吸光度を測定した値（λｏ）から、紫外線吸光度はλｃ＝λｓ−λｏで求める。市販の分光光度計としては、例えば島津製作所製紫外可視分光光度計（ＵＶ−３１００ＰＣ）等がある。
【００４９】
イエロー顔料としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物等に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１５０、１５５、１６８、１８０、１９４等が好適に用いられる。
【００５０】
マゼンタ顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキウ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７．３、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２２０、２２１、２３８、２５４、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が好適に用いられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９で示されるキナクリドン系顔料が特に好ましい。キナクリドン系顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２で示される化合物であるのが、特に好ましい。
【００５１】
シアン顔料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が特に好適に利用できる。
【００５２】
本発明のトナーには、離型性付与のためワックスを配合することが好ましい。ワックスとしては、離型性を有するものであればいかなるものも使用可能であり、特に限定はされない。具体的には、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エステル、又は部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が例示される。
【００５３】
これらのワックスの中で定着性を改善するためには、ワックスの融点は３０℃以上が好ましく、４０℃以上が更に好ましく、５０℃以上が特に好ましい。また、１００℃以下が好ましく、９０℃以下が更に好ましく、８０℃以下が特に好ましい。融点が低すぎると定
着後にワックスが表面に露出しべたつきを生じやすく、融点が高すぎると低温での定着性が劣る。また更に、ワックスの化合物種としては、脂肪族カルボン酸と一価若しくは多価アルコールとから得られるエステル系ワックスが好ましく、エステル系ワックスの中でも炭素数が２０〜１００のものが好ましい。
【００５４】
上記ワックスは単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。また、トナーを定着する定着温度により、ワックス化合物の融点を適宜選択することができる。ワックスの使用量はトナー１００重量部に対して、好ましくは４〜２０重量部、特に好ましくは６〜１８重量部、更に好ましくは８〜１５重量部である。また、トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）が７μｍ以下の場合、即ち、トナーが小粒径である場合には、ワックスの使用量の増加に伴いワックスのトナー表面への露出が極端に激しくなりトナーの保存安定性が悪くなる。本発明のトナーは、上記範囲のようにワックスの使用量が多い場合であっても、従来のトナーと比較して上記トナー特性の悪化を招くことがない粒度分布がシャープな小粒径のトナーである。
【００５５】
本発明のトナーは、流動性や現像性を制御する為にトナー母粒子表面に公知の外添剤が配合されたものであってもよい。外添剤としては、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、ハイドロタルサイト等の金属酸化物や水酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化チタン、炭化珪素等の炭化物、アクリル系樹脂やメラミン樹脂等の有機粒子等が挙げられ、複数組み合わせることが可能である。中でも、シリカ、チタニア、アルミナが好ましく、また、例えばシランカップリング剤やシリコーンオイル等で表面処理されたものがより好ましい。その平均一次粒子径は１〜５００ｎｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍの範囲がよい。また、前記粒径範囲において小粒径のものと大粒径のものとを併用することも好ましい。外添剤の配合量の総量は、トナー母粒子１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部である。
【００５６】
＜トナーの製造方法＞
本発明のトナーの製造方法は特に限定されるものではない。すなわち、粉砕法や重合法によってトナーを製造することができる。粉砕法でトナーを製造する場合は、一般に微粉が発生し易いので分級工程が必要となる。ところが過度の分級操作により歩留まりが著しく低下するために、工業的見地からそのような操作は行わない。一方で、微粉を発生しにくいという観点から本発明のトナーは水系媒体中で粒子を形成させることが好ましい。
以下は水系媒体中で粒子を形成させる方法の中でも、微粉を発生しにくいという観点から水系媒体中で重合を行うことにより粒子を製造する方法、更には乳化重合凝集法による粒子の製造方法について説明する。
【００５７】
上記式（２）、（５）を満たすトナーを得るには、凝集工程において通常行う操作と比較して凝集の速度が高くない操作を採用するのがよい。前記凝集の速度が高くない操作としては、例えば、使用する分散液を予め冷やしておく、時間をかけて分散液等を添加する、凝集作用の大きくない電解質等を採用する、電解質を連続的或いは断続的に加える、昇温する速度を遅くする、凝集する時間を長くする、方法等がある。また、熟成工程においては凝集した粒子が再分散し難い操作を採用するのがよい。前記凝集した粒子が細分散し難い操作としては、例えば、攪拌する回転数を下げる、分散安定剤を連続的或いは断続的に加える、分散安定剤と水を予め混ぜておく、方法等がある。また、上記式（２）、（５）を満たすトナーは、最終的に得られたトナー或いはトナー母粒子を、分級等の操作によって、それらの体積中位径（Ｄｖ５０）以下の粒子を除去する工程を経ずに得られることが好ましい。
【００５８】
水系媒体中でトナーを得る製造方法としては、懸濁重合法、乳化重合凝集法等の水系媒体中でラジカル重合を行う方法（以下、「重合法」と略記し、得られたトナーを「重合トナー」と略記する）や、溶融懸濁法に代表される化学粉砕法等が好適に使用できる。トナーを本発明の特定範囲の粒径にする方法としては特に限定はされない。例えば、重合トナーの製造工程において、懸濁重合法の場合は、重合性モノマー滴が生成される工程で高いせん断力を与えたり、分散安定剤等を増量させたりする方法等が挙げられる。
【００５９】
本発明の特定範囲の粒径を有するトナーを得る方法としては、上記した懸濁重合法、乳化重合凝集法等の重合法や、溶融懸濁法に代表される化学粉砕法等、何れの製造方法をも使用することができるが、「懸濁重合法」や「溶融懸濁法に代表される化学粉砕法」においては、何れも、トナーの粒子径より大きなサイズから小さなサイズへ調整させるため、平均粒子径を小さくしようとすると小粒子側の粒子径割合が増加する傾向にあり、分級工程等において過度の負担が強いられる。これに対して、乳化重合凝集法は、比較的粒子径分布がシャープで、かつ、トナーの粒子径より小さなサイズから大きなサイズへ調整させるため、分級工程等の工程を介さずとも整った粒子径分布をもつトナーが得られる。従って、以上の理由により、乳化重合凝集法により本発明のトナーに含有されるトナーを製造することが特に好ましい。
【００６０】
以下、その乳化重合凝集法により製造されるトナーについて更に詳細に説明する。乳化重合凝集法によりトナーを製造する場合、通常、重合工程、混合工程、凝集工程、熟成工程、洗浄・乾燥工程を有する。すなわち、一般的には乳化重合により得た重合体一次粒子を含む分散液に、着色剤、帯電制御剤、ワックス等の分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて芯粒子とし、必要に応じて樹脂微粒子等を固着又は付着させた後に融着させて得られた粒子を洗浄、乾燥することによりトナー母粒子が得られる。
【００６１】
乳化重合凝集法に用いられる重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂は乳化重合法により重合可能な１種又は２種以上の重合性モノマーを適宜用いればよい。重合性モノマーとしては、例えば、「酸性基を有する重合性モノマー」（以下、単に「酸性モノマー」と称すことがある）、「塩基性基を有する重合性モノマー」（以下、単に「塩基性モノマー」等の「極性基を有する重合性モノマー」（以下、単に「極性モノマー」と称すことがある）と称することがある）と、「酸性基及び塩基性基の何れをも有さない重合性モノマー」（以下、「その他のモノマー」と称することがある）とを原料重合性モノマーとして使用することが好ましい。この際、各重合性モノマーは別々に加えても、予め複数の重合性モノマーを混合しておいて同時に添加してもよい。更に、重合性モノマー添加途中で重合性モノマー組成を変化させることも可能である。また、重合性モノマーはそのまま添加してもよいし、予め水や乳化剤等と混合、調製した乳化液として添加することもできる。
【００６２】
「酸性モノマー」としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等が挙げられる。また、「塩基性モノマー」としては、アミノスチレン等のアミノ基を有する芳香族ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の窒素含有複素環含有重合性モノマー等が挙げられる。
【００６３】
これら極性モノマーは、単独で用いても複数を混合して用いてもよく、また、対イオンを伴って塩として存在していてもよい。中でも、酸性モノマーを用いるのが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸であるのがよい。重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、特に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。上限は、好ましくは１０質量％以
下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下であることが望ましい。上記範囲である場合、得られる重合体一次粒子の分散安定性が向上し、凝集工程において粒子形状や粒子径の調整を行いやすくなる。
【００６４】
「その他のモノマー」としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミド等が挙げられる。重合性モノマーは、単独で用いてもよく、また複数を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
本発明においては、上述した重合性モノマー等を組み合わせて用いる中でも、好ましい実施態様として酸性モノマーとその他のモノマーを組み合わせて用いるのがよい。より好適には、酸性モノマーとして（メタ）アクリル酸を用い、その他のモノマーとしてスチレン類、（メタ）アクリル酸エステル類の中から選択される重合性モノマーを用いるのがよく、更に好適には酸性モノマーとして（メタ）アクリル酸を用い、その他のモノマーとしてスチレンと（メタ）アクリル酸エステル類との組み合わせを用いるのがよく、特に好適には酸性モノマーとして（メタ）アクリル酸を用い、その他のモノマーとしてスチレンとアクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせで用いるのがよい。
【００６６】
更に、重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂として架橋樹脂を用いることも好ましい。その場合、上述の重合性モノマーと共用される架橋剤としてラジカル重合性を有する多官能性モノマーが用いられる。多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。また、架橋剤として反応性基をペンダントグループに有する重合性モノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いることも可能である。中でもラジカル重合性の２官能性モノマーが好ましく、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。
【００６７】
これら多官能性モノマー等の架橋剤は、単独で用いても複数を混合して用いてもよい。重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂として架橋樹脂を用いる場合は、樹脂を構成する全重合性モノマー中に占める多官能性モノマー等の架橋剤の配合率は、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であることが望ましい。
【００６８】
乳化重合に用いる乳化剤としては公知のものが使用できるが、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上の乳化剤を併用して用いることができる。
【００６９】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジ
ニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
【００７０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００７１】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアートエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。
【００７２】
乳化剤の使用量は、通常、重合性単量体１００重量部に対して１〜１０重量部とされ、また、これらの乳化剤に、例えば、部分又は完全ケン化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体類等の１種又は２種以上を保護コロイドとして併用することができる。
【００７３】
重合開始剤としては、例えば、過酸化水素；過硫酸カリウム等の過硫酸塩類；ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物類；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物類；レドックス系開始剤等が用いられる。それらは１種又は２種以上が、通常、重合性単量体１００重量部に対して０．１〜３重量部程度の量で用いられる。中でも、開始剤としては少なくとも一部又は全部が過酸化水素又は有機過酸化物類であるのが好ましい。
【００７４】
前記重合開始剤は、何れも重合性モノマー添加前、添加と同時、添加後の何れの時期に重合系に添加してもよく、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせてもよい。
【００７５】
乳化重合に際しては、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することもできるが、その様な連鎖移動剤の具体的な例としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン等が挙げられる。連鎖移動剤は単独又は２種類以上の併用でもよく、全重合性モノマーに対して通常５質量％以下の範囲で用いられる。また、反応系には、更に、ｐＨ調整剤、重合度調節剤、消泡剤等を適宜配合することができる。
【００７６】
乳化重合は、上記の重合性モノマーを重合開始剤の存在下で重合するが、重合温度は、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃、更に好ましくは７０〜９０℃である。
【００７７】
乳化重合により得られた重合体一次粒子の体積平均径（Ｍｖ）は、通常０．０２μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１μｍ以上であり、通常３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下であることが望ましい。粒径が前記範囲未満では、凝集速度の制御が困難となる場合があり、前記範囲超過では、凝集して得られるトナーの粒径が大きくなりやすく、目的とする粒径のトナーを得ることが困難となる場合がある。
【００７８】
本発明における重合体一次粒子としてのバインダー樹脂のＤＳＣ法によるＴｇは、好ましくは４０〜８０℃であり、より好ましくは５５〜６５℃である。この範囲内であれば、保存性がよく、加えて凝集性も損なわれない。Ｔｇが高すぎる場合は、凝集性が悪く、凝集剤を過度に添加したり、凝集温度を過度に高くしたりしなくてはならず、その結果微粉が発生しやすくなる場合がある。ここで、バインダー樹脂のＴｇが他の成分に基づく熱量変化、例えばポリラクトンやワックスの融解ピークと重なるために明確に判断できない場
合には、このような他の成分を除いた状態でトナーを作成した際のＴｇを意味するものとする。
【００７９】
本発明において、重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ−００７０の方法によって測定した値として、好ましくは３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがよい。
【００８０】
本発明において使用する「重合体一次粒子の分散液」中の重合体一次粒子の固形分濃度は、その下限値は１４質量％以上であることが好ましく、２１質量％以上であることが更に好ましく、一方、その上限値は３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。上記範囲内であるとき、凝集工程において経験則的に重合体一次粒子の凝集速度を調整しやすく、結果として芯粒子の粒子径、粒子形状、粒径分布を任意の範囲に調整することが容易となる。
【００８１】
本発明においては、乳化重合により得た重合体一次粒子を含む分散液に、着色剤、帯電制御剤、ワックス等の分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて芯粒子とし、樹脂微粒子等を固着又は付着させた後に融着させて得られた粒子を洗浄、乾燥することによりトナー母粒子が得ることが好ましい。
【００８２】
樹脂微粒子は、上記重合体一次粒子と同様の方法で製造してもよく、その構成は特に限定されないが、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上である。上限は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下であることが望ましい。上記範囲である場合、得られる樹脂微粒子の分散安定性が向上し、凝集工程において粒子形状や粒子径の調整を行いやすくなる。
【００８３】
また、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合が、重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合よりも小さい方が、凝集工程において粒子形状や粒子径の調整を行いやすくなり、微粉の発生が抑制でき、帯電特性に優れたものとなる点で好ましい。
【００８４】
また、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂のＴｇが、重合体一次粒子としてのバインダー樹脂のＴｇよりも高い方が、保存安定性等の点から好ましい。
【００８５】
着色剤としては、通常用いられる着色剤であればよく、特に限定はされない。例えば、前述した顔料、ファーネスブラックやランプブラック等のカーボンブラック、磁性着色剤等が挙げられる。前記着色剤の含有割合は、得られるトナーが現像により可視像を形成するのに十分な量であればよく、例えば、トナー中に１〜２５重量部の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは３〜１２重量部である。
【００８６】
前記着色剤は磁性を有していてもよく、磁性着色剤としては、プリンター、複写機等の使用環境温度である０〜６０℃付近においてフェリ磁性又はフェロ磁性を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）、マグヘマタイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３）、マグネタイトとマグヘマタイトの中間物や混合物、ＭｘＦｅ３−ｘＯ４、式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等のスピネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ２Ｏ３、ＳｒＯ・６Ｆｅ２Ｏ３等の６方晶フェライト、Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２、Ｓｍ３Ｆｅ５Ｏ１２等のガーネット型酸化物、ＣｒＯ２等のルチル型酸化物、及び、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属又はそれらの強磁性合金等のうち０〜６０℃付近において磁
性を示すものが挙げられ、中でも、マグネタイト、マグヘマタイト、又はマグネタイトとマグヘマタイトの中間体が好ましい。
【００８７】
非磁性トナーとしての特性を持たせつつ、飛散防止や帯電制御等の観点で含有する場合は、トナー中の前記磁性粉の含有量は、０．２〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。また、磁性トナーとして使用する場合は、トナー中の前記磁性粉の含有量は、通常１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常７０質量％以下、好ましくは６０質量％以下であることが望ましい。磁性粉の含有量が前記範囲未満であると、磁性トナーとして必要な磁力が得られない場合があり、前記範囲超過では、定着性不良の原因となる場合がある。
【００８８】
乳化重合凝集法における着色剤の配合方法としては、通常、重合体一次粒子分散液と着色剤分散液とを混合して混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とする。着色剤は、乳化剤の存在下で水中にサンドミル、ビーズミル等の機械的手段により乳化させた状態で用いるのが好ましい。この際、着色剤分散液は、水１００重量部に対して、着色剤を１０〜３０重量部、乳化剤を１〜１５重量部加えるのがよい。なお、分散液中の着色剤の粒径を分散途中でモニターしながら行い、最終的にその体積平均径（Ｍｖ）を０．０１〜３μｍとするのがよく、より好適には０．０５〜０．５μｍの範囲に制御するのがよい。乳化凝集時における着色剤分散液の配合は、凝集後のでき上がりのトナー母粒子中に２〜１０質量％となるように計算して用いられる。
【００８９】
ワックスは重合体一次粒子に含有させても、樹脂微粒子に含有させてもよい。ただし、通常はワックスの使用量の増加に伴い凝集制御が悪化して粒子径分布がブロードになる傾向にある。
【００９０】
そのため、乳化重合凝集法におけるワックスの配合方法としては、予め水中に体積平均径（Ｍｖ）０．０１〜２．０μｍ、より好ましくは０．０１〜０．５μｍに乳化分散したワックス分散液を乳化重合時に添加するか、又は凝集工程で添加することが好ましい。トナー中に好適な分散粒径でワックスを分散させるためには、乳化重合時にワックスをシードとして添加することが好ましい。シードとして添加することにより、ワックスが内包された重合体一次粒子が得られるので、ワックスがトナー表面に多量に存在することがなく、トナーの帯電性や耐熱性の悪化を抑制することができる。重合体一次粒子に占めるワックス含有量は、好ましくは４〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは７〜１５質量％となるよう計算して用いられる。
【００９１】
また、樹脂微粒子中にワックスを含有させてもよく、その場合も重合体一次粒子を得る場合と同様に、乳化重合時にワックスをシードとして添加することが好ましい。樹脂微粒子全体中に占めるワックスの含有割合は、重合体一次粒子全体中に占めるワックスの含有量割合よりも小さい方が好ましい。一般に、樹脂微粒子中にワックスを含有せしめる場合は、定着性は向上するが、その反面微粉の発生量が多くなる傾向にある。その理由は、定着性については、熱を受けた際にワックスのトナー表面への移動速度が速くなるため向上するが、ワックスを樹脂微粒子中に含有させることにより樹脂微粒子の粒度分布が広くなるため凝集制御が難しくなり、その結果、微粉の増加を招くためと考えられる。
【００９２】
乳化重合凝集法においてトナー中に帯電制御剤を含有させる場合は、乳化重合時に重合性モノマー等とともに帯電制御剤を配合するか、重合体一次粒子及び着色剤等とともに凝集工程で配合するか、重合体一次粒子及び着色剤等を凝集させてほぼトナーとして適当な粒径となった後に配合する等の方法によって配合することができる。これらのうち、帯電制御剤を、乳化剤を用いて水中で乳化分散させ、体積平均径（Ｍｖ）０．０１μｍ〜３μｍの乳化分散液として使用することが好ましい。乳化凝集時における帯電制御剤分散液の
配合は、凝集後のでき上がりのトナー母粒子中に０．１〜５質量％となるように計算して用いるのが好ましい。
【００９３】
上記帯電制御剤の乳化分散体の製造方法としては、高速攪拌混合できるホモミキサーやディスパー、高圧乳化できるホモジナイザーや超音波照射機等に加え、さまざまな湿式分散ミルを使用することができる。例えば、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等である。これらがビーズ同士の点接触により被粉砕物にエネルギーを加えるのに対し、回転ローラー同士の線接触でエネルギーを加えるロール型ミルや、平板間の面接触でエネルギーを加える回転平板型のビーズレス分散機なども使用できる。
本発明における乳化分散媒は、帯電制御剤粒子を分散させて保持せしめる機能を有する液体であり、得られる帯電制御剤分散体の適用目的に合わせて公知の材料から適宜設定されるべきものである。具体的には水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどの有機溶剤；スチレン、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、アクリル酸などのモノマー類などが挙げられ、これらは単独であるいは併用して用いられる。水系媒体トナーの適用用途としては、例えば懸濁重合トナーの場合には、着色剤は油相すなわちモノマー相に分散されるから、乳化分散媒体としてはモノマー類を選択すればよく、乳化凝集重合トナーの場合の凝集工程は水系で行われるから、乳化分散媒として水を選べばよい。中でも、本発明の帯電制御剤分散体は乳化重合凝集法トナーにおいて使用されることから、乳化分散媒としては水であるのが好適である。なお、水質は帯電制御剤分散体中の帯電制御剤粒子の再凝集による粗大化にも関係し導電率が高いと経時の分散安定性が悪化する傾向があるので、その導電率を好ましくは１０μＳ／ｃｍ以下に、より好ましくは５μＳ／ｃｍ以下となるように脱塩処理されたイオン交換水あるいは蒸留水を用いることが好ましい。導電率の測定は、導電率計（横河電機社製のパーソナルＳＣメータモデルＳＣ７２と検出器ＳＣ７２ＳＮ−１１）を用いて行った。
また、乳化分散媒として水を用いる場合には、着色剤粒子を濡らして分散させ、かつその分散状態を安定に保つことを目的として、水の中に界面活性剤を添加することが好ましい。使用できる界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系などのアニオン界面活性剤、アミン塩系、４級アンモニウム塩系などのカチオン界面活性剤、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系などの非イオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でもアニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤のイオン性の界面活性剤が好ましい。前記非イオン系界面活性剤は、前記アニオン界面活性剤またはカチオン界面活性剤と併用されるのが好ましい。以上の界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
上記の分散液中の、重合体一次粒子、樹脂微粒子、着色剤粒子、ワックス粒子、帯電制御剤粒子等の体積平均径（Ｍｖ）は、実施例に記載の方法でナノトラックを用いて測定し、その測定値として定義される。
【００９５】
乳化重合凝集法における凝集工程においては、上述の、重合体一次粒子、樹脂微粒子、着色剤粒子、必要に応じて帯電制御剤、ワックス等の配合成分は、同時に又は逐次に混合するが、予めそれぞれの成分の分散液、即ち、重合体一次粒子分散液、樹脂微粒子分散液、着色剤粒子分散液、帯電制御剤分散液、ワックス微粒子分散液を作製しておくことが組成の均一性及び粒径の均一性の観点で好ましい。
【００９６】
また、これら異なる種類の分散液を混合する際、各分散液中に含まれる成分の凝集速度が異なるため、凝集を均一に行うために、連続的又は断続的に、ある程度時間をかけて添加して混合することが好ましい。添加に要する好適な時間は、混合する分散液の量や固形濃度等に応じて変化するため、適宜調整して行うことが好ましい。例えば、重合体一次粒
子分散液に着色剤粒子分散液を混合する場合には、３分間以上かけて添加するのが好ましい。また、芯粒子に対して樹脂微粒子分散液を混合する際も、３分間以上かけて添加することが好ましい。
【００９７】
前記の凝集処理は通常攪拌槽内で、加熱する方法、電解質を加える方法、系内の乳化剤の濃度を低減する方法、これらを組み合わせる方法等がある。一次粒子を攪拌下に凝集してほぼトナーの大きさに近い粒子凝集体を得ようとする場合、粒子同士の凝集力と攪拌による剪断力とのバランスから粒子凝集体の粒径が制御されるが、上記方法によって凝集力を大きくすることができる。
【００９８】
電解質を添加して凝集を行う場合の電解質としては、有機塩、無機塩の何れでもよいが、具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、Ｋ２ＳＯ４、Ｌｉ２ＳＯ４、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｎａ等の１価の金属カチオンを有する無機塩；ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＳＯ４、ＺｎＳＯ４等の２価の金属カチオンを有する無機塩；Ａｌ２（ＳＯ４）３、Ｆｅ２（ＳＯ４）３等の３価の金属カチオンを有する無機塩等が挙げられる。これらのうち、２価以上の多価の金属カチオンを有する無機塩を用いる場合、凝集速度が速くなり生産性の点で好ましいが、一方で芯粒子に取り込まれない重合体一次粒子等の量が増加するため、結果として所望のトナー粒径に至らない微粉が発生しやすくなる。従って、凝集作用のそれほど強くない１価の金属カチオンを有する無機塩を用いることが、上記微粉の発生量を抑えられる点で好ましい。
【００９９】
前記電解質の使用量は、電解質の種類、目的とする粒径等によって異なるが、混合分散液の固形成分１００重量部に対して、通常０．０５〜２５重量部、好ましくは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が前記範囲未満の場合は、凝集反応の進行が遅くなり凝集反応後も１μｍ以下の微粉が残ったり、得られた粒子凝集体の平均粒径が目的の粒径に達しない等の問題を生じる場合があり、前記範囲超過の場合は、急速な凝集となりやすく粒径の制御が困難となり、得られた芯粒子中に粗粉や不定形のものが含まれる等の問題を生じる場合がある。
【０１００】
また、電解質の添加方法は、一度に加えずに、断続的又は連続的にある程度の時間をかけて添加することが好ましい。この添加時間は使用量等に応じて変化するが、０．５分間以上かけて添加することがより好ましい。通常、電解質を加えると、その途端に急な凝集が始まるため、凝集に取り残される重合体一次粒子、着色剤粒子、又はその凝集物等が多く残存する傾向にある。そしてこれらが微粉の発生元の一つと考えられる。上記操作によれば、急な凝集をせずに均一な凝集を行うことができるため、微粉の発生を防ぐことができる。
【０１０１】
また、電解質を加えて凝集を行う場合の凝集工程の最終温度は、２０〜７０℃が好ましく、３０〜６０℃が更に好ましい。ここで、凝集工程前の温度を制御することも本発明の特定範囲の粒径に制御する方法の一つである。凝集工程に加える着色剤の中には、上記電解質のように凝集を誘発させるものがあり、電解質を加えずとも凝集することがある。そこで、着色剤分散液の混合時に予め、重合体１次粒子分散液の温度を冷やしておくことで、上記凝集を防ぐことができる。この凝集が微粉を発生させる原因となる。本発明では、重合体１次粒子を予め、好ましくは０〜１５℃、より好ましくは０〜１２℃、より更に好ましくは２〜１０℃の範囲に冷やしておくのがよい。尚、この方法は電解質を加えて凝集を行う場合にのみに効果があるものではなく、ｐＨの制御やアルコール等の極性有機溶媒を加えて凝集法行う方法等の電解質を加えずに凝集を行う方法にも用いられ、特に凝集方法に限定されるものではない。
【０１０２】
加熱によって凝集を行う場合の凝集工程の最終温度は、通常、重合体一次粒子の（Ｔｇ
−２０℃）〜Ｔｇの温度範囲であり、（Ｔｇ−１０℃）〜（Ｔｇ−５℃）の範囲であることが好ましい。
【０１０３】
また、微粉の発生を防ぐために急な凝集を防ぐ方法とてしては、脱塩水等を加える方法がある。脱塩水等を添加する方法は、電解質を添加する方法に比べて凝集作用がそれほど強くないため、生産効率上積極的に採用される方法ではなく、寧ろ、その後の濾過工程等で多量の濾液が得られてしまうため好ましくない場合がある。ところが、本発明のように微妙な凝集制御が求められる場合には、非常に効果的である。また、本発明においては、上記加熱する方法や電解質を加える方法等と組み合わせて採用することが好ましい。このとき、電解質を加えた後に脱塩水を添加する方法が凝集を制御しやすいという点で特に好ましい。
【０１０４】
凝集に要する時間は装置形状や処理スケールにより最適化されるが、トナー母粒子の粒径を目的とする粒径に到達するためには、凝集工程を終了させる操作時の温度、例えば、乳化剤の添加、ｐＨ制御等により芯粒子の成長を止める操作時の温度（以下、凝集最終温度と称す。）より８℃低い温度から凝集最終温度までの時間を３０分以上とすることが好ましく、１時間以上とすることが更に好ましい。上記時間を長くすることで残存する重合体一次粒子、着色剤粒子、又はその凝集物等が取り残されることなく、目的とする芯粒子に取り込まれたり、それら同士が凝集したりして目的の芯粒子になる。
【０１０５】
本発明においては、芯粒子の表面に、必要に応じて樹脂微粒子を被覆（付着又は固着）してトナー母粒子を形成することができる。樹脂微粒子の体積平均径（Ｍｖ）は、好ましくは０．０２μｍ〜３μｍ、より好ましくは０．０５μｍ〜１．５μｍである。一般に上記樹脂微粒子の使用は所定のトナー粒径に至らない微粉の発生を助長させる。従って、従来の樹脂微粒子で被覆したトナーは所定のトナー粒径に満たない微粉量が多くなる。
【０１０６】
本発明において、ワックスの配合量を多くした場合、高温定着性は向上するもののワックスがトナー表面に露出しやすくなるため帯電性や耐熱性が悪化する場合があるが、芯粒子の表面を、ワックスを含有しない樹脂微粒子で被覆することにより性能の悪化を防止できる。
【０１０７】
しかしながら、高温定着性を向上させる目的で樹脂微粒子にもワックスを含有させる場合は、一旦芯粒子の表面に付着した樹脂微粒子が剥がれ落ちやすい。この理由は、上述した前記樹脂微粒子の粒径分布が広くなるため、付着力の弱い大粒径の樹脂微粒子が存在するためである。そこで、その剥がれ落ちを少なくするために、樹脂微粒子が表面に付着した粒子が分散している液中に、分散安定剤と水を予め混ぜておいた水溶液を添加しながら昇温することが好ましい。
【０１０８】
従来の方法である「乳化剤の添加後に昇温を開始する工程」を採用した場合、すなわち、凝集力を急激に下げた後に熟成工程を行った場合は、その凝集力の急激な低下のため一度付着した樹脂微粒子が離脱しやすくなる場合がある。従って、凝集力をそれほど落とすことなく、かつ、粒子の径成長を抑えつつ、樹脂微粒子を付着後、融着することが好ましい。
【０１０９】
乳化重合凝集法においては、凝集で得られた粒子凝集体の安定性を増すために、分散安定剤として、乳化剤やｐＨ調整剤を添加して粒子同士の凝集力を低下させトナー母粒子の成長を止めた後に、凝集した粒子間の融着を起こす熟成工程を加えることが好ましい。
【０１１０】
乳化剤を配合する場合の配合量は限定されないが、混合分散液の固形成分１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、更に好ましくは
３重量部以上であり、また、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１５重量部以下、更に好ましくは１０重量部以下である。凝集工程以降、熟成工程の完了前の間に乳化剤を添加するか、凝集液のｐＨ値を上げることにより、凝集工程で凝集した粒子凝集体同士の凝集等を抑制することができ、熟成工程後のトナー中に粗大粒子が生じることを抑制できる。
【０１１１】
ここで、本発明の小粒径トナーにおいて粒度分布がシャープであることを意味する特定範囲の粒径に制御する方法として、乳化剤やｐＨ調整剤を添加する工程の前に攪拌回転数を低下させる、即ち、攪拌による剪断力を下げる方法が挙げられる。この方法は凝集作用が弱い系、例えば乳化剤やｐＨ調整剤を一度に添加して急激に安定（分散）な系へ移行させた場合に採用することが好ましい。上述したように、仮に分散安定剤と水を予め混ぜておいた水溶液を添加しながら昇温する方法を採用した場合に、攪拌回転数を低下させると系が凝集へ傾き過ぎるため、粒子径の肥大を招く場合がある。
【０１１２】
一例として上記の方法により本発明の特定の粒径分布のトナーを得ることができるが、更に述べると、この回転数を落とす程度によって、微粉粒子の含有量を調節することができる。例えば、攪拌回転数を２５０ｒｐｍから１５０ｒｐｍに低下させると、公知のトナーより粒度分布がシャープな小粒径のトナーを与えることができ、本発明の特定の粒径分布のトナーを得ることができる。ただし、この値は当然、
（イ）攪拌容器の直径（所謂一般的な円筒形として）と攪拌羽根の最大径（及びその相対的な比）
（ロ）攪拌容器の高さ
（ハ）攪拌羽根先端の周速
（ニ）攪拌羽根の形状
（ホ）攪拌容器内の羽根の位置
等の条件によって異なってくる。特段（ハ）については、１．０〜２．５ｍ／秒が好ましく、１．２〜２．３ｍ／秒がより好ましく、１．５〜２．２ｍ／秒が特に好ましい。上記の範囲内であれば、剥がれ落ちもせず、肥大もしない好適な剪断速度を粒子に対して与えるからである。
【０１１３】
熟成工程の温度は、好ましくは重合体一次粒子としてのバインダー樹脂のＴｇ以上、より好ましくは前記Ｔｇより５℃高い温度以上であり、また、好ましくは前記Ｔｇより８０℃高い温度以下、より好ましくは前記Ｔｇより５０℃高い温度以下である。また、熟成工程に要する時間は、目的とするトナーの形状により異なるが、重合体一次粒子を構成する重合体のガラス転移温度以上に到達した後、通常０．１〜５時間、好ましくは１〜３時間保持することが望ましい。
【０１１４】
このような加熱処理により、凝集体における重合体一次粒子同士の融着一体化がなされ、凝集体としてのトナー母粒子形状も球形に近いものとなる。熟成工程前の粒子凝集体は、重合体一次粒子の静電的又は物理的凝集による集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集体を構成する重合体一次粒子は互いに融着しており、トナー母粒子の形状も球状に近いものとすることが可能となる。この様な熟成工程によれば、熟成工程の温度及び時間等を制御することにより、重合体一次粒子が凝集した形状である葡萄型、融着が進んだジャガイモ型、更に融着が進んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナーを製造することができる。
【０１１５】
上記の各工程を経ることにより得た粒子凝集体は、公知の方法に従って固／液分離し、粒子凝集体を回収し、次いで、これを必要に応じて洗浄した後、乾燥することにより目的とするトナー母粒子を得ることができる。
【０１１６】
また、前記の乳化重合凝集法により得られた粒子の表面に、例えば、スプレードライ法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法、又は液中粒子被覆法等の方法によって、更に、重合体を主成分とする外層を、好ましくは０．０１〜０．５μｍの厚みで形成させることによって、カプセル化されたトナー母粒子とすることもできる。
【０１１７】
また、乳化重合凝集法トナーにおいては、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００を用いて測定した平均円形度が好ましくは０．９０以上、より好ましくは０．９２以上、更に好ましくは０．９４以上である。球形に近いほど粒子内での帯電量の局在化が起こりにくく、現像性が均一になる傾向にあると考えられるが、完全な球状トナーを作ることはクリーニング性を悪化させるため前記平均円形度は好ましくは０．９８以下、より好ましくは０．９７以下である。
【０１１８】
また、トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す場合がある）におけるピーク分子量のうち少なくとも１つが、好ましくは３万以上、より好ましくは４万以上、更に好ましくは５万以上であり、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下であることが望ましい。ピーク分子量が何れも前記範囲より低い場合は、非磁性一成分現像方式における機械的耐久性が悪化する場合があり、ピーク分子量が何れも前記範囲より高い場合は、低温定着性や定着強度が悪化する場合がある。
【０１１９】
乳化重合凝集法トナーの帯電性は、正帯電であっても負帯電であってもよいが、負帯電性トナーとして用いることが好ましい。トナーの帯電性の制御は、帯電制御剤の選択及び含有量、外添剤の選択及び配合量等によって調整することができる。
【０１２０】
乳化重合凝集法における帯電制御剤の配合方法としては、通常、前述のように重合体一次粒子分散液と着色剤分散液とを混合して混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とするが、このときの凝集、成長過程の粒径を途中でモニターし、所定の粒径に達したところで帯電制御剤の乳化分散液を添加した後、熟成工程に入る。熟成工程に入る前に、トナーの定着性や保存安定性を向上させる目的でトナー内部と表面の間を傾斜構造とし、トナーをカプセル化するため前述のような樹脂微粒子で被覆する場合がある。この樹脂微粒子分散液を加える場合、本帯電制御剤乳化分散液はその添加前、添加後、さらに同時に添加する、のいずれの方法でも良い。
帯電制御剤乳化分散液の添加速度については、本分散液を短時間の内に一気に加えてしまうと、帯電制御剤の分散が不安定化し分散体同士が凝集して帯電性制御剤がトナーに導入されないばかりか、これがトナーの微粉の形成を招きトナーの粒径制御が困難となる。このため、通常０．０２〜０．５時間程度、好ましくは０．０３〜０．３時間程度の時間をかけて添加するのが望ましい。
【０１２１】
上記式（２）、（５）を満たすトナーを得るには、凝集工程において通常行う操作と比較して凝集の速度が高くない操作を採用するのがよい。前記凝集の速度が高くない操作としては、例えば、使用する分散液を予め冷やしておく、時間をかけて分散液等を添加する、凝集作用の大きくない電解質等を採用する、電解質を連続的或いは断続的に加える、昇温する速度を遅くする、凝集する時間を長くする、方法等がある。また、熟成工程においては凝集した粒子が再分散し難い操作を採用するのがよい。前記凝集した粒子が細分散し難い操作としては、例えば、攪拌する回転数を下げる、分散安定剤を連続的或いは断続的に加える、分散安定剤と水を予め混ぜておく、方法等がある。また、上記式（２）、（５）を満たすトナーは、最終的に得られたトナー或いはトナー母粒子を、分級等の操作によって、それらの体積中位径（Ｄｖ５０）以下の粒子を除去する工程を経ずに得られることが好ましい。
【０１２２】
本発明の静電荷像現像用トナーは、トナーを磁力により静電潜像部に搬送するためのキャリアを共存させた磁性二成分現像剤用、又は、磁性粉をトナー中に含有させた磁性一成分現像剤用、又は、現像剤に磁性粉を用いない非磁性一成分現像剤用の何れに用いてもよいが、本発明の効果を顕著に発現するためには、特に非磁性一成分現像方式用の現像剤として用いるのが好ましい。
【０１２３】
前記磁性二成分現像剤として用いる場合には、トナーと混合して現像剤を形成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質又は、それらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを用いることができる。キャリアの被覆樹脂としては、一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるが、これらに限定されるものではない。キャリアの平均粒径は、特に制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するものが好ましい。これらのキャリアは、トナー１重量部に対して５〜１００重量部使用する事が好ましい。
【０１２４】
図面により、本発明の画像形成方法を更に詳細に説明する。図１は、本発明のトナーを用いた画像形成方法の遂行に用いることのできる非磁性一成分トナーを使用した現像装置の一例を示す説明図である。図１において、トナーホッパー７に内蔵されている本発明のトナー６は、撹拌羽根５によりローラー状のスポンジローラー（トナー補給補助部材）４に強制的に寄せられ、トナーはスポンジローラー４に供給される。そして、スポンジローラー４に取り込まれたトナーは、スポンジローラー４が矢印方向に回転することにより、トナー搬送部材２に運ばれ、摩擦され、静電的又は物理的に吸着し、トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し、スチール性の弾性ブレード（トナー層厚規制部材）３により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦帯電する。その後、トナー搬送部材２と接触している静電潜像担持体１の表面に運ばれ、潜像が現像される。静電潜像は例えば有機感光体に５００ＶのＤＣ帯電をした後、露光して得られる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の例で「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【０１２６】
＜体積平均径（Ｍｖ）、帯電制御剤の平均分散径の測定方法と定義＞
１μｍ未満の体積平均径（Ｍｖ）を有する粒子の体積平均径（Ｍｖ）は、日機装株式会社製、型式：Microtrac Nanotrac 150（以下、「ナノトラック」と略記する）を用いて、ナノトラックの取り扱い説明書に従い、同社解析ソフトMicrotrac Particle Analyzer Ver10.1.2.-019EEを用い、電気伝導度が０．５μＳ／ｃｍのイオン交換水を分散媒に
用い、それぞれ、下記の条件で又は下記の条件を入力し、取り扱い説明書に記載された方法で測定した。
【０１２７】
ワックス分散液及び重合体一次粒子分散液については、
・溶媒屈折率：１．３３３
・測定時間 ：１００秒
・測定回数 ：１回
・粒子屈折率：１．５９
・透過性 ：透過
・形状 ：真球形
・密度 ：１．０４
【０１２８】
顔料プレミックス液及び着色剤分散液については、
・溶媒屈折率：１．３３３
・測定時間 ：１００秒
・測定回数 ：１回
・粒子屈折率：１．５９
・透過性 ：吸収
・形状 ：非球形
・密度 ：１．００
帯電制御剤分散液については、
・溶媒屈折率：１．３３３
・測定時間 ：１００秒
・測定回数 ：１回
・粒子屈折率：１．５９
・透過性 ：吸収
・形状 ：非球形
・密度 ：１．００
【０１２９】
＜体積中位径（Ｄｖ５０）の測定方法と定義＞
外添工程を経て、最終的に得られたトナーの測定前処理として次の様にした。内径４７ｍｍ、高さ５１ｍｍの円筒形のポリエチレン（ＰＥ）製ビーカーに、スパチュラーを用いてトナーを０．１００ｇ、スポイトを用いて２０質量％ＤＢＳ水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）を０．１５ｇ添加した。この際、ビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にビーカーの底部にのみトナー及び２０％ＤＢＳ水溶液を入れた。次に、スパチュラーを用いてトナーと２０％ＤＢＳ水溶液がペースト状になるまで３分間攪拌した。
この際もビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にした。
【０１３０】
続いて、分散媒アイソトンIIを３０ｇ添加し、スパチュラーを用いて２分間攪拌し全体を目視で均一な溶液とした。次に、長さ３１ｍｍ直径６ｍｍのフッ素樹脂コート回転子をビーカーの中に入れて、スターラーを用いて４００ｒｐｍで２０分間分散させた。この際、３分間に１回の割合でスパチュラーを用いて気液界面とビーカーの縁に目視で観察される巨視的な粒をビーカー内部に落とし込み均一な分散液となるようにした。続いて、これを目開き６３μｍのメッシュで濾過し、得られたろ液を「トナー分散液」とした。
【０１３１】
なお、トナー母粒子の製造工程中の粒径の測定については、凝集中のスラリーを６３μｍのメッシュで濾過したろ液を「スラリー液」とした。
【０１３２】
粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）はベックマンコールター社製マルチサイザーIII（アパ ーチャー径１００μｍ）（以下、「マルチサイザー」と略記する）を用い、分散媒には同社製アイソトンIIを用い、上述の「トナー分散液」又は「スラリー液」を、分散質濃度０．０３質量％になるように希釈して、マルチサイザーIII解析ソフト（ver.3.51）で、Ｋ
Ｄ値は１１８．５として測定した。測定粒子径範囲は２．００から６４．００μｍまでとし、この範囲を対数目盛で等間隔となるように２５６分割に離散化し、それらの体積基準での統計値をもとに算出したものを体積中位径（Ｄｖ５０）とした。
【０１３３】
＜粒径２．００μｍ以上、３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の測定方法と定義＞
外添工程を経たトナーの測定前処理として次の様にした。内径４７ｍｍ、高さ５１ｍｍの円筒形のポリエチレン（ＰＥ）製ビーカーに、スパチュラーを用いてトナーを０．１００ｇ、スポイトを用いて２０質量％ＤＢＳ水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）を０．１５ｇ添加した。この際、ビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にビーカーの底部にのみトナー及び２０％ＤＢＳ水溶液を入れた。次に、スパチュラーを用いてト
ナーと２０％ＤＢＳ水溶液がペースト状になるまで３分間攪拌した。この際もビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にした。
【０１３４】
続いて、分散媒アイソトンIIを３０ｇ添加し、スパチュラーを用いて２分間攪拌し、全体を目視で均一な溶液とした。次に、長さ３１ｍｍ直径６ｍｍのフッ素樹脂コート回転子をビーカーの中に入れて、スターラーを用いて４００ｒｐｍで２０分間分散させた。この際、３分間に１回の割合でスパチュラーを用いて気液界面とビーカーの縁に目視で観察される巨視的な粒をビーカー内部に落とし込み、均一な分散液となるようにした。続いて、これを目開き６３μｍのメッシュで濾過し、得られたろ液をトナー分散液とした。
【０１３５】
粒径２．００μｍ以上、３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）は、マルチサイザー（アパーチャー径１００μｍ）を用い、分散媒には同社製アイソトンIIを用い、上述の「トナー分散液」又は「スラリー液」を、分散質濃度０．０３質量％になるように希釈して、マルチサイザーIII解析ソフトで、ＫＤ値は１１８．５として測定した。
【０１３６】
下限の粒径２．００μｍは本測定装置マルチサイザーの検出限界であり、上限の粒径３．５６μｍは本測定装置マルチサイザーにおけるチャンネルの規定値である。本発明では、この粒径２．００μｍ以上、３．５６μｍ以下の領域を微粉領域と認定した。
【０１３７】
測定粒子径範囲は、２．００から６４．００μｍまでとし、この範囲を対数目盛で等間隔となるように２５６分割に離散化し、それらの個数基準での統計値をもとに、２．００から３．５６μｍまでの粒径成分の割合を個数基準で算出して「Ｄｎｓ」とした。
【０１３８】
＜トナー表面の帯電制御剤のくぼみの測定方法と定義＞
本発明における「くぼみ」は、以下のように測定し、以下のように定義する。
アルコール（エタノール）１０ｇ中にトナー粉体母粒子１ｇを投入し、マグネットスターラーで１時間攪拌した。その後吸引ろ過によりトナーと溶液を分離した。ろ紙上に残ったトナーを室温で乾燥後、表面のＳＥＭ観察を行い、画像を撮影した。得られた画像からトナー表面に帯電制御剤が溶解したくぼみについて画像解析を行い円相等径を算出した。この円相等径を円の直径と定義し、この値を１０点について測定し、その平均値を本発明の「くぼみの平均径」と定義する。
【０１３９】
＜平均円形度の測定方法と定義＞
本発明における「平均円形度」は、以下のように測定し、以下のように定義する。すなわち、トナー母粒子を分散媒（アイソトンII、ベックマンコールター社製）に、５７２０〜７１４０個／μＬの範囲になるように分散させ、フロー式粒子像分析装置（シスメックス社（旧東亜医用電子社）製、ＦＰＩＡ２１００）を用いて、以下の装置条件にて測定を行い、その値を「平均円形度」と定義する。本発明においては、同様の測定を３回行い、３個の「平均円形度」の相加平均値を、「平均円形度」として採用する。
・モード ：ＨＰＦ
・ＨＰＦ分析量 ：０．３５μＬ
・ＨＰＦ検出個数：２０００〜２５００個
【０１４０】
以下は、上記装置で測定され、上記装置内で自動的に計算されて表示されるものであるが、「円形度」は下記式で定義される。
［円形度］＝［粒子投影面積と同じ面積の円の周長］／［粒子投影像の周長］
そして、ＨＰＦ検出個数である２０００〜２５００個を測定し、この個々の粒子の円形度の算術平均（相加平均）が「平均円形度」として装置に表示される。
【０１４１】
＜個数変動係数の測定方法と定義＞
個数変動係数とは、個数基準の粒子分布の標準偏差×１００／個数平均粒径 で表される。本発明の粒度分布等については、以下の通り測定した。
粒子の個数変動係数はベックマンコールター社製マルチサイザーIII（アパーチャー径
１００μｍ）（以下、「マルチサイザー」と略記する）を用い、分散媒には同社製アイソトンIIを用い、上述の「トナー分散液」又は「スラリー液」を、分散質濃度０．０３質量％になるように希釈して、マルチサイザーIII解析ソフトで（Ｖ３．５１）、ＫＤ値は１
１８．５として測定した。測定粒子径範囲は２．００から６４．００μｍまでとし、この範囲を対数目盛で等間隔となるように２５６分割に離散化し、それらの個数基準での統計値をもとに算出したものを個数変動係数とした。
【０１４２】
＜電気伝導度の測定方法＞
電気伝導度の測定は、導電率計（横河電機社製のパーソナルＳＣメータモデルＳＣ７２と検出器ＳＣ７２ＳＮ−１１）を用いて、取扱説明書通り常法に従って行った。
【０１４３】
＜融点ピーク温度、融解ピーク半値幅、結晶化温度、結晶化ピーク半値幅の測定方法＞
セイコーインスツルメンツ社製、型式：ＳＳＣ５２００を用い、同社の取り扱い説明書に記載された方法で、１０℃から１１０℃まで、１０℃／分の速度で昇温させた際の吸熱曲線より、融点ピーク温度、融解ピーク半値幅を測定し、続いて、１１０℃から１０℃まで１０℃／分の速度で降温させた際の発熱曲線より、結晶化温度、結晶化ピーク半値幅を測定した。
【０１４４】
＜固形分濃度の測定方法＞
ケット科学研究所社製 固形分濃度測定機ＩＮＦＲＡＲＥＤ ＭＯＩＳＴＵＲＥ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ ＢＡＬＡＮＣＥ 型式ＦＤ−１００を用い、固形分を含んだ試料１．００ｇを天秤上に精秤し、ヒーター温度３００℃、加熱時間９０分の条件で固形分濃度を測定した。
【０１４５】
＜帯電立ち上がり評価方法＞
トナー０．４ｇを磁性体キャリア（パウダーテック社製フェライトキャリアＦ１５０）９．６ｇと混合したサンプルをガラス製サンプル瓶に入れ、レシプロシェーカー（タイテック社製ＮＲ−１）で震盪した。震盪開始から１分後にサンプル瓶からサンプル０．１ｇを秤量してメッシュケースに入れた。このメッシュケースをブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＹＰＥ ＴＢ−２００）の内部の所定の位置にはめ込みトナーの帯電量を測定した。サンプル震盪1分値から、トナーの帯電立ち上がりを評価した。
【０１４６】
＜実写評価の方法＞
実写評価
トナー１００ｇを非磁性一成分（有機感光体使用）で、ローラー帯電、ゴム現像ローラー接触現像方式、現像速度１６４ｍｍ／秒、ベルト転写方式、ブレードドラムクリーニング方式で、５％印字率での保証寿命枚数３００００枚の、６００ｄｐｉマシンのカートリッジに装填し、１％印字率のチャートを５０枚連続印字した。
【０１４７】
＜汚れ＞
上記実写評価で、５０枚印字後の画像の汚れを目視観察し、下記の基準で判定した。
◎：全く汚れなし
○：微少に汚れあるが使用可能なレベル
△：部分的にうっすらと汚れている
×：部分的あるいは全体的にはっきり汚れが確認できる。
【０１４８】
＜残像（ゴースト）＞
上記実写評価で、ベタ画像を印字し、先端部分の画像濃度と、そこから現像ローラー２周分後に印字された部分の画像濃度をそれぞれＸ−ｒｉｔｅ ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、２周分後の画像濃度の先端部分に対する比（％）を求めた。
◎：全く問題なし（９８％以上）
○：微少に画像濃度差あるが使用可能なレベル（９５％以上９８％未満）
△：やや画像濃度に差あると認知できるレベル（８５％以上９５％未満）
×：画像濃度にはっきりと差があるレベル（８５％未満）
【０１４９】
実施例１
＜帯電制御剤分散液αの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤Ｅ−８１（オリエント化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を１４９０ｒｐｍで一定とし、１時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は２００ｎｍであった。
【０１５０】
＜ワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１の調製＞
パラフィンワックス（日本精鑞社製ＨＮＰ−９、表面張力２３．５ｍＮ／ｍ、熱特性：融点ピーク温度８２℃、融解熱量２２０Ｊ／ｇ、融解ピーク半値幅８．２℃、結晶化温度６６℃、結晶化ピーク半値幅１３．０℃）２７部（５４０ｇ）、ステアリルアクリレート（東京化成社製）２．８部、２０質量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ２０Ａ）（以下、「２０％ＤＢＳ水溶液」と略記する）１．９部、脱塩水６８．３部を９０℃に加熱して、ホモミキサー(特殊機化工業社製 マー クII ｆモデル）を用い１０分間攪拌した。
【０１５１】
次いでこの分散液を９０℃に加熱し、ホモジナイザー（ゴーリン社製、１５−Ｍ−８ＰＡ型）を用いて２５ＭＰａの加圧条件で循環乳化を開始し、ナノトラックで粒子径を測定し体積平均径（Ｍｖ）が２５０ｎｍになるまで分散して、ワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１（エマルション固形分濃度＝３０．２質量％）を作製した。
【０１５２】
＜重合体一次粒子分散液Ａ１の調製＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（内容積２１Ｌ、内径２５０ｍｍ、高さ４２０ｍｍ）に、上記ワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１ ３５．６部（７１２．１２ｇ）、脱塩水２５９部を仕込み、攪拌しながら窒素気流下で９０℃に昇温した。
【０１５３】
その後、上記液の攪拌を続けたまま、そこへ下記の「重合性モノマー類等」と「乳化剤水溶液」との混合物を５時間かけて添加した。この混合物を滴下開始した時間を「重合開
始」とし、下記の「開始剤水溶液」を重合開始３０分後から４．５時間かけて添加し、更に重合開始５時間後から、下記の「追加開始剤水溶液」を２時間かけて添加し、更に攪拌を続けたまま内温９０℃のまま１時間保持した。
【０１５４】
[重合性モノマー類等]
スチレン ７６．８部 （１５３５．０ｇ）
アクリル酸ブチル ２３．２部
アクリル酸 １．５部
ヘキサンジオールジアクリレート ０．７部
トリクロロブロモメタン １．０部
【０１５５】
[乳化剤水溶液]
２０％ＤＢＳ水溶液 １．０部
脱塩水 ６７．１部
【０１５６】
[開始剤水溶液]
８質量％過酸化水素水溶液 １５．５部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １５．５部
【０１５７】
[追加開始剤水溶液]
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １４．２部
【０１５８】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子分散液Ａ１を得た。ナノトラックを用いて測定した体積平均径（Ｍｖ）は２８０ｎｍであり、固形分濃度は２１．１質量％であった。
【０１５９】
＜重合体一次粒子分散液Ａ２の調製＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（内容積２１Ｌ、内径２５０ｍｍ、高さ４２０ｍｍ）に、２０質量％ＤＢＳ水溶液１．０部、脱塩水３１２部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温し、攪拌しながら８質量％過酸化水素水溶液３．２部、８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液３．２部を一括添加した。これらを一括添加した時から５分後の時点を「重合開始」とする。
【０１６０】
下記の「重合性モノマー類等」と「乳化剤水溶液」との混合物を、重合開始から５時間かけて、また、下記の「開始剤水溶液」を重合開始から６時間かけて添加し、その後、更に攪拌しながら内温９０℃のまま１時間保持した。
【０１６１】
[重合性モノマー類等]
スチレン ９２．５部 （１８５０．０ｇ）
アクリル酸ブチル ７．５部
アクリル酸 ０．５部
トリクロロブロモメタン ０．５部
【０１６２】
[乳化剤水溶液]
２０％ＤＢＳ水溶液 １．５部
脱塩水 ６６．０部
【０１６３】
[開始剤水溶液]
８質量％過酸化水素水溶液 １８．９部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １８．９部
【０１６４】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子分散液Ａ２を得た。ナノトラックを用いて測定した体積平均径（Ｍｖ）は２９０ｎｍであり、固形分濃度は１９．０質量％であった。
【０１６５】
＜着色剤分散液（キナクリドン）の調製＞
攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積３００Ｌの容器に、キナクリドン（クラリアントジャパン社製、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ−ＷＤ）２０部（４０ｋｇ）、２０％ＤＢＳ水溶液１部、非イオン界面活性剤（花王社製、エマルゲン１２０）４部、電気伝導度が２μＳ／ｃｍのイオン交換水７５部を加えて予備分散して顔料プレミックス液を得た。ナノトラックで測定した顔料プレミックス後の分散液中キナクリドンの体積平均径（Ｍｖ）は約９０μｍであった。
【０１６６】
上記顔料プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミルに供給し、循環分散を行った。なお、ステータの内径はφ７５ｍｍ、セパレータの径がφ６０ｍｍ、セパレータとディスク間の間隔は１５ｍｍとし、分散用のメディアとして直径が５０μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用いた。ステータの有効内容積は０．５Ｌであり、メデイアの充填容積は０．３５Ｌとしたので、メディア充填率は７０質量％である。ロータの回転速度を一定（ロータ先端の周速が１１ｍ／秒）として、供給口より前記顔料プレミックス液を無脈動定量ポンプにより供給速度５０Ｌ／ｈｒで連続的に供給し、排出口より連続的に排出させ、これを繰り返し循環させる事により所定の粒径に達した時点で着色剤分散体（キナクリドン）を得た。着色剤分散体（キナクリドン）をナノトラックで測定した体積平均径（Ｍｖ）は２４３ｎｍであり、固形分濃度は２４．２質量％であった。
【０１６７】
＜トナー母粒子Ｋの製造＞
下記の各成分を用いて、以下の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程を実施することによりトナー母粒子Kを製造した。
重合体一次粒子分散液Ａ１ 固形分として９５部 （固形分として９９８．２ｇ）
重合体一次粒子分散液Ａ２ 固形分として５部
着色剤分散液（キナクリドン）着色剤固形分として９部
２０％ＤＢＳ水溶液 コア材凝集工程では、固形分として０．２部
２０％ＤＢＳ水溶液 円形化工程では、固形分として６部
【０１６８】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．１１μｍまで成長させた。
【０１６９】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液αを０．３部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１７０】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に
対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４３になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１７１】
○洗浄工程
得られたスラリーを抜き出し、５種Ｃ（東洋濾紙株式会社製 Ｎｏ５Ｃ）のろ紙を用いてアスピレーターにより吸引ろ過をした。ろ紙上に残ったケーキを、攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積１０Ｌのステンレス容器に移し、電気伝導度が１μＳ／ｃｍのイオン交換水８ｋｇを加え５０ｒｐｍで攪拌する事により均一に分散させ、その後３０分間攪拌したままとした。
【０１７２】
その後、再度５種Ｃ（東洋濾紙株式会社製 Ｎｏ５Ｃ）の濾紙を用いてアスピレーターにより吸引ろ過をし、再度ろ紙上に残った固形物を、攪拌機（プロペラ翼）を備え電気伝導度が１μＳ／ｃｍのイオン交換水８ｋｇの入った内容積１０Ｌの容器に移し、５０ｒｐｍで攪拌する事により均一に分散させ３０分間攪拌したままとした。この工程を５回繰り返したところ、ろ液の電気伝導度は２μＳ／ｃｍとなった。
【０１７３】
○乾燥工程
ここで得られた固形物をステンレス製バットに高さ２０ｍｍとなる様に敷き詰め、４０℃に設定された送風乾燥機内で４８時間乾燥することにより、トナー母粒子Ｋを得た。
【０１７４】
＜トナーＫの製造＞
○外添工程
得られたトナー母粒子Ｋ２５０ｇに、外添剤としてクラリアント社製Ｈ２０００シリカ１．４１ｇとテイカ社製ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末０．５６ｇを混ぜて、サンプルミル（協立理工社製）で、６０００ｒｐｍで１分間混合し、１５０メッシュで篩別してトナーＫを得た。
【０１７５】
○分析工程
ここで得られたトナーＫのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．１１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．６７％であり、平均円形度は０．９４３であり、個数変動係数は１９．２％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは４００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０１７６】
実施例２
＜トナー母粒子Ｌの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｌを得た。
【０１７７】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳ
Ｏ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．０２μｍまで成長させた。
【０１７８】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液αを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１７９】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９５１になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１８０】
＜トナーＬの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＬを得た。
【０１８１】
○分析工程
ここで得られたトナーＬのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０２μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．０５％であり、平均円形度は０．９５１であり、個数変動係数は２１．４％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは４００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０１８２】
実施例３
＜帯電制御剤分散液βの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤ＴＮ−１０５（保土谷化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を１４９０ｒｐｍで一定とし、１時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１８３】
＜トナー母粒子Ｍの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｍを得た。
【０１８４】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．２５μｍまで成長させた。
【０１８５】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを０．３部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１８６】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４４になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１８７】
＜トナーＭの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＭを得た。
【０１８８】
○分析工程
ここで得られたトナーＭのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．２５μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．９９％であり、平均円形度は０．９４４であり、個数変動係数は１８．９％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０１８９】
実施例４
＜トナー母粒子Ｎの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｎを得た。
【０１９０】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．０５μｍまで成長させた。
【０１９１】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを０．５部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１９２】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４３になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１９３】
＜トナーＮの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＮを得た。
【０１９４】
○分析工程
ここで得られたトナーＮのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０５μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．５２％であり、平均円形度は０．９４３であり、個数変動係数は１９．６％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０１９５】
実施例５
＜トナー母粒子Ｏの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｏを得た。
【０１９６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウ
ム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．０８μｍまで成長させた。
【０１９７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０１９８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４８になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０１９９】
＜トナーＯの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＯを得た。
【０２００】
○分析工程
ここで得られたトナーＯのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０８μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．８２％であり、平均円形度は０．９４８であり、個数変動係数は１９．１％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２０１】
実施例６
＜帯電制御剤分散液γの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤Ｔ−７７（保土谷化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を１４９０ｒｐｍで一定とし、１時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は１８０ｎｍであった。
【０２０２】
＜トナー母粒子Ｐの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー
母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｐを得た。
【０２０３】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．９１μｍまで成長させた。
【０２０４】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液γを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２０５】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４８になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２０６】
＜トナーＰの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＰを得た。
【０２０７】
○分析工程
ここで得られたトナーＰのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．９１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．５７％であり、平均円形度は０．９４８であり、個数変動係数は２２．３％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは４００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２０８】
比較例１
＜トナー母粒子Ｑの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｑを得た。
【０２０９】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装
置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．７１μｍまで成長させた。
【０２１０】
○シェル被覆工程 その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次
粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２１１】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４５になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２１２】
＜トナーＱの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＱを得た。
【０２１３】
○分析工程
ここで得られたトナーＱのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．７１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．５９％であり、平均円形度は０．９４５であり、個数変動係数は２０．３％であった。
【０２１４】
比較例２
＜帯電制御剤分散液δの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤Ｅ−８４（オリエント化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を５２５ｒｐｍで一定とし、０．５時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は６５０ｎｍであった。
【０２１５】
＜トナー母粒子Ｒの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｒを得た。
【０２１６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．６０μｍまで成長させた。
【０２１７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液δを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２１８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９３６になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２１９】
＜トナーＲの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＲを得た。
【０２２０】
○分析工程
ここで得られたトナーＲのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．６０μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は４．０１％であり、平均円形度は０．９３６であり、個数変動係数は２１．８％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは１２００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２２１】
比較例３
＜帯電制御剤分散液εの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御剤ＴＮ−１０５（保土谷化学工業社製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジル
コニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を５２５ｒｐｍで一定とし、０．５時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は５５０ｎｍであった。
【０２２２】
＜トナー母粒子Ｓの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｓを得た。
【０２２３】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８３μｍまで成長させた。
【０２２４】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液εを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２２５】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４４になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２２６】
＜トナーＳの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＳを得た。
【０２２７】
○分析工程
ここで得られたトナーＳのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．８３μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は３．４７％であり、平均円形度は０．９４４であり、個数変動係数は２２．８％
であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは１２００nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２２８】
比較例４
＜帯電制御樹脂（ＣＣＲ）分散液ζの調製＞
攪拌翼をセットした１Ｌのステンレスビーカーに帯電制御樹脂ＦＣ２５２１ＮＪ（藤倉化成製）の粉体１０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ａ）１０部、導電率が２μＳ／ｃｍのイオン交換水８０部を加えてよく攪拌混合し、予備分散により帯電制御剤プレミックス液を得た。
本プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミル（関西ペイント社製バッチ式卓上サンドミル）を用いて分散を行った。分散用のメディアとして直径が３００μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用い、原料スラリー１に対して５の重量比で混合し全体の量を１２００ｇとした。直径７ｃｍ、厚み０．６ｃｍのステンレス製ディスク状攪拌翼をビーズミルの回転中心軸に沿って４枚固定し、翼が原料スラリとビーズの混合液に十分に浸るようにプレミックス液を入れたステンレスビーカーをセットした。このビーカーを恒温水槽に浸し、ビーズミル運転時には恒温冷却機により１０℃の冷却水を循環させた。攪拌翼の回転数を１４９０ｒｐｍで一定とし、２時間程度攪拌して所定粒度に達した時点で分散液を得た。
１００メッシュのステンレス製ふるいでビーズとろ液を完全に分離して、帯電制御剤分散液を得た。この分散液をＵＰＡ（日機装社製、ＵＰＡ−１５０）にて、上記のアニオン性界面活性剤を数μＬ滴下した水中で適度な濃度に希釈して、測定時間１００秒で粒子の粒度分布を計測した。得られた粒子の体積粒度分布メジアン径は６６ｎｍであった。
【０２２９】
＜トナー母粒子Ｔの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｔを得た。
【０２３０】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．７１μｍまで成長させた。
【０２３１】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液εを０．５部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２３２】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９５８
になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２３３】
＜トナーＴの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＴを得た。
【０２３４】
○分析工程
ここで得られたトナーＴのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．７１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１．６％であり、平均円形度は０．９５８であり、個数変動係数は２２％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは見られず、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在しなかった。
【０２３５】
比較例５
＜トナー母粒子Ｕの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｕを得た。
【０２３６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、さらに帯電制御剤分散液βを１．０部を３分かけて内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．０６μｍまで成長させた。
【０２３７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを１部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２３８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４３になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２３９】
＜トナーＵの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程
の操作によりトナーＵを得た。
【０２４０】
○分析工程
ここで得られたトナーＵのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は７．０６μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．０３％であり、平均円形度は０．９４３であり、個数変動係数は２１．２％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは観察されず、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在しなかった。
【０２４１】
比較例６
＜トナー母粒子Ｖの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液キナクリドン９．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｖを得た。
【０２４２】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．５６μｍまで成長させた。
【０２４３】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを１．０部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２４４】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４５になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２４５】
＜トナーＶの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＶを得た。
【０２４６】
○分析工程
ここで得られたトナーＶのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は６．５６μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は３．２２％であり、平均円形度は０．９４５であり、個数変動係数は２４．４％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２４７】
実施例７
【０２４８】
＜着色剤分散液（モノアゾイエロー）の調製＞
攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積３００Ｌの容器に、モノアゾイエロー（クラリアントジャパン社製、５ＧＸ０１）２０部（４０ｋｇ）、２０％ＤＢＳ水溶液１部、非イオン界面活性剤（花王社製、エマルゲン１２０）４部、電気伝導度が２μＳ／ｃｍのイオン交換水７５部を加えて予備分散して顔料プレミックス液を得た。ナノトラックで測定した顔料プレミックス後の分散液中モノアゾイエローの体積平均径（Ｍｖ）は１００μｍであった。
【０２４９】
上記顔料プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミルに供給し、循環分散を行った。なお、ステータの内径はφ７５ｍｍ、セパレータの径がφ６０ｍｍ、セパレータとディスク間の間隔は１５ｍｍとし、分散用のメディアとして直径が５０μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用いた。ステータの有効内容積は０．５Ｌであり、メデイアの充填容積は０．３５Ｌとしたので、メディア充填率は７０質量％である。ロータの回転速度を一定（ロータ先端の周速が１１ｍ／秒）として、供給口より前記顔料プレミックス液を無脈動定量ポンプにより供給速度５０Ｌ／ｈｒで連続的に供給し、排出口より連続的に排出させ、これを繰り返し循環させる事により所定の粒径に達した時点で着色剤分散体（モノアゾイエロー）を得た。着色剤分散体（モノアゾイエロー）をナノトラックで測定した体積平均径（Ｍｖ）は１８３ｎｍであり、固形分濃度は２４．０質量％であった。
＜トナー母粒子Ｗの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液モノアゾイエロー６．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｗを得た。
【０２５０】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．７２μｍまで成長させた。
【０２５１】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを０．３部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２５２】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４４
になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２５３】
＜トナーＷ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＷを得た。
【０２５４】
○分析工程
ここで得られたトナーＷのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．７２μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．８６％であり、平均円形度は０．９４４であり、個数変動係数は１８．８％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２５５】
比較例７
＜トナー母粒子Ｘの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液モノアゾイエロー６．０部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｘを得た。
【０２５６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．９４μｍまで成長させた。
【０２５７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２５８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９３８になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２５９】
＜トナーＸ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＸを得た。
【０２６０】
○分析工程
ここで得られたトナーＸのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．９４μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１３．０９％であり、平均円形度は０．９３８であり、個数変動係数は２３．８％であった。
【０２６１】
実施例８
【０２６２】
＜着色剤分散液（フタロシアニンブルー）の調製＞
攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積３００Ｌの容器に、フタロシアニンブルー（クラリアントジャパン社製、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ）２０部（４０ｋｇ）、２０％ＤＢＳ水溶液１部、非イオン界面活性剤（花王社製、エマルゲン１２０）４部、電気伝導度が２μＳ／ｃｍのイオン交換水７５部を加えて予備分散して顔料プレミックス液を得た。ナノトラックで測定した顔料プレミックス後の分散液中フタロシアニンブルーの体積平均径（Ｍｖ）は約９０μｍであった。
【０２６３】
上記顔料プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミルに供給し、循環分散を行った。なお、ステータの内径はφ７５ｍｍ、セパレータの径がφ６０ｍｍ、セパレータとディスク間の間隔は１５ｍｍとし、分散用のメディアとして直径が５０μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用いた。ステータの有効内容積は０．５Ｌであり、メデイアの充填容積は０．３５Ｌとしたので、メディア充填率は７０質量％である。ロータの回転速度を一定（ロータ先端の周速が１１ｍ／秒）として、供給口より前記顔料プレミックス液を無脈動定量ポンプにより供給速度５０Ｌ／ｈｒで連続的に供給し、排出口より連続的に排出させ、これを繰り返し循環させる事により所定の粒径に達した時点で着色剤分散体（フタロシアニンブルー）を得た。着色剤分散体（フタロシアニンブルー）をナノトラックで測定した体積平均径（Ｍｖ）は１３１ｎｍであり、固形分濃度は２４．１質量％であった。
＜トナー母粒子Ｙの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液フタロシアニンブルー４．４部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｙを得た。
【０２６４】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．８５μｍまで成長させた。
【０２６５】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２と帯電制御剤分散液βを０．３部混合した液を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２６６】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４４になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２６７】
＜トナーＹ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＹを得た。
【０２６８】
○分析工程
ここで得られたトナーＹのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．８５μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は２．９３％であり、平均円形度は０．９４４であり、個数変動係数は１９％であった。
また、トナー表面の帯電制御剤のくぼみは３５０nmであり、帯電制御剤はトナー表面に対して±Ｒの中に存在した。
【０２６９】
比較例８
＜トナー母粒子Ｚの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液フタロシアニンブルー４．４部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子Ｚを得た。
【０２７０】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．２６μｍまで成長させた。
【０２７１】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２７２】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４０になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２７３】
＜トナーＺの製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＺを得た。
【０２７４】
○分析工程
ここで得られたトナーＺのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．２６μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は７．７４％であり、平均円形度は０．９４０であり、個数変動係数は２０．８％であった。
【０２７５】
比較例９
＜トナー母粒子ＺＺの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液フタロシアニンブルー４．４部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子ＺＺを得た。
【０２７６】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．１９μｍまで成長させた。
【０２７７】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２７８】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４３になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２７９】
＜トナーＺＺ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＺＺを得た。
【０２８０】
○分析工程
ここで得られたトナーＺＺのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．１９μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は１０．３２％であり、平均円形度は０．９４３であり、個数変動係数は２０．
３％であった。
【０２８１】
比較例９
＜トナー母粒子ＺＺＺの製造＞
トナー母粒子Ｋの成分において着色剤分散液フタロシアニンブルー４．４部とし、また「トナー母粒子Ｋの製造」の凝集工程（コア材凝集工程・シェル被覆工程）・円形化工程・洗浄工程・乾燥工程において、「コア材凝集工程」、「シェル被覆工程」及び「円形化工程」を下記の様に変更したこと以外は全て実施例１の「トナー母粒子Ｋの製造」と同様の操作によりトナー母粒子ＺＺＺを得た。
【０２８２】
○コア材凝集工程
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温７℃で５分間均一に混合した。続いて内温７℃に保持し、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら、第一硫酸鉄の５質量％水溶液をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏとして０．５２部を５分かけて添加し、その後、着色剤分散液を５分かけて添加し、内温７℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５質量％硫酸アルミニウム水溶液を８分かけて滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５５．０℃に昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し５．３１μｍまで成長させた。
【０２８３】
○シェル被覆工程
その後、内温５５．０℃、回転数２５０ｒｐｍのまま、重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持した。
【０２８４】
○円形化工程
続いて回転数を１５０ｒｐｍ（攪拌羽根先端の周速１．５６ｍ／秒、凝集工程回転数に対して４０％減の攪拌速度）に落としてから、２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加し、その後３０分かけて８４℃に昇温して、平均円形度が０．９４０になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却しスラリーを得た。
【０２８５】
＜トナーＺＺＺ製造＞
その後、外添剤としてＨ２０００シリカの量を１．４１ｇに変更し、ＳＭＴ１５０ＩＢチタニア微粉末の量を０．５６ｇに変更した以外は、「トナーＫの製造」と同じ外添工程の操作によりトナーＺＺＺを得た。
【０２８６】
○分析工程
ここで得られたトナーＺＺＺのマルチサイザーを用いて測定した体積中位径（Ｄｖ５０）は５．３１μｍであり、「粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）」は６．９１％であり、平均円形度は０．９４０であり、個数変動係数は１９．５％であった。
【表１】
【０２８７】
図２は、本発明に用いた画像形成装置の図である。画像転写方式の中でも、タンデム方式は４サイクルと比較して色ズレが生じ易い。また、タンデム方式の直接転写方式では感光ドラムと紙との接触が起こるため、感光ドラム表面に微細な凹凸が生じ易く、かかる凹凸にトナーの微粉が嵌り易いために画像に影響を与え易い。このような画像形成装置、すなわち、タンデム方式のベルト搬送方式を採用した画像形成装置において、本発明は特に
効果を発揮するのである。
一方で直接転写方式では、転写回数が少ないために画像再現性が優れている。このような高画質を提供できる画像形成装置において、本発明は特に効果を発揮するのである。
【産業上の利用可能性】
【０２８８】
本発明のトナーは、画像白地部の汚れ、残像（ゴースト）、カスレ（ベタ追従性）等の発生が少なく、クリーニング性も良好であり、また帯電量分布がシャープであるため画像安定性に優れており、粒径分布が狭く、トナー粒径を小さくしても微粉が少ないため嵩密度が向上し定着性が良いので、一般のプリンター、複写機等への利用はもちろんのこと、近年開発がなされてきた高解像度、高寿命、高速印刷による画像形成方法等にも広く利用されるものである。
【図面の簡単な説明】
【０２８９】
【図１】本発明のトナーを用いた非磁性一成分トナー現像装置の一例を示す概略図である。
【図２】本発明のトナーを用いたタンデム方式、ベルト搬送方式、直接転写方式を採用する画像形成装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２９０】
１ 静電潜像担持体
２ トナー搬送部材
３ 弾性ブレード（トナー層厚規制部材）
４ スポンジローラー（トナー補給補助部材）
５ 撹拌羽根
６ トナー
７ トナーホッパー
８ 搬送ベルト
９ 圧接ローラー
１０ レーザー
１１ トナーカートリッジ
１２ 定着ベルト
１３ 熱源
【特許請求の範囲】
【請求項１】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【請求項２】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（４）〜（６）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（４）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（６）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【請求項３】
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．１１ＥＸＰ（１９．９／Ｄｖ５０）を満足することを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、０．０５１７ＥＸＰ（２２．４／Ｄｖ５０）≦Ｄｎｓを満足することを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）が５．０μｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）が６個数％以下であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
トナーの平均円形度が０．９３以上であることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
トナーの個数変動係数が２４．０％以下であることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】
帯電制御剤が表面近傍に存在することを特徴とする請求項１乃至７の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】
帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径をＲとすると、トナー表面を中心として±Ｒの範囲に帯電制御剤が存在することを特徴とする請求項１乃至８の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】
トナーが水系媒体中で粒子を形成させて得られるものであることを特徴とする請求項１乃至９の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１２】
トナーが乳化重合凝集法により製造されたものであることを特徴とする請求項１乃至１０の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１３】
トナーが、芯粒子に樹脂微粒子を固着又は付着されたものであることを特徴とする請求項１乃至１１の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１４】
芯粒子が少なくとも重合体一次粒子より構成されるものであって、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合が、芯粒子を構成する重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合よりも小さいことを特徴とする請求項１１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１５】
ワックスが静電荷像現像用トナー１００重量部に対して４〜２０重量部含有されていることを特徴とする請求項１乃至１３の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１６】
潜像担持体への現像プロセススピードが１００ｍｍ／秒以上である画像形成装置に用いることを特徴とする請求項１乃至１４の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１７】
下記式（７）を満足する画像形成装置に用いることを特徴とする請求項１乃至１５の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（７） 現像剤を充填する現像機の保証寿命枚数（枚）×印字率≧４００（枚）
【請求項１８】
潜像担持体への解像度が６００ｄｐｉ以上である画像形成装置に用いることを特徴とする請求項１乃至１５の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１９】
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）以下の粒子を除去する工程を経ずに得られたものであることを特徴とする請求項１乃至１６の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２０】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【請求項２１】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
（４）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（６）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【請求項２２】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足するトナーを用いることを特徴とするトナーカートリッジ。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【請求項２３】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足するトナーを用いることを特徴とするトナーカートリッジ。
（４）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（６）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【請求項１】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【請求項２】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（４）〜（６）全てを満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（４）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（６）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【請求項３】
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．１１ＥＸＰ（１９．９／Ｄｖ５０）を満足することを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、０．０５１７ＥＸＰ（２２．４／Ｄｖ５０）≦Ｄｎｓを満足することを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）が５．０μｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）が６個数％以下であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
トナーの平均円形度が０．９３以上であることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
トナーの個数変動係数が２４．０％以下であることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】
帯電制御剤が表面近傍に存在することを特徴とする請求項１乃至７の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】
帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径をＲとすると、トナー表面を中心として±Ｒの範囲に帯電制御剤が存在することを特徴とする請求項１乃至８の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】
トナーが水系媒体中で粒子を形成させて得られるものであることを特徴とする請求項１乃至９の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１２】
トナーが乳化重合凝集法により製造されたものであることを特徴とする請求項１乃至１０の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１３】
トナーが、芯粒子に樹脂微粒子を固着又は付着されたものであることを特徴とする請求項１乃至１１の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１４】
芯粒子が少なくとも重合体一次粒子より構成されるものであって、樹脂微粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合が、芯粒子を構成する重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める極性モノマーの合計量の割合よりも小さいことを特徴とする請求項１１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１５】
ワックスが静電荷像現像用トナー１００重量部に対して４〜２０重量部含有されていることを特徴とする請求項１乃至１３の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１６】
潜像担持体への現像プロセススピードが１００ｍｍ／秒以上である画像形成装置に用いることを特徴とする請求項１乃至１４の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１７】
下記式（７）を満足する画像形成装置に用いることを特徴とする請求項１乃至１５の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
（７） 現像剤を充填する現像機の保証寿命枚数（枚）×印字率≧４００（枚）
【請求項１８】
潜像担持体への解像度が６００ｄｐｉ以上である画像形成装置に用いることを特徴とする請求項１乃至１５の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１９】
トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）以下の粒子を除去する工程を経ずに得られたものであることを特徴とする請求項１乃至１６の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２０】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【請求項２１】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足するトナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
（４）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（６）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【請求項２２】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足するトナーを用いることを特徴とするトナーカートリッジ。
（１）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（２）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（３）含有される帯電制御剤の平均分散径が５００ｎｍ以下である。
【請求項２３】
帯電制御剤を含有するトナーであって、下記（１）〜（３）全てを満足するトナーを用いることを特徴とするトナーカートリッジ。
（４）体積中位径（Ｄｖ５０）が４．０μｍ以上７．５μｍ以下である。
（５）トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）と粒径２．００μｍ以上３．５６μｍ以下のトナーの個数％（Ｄｎｓ）の関係が、Ｄｎｓ≦０．２３３ＥＸＰ（１７．３／Ｄｖ５０） を
満たす。
（６）トナー表面上の帯電制御剤を除去した際のくぼみの平均径が５００nm以下である。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−９８６７８（Ｐ２００９−９８６７８Ａ）
【公開日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４７８０７（Ｐ２００８−２４７８０７）
【出願日】平成２０年９月２６日（２００８．９．２６）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２６日（２００８．９．２６）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]