ホウ素含有シルセスキオキサン誘導体、その重合体、及び該誘導体の製造方法
【課題】機能性材料として期待される新規なシルセスキオキサン誘導体を提供する。
【解決手段】ケイ素数が８のかご型シルセスキオキサンにおける対向する二対の酸素に代えて、特定の置換基を有するボロン酸残基が導入された構造を有するシルセスキオキサン誘導体を提供し、前記置換基に重合性を有する基を用いることによって前記誘導体を構成単位とする重合体を提供する。
【解決手段】ケイ素数が８のかご型シルセスキオキサンにおける対向する二対の酸素に代えて、特定の置換基を有するボロン酸残基が導入された構造を有するシルセスキオキサン誘導体を提供し、前記置換基に重合性を有する基を用いることによって前記誘導体を構成単位とする重合体を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホウ素を分子構造に含む新規なホウ素含有シルセスキオキサン誘導体、これを構成単位とする重合体、及び該誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シルセスキオキサンは、（ＲＳｉＯ1.5）nの構造を有するケイ素化合物である。このようなシルセスキオキサンの誘導体としては、例えば下記一般式（１−Ａ）又は（１−Ｂ）で表されるシルセスキオキサン誘導体、及び下記一般式（１−Ｃ）で表されるシルセスキオキサン誘導体が知られている。このようなシルセスキオキサン誘導体は、特定の割合でケイ素と有機基Ｒとを有し、さらにケイ素を含む種々の置換基を有することから、電気、光学、材料等の種々の分野において、興味深い材料として注目されている（例えば、特許文献１及び２参照。）。
【０００３】
【化１】
【０００４】
前記一般式（１−Ａ）〜（１−Ｃ）中、例えば、Ｒはそれぞれ独立して水素、炭素数１〜４５のアルキル、置換又は非置換のアリール、又は、置換又は非置換のアリールアルキルを表し、Ｘは独立して水素、ハロゲン、水酸基又は１価の有機基を表し、Ｙは−Ｏ−、
−ＣＨ2−又は単結合を表し、Ｚは官能基又は官能基を有していてもよい前記Ｒを表して
いる。
【０００５】
前記シルセスキオキサン誘導体は、有機重合体との相溶性の観点から改善がなされているが、シルセスキオキサン誘導体を広い用途において効果的に活用するためのさらなる特性の発現や向上、及び製造のさらなる容易さがさらに求められている。
【特許文献１】国際公開第０３／０２４８７０号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０４／０２４７４１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、機能性材料として期待される新規なシルセスキオキサン誘導体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ケイ素の数が８であるかご型のシルセスキオキサンにおける二つの環を結合する二対の酸素のうちの一対が、それぞれ二価のホウ素含有有機基で置き換えられた構造を有するシルセスキオキサン誘導体を提供する。すなわち本発明は、下記の［１］〜［２６］の構成を有する。
【０００８】
［１］ 下記一般式（Ｉ）で表されるホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【０００９】
【化２】
【００１０】
一般式（Ｉ）中、
Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、
Ｒ2は、独立して、水素、機能性置換基、炭素数１〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜
４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、
Ｒ3は、独立して、アンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合
物(Ｇ)、又は、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)を表し、
ｎは独立して０又は１を表し、
Ｒ1のアルキル(Ａ)において、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意
の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、
又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ1のアリール(Ｂ)は、置換基を有していてもよく、
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアリールは置換基を有していてもよく、Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２０のシクロ
アルキレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2の機能性置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−
１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数１〜２０のア
ルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基から選択され、
Ｒ2のアルキル(Ｄ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ2のアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立し
て−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2のアリール(Ｅ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていて
もよく、
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えら
れていてもよく、Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)は、一般式（Ｉ）中のホウ素に前記ルイス塩基性基によって
配位しており、鎖状でも環状でもよく、Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素
は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜
２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)は、一般式（Ｉ）中のホウ素に前記ルイス塩基性基によって配
位しており、Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)において、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数
１〜１８のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよい。
【００１１】
［２］ Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜３０であることを特徴とする［１］に記載の
ホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１２】
［３］ Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜２０であり、アルキル(Ａ)において任意の−
ＣＨ2−が独立して炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていることを特
徴とする［１］又は［２］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１３】
［４］ Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜２０であり、アルキル(Ａ)において任意の−
ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていることを特徴とする［１］又は［
２］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１４】
［５］ Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜８であることを特徴とする［２］に記載のホ
ウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１５】
［６］ Ｒ1のアリール(Ｂ)が、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換のナ
フチルであることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１６】
［７］ Ｒ1のアリール(Ｂ)が、ベンゼン環の任意の水素が独立してハロゲン又は炭素数
１〜１８のアルキルで置き換えられてもよいフェニルであり、炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−
Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又はフェニレンで置き換えられてもよいことを特徴とする［６］
に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１７】
［８］ Ｒ1のアリール(Ｂ)が非置換のフェニルであることを特徴とする［７］に記載の
ホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１８】
［９］ Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)が、炭素数７〜２０の置換又は非置換のフェニルア
ルキルであることを特徴とする［１］〜［８］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１９】
［１０］ Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)が、アルキレンの任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられている炭素数８〜２０の置換又は非置換のフェニルアルキルであることを特徴とする［９］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２０】
［１１］ Ｒ1が全て同じであることを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか一項に記
載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２１】
［１２］ Ｒ2のアルキル(Ｄ)の炭素数が１〜６であることを特徴とする［１］〜［１１
］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２２】
［１３］ Ｒ2のアリール(Ｅ)が、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換の
ナフチルであることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２３】
［１４］ Ｒ2のアリール(Ｅ)が、非置換のフェニル、又は、前記機能性置換基を有する
フェニルであることを特徴とする［１３］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２４】
［１５］ Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)が、そのアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、フェニレン、又は−ＣＯ−で置き換えられていることを特徴とする［１］〜［１４］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２５】
［１６］ Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)の芳香族環が、六員環又はその双環式縮合環であるこ
とを特徴とする［１］〜［１５］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２６】
［１７］ Ｒ3が、窒素、リン、酸素、又はセレンを含むことを特徴とする［１］〜［１
６］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２７】
［１８］ Ｒ3がピリジン、アンモニア、第一アミン、第二アミン、第三アミン、ニトリ
ル又はその誘導体であることを特徴とする［１７］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２８】
［１９］ ｎが０であることを特徴とする［１］〜［１８］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２９】
［２０］ ｎが１であることを特徴とする［１］〜［１８］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００３０】
［２１］ Ｒ2及びＲ3の一方又は両方が重合性を有する基を含むことを特徴とする［１］〜［２０］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００３１】
［２２］ 前記重合性を有する基が、重合性の二重結合及びエポキシの一方又は両方であることを特徴とする［２１］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００３２】
［２３］ 前記重合性を有する基が２−オキサプロパン−１，３−ジオイルであることを特徴とする［２２］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００３３】
［２４］ ［２１］〜［２３］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体を、前記重合性を有する基において重合させてなる重合体。
【００３４】
［２５］ ［１］〜［２３］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体を製造する方法であって、
下記一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸又は下記一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとを反応させる工程を含む方法。
【００３５】
【化３】
【００３６】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数
６〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、
Ｒ1のアルキル(Ａ)において、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意
の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、
又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ1のアリール(Ｂ)は、置換基を有していてもよく、
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアリールは置換基を有していてもよく、アルキレンＲ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２
０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。
【００３７】
【化４】
【００３８】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ｒ2は、独立して、水素、機能性置換基、炭素数１
〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、
Ｒ2の機能性置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数１〜２０のア
ルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基から選択され、
Ｒ2のアルキル(Ｄ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ2のアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立し
て−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2のアリール(Ｅ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていて
もよく、
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えら
れていてもよく、Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。
【００３９】
［２６］ 一般式（ＩＩ）で表される前記シルセスキオキサン誘導体と前記有機ボロン酸又は前記有機ボランとの反応生成物にルイス塩基性化合物を配位させる工程をさらに含み、
前記ルイス塩基性化合物は、アンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合物(Ｇ)、及び、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)からなる群から選ばれる一以上であり、
Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)において、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数１〜１８の
アルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよいことを特徴とする［２５］に記載の方法。
【発明の効果】
【００４０】
本発明は、シルセスキオキサン誘導体に諸特性を発現させる有機基が容易に導入され、かつ従来のシルセスキオキサン誘導体と同等以上の高い融点を有する新規なシルセスキオキサン誘導体、及びこの誘導体に由来する重合体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
本発明のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体（以下「Ｂ−ＰＳＱ誘導体」とも言う）は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００４２】
【化５】
【００４３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数６
〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、Ｒ2は、
独立して、水素、機能性置換基、炭素数１〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、Ｒ3は、独立して、ア
ンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合物(Ｇ)、又は、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)を表し、ｎは独立して０又は１を表す。
以下、Ｒ1〜Ｒ3のそれぞれについて説明する。
【００４４】
まずＲ1について説明する。
アルキル(Ａ)は、炭素数が１〜４５のアルキルである。アルキル(Ａ)は、任意の水素がフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよい。またアルキル(Ａ)は置換基を有していてもよい。アルキル(Ａ)の炭素数は、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の合成における容易さの観点から、１〜３０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましい。
【００４５】
非置換のアルキル(Ａ)としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、及びトリアコンチルが挙げられる。
【００４６】
任意の水素がフッ素で置き換えられているアルキル(Ａ)としては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナデカフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシル、及びパーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシルが挙げられる。
【００４７】
任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−に置き換えられているアルキル(Ａ)としては、例え
ば、３−メトキシプロピル、メトキシエトキシウンデシル、及び３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルが挙げられる。
【００４８】
任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−に置き換えられているアルキル(Ａ)として
は、例えば、エテニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、１０−ウンデセニル、及び２１−ドコセニルが挙げられる。この−ＣＨ＝ＣＨ−を含むアルキル(Ａ)の炭素数は、１〜２０であることが好ましい。
【００４９】
任意の−ＣＨ2−が独立して炭素数３〜２０のシクロアルキレンに置き換えられている
アルキル(Ａ)としては、例えば、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチル、及びシクロオクチルが挙げられる。
【００５０】
任意の−ＣＨ2−が独立して炭素数４〜２０のシクロアルケニレンに置き換えられてい
るアルキル(Ａ)としては、例えば、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イル、及び４−シクロオクテニルが挙げられる。このシクロアルケニレンを含むアルキル(Ａ)の炭素数は、１〜２０であることが好ましい。
【００５１】
アリール(Ｂ)は、炭素数が６〜４５のアリールである。アリール(Ｂ)は置換基を有していてもよい。好ましいアリール(Ｂ)としては、例えばベンゼン環の任意の水素が独立してハロゲン又は炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられてもよいフェニル、非置換のフェニル、及びナフチルが挙げられる。前記炭素数１〜１８のアルキルは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は
フェニレンで置き換えられてもよい。
【００５２】
ベンゼン環の任意の水素が独立してハロゲンで置き換えられているフェニルとしては、例えば、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、及び４−ブロモフェニルが挙げられる。
【００５３】
ベンゼン環の任意の水素が独立して前記の炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられているフェニルとしては、例えば、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニル、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−プロポキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−デシルオキシフェニル、４−オクタデシルオキシフェニル、４−（１−メチルエトキシ）フェニル、４−（２−メチルプロポキシ）フェニル、４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニル、４−エテニルフェニル、４−（１−メチルエテニル）フェニル、４−（３−ブテニル）フェニル、４−（２−フェニルエテニル）フェニル、４−フェニルオキシフェニル、３−フェニルメチルフェニル、ビフェニル、及びターフェニルが挙げられる。
【００５４】
ベンゼン環の任意の水素がハロゲン及び炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられているフェニルとしては、例えば、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル、及び４−エテニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルが挙げられる。
【００５５】
アリールアルキル(Ｃ)は、炭素数が７〜４５のアリールアルキルである。アリールアルキル(Ｃ)は置換基を有していてもよい。アリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。アリールアルキル(Ｃ)は、炭素数７〜４５の置換又は非置換のフェニルアルキルであることが好ましく、アルキレンの任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えら
れている炭素数８〜４５の置換又は非置換のフェニルアルキルであることがより好ましい。
【００５６】
非置換のアリールアルキル(Ｃ)としては、例えば、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピル、及び１−フェニルヘキシルが挙げられる。
【００５７】
アリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンの任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝
ＣＨ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられているアリールアルキル(Ｃ)としては、例えば、３−フェノキシプロピル、１−フェニルエテニル、２−フェニルエテニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニル、フェニルシクロヘキシル、及びフェノキシシクロヘキシルが挙げられる。
【００５８】
Ｒ1は、独立して任意に選ばれるが、Ｂ−ＰＳＱ誘導体の合成における容易さの観点、
及びＲ1によるＢ−ＰＳＱ誘導体の機能を十分に発現させる観点から、Ｒ1が全て同じであることが好ましい。
【００５９】
次にＲ2について説明する。
前記機能性置換基は、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体を機能性材料として用いる際に機能性を発現させるための基である。機能性置換基は一種でも二種以上でもよい。機能性置換基は、Ｂ−ＰＳＱ誘導体の材料としての用途に応じて適宜選ばれる。機能性置換基としては、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、
炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、−Ｂ(ＯＨ)2、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基
が挙げられる。本明細書において、エポキシは、炭素鎖によって結合されている２原子の炭素とそれに結合する−Ｏ−とを含む基を意味し、このようなエポキシとしては、例えばオキシラン及びオキセタンが挙げられる。
【００６０】
アルキル(Ｄ)は、炭素数１〜４５のアルキルであり、鎖状でも環状でもよい。またアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。また、アルキル(Ｄ)において、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
炭素数が３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数が４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよい。さらにアルキル(Ｄ)は、置換基を有していてもよい。アルキル(Ｄ)の炭素数は、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の合成を容易に行う観点から、１〜６であることが好ましい。
【００６１】
アリール(Ｅ)は、炭素数が６〜４５のアリールであり、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。またアリール(Ｅ)は置換基を有していてもよい。Ｒ2のアリール(Ｅ)は、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換のナフチルで
あることが好ましく、非置換のフェニル、又は、前記機能性置換基を有するフェニルであ
ることがより好ましい。
【００６２】
アリールアルキル(Ｆ)は、炭素数が７〜４５のアリールアルキルであり、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。アリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−
ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。またアリールアルキル(Ｆ)は置換基を有していてもよい。アリールアルキル(Ｆ)は、そのアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、フェニレン、又は−ＣＯ−で置き換
えられていることが好ましい。
【００６３】
アルキル(Ｄ)、アリール(Ｅ)、及びアリールアルキル(Ｆ)は、それぞれ前述したアルキル(Ａ)、アリール(Ｂ)、及びアリールアルキル(Ｃ)と同じ構造、及び任意の水素が前記機能性置換基で置き換えられた構造を含む。Ｒ2はこれらのアルキル(Ｄ)、アリール(Ｅ)、
及びアリールアルキル(Ｆ)と、前記機能性置換基とを含む。前記機能性置換基、又は前記機能性置換基を有するアルキル(Ｄ)、アリール(Ｅ)、及びアリールアルキル(Ｆ)としては、例えば以下の式で表される基が挙げられる。
【００６４】
【化６】
【００６５】
これらの式において、ｋは０又は１であり、ｍは２〜４の整数であり、ｎは０〜１５の整数であり、Ｌはハロゲンであり、ｐは１〜５の整数であり、ｑは２又は３の整数であり、ｒは２〜２００の整数であり、ｔは１〜３の整数であり、Ｅは水素又は炭素数１〜４のアルキルである。上記の例において、ベンゼン環への−Ｌ、−ＣＨ2−Ｌ、−ＯＨ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＦ3及びＯＣＦ3の結合位置はそれぞれ任意である。好ましいハロゲンはＦ及
びＣｌである。ｒの好ましい範囲は２〜１００であり、より好ましい範囲は２〜２０である。
【００６６】
次にＲ3について説明する。
Ｒ3は、独立してアンモニア又はルイス塩基性基を含む化合物である。アンモニア及び
ルイス塩基性基を含む化合物のような、化合物それ自体又はルイス性塩基性基を有することによってルイス塩基性を示すルイス塩基性化合物は、一般式（Ｉ）中のホウ素と配位結合する。配位結合の表記方法はいろいろあるが、本明細書中では、共有結合と同じ「−」のみで表すものとする。Ｒ3は一種でも二種以上でもよい。このようなＲ3のうち、ルイス塩基性化合物としては、例えばアンモニア、及び、以下の非芳香族化合物(Ｇ)及び芳香族化合物(Ｈ)が挙げられる。
【００６７】
非芳香族化合物(Ｇ)は、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の化合物であり、鎖状でも環状でもよい。非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。また非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シク
ロアルキレン、又はシクロアルケニレンで置き換えられていてもよい。さらに非芳香族化合物(Ｇ)は置換基を有していてもよい。非芳香族化合物(Ｇ)において、ルイス塩基性基は、一般式（Ｉ）中のホウ素に配位する基であれば、非芳香族化合物(Ｇ)中の水素と置き換えられている基であってもよいし、非芳香族化合物(Ｇ)中の炭素と置き換えられている基であってもよい。ルイス塩基性基が水素と置換することによって非芳香族化合物(Ｇ)を形成する化合物（水素をルイス塩基性基に置換することにより形成されるときの非芳香族化合物(Ｇ)の前駆体）としては、例えばアルカン、シクロアルカン、エーテル、アルケン、シロキサン、及びシランが挙げられる。
【００６８】
芳香族化合物(Ｈ)は、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物である。芳香族化合物(Ｈ)において、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられてもよい。また、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
、シクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよい。また芳香族化合物(Ｈ)において、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。さらには芳香族化合物(Ｈ)は置換基を有していてもよい。このような炭素数４〜４５の芳香族化合物としては、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シロキシ、及びシリル等の置換基を有していてもよい芳香族化合物が挙げられる。
【００６９】
芳香族化合物(Ｈ)において、ルイス塩基性基は、一般式（Ｉ）中のホウ素に配位する基であれば、芳香族化合物(Ｈ)中の水素と置き換えられている基であってもよいし、芳香族化合物(Ｈ)中の炭素と置き換えられている基であってもよい。
【００７０】
芳香族化合物(Ｈ)の芳香族環は、フェニル等の六員環、又はナフチル等の前記六員環の双環式縮合環であることが好ましい。前記芳香族環は、ルイス塩基性基を含んでいてもよい。
【００７１】
Ｒ3は、それ自体、又は前記ルイス塩基性基に、ホウ素に配位する不対電子を有する。
このようなＲ3又はルイス塩基性基としては、例えば窒素、リン、酸素、又はセレンを含
む化合物又は基が挙げられる。
【００７２】
窒素を含むＲ3としては、例えば、ピリジン、アンモニア、第一アミン、第二アミン、
第三アミン、ニトリル、及びその誘導体が挙げられる。
【００７３】
リンを含むＲ3としては、例えば、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン
、トリアルキルホスファイト、トリアリールホスファイト等の３価のリン化合物、及びその誘導体が挙げられる。
【００７４】
酸素を含むＲ3としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソー
ル等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサン、ベンゾフェノン等のケトン類、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、安息香酸メチル等のエステル類、及びその誘導体が挙げられる。
【００７５】
セレンを含むＲ3としては、例えば、ジフェニルセレニド等のセレニド類、ジフェニル
ジセレニド等のジセレニド類、セレノ尿素、及びその誘導体が挙げられる。
【００７６】
Ｒ1〜Ｒ3が有していてもよい置換基としては、シルセスキオキサン誘導体の特性が損なわれない範囲で独立して選ばれる前記機能性置換基以外の基があげられる。このような置換基としては、例えば、モノ、ジ、トリアルコキシシリル基、−ＮＨ2、−ＮＨＲ、及び
−ＮＲ2が挙げられ、これらの「Ｒ」としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、及びｔｅｒｔ−ブチルが挙げられる。
【００７７】
本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体は、Ｒ2とＲ3のうち、二つのＲ2のみを有するＢ−ＰＳＱ誘
導体と、二つのＲ2と一つのＲ3とを有するＢ−ＰＳＱ誘導体と、Ｒ2及びＲ3を二つずつ有するＢ−ＰＳＱ誘導体とを含む。ｎが１であり、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ同一の基である場合では、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体は、シス体とトランス体との両方を含み、シス体及びトランス体の一方のみであってもよいし両方であってもよい。
【００７８】
二つのＲ2のみを有する前記Ｂ−ＰＳＱ誘導体は、下記一般式（ＩＩ）で表されるシル
セスキオキサン誘導体と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸又は一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとを反応させることによって得られる。さらには、下記一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と、ボランジメチルスルフィド錯体又はボランテトラヒドロフラン錯体とを反応させた後アルケンと反応させることによっても得ることができる。下記一般式（ＩＩ）中のＲ1は、前述した一般式（Ｉ）におけるＲ1と同じである。また下記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中のＲ2は、前述した一般式（Ｉ）にお
けるＲ2と同じである。
【００７９】
【化７】
【００８０】
一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体は、下記一般式（Ｖ）で表される塩を酸性条件下でナトリウムと水素を交換させることにより得ることができる。一般式（Ｖ）の塩は、特許文献１に記載されているように、Ｒ1を有するトリアルコキシシランを
加水分解して得ることができる。なお、一般式（Ｖ）中のＲ1は、前述した一般式（Ｉ）
におけるＲ1と同じである。
【００８１】
【化８】
【００８２】
一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸は、その多くを市販品として購入することができる。又は一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸は、対応するグリニヤール試薬またはリチウム試薬とホウ酸トリメチルまたはホウ酸トリイソプロピルとを反応させ、最後に塩酸で加水分解することによって得ることができる。また一般式（ＩＶ）で表される有機ボランは、市販品として購入することができる。又は一般式（ＩＶ）で表される有機ボランは、対応するアルケンとボラン−ジメチルスルフィド錯体またはボラン−テトラヒドロフラン錯体との反応によって得ることができる。
【００８３】
また、一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸との反応は、前記シルセスキオキサン誘導体と前記有機ボロン酸との加熱による脱水縮合によって行うことができる。さらに、一般式（ＩＩ）で表されるシルセ
スキオキサン誘導体と一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとの反応は、テトラヒドロフランやジクロロメタンを溶媒として室温以下で両者を混合することによって行うことができる。さらに、一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとの反応は、一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体とボランジメチルスルフィド錯体又はボランテトラヒドロフラン錯体との反応はテトラヒドロフランやジクロロメタンを溶媒として室温以下で両者を混合することによって行うことができる。続いてアルケンと反応させる場合には、該反応液にアルケンを加えて室温又は加熱条件下で行うことができる。
【００８４】
二つのＲ2と一つ又は二つのＲ3とを有する前記Ｂ−ＰＳＱ誘導体は、一般式（ＩＩ）で表される前記シルセスキオキサン誘導体と前記有機ボロン酸又は前記有機ボランとの反応生成物にルイス塩基性化合物を配位させることによって得ることができる。ルイス塩基性化合物は、例えば前述した本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体におけるＲ3である。
【００８５】
前記反応生成物へのルイス塩基性化合物の配位は、前記反応生成物の溶液と前記ルイス塩基性化合物の溶液との室温での混合によって行うことができる。前記反応生成物は、粗生成物のまま配位工程に用いてもよいし、精製して用いてもよい。
【００８６】
本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の構造は、1Ｈ ＮＭＲ、13Ｃ ＮＭＲ、及び29Ｓｉ ＮＭ
Ｒの三種の核磁気共鳴から求めることができる。また本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）から求めることができる。さらに本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の構造は、必要に応じて赤外吸収分析を用いて解析することができる。
【００８７】
本発明では、Ｒ2及びＲ3の一方又は両方が重合性を有する基を含むことにより、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体を構成単位とする重合体を得ることができる。
【００８８】
前記重合性を有する基としては、例えば重合性の二重結合、エポキシ、及び２−オキサプロパン−１，３−ジオイルが挙げられる。重合性の二重結合を有するＢ−ＰＳＱ誘導体は、単独で重合させることが可能であり、また他のビニル系モノマーと共重合させることも可能である。オキシランやオキセタンで代表されるエポキシを有するＢ−ＰＳＱ誘導体も、重合体の原料として用いることができる。２−オキサプロパン−１，３−ジオイルを有する基を有するＢ−ＰＳＱ誘導体は、縮重合体の原料として用いることができる。このようなＢ−ＰＳＱ誘導体の重合には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような過酸化物によるラジカル重合、金属アルキルによるアニオン重合、ルイス酸によるカチオン重合等の公知の重合法を適用することができる。
【００８９】
前記Ｂ−ＰＳＱ誘導体を構成単位とする重合体の重合度は２〜１，０００であることが好ましく、１０〜１００であることがより好ましい。この重合体の重合度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求めることができる。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明を実施例によってより具体的に説明する。以下の実施例において、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、ブルカー社製ＤＲＸ５００（５００ＭＨｚ）を用い、テトラメチルシランを内部標準（０ｐｐｍ）にして測定した。また、融点は、ヤナコ社製微量融点測定装置ＭＰ−Ｊ３で測定した。また、構造式（１ａ）の化合物（以下、化合物（１ａ）という）は、特許文献２に記載の方法（実施例１）にしたがい、合成した。
【００９１】
［実施例１］
【００９２】
【化９】
【００９３】
窒素気流下２３．１５ｇ（２０ｍｍｏｌ）の化合物（１ａ）を２３０ｍＬの酢酸ブチルに懸濁させ氷冷し、得られた懸濁液を攪拌しながら、この懸濁液に、液温１０℃以下を保ったまま６．７３ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の氷酢酸を滴下した。得られた懸濁液を２時間攪拌した後、この液に４６ｍＬの水を加えて１０分間攪拌し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液４６ｍＬを加えて更に１０分間攪拌した。得られた懸濁液を分液後、有機層を１００ｍＬの飽和食塩水で２回、純水で２回洗浄して無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後の有機層から乾燥剤を濾別し、得られた濾液を４５℃以下で減圧濃縮して１９．８ｇの粗生成物を得た。粗収率は９３％であった。これにアセトン５．６ｍＬを加えてよく攪拌した後吸引濾過して得られたケーキを室温で真空乾燥させて１８．６ｇの、構造式（１ｂ）の化合物（以下、化合物（１ｂ）という）を得た。収率は８７％であった。化合物（１ｂ）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）δ（ｐｐｍ）＝２．８５（ＯＨ，ｂｓ，４Ｈ），７．００〜８．００（Ｐｈ，ｍ，４０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）δ（ｐｐｍ）＝１２８．２〜１３４．９（Ｐｈ）
29Ｓｉ ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）δ（ｐｐｍ）＝−７９．２ ａｎｄ −６９．０
【００９４】
【化１０】
【００９５】
４２．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び１４．１ｇ（８０ｍｍｏｌ）の３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸を２００ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、３９．０ｇの構造式（１）の化合物（以下、化合物（１）という）を得た。収率は７２％であり、融点は２６７〜２６８℃であった。化合物（１）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．０３〜７．６０（芳香環，ｍ，４４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１１８．８〜１３３．９（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−７９．９ ａｎｄ −７８．５
【００９６】
［実施例２］
【００９７】
【化１１】
【００９８】
窒素雰囲気下、０．３２７ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の化合物（１）を３ｍＬのジクロロメタンに溶解し、得られた溶液に、室温で０．０８９５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の４−アリルオキシメチルピリジンのジクロロメタン（１ｍＬ）溶液を加え、そのまま１６時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をｎ−ヘキサンで洗って濾過して得られた固体を室温で一晩減圧乾燥して０．３８２ｇの構造式（２）の化合物（以下、化合物（２）という）を得た。収率は９３％であり、融点は２７５〜２８０℃であった。化合物（２）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝４．００（アリル位，ｄｔ，Ｊ＝５．３６，１．５０Ｈｚ，４Ｈ），４．４７（ピリジン環の４−位に結合したメチレン，ｓ，４Ｈ），５．２２（アリルに対してトランスの末端オレフィン，ｄｔ，Ｊ＝１０．０１，１．５０Ｈｚ，２Ｈ），５．２７（アリルに対してシスの末端オレフィン，ｄｔ，Ｊ＝１７．４４，１．５０Ｈｚ，２Ｈ），５．８７（内部オレフィン，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．４４，１０．０１，１．５０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７−７．５２（ピリジンの２，６−位を除く芳香環，ｍ，４８Ｈ），９．０９（ピリジン環の２，５−位，ｄｄ，Ｊ＝５．１６，１．３０Ｈｚ，４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝６９．２５（アリル位），７１．９０（ピリ
ジン環の４−位に結合したメチレン），１１８．０３（末端オレフィン），１２２．５３（ピリジン環３，５−位），１３４．０５（内部オレフィン），１３４．０５（内部オレフィン），１４４．１３（ピリジン環２，６−位），１５３．４１（ピリジン環４−位），１１５．１９〜１３３．９６（その他の芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．１６ ａｎｄ −７９．７５
【００９９】
［実施例３］
【０１００】
【化１２】
【０１０１】
２１．４ｇ（２０ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び２．４６ｇ（４０ｍｍｏｌ）のメチルボロン酸を１００ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、１８．７ｇの構造式（３）の化合物（以下、化合物（３）という）を得た。収率は８４％であり、融点は
２５２〜２５５℃であった。化合物（３）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．１６（メチル，ｓ，６Ｈ），７．１６〜７．６１（芳香環，ｍ，４０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．７８（メチル），２５．２９〜１３４．
４６（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−７９．１９ ａｎｄ −７８．３０
【０１０２】
［実施例４］
【０１０３】
【化１３】
【０１０４】
窒素雰囲気下、０．１４０ｇ（０．１２５ｍｍｏｌ）の化合物（３）を２ｍＬのジクロロメタンに溶解し、得られた溶液に、室温で０．０４７５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のピリジンのジクロロメタン（１ｍＬ）溶液を加え、そのまま１６時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をｎ−ヘキサンで洗って濾過して得られた固体を室温で一晩減圧乾燥して０．１３４ｇの構造式（４）の化合物（以下、化合物（４）という）を得た。収率は８４％であり、融点は２５９〜２６０℃であった。化合物（４）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．１７（メチル，ｓ，６Ｈ），７．２０〜７．７１（ピリジンの２，６−位を除く芳香環，ｍ，４６Ｈ），８．６２（ピリジン環の２，６−位，ｄｄ，Ｊ＝５．１６，１．３０Ｈｚ，４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝３．７１（メチル），１２４．１４（ピリジ
ン環３，５−位），１４７．７１（ピリジン環２，６−位），１３７．３３（ピリジン環４−位），１２７．５８〜１３４．２０（ベンゼン環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．１０ ａｎｄ −７８．７４
【０１０５】
［実施例５］
【０１０６】
【化１４】
【０１０７】
窒素雰囲気下、０．５５９ｇ（０．５ｍｍｏｌ）の化合物（３）を４ｍＬのジクロロメタンに溶解し、得られた溶液に、室温で０．１７０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）のピぺリジンのジクロロメタン（１ｍＬ）溶液を加え、そのまま１６時間攪拌した。反応液を減圧濃縮しによって溶媒および過剰のピペリジンを除去して０．６４４ｇの構造式（５）の化合物（
以下、化合物（５）という）を得た。収率は１００％であり、融点は２５９〜２６５℃であった。化合物（５）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−０．３０(メチル，ｓ，６Ｈ)，１．４〜１．６（ピペリジンの３，４−位，ｂｒ−ｓ，１２Ｈ），２．７〜３．０（ピペリジンの２−位，ｂｒ−ｓ，８Ｈ），３．０〜３．５（ＮＨ，ｂｒ−ｓ，２Ｈ），７．２〜７．７（芳香環，ｍ，４０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝２３．３１（ピペリジン４−位），２５．１
６（ピペリジン３−位），４５．４８（ピペリジン２−位），１２７．３６〜１３５．０５（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．５２，−７９．９６，−７９．６
８，−７９．５１，ａｎｄ −７８．３９
【０１０８】
［実施例６］
【０１０９】
【化１５】
【０１１０】
５．３５ｇ（５ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び１．２８ｇ（１０ｍｍｏｌ）のシクロヘキシルボロン酸を５０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、４．６５ｇの構造式（６）の化合物（以下、化合物（６）という）を得た。収率は７４％であり、融点は３００℃超であった。化合物（６）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．７５〜２．００(シクロヘキサン，ｍ，２
０Ｈ)，７．０２〜７．７９（芳香環，ｍ，４０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝２３．６１〜３３．９６（シクロヘキサン）
，１２７．７３〜１３４．１１（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−７９．５４，−７９．１８，−７８．３
０，−７７．９２
【０１１１】
［実施例７］
【０１１２】
【化１６】
【０１１３】
５．３５ｇ（５ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び１．４７ｇ（１０ｍｍｏｌ）の４−シアノフェニルボロン酸を５０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、４．２１ｇの構造式（７）の化合物（以下、化合物（７）という）を得た。収率は６５％であり、融点は２９０〜２９４℃であった。化合物（７）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝７．１０〜７．９２（芳香環，ｍ，４８Ｈ）13Ｃ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝１１９．００（ＣＮ），１２８．３２〜１
３６．１９（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝−７９．８５ ａｎｄ −７８．４０
【０１１４】
［実施例８］
【０１１５】
【化１７】
【０１１６】
１０．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び２．４４ｇ（２０ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸を８０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、８．４５ｇの構造式（８）の化合物（以下、化合物（８）という）を得た。収率は７３％であり、融点は２８４〜２８６℃であった。化合物（８）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．１６〜７．６９（芳香環，ｍ，５０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１２７．５３〜１３５．７７（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．２１ ａｎｄ −７８．５０
【０１１７】
［実施例９］
【０１１８】
【化１８】
【０１１９】
１８．２ｇ（１７ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び５．０３ｇ（３４ｍｍｏｌ）の４−ビニルフェニルボロン酸を８５ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応
液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、１７．９ｇの構造式（９）の化合物（以下、化合物（９）という）を得た。収率は８１％であり、融点は２４９〜２５１℃であった。化合物（９）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝５．２１（ビニル基メチレンの一方，ｄ，Ｊ＝１０．９６Ｈｚ，２Ｈ），５．７１（ビニル基メチレンの他方，ｄ，Ｊ＝１７．６５Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ビニル基メチン，ｄｄ，Ｊ＝１７．６５ ａｎｄ １０．９６Ｈｚ，２Ｈ），７．１６〜７．６８（芳香環，ｍ，４８Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１１４．８８（ビニル基メチレン），１２５
．３９〜１４０．４９（ビニル基メチン及び芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．１９ ａｎｄ −７８．５０
【０１２０】
［実施例１０］
【０１２１】
【化１９】
【０１２２】
９．９４ｇ（９．３ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び４．７６ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）の４−（ベンジルオキシカルボニル）フェニルボロン酸を５０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、１０．６ｇの構造式（１０）の化合物（以下、化合物（１０）という）を得た。収率は７５％であり、融点は２５７〜２５９℃であった。化合物（１０）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝５．３１（ベンジル位，ｓ，４Ｈ），７．１５〜７．８７（芳香環，ｍ，５８Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝６６．７１（ベンジル位），１２７．８０〜
１３６．０５（芳香環），１６６．４７（カルボニル）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．０４ ａｎｄ −７８．４８
【０１２３】
［実施例１１］
【０１２４】
【化２０】
【０１２５】
２．３４ｇ（２．１９ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び１．００ｇ（４．３８ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシフェニルボロン酸を５０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、２．７６ｇの構造式（１１）の化合物（以下、化合物（１１）という）を得た。収率は８７％であり、融点は２４６〜２４７℃であった。化合物（１１）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝５．０１（ベンジル位，ｓ，４Ｈ），６．７７〜７．６５（芳香環，ｍ，５８Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝６９．６０（ベンジル位），１１３．９１（
芳香環），１２７．４０〜１３７．７１（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．４１ ａｎｄ −７８．６７
【０１２６】
実施例１〜１１の化合物（１）〜（１１）の置換基の種類と融点を以下の表１に示す。表１から明らかなように、Ｒ2を有しＲ3を有さないホウ素含有シルセスキオキサン誘導体は、約２５０〜３００℃の融点を有している。またＲ2とＲ3の両方を有するホウ素含有シルセスキオキサン誘導体は、Ｒ2を有しＲ3を有さないホウ素含有シルセスキオキサン誘導体に比べて約５〜１０℃高い融点を有している。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
一方、特許文献１の記載に従って作製した、下記一般式（１−Ｄ）で表される化合物Ｄ１〜Ｄ８の置換基の種類と融点を以下の表２に示す。表２から明らかなように、末端のケイ素にメチルと、Ｒとしての水素とが結合したシルセスキオキサン誘導体は、約２８０℃の融点を有している。また、末端のケイ素にメチルと、Ｒとしての種々の有機基とが結合したシルセスキオキサン誘導体は、常温以下から約２９０℃までの融点を有しており、主に１５０〜２００℃の融点を有している。
【０１２９】
【化２１】
【０１３０】
【表２】
【０１３１】
以上から明らかなように、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体では、末端のそれぞれのホウ素に二種の異なる有機基を容易に導入することができる。特に、Ｒ3を有するＢ−ＰＳＱ誘導
体は、Ｒ2のみを有するＢ−ＰＳＱ誘導体とルイス塩基性化合物とを混合するだけで容易
に得ることができる。
【０１３２】
また、このようなＲ3の導入を利用すると、Ｂ−ＰＳＱ誘導体に新たな特性を容易に付
与し又は向上させることができる。例えば化合物（１０）にｎ−Ｃ8Ｈ17ＮＨ2を混合して導入することによって、Ｂ−ＰＳＱ誘導体のジエチレングリコールメチルエチルエーテル
に対する溶解性を高めることができる。このように、本発明によれば、シルセスキオキサン誘導体において、末端に導入される基による該誘導体の特性（例えば溶剤に対する可溶性等）を容易に発現させ、また調整することが可能である。
【０１３３】
さらに本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体は、末端のそれぞれのホウ素に二つの有機基を導入したときに、末端のそれぞれのホウ素に一つの有機基を導入した該誘導体に比べて同等かそれ以上高い融点を有する。したがって、本発明によれば、有機基の導入による機能性と優れた耐熱性とを有するシルセスキオキサン誘導体を得ることが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
本発明によれば、有機基の導入による機能性と高耐熱性とが両立するシルセスキオキサン誘導体を容易に得ることができる。したがって、種々の技術分野における機能性材料としてのシルセスキオキサン誘導体の利用が期待される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホウ素を分子構造に含む新規なホウ素含有シルセスキオキサン誘導体、これを構成単位とする重合体、及び該誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シルセスキオキサンは、（ＲＳｉＯ1.5）nの構造を有するケイ素化合物である。このようなシルセスキオキサンの誘導体としては、例えば下記一般式（１−Ａ）又は（１−Ｂ）で表されるシルセスキオキサン誘導体、及び下記一般式（１−Ｃ）で表されるシルセスキオキサン誘導体が知られている。このようなシルセスキオキサン誘導体は、特定の割合でケイ素と有機基Ｒとを有し、さらにケイ素を含む種々の置換基を有することから、電気、光学、材料等の種々の分野において、興味深い材料として注目されている（例えば、特許文献１及び２参照。）。
【０００３】
【化１】
【０００４】
前記一般式（１−Ａ）〜（１−Ｃ）中、例えば、Ｒはそれぞれ独立して水素、炭素数１〜４５のアルキル、置換又は非置換のアリール、又は、置換又は非置換のアリールアルキルを表し、Ｘは独立して水素、ハロゲン、水酸基又は１価の有機基を表し、Ｙは−Ｏ−、
−ＣＨ2−又は単結合を表し、Ｚは官能基又は官能基を有していてもよい前記Ｒを表して
いる。
【０００５】
前記シルセスキオキサン誘導体は、有機重合体との相溶性の観点から改善がなされているが、シルセスキオキサン誘導体を広い用途において効果的に活用するためのさらなる特性の発現や向上、及び製造のさらなる容易さがさらに求められている。
【特許文献１】国際公開第０３／０２４８７０号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０４／０２４７４１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、機能性材料として期待される新規なシルセスキオキサン誘導体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ケイ素の数が８であるかご型のシルセスキオキサンにおける二つの環を結合する二対の酸素のうちの一対が、それぞれ二価のホウ素含有有機基で置き換えられた構造を有するシルセスキオキサン誘導体を提供する。すなわち本発明は、下記の［１］〜［２６］の構成を有する。
【０００８】
［１］ 下記一般式（Ｉ）で表されるホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【０００９】
【化２】
【００１０】
一般式（Ｉ）中、
Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、
Ｒ2は、独立して、水素、機能性置換基、炭素数１〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜
４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、
Ｒ3は、独立して、アンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合
物(Ｇ)、又は、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)を表し、
ｎは独立して０又は１を表し、
Ｒ1のアルキル(Ａ)において、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意
の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、
又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ1のアリール(Ｂ)は、置換基を有していてもよく、
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアリールは置換基を有していてもよく、Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２０のシクロ
アルキレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2の機能性置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−
１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数１〜２０のア
ルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基から選択され、
Ｒ2のアルキル(Ｄ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ2のアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立し
て−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2のアリール(Ｅ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていて
もよく、
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えら
れていてもよく、Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)は、一般式（Ｉ）中のホウ素に前記ルイス塩基性基によって
配位しており、鎖状でも環状でもよく、Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素
は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜
２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)は、一般式（Ｉ）中のホウ素に前記ルイス塩基性基によって配
位しており、Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)において、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数
１〜１８のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよい。
【００１１】
［２］ Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜３０であることを特徴とする［１］に記載の
ホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１２】
［３］ Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜２０であり、アルキル(Ａ)において任意の−
ＣＨ2−が独立して炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていることを特
徴とする［１］又は［２］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１３】
［４］ Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜２０であり、アルキル(Ａ)において任意の−
ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていることを特徴とする［１］又は［
２］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１４】
［５］ Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜８であることを特徴とする［２］に記載のホ
ウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１５】
［６］ Ｒ1のアリール(Ｂ)が、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換のナ
フチルであることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１６】
［７］ Ｒ1のアリール(Ｂ)が、ベンゼン環の任意の水素が独立してハロゲン又は炭素数
１〜１８のアルキルで置き換えられてもよいフェニルであり、炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−
Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又はフェニレンで置き換えられてもよいことを特徴とする［６］
に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１７】
［８］ Ｒ1のアリール(Ｂ)が非置換のフェニルであることを特徴とする［７］に記載の
ホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１８】
［９］ Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)が、炭素数７〜２０の置換又は非置換のフェニルア
ルキルであることを特徴とする［１］〜［８］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００１９】
［１０］ Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)が、アルキレンの任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられている炭素数８〜２０の置換又は非置換のフェニルアルキルであることを特徴とする［９］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２０】
［１１］ Ｒ1が全て同じであることを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか一項に記
載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２１】
［１２］ Ｒ2のアルキル(Ｄ)の炭素数が１〜６であることを特徴とする［１］〜［１１
］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２２】
［１３］ Ｒ2のアリール(Ｅ)が、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換の
ナフチルであることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２３】
［１４］ Ｒ2のアリール(Ｅ)が、非置換のフェニル、又は、前記機能性置換基を有する
フェニルであることを特徴とする［１３］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２４】
［１５］ Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)が、そのアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、フェニレン、又は−ＣＯ−で置き換えられていることを特徴とする［１］〜［１４］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２５】
［１６］ Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)の芳香族環が、六員環又はその双環式縮合環であるこ
とを特徴とする［１］〜［１５］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２６】
［１７］ Ｒ3が、窒素、リン、酸素、又はセレンを含むことを特徴とする［１］〜［１
６］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２７】
［１８］ Ｒ3がピリジン、アンモニア、第一アミン、第二アミン、第三アミン、ニトリ
ル又はその誘導体であることを特徴とする［１７］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２８】
［１９］ ｎが０であることを特徴とする［１］〜［１８］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００２９】
［２０］ ｎが１であることを特徴とする［１］〜［１８］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００３０】
［２１］ Ｒ2及びＲ3の一方又は両方が重合性を有する基を含むことを特徴とする［１］〜［２０］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００３１】
［２２］ 前記重合性を有する基が、重合性の二重結合及びエポキシの一方又は両方であることを特徴とする［２１］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００３２】
［２３］ 前記重合性を有する基が２−オキサプロパン−１，３−ジオイルであることを特徴とする［２２］に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【００３３】
［２４］ ［２１］〜［２３］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体を、前記重合性を有する基において重合させてなる重合体。
【００３４】
［２５］ ［１］〜［２３］のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体を製造する方法であって、
下記一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸又は下記一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとを反応させる工程を含む方法。
【００３５】
【化３】
【００３６】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数
６〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、
Ｒ1のアルキル(Ａ)において、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意
の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、
又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ1のアリール(Ｂ)は、置換基を有していてもよく、
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアリールは置換基を有していてもよく、アルキレンＲ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２
０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。
【００３７】
【化４】
【００３８】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ｒ2は、独立して、水素、機能性置換基、炭素数１
〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、
Ｒ2の機能性置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数１〜２０のア
ルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基から選択され、
Ｒ2のアルキル(Ｄ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ2のアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立し
て−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2のアリール(Ｅ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていて
もよく、
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えら
れていてもよく、Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。
【００３９】
［２６］ 一般式（ＩＩ）で表される前記シルセスキオキサン誘導体と前記有機ボロン酸又は前記有機ボランとの反応生成物にルイス塩基性化合物を配位させる工程をさらに含み、
前記ルイス塩基性化合物は、アンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合物(Ｇ)、及び、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)からなる群から選ばれる一以上であり、
Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)において、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数１〜１８の
アルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよいことを特徴とする［２５］に記載の方法。
【発明の効果】
【００４０】
本発明は、シルセスキオキサン誘導体に諸特性を発現させる有機基が容易に導入され、かつ従来のシルセスキオキサン誘導体と同等以上の高い融点を有する新規なシルセスキオキサン誘導体、及びこの誘導体に由来する重合体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
本発明のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体（以下「Ｂ−ＰＳＱ誘導体」とも言う）は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００４２】
【化５】
【００４３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数６
〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、Ｒ2は、
独立して、水素、機能性置換基、炭素数１〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、Ｒ3は、独立して、ア
ンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合物(Ｇ)、又は、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)を表し、ｎは独立して０又は１を表す。
以下、Ｒ1〜Ｒ3のそれぞれについて説明する。
【００４４】
まずＲ1について説明する。
アルキル(Ａ)は、炭素数が１〜４５のアルキルである。アルキル(Ａ)は、任意の水素がフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよい。またアルキル(Ａ)は置換基を有していてもよい。アルキル(Ａ)の炭素数は、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の合成における容易さの観点から、１〜３０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましい。
【００４５】
非置換のアルキル(Ａ)としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、及びトリアコンチルが挙げられる。
【００４６】
任意の水素がフッ素で置き換えられているアルキル(Ａ)としては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナデカフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシル、及びパーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシルが挙げられる。
【００４７】
任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−に置き換えられているアルキル(Ａ)としては、例え
ば、３−メトキシプロピル、メトキシエトキシウンデシル、及び３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルが挙げられる。
【００４８】
任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−に置き換えられているアルキル(Ａ)として
は、例えば、エテニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、１０−ウンデセニル、及び２１−ドコセニルが挙げられる。この−ＣＨ＝ＣＨ−を含むアルキル(Ａ)の炭素数は、１〜２０であることが好ましい。
【００４９】
任意の−ＣＨ2−が独立して炭素数３〜２０のシクロアルキレンに置き換えられている
アルキル(Ａ)としては、例えば、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチル、及びシクロオクチルが挙げられる。
【００５０】
任意の−ＣＨ2−が独立して炭素数４〜２０のシクロアルケニレンに置き換えられてい
るアルキル(Ａ)としては、例えば、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イル、及び４−シクロオクテニルが挙げられる。このシクロアルケニレンを含むアルキル(Ａ)の炭素数は、１〜２０であることが好ましい。
【００５１】
アリール(Ｂ)は、炭素数が６〜４５のアリールである。アリール(Ｂ)は置換基を有していてもよい。好ましいアリール(Ｂ)としては、例えばベンゼン環の任意の水素が独立してハロゲン又は炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられてもよいフェニル、非置換のフェニル、及びナフチルが挙げられる。前記炭素数１〜１８のアルキルは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は
フェニレンで置き換えられてもよい。
【００５２】
ベンゼン環の任意の水素が独立してハロゲンで置き換えられているフェニルとしては、例えば、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、及び４−ブロモフェニルが挙げられる。
【００５３】
ベンゼン環の任意の水素が独立して前記の炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられているフェニルとしては、例えば、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニル、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−プロポキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−デシルオキシフェニル、４−オクタデシルオキシフェニル、４−（１−メチルエトキシ）フェニル、４−（２−メチルプロポキシ）フェニル、４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニル、４−エテニルフェニル、４−（１−メチルエテニル）フェニル、４−（３−ブテニル）フェニル、４−（２−フェニルエテニル）フェニル、４−フェニルオキシフェニル、３−フェニルメチルフェニル、ビフェニル、及びターフェニルが挙げられる。
【００５４】
ベンゼン環の任意の水素がハロゲン及び炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられているフェニルとしては、例えば、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル、及び４−エテニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルが挙げられる。
【００５５】
アリールアルキル(Ｃ)は、炭素数が７〜４５のアリールアルキルである。アリールアルキル(Ｃ)は置換基を有していてもよい。アリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。アリールアルキル(Ｃ)は、炭素数７〜４５の置換又は非置換のフェニルアルキルであることが好ましく、アルキレンの任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えら
れている炭素数８〜４５の置換又は非置換のフェニルアルキルであることがより好ましい。
【００５６】
非置換のアリールアルキル(Ｃ)としては、例えば、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピル、及び１−フェニルヘキシルが挙げられる。
【００５７】
アリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンの任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝
ＣＨ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられているアリールアルキル(Ｃ)としては、例えば、３−フェノキシプロピル、１−フェニルエテニル、２−フェニルエテニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニル、フェニルシクロヘキシル、及びフェノキシシクロヘキシルが挙げられる。
【００５８】
Ｒ1は、独立して任意に選ばれるが、Ｂ−ＰＳＱ誘導体の合成における容易さの観点、
及びＲ1によるＢ−ＰＳＱ誘導体の機能を十分に発現させる観点から、Ｒ1が全て同じであることが好ましい。
【００５９】
次にＲ2について説明する。
前記機能性置換基は、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体を機能性材料として用いる際に機能性を発現させるための基である。機能性置換基は一種でも二種以上でもよい。機能性置換基は、Ｂ−ＰＳＱ誘導体の材料としての用途に応じて適宜選ばれる。機能性置換基としては、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、
炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、−Ｂ(ＯＨ)2、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基
が挙げられる。本明細書において、エポキシは、炭素鎖によって結合されている２原子の炭素とそれに結合する−Ｏ−とを含む基を意味し、このようなエポキシとしては、例えばオキシラン及びオキセタンが挙げられる。
【００６０】
アルキル(Ｄ)は、炭素数１〜４５のアルキルであり、鎖状でも環状でもよい。またアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。また、アルキル(Ｄ)において、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
炭素数が３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数が４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよい。さらにアルキル(Ｄ)は、置換基を有していてもよい。アルキル(Ｄ)の炭素数は、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の合成を容易に行う観点から、１〜６であることが好ましい。
【００６１】
アリール(Ｅ)は、炭素数が６〜４５のアリールであり、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。またアリール(Ｅ)は置換基を有していてもよい。Ｒ2のアリール(Ｅ)は、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換のナフチルで
あることが好ましく、非置換のフェニル、又は、前記機能性置換基を有するフェニルであ
ることがより好ましい。
【００６２】
アリールアルキル(Ｆ)は、炭素数が７〜４５のアリールアルキルであり、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。アリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−
ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。またアリールアルキル(Ｆ)は置換基を有していてもよい。アリールアルキル(Ｆ)は、そのアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、フェニレン、又は−ＣＯ−で置き換
えられていることが好ましい。
【００６３】
アルキル(Ｄ)、アリール(Ｅ)、及びアリールアルキル(Ｆ)は、それぞれ前述したアルキル(Ａ)、アリール(Ｂ)、及びアリールアルキル(Ｃ)と同じ構造、及び任意の水素が前記機能性置換基で置き換えられた構造を含む。Ｒ2はこれらのアルキル(Ｄ)、アリール(Ｅ)、
及びアリールアルキル(Ｆ)と、前記機能性置換基とを含む。前記機能性置換基、又は前記機能性置換基を有するアルキル(Ｄ)、アリール(Ｅ)、及びアリールアルキル(Ｆ)としては、例えば以下の式で表される基が挙げられる。
【００６４】
【化６】
【００６５】
これらの式において、ｋは０又は１であり、ｍは２〜４の整数であり、ｎは０〜１５の整数であり、Ｌはハロゲンであり、ｐは１〜５の整数であり、ｑは２又は３の整数であり、ｒは２〜２００の整数であり、ｔは１〜３の整数であり、Ｅは水素又は炭素数１〜４のアルキルである。上記の例において、ベンゼン環への−Ｌ、−ＣＨ2−Ｌ、−ＯＨ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＦ3及びＯＣＦ3の結合位置はそれぞれ任意である。好ましいハロゲンはＦ及
びＣｌである。ｒの好ましい範囲は２〜１００であり、より好ましい範囲は２〜２０である。
【００６６】
次にＲ3について説明する。
Ｒ3は、独立してアンモニア又はルイス塩基性基を含む化合物である。アンモニア及び
ルイス塩基性基を含む化合物のような、化合物それ自体又はルイス性塩基性基を有することによってルイス塩基性を示すルイス塩基性化合物は、一般式（Ｉ）中のホウ素と配位結合する。配位結合の表記方法はいろいろあるが、本明細書中では、共有結合と同じ「−」のみで表すものとする。Ｒ3は一種でも二種以上でもよい。このようなＲ3のうち、ルイス塩基性化合物としては、例えばアンモニア、及び、以下の非芳香族化合物(Ｇ)及び芳香族化合物(Ｈ)が挙げられる。
【００６７】
非芳香族化合物(Ｇ)は、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の化合物であり、鎖状でも環状でもよい。非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。また非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シク
ロアルキレン、又はシクロアルケニレンで置き換えられていてもよい。さらに非芳香族化合物(Ｇ)は置換基を有していてもよい。非芳香族化合物(Ｇ)において、ルイス塩基性基は、一般式（Ｉ）中のホウ素に配位する基であれば、非芳香族化合物(Ｇ)中の水素と置き換えられている基であってもよいし、非芳香族化合物(Ｇ)中の炭素と置き換えられている基であってもよい。ルイス塩基性基が水素と置換することによって非芳香族化合物(Ｇ)を形成する化合物（水素をルイス塩基性基に置換することにより形成されるときの非芳香族化合物(Ｇ)の前駆体）としては、例えばアルカン、シクロアルカン、エーテル、アルケン、シロキサン、及びシランが挙げられる。
【００６８】
芳香族化合物(Ｈ)は、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物である。芳香族化合物(Ｈ)において、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられてもよい。また、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
、シクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよい。また芳香族化合物(Ｈ)において、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよい。さらには芳香族化合物(Ｈ)は置換基を有していてもよい。このような炭素数４〜４５の芳香族化合物としては、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シロキシ、及びシリル等の置換基を有していてもよい芳香族化合物が挙げられる。
【００６９】
芳香族化合物(Ｈ)において、ルイス塩基性基は、一般式（Ｉ）中のホウ素に配位する基であれば、芳香族化合物(Ｈ)中の水素と置き換えられている基であってもよいし、芳香族化合物(Ｈ)中の炭素と置き換えられている基であってもよい。
【００７０】
芳香族化合物(Ｈ)の芳香族環は、フェニル等の六員環、又はナフチル等の前記六員環の双環式縮合環であることが好ましい。前記芳香族環は、ルイス塩基性基を含んでいてもよい。
【００７１】
Ｒ3は、それ自体、又は前記ルイス塩基性基に、ホウ素に配位する不対電子を有する。
このようなＲ3又はルイス塩基性基としては、例えば窒素、リン、酸素、又はセレンを含
む化合物又は基が挙げられる。
【００７２】
窒素を含むＲ3としては、例えば、ピリジン、アンモニア、第一アミン、第二アミン、
第三アミン、ニトリル、及びその誘導体が挙げられる。
【００７３】
リンを含むＲ3としては、例えば、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン
、トリアルキルホスファイト、トリアリールホスファイト等の３価のリン化合物、及びその誘導体が挙げられる。
【００７４】
酸素を含むＲ3としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソー
ル等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサン、ベンゾフェノン等のケトン類、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、安息香酸メチル等のエステル類、及びその誘導体が挙げられる。
【００７５】
セレンを含むＲ3としては、例えば、ジフェニルセレニド等のセレニド類、ジフェニル
ジセレニド等のジセレニド類、セレノ尿素、及びその誘導体が挙げられる。
【００７６】
Ｒ1〜Ｒ3が有していてもよい置換基としては、シルセスキオキサン誘導体の特性が損なわれない範囲で独立して選ばれる前記機能性置換基以外の基があげられる。このような置換基としては、例えば、モノ、ジ、トリアルコキシシリル基、−ＮＨ2、−ＮＨＲ、及び
−ＮＲ2が挙げられ、これらの「Ｒ」としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、及びｔｅｒｔ−ブチルが挙げられる。
【００７７】
本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体は、Ｒ2とＲ3のうち、二つのＲ2のみを有するＢ−ＰＳＱ誘
導体と、二つのＲ2と一つのＲ3とを有するＢ−ＰＳＱ誘導体と、Ｒ2及びＲ3を二つずつ有するＢ−ＰＳＱ誘導体とを含む。ｎが１であり、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ同一の基である場合では、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体は、シス体とトランス体との両方を含み、シス体及びトランス体の一方のみであってもよいし両方であってもよい。
【００７８】
二つのＲ2のみを有する前記Ｂ−ＰＳＱ誘導体は、下記一般式（ＩＩ）で表されるシル
セスキオキサン誘導体と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸又は一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとを反応させることによって得られる。さらには、下記一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と、ボランジメチルスルフィド錯体又はボランテトラヒドロフラン錯体とを反応させた後アルケンと反応させることによっても得ることができる。下記一般式（ＩＩ）中のＲ1は、前述した一般式（Ｉ）におけるＲ1と同じである。また下記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中のＲ2は、前述した一般式（Ｉ）にお
けるＲ2と同じである。
【００７９】
【化７】
【００８０】
一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体は、下記一般式（Ｖ）で表される塩を酸性条件下でナトリウムと水素を交換させることにより得ることができる。一般式（Ｖ）の塩は、特許文献１に記載されているように、Ｒ1を有するトリアルコキシシランを
加水分解して得ることができる。なお、一般式（Ｖ）中のＲ1は、前述した一般式（Ｉ）
におけるＲ1と同じである。
【００８１】
【化８】
【００８２】
一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸は、その多くを市販品として購入することができる。又は一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸は、対応するグリニヤール試薬またはリチウム試薬とホウ酸トリメチルまたはホウ酸トリイソプロピルとを反応させ、最後に塩酸で加水分解することによって得ることができる。また一般式（ＩＶ）で表される有機ボランは、市販品として購入することができる。又は一般式（ＩＶ）で表される有機ボランは、対応するアルケンとボラン−ジメチルスルフィド錯体またはボラン−テトラヒドロフラン錯体との反応によって得ることができる。
【００８３】
また、一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸との反応は、前記シルセスキオキサン誘導体と前記有機ボロン酸との加熱による脱水縮合によって行うことができる。さらに、一般式（ＩＩ）で表されるシルセ
スキオキサン誘導体と一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとの反応は、テトラヒドロフランやジクロロメタンを溶媒として室温以下で両者を混合することによって行うことができる。さらに、一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとの反応は、一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体とボランジメチルスルフィド錯体又はボランテトラヒドロフラン錯体との反応はテトラヒドロフランやジクロロメタンを溶媒として室温以下で両者を混合することによって行うことができる。続いてアルケンと反応させる場合には、該反応液にアルケンを加えて室温又は加熱条件下で行うことができる。
【００８４】
二つのＲ2と一つ又は二つのＲ3とを有する前記Ｂ−ＰＳＱ誘導体は、一般式（ＩＩ）で表される前記シルセスキオキサン誘導体と前記有機ボロン酸又は前記有機ボランとの反応生成物にルイス塩基性化合物を配位させることによって得ることができる。ルイス塩基性化合物は、例えば前述した本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体におけるＲ3である。
【００８５】
前記反応生成物へのルイス塩基性化合物の配位は、前記反応生成物の溶液と前記ルイス塩基性化合物の溶液との室温での混合によって行うことができる。前記反応生成物は、粗生成物のまま配位工程に用いてもよいし、精製して用いてもよい。
【００８６】
本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の構造は、1Ｈ ＮＭＲ、13Ｃ ＮＭＲ、及び29Ｓｉ ＮＭ
Ｒの三種の核磁気共鳴から求めることができる。また本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）から求めることができる。さらに本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体の構造は、必要に応じて赤外吸収分析を用いて解析することができる。
【００８７】
本発明では、Ｒ2及びＲ3の一方又は両方が重合性を有する基を含むことにより、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体を構成単位とする重合体を得ることができる。
【００８８】
前記重合性を有する基としては、例えば重合性の二重結合、エポキシ、及び２−オキサプロパン−１，３−ジオイルが挙げられる。重合性の二重結合を有するＢ−ＰＳＱ誘導体は、単独で重合させることが可能であり、また他のビニル系モノマーと共重合させることも可能である。オキシランやオキセタンで代表されるエポキシを有するＢ−ＰＳＱ誘導体も、重合体の原料として用いることができる。２−オキサプロパン−１，３−ジオイルを有する基を有するＢ−ＰＳＱ誘導体は、縮重合体の原料として用いることができる。このようなＢ−ＰＳＱ誘導体の重合には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような過酸化物によるラジカル重合、金属アルキルによるアニオン重合、ルイス酸によるカチオン重合等の公知の重合法を適用することができる。
【００８９】
前記Ｂ−ＰＳＱ誘導体を構成単位とする重合体の重合度は２〜１，０００であることが好ましく、１０〜１００であることがより好ましい。この重合体の重合度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求めることができる。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明を実施例によってより具体的に説明する。以下の実施例において、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、ブルカー社製ＤＲＸ５００（５００ＭＨｚ）を用い、テトラメチルシランを内部標準（０ｐｐｍ）にして測定した。また、融点は、ヤナコ社製微量融点測定装置ＭＰ−Ｊ３で測定した。また、構造式（１ａ）の化合物（以下、化合物（１ａ）という）は、特許文献２に記載の方法（実施例１）にしたがい、合成した。
【００９１】
［実施例１］
【００９２】
【化９】
【００９３】
窒素気流下２３．１５ｇ（２０ｍｍｏｌ）の化合物（１ａ）を２３０ｍＬの酢酸ブチルに懸濁させ氷冷し、得られた懸濁液を攪拌しながら、この懸濁液に、液温１０℃以下を保ったまま６．７３ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の氷酢酸を滴下した。得られた懸濁液を２時間攪拌した後、この液に４６ｍＬの水を加えて１０分間攪拌し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液４６ｍＬを加えて更に１０分間攪拌した。得られた懸濁液を分液後、有機層を１００ｍＬの飽和食塩水で２回、純水で２回洗浄して無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後の有機層から乾燥剤を濾別し、得られた濾液を４５℃以下で減圧濃縮して１９．８ｇの粗生成物を得た。粗収率は９３％であった。これにアセトン５．６ｍＬを加えてよく攪拌した後吸引濾過して得られたケーキを室温で真空乾燥させて１８．６ｇの、構造式（１ｂ）の化合物（以下、化合物（１ｂ）という）を得た。収率は８７％であった。化合物（１ｂ）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）δ（ｐｐｍ）＝２．８５（ＯＨ，ｂｓ，４Ｈ），７．００〜８．００（Ｐｈ，ｍ，４０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）δ（ｐｐｍ）＝１２８．２〜１３４．９（Ｐｈ）
29Ｓｉ ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）δ（ｐｐｍ）＝−７９．２ ａｎｄ −６９．０
【００９４】
【化１０】
【００９５】
４２．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び１４．１ｇ（８０ｍｍｏｌ）の３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸を２００ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、３９．０ｇの構造式（１）の化合物（以下、化合物（１）という）を得た。収率は７２％であり、融点は２６７〜２６８℃であった。化合物（１）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．０３〜７．６０（芳香環，ｍ，４４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１１８．８〜１３３．９（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−７９．９ ａｎｄ −７８．５
【００９６】
［実施例２］
【００９７】
【化１１】
【００９８】
窒素雰囲気下、０．３２７ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の化合物（１）を３ｍＬのジクロロメタンに溶解し、得られた溶液に、室温で０．０８９５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の４−アリルオキシメチルピリジンのジクロロメタン（１ｍＬ）溶液を加え、そのまま１６時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をｎ−ヘキサンで洗って濾過して得られた固体を室温で一晩減圧乾燥して０．３８２ｇの構造式（２）の化合物（以下、化合物（２）という）を得た。収率は９３％であり、融点は２７５〜２８０℃であった。化合物（２）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝４．００（アリル位，ｄｔ，Ｊ＝５．３６，１．５０Ｈｚ，４Ｈ），４．４７（ピリジン環の４−位に結合したメチレン，ｓ，４Ｈ），５．２２（アリルに対してトランスの末端オレフィン，ｄｔ，Ｊ＝１０．０１，１．５０Ｈｚ，２Ｈ），５．２７（アリルに対してシスの末端オレフィン，ｄｔ，Ｊ＝１７．４４，１．５０Ｈｚ，２Ｈ），５．８７（内部オレフィン，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．４４，１０．０１，１．５０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７−７．５２（ピリジンの２，６−位を除く芳香環，ｍ，４８Ｈ），９．０９（ピリジン環の２，５−位，ｄｄ，Ｊ＝５．１６，１．３０Ｈｚ，４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝６９．２５（アリル位），７１．９０（ピリ
ジン環の４−位に結合したメチレン），１１８．０３（末端オレフィン），１２２．５３（ピリジン環３，５−位），１３４．０５（内部オレフィン），１３４．０５（内部オレフィン），１４４．１３（ピリジン環２，６−位），１５３．４１（ピリジン環４−位），１１５．１９〜１３３．９６（その他の芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．１６ ａｎｄ −７９．７５
【００９９】
［実施例３］
【０１００】
【化１２】
【０１０１】
２１．４ｇ（２０ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び２．４６ｇ（４０ｍｍｏｌ）のメチルボロン酸を１００ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、１８．７ｇの構造式（３）の化合物（以下、化合物（３）という）を得た。収率は８４％であり、融点は
２５２〜２５５℃であった。化合物（３）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．１６（メチル，ｓ，６Ｈ），７．１６〜７．６１（芳香環，ｍ，４０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．７８（メチル），２５．２９〜１３４．
４６（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−７９．１９ ａｎｄ −７８．３０
【０１０２】
［実施例４］
【０１０３】
【化１３】
【０１０４】
窒素雰囲気下、０．１４０ｇ（０．１２５ｍｍｏｌ）の化合物（３）を２ｍＬのジクロロメタンに溶解し、得られた溶液に、室温で０．０４７５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のピリジンのジクロロメタン（１ｍＬ）溶液を加え、そのまま１６時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をｎ−ヘキサンで洗って濾過して得られた固体を室温で一晩減圧乾燥して０．１３４ｇの構造式（４）の化合物（以下、化合物（４）という）を得た。収率は８４％であり、融点は２５９〜２６０℃であった。化合物（４）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．１７（メチル，ｓ，６Ｈ），７．２０〜７．７１（ピリジンの２，６−位を除く芳香環，ｍ，４６Ｈ），８．６２（ピリジン環の２，６−位，ｄｄ，Ｊ＝５．１６，１．３０Ｈｚ，４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝３．７１（メチル），１２４．１４（ピリジ
ン環３，５−位），１４７．７１（ピリジン環２，６−位），１３７．３３（ピリジン環４−位），１２７．５８〜１３４．２０（ベンゼン環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．１０ ａｎｄ −７８．７４
【０１０５】
［実施例５］
【０１０６】
【化１４】
【０１０７】
窒素雰囲気下、０．５５９ｇ（０．５ｍｍｏｌ）の化合物（３）を４ｍＬのジクロロメタンに溶解し、得られた溶液に、室温で０．１７０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）のピぺリジンのジクロロメタン（１ｍＬ）溶液を加え、そのまま１６時間攪拌した。反応液を減圧濃縮しによって溶媒および過剰のピペリジンを除去して０．６４４ｇの構造式（５）の化合物（
以下、化合物（５）という）を得た。収率は１００％であり、融点は２５９〜２６５℃であった。化合物（５）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−０．３０(メチル，ｓ，６Ｈ)，１．４〜１．６（ピペリジンの３，４−位，ｂｒ−ｓ，１２Ｈ），２．７〜３．０（ピペリジンの２−位，ｂｒ−ｓ，８Ｈ），３．０〜３．５（ＮＨ，ｂｒ−ｓ，２Ｈ），７．２〜７．７（芳香環，ｍ，４０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝２３．３１（ピペリジン４−位），２５．１
６（ピペリジン３−位），４５．４８（ピペリジン２−位），１２７．３６〜１３５．０５（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．５２，−７９．９６，−７９．６
８，−７９．５１，ａｎｄ −７８．３９
【０１０８】
［実施例６］
【０１０９】
【化１５】
【０１１０】
５．３５ｇ（５ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び１．２８ｇ（１０ｍｍｏｌ）のシクロヘキシルボロン酸を５０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、４．６５ｇの構造式（６）の化合物（以下、化合物（６）という）を得た。収率は７４％であり、融点は３００℃超であった。化合物（６）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝０．７５〜２．００(シクロヘキサン，ｍ，２
０Ｈ)，７．０２〜７．７９（芳香環，ｍ，４０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝２３．６１〜３３．９６（シクロヘキサン）
，１２７．７３〜１３４．１１（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−７９．５４，−７９．１８，−７８．３
０，−７７．９２
【０１１１】
［実施例７］
【０１１２】
【化１６】
【０１１３】
５．３５ｇ（５ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び１．４７ｇ（１０ｍｍｏｌ）の４−シアノフェニルボロン酸を５０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、４．２１ｇの構造式（７）の化合物（以下、化合物（７）という）を得た。収率は６５％であり、融点は２９０〜２９４℃であった。化合物（７）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝７．１０〜７．９２（芳香環，ｍ，４８Ｈ）13Ｃ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝１１９．００（ＣＮ），１２８．３２〜１
３６．１９（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）δ（ｐｐｍ）＝−７９．８５ ａｎｄ −７８．４０
【０１１４】
［実施例８］
【０１１５】
【化１７】
【０１１６】
１０．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び２．４４ｇ（２０ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸を８０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、８．４５ｇの構造式（８）の化合物（以下、化合物（８）という）を得た。収率は７３％であり、融点は２８４〜２８６℃であった。化合物（８）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝７．１６〜７．６９（芳香環，ｍ，５０Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１２７．５３〜１３５．７７（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．２１ ａｎｄ −７８．５０
【０１１７】
［実施例９］
【０１１８】
【化１８】
【０１１９】
１８．２ｇ（１７ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び５．０３ｇ（３４ｍｍｏｌ）の４−ビニルフェニルボロン酸を８５ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応
液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、１７．９ｇの構造式（９）の化合物（以下、化合物（９）という）を得た。収率は８１％であり、融点は２４９〜２５１℃であった。化合物（９）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝５．２１（ビニル基メチレンの一方，ｄ，Ｊ＝１０．９６Ｈｚ，２Ｈ），５．７１（ビニル基メチレンの他方，ｄ，Ｊ＝１７．６５Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ビニル基メチン，ｄｄ，Ｊ＝１７．６５ ａｎｄ １０．９６Ｈｚ，２Ｈ），７．１６〜７．６８（芳香環，ｍ，４８Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１１４．８８（ビニル基メチレン），１２５
．３９〜１４０．４９（ビニル基メチン及び芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．１９ ａｎｄ −７８．５０
【０１２０】
［実施例１０］
【０１２１】
【化１９】
【０１２２】
９．９４ｇ（９．３ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び４．７６ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）の４−（ベンジルオキシカルボニル）フェニルボロン酸を５０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、１０．６ｇの構造式（１０）の化合物（以下、化合物（１０）という）を得た。収率は７５％であり、融点は２５７〜２５９℃であった。化合物（１０）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝５．３１（ベンジル位，ｓ，４Ｈ），７．１５〜７．８７（芳香環，ｍ，５８Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝６６．７１（ベンジル位），１２７．８０〜
１３６．０５（芳香環），１６６．４７（カルボニル）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．０４ ａｎｄ −７８．４８
【０１２３】
［実施例１１］
【０１２４】
【化２０】
【０１２５】
２．３４ｇ（２．１９ｍｍｏｌ）の化合物（１ｂ）及び１．００ｇ（４．３８ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシフェニルボロン酸を５０ｍＬのトルエン中還流温度で５時間共沸脱水させた。反応液をそのまま熱時濾過して不溶物を取り除き、濾液を徐々に冷却して５℃で一晩静置し、濾液から結晶を析出させた。析出した結晶を濾別して８０℃で５時間真空乾燥させ、２．７６ｇの構造式（１１）の化合物（以下、化合物（１１）という）を得た。収率は８７％であり、融点は２４６〜２４７℃であった。化合物（１１）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝５．０１（ベンジル位，ｓ，４Ｈ），６．７７〜７．６５（芳香環，ｍ，５８Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝６９．６０（ベンジル位），１１３．９１（
芳香環），１２７．４０〜１３７．７１（芳香環）
29Ｓｉ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝−８０．４１ ａｎｄ −７８．６７
【０１２６】
実施例１〜１１の化合物（１）〜（１１）の置換基の種類と融点を以下の表１に示す。表１から明らかなように、Ｒ2を有しＲ3を有さないホウ素含有シルセスキオキサン誘導体は、約２５０〜３００℃の融点を有している。またＲ2とＲ3の両方を有するホウ素含有シルセスキオキサン誘導体は、Ｒ2を有しＲ3を有さないホウ素含有シルセスキオキサン誘導体に比べて約５〜１０℃高い融点を有している。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
一方、特許文献１の記載に従って作製した、下記一般式（１−Ｄ）で表される化合物Ｄ１〜Ｄ８の置換基の種類と融点を以下の表２に示す。表２から明らかなように、末端のケイ素にメチルと、Ｒとしての水素とが結合したシルセスキオキサン誘導体は、約２８０℃の融点を有している。また、末端のケイ素にメチルと、Ｒとしての種々の有機基とが結合したシルセスキオキサン誘導体は、常温以下から約２９０℃までの融点を有しており、主に１５０〜２００℃の融点を有している。
【０１２９】
【化２１】
【０１３０】
【表２】
【０１３１】
以上から明らかなように、本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体では、末端のそれぞれのホウ素に二種の異なる有機基を容易に導入することができる。特に、Ｒ3を有するＢ−ＰＳＱ誘導
体は、Ｒ2のみを有するＢ−ＰＳＱ誘導体とルイス塩基性化合物とを混合するだけで容易
に得ることができる。
【０１３２】
また、このようなＲ3の導入を利用すると、Ｂ−ＰＳＱ誘導体に新たな特性を容易に付
与し又は向上させることができる。例えば化合物（１０）にｎ−Ｃ8Ｈ17ＮＨ2を混合して導入することによって、Ｂ−ＰＳＱ誘導体のジエチレングリコールメチルエチルエーテル
に対する溶解性を高めることができる。このように、本発明によれば、シルセスキオキサン誘導体において、末端に導入される基による該誘導体の特性（例えば溶剤に対する可溶性等）を容易に発現させ、また調整することが可能である。
【０１３３】
さらに本発明のＢ−ＰＳＱ誘導体は、末端のそれぞれのホウ素に二つの有機基を導入したときに、末端のそれぞれのホウ素に一つの有機基を導入した該誘導体に比べて同等かそれ以上高い融点を有する。したがって、本発明によれば、有機基の導入による機能性と優れた耐熱性とを有するシルセスキオキサン誘導体を得ることが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
本発明によれば、有機基の導入による機能性と高耐熱性とが両立するシルセスキオキサン誘導体を容易に得ることができる。したがって、種々の技術分野における機能性材料としてのシルセスキオキサン誘導体の利用が期待される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【化１】
（一般式（Ｉ）中、
Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、
Ｒ2は、独立して、水素、機能性置換基、炭素数１〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜
４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、
Ｒ3は、独立して、アンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合
物(Ｇ)、又は、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)を表し、
ｎは独立して０又は１を表し、
Ｒ1のアルキル(Ａ)において、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意
の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、
又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ1のアリール(Ｂ)は、置換基を有していてもよく、
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアリールは置換基を有していてもよく、Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２０のシクロ
アルキレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2の機能性置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数１〜２０のア
ルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基から選択され、
Ｒ2のアルキル(Ｄ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ2のアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立し
て−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2のアリール(Ｅ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていて
もよく、
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えら
れていてもよく、Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)は、一般式（Ｉ）中のホウ素に前記ルイス塩基性基によって
配位しており、鎖状でも環状でもよく、Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素
は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の炭素はケイ素で置き換
えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜
２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)は、一般式（Ｉ）中のホウ素に前記ルイス塩基性基によって配
位しており、Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基
で置き換えられていてもよく、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよい。）
【請求項２】
Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜３０であることを特徴とする請求項１に記載のホウ
素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項３】
Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜２０であり、アルキル(Ａ)において任意の−ＣＨ2−が独立して炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていることを特徴とする請求項１又は２に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項４】
Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜２０であり、アルキル(Ａ)において任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていることを特徴とする請求項１又は２に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項５】
Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜８であることを特徴とする請求項２に記載のホウ素
含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項６】
Ｒ1のアリール(Ｂ)が、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換のナフチル
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項７】
Ｒ1のアリール(Ｂ)が、ベンゼン環の任意の水素が独立してハロゲン又は炭素数１〜１
８のアルキルで置き換えられてもよいフェニルであり、炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、又はフェニレンで置き換えられてもよいことを特徴とする請求項６に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項８】
Ｒ1のアリール(Ｂ)が非置換のフェニルであることを特徴とする請求項７に記載のホウ
素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項９】
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)が、炭素数７〜２０の置換又は非置換のフェニルアルキル
であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１０】
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)が、アルキレンの任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられている炭素数８〜２０の置換又は非置換のフェニルアルキルであることを特徴とする請求項９に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１１】
Ｒ1が全て同じであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のホウ素
含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１２】
Ｒ2のアルキル(Ｄ)の炭素数が１〜６であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれ
か一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１３】
Ｒ2のアリール(Ｅ)が、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換のナフチル
であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１４】
Ｒ2のアリール(Ｅ)が、非置換のフェニル、又は、前記機能性置換基を有するフェニル
であることを特徴とする請求項１３に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１５】
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)が、そのアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、フェニレン、又は−ＣＯ−で置き換えられていることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１６】
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)の芳香族環が、六員環又はその双環式縮合環であることを特徴
とする請求項１５に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１７】
Ｒ3が、窒素、リン、酸素、又はセレンを含むことを特徴とする請求項１〜１６のいず
れか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１８】
Ｒ3がピリジン、アンモニア、第一アミン、第二アミン、第三アミン、ニトリル又はそ
の誘導体であることを特徴とする請求項１７に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１９】
ｎが０であることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２０】
ｎが１であることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２１】
Ｒ2及びＲ3の一方又は両方が重合性を有する基を含むことを特徴とする請求項１〜２０のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２２】
前記重合性を有する基が、重合性の二重結合及びエポキシの一方又は両方であることを特徴とする請求項２１に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２３】
前記重合性を有する基が２−オキサプロパン−１，３−ジオイルであることを特徴とする請求項２２に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２４】
請求項２１〜２３のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体を、前記重合性を有する基において重合させてなる重合体。
【請求項２５】
請求項１〜２３のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体を製造する方法であって、
下記一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸又は下記一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとを反応させる工程を含む方法。
【化２】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数
６〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、
Ｒ1のアルキル(Ａ)において、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意
の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、
又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ1のアリール(Ｂ)は、置換基を有していてもよく、
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアリールは置換基を有していてもよく、アルキレンＲ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２
０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。）
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ｒ2は、独立して、水素、機能性置換基、炭素数１
〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、
Ｒ2の機能性置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数１〜２０のア
ルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基から選択され、
Ｒ2のアルキル(Ｄ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ2のアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立し
て−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2のアリール(Ｅ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていて
もよく、
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えら
れていてもよく、Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。）
【請求項２６】
一般式（ＩＩ）で表される前記シルセスキオキサン誘導体と前記有機ボロン酸又は前記有機ボランとの反応生成物にルイス塩基性化合物を配位させる工程をさらに含み、
前記ルイス塩基性化合物は、アンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合物(Ｇ)、及び、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)からなる群から選ばれる一以上であり、
Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)において、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数１〜１８の
アルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよいことを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【化１】
（一般式（Ｉ）中、
Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、
Ｒ2は、独立して、水素、機能性置換基、炭素数１〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜
４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、
Ｒ3は、独立して、アンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合
物(Ｇ)、又は、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)を表し、
ｎは独立して０又は１を表し、
Ｒ1のアルキル(Ａ)において、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意
の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、
又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ1のアリール(Ｂ)は、置換基を有していてもよく、
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアリールは置換基を有していてもよく、Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２０のシクロ
アルキレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2の機能性置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数１〜２０のア
ルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基から選択され、
Ｒ2のアルキル(Ｄ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ2のアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立し
て−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2のアリール(Ｅ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていて
もよく、
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えら
れていてもよく、Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)は、一般式（Ｉ）中のホウ素に前記ルイス塩基性基によって
配位しており、鎖状でも環状でもよく、Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素
は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の炭素はケイ素で置き換
えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜
２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)は、一般式（Ｉ）中のホウ素に前記ルイス塩基性基によって配
位しており、Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基
で置き換えられていてもよく、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよい。）
【請求項２】
Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜３０であることを特徴とする請求項１に記載のホウ
素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項３】
Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜２０であり、アルキル(Ａ)において任意の−ＣＨ2−が独立して炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていることを特徴とする請求項１又は２に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項４】
Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜２０であり、アルキル(Ａ)において任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていることを特徴とする請求項１又は２に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項５】
Ｒ1のアルキル(Ａ)の炭素数が１〜８であることを特徴とする請求項２に記載のホウ素
含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項６】
Ｒ1のアリール(Ｂ)が、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換のナフチル
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項７】
Ｒ1のアリール(Ｂ)が、ベンゼン環の任意の水素が独立してハロゲン又は炭素数１〜１
８のアルキルで置き換えられてもよいフェニルであり、炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、又はフェニレンで置き換えられてもよいことを特徴とする請求項６に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項８】
Ｒ1のアリール(Ｂ)が非置換のフェニルであることを特徴とする請求項７に記載のホウ
素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項９】
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)が、炭素数７〜２０の置換又は非置換のフェニルアルキル
であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１０】
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)が、アルキレンの任意の−ＣＨ2−が独立して−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられている炭素数８〜２０の置換又は非置換のフェニルアルキルであることを特徴とする請求項９に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１１】
Ｒ1が全て同じであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のホウ素
含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１２】
Ｒ2のアルキル(Ｄ)の炭素数が１〜６であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれ
か一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１３】
Ｒ2のアリール(Ｅ)が、置換又は非置換のフェニル、又は、置換又は非置換のナフチル
であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１４】
Ｒ2のアリール(Ｅ)が、非置換のフェニル、又は、前記機能性置換基を有するフェニル
であることを特徴とする請求項１３に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１５】
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)が、そのアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−が独立して−Ｏ−、フェニレン、又は−ＣＯ−で置き換えられていることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１６】
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)の芳香族環が、六員環又はその双環式縮合環であることを特徴
とする請求項１５に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１７】
Ｒ3が、窒素、リン、酸素、又はセレンを含むことを特徴とする請求項１〜１６のいず
れか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１８】
Ｒ3がピリジン、アンモニア、第一アミン、第二アミン、第三アミン、ニトリル又はそ
の誘導体であることを特徴とする請求項１７に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項１９】
ｎが０であることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２０】
ｎが１であることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２１】
Ｒ2及びＲ3の一方又は両方が重合性を有する基を含むことを特徴とする請求項１〜２０のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２２】
前記重合性を有する基が、重合性の二重結合及びエポキシの一方又は両方であることを特徴とする請求項２１に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２３】
前記重合性を有する基が２−オキサプロパン−１，３−ジオイルであることを特徴とする請求項２２に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体。
【請求項２４】
請求項２１〜２３のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体を、前記重合性を有する基において重合させてなる重合体。
【請求項２５】
請求項１〜２３のいずれか一項に記載のホウ素含有シルセスキオキサン誘導体を製造する方法であって、
下記一般式（ＩＩ）で表されるシルセスキオキサン誘導体と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機ボロン酸又は下記一般式（ＩＶ）で表される有機ボランとを反応させる工程を含む方法。
【化２】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ1は、独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル(Ａ)、炭素数
６〜４５のアリール(Ｂ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｃ)を表し、
Ｒ1のアルキル(Ａ)において、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意
の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、
又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ1のアリール(Ｂ)は、置換基を有していてもよく、
Ｒ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアリールは置換基を有していてもよく、アルキレンＲ1のアリールアルキル(Ｃ)中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、炭素数３〜２
０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。）
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ｒ2は、独立して、水素、機能性置換基、炭素数１
〜４５のアルキル(Ｄ)、炭素数６〜４５のアリール(Ｅ)、又は、炭素数７〜４５のアリールアルキル(Ｆ)を表し、
Ｒ2の機能性置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ3、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、炭素数１〜２０のポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、−ＮＨ2、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、炭素数１〜２０のア
ルケニル、炭素数３〜２０のシクロアルケニル、−ＳＨ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸残基、及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸残基から選択され、
Ｒ2のアルキル(Ｄ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ2のアルキル(Ｄ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立し
て−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ2のアリール(Ｅ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えられていて
もよく、
Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)は、任意の水素が独立して前記機能性置換基で置き換えら
れていてもよく、Ｒ2のアリールアルキル(Ｆ)中のアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、フェニレン、−ＣＯ−、又は、炭素数３〜２０のシクロアルキレンで置き換えられていてもよい。）
【請求項２６】
一般式（ＩＩ）で表される前記シルセスキオキサン誘導体と前記有機ボロン酸又は前記有機ボランとの反応生成物にルイス塩基性化合物を配位させる工程をさらに含み、
前記ルイス塩基性化合物は、アンモニア、ルイス塩基性基を含む炭素数１〜４５の非芳香族化合物(Ｇ)、及び、ルイス塩基性基を含む炭素数４〜４５の芳香族化合物(Ｈ)からなる群から選ばれる一以上であり、
Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)は、鎖状でも環状でもよく、Ｒ3の非芳香族化合物(Ｇ)において、任意の水素は独立して前記機能性置換基で置き換えられていてもよく、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又は炭素数４〜２０のシクロアルケニレンで置き換えられていてもよく、
Ｒ3の芳香族化合物(Ｈ)において、芳香族環の任意の水素が独立して炭素数１〜１８の
アルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数１〜１８のアルキルにおいて、任意の炭素はケイ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−、炭素数３〜２０のシクロアルキレン、又はフェニレンで置き換えられてもよいことを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【公開番号】特開２０１０−１３３５８（Ｐ２０１０−１３３５８Ａ）
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１７２１３２（Ｐ２００８−１７２１３２）
【出願日】平成２０年７月１日（２００８．７．１）
【出願人】（０００００２０７１）チッソ株式会社 (658)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月１日（２００８．７．１）
【出願人】（０００００２０７１）チッソ株式会社 (658)
【Ｆターム（参考）】
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