シリコーン媒体へのポリマーディスパージョンとそれを含有する組成物
【課題】安定化ポリマーを添加しないでシリコーン媒体中で安定粒子を形成可能な新規ポリマーを用いたディスパージョン及びこれを含有する組成物を提供する。
【解決手段】非水性シリコーン媒体に、該媒体に不溶性である骨格と、該骨格に共有結合した側鎖からなる上記媒体に可溶性である部分とを含む少なくとも一のアクリルポリマーからなる粒子が分散したディスパージョンを形成する。上記ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸等の付加的モノマーの存在下で、上記不溶性骨格を形成するための、(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ３アルキルから選択される第一モノマーと、重合中に反応して上記側鎖を形成可能な末端基を含む少なくとも一のシリコーンマクロモノマーであって、２００以上の重量平均分子量を持ちポリマーの０．０５重量％から２０重量％を占めるマクロモノマーとからなる重合性混合物の上記媒体中でのフリーラジカル重合によって得る。
【解決手段】非水性シリコーン媒体に、該媒体に不溶性である骨格と、該骨格に共有結合した側鎖からなる上記媒体に可溶性である部分とを含む少なくとも一のアクリルポリマーからなる粒子が分散したディスパージョンを形成する。上記ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸等の付加的モノマーの存在下で、上記不溶性骨格を形成するための、(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ３アルキルから選択される第一モノマーと、重合中に反応して上記側鎖を形成可能な末端基を含む少なくとも一のシリコーンマクロモノマーであって、２００以上の重量平均分子量を持ちポリマーの０．０５重量％から２０重量％を占めるマクロモノマーとからなる重合性混合物の上記媒体中でのフリーラジカル重合によって得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン媒体へのアクリルポリマーからなる粒子の安定なディスパージョン（分散液）、並びにこれらディスパージョンの化粧品組成物における使用とこのようにして得られた組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機媒体へポリマー分子を分散させたポリマー分子ディスパージョンを、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ又はネイルラッカーのような様々な化粧品処方物中に皮膜形成剤として使用することは従来から行われている。
しかして、欧州特許出願公開第０７４９７４７号明細書は非水性媒体に不溶性であるポリマー分子のディスパージョンを含有する組成物を開示しており、そのディスパージョンは安定化ポリマーを添加することによって安定化されている。この文献に記載の安定化ポリマーは上述の不溶性ポリマーと物理的相互作用を介して非共有的に結合する。
【０００３】
しかし、このタイプの組成物には次のような欠点がある：上記粒子の比較的安定なディスパージョンを得るには、不溶性ポリマー粒子に効果的に結合する量より多い量の「安定化」ポリマーを非水性媒体に添加することが必要となる。しかし、このような組成物に顔料のようなアジュバントを添加する際、安定化ポリマーの幾らかが不溶性ポリマー粒子から脱離して上記アジュバントと結合する傾向があり、このために、特にポリマー粒子間に凝集物が形成されることによって、ディスパージョンが不安定になる。
特開平１１−１８１００３号公報は、安定化ポリマーを添加しないで固形粒子を形成するのに適したポリマーを開示している。しかし、これらの粒子は非水性有機媒体中では不安定であった。
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０７４９７４７号明細書
【特許文献２】特開平１１−１８１００３号公報
【発明の開示】
【０００５】
本出願人は驚いたことに安定化ポリマーを添加しないでシリコーン媒体中で安定粒子を形成可能な新規ポリマーを発見した。
しかして、本発明の目的の一つは、シリコーン有機媒体中に自己安定化(self-stabilized)した個々のポリマー粒子が分散したディスパージョンであって、例えば該ディスパージョンを室温（２０℃）で一日（２４時間）放置した後、目で見て不溶性沈殿物と粒子凝集物がないディスパージョンを提案することにある。
更に、これまでに調製されている非水性媒体へのポリマー粒子ディスパージョンのなかには、皮脂又は脂肪（例えば油）に対して劣った耐性を示すものがあることが分かった。これは、ある範疇の化粧品組成物、特にファンデーションや口紅のようなメークアップ組成物では用いることはできず、経時的に耐性が劣ることになる。
【０００６】
よって、本発明の目的は、また、改良された耐性、特に脂肪及び皮脂に対して耐性を有し、また良好な耐移り性を有すると同時に、べとつきの問題もない組成物を提案することにある。
本発明の第一の主題は、非水性シリコーン媒体に、該媒体に不溶性である骨格と、該骨格に共有結合した側鎖からなる上記媒体に可溶性である部分とを含む少なくとも一のアクリルポリマーからなる粒子が分散したディスパージョンであって、上記ポリマーが、
− 場合によってはアクリル酸、メタクリル酸及び式（Ｉ）の(メタ)アクリル酸アルキル、及びその塩から選択される一又は複数の付加的モノマーの存在下で、上記不溶性骨格を形成するための、(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ３アルキルから単独に又は混合物として選択される第一モノマーと；
− 重合中に反応して上記側鎖を形成可能な末端基を含む少なくとも一のシリコーンマクロモノマーであって、２００以上の重量平均分子量を持ちポリマーの０．０５重量％から２０重量％を占めるマクロモノマーと；
からなる重合性混合物の上記媒体中でのフリーラジカル重合によって得ることが可能である、ディスパージョンにある。
本発明の他の主題は、化粧品的に又は製薬的に許容可能な媒体中に上述したディスパージョンを含んでなる化粧品又は製薬組成物にある。
【０００７】
本発明に係るディスパージョンはよって欧州特許出願公開第７４９７４７号に記載されたもののような安定化ポリマーを含んでおらず、本発明に係るポリマーは従ってそのような付加的な安定化ポリマーで表面が安定化されていない。
本発明に係るディスパージョンはよって非水性のシリコーン媒体を含有する。
「非水性媒体」という表現は以下に定義される一又は複数のシリコーン化合物からなる媒体を意味し、該媒体は場合によっては１重量％まで水を含みうる。
【０００８】
「シリコーン媒体」という表現は以下に定義される一又は複数のシリコーン化合物から主としてなる媒体、つまり、上記シリコーン化合物が、該媒体を構成する「シリコーン化合物＋含まれうる非シリコーン化合物＋含まれうる水」の液体全成分の少なくとも５０重量％、特に５０重量％から１００重量％、例えば６０重量％から９９重量％あるいは更には６５重量％から９５重量％を表す媒体を意味する。
よって、上記媒体は、場合によっては、媒体の全重量に対して最大量で５０重量％、特に０から４０重量％あるいは更には１重量％から３５重量％、なお更には５−３０重量％で存在しうる非シリコーン化合物を含有しうる。
好ましくは、シリコーン媒体は液体である。
【０００９】
上記シリコーン媒体中に存在しうるシリコーン化合物としては、１７(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解性空間の包括的溶解パラメータを有する非水性シリコーン液体化合物を挙げることができる。
ハンセン溶解空間の包括的溶解パラメータδは、エリック・エー・グラルケ(Eric A. Grulke)の「ポリマーハンドブック」(第３版)のＶＩＩ章、５１９-５５９頁の「溶解パラメータ値」の文献に、次の関係：
δ＝(ｄＤ２＋ｄＰ２＋ｄＨ２)１／２
［上式中、
−ｄＤは、分子衝突中に誘発される双極子の形成により生じるロンドンの分散力を特性付け、
−ｄＰは、永久双極子間のデバイの相互作用の力を特性付け、
−ｄＨは、(水素結合、酸／塩基又は供与体／受容体等の)特定の相互作用の力を特性付ける］
によって定義されている。
ハンセンの溶解空間における溶媒の定義は、シー・エム・ハンセン(C.M. Hansen)の「３次元溶解パラメータ」［J. Paint Technol.３９,１０５(１９６７)］の文献に記載されている。
【００１０】
特に、分枝していてもよい揮発性及び／又は非揮発性シリコーン油を挙げることができる。
「揮発性油」という用語は、皮膚又は唇から１時間以内に蒸発可能であり、特に室温及び大気圧で１０−３ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇ(０．１３Ｐａから４００００Ｐａ)の範囲の蒸気圧を有する油を意味する。
本発明において使用することができる揮発性シリコーン油としては、２から７のケイ素原子を含む直鎖状又は環状シリコーン類で、１から１０の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシ基を含んでいてもよいシリコーン類を挙げることができる。特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン及びデカメチルテトラシロキサン、並びにその混合物を挙げることができる。
【００１１】
挙げることができる非揮発性シリコーン油には、非揮発性ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳｓ）のような非揮発性ポリジアルキルシロキサン類；シリコーン鎖の末端にあってもペンダント基でもよいアルキル、アルコキシ又はフェニル基であって、２から２４の炭素原子を含む基を含むポリジメチルシロキサン類；フェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類及びポリメチルフェニルシロキサン類のようなフェニルシリコーン類；脂肪酸（特にＣ８−Ｃ２０）、脂肪アルコール（特にＣ８−Ｃ２０）又はポリオキシアルキレン（特にポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン）で変性したポリシロキサン類；アミノポリシロキサン類；ヒドロキシル基を含むポリシロキサン類；水素の全部か一部がフッ素原子で置き換えられた１から１２の炭素原子を含む、シリコーン鎖の末端にあるかペンダント基であるフルオロ基を含むフルオロポリシロキサン類；並びにその混合物が含まれる。
【００１２】
シリコーン媒体中に少量で存在しうる非シリコーン化合物としては、１７(ＭＰａ)１／２未満のハンセン溶解性空間の包括的溶解パラメータを有する非水性非シリコーン液体化合物；２０(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解性空間の包括的溶解パラメータを有するモノアルコール類；並びにその混合物が挙げられる。
非水性非シリコーン液体化合物としては、液状脂肪物質、特に油を挙げることができ、それは、天然又は合成の、炭素ベース油、炭化水素ベース油及びフルオロ油で、分枝していてもよいものから単独で又は混合物として選択することができる。これらの油としては、脂肪酸エステルとポリオールから形成された植物性油、特にトリグリセリド類、例えばヒマワリ油、ゴマ油又は菜種油、あるいは長鎖（つまり６から２０炭素原子を含む鎖）を含むアルコール又は酸から誘導されたエステル、特にＲが７から１９の炭素原子を有する高級脂肪酸残基を表し、Ｒ'が３から２０の炭素原子を有する炭化水素ベース鎖を表す式ＲＣＯＯＲ'のエステル、例えばパルミチン酸エステル、アジピン酸エステル及び安息香酸エステル、特にアジピン酸ジイソプロピルを挙げることができる。また、揮発性であってもよい直鎖状、分枝状及び／又は環状アルカン、特に流動パラフィン、流動ワセリン又は水添ポリイソブチレン、イソドデカン又は「アイソパー(Isopars)」、揮発性イソパラフィンを挙げることができる。また、６を越える炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状エステル類；６を越える炭素原子を含むエーテル類；及び６を越える炭素原子を含むケトン類を挙げることができる。
【００１３】
「２０(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解空間の包括的溶解パラメータを有するモノアルコール」という表現は、６から３０の炭素原子を含む、炭化水素含有鎖が置換基を含有していない脂肪族脂肪モノアルコールを意味し、オレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール及びリノレイルアルコールを挙げることができる。
ポリマー骨格を形成するモノマーの選択、マクロモノマー、ポリマーと側鎖の分子量及びポリマー中のモノマーとマクロモノマーの割合の選択は、上記媒体中で安定なポリマー粒子ディスパージョンを得るようにシリコーン媒体の関数としてなされ、この選択は当業者によってなされうる。
【００１４】
本発明において、「安定なディスパージョン」という用語は、特に例えば４０００ｒｐｍで１５分間の遠心分離後に液／固相分離を生じたり又は固形沈殿物を形成することがないディスパージョンを意味する。
ディスパージョン中の粒子を形成するアクリルポリマーは、よって上記媒体に不溶性である骨格と上記媒体に可溶性である部分を含む。
これらのポリマーは様々な形態、特にランダムポリマーの形態をとりうる。
【００１５】
本発明において、「アクリルポリマー」という用語は、
− 単独又は混合物としての(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ３アルキルタイプの第一モノマーと、
− アクリル酸、メタクリル酸、式(Ｉ)の(メタ)アクリル酸アルキル、及びその混合物から選択される可能な付加的モノマーと、
− 一又は複数のマクロモノマーと、
からなる重合性混合物の、与えられた非水性シリコーン媒体中又は重合媒体中でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーを意味する。
好ましくは、第一モノマー又は第一モノマーの混合物は、「第一モノマー＋付加的なモノマー」の混合物の５０−１００重量％、特に５５から９５重量％又は更には６０から８０重量％を占める。
【００１６】
本発明において、「マクロモノマー」という用語は、重合反応中にモノマーと反応して側鎖を形成することができる好ましくは重合性の末端基をその末端の一方のみに含むあらゆるポリマー、特にオリゴマーを意味し、上記基は骨格を構成するモノマーとフリーラジカル重合を受けることができるエチレン性不飽和基でありうる。
好ましくは、マクロモノマーは、そのホモポリマーが当該シリコーン媒体に可溶性である、つまり上記媒体中に室温で５重量％以上の濃度で十分に溶解するマクロモノマーから選択される。
【００１７】
よって、本発明に係るポリマーは、考慮下の媒体に不溶性であるポリマーの形態であり、シリコーンマクロモノマーの反応から誘導される側鎖（又はグラフト）と特に一又は複数のアクリルモノマーの重合から生じる単位、特にアクリル単位の配列からなる骨格（又は主鎖）を含み、上記側鎖は上記主鎖に共有結合している。
骨格（又は主鎖）は考慮下の媒体に不溶性である一方、側鎖（又はグラフト）は上記媒体に可溶性である。
【００１８】
重合後にポリマーの不溶性骨格を構成するために使用することができる第一モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル及びメタクリル酸イソプロピルを、単独で又は混合物として挙げることができる。
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルが最も好適である。
【００１９】
重合後にアクリルポリマーの不溶性骨格を構成するために、上記第一モノマー又は第一モノマー混合物と共に場合によっては使用される付加的なモノマーは、
− (メタ)アクリル酸とその塩、
− 式(Ｉ)の(メタ)アクリレートとその塩：
【化１】
｛上式中、
− Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し；
− Ｒ２は、
− １から６の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状アルキル基であって、その鎖中に一又は複数の酸素原子を含み、及び／又は−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）及び−ＮＲ'Ｒ"（ここで、Ｒ'とＲ"は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状Ｃ１−Ｃ３アルキル基から選択される）から選択される一又は複数の置換基を含む基；
− ３から６の炭素原子を含む環状アルキル基であって、その鎖中に一又は複数の酸素原子を含むことができ、及び／又はＯＨ及びハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）から選択される一又は複数の置換基を含むことができる基；
を表す｝
から、単独で又は混合物として選択される。
【００２０】
挙げることができるＲ２の例には、メトキシエチル、エトキシエチル、トルフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル又はジメチルアミノプロピル基が含まれる。
これら付加的なモノマーのなかでも、特に、(メタ)アクリル酸メトキシエチル又はエトキシエチル；メタクリル酸トリフルオロエチル；メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル；及びその塩が、単独で又は混合物として挙げられる。
アクリル酸とメタクリル酸が最も好適である。
【００２１】
挙げることができる塩は、無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化アンモニウム、又は有機塩基、例えばアルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又は２−メチル−２−アミノ−１−プロパノールとの酸基の中和によって得られるものである。
例えば無機又は有機酸を用いて、第３級アミン基の中和によって形成されるものをまた挙げることができる。挙げることができる無機酸は硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸及びホウ酸である。挙げることができる有機酸は、一又は複数のカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を含む酸である。それらは直鎖状、分枝状又は環状脂肪酸、あるいは芳香族酸でありうる。これらの酸はＯとＮから選択される一又は複数のヘテロ原子を、例えばヒドロキシル基の形態で含んでいてもよい。有機酸の例には、酢酸、プロピオン酸、テレフタル酸、クエン酸及び酒石酸が含まれる。
【００２２】
これらの非重合の第一及び付加的モノマーは考慮下の媒体に可溶性であってもよいが、適切な量での重合後には不溶性になることが理解され、これが本発明の目的である。
反応後に本発明のポリマーの側鎖を構成するマクロモノマーは、重合中にアクリル及びビニルモノマーと反応して上記鎖を形成することができる末端基を鎖末端に含み、上記末端基は特にビニル又は(メタ)アクリロイルオキシ基（アクリレート又はメタクリレート）である。
【００２３】
マクロモノマーは好ましくはシリコーンマクロモノマー、特にホモポリマーが２５℃以下、特に−１００℃から２５℃の範囲、好ましくは−８０℃から０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つものから選択される。
好ましくは、本発明に係るマクロモノマーは、２００から１０００００、好ましくは３００から５００００、特に５００から２００００、より好ましくは８００から１００００、例えば１０００から６０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００２４】
特に、モノアクリロイルオキシ又はモノメタクリロイルオキシ末端基を含むポリジメチルシロキサン類、特に次の式（ＩＩ）：
【化２】
（上式中、
− Ｒ８は水素原子又はメチル基、好ましくはメチル基を示し；
− Ｒ９は１から１０の炭素原子を含む二価の直鎖状又は分枝状炭化水素基であって、場合によっては一又は二のエーテル結合−Ｏ−を含む基を表し；好ましくはＲ９はエチレン、プロピレン又はブチレンを表し；
− Ｒ１０は１から１０の炭素原子、特に２から８の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状アルキル基を表し；好ましくはＲ１０はメチル、エチル、プロピル、ブチル又はペンチルを表し；
− ｎは１から３００、特に３から２００、好ましくは５から１００の整数である）
のものを挙げることができる。
【００２５】
モノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン類、例えばＵＣＴ(United Chemical Technologies Inc.)によってＰＳ５６０−Ｋ６の名で、又はゲレスト・インク(Gelest Inc.)からＭＣＲ−Ｍ１７の販売されているものを挙げることができる。
マクロモノマーは上記ポリマーの全重量に対して２重量％から１６重量％、好ましくは４重量％から１５重量％、更に好ましくは６重量％から１２重量％、更には８重量％から１０重量％の割合で本発明のポリマー中に存在する。
【００２６】
本発明において特に好適なポリマーは、次のものの重合によって得られるものである：
− 特にデカメチルシクロペンタシロキサン又はフェニルトリメチコーン中での、特に８００から５０００のＭｗのモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーとアクリル酸メチル。
− 特にデカメチルシクロペンタシロキサン又はフェニルトリメチコーン中での、特に８００から５０００のＭｗのモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーとアクリル酸メチルとアクリル酸。
ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは１００００から３０００００の間、特に２００００と２０００００の間、更には２５０００と１５００００の間である。
【００２７】
与えられたシリコーン媒体中における上述の特性によって、ポリマーはそれ自身の上に折り畳まれる能力を持っており、よって実質的に球状の形状の固形粒子を形成し、これら粒子の周囲には分散した側鎖があり、それがこれら粒子の安定性をもたらす。本発明のポリマーの特性から生じるこのような粒子は、上記媒体中で凝集せず、よって自己安定化し、特に安定なポリマー粒子ディスパージョンを形成するという特定の特徴を有している。
特に、本発明に係るポリマーは１０から４００ｎｍ、好ましくは２０から２００ｎｍの範囲の平均粒径を有するナノメータサイズの固形粒子を形成することができる。
【００２８】
この非常に小さいサイズのために、ディスパージョンの成分の一部を形成する固形粒子は特に安定であり、よって凝集する恐れは殆どない。
よって、本発明のディスパージョンは、考慮下の媒体中で安定であり、長い期間の間（例えば２４時間）室温（２５℃）に置かれたとき沈殿を形成しないディスパージョンである。
好ましくは、粒子ディスパージョンは、固形物４０重量％から７０重量％、特に４５重量％から６５重量％の固形含量（又は乾燥抽出物）を持つ。
【００２９】
上記ポリマー又は上記ポリマー粒子ディスパージョンは、上述した一又は複数のシリコーンマクロモノマーと上述した一又は複数のアクリルモノマーの、上述の定義に対応する媒体中でのフリーラジカル共重合を実施することからなる工程を含む方法によって調製することができる。
共重合は重合開始剤の存在下で常套的に実施することができる。重合開始剤はフリーラジカル開始剤でありうる。一般に、そのような重合開始剤は有機過酸化化合物、例えば過酸化ジラウロイル、過酸化ジベンゾイル又はペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチル；ジアゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル又はアゾビスジメチルバレロニトリルから選択することができる。
【００３０】
反応はまた光開始剤を使用して又はＵＶ又は中性子のような放射線又はプラズマで、開始させることができる。
一般に、このプロセスを実施するには、シリコーン媒体の少なくとも一部、重合後に不溶性骨格を構成するアクリル及び／又は付加的モノマーの一部、マクロモノマーの全部（ポリマーの側鎖を構成）及び重合開始剤の一部を、そのサイズが調製するポリマー量に適した反応器中に導入する。この導入段階で反応媒体は比較的均質な媒体を形成する。
【００３１】
ついで反応媒体を攪拌し所定の温度まで加熱してモノマーとマクロモノマーの重合を達成する。所定の時間後、最初は均一で透明な媒体は乳白色の外観のディスパージョンになる。ついで、重合開始剤とモノマーの残りの部分からなる混合物を添加する。十分な時間、攪拌しながら混合物を加熱すると、媒体は乳白色のディスパージョン形態で安定化し、ディスパージョンはつくり出された安定化したポリマー粒子を媒体中に含み、上記安定化は上記媒体に可溶性である側鎖の存在による。シリコーン媒体とは異なる重合媒体中でポリマー粒子ディスパージョンを調製することもでき、その媒体は、重合後に、本発明に係る非水性媒体によって更に置き換えられる。
【００３２】
本発明に係るポリマー粒子ディスパージョンはあらゆるタイプの組成物、特に化粧品的に又は製薬的に許容可能な媒体を含有する化粧品又は製薬組成物、例えば皮膚又はケラチン物質用のケア、クレンジング又はメークアップ組成物、ヘアケア組成物又は抗日光組成物に使用することができる。
ディスパージョンは組成物中に３重量％から９５重量％、特に４−９０重量％又は更には２０−７０重量％の割合で存在しうる。好ましくは、組成物は、組成物の全重量に対して、０．５重量％から２５重量％、特に１重量％から２０重量％、より特定的には４重量％から１７重量％、最も好ましくは５重量％から１５重量％の乾燥物質の本発明のポリマーを含有する。
【００３３】
望まれる用途に応じて、組成物は化粧品又は製薬的組成物に通常導入されるアジュバントを含みうる。
挙げることができるこれらのアジュバントは、脂肪物質、特にロウ、油、ガム及び／又はペースト状脂肪物質で、炭化水素ベース及び／又はシリコーンベースであるもの、及び粉状化合物、例えば顔料、フィラー及び／又は真珠光沢剤である。
本発明に係る組成物中に存在しうるロウとしては、炭化水素ベースのロウ、例えばミツロウ；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、オーリクリーロウ(ouricury wax)、モクロウ、コルク繊維ロウ又はサトウキビロウ、パラフィン、褐炭ロウ；マイクロクリスタリンワックス；ラノリンロウ；モンタンロウ；オゾケライト；ポリエチレンロウ；フィッシャー-トロプシュ合成により得られるロウ；水添油、２５℃で固体のグリセリド及び脂肪エステルを、単独に又は混合物として挙げることができる。また、シリコーンロウを使用することもでき、このようなものとしては、アルキル及びアルコキシポリメチルシロキサン、及び／又はポリメチルシロキサンエステルを挙げることができる。
【００３４】
本発明に係る組成物中に存在しうる油としては、炭化水素ベースの油、例えば流動パラフィン又は流動ワセリン；ペルヒドロスクワレン；アララ油；スイートアルモンド油、美葉(beauty-leaf)油、パーム油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリブ油又は穀類胚芽油；ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸又はステアリン酸のエステル類；アルコール類、例えばオレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、イソステアリルアルコール又はオクチルドデカノールを単独に又は混合物として挙げることができる。またシリコーン油、例えばフェニル化されていてもよいＰＤＭＳ類、特にフェニルトリメチコーンを挙げることもできる。揮発性油、例えば、シクロテトラジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン、シクロヘキサジメチルシロキサン、メチルヘキシルジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン又はイソパラフィン類も挙げられる。
【００３５】
顔料は白色又は有色で、無機及び／又は有機でありうる。無機顔料としては、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム又は二酸化セリウム、並びに、酸化亜鉛、酸化鉄又は酸化クロム、及びフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブラック及びバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムのレーキ類を挙げることができる。
真珠光沢剤は、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに有色のチタンマイカから選択することができる。
【００３６】
フィラーは、ラメラ状又は非ラメラ状で、無機又は有機のものとできる。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、テフロン(登録商標)、デンプン、チタンマイカ、天然真珠光沢剤、窒化ホウ素、中空ミクロスフィア、例えばエクスパンセル（ノーベルインダストリー社）、ポリトラップ（Polytrap）（ダウコーニング社）及びシリコーン樹脂マイクロビーズ(例えば東芝のトスパール(Tospearls))を挙げることができる。
【００３７】
組成物はまた化粧品に通常使用されている任意の添加剤、例えば、抗酸化剤、香料、精油、保存料、化粧品活性剤、保湿剤、ビタミン類、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、サンスクリーン剤、界面活性剤、脂溶性ポリマー、例えばポリアルキレン類、特にポリブテン、ポリアクリレート類及びシリコーンポリマーで脂肪物質と相容性のものを更に含みうる。言うまでもなく、当業者であれば、考えられる添加により、本発明に係る組成物の有利な特性が悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、この又はこれらの任意の更なる化合物及び／又はその量を選択するであろう。
【００３８】
本発明に係る組成物は、化粧品、衛生又は製薬組成物に対して許容され一般的であるあらゆる形態をとり得、特に、水中油型又は油中水型エマルション、ローション、ムース又はスプレーの形態をとりうる。
本発明が好ましい標的とする用途としては、特に、
− ヘアケア製品（毛髪の洗浄、ケア又は美容）の分野、本発明に係る組成物は特にエアーゾル、ムース、シャンプー、コンディショナー、スタイリング又はトリートメントローション又はゲル、及びシェーピング、ヘアセット又は固定ラッカー又はローションの形態である；
− メークアップ製品、特に睫毛のメークアップの分野、該組成物はマスカラ又はアイライナー；口紅、リップグロス、ファンデーション、メークアップルージュ又はアイシャドウの形態である；
− 身体の皮膚及び顔の皮膚のためのケア製品、特に抗日光製品又は日焼け用製品の分野、
を挙げることができる。
本発明の主題はまた皮膚、頭皮、睫毛、眉、唇又は爪のようなケラチン物質のためのケア、クレンジング及び／又はメークアップのための美容処理方法であって、上述の組成物を上記ケラチン物質に適用することからなる方法である。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明を、非限定的な例証のために記載する次の実施例によって更に詳細に説明する。
本実施例は、所定の媒体への粒子ディスパージョンを形成可能な本発明に係るポリマーの調製を例証する。
これらの実施例では、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）、ポリマーのガラス転移温度、ディスパージョンの固形含量（又は乾燥抽出物）及びポリマー粒子のサイズが、上記ディスパージョンの調製後に測定される。
重量平均（Ｍｗ）及び数平均（Ｍｎ）分子量は、ゲル透過液体クロマトグラフィー（ＴＨＦ溶媒、線形ポリスチレン標準物を用いて樹立した検量線、屈折検出器）によって測定される。
【００４０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は示差熱分析（ＤＳＣ「示差走査熱量測定法」）によってＡＳＴＭ規格Ｄ３４１８−９７に従って、１５０μｌのアルミニウム坩堝中、１０℃／分の加熱速度で−１００℃と＋１５０℃の間の温度範囲に対して熱量計にて実施される。
坩堝は次のようにして準備される：１００μｌの得られたディスパージョンを１５０μｌのアルミニウム坩堝中に導入し、溶媒を室温及び５０％ＲＨにて２４時間にわたって蒸発させる。操作を繰り返した後、坩堝をMettlerＤＳＣ３０熱量計中に導入する。
固形含量（又は乾燥抽出物）、つまり非揮発性物質の量は、様々な方法で測定することができる：例えばオーブン乾燥による方法又は赤外線にさらすことによって乾燥させる方法を挙げることができる。
【００４１】
固形含量は、好ましくは、２μｍから３．５μｍの波長の赤外線によって試料を加熱することによって測定する。高蒸気圧を有する組成物中に含まれる物質はこの照射の作用によって蒸発する。試料の重量損失を測定すると組成物の乾燥抽出物を測定することができる。これらの測定はMettlerから市販のＬＰ１６赤外線乾燥器を用いて実施される。この方法はMettlerによって供給される機器の説明書に詳細に記載されている。
測定プロトコールは次の通りである：約１ｇの組成物を金属カップ上に広げる。乾燥器にこのカップを導入し、１２０℃の名目温度に１時間さらす。初期質量に相当する試料の湿式質量と、照射に暴露した後の質量に対応する試料の乾燥質量を、精密天秤を用いて測定する。
固形含量は、次の式：
乾燥抽出物＝１００ｘ（乾燥質量／湿潤質量）
によって計算される。
【００４２】
粒子径は様々な方法によって測定することができる；特に光散乱式技術（動的及び静的）、コールター(Coulter)カウンター法、沈降速度測定法（ストークスの法則による粒径に関連）及び顕微鏡を挙げることができる。これらの技術により粒子の直径と、その幾つかの方法では粒径分布を測定することができる。
本発明に係る組成物中の粒子の粒径と粒径分布は、好ましくは、Malvern社のMasterSizer２０００のような市販の粒度計を用いて静電光散乱法によって測定される。データはＭｉｅ散乱理論をベースとして処理される。この理論は、等方性の粒子に対して正確であり、非球状粒子の場合には「有効」粒子径を決定することができる。この理論は特にVan de Hulst, H.C.,「Light Scattering by Small Particles」９章及び１０章, Wiley, New York, 1957の刊行物に記載されている。
【００４３】
組成物は次の式：
【数１】
（上式中、Ｖｉは有効直径ｄｉの粒子の体積を表す）
で定義される体積Ｄ[４．３]によるその平均「有効」直径によって特徴付けられる。このパラメータは特に粒度計の技術文献に記載されている。
【００４４】
測定は次のようにして組成物から得られる希釈粒子ディスパージョンで２５℃にて実施される：１）水での１００倍希釈、２）溶液の均質化、３）１８時間溶液を静置、４）やや白い均一な上清の回収。
「有効」直径は水の屈折率を１．３３とし、粒子の平均屈折率を１．４２とすることにより得られる。
【００４５】
実施例１
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、モノメタクリルオキシプロピルジメトキシシランマクロモノマー（ＰＳ５６０−Ｋ６）の存在下でのアクリル酸メチルの重合によって得られる。
１５０ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン、１２．７５ｇのアクリル酸メチル、２．２５ｇのモノメタクリルオキシプロピル-ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ＝１０００のＰＳ５６０−Ｋ６）及び０．８ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチル(Trigonox 21S)を５００ｍｌの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観へ変わる反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、３５ｇのアクリル酸メチルと０．５ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。この加熱操作後、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）へのポリマー粒子の安定なディスパージョンが得られた。
【００４６】
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 重量平均分子量Ｍｗ：１８６８００
− 数平均分子量Ｍｎ：３６８３０
− 多分散性指数(Ｍｗ／Ｍｎ)＝５．０７
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて７℃
− 乾燥抽出物：熱バランスによって実施して、Ｄ５中２５％
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０５の多分散性で１６０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの４．５重量％を占める。
得られたディスパージョンの安定性を次の安定性プロトコールを実施することによって証明した：８ｍｌの調製したディスパージョンを溶血チューブに入れ、Jouan C100-S5遠心分離器を用いて４０００ｒｐｍで１５分遠心分離した。１５分後、相分離がないことが観察され、ディスパージョンが安定であることが証明された。
【００４７】
実施例２
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（ＭＣＲ−Ｍ１７）マクロモノマーの存在下でのアクリル酸メチルの重合によって得られる。
２００ｇのヘプタン、２００ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン、３０ｇのアクリル酸メチル、１０ｇのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（Ｍｗ＝５０００のＭＣＲ−Ｍ１７）及び３．２ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチル(Trigonox 21S)を１リットルの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観への反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、１６０ｇのアクリル酸メチルと２ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。
【００４８】
この蒸留操作後、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）中においてこのようにして調製されたポリマー粒子の安定なディスパージョンが得られた。
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 重量平均分子量Ｍｗ：１０２３４７
− 数平均分子量Ｍｎ：２８２８３
− 多分散性指数(Ｍｗ／Ｍｎ)＝３．６２
− 乾燥抽出物：熱バランスによって実施して、Ｄ５中５１．４％
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて１２℃
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０４の多分散性で１６０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの５重量％を占める。
実施例１の安定性プロトコールを実施したところ、得られたディスパージョンは安定であることが分かった。
【００４９】
実施例３
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、アクリル酸メチルとモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（ＭＣＲ−Ｍ１７）の重合によって得られる。
２００ｇのヘプタン、２００ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン、３０ｇのアクリル酸メチル、１６ｇのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（Ｍｗ＝５０００のＭＣＲ−Ｍ１７）及び３．２ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチル(Trigonox21S)を１リットルの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観への反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、１５４ｇのアクリル酸メチルと２ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。
【００５０】
この蒸留操作後、デカメチルシクロペンタシロキサン中においてポリマー粒子の安定なディスパージョンがこのようにして得られた。
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 重量平均分子量Ｍｗ：１１８９８６
− 数平均分子量Ｍｎ：２９９１４
− 多分散性指数(Ｍｗ／Ｍｎ)＝３．９８
− 乾燥抽出物：熱バランスによって実施して、Ｄ５中４９．６％
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて１２℃
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０４の多分散性で１７０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの８重量％を占める。
実施例１の安定性プロトコールを実施したところ、得られたディスパージョンは安定であることが分かった。
【００５１】
実施例４
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、アクリル酸メチルとモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（ＭＣＲ−Ｍ１７）の重合によって得られる。
２００ｇのヘプタン、２００ｇのフェニルトリメチコーン、３０ｇのアクリル酸メチル、１０ｇのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（Ｍｗ＝５０００のＭＣＲ−Ｍ１７）及び３．２ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチルを１リットルの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観への反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、１６０ｇのアクリル酸メチル及び２ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。
【００５２】
この蒸留操作後、このようにしてフェニルトリメチコーンにおいて調製されたポリマー粒子の安定なディスパージョンが得られた。
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 重量平均分子量Ｍｗ：９５６３０
− 数平均分子量Ｍｎ：２５６９０
− 多分散性指数(Ｍｗ／Ｍｎ)＝３．７２
− 理論乾燥抽出物：フェニルトリメチコーン中５０％
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて１２℃
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０４の多分散性で１５０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの５重量％を占める。
実施例１の安定性プロトコールを実施したところ、得られたディスパージョンは安定であることが分かった。
【００５３】
実施例５
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、アクリル酸メチルとアクリル酸とモノメタクリルオキシプロピルジメチルシロキサンマクロモノマー（ＭＣＲ−Ｍ１７）の重合によって得られる。
２００ｇのヘプタン、２００ｇのＤ５、２６ｇのアクリル酸メチル、１４ｇのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（Ｍｗ＝５０００のＭＣＲ−Ｍ１７）及び３．２ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチルを１リットルの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観への反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、１２０ｇのアクリル酸メチル、４０ｇのアクリル酸及び２ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。
【００５４】
この蒸留操作後、Ｄ５中においてポリマー粒子の安定なディスパージョンがこのようにして得られた。
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 理論乾燥抽出物：熱バランスによって実施して、Ｄ５中５０％
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて１２℃
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０４の多分散性で１７０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの７重量％を占める。
実施例１の安定性プロトコールを実施したところ、得られたディスパージョンは安定であることが分かった。
【００５５】
実施例６：マスカラ組成物
以下の組成を有するマスカラを調製した：
ミツロウ ８ｇ
パラフィンロウ ３ｇ
カルナウバロウ ６ｇ
塩化ジステアリルジメチルベンジルアンモニウム ５．３ｇ
で変性されたヘクトライト
(ElementisのBentone(登録商標)38V)
炭酸プロピレン １．７ｇ
フィラー １ｇ
顔料 ５ｇ
実施例４のポリマーディスパージョン １２ｇＡＭ*
イソドデカン 合計１００ｇにする量
睫毛に塗布したところ、マスカラは非常に満足できるものであった。
【００５６】
実施例７：口紅スティック
以下の口紅組成物を調製した：
ポリエチレンロウ １５％
実施例３のポリマーディスパージョン １０％ＡＭ*
水添ポリイソブテン(日本油脂のパールリーム) ２６％
顔料 ８．６％
イソドデカン 合計１００ｇにする量
唇に塗布したところ、得られた組成物は良好な化粧品特性を示した。
【００５７】
実施例８：Ｗ／Ｏファンデーション
以下の化合物を含有するファンデーション組成物を調製した
Ａ相 セチルジメチコーンコポリオール ３ｇ
(ゴールドシュミット社のAbil EM90)
コハク酸イソステアリルジグリセリル ０．６ｇ
(Condea社のImwitor780K)
イソドデカン １８．５ｇ
顔料混合物 １０ｇ
(疎水性酸化鉄及び酸化チタン)
実施例３のポリマーディスパージョン ８．７ｇＡＭ
ポリアミド粉末(デュポンのナイロン-12) ８ｇ
香料 適量
Ｂ相 水 計１００ｇにする量
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存料(メチルパラベン) 適量
Ｃ相 水 ２ｇ
保存料(ジアゾリニル尿素) 適量
得られた組成物は良好な化粧品特性を示した。
【００５８】
実施例９
以下の組成を有する圧密化パウダーを調製した：
組成物Ａ：
− タルク ３０ｇ
− オキシ塩化ビスマス １０ｇ
− ステアリン酸亜鉛 ４ｇ
− ナイロン粉末 ２０ｇ
− 実施例１のディスパージョン ５ｇ
組成物Ｂ：
− 酸化鉄 ２ｇ
− 流動ワセリン ６ｇ
このパウダーは次のようにして得た：組成物Ａを穏やかに攪拌しながらケンウッドミルで約５分間粉砕し、組成物Ｂを添加し、混合物を同じ速度で約２分間粉砕した後、更に高速で３分間粉砕した。ついで、調製物を０．１６ｍｍスクリーンを用いて篩にかけた後、この混合物をディシュに圧密化した。
良好な化粧品特性を持つ圧密化パウダーが得られた。
得られた組成物は塗布が容易で快適であった。数時間つけた後でさえ、皮膜は皮膚の細かいシワの中に入り込まないことが分かった。
【００５９】
実施例１０：フェイシャルゲル
以下の組成物を調製した：
・パルミチン酸イソプロピル １０ｇ
・ワセリン(ロウ) ５ｇ
・変性ヘクトライト(クレー) ０．１５ｇ
・オゾケライト(ロウ) ５ｇ
・オキシエチレン化セプタオレイン酸 ５ｇ
ソルビタン(４０ＯＥ)
・実施例４のディスパージョン(２５％固形物) ７５ｇ
良好な化粧品特性を持つゲルを得た。
【００６０】
実施例１１：手入れ用オイル
以下の組成物を調製した：
・実施例２のディスパージョン(２５％固形物) ７０ｇ
・ホホバ油 １５ｇ
・大豆油 １５ｇ
ボディ又はフェースに塗布できる手入れ用オイルが得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン媒体へのアクリルポリマーからなる粒子の安定なディスパージョン（分散液）、並びにこれらディスパージョンの化粧品組成物における使用とこのようにして得られた組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機媒体へポリマー分子を分散させたポリマー分子ディスパージョンを、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ又はネイルラッカーのような様々な化粧品処方物中に皮膜形成剤として使用することは従来から行われている。
しかして、欧州特許出願公開第０７４９７４７号明細書は非水性媒体に不溶性であるポリマー分子のディスパージョンを含有する組成物を開示しており、そのディスパージョンは安定化ポリマーを添加することによって安定化されている。この文献に記載の安定化ポリマーは上述の不溶性ポリマーと物理的相互作用を介して非共有的に結合する。
【０００３】
しかし、このタイプの組成物には次のような欠点がある：上記粒子の比較的安定なディスパージョンを得るには、不溶性ポリマー粒子に効果的に結合する量より多い量の「安定化」ポリマーを非水性媒体に添加することが必要となる。しかし、このような組成物に顔料のようなアジュバントを添加する際、安定化ポリマーの幾らかが不溶性ポリマー粒子から脱離して上記アジュバントと結合する傾向があり、このために、特にポリマー粒子間に凝集物が形成されることによって、ディスパージョンが不安定になる。
特開平１１−１８１００３号公報は、安定化ポリマーを添加しないで固形粒子を形成するのに適したポリマーを開示している。しかし、これらの粒子は非水性有機媒体中では不安定であった。
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０７４９７４７号明細書
【特許文献２】特開平１１−１８１００３号公報
【発明の開示】
【０００５】
本出願人は驚いたことに安定化ポリマーを添加しないでシリコーン媒体中で安定粒子を形成可能な新規ポリマーを発見した。
しかして、本発明の目的の一つは、シリコーン有機媒体中に自己安定化(self-stabilized)した個々のポリマー粒子が分散したディスパージョンであって、例えば該ディスパージョンを室温（２０℃）で一日（２４時間）放置した後、目で見て不溶性沈殿物と粒子凝集物がないディスパージョンを提案することにある。
更に、これまでに調製されている非水性媒体へのポリマー粒子ディスパージョンのなかには、皮脂又は脂肪（例えば油）に対して劣った耐性を示すものがあることが分かった。これは、ある範疇の化粧品組成物、特にファンデーションや口紅のようなメークアップ組成物では用いることはできず、経時的に耐性が劣ることになる。
【０００６】
よって、本発明の目的は、また、改良された耐性、特に脂肪及び皮脂に対して耐性を有し、また良好な耐移り性を有すると同時に、べとつきの問題もない組成物を提案することにある。
本発明の第一の主題は、非水性シリコーン媒体に、該媒体に不溶性である骨格と、該骨格に共有結合した側鎖からなる上記媒体に可溶性である部分とを含む少なくとも一のアクリルポリマーからなる粒子が分散したディスパージョンであって、上記ポリマーが、
− 場合によってはアクリル酸、メタクリル酸及び式（Ｉ）の(メタ)アクリル酸アルキル、及びその塩から選択される一又は複数の付加的モノマーの存在下で、上記不溶性骨格を形成するための、(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ３アルキルから単独に又は混合物として選択される第一モノマーと；
− 重合中に反応して上記側鎖を形成可能な末端基を含む少なくとも一のシリコーンマクロモノマーであって、２００以上の重量平均分子量を持ちポリマーの０．０５重量％から２０重量％を占めるマクロモノマーと；
からなる重合性混合物の上記媒体中でのフリーラジカル重合によって得ることが可能である、ディスパージョンにある。
本発明の他の主題は、化粧品的に又は製薬的に許容可能な媒体中に上述したディスパージョンを含んでなる化粧品又は製薬組成物にある。
【０００７】
本発明に係るディスパージョンはよって欧州特許出願公開第７４９７４７号に記載されたもののような安定化ポリマーを含んでおらず、本発明に係るポリマーは従ってそのような付加的な安定化ポリマーで表面が安定化されていない。
本発明に係るディスパージョンはよって非水性のシリコーン媒体を含有する。
「非水性媒体」という表現は以下に定義される一又は複数のシリコーン化合物からなる媒体を意味し、該媒体は場合によっては１重量％まで水を含みうる。
【０００８】
「シリコーン媒体」という表現は以下に定義される一又は複数のシリコーン化合物から主としてなる媒体、つまり、上記シリコーン化合物が、該媒体を構成する「シリコーン化合物＋含まれうる非シリコーン化合物＋含まれうる水」の液体全成分の少なくとも５０重量％、特に５０重量％から１００重量％、例えば６０重量％から９９重量％あるいは更には６５重量％から９５重量％を表す媒体を意味する。
よって、上記媒体は、場合によっては、媒体の全重量に対して最大量で５０重量％、特に０から４０重量％あるいは更には１重量％から３５重量％、なお更には５−３０重量％で存在しうる非シリコーン化合物を含有しうる。
好ましくは、シリコーン媒体は液体である。
【０００９】
上記シリコーン媒体中に存在しうるシリコーン化合物としては、１７(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解性空間の包括的溶解パラメータを有する非水性シリコーン液体化合物を挙げることができる。
ハンセン溶解空間の包括的溶解パラメータδは、エリック・エー・グラルケ(Eric A. Grulke)の「ポリマーハンドブック」(第３版)のＶＩＩ章、５１９-５５９頁の「溶解パラメータ値」の文献に、次の関係：
δ＝(ｄＤ２＋ｄＰ２＋ｄＨ２)１／２
［上式中、
−ｄＤは、分子衝突中に誘発される双極子の形成により生じるロンドンの分散力を特性付け、
−ｄＰは、永久双極子間のデバイの相互作用の力を特性付け、
−ｄＨは、(水素結合、酸／塩基又は供与体／受容体等の)特定の相互作用の力を特性付ける］
によって定義されている。
ハンセンの溶解空間における溶媒の定義は、シー・エム・ハンセン(C.M. Hansen)の「３次元溶解パラメータ」［J. Paint Technol.３９,１０５(１９６７)］の文献に記載されている。
【００１０】
特に、分枝していてもよい揮発性及び／又は非揮発性シリコーン油を挙げることができる。
「揮発性油」という用語は、皮膚又は唇から１時間以内に蒸発可能であり、特に室温及び大気圧で１０−３ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇ(０．１３Ｐａから４００００Ｐａ)の範囲の蒸気圧を有する油を意味する。
本発明において使用することができる揮発性シリコーン油としては、２から７のケイ素原子を含む直鎖状又は環状シリコーン類で、１から１０の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシ基を含んでいてもよいシリコーン類を挙げることができる。特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン及びデカメチルテトラシロキサン、並びにその混合物を挙げることができる。
【００１１】
挙げることができる非揮発性シリコーン油には、非揮発性ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳｓ）のような非揮発性ポリジアルキルシロキサン類；シリコーン鎖の末端にあってもペンダント基でもよいアルキル、アルコキシ又はフェニル基であって、２から２４の炭素原子を含む基を含むポリジメチルシロキサン類；フェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類及びポリメチルフェニルシロキサン類のようなフェニルシリコーン類；脂肪酸（特にＣ８−Ｃ２０）、脂肪アルコール（特にＣ８−Ｃ２０）又はポリオキシアルキレン（特にポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン）で変性したポリシロキサン類；アミノポリシロキサン類；ヒドロキシル基を含むポリシロキサン類；水素の全部か一部がフッ素原子で置き換えられた１から１２の炭素原子を含む、シリコーン鎖の末端にあるかペンダント基であるフルオロ基を含むフルオロポリシロキサン類；並びにその混合物が含まれる。
【００１２】
シリコーン媒体中に少量で存在しうる非シリコーン化合物としては、１７(ＭＰａ)１／２未満のハンセン溶解性空間の包括的溶解パラメータを有する非水性非シリコーン液体化合物；２０(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解性空間の包括的溶解パラメータを有するモノアルコール類；並びにその混合物が挙げられる。
非水性非シリコーン液体化合物としては、液状脂肪物質、特に油を挙げることができ、それは、天然又は合成の、炭素ベース油、炭化水素ベース油及びフルオロ油で、分枝していてもよいものから単独で又は混合物として選択することができる。これらの油としては、脂肪酸エステルとポリオールから形成された植物性油、特にトリグリセリド類、例えばヒマワリ油、ゴマ油又は菜種油、あるいは長鎖（つまり６から２０炭素原子を含む鎖）を含むアルコール又は酸から誘導されたエステル、特にＲが７から１９の炭素原子を有する高級脂肪酸残基を表し、Ｒ'が３から２０の炭素原子を有する炭化水素ベース鎖を表す式ＲＣＯＯＲ'のエステル、例えばパルミチン酸エステル、アジピン酸エステル及び安息香酸エステル、特にアジピン酸ジイソプロピルを挙げることができる。また、揮発性であってもよい直鎖状、分枝状及び／又は環状アルカン、特に流動パラフィン、流動ワセリン又は水添ポリイソブチレン、イソドデカン又は「アイソパー(Isopars)」、揮発性イソパラフィンを挙げることができる。また、６を越える炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状エステル類；６を越える炭素原子を含むエーテル類；及び６を越える炭素原子を含むケトン類を挙げることができる。
【００１３】
「２０(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解空間の包括的溶解パラメータを有するモノアルコール」という表現は、６から３０の炭素原子を含む、炭化水素含有鎖が置換基を含有していない脂肪族脂肪モノアルコールを意味し、オレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール及びリノレイルアルコールを挙げることができる。
ポリマー骨格を形成するモノマーの選択、マクロモノマー、ポリマーと側鎖の分子量及びポリマー中のモノマーとマクロモノマーの割合の選択は、上記媒体中で安定なポリマー粒子ディスパージョンを得るようにシリコーン媒体の関数としてなされ、この選択は当業者によってなされうる。
【００１４】
本発明において、「安定なディスパージョン」という用語は、特に例えば４０００ｒｐｍで１５分間の遠心分離後に液／固相分離を生じたり又は固形沈殿物を形成することがないディスパージョンを意味する。
ディスパージョン中の粒子を形成するアクリルポリマーは、よって上記媒体に不溶性である骨格と上記媒体に可溶性である部分を含む。
これらのポリマーは様々な形態、特にランダムポリマーの形態をとりうる。
【００１５】
本発明において、「アクリルポリマー」という用語は、
− 単独又は混合物としての(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ３アルキルタイプの第一モノマーと、
− アクリル酸、メタクリル酸、式(Ｉ)の(メタ)アクリル酸アルキル、及びその混合物から選択される可能な付加的モノマーと、
− 一又は複数のマクロモノマーと、
からなる重合性混合物の、与えられた非水性シリコーン媒体中又は重合媒体中でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーを意味する。
好ましくは、第一モノマー又は第一モノマーの混合物は、「第一モノマー＋付加的なモノマー」の混合物の５０−１００重量％、特に５５から９５重量％又は更には６０から８０重量％を占める。
【００１６】
本発明において、「マクロモノマー」という用語は、重合反応中にモノマーと反応して側鎖を形成することができる好ましくは重合性の末端基をその末端の一方のみに含むあらゆるポリマー、特にオリゴマーを意味し、上記基は骨格を構成するモノマーとフリーラジカル重合を受けることができるエチレン性不飽和基でありうる。
好ましくは、マクロモノマーは、そのホモポリマーが当該シリコーン媒体に可溶性である、つまり上記媒体中に室温で５重量％以上の濃度で十分に溶解するマクロモノマーから選択される。
【００１７】
よって、本発明に係るポリマーは、考慮下の媒体に不溶性であるポリマーの形態であり、シリコーンマクロモノマーの反応から誘導される側鎖（又はグラフト）と特に一又は複数のアクリルモノマーの重合から生じる単位、特にアクリル単位の配列からなる骨格（又は主鎖）を含み、上記側鎖は上記主鎖に共有結合している。
骨格（又は主鎖）は考慮下の媒体に不溶性である一方、側鎖（又はグラフト）は上記媒体に可溶性である。
【００１８】
重合後にポリマーの不溶性骨格を構成するために使用することができる第一モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル及びメタクリル酸イソプロピルを、単独で又は混合物として挙げることができる。
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルが最も好適である。
【００１９】
重合後にアクリルポリマーの不溶性骨格を構成するために、上記第一モノマー又は第一モノマー混合物と共に場合によっては使用される付加的なモノマーは、
− (メタ)アクリル酸とその塩、
− 式(Ｉ)の(メタ)アクリレートとその塩：
【化１】
｛上式中、
− Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し；
− Ｒ２は、
− １から６の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状アルキル基であって、その鎖中に一又は複数の酸素原子を含み、及び／又は−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）及び−ＮＲ'Ｒ"（ここで、Ｒ'とＲ"は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状Ｃ１−Ｃ３アルキル基から選択される）から選択される一又は複数の置換基を含む基；
− ３から６の炭素原子を含む環状アルキル基であって、その鎖中に一又は複数の酸素原子を含むことができ、及び／又はＯＨ及びハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）から選択される一又は複数の置換基を含むことができる基；
を表す｝
から、単独で又は混合物として選択される。
【００２０】
挙げることができるＲ２の例には、メトキシエチル、エトキシエチル、トルフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル又はジメチルアミノプロピル基が含まれる。
これら付加的なモノマーのなかでも、特に、(メタ)アクリル酸メトキシエチル又はエトキシエチル；メタクリル酸トリフルオロエチル；メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル；及びその塩が、単独で又は混合物として挙げられる。
アクリル酸とメタクリル酸が最も好適である。
【００２１】
挙げることができる塩は、無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化アンモニウム、又は有機塩基、例えばアルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又は２−メチル−２−アミノ−１−プロパノールとの酸基の中和によって得られるものである。
例えば無機又は有機酸を用いて、第３級アミン基の中和によって形成されるものをまた挙げることができる。挙げることができる無機酸は硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸及びホウ酸である。挙げることができる有機酸は、一又は複数のカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を含む酸である。それらは直鎖状、分枝状又は環状脂肪酸、あるいは芳香族酸でありうる。これらの酸はＯとＮから選択される一又は複数のヘテロ原子を、例えばヒドロキシル基の形態で含んでいてもよい。有機酸の例には、酢酸、プロピオン酸、テレフタル酸、クエン酸及び酒石酸が含まれる。
【００２２】
これらの非重合の第一及び付加的モノマーは考慮下の媒体に可溶性であってもよいが、適切な量での重合後には不溶性になることが理解され、これが本発明の目的である。
反応後に本発明のポリマーの側鎖を構成するマクロモノマーは、重合中にアクリル及びビニルモノマーと反応して上記鎖を形成することができる末端基を鎖末端に含み、上記末端基は特にビニル又は(メタ)アクリロイルオキシ基（アクリレート又はメタクリレート）である。
【００２３】
マクロモノマーは好ましくはシリコーンマクロモノマー、特にホモポリマーが２５℃以下、特に−１００℃から２５℃の範囲、好ましくは−８０℃から０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つものから選択される。
好ましくは、本発明に係るマクロモノマーは、２００から１０００００、好ましくは３００から５００００、特に５００から２００００、より好ましくは８００から１００００、例えば１０００から６０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００２４】
特に、モノアクリロイルオキシ又はモノメタクリロイルオキシ末端基を含むポリジメチルシロキサン類、特に次の式（ＩＩ）：
【化２】
（上式中、
− Ｒ８は水素原子又はメチル基、好ましくはメチル基を示し；
− Ｒ９は１から１０の炭素原子を含む二価の直鎖状又は分枝状炭化水素基であって、場合によっては一又は二のエーテル結合−Ｏ−を含む基を表し；好ましくはＲ９はエチレン、プロピレン又はブチレンを表し；
− Ｒ１０は１から１０の炭素原子、特に２から８の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状アルキル基を表し；好ましくはＲ１０はメチル、エチル、プロピル、ブチル又はペンチルを表し；
− ｎは１から３００、特に３から２００、好ましくは５から１００の整数である）
のものを挙げることができる。
【００２５】
モノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン類、例えばＵＣＴ(United Chemical Technologies Inc.)によってＰＳ５６０−Ｋ６の名で、又はゲレスト・インク(Gelest Inc.)からＭＣＲ−Ｍ１７の販売されているものを挙げることができる。
マクロモノマーは上記ポリマーの全重量に対して２重量％から１６重量％、好ましくは４重量％から１５重量％、更に好ましくは６重量％から１２重量％、更には８重量％から１０重量％の割合で本発明のポリマー中に存在する。
【００２６】
本発明において特に好適なポリマーは、次のものの重合によって得られるものである：
− 特にデカメチルシクロペンタシロキサン又はフェニルトリメチコーン中での、特に８００から５０００のＭｗのモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーとアクリル酸メチル。
− 特にデカメチルシクロペンタシロキサン又はフェニルトリメチコーン中での、特に８００から５０００のＭｗのモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーとアクリル酸メチルとアクリル酸。
ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは１００００から３０００００の間、特に２００００と２０００００の間、更には２５０００と１５００００の間である。
【００２７】
与えられたシリコーン媒体中における上述の特性によって、ポリマーはそれ自身の上に折り畳まれる能力を持っており、よって実質的に球状の形状の固形粒子を形成し、これら粒子の周囲には分散した側鎖があり、それがこれら粒子の安定性をもたらす。本発明のポリマーの特性から生じるこのような粒子は、上記媒体中で凝集せず、よって自己安定化し、特に安定なポリマー粒子ディスパージョンを形成するという特定の特徴を有している。
特に、本発明に係るポリマーは１０から４００ｎｍ、好ましくは２０から２００ｎｍの範囲の平均粒径を有するナノメータサイズの固形粒子を形成することができる。
【００２８】
この非常に小さいサイズのために、ディスパージョンの成分の一部を形成する固形粒子は特に安定であり、よって凝集する恐れは殆どない。
よって、本発明のディスパージョンは、考慮下の媒体中で安定であり、長い期間の間（例えば２４時間）室温（２５℃）に置かれたとき沈殿を形成しないディスパージョンである。
好ましくは、粒子ディスパージョンは、固形物４０重量％から７０重量％、特に４５重量％から６５重量％の固形含量（又は乾燥抽出物）を持つ。
【００２９】
上記ポリマー又は上記ポリマー粒子ディスパージョンは、上述した一又は複数のシリコーンマクロモノマーと上述した一又は複数のアクリルモノマーの、上述の定義に対応する媒体中でのフリーラジカル共重合を実施することからなる工程を含む方法によって調製することができる。
共重合は重合開始剤の存在下で常套的に実施することができる。重合開始剤はフリーラジカル開始剤でありうる。一般に、そのような重合開始剤は有機過酸化化合物、例えば過酸化ジラウロイル、過酸化ジベンゾイル又はペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチル；ジアゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル又はアゾビスジメチルバレロニトリルから選択することができる。
【００３０】
反応はまた光開始剤を使用して又はＵＶ又は中性子のような放射線又はプラズマで、開始させることができる。
一般に、このプロセスを実施するには、シリコーン媒体の少なくとも一部、重合後に不溶性骨格を構成するアクリル及び／又は付加的モノマーの一部、マクロモノマーの全部（ポリマーの側鎖を構成）及び重合開始剤の一部を、そのサイズが調製するポリマー量に適した反応器中に導入する。この導入段階で反応媒体は比較的均質な媒体を形成する。
【００３１】
ついで反応媒体を攪拌し所定の温度まで加熱してモノマーとマクロモノマーの重合を達成する。所定の時間後、最初は均一で透明な媒体は乳白色の外観のディスパージョンになる。ついで、重合開始剤とモノマーの残りの部分からなる混合物を添加する。十分な時間、攪拌しながら混合物を加熱すると、媒体は乳白色のディスパージョン形態で安定化し、ディスパージョンはつくり出された安定化したポリマー粒子を媒体中に含み、上記安定化は上記媒体に可溶性である側鎖の存在による。シリコーン媒体とは異なる重合媒体中でポリマー粒子ディスパージョンを調製することもでき、その媒体は、重合後に、本発明に係る非水性媒体によって更に置き換えられる。
【００３２】
本発明に係るポリマー粒子ディスパージョンはあらゆるタイプの組成物、特に化粧品的に又は製薬的に許容可能な媒体を含有する化粧品又は製薬組成物、例えば皮膚又はケラチン物質用のケア、クレンジング又はメークアップ組成物、ヘアケア組成物又は抗日光組成物に使用することができる。
ディスパージョンは組成物中に３重量％から９５重量％、特に４−９０重量％又は更には２０−７０重量％の割合で存在しうる。好ましくは、組成物は、組成物の全重量に対して、０．５重量％から２５重量％、特に１重量％から２０重量％、より特定的には４重量％から１７重量％、最も好ましくは５重量％から１５重量％の乾燥物質の本発明のポリマーを含有する。
【００３３】
望まれる用途に応じて、組成物は化粧品又は製薬的組成物に通常導入されるアジュバントを含みうる。
挙げることができるこれらのアジュバントは、脂肪物質、特にロウ、油、ガム及び／又はペースト状脂肪物質で、炭化水素ベース及び／又はシリコーンベースであるもの、及び粉状化合物、例えば顔料、フィラー及び／又は真珠光沢剤である。
本発明に係る組成物中に存在しうるロウとしては、炭化水素ベースのロウ、例えばミツロウ；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、オーリクリーロウ(ouricury wax)、モクロウ、コルク繊維ロウ又はサトウキビロウ、パラフィン、褐炭ロウ；マイクロクリスタリンワックス；ラノリンロウ；モンタンロウ；オゾケライト；ポリエチレンロウ；フィッシャー-トロプシュ合成により得られるロウ；水添油、２５℃で固体のグリセリド及び脂肪エステルを、単独に又は混合物として挙げることができる。また、シリコーンロウを使用することもでき、このようなものとしては、アルキル及びアルコキシポリメチルシロキサン、及び／又はポリメチルシロキサンエステルを挙げることができる。
【００３４】
本発明に係る組成物中に存在しうる油としては、炭化水素ベースの油、例えば流動パラフィン又は流動ワセリン；ペルヒドロスクワレン；アララ油；スイートアルモンド油、美葉(beauty-leaf)油、パーム油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリブ油又は穀類胚芽油；ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸又はステアリン酸のエステル類；アルコール類、例えばオレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、イソステアリルアルコール又はオクチルドデカノールを単独に又は混合物として挙げることができる。またシリコーン油、例えばフェニル化されていてもよいＰＤＭＳ類、特にフェニルトリメチコーンを挙げることもできる。揮発性油、例えば、シクロテトラジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン、シクロヘキサジメチルシロキサン、メチルヘキシルジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン又はイソパラフィン類も挙げられる。
【００３５】
顔料は白色又は有色で、無機及び／又は有機でありうる。無機顔料としては、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム又は二酸化セリウム、並びに、酸化亜鉛、酸化鉄又は酸化クロム、及びフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブラック及びバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムのレーキ類を挙げることができる。
真珠光沢剤は、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに有色のチタンマイカから選択することができる。
【００３６】
フィラーは、ラメラ状又は非ラメラ状で、無機又は有機のものとできる。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、テフロン(登録商標)、デンプン、チタンマイカ、天然真珠光沢剤、窒化ホウ素、中空ミクロスフィア、例えばエクスパンセル（ノーベルインダストリー社）、ポリトラップ（Polytrap）（ダウコーニング社）及びシリコーン樹脂マイクロビーズ(例えば東芝のトスパール(Tospearls))を挙げることができる。
【００３７】
組成物はまた化粧品に通常使用されている任意の添加剤、例えば、抗酸化剤、香料、精油、保存料、化粧品活性剤、保湿剤、ビタミン類、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、サンスクリーン剤、界面活性剤、脂溶性ポリマー、例えばポリアルキレン類、特にポリブテン、ポリアクリレート類及びシリコーンポリマーで脂肪物質と相容性のものを更に含みうる。言うまでもなく、当業者であれば、考えられる添加により、本発明に係る組成物の有利な特性が悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、この又はこれらの任意の更なる化合物及び／又はその量を選択するであろう。
【００３８】
本発明に係る組成物は、化粧品、衛生又は製薬組成物に対して許容され一般的であるあらゆる形態をとり得、特に、水中油型又は油中水型エマルション、ローション、ムース又はスプレーの形態をとりうる。
本発明が好ましい標的とする用途としては、特に、
− ヘアケア製品（毛髪の洗浄、ケア又は美容）の分野、本発明に係る組成物は特にエアーゾル、ムース、シャンプー、コンディショナー、スタイリング又はトリートメントローション又はゲル、及びシェーピング、ヘアセット又は固定ラッカー又はローションの形態である；
− メークアップ製品、特に睫毛のメークアップの分野、該組成物はマスカラ又はアイライナー；口紅、リップグロス、ファンデーション、メークアップルージュ又はアイシャドウの形態である；
− 身体の皮膚及び顔の皮膚のためのケア製品、特に抗日光製品又は日焼け用製品の分野、
を挙げることができる。
本発明の主題はまた皮膚、頭皮、睫毛、眉、唇又は爪のようなケラチン物質のためのケア、クレンジング及び／又はメークアップのための美容処理方法であって、上述の組成物を上記ケラチン物質に適用することからなる方法である。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明を、非限定的な例証のために記載する次の実施例によって更に詳細に説明する。
本実施例は、所定の媒体への粒子ディスパージョンを形成可能な本発明に係るポリマーの調製を例証する。
これらの実施例では、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）、ポリマーのガラス転移温度、ディスパージョンの固形含量（又は乾燥抽出物）及びポリマー粒子のサイズが、上記ディスパージョンの調製後に測定される。
重量平均（Ｍｗ）及び数平均（Ｍｎ）分子量は、ゲル透過液体クロマトグラフィー（ＴＨＦ溶媒、線形ポリスチレン標準物を用いて樹立した検量線、屈折検出器）によって測定される。
【００４０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は示差熱分析（ＤＳＣ「示差走査熱量測定法」）によってＡＳＴＭ規格Ｄ３４１８−９７に従って、１５０μｌのアルミニウム坩堝中、１０℃／分の加熱速度で−１００℃と＋１５０℃の間の温度範囲に対して熱量計にて実施される。
坩堝は次のようにして準備される：１００μｌの得られたディスパージョンを１５０μｌのアルミニウム坩堝中に導入し、溶媒を室温及び５０％ＲＨにて２４時間にわたって蒸発させる。操作を繰り返した後、坩堝をMettlerＤＳＣ３０熱量計中に導入する。
固形含量（又は乾燥抽出物）、つまり非揮発性物質の量は、様々な方法で測定することができる：例えばオーブン乾燥による方法又は赤外線にさらすことによって乾燥させる方法を挙げることができる。
【００４１】
固形含量は、好ましくは、２μｍから３．５μｍの波長の赤外線によって試料を加熱することによって測定する。高蒸気圧を有する組成物中に含まれる物質はこの照射の作用によって蒸発する。試料の重量損失を測定すると組成物の乾燥抽出物を測定することができる。これらの測定はMettlerから市販のＬＰ１６赤外線乾燥器を用いて実施される。この方法はMettlerによって供給される機器の説明書に詳細に記載されている。
測定プロトコールは次の通りである：約１ｇの組成物を金属カップ上に広げる。乾燥器にこのカップを導入し、１２０℃の名目温度に１時間さらす。初期質量に相当する試料の湿式質量と、照射に暴露した後の質量に対応する試料の乾燥質量を、精密天秤を用いて測定する。
固形含量は、次の式：
乾燥抽出物＝１００ｘ（乾燥質量／湿潤質量）
によって計算される。
【００４２】
粒子径は様々な方法によって測定することができる；特に光散乱式技術（動的及び静的）、コールター(Coulter)カウンター法、沈降速度測定法（ストークスの法則による粒径に関連）及び顕微鏡を挙げることができる。これらの技術により粒子の直径と、その幾つかの方法では粒径分布を測定することができる。
本発明に係る組成物中の粒子の粒径と粒径分布は、好ましくは、Malvern社のMasterSizer２０００のような市販の粒度計を用いて静電光散乱法によって測定される。データはＭｉｅ散乱理論をベースとして処理される。この理論は、等方性の粒子に対して正確であり、非球状粒子の場合には「有効」粒子径を決定することができる。この理論は特にVan de Hulst, H.C.,「Light Scattering by Small Particles」９章及び１０章, Wiley, New York, 1957の刊行物に記載されている。
【００４３】
組成物は次の式：
【数１】
（上式中、Ｖｉは有効直径ｄｉの粒子の体積を表す）
で定義される体積Ｄ[４．３]によるその平均「有効」直径によって特徴付けられる。このパラメータは特に粒度計の技術文献に記載されている。
【００４４】
測定は次のようにして組成物から得られる希釈粒子ディスパージョンで２５℃にて実施される：１）水での１００倍希釈、２）溶液の均質化、３）１８時間溶液を静置、４）やや白い均一な上清の回収。
「有効」直径は水の屈折率を１．３３とし、粒子の平均屈折率を１．４２とすることにより得られる。
【００４５】
実施例１
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、モノメタクリルオキシプロピルジメトキシシランマクロモノマー（ＰＳ５６０−Ｋ６）の存在下でのアクリル酸メチルの重合によって得られる。
１５０ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン、１２．７５ｇのアクリル酸メチル、２．２５ｇのモノメタクリルオキシプロピル-ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ＝１０００のＰＳ５６０−Ｋ６）及び０．８ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチル(Trigonox 21S)を５００ｍｌの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観へ変わる反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、３５ｇのアクリル酸メチルと０．５ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。この加熱操作後、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）へのポリマー粒子の安定なディスパージョンが得られた。
【００４６】
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 重量平均分子量Ｍｗ：１８６８００
− 数平均分子量Ｍｎ：３６８３０
− 多分散性指数(Ｍｗ／Ｍｎ)＝５．０７
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて７℃
− 乾燥抽出物：熱バランスによって実施して、Ｄ５中２５％
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０５の多分散性で１６０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの４．５重量％を占める。
得られたディスパージョンの安定性を次の安定性プロトコールを実施することによって証明した：８ｍｌの調製したディスパージョンを溶血チューブに入れ、Jouan C100-S5遠心分離器を用いて４０００ｒｐｍで１５分遠心分離した。１５分後、相分離がないことが観察され、ディスパージョンが安定であることが証明された。
【００４７】
実施例２
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、モノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（ＭＣＲ−Ｍ１７）マクロモノマーの存在下でのアクリル酸メチルの重合によって得られる。
２００ｇのヘプタン、２００ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン、３０ｇのアクリル酸メチル、１０ｇのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（Ｍｗ＝５０００のＭＣＲ−Ｍ１７）及び３．２ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチル(Trigonox 21S)を１リットルの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観への反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、１６０ｇのアクリル酸メチルと２ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。
【００４８】
この蒸留操作後、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）中においてこのようにして調製されたポリマー粒子の安定なディスパージョンが得られた。
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 重量平均分子量Ｍｗ：１０２３４７
− 数平均分子量Ｍｎ：２８２８３
− 多分散性指数(Ｍｗ／Ｍｎ)＝３．６２
− 乾燥抽出物：熱バランスによって実施して、Ｄ５中５１．４％
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて１２℃
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０４の多分散性で１６０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの５重量％を占める。
実施例１の安定性プロトコールを実施したところ、得られたディスパージョンは安定であることが分かった。
【００４９】
実施例３
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、アクリル酸メチルとモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（ＭＣＲ−Ｍ１７）の重合によって得られる。
２００ｇのヘプタン、２００ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン、３０ｇのアクリル酸メチル、１６ｇのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（Ｍｗ＝５０００のＭＣＲ−Ｍ１７）及び３．２ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチル(Trigonox21S)を１リットルの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観への反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、１５４ｇのアクリル酸メチルと２ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。
【００５０】
この蒸留操作後、デカメチルシクロペンタシロキサン中においてポリマー粒子の安定なディスパージョンがこのようにして得られた。
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 重量平均分子量Ｍｗ：１１８９８６
− 数平均分子量Ｍｎ：２９９１４
− 多分散性指数(Ｍｗ／Ｍｎ)＝３．９８
− 乾燥抽出物：熱バランスによって実施して、Ｄ５中４９．６％
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて１２℃
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０４の多分散性で１７０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの８重量％を占める。
実施例１の安定性プロトコールを実施したところ、得られたディスパージョンは安定であることが分かった。
【００５１】
実施例４
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、アクリル酸メチルとモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（ＭＣＲ−Ｍ１７）の重合によって得られる。
２００ｇのヘプタン、２００ｇのフェニルトリメチコーン、３０ｇのアクリル酸メチル、１０ｇのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（Ｍｗ＝５０００のＭＣＲ−Ｍ１７）及び３．２ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチルを１リットルの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観への反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、１６０ｇのアクリル酸メチル及び２ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。
【００５２】
この蒸留操作後、このようにしてフェニルトリメチコーンにおいて調製されたポリマー粒子の安定なディスパージョンが得られた。
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 重量平均分子量Ｍｗ：９５６３０
− 数平均分子量Ｍｎ：２５６９０
− 多分散性指数(Ｍｗ／Ｍｎ)＝３．７２
− 理論乾燥抽出物：フェニルトリメチコーン中５０％
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて１２℃
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０４の多分散性で１５０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの５重量％を占める。
実施例１の安定性プロトコールを実施したところ、得られたディスパージョンは安定であることが分かった。
【００５３】
実施例５
この実施例はシリコーン溶媒への粒子ディスパージョンを形成するポリマーの調製を例証し、該ポリマーは、アクリル酸メチルとアクリル酸とモノメタクリルオキシプロピルジメチルシロキサンマクロモノマー（ＭＣＲ−Ｍ１７）の重合によって得られる。
２００ｇのヘプタン、２００ｇのＤ５、２６ｇのアクリル酸メチル、１４ｇのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマー（Ｍｗ＝５０００のＭＣＲ−Ｍ１７）及び３．２ｇのペルオキシ-２-エチルヘキサン酸tert-ブチルを１リットルの反応器に仕込んだ。
反応混合物を攪拌し１時間かけて９０℃に加熱した。９０℃で１５分経つと、透明な外観から乳白色の外観への反応媒質の外観変化が観察された。攪拌をしながらの加熱を更に１５分間継続した後、１２０ｇのアクリル酸メチル、４０ｇのアクリル酸及び２ｇのTrigonox２１Ｓからなる混合物を１時間かけて滴下した。ついで９０℃で４時間加熱した後、反応媒質からヘプタンを蒸留した。
【００５４】
この蒸留操作後、Ｄ５中においてポリマー粒子の安定なディスパージョンがこのようにして得られた。
ポリマーと該ポリマーによって形成された粒子の特性は次のとおりである：
− 理論乾燥抽出物：熱バランスによって実施して、Ｄ５中５０％
− ガラス転移：MettlerＤＳＣにて１２℃
− 粒子径：Malvern Autosizer Lo-Cを用いて２５℃で実施して、０．０４の多分散性で１７０ｎｍ。
マクロモノマーはポリマーの７重量％を占める。
実施例１の安定性プロトコールを実施したところ、得られたディスパージョンは安定であることが分かった。
【００５５】
実施例６：マスカラ組成物
以下の組成を有するマスカラを調製した：
ミツロウ ８ｇ
パラフィンロウ ３ｇ
カルナウバロウ ６ｇ
塩化ジステアリルジメチルベンジルアンモニウム ５．３ｇ
で変性されたヘクトライト
(ElementisのBentone(登録商標)38V)
炭酸プロピレン １．７ｇ
フィラー １ｇ
顔料 ５ｇ
実施例４のポリマーディスパージョン １２ｇＡＭ*
イソドデカン 合計１００ｇにする量
睫毛に塗布したところ、マスカラは非常に満足できるものであった。
【００５６】
実施例７：口紅スティック
以下の口紅組成物を調製した：
ポリエチレンロウ １５％
実施例３のポリマーディスパージョン １０％ＡＭ*
水添ポリイソブテン(日本油脂のパールリーム) ２６％
顔料 ８．６％
イソドデカン 合計１００ｇにする量
唇に塗布したところ、得られた組成物は良好な化粧品特性を示した。
【００５７】
実施例８：Ｗ／Ｏファンデーション
以下の化合物を含有するファンデーション組成物を調製した
Ａ相 セチルジメチコーンコポリオール ３ｇ
(ゴールドシュミット社のAbil EM90)
コハク酸イソステアリルジグリセリル ０．６ｇ
(Condea社のImwitor780K)
イソドデカン １８．５ｇ
顔料混合物 １０ｇ
(疎水性酸化鉄及び酸化チタン)
実施例３のポリマーディスパージョン ８．７ｇＡＭ
ポリアミド粉末(デュポンのナイロン-12) ８ｇ
香料 適量
Ｂ相 水 計１００ｇにする量
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存料(メチルパラベン) 適量
Ｃ相 水 ２ｇ
保存料(ジアゾリニル尿素) 適量
得られた組成物は良好な化粧品特性を示した。
【００５８】
実施例９
以下の組成を有する圧密化パウダーを調製した：
組成物Ａ：
− タルク ３０ｇ
− オキシ塩化ビスマス １０ｇ
− ステアリン酸亜鉛 ４ｇ
− ナイロン粉末 ２０ｇ
− 実施例１のディスパージョン ５ｇ
組成物Ｂ：
− 酸化鉄 ２ｇ
− 流動ワセリン ６ｇ
このパウダーは次のようにして得た：組成物Ａを穏やかに攪拌しながらケンウッドミルで約５分間粉砕し、組成物Ｂを添加し、混合物を同じ速度で約２分間粉砕した後、更に高速で３分間粉砕した。ついで、調製物を０．１６ｍｍスクリーンを用いて篩にかけた後、この混合物をディシュに圧密化した。
良好な化粧品特性を持つ圧密化パウダーが得られた。
得られた組成物は塗布が容易で快適であった。数時間つけた後でさえ、皮膜は皮膚の細かいシワの中に入り込まないことが分かった。
【００５９】
実施例１０：フェイシャルゲル
以下の組成物を調製した：
・パルミチン酸イソプロピル １０ｇ
・ワセリン(ロウ) ５ｇ
・変性ヘクトライト(クレー) ０．１５ｇ
・オゾケライト(ロウ) ５ｇ
・オキシエチレン化セプタオレイン酸 ５ｇ
ソルビタン(４０ＯＥ)
・実施例４のディスパージョン(２５％固形物) ７５ｇ
良好な化粧品特性を持つゲルを得た。
【００６０】
実施例１１：手入れ用オイル
以下の組成物を調製した：
・実施例２のディスパージョン(２５％固形物) ７０ｇ
・ホホバ油 １５ｇ
・大豆油 １５ｇ
ボディ又はフェースに塗布できる手入れ用オイルが得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水性シリコーン媒体に、該媒体に不溶性である骨格と、該骨格に共有結合した側鎖からなる上記媒体に可溶性である部分とを含む少なくとも一のアクリルポリマーからなる粒子が分散したディスパージョンであって、上記ポリマーが、
− アクリル酸およびメタクリル酸から選択される一又は複数の付加的モノマーの存在下で、(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ３アルキルから単独に又は混合物として選択される第一モノマーと；
− 重合中に反応して上記側鎖を形成可能な末端基を含む少なくとも一のシリコーンマクロモノマーであって、２００以上の重量平均分子量を持ちポリマーの０．０５重量％から２０重量％を占めるマクロモノマーと；
からなる重合性混合物の上記媒体中でのフリーラジカル重合によって得られる、ディスパージョン。
【請求項２】
非水性シリコーン媒体は、少なくとも５０重量％が１７(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解性空間による包括溶解性パラメータを持つ少なくとも一の非水性シリコーン液体化合物からなる請求項１に記載のディスパージョン。
【請求項３】
非水性シリコーン化合物が、分枝状でもよい揮発性及び／又は非揮発性シリコーン油、及び２から７のケイ素原子を含む直鎖状又は分枝状シリコーン類で、１から１０の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシ基を含んでいてもよいシリコーン類；非揮発性ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳｓ）等の非揮発性ポリジアルキルシロキサン類；２から２４の炭素原子を含む基であってシリコーン鎖の末端にあってもペンダント基でもよいアルキル、アルコキシ又はフェニル基を含むポリジメチルシロキサン類；フェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類及びポリメチルフェニルシロキサン類等のフェニルシリコーン類；脂肪酸、脂肪アルコール又はポリオキシアルキレンで変性したポリシロキサン類；アミノポリシロキサン類；ヒドロキシル基を含むポリシロキサン類；水素の全部か一部がフッ素原子で置き換えられた１から１２の炭素原子を含む、シリコーン鎖の末端にあるかペンダント基であるフルオロ基を含むフルオロポリシロキサン類；並びにその混合物から選択される請求項２に記載のディスパージョン。
【請求項４】
第一モノマー又は第一モノマーの混合物が、「第一モノマー＋付加的モノマー」混合物の５０−１００重量％を占める請求項１ないし３の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項５】
上記第一モノマーが、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル及びメタクリル酸イソプロピルから、単独で又は混合物として選択される請求項１ないし４の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項６】
反応後にポリマーの上記側鎖を構成するマクロモノマーが、ビニル基及び(メタ)アクリロイルオキシ基（アクリレート又はメタクリレート）から選択される重合性末端基を鎖末端に含む請求項１ないし５の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項７】
マクロモノマーが２００から１０００００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する請求項１ないし６の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項８】
マクロモノマーが、モノアクリロイルオキシ又はモノメタクリロイルオキシ末端基を含むポリジメチルシロキサン類から選択される請求項１ないし７の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項９】
マクロモノマーが上記ポリマーの全重量に対して２重量％から１６重量％の割合でポリマー中に存在する請求項１ないし８の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項１０】
ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００から３０００００の間である請求項１ないし９の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項１１】
上記ポリマー粒子が１０から４００ｎｍの範囲の平均粒径を有する請求項１ないし１０の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項１２】
固形物４０重量％から７０重量％の固形含量（又は乾燥抽出物）を持つ請求項１ないし１１の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項１３】
化粧品的に又は製薬的に許容可能な媒体中に請求項１ないし１２の何れか１項に記載のディスパージョンを含む化粧品又は製薬組成物。
【請求項１４】
ディスパージョンが組成物中に３重量％から９５重量％の割合で存在する請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ロウ、油、ガム及びペースト状脂肪物質で、炭化水素ベース又はシリコーンベースであるものから選択される脂肪物質；及び／又は顔料、フィラー及び／又は真珠光沢剤等の粉状化合物；及び／又は抗酸化剤、香料、精油、保存料、化粧品活性剤、保湿剤、ビタミン類、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、サンスクリーン剤、界面活性剤、脂溶性ポリマーを更に含む請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
皮膚又はケラチン物質のためのケア、クレンジング又はメークアップ組成物、ヘアケア組成物又は抗日光組成物の形態である請求項１３ないし１５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
皮膚、頭皮、睫毛、眉、唇及び爪等のケラチン物質をケアし、クレンジングし、及び／又はメークアップするための美容処理方法において、請求項１３ないし１６の何れか１項に記載の組成物を上記ケラチン物質に適用することからなる方法。
【請求項１】
非水性シリコーン媒体に、該媒体に不溶性である骨格と、該骨格に共有結合した側鎖からなる上記媒体に可溶性である部分とを含む少なくとも一のアクリルポリマーからなる粒子が分散したディスパージョンであって、上記ポリマーが、
− アクリル酸およびメタクリル酸から選択される一又は複数の付加的モノマーの存在下で、(メタ)アクリル酸Ｃ１−Ｃ３アルキルから単独に又は混合物として選択される第一モノマーと；
− 重合中に反応して上記側鎖を形成可能な末端基を含む少なくとも一のシリコーンマクロモノマーであって、２００以上の重量平均分子量を持ちポリマーの０．０５重量％から２０重量％を占めるマクロモノマーと；
からなる重合性混合物の上記媒体中でのフリーラジカル重合によって得られる、ディスパージョン。
【請求項２】
非水性シリコーン媒体は、少なくとも５０重量％が１７(ＭＰａ)１／２以下のハンセン溶解性空間による包括溶解性パラメータを持つ少なくとも一の非水性シリコーン液体化合物からなる請求項１に記載のディスパージョン。
【請求項３】
非水性シリコーン化合物が、分枝状でもよい揮発性及び／又は非揮発性シリコーン油、及び２から７のケイ素原子を含む直鎖状又は分枝状シリコーン類で、１から１０の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシ基を含んでいてもよいシリコーン類；非揮発性ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳｓ）等の非揮発性ポリジアルキルシロキサン類；２から２４の炭素原子を含む基であってシリコーン鎖の末端にあってもペンダント基でもよいアルキル、アルコキシ又はフェニル基を含むポリジメチルシロキサン類；フェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類及びポリメチルフェニルシロキサン類等のフェニルシリコーン類；脂肪酸、脂肪アルコール又はポリオキシアルキレンで変性したポリシロキサン類；アミノポリシロキサン類；ヒドロキシル基を含むポリシロキサン類；水素の全部か一部がフッ素原子で置き換えられた１から１２の炭素原子を含む、シリコーン鎖の末端にあるかペンダント基であるフルオロ基を含むフルオロポリシロキサン類；並びにその混合物から選択される請求項２に記載のディスパージョン。
【請求項４】
第一モノマー又は第一モノマーの混合物が、「第一モノマー＋付加的モノマー」混合物の５０−１００重量％を占める請求項１ないし３の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項５】
上記第一モノマーが、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル及びメタクリル酸イソプロピルから、単独で又は混合物として選択される請求項１ないし４の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項６】
反応後にポリマーの上記側鎖を構成するマクロモノマーが、ビニル基及び(メタ)アクリロイルオキシ基（アクリレート又はメタクリレート）から選択される重合性末端基を鎖末端に含む請求項１ないし５の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項７】
マクロモノマーが２００から１０００００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する請求項１ないし６の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項８】
マクロモノマーが、モノアクリロイルオキシ又はモノメタクリロイルオキシ末端基を含むポリジメチルシロキサン類から選択される請求項１ないし７の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項９】
マクロモノマーが上記ポリマーの全重量に対して２重量％から１６重量％の割合でポリマー中に存在する請求項１ないし８の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項１０】
ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００から３０００００の間である請求項１ないし９の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項１１】
上記ポリマー粒子が１０から４００ｎｍの範囲の平均粒径を有する請求項１ないし１０の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項１２】
固形物４０重量％から７０重量％の固形含量（又は乾燥抽出物）を持つ請求項１ないし１１の何れか１項に記載のディスパージョン。
【請求項１３】
化粧品的に又は製薬的に許容可能な媒体中に請求項１ないし１２の何れか１項に記載のディスパージョンを含む化粧品又は製薬組成物。
【請求項１４】
ディスパージョンが組成物中に３重量％から９５重量％の割合で存在する請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ロウ、油、ガム及びペースト状脂肪物質で、炭化水素ベース又はシリコーンベースであるものから選択される脂肪物質；及び／又は顔料、フィラー及び／又は真珠光沢剤等の粉状化合物；及び／又は抗酸化剤、香料、精油、保存料、化粧品活性剤、保湿剤、ビタミン類、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、サンスクリーン剤、界面活性剤、脂溶性ポリマーを更に含む請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
皮膚又はケラチン物質のためのケア、クレンジング又はメークアップ組成物、ヘアケア組成物又は抗日光組成物の形態である請求項１３ないし１５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
皮膚、頭皮、睫毛、眉、唇及び爪等のケラチン物質をケアし、クレンジングし、及び／又はメークアップするための美容処理方法において、請求項１３ないし１６の何れか１項に記載の組成物を上記ケラチン物質に適用することからなる方法。
【公開番号】特開２００８−１３８２１５（Ｐ２００８−１３８２１５Ａ）
【公開日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３５９５８（Ｐ２００７−３３５９５８）
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【分割の表示】特願２００３−４１５７５４（Ｐ２００３−４１５７５４）の分割
【原出願日】平成１５年１２月１２日（２００３．１２．１２）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【分割の表示】特願２００３−４１５７５４（Ｐ２００３−４１５７５４）の分割
【原出願日】平成１５年１２月１２日（２００３．１２．１２）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]