Ｎ−置換カルバミン酸エステルの製造方法、該Ｎ−置換カルバミン酸エステルを用いるイソシアネートの製造方法
【課題】Ｎ−置換カルバミン酸エステルを製造する方法、該Ｎ−置換カルバミン酸エステルを含む移送用および貯蔵用組成物、さらに該化合物の熱分解によるイソシアネートの製造方法の提供。
【解決手段】有機アミンと、炭酸誘導体と、１種または複数種のヒドロキシ化合物を含むヒドロキシ組成物と、からＮ−置換カルバミン酸エステル、炭酸誘導体、および１種または複数種のヒドロキシ化合物を含む組成物を調整し、続いて該組成物を熱分解して対応するイソシアネートを製造する。
【解決手段】有機アミンと、炭酸誘導体と、１種または複数種のヒドロキシ化合物を含むヒドロキシ組成物と、からＮ−置換カルバミン酸エステル、炭酸誘導体、および１種または複数種のヒドロキシ化合物を含む組成物を調整し、続いて該組成物を熱分解して対応するイソシアネートを製造する。
Notice: Undefined index: DEJ in /mnt/www/gzt_disp.php on line 298
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機アミンと、炭酸誘導体と、１種または複数種のヒドロキシ化合物を含むヒドロキシ組成物とから、有機アミンに由来するＮ−置換カルバミン酸エステルを製造する方法であって、
該有機アミンと、該炭酸誘導体と、該ヒドロキシ組成物とを、凝縮器を具備したウレタン製造反応器を用いて反応させて、
該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物と、該反応で副生するアンモニアとを含有する気体を、該ウレタン製造反応器に具備した凝縮器に導入し、該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物とを凝縮する、Ｎ−置換カルバミン酸エステルの製造方法であって、
該凝縮されるヒドロキシ組成物に含有されるヒドロキシ化合物が、該凝縮される炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物に対して、化学量論比で１以上であって、
該凝縮器より、気体として回収されるアンモニアに含有される、炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物に含まれるカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）の数と、アンモニア分子の数の比が、１以下である製造方法。
【請求項２】
該ヒドロキシ化合物が、アルコールまたは芳香族ヒドロキシ化合物である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
該凝縮器によって凝縮された、ヒドロキシ組成物および／または炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物を、該反応に再利用する、請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
該凝縮器によって凝縮された、ヒドロキシ組成物と、炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物とを、該ウレタン製造反応器の内部に循環させる、請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
該炭酸誘導体が、尿素および／またはカルバミン酸エステルである、請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
下記工程（ａ）および工程（ｂ）を含む工程によってＮ−置換カルバミン酸エステルを製造する、請求項１記載の製造方法：
工程（ａ）：該有機アミンと該炭酸誘導体とを反応させて、ウレイド基を有する化合物を含む反応混合物を得る工程、
工程（ｂ）：該工程（ａ）で得た該ウレイド基を有する化合物と、該ヒドロキシ組成物とを、該凝縮器を具備したウレタン製造反応器を用いて反応させて、Ｎ−置換カルバミン酸エステルを製造する工程であって、
該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物と、該反応で副生するアンモニアとを含有する気体を、該ウレタン製造反応器に具備した凝縮器に導入し、該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物とを凝縮する工程。
【請求項７】
該ヒドロキシ化合物が、アルコールまたは芳香族ヒドロキシ化合物である請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
該工程（ａ）の該炭酸誘導体が、尿素および／またはカルバミン酸エステルである請求項６記載の製造方法。
【請求項９】
該工程（ａ）の反応を、水、アルコール、芳香族ヒドロキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の共存下でおこなう請求項６記載の製造方法。
【請求項１０】
該工程（ｂ）において、該凝縮器によって凝縮された、該ヒドロキシ組成物および／または該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物を、工程（ａ）の反応に再利用する、請求項６記載の製造方法。
【請求項１１】
該カルバミン酸エステルが、工程（ｃ）によって製造されるカルバミン酸エステルである、請求項５または８に記載の製造方法：
工程（ｃ）：ヒドロキシ組成物ｃ（該ヒドロキシ組成物ｃは、１種または複数種のヒドロキシ化合物からなる組成物である）と尿素とを反応させて、カルバミン酸エステルを製造する工程。
【請求項１２】
該ヒドロキシ組成物ｃを構成するヒドロキシ化合物が、アルコールおよび／または芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項１１記載の製造方法。
【請求項１３】
該凝縮された、該ヒドロキシ組成物および／または該カルバミン酸エステルに由来するカルボニル基を有する化合物を、工程（ｃ）に再利用する、請求項１または６に記載の製造方法。
【請求項１４】
有機アミンと、炭酸誘導体と、１種または複数種のヒドロキシ化合物を含むヒドロキシ組成物と、からＮ−置換カルバミン酸エステルを製造する方法であって、工程（ａ）および工程（ｂ）を含むＮ−置換カルバミン酸エステルを製造する方法：
工程（ａ）：該有機アミンと該炭酸誘導体とを反応させて、ウレイド基を有する化合物を含む反応混合物を得る工程、
工程（ｂ）：該工程（ａ）で得た該ウレイド基を有する化合物と、該ヒドロキシ組成物とを、凝縮器を具備したウレタン製造反応器を用いて反応させて、Ｎ−置換カルバミン酸エステルを製造する工程であって、
該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物と、反応で副生するアンモニアとを含有する気体を、該ウレタン製造反応器に具備した凝縮器に導入し、ヒドロキシ組成物と、炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物とを凝縮する工程。
【請求項１５】
該ヒドロキシ化合物が、アルコールおよび／または芳香族ヒドロキシ化合物である請求項１４記載の製造方法。
【請求項１６】
該工程（ａ）の該炭酸誘導体が、尿素および／またはカルバミン酸エステルである請求項１４記載の製造方法。
【請求項１７】
該工程（ａ）の反応を、水、アルコール、芳香族ヒドロキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の共存下でおこなう請求項１４記載の製造方法。
【請求項１８】
該工程（ｂ）で、該凝縮器によって凝縮された、該ヒドロキシ組成物および／または該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物を、工程（ａ）の反応に再利用する、請求項１４記載の製造方法。
【請求項１９】
該カルバミン酸エステルが、工程（ｃ）によって製造されるカルバミン酸エステルである、請求項１６記載の製造方法：
工程（ｃ）：該ヒドロキシ組成物ｃと尿素とを反応させて、カルバミン酸エステルを製造する工程。
【請求項２０】
該ヒドロキシ組成物ｃを構成するヒドロキシ化合物が、アルコールおよび／または芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項１９記載の製造方法。
【請求項２１】
該凝縮された、ヒドロキシ組成物および／または炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物を、工程（ｃ）に再利用する、請求項１９記載の製造方法。
【請求項２２】
該ウレタン製造反応器が、凝縮器を具備した、槽型および／または塔型の反応器である、請求項１または１４記載の製造方法。
【請求項２３】
該ヒドロキシ組成物、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物、および該反応で副生するアンモニアを含有する気体相と、該反応をおこなう液相を有し、該ウレタン製造反応器中の液相容量含量が５０％以下である、請求項１または１４記載の製造方法。
【請求項２４】
該ヒドロキシ化合物が芳香族ヒドロキシ化合物であり、該有機アミンが下記式（１）で表される化合物であり、製造される該Ｎ−置換カルバミン酸エステルが下記式（２）で表されるＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルである、請求項２、７、１５のいずれか一項に記載の製造方法。
【化１】
（式中；
Ｒ１は、炭素数１から８５の有機基であって、ａ個のアミノ基に置換された有機基を表し、
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物に由来する基であって、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基であり、
ａは、１から１０の整数を表し、
ｂは、１からａの整数を表す。）
【請求項２５】
該ヒドロキシ化合物がアルコールであり、該有機アミンが下記式（３）で表される化合物であり、製造される該Ｎ−置換カルバミン酸エステルが下記式（４）で表されるＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ｒ２エステルである、請求項２、７、１５のうちいずれか一項に記載の製造方法。
【化２】
（式中；
Ｒ１は、炭素数１から８５の有機基であって、ａ個のアミノ基で置換された有機基を表し、
Ｒ２は、アルコールに由来する基であって、アルコールから、該アルコールの飽和炭素原子に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基であり、
ａは、１から１０の整数を表し、
ｃは、１からａの整数を表す。）
【請求項２６】
上記式（４）で表される該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ｒ２エステルと、芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させて、下記式（５）で表される、該芳香族ヒドロキシ化合物に由来するエステル基を有するＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを製造する、請求項２５記載の製造方法。
【化３】
（式中；
Ｒ１は、炭素数１から８５の有機基であって、ａ個のアミノ基で置換された有機基を表し、
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物に由来する基であって、芳香族ヒドロキシ化合物から、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基であり、
ｂは、１からａの整数を表す（該ａは、上記式（３）において定義されたａであって、１から１０の整数を表す）。）
【請求項２７】
下記式（６）で表される該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルと、１種または複数種の芳香族ヒドロキシ化合物を含む芳香族ヒドロキシ組成物とを含む、Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルの移送用および貯蔵用組成物であって、該組成物中の
該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを構成するエステル基の数；Ａ
該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物の分子数；Ｂ
のＡに対するＢの比率が、１〜１００の範囲である、Ｎ−置換カルバミン酸エステルの移送用および貯蔵用組成物。
【化４】
（式中；
Ｒ１は、炭素数１から８５の有機基であって、ａ個のアミノ基に置換された有機基を表し、
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物（該芳香族ヒドロキシ化合物は、該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物と同じであっても異なっていてもよい）から、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基であり、
ｄは、１から１０の整数を表す。）
【請求項２８】
該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルが、該有機アミンと炭酸誘導体と芳香族ヒドロキシ組成物とから製造されるＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルであって、該移送用および貯蔵用組成物が、尿素および／またはカルバミン酸エステルおよび／またはビウレットおよび／または該有機アミンと該炭酸誘導体と該芳香族ヒドロキシ組成物との反応において生成する、有機アミンに由来する、末端ビウレット基（−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ２）を有する化合物の少なくとも１種を含有する組成物である、請求項２７記載の移送用および貯蔵用組成物。
【請求項２９】
該移送用および貯蔵用組成物が、該芳香族ヒドロキシ組成物に由来する炭酸エステルを含有する、請求項２７記載の移送用および貯蔵用組成物。
【請求項３０】
該芳香族ヒドロキシ化合物が、１〜３価（即ち、芳香族環に結合したヒドロキシ基が１個から３個の整数個）の芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項２４または２６記載の製造方法。
【請求項３１】
該芳香族ヒドロキシ化合物が、下記式（７）で表される芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項３０記載の製造方法：
【化５】
（式中；
環Ａは、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、水素原子、有機基を表し、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ３およびＲ４は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。）
【請求項３２】
該ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物のうち、少なくとも１つの芳香族ヒドロキシ化合物が、下記式（８）で表される芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項３１に記載の製造方法：
【化６】
（式中；
環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ５およびＲ６は、各々独立に、下記（ｉ）〜（ｖ）で定義されるいずれか１つの基であり、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ５およびＲ６は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ハロゲン原子、
（ｉｉｉ）α位の原子が窒素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該窒素原子が、２級の窒素原子（すなわち、−ＮＨ−結合を形成する窒素原子を表す）であって、活性水素（ただし、該α位の窒素原子に結合している水素は除く）を含まない基、
（ｉｖ）α位の原子が炭素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該炭素原子は、１級または２級の炭素原子（すなわち、メチル基の炭素、−ＣＨ２−結合を形成する炭素を表す）であって、活性水素を含まない基。ただし、該Ｒ５および／またはＲ６が芳香族環Ａと、飽和および／または不飽和の縮合環構造を形成していて、該縮合環が６員環以下である場合は、該α位の炭素原子は３級または４級であってもよい。また、α位の炭素がβ位（該Ｒ５およびＲ６を形成している原子のうち、環Ａの芳香族環に結合している原子の隣の原子）と二重結合または三重結合を形成している場合も、該α位の炭素原子は３級または４級であってもよい。
（ｖ）α位の原子が酸素原子である、炭素数１〜４４の基であって、活性水素を含まない基。）。
【請求項３３】
該ヒドロキシ組成物が、上記式（８）で表される芳香族ヒドロキシ化合物と共に、下記式（９）で表される芳香族ヒドロキシ化合物を含む請求項３２記載の製造方法：
【化７】
（式中；
環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ７およびＲ８は、各々独立に、下記（ｉ）〜（ｖ）で定義されるいずれか１つの基であり、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ７およびＲ８は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ハロゲン原子、
（ｉｉｉ）α位の原子が窒素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該窒素原子が、３級の窒素原子（すなわち、水素原子を有しない窒素原子を表す）であって、活性水素を含まない基、
（ｉｖ）α位の原子が炭素原子である、炭素数１〜４４の基であって、活性水素を含まない基。該α位の炭素原子は３級または４級の炭素原子（すなわち、−ＣＨ−結合を形成する炭素原子、水素が結合しない炭素原子を表す）である。該Ｒ７および／またはＲ８が、環Ａと、飽和および／または不飽和の縮合環構造を形成する場合は、該縮合環が７員環以上の場合は、該α位の炭素原子が１級または２級の炭素原子（すなわち、メチル基、−ＣＨ２−結合を形成する炭素原子を表す）であってもよい。また、α位の炭素がβ位の原子と二重結合を形成する場合は、該α位の炭素は４級の炭素であればよい。該α位の炭素がβ位の原子と三重結合を形成するものは除かれる。
（ｖ）α位の原子が酸素である、炭素数１〜２４の基であって、活性水素を含まない基。）。
【請求項３４】
該式（７）、該式（８）、該式（９）で表される芳香族ヒドロキシ化合物の標準沸点が、該有機アミンのアミノ基が全てイソシアネート基（−ＮＣＯ基）に置き換わったイソシアネートの標準沸点と１０℃以上異なる、請求項３１、３２、３３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項３５】
該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物が、１〜３価（即ち、芳香族環に結合したヒドロキシ基が１個から３個の整数個）の芳香族ヒドロキシ化合物である請求項２７記載の組成物。
【請求項３６】
該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物が、下記式（７）で表される芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項３５記載の組成物。
【化８】
（式中；
環Ａは、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ３およびＲ４は、各々それぞれ独立に、水素原子、有機基を表し、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ３およびＲ４は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。）
【請求項３７】
該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物のうち、少なくとも１つの芳香族ヒドロキシ化合物が、下記式（８）で表される芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項３６記載の組成物：
【化９】
（式中；
環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ各々独立に、下記（ｉ）〜（ｖ）で定義されるいずれか１つの基であり、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ５およびＲ６は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ハロゲン原子、
（ｉｉｉ）α位の原子が窒素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該窒素原子が、２級の窒素原子（すなわち、−ＮＨ−結合を形成する窒素原子を表す）であって、活性水素（ただし、該α位の窒素原子に結合している水素は除く）を含まない基、
（ｉｖ）α位の原子が炭素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該炭素原子は、１級または２級の炭素原子（すなわち、メチル基の炭素、−ＣＨ２−結合を形成する炭素を表す）であって、活性水素を含まない基。ただし、該Ｒ５および／またはＲ６が芳香族環Ａと、飽和および／または不飽和の縮合環構造を形成していて、該縮合環が６員環以下である場合は、該α位の炭素原子は３級または４級であってもよい。また、α位の炭素がβ位（該Ｒ５およびＲ６を形成している原子のうち、環Ａの芳香族環に結合している原子の隣の原子）と二重結合または三重結合を形成している場合も、該α位の炭素原子は３級または４級であってもよい。
（ｖ）α位の原子が酸素原子である、炭素数１〜４４の基であって、活性水素を含まない基。）。
【請求項３８】
該芳香族ヒドロキシ組成物が、上記式（８）で表される芳香族ヒドロキシ化合物と共に、下記式（９）で表される芳香族ヒドロキシ化合物を含む請求項３７記載の組成物：。
【化１０】
（式中；
環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ７およびＲ８は、各々それぞれ独立に、下記（ｉ）〜（ｖ）で定義されるいずれか１つの基であり、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ７およびＲ８は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ハロゲン原子、
（ｉｉｉ）α位の原子が窒素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該窒素原子が、３級の窒素原子（すなわち、水素原子を有しない窒素原子を表す）であって、活性水素を含まない基、
（ｉｖ）α位の原子が炭素原子である、炭素数１〜４４の基であって、活性水素を含まない基。該α位の炭素原子は３級または４級の炭素原子（すなわち、−ＣＨ−結合を形成する炭素原子、水素が結合しない炭素原子を表す）である。該Ｒ７および／またはＲ８が、環Ａと、飽和および／または不飽和の縮合環構造を形成する場合は、該縮合環が７員環以上の場合は、該α位の炭素原子が１級または２級の炭素原子（すなわち、メチル基、−ＣＨ２−結合を形成する炭素原子を表す）であってもよい。また、α位の炭素がβ位の原子と二重結合を形成する場合は、該α位の炭素は４級の炭素であればよい。該α位の炭素がβ位の原子と三重結合を形成するものは除かれる。
（ｖ）α位の原子が酸素である、炭素数１〜２４の基であって、活性水素を含まない基。）。
【請求項３９】
該式（７）、該式（８）、該式（９）で表される芳香族ヒドロキシ化合物の標準沸点が、該有機アミンのアミノ基が全てイソシアネート基（−ＮＣＯ基）に置き換わったイソシアネートの標準沸点と１０℃以上異なる、請求項３６、３７、３８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４０】
該有機アミンが、下記式（１０）で表される有機モノアミンであり、下記式（１１）で表されるＮ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ａｒエステル）を得、該Ｎ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ａｒエステル）を使用して下記工程（Ｘ）をおこなって、下記式（１２）で表されるＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ａｒエステル）を得る請求項２４または２６記載の製造方法。
工程（Ｘ）：該Ｎ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ａｒエステル）と、メチレン化剤とを反応させて、該Ｎ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ａｒエステル）に含まれる有機モノアミンに由来する芳香族基をメチレン基（−ＣＨ２−）で架橋し、下記式（１２）で表されるＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ａｒエステル）を得る工程。
【化１１】
（式中；
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物に由来する基であって、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香族環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基を表し、
Ｒ９からＲ１２基は、各々独立に、芳香環を置換してもよいし、Ｒ９からＲ１２基同士が結合して芳香環とともに環を形成してもよく、水素原子、またはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基およびこれらの基からなる群から選ばれる基が飽和炭化水素結合および／またはエーテル結合で結合された基で構成される基から選ばれる基を表わし、
ｅは、０または正の整数を表し、
式（１０）で表される有機モノアミンを構成する合計炭素数は６から５０の整数で構成される。）。
【請求項４１】
該有機アミンが、下記式（１３）で表される有機モノアミンであり、下記式（１４）で表されるＮ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ｒ２エステル）を得、該Ｎ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ｒ２エステル）を使用して下記工程（Ｘ）および工程（Ｙ）をおこなって、下記式（１６）で表されるＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ａｒエステル）を得る請求項２５記載の製造方法。
工程（Ｘ）：該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ｒ２エステルと、メチレン化剤とを反応させて、該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ｒ２エステルに含まれる有機モノアミンに由来する芳香族基をメチレン基（−ＣＨ２−）で架橋し、下記式（１５）で表されるＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ｒ２エステル）を得る工程。
工程（Ｙ）：工程（Ｘ）で製造したＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ｒ２エステル）と、芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させて、下記式（１６）で表される、該芳香族ヒドロキシ化合物に由来するエステル基を有するＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ａｒエステル）を製造する工程。
【化１２】
（式中；
Ｒ９からＲ１２基は、各々独立に、芳香環を置換してもよいし、Ｒ９からＲ１２基同士が結合して芳香環とともに環を形成してもよく、水素原子、またはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基およびこれらの基からなる群から選ばれる基が飽和炭化水素結合および／またはエーテル結合で結合された基で構成される基から選ばれる基を表わし、
Ｒ２は、アルコールに由来する基であって、アルコールから、該アルコールの飽和炭素原子に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基を表し、
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物に由来する基であって、芳香族ヒドロキシ化合物から、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香族環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基を表し、
ｅは、０または正の整数を表し、
式（１３）で表される有機モノアミンを構成する合計炭素数は６から５０の整数で構成される。）。
【請求項４２】
請求項２４、２６、４０および４１のいずれか一項に記載の該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを熱分解反応に付して生成する、イソシアネートと芳香族ヒドロキシ化合物とを回収する、イソシアネートの製造方法。
【請求項４３】
請求項２７ないし２９のいずれか一項に記載の該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルの移送用および貯蔵用組成物を、熱分解反応器に移送し、該Ｎ−置換カルバミン酸エステルを熱分解反応に付して生成する、イソシアネートと芳香族ヒドロキシ化合物とを回収する、イソシアネートの製造方法。
【請求項４４】
請求項４２または４３記載の回収した芳香族ヒドロキシ化合物を、請求項２記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項７記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項９記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項１２記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項１５記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項１７記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項２０記載の芳香族ヒドロキシ化合物として再利用する、請求項４２または４３記載の製造方法。
【請求項４５】
該熱分解反応器の底部より回収される未反応のＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを含む残留液を、再度、熱分解反応器に移送し、Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを熱分解反応に付す、請求項４２または４３記載の製造方法。
【請求項４６】
請求項４２または４３記載の製造方法で製造されるイソシアネートが、該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物を、イソシアネートに対して、１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有する、請求項４２または４３記載の製造方法。
【請求項４７】
気体として回収されるアンモニアを、二酸化炭素と反応させて尿素を製造し、該尿素を再利用する、請求項１、１１、１４、１９のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１】
有機アミンと、炭酸誘導体と、１種または複数種のヒドロキシ化合物を含むヒドロキシ組成物とから、有機アミンに由来するＮ−置換カルバミン酸エステルを製造する方法であって、
該有機アミンと、該炭酸誘導体と、該ヒドロキシ組成物とを、凝縮器を具備したウレタン製造反応器を用いて反応させて、
該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物と、該反応で副生するアンモニアとを含有する気体を、該ウレタン製造反応器に具備した凝縮器に導入し、該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物とを凝縮する、Ｎ−置換カルバミン酸エステルの製造方法であって、
該凝縮されるヒドロキシ組成物に含有されるヒドロキシ化合物が、該凝縮される炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物に対して、化学量論比で１以上であって、
該凝縮器より、気体として回収されるアンモニアに含有される、炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物に含まれるカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）の数と、アンモニア分子の数の比が、１以下である製造方法。
【請求項２】
該ヒドロキシ化合物が、アルコールまたは芳香族ヒドロキシ化合物である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
該凝縮器によって凝縮された、ヒドロキシ組成物および／または炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物を、該反応に再利用する、請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
該凝縮器によって凝縮された、ヒドロキシ組成物と、炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物とを、該ウレタン製造反応器の内部に循環させる、請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
該炭酸誘導体が、尿素および／またはカルバミン酸エステルである、請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
下記工程（ａ）および工程（ｂ）を含む工程によってＮ−置換カルバミン酸エステルを製造する、請求項１記載の製造方法：
工程（ａ）：該有機アミンと該炭酸誘導体とを反応させて、ウレイド基を有する化合物を含む反応混合物を得る工程、
工程（ｂ）：該工程（ａ）で得た該ウレイド基を有する化合物と、該ヒドロキシ組成物とを、該凝縮器を具備したウレタン製造反応器を用いて反応させて、Ｎ−置換カルバミン酸エステルを製造する工程であって、
該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物と、該反応で副生するアンモニアとを含有する気体を、該ウレタン製造反応器に具備した凝縮器に導入し、該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物とを凝縮する工程。
【請求項７】
該ヒドロキシ化合物が、アルコールまたは芳香族ヒドロキシ化合物である請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
該工程（ａ）の該炭酸誘導体が、尿素および／またはカルバミン酸エステルである請求項６記載の製造方法。
【請求項９】
該工程（ａ）の反応を、水、アルコール、芳香族ヒドロキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の共存下でおこなう請求項６記載の製造方法。
【請求項１０】
該工程（ｂ）において、該凝縮器によって凝縮された、該ヒドロキシ組成物および／または該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物を、工程（ａ）の反応に再利用する、請求項６記載の製造方法。
【請求項１１】
該カルバミン酸エステルが、工程（ｃ）によって製造されるカルバミン酸エステルである、請求項５または８に記載の製造方法：
工程（ｃ）：ヒドロキシ組成物ｃ（該ヒドロキシ組成物ｃは、１種または複数種のヒドロキシ化合物からなる組成物である）と尿素とを反応させて、カルバミン酸エステルを製造する工程。
【請求項１２】
該ヒドロキシ組成物ｃを構成するヒドロキシ化合物が、アルコールおよび／または芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項１１記載の製造方法。
【請求項１３】
該凝縮された、該ヒドロキシ組成物および／または該カルバミン酸エステルに由来するカルボニル基を有する化合物を、工程（ｃ）に再利用する、請求項１または６に記載の製造方法。
【請求項１４】
有機アミンと、炭酸誘導体と、１種または複数種のヒドロキシ化合物を含むヒドロキシ組成物と、からＮ−置換カルバミン酸エステルを製造する方法であって、工程（ａ）および工程（ｂ）を含むＮ−置換カルバミン酸エステルを製造する方法：
工程（ａ）：該有機アミンと該炭酸誘導体とを反応させて、ウレイド基を有する化合物を含む反応混合物を得る工程、
工程（ｂ）：該工程（ａ）で得た該ウレイド基を有する化合物と、該ヒドロキシ組成物とを、凝縮器を具備したウレタン製造反応器を用いて反応させて、Ｎ−置換カルバミン酸エステルを製造する工程であって、
該ヒドロキシ組成物と、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物と、反応で副生するアンモニアとを含有する気体を、該ウレタン製造反応器に具備した凝縮器に導入し、ヒドロキシ組成物と、炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物とを凝縮する工程。
【請求項１５】
該ヒドロキシ化合物が、アルコールおよび／または芳香族ヒドロキシ化合物である請求項１４記載の製造方法。
【請求項１６】
該工程（ａ）の該炭酸誘導体が、尿素および／またはカルバミン酸エステルである請求項１４記載の製造方法。
【請求項１７】
該工程（ａ）の反応を、水、アルコール、芳香族ヒドロキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の共存下でおこなう請求項１４記載の製造方法。
【請求項１８】
該工程（ｂ）で、該凝縮器によって凝縮された、該ヒドロキシ組成物および／または該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物を、工程（ａ）の反応に再利用する、請求項１４記載の製造方法。
【請求項１９】
該カルバミン酸エステルが、工程（ｃ）によって製造されるカルバミン酸エステルである、請求項１６記載の製造方法：
工程（ｃ）：該ヒドロキシ組成物ｃと尿素とを反応させて、カルバミン酸エステルを製造する工程。
【請求項２０】
該ヒドロキシ組成物ｃを構成するヒドロキシ化合物が、アルコールおよび／または芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項１９記載の製造方法。
【請求項２１】
該凝縮された、ヒドロキシ組成物および／または炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物を、工程（ｃ）に再利用する、請求項１９記載の製造方法。
【請求項２２】
該ウレタン製造反応器が、凝縮器を具備した、槽型および／または塔型の反応器である、請求項１または１４記載の製造方法。
【請求項２３】
該ヒドロキシ組成物、該炭酸誘導体に由来するカルボニル基を有する化合物、および該反応で副生するアンモニアを含有する気体相と、該反応をおこなう液相を有し、該ウレタン製造反応器中の液相容量含量が５０％以下である、請求項１または１４記載の製造方法。
【請求項２４】
該ヒドロキシ化合物が芳香族ヒドロキシ化合物であり、該有機アミンが下記式（１）で表される化合物であり、製造される該Ｎ−置換カルバミン酸エステルが下記式（２）で表されるＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルである、請求項２、７、１５のいずれか一項に記載の製造方法。
【化１】
（式中；
Ｒ１は、炭素数１から８５の有機基であって、ａ個のアミノ基に置換された有機基を表し、
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物に由来する基であって、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基であり、
ａは、１から１０の整数を表し、
ｂは、１からａの整数を表す。）
【請求項２５】
該ヒドロキシ化合物がアルコールであり、該有機アミンが下記式（３）で表される化合物であり、製造される該Ｎ−置換カルバミン酸エステルが下記式（４）で表されるＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ｒ２エステルである、請求項２、７、１５のうちいずれか一項に記載の製造方法。
【化２】
（式中；
Ｒ１は、炭素数１から８５の有機基であって、ａ個のアミノ基で置換された有機基を表し、
Ｒ２は、アルコールに由来する基であって、アルコールから、該アルコールの飽和炭素原子に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基であり、
ａは、１から１０の整数を表し、
ｃは、１からａの整数を表す。）
【請求項２６】
上記式（４）で表される該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ｒ２エステルと、芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させて、下記式（５）で表される、該芳香族ヒドロキシ化合物に由来するエステル基を有するＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを製造する、請求項２５記載の製造方法。
【化３】
（式中；
Ｒ１は、炭素数１から８５の有機基であって、ａ個のアミノ基で置換された有機基を表し、
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物に由来する基であって、芳香族ヒドロキシ化合物から、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基であり、
ｂは、１からａの整数を表す（該ａは、上記式（３）において定義されたａであって、１から１０の整数を表す）。）
【請求項２７】
下記式（６）で表される該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルと、１種または複数種の芳香族ヒドロキシ化合物を含む芳香族ヒドロキシ組成物とを含む、Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルの移送用および貯蔵用組成物であって、該組成物中の
該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを構成するエステル基の数；Ａ
該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物の分子数；Ｂ
のＡに対するＢの比率が、１〜１００の範囲である、Ｎ−置換カルバミン酸エステルの移送用および貯蔵用組成物。
【化４】
（式中；
Ｒ１は、炭素数１から８５の有機基であって、ａ個のアミノ基に置換された有機基を表し、
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物（該芳香族ヒドロキシ化合物は、該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物と同じであっても異なっていてもよい）から、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基であり、
ｄは、１から１０の整数を表す。）
【請求項２８】
該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルが、該有機アミンと炭酸誘導体と芳香族ヒドロキシ組成物とから製造されるＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルであって、該移送用および貯蔵用組成物が、尿素および／またはカルバミン酸エステルおよび／またはビウレットおよび／または該有機アミンと該炭酸誘導体と該芳香族ヒドロキシ組成物との反応において生成する、有機アミンに由来する、末端ビウレット基（−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ２）を有する化合物の少なくとも１種を含有する組成物である、請求項２７記載の移送用および貯蔵用組成物。
【請求項２９】
該移送用および貯蔵用組成物が、該芳香族ヒドロキシ組成物に由来する炭酸エステルを含有する、請求項２７記載の移送用および貯蔵用組成物。
【請求項３０】
該芳香族ヒドロキシ化合物が、１〜３価（即ち、芳香族環に結合したヒドロキシ基が１個から３個の整数個）の芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項２４または２６記載の製造方法。
【請求項３１】
該芳香族ヒドロキシ化合物が、下記式（７）で表される芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項３０記載の製造方法：
【化５】
（式中；
環Ａは、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、水素原子、有機基を表し、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ３およびＲ４は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。）
【請求項３２】
該ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物のうち、少なくとも１つの芳香族ヒドロキシ化合物が、下記式（８）で表される芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項３１に記載の製造方法：
【化６】
（式中；
環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ５およびＲ６は、各々独立に、下記（ｉ）〜（ｖ）で定義されるいずれか１つの基であり、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ５およびＲ６は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ハロゲン原子、
（ｉｉｉ）α位の原子が窒素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該窒素原子が、２級の窒素原子（すなわち、−ＮＨ−結合を形成する窒素原子を表す）であって、活性水素（ただし、該α位の窒素原子に結合している水素は除く）を含まない基、
（ｉｖ）α位の原子が炭素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該炭素原子は、１級または２級の炭素原子（すなわち、メチル基の炭素、−ＣＨ２−結合を形成する炭素を表す）であって、活性水素を含まない基。ただし、該Ｒ５および／またはＲ６が芳香族環Ａと、飽和および／または不飽和の縮合環構造を形成していて、該縮合環が６員環以下である場合は、該α位の炭素原子は３級または４級であってもよい。また、α位の炭素がβ位（該Ｒ５およびＲ６を形成している原子のうち、環Ａの芳香族環に結合している原子の隣の原子）と二重結合または三重結合を形成している場合も、該α位の炭素原子は３級または４級であってもよい。
（ｖ）α位の原子が酸素原子である、炭素数１〜４４の基であって、活性水素を含まない基。）。
【請求項３３】
該ヒドロキシ組成物が、上記式（８）で表される芳香族ヒドロキシ化合物と共に、下記式（９）で表される芳香族ヒドロキシ化合物を含む請求項３２記載の製造方法：
【化７】
（式中；
環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ７およびＲ８は、各々独立に、下記（ｉ）〜（ｖ）で定義されるいずれか１つの基であり、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ７およびＲ８は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ハロゲン原子、
（ｉｉｉ）α位の原子が窒素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該窒素原子が、３級の窒素原子（すなわち、水素原子を有しない窒素原子を表す）であって、活性水素を含まない基、
（ｉｖ）α位の原子が炭素原子である、炭素数１〜４４の基であって、活性水素を含まない基。該α位の炭素原子は３級または４級の炭素原子（すなわち、−ＣＨ−結合を形成する炭素原子、水素が結合しない炭素原子を表す）である。該Ｒ７および／またはＲ８が、環Ａと、飽和および／または不飽和の縮合環構造を形成する場合は、該縮合環が７員環以上の場合は、該α位の炭素原子が１級または２級の炭素原子（すなわち、メチル基、−ＣＨ２−結合を形成する炭素原子を表す）であってもよい。また、α位の炭素がβ位の原子と二重結合を形成する場合は、該α位の炭素は４級の炭素であればよい。該α位の炭素がβ位の原子と三重結合を形成するものは除かれる。
（ｖ）α位の原子が酸素である、炭素数１〜２４の基であって、活性水素を含まない基。）。
【請求項３４】
該式（７）、該式（８）、該式（９）で表される芳香族ヒドロキシ化合物の標準沸点が、該有機アミンのアミノ基が全てイソシアネート基（−ＮＣＯ基）に置き換わったイソシアネートの標準沸点と１０℃以上異なる、請求項３１、３２、３３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項３５】
該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物が、１〜３価（即ち、芳香族環に結合したヒドロキシ基が１個から３個の整数個）の芳香族ヒドロキシ化合物である請求項２７記載の組成物。
【請求項３６】
該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物が、下記式（７）で表される芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項３５記載の組成物。
【化８】
（式中；
環Ａは、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ３およびＲ４は、各々それぞれ独立に、水素原子、有機基を表し、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ３およびＲ４は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。）
【請求項３７】
該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物のうち、少なくとも１つの芳香族ヒドロキシ化合物が、下記式（８）で表される芳香族ヒドロキシ化合物である、請求項３６記載の組成物：
【化９】
（式中；
環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ各々独立に、下記（ｉ）〜（ｖ）で定義されるいずれか１つの基であり、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ５およびＲ６は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ハロゲン原子、
（ｉｉｉ）α位の原子が窒素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該窒素原子が、２級の窒素原子（すなわち、−ＮＨ−結合を形成する窒素原子を表す）であって、活性水素（ただし、該α位の窒素原子に結合している水素は除く）を含まない基、
（ｉｖ）α位の原子が炭素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該炭素原子は、１級または２級の炭素原子（すなわち、メチル基の炭素、−ＣＨ２−結合を形成する炭素を表す）であって、活性水素を含まない基。ただし、該Ｒ５および／またはＲ６が芳香族環Ａと、飽和および／または不飽和の縮合環構造を形成していて、該縮合環が６員環以下である場合は、該α位の炭素原子は３級または４級であってもよい。また、α位の炭素がβ位（該Ｒ５およびＲ６を形成している原子のうち、環Ａの芳香族環に結合している原子の隣の原子）と二重結合または三重結合を形成している場合も、該α位の炭素原子は３級または４級であってもよい。
（ｖ）α位の原子が酸素原子である、炭素数１〜４４の基であって、活性水素を含まない基。）。
【請求項３８】
該芳香族ヒドロキシ組成物が、上記式（８）で表される芳香族ヒドロキシ化合物と共に、下記式（９）で表される芳香族ヒドロキシ化合物を含む請求項３７記載の組成物：。
【化１０】
（式中；
環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、単環でも複数環でもよく、
Ｒ７およびＲ８は、各々それぞれ独立に、下記（ｉ）〜（ｖ）で定義されるいずれか１つの基であり、
該芳香族ヒドロキシ化合物を構成する炭素原子の数は、６から５０の整数であり、
さらにＲ７およびＲ８は、Ａと結合して環構造を形成してもよい。
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）ハロゲン原子、
（ｉｉｉ）α位の原子が窒素原子である、炭素数１〜４４の基であって、該窒素原子が、３級の窒素原子（すなわち、水素原子を有しない窒素原子を表す）であって、活性水素を含まない基、
（ｉｖ）α位の原子が炭素原子である、炭素数１〜４４の基であって、活性水素を含まない基。該α位の炭素原子は３級または４級の炭素原子（すなわち、−ＣＨ−結合を形成する炭素原子、水素が結合しない炭素原子を表す）である。該Ｒ７および／またはＲ８が、環Ａと、飽和および／または不飽和の縮合環構造を形成する場合は、該縮合環が７員環以上の場合は、該α位の炭素原子が１級または２級の炭素原子（すなわち、メチル基、−ＣＨ２−結合を形成する炭素原子を表す）であってもよい。また、α位の炭素がβ位の原子と二重結合を形成する場合は、該α位の炭素は４級の炭素であればよい。該α位の炭素がβ位の原子と三重結合を形成するものは除かれる。
（ｖ）α位の原子が酸素である、炭素数１〜２４の基であって、活性水素を含まない基。）。
【請求項３９】
該式（７）、該式（８）、該式（９）で表される芳香族ヒドロキシ化合物の標準沸点が、該有機アミンのアミノ基が全てイソシアネート基（−ＮＣＯ基）に置き換わったイソシアネートの標準沸点と１０℃以上異なる、請求項３６、３７、３８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４０】
該有機アミンが、下記式（１０）で表される有機モノアミンであり、下記式（１１）で表されるＮ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ａｒエステル）を得、該Ｎ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ａｒエステル）を使用して下記工程（Ｘ）をおこなって、下記式（１２）で表されるＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ａｒエステル）を得る請求項２４または２６記載の製造方法。
工程（Ｘ）：該Ｎ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ａｒエステル）と、メチレン化剤とを反応させて、該Ｎ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ａｒエステル）に含まれる有機モノアミンに由来する芳香族基をメチレン基（−ＣＨ２−）で架橋し、下記式（１２）で表されるＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ａｒエステル）を得る工程。
【化１１】
（式中；
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物に由来する基であって、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香族環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基を表し、
Ｒ９からＲ１２基は、各々独立に、芳香環を置換してもよいし、Ｒ９からＲ１２基同士が結合して芳香環とともに環を形成してもよく、水素原子、またはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基およびこれらの基からなる群から選ばれる基が飽和炭化水素結合および／またはエーテル結合で結合された基で構成される基から選ばれる基を表わし、
ｅは、０または正の整数を表し、
式（１０）で表される有機モノアミンを構成する合計炭素数は６から５０の整数で構成される。）。
【請求項４１】
該有機アミンが、下記式（１３）で表される有機モノアミンであり、下記式（１４）で表されるＮ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ｒ２エステル）を得、該Ｎ−置換カルバミン酸モノ（−Ｏ−Ｒ２エステル）を使用して下記工程（Ｘ）および工程（Ｙ）をおこなって、下記式（１６）で表されるＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ａｒエステル）を得る請求項２５記載の製造方法。
工程（Ｘ）：該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ｒ２エステルと、メチレン化剤とを反応させて、該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ｒ２エステルに含まれる有機モノアミンに由来する芳香族基をメチレン基（−ＣＨ２−）で架橋し、下記式（１５）で表されるＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ｒ２エステル）を得る工程。
工程（Ｙ）：工程（Ｘ）で製造したＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ｒ２エステル）と、芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させて、下記式（１６）で表される、該芳香族ヒドロキシ化合物に由来するエステル基を有するＮ−置換カルバミン酸ポリ（−Ｏ−Ａｒエステル）を製造する工程。
【化１２】
（式中；
Ｒ９からＲ１２基は、各々独立に、芳香環を置換してもよいし、Ｒ９からＲ１２基同士が結合して芳香環とともに環を形成してもよく、水素原子、またはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基およびこれらの基からなる群から選ばれる基が飽和炭化水素結合および／またはエーテル結合で結合された基で構成される基から選ばれる基を表わし、
Ｒ２は、アルコールに由来する基であって、アルコールから、該アルコールの飽和炭素原子に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基を表し、
Ａｒは、芳香族ヒドロキシ化合物に由来する基であって、芳香族ヒドロキシ化合物から、該芳香族ヒドロキシ化合物の芳香族環に結合している１つのヒドロキシ基を除いた残基を表し、
ｅは、０または正の整数を表し、
式（１３）で表される有機モノアミンを構成する合計炭素数は６から５０の整数で構成される。）。
【請求項４２】
請求項２４、２６、４０および４１のいずれか一項に記載の該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを熱分解反応に付して生成する、イソシアネートと芳香族ヒドロキシ化合物とを回収する、イソシアネートの製造方法。
【請求項４３】
請求項２７ないし２９のいずれか一項に記載の該Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルの移送用および貯蔵用組成物を、熱分解反応器に移送し、該Ｎ−置換カルバミン酸エステルを熱分解反応に付して生成する、イソシアネートと芳香族ヒドロキシ化合物とを回収する、イソシアネートの製造方法。
【請求項４４】
請求項４２または４３記載の回収した芳香族ヒドロキシ化合物を、請求項２記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項７記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項９記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項１２記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項１５記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項１７記載の芳香族ヒドロキシ化合物、および／または、請求項２０記載の芳香族ヒドロキシ化合物として再利用する、請求項４２または４３記載の製造方法。
【請求項４５】
該熱分解反応器の底部より回収される未反応のＮ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを含む残留液を、再度、熱分解反応器に移送し、Ｎ−置換カルバミン酸−Ｏ−Ａｒエステルを熱分解反応に付す、請求項４２または４３記載の製造方法。
【請求項４６】
請求項４２または４３記載の製造方法で製造されるイソシアネートが、該芳香族ヒドロキシ組成物を構成する芳香族ヒドロキシ化合物を、イソシアネートに対して、１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有する、請求項４２または４３記載の製造方法。
【請求項４７】
気体として回収されるアンモニアを、二酸化炭素と反応させて尿素を製造し、該尿素を再利用する、請求項１、１１、１４、１９のいずれか一項に記載の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【公開番号】特開２０１２−１５３７０８（Ｐ２０１２−１５３７０８Ａ）
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−８８１２２（Ｐ２０１２−８８１２２）
【出願日】平成２４年４月９日（２０１２．４．９）
【分割の表示】特願２０１０−５２４２７７（Ｐ２０１０−５２４２７７）の分割
【原出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年４月９日（２０１２．４．９）
【分割の表示】特願２０１０−５２４２７７（Ｐ２０１０−５２４２７７）の分割
【原出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]