ポリカーボネート成形組成物
本発明は、Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、またはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して、１０〜１００重量部、好ましくは８０〜１００重量部、特に好ましくは８５〜１００重量部、特に１００重量部；Ｂ）エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマー、バルク重合法によって製造されるグラフトポリマー、ゴムフリーのビニルホモポリマー、およびゴムフリーのビニルコポリマーを包含する群の少なくとも一つから選択されるポリマー、成分ＡとＢとの合計に対して、０〜９０重量部、好ましくは０〜２０重量部、特に好ましくは０〜１５重量部、特に０重量部；Ｃ）タルク、好ましくはＡｌ２Ｏ３含量１．０ｗｔ．％未満のタルク、特に平均粒径ｄ５０ ２μｍ未満のタルク、全組成物に対して、７〜３０ｗｔ．％、好ましくは７〜２２ｗｔ．％、特に好ましくは７〜１５ｗｔ．％、最も特に好ましくは７〜１２ｗｔ．％；Ｄ）ブレンステッド酸、全組成物に対して、０．０１〜１ｗｔ．％、好ましくは０．０１〜０．５ｗｔ．％、特に好ましくは０．０２〜０．４ｗｔ．％；Ｅ）少なくとも一種類のポリマー添加剤、０〜２０ｗｔ．％、好ましくは０〜５ｗｔ．％、特に好ましくは０．２〜４ｗｔ．％、を含むタルク強化ポリカーボネート組成物であって；芳香族または部分的に芳香族のポリエステルを含まず；全組成物中の成分ＡとＢとのｗｔ．％の合計が１００ｗｔ．％から成分ＣとＤとＥとのｗｔ．％の合計を差し引いた差で計算され；かつ全体の組成が全ての成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅのｗｔ．％の合計が１００ｗｔ．％であると理解される、タルク強化ポリカーボネート組成物に関する。既知の先行技術と比較すると、本発明によるタルク強化ポリカーボネート組成物は、改良された延性、耐熱変形性並びに配合および加工（成形）中の熱安定性を有する。本発明は、更に、成形物品および二成分構造部品の製造へのこの組成物の使用にも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、先行技術と比較して配合および加工（成形）中の改良された延性、耐熱性および熱安定性を有するタルク強化ポリカーボネート組成物、並びに成形物品の製造へのそれらの使用に関する。本発明は、更に、二成分射出成形法であって、第一成分としての透明または半透明ポリカーボネート成形組成物を第二成分としての熱安定性の高いタルク強化ポリカーボネート組成物と共に完全にまたは部分的にバックインジェクション成形（ｂａｃｋ−ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｍｏｌｄ）して第二成分の第一成分への安定材料結合を生じる二成分射出成形法で製造される、低歪み、寸法安定性、低応力かつ延性の成形部品も提供する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＰ−Ａ ０３９１４１３は、低い熱膨張係数、高い低温延性および良好な熱安定性を特徴とする、耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物を開示している。開示された組成物は、ポリカーボネート４０〜８０ｗｔ．％および板状粒子ジオメトリーを有する鉱物充填剤、例えば特別なタイプのタルク、４〜１８ｗｔ．％を含む。添加剤としての酸の使用はこの出願では開示されていない。
【０００３】
ＥＰ−Ａ ０４５２７８８は、機械的特性が良好であり、かつ、表面光沢が低い成形部品の製造用のタルク充填耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物であって、ポリカーボネート１０〜８０重量部、ＡＢＳ９０〜２０重量部および平均粒度１．５〜２０μｍのタルク、ポリカーボネートとＡＢＳとの合計に対して、２〜２５重量部を含むポリカーボネート組成物を開示している。添加剤としての酸の使用は、この出願には開示されていない。
【０００４】
ＷＯ ９８／５１７３７は、改良された熱安定性、低温靱性、寸法安定性および溶融流動性を有する鉱物充填耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物であって、ポリカーボネート６５〜８５重量部、ＡＢＳ１０〜５０重量部および平均最大粒径０．１〜３０μｍの粒状鉱物充填剤（例えばタルク）１〜１５重量部を含むポリカーボネート組成物を開示している。添加剤としての酸の使用は、この出願には開示されていない。
【０００５】
ＷＯ−Ａ ９９／２８３８６は、ポリカーボネート、ガラス転移温度１０℃未満のエラストマーベースのグラフトポリマー、コポリマー、充填剤（例えばタルク）および低分子量のハロゲンフリーの酸を含む組成物であって、少なくとも一種類の芳香族または部分的に芳香族のポリエステル、またはそれらの混合物を含むことを特徴とする組成物を開示している。これらの組成物は、改良された機械的特性（例えば、破断点伸び）および改良された溶融流動性を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ポリカーボネート組成物であって、改良された延性、耐熱性並びにこの成形組成物の配合と加工（成形）の両方において改良された熱安定性を有するポリカーボネート組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外なことに、
Ａ） ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して、１０〜１００重量部、好ましくは８０〜１００重量部、特に好ましくは８５〜１００重量部、特別には１００重量部、
Ｂ） エマルジョン重合法において製造されるグラフトポリマー、バルク重合法において製造されるグラフトポリマー、ゴムフリーのビニルホモポリマーおよびゴムフリーのビニルコポリマーからなる群の少なくとも一つから選択されるポリマー、成分ＡとＢとの合計に対して、０〜９０重量部、好ましくは０〜２０重量部、特に好ましくは０〜１５重量部、特別には０重量部、
Ｃ） タルク、好ましくはＡｌ２Ｏ３含量１．０ｗｔ．％未満のタルク、特に平均粒径ｄ５０が２μｍ未満のタルク、全組成物に対して、７〜３０ｗｔ．％、好ましくは７〜２２ｗｔ．％、特に好ましくは７〜１５ｗｔ．％、最も特別には７〜１２ｗｔ．％、
Ｄ） ブレンステッド酸、全組成物に対して、０．０１〜１ｗｔ．％、好ましくは０．０１〜０．５ｗｔ．％、特に好ましくは０．０２〜０．４ｗｔ．％
Ｅ） 少なくとも一種類のポリマー添加剤、０〜２０ｗｔ．％、好ましくは０〜５ｗｔ．％、特に好ましくは０．２〜４ｗｔ．％
を含む組成物であって、
芳香族または部分的に芳香族のポリエステルを含まず、
全組成物中の成分ＡとＢとのｗｔ．％の合計は、成分ＣとＤとＥとのｗｔ．％の合計を１００ｗｔ．％から差し引いた差で計算され、
全体の組成が全成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅのｗｔ．％の合計が１００ｗｔ．％であると理解される
組成物が、本発明による目的を達成することがわかった。
【０００８】
本発明の好ましい態様の更なる目的は、タルク充填ポリカーボネート組成物の加工時に射出成形法において製造される成形物品の表面に加工スジが起こる傾向を避けることである。
【０００９】
意外なことに、この更なる目的が、上記本発明による組成物が成分Ｄとして
Ｄ１） 熱的に安定であり、かつ、本発明による組成物の配合および加工の条件（すなわち、温度２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで蒸発しないか、または
Ｄ２） 配合の熱条件（すなわち、温度２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで分解し、但し、成分Ｄ２．１）の酸の場合、二つのタイプの分解生成物、すなわち、一方は、熱的に安定であり、更に、配合の条件のもとで揮発性でない分解生成物、および、他方は、沸点１５０℃未満の分解生成物、が形成され、成分Ｄ２．２）の酸の場合、沸点１５０℃未満の分解生成物のみを形成し、従って、組成物の真空脱ガスを伴う配合工程において除去される
少なくとも一種類の酸
を含む場合に、上記本発明による組成物によって達成されることがわかった。
【００１０】
この好ましい態様は、下位クレームの目的である。
【００１１】
成分Ａ
本発明による好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造されうる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年、および更にＤＥ−ＡＳ １４９５６２６、ＤＥ−Ａ ２２３２８７７、ＤＥ−Ａ ２７０３３７６、ＤＥ−Ａ ２７１４５４４、ＤＥ−Ａ ３０００６１０、ＤＥ−Ａ ３８３２３９６参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えばＤＥ−Ａ ３０７７９３４参照。）。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールを、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物と、界面重合法によって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノール、を使用して、要すれば三官能性以上の分枝剤、例えばトリフェノールもしくはテトラフェノール、を使用して、反応させることによって行われる。ジフェノールを例えばジフェニルカーボネートと反応させることによる溶融重合法による芳香族ポリカーボネートの製造もまた可能である。
【００１３】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ａ は、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンであって、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいもの、
または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）
【化２】
の基であり、
Ｂ は、それぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくは塩化メチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘ は、それぞれ互いに独立して０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６ は、各Ｘ１に関して個々に選択可能であり、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１ は、炭素であり、かつ
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、
但し、少なくとも一つの原子Ｘ１において、Ｒ５とＲ６は同時にアルキルである。）
のジフェノールである。
【００１４】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１５】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン並びにそれらの二臭素化および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、である。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１６】
ジフェノールは、単独で使用されても任意の混合物で使用されてもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られうる。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に関して、好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および更に長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ ２８４２００５に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、および２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、それぞれ使用されるジフェノールのモルの合計に対して、一般的に０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えばＧＰＣ、超遠心分離法または散乱光測定によって測定される。）は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００１９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、特に好ましくは三官能性以上の化合物、例えば三以上のフェノール性基を有する化合物、用いられるジフェノールの合計に対して、０．０５〜２．０ｍｏｌ％、の組み込みによって分枝されうる。
【００２０】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。本発明による成分Ａのコポリカーボネートの製造に関して、更に、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、用いられるジフェノールの総量に対して、１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％を使用してもよい。これらは既知（ＵＳ ３４１９６３４）であり、文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３３３４７８２に記述されている。
【００２１】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、更にビスフェノールＡと、好ましいかまたは特に好ましいと言及したジフェノール以外のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ジフェノールのモルの合計に対して１５ｍｏｌ％以下と、のコポリカーボネートでもある。
【００２２】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２３】
ポリエステルカーボネートの製造において、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、を更に二官能性酸誘導体として共使用してもよい。
【００２４】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールを別にすれば、更にそれらのクロロ炭酸エステル並びに芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であって、任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されてもよいもの、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００２５】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモルに対して、それぞれ０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、組み込まれた形態の芳香族ヒドロキシカルボン酸も含みうる。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直線的に並びに既知の方法で分枝されうる（この関連で、ＤＥ−Ａ ２９４００２４およびＤＥ−Ａ ３００７９３４参照。）。
【００２８】
好適な分枝剤は、例えば三官能性以上のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に対する。）または三官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］−ベンゼン、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジフェノールに対する。）である。フェノール性分枝剤はジフェノールと共に使用されてもよく、酸塩化物分枝剤は酸二塩化物と共に添加されてもよい。
【００２９】
カーボネート構造単位の割合は、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中、任意に変わりうる。好ましくは、カーボネート基の割合は、全エステル基とカーボネート基の合計に対して１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルの部分とカーボネートの部分は、重縮合物中にブロックの形態で存在してもランダムに分散してもよい。
【００３０】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２である（塩化メチレン１００ｍｌ溶液中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液において２５℃において測定。）。
【００３１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で使用されても任意の混合物において使用されてもよい。
【００３２】
成分Ｂ
成分Ｂは、グラフトポリマーＢ．１またはゴムフリーの（コ）ポリマーＢ．２の群の少なくとも一つのメンバーから選択される。
【００３３】
成分Ｂ．１は、
Ｂ．１．１ Ｂ．１．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、好ましくは３０〜９０ｗｔ．％、
Ｂ．１．２ ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは７０〜１０ｗｔ．％
のグラフトポリマー一種類以上を含む。
【００３４】
グラフトベースＢ．１．２の平均粒度（ｄ５０値）は、一般的に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．１５〜２．０μｍである。
【００３５】
モノマーＢ．１．１は、好ましくは
Ｂ．１．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、５０〜９９重量部と、
Ｂ．１．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド；例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）、１〜５０重量部と
の混合物である。
【００３６】
好ましいモノマーＢ．１．１．１は、モノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも一つから選択され、好ましいモノマーＢ．１．１．２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも一つから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１．１スチレンおよびＢ．１．１．２アクリロニトリルである。
【００３７】
グラフトポリマーＢ．１．に関して、好適なグラフトベースＢ．１．２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンベースのゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴム、および更にシリコーン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００３８】
好ましいグラフトベースＢ．１．２は、ジエンゴム、例えばブタジエンおよびイソプレンベース、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムもしくはそれらの混合物と別の共重合性モノマー（例えばＢ．１．１．１およびＢ．１．１．２による。）とのコポリマーであり、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００３９】
特に好ましいポリマーＢ．１は、例えばＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁ＡＢＳポリマー）である（これらは例えばＤＥ−ＯＳ ２０３５３９０（＝ＵＳ−ＰＳ ３６４４５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２２４８２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １４０９２７５）およびＵｌｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻（１９８０年），２８０頁以降に記述されている。）。
【００４０】
グラフトポリマーＢ．１は、フリーラジカル重合によって、例えばエマルジョン、懸濁、溶液またはバルク重合によって、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって、特に好ましくはエマルジョン重合によって、製造される。
【００４１】
エマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマー中のグラフトベースＢ．１．２のゲル部分は、少なくとも３０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ．％である（トルエン中で測定。）。
【００４２】
バルク重合によって製造されるグラフトポリマーＢ．１のゲル部分は、好ましくは１０〜５０ｗｔ．％、特に１５〜４０ｗｔ．％である（アセトン中で測定。）。
【００４３】
ＵＳ−Ｐ ４９３７２８５に記載の有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸とからなる開始剤システムを用いるレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーポリマーもまた特に好適なグラフトゴムである。
【００４４】
グラフト反応においてグラフトモノマーは、既知であるように、グラフトベース上に必ずしも完全にグラフトしないので、本発明によるグラフトポリマーＢ．１は、グラフトベースの存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られるポリマーとワークアップにおいて生じるポリマーとを含むとも理解される。従って、これらの生成物は、更に、フリーの（すなわち、ゴムに化学的に結合していない）グラフトモノマーの（コ）ポリマーも含みうる。
【００４５】
バルク重合法によって製造されたグラフトポリマーＢ．１の場合、フリーの（すなわち、ゴムに結合していない）（コ）ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に６０，０００〜１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７０，０００〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００４６】
Ｂ．１．２による好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、要すれば別の重合性エチレン性不飽和モノマー、Ｂ．１．２に対して４０ｗｔ．％以下と、のポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはハロゲン−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにこれらのモノマーの混合物が挙げられる。
【００４７】
架橋のために、一つよりも多くの重合性二重結合を有するモノマーが共重合されうる。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸と、Ｃ原子３〜１２個を有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個とＣ原子２〜２０個とを有する飽和ポリオールと、のエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環化合物、例えばトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を含む複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフトベースＢ．１．２に対して、好ましくは０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、量をグラフトベースＢ．１．２の１ｗｔ．％未満に限定することが有利である。
【００４８】
アクリル酸エステル以外の任意にグラフトベースＢ．１．２の製造に使用されうる好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンが挙げられる。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０ｗｔ．％のエマルジョンポリマーである。
【００４９】
Ｂ．１．２による別の好適なグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴム、例えばＤＥ−ＯＳ ３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ ３７０４６５５、ＤＥ−ＯＳ ３６３１５４０およびＤＥ−ＯＳ ３６３１５３９に記述されているもの、である。
【００５０】
グラフトベースＢ．１．２およびグラフトポリマーＢ．１のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中でこれらの溶媒に不溶性の部分として決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，シュトゥットガルト １９７７年）。
【００５１】
平均粒度ｄ５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径であり、超遠心測定によって決定されうる（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ａｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２年），７８２〜１７９６頁）。ゴムフリーのビニル（コ）ポリマーＢ．２は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸、並びに不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）を包含する群からの少なくとも一種類のモノマーのゴムフリーのホモポリマーおよび／またはコポリマーである。
【００５２】
（コ）ポリマーＢ．２であって、
Ｂ．２．１ ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン）、核置換ビニル芳香族化合物（例えばｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）を包含する群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーＢ．２に対して、５０〜９９ｗｔ．％と、
Ｂ．２．２ ビニルシアニド（例えば不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）を包含する群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーＢ．２に対して、１〜５０ｗｔ．％と
の（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。
【００５３】
これらの（コ）ポリマーＢ．２は、樹脂様、熱可塑性かつゴムフリーである。スチレンとアクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００５４】
そのような（コ）ポリマーＢ．２は、既知であり、フリーラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁、溶液またはバルク重合によって、製造されうる。これらの（コ）ポリマーの平均分子量Ｍｗ（重量平均分子量、ＧＰＣ、光散乱または沈降法によって決定される。）は、好ましくは、１５，０００〜２５０，０００である。
【００５５】
成分Ｂとして、純粋なグラフトポリマーＢ．１もしくは数種類のＢ．１によるグラフトポリマーの混合物、純粋な（コ）ポリマーＢ．２もしくは数種類のＢ．２による（コ）ポリマーの混合物、または少なくとも一種類のグラフトポリマーＢ．１と少なくとも一種類の（コ）ポリマーＢ．２との混合物が使用されうる。数種類のグラフトポリマーの混合物、数種類の（コ）ポリマーの混合物または少なくとも一種類のグラフトポリマーと少なくとも一種類の（コ）ポリマーとの混合物を使用する場合、これらは、本発明による組成物の製造において、別々に用いられてもプレコンパウンドの形態で用いられてもよい。
【００５６】
好ましい態様において、純粋なグラフトポリマーＢ．１または数種類のＢ．１によるグラフトポリマーの混合物または少なくとも一種類のグラフトポリマーＢ．１と少なくとも一種類の（コ）ポリマーＢ．２との混合物が成分Ｂとして使用されうる。
【００５７】
特に好ましい態様において、エマルジョン重合によって製造されるＡＢＳグラフトポリマーまたはバルク重合によって製造されるＡＢＳグラフトポリマー、またはエマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーとＳＡＮコポリマーとの混合物が成分Ｂとして使用される。
【００５８】
成分Ｃ
天然由来のタルクまたは合成的に製造されるタルクが成分Ｃとして使用される。
【００５９】
純粋なタルクは化学組成が３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏであり、従って、ＭｇＯ含量３１．９ｗｔ．％、ＳｉＯ２含量６３．４ｗｔ．％かつ化学結合水含量４．８ｗｔ．％である。純粋なタルクは層構造を有するケイ酸塩である。
【００６０】
天然由来のタルク材料は、一般的に、上記理想組成を有さない。なぜなら、天然由来のタルク材料は、マグネシウムの別の元素による部分交換によって、ケイ素の例えばアルミニウムによる部分交換によって、かつ／または他の鉱物、例えばドロマイト、マグネサイトおよびクロライト、との相互成長（ｉｎｔｅｒｇｒｏｗｔｈ）によって汚染されているからである。
【００６１】
特に高純度のタルクが成分Ｃとして好ましく使用される。これらは、ＭｇＯ含量２８〜３５ｗｔ．％、好ましくは３０〜３３ｗｔ．％、特に好ましくは３０．５〜３２ｗｔ．％かつＳｉＯ２含量５５〜６５ｗｔ．％、好ましくは５８〜６４ｗｔ．％、特に好ましくは６０〜６２．５ｗｔ．％を特徴とする。特に好ましいタイプのタルクは、更に、Ａｌ２Ｏ３含量５ｗｔ．％未満、特に好ましくは１ｗｔ．％未満、特別には０．７ｗｔ．％未満を特徴とする。
【００６２】
平均粒度ｄ５０が１０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、特に好ましくは２μｍ未満、最も特に好ましくは１．５μｍ以下の、細かく粉砕されたタイプの形態のタルクを使用することが有利である。
【００６３】
タルクは、ポリマーとのより良好な相溶性を確実にするために、表面処理、例えばシラン化、されうる。成形組成物の加工および製造に関しては、圧縮タルク（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ ｔａｌｃｕｍ）を使用することが有利である。
【００６４】
成分Ｄ
原則として全てのタイプのブレンステッド酸有機もしくは無機化合物またはそれらの混合物が成分Ｄとして使用されうる。
【００６５】
成分Ｄによる好ましい有機酸は、脂肪族または芳香族の、任意に多官能性であってもよいカルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸を包含する群の少なくとも一種類から選択される。脂肪族または芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能性ジカルボン酸が特に好ましい。
【００６６】
好ましい態様において、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マンデル酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも一種類の化合物が成分Ｄとして使用される。
【００６７】
好ましい無機酸は、オルト−およびメタ−リン酸およびこれらの酸の酸性塩、並びにホウ酸である。
【００６８】
特に好ましい態様において、熱的に安定であり、かつ、本発明による組成物の配合および加工の条件、すなわち、通常、３００℃以下、好ましくは３２０℃以下、特に好ましくは３５０℃以下、のもとで揮発しない酸（成分Ｄ１）が成分Ｄとして使用される。好ましくは、成分Ｄ１）は、テレフタル酸または無機酸の酸性塩、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属リン酸水素塩および、更に、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属リン酸二水素塩、である。
【００６９】
代わりの同様に好ましい態様において、配合の熱的条件（すなわち、２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで分解する酸（成分Ｄ２）が成分Ｄとして使用される。
成分Ｄ２．１）による酸の場合、二つのタイプの分解生成物が形成される。すなわち、一方は熱的に安定であり、かつ、配合の条件のもとで揮発しない生成物であり、他方は、沸点が１５０℃未満の生成物である。
成分Ｄ２．２）による酸の場合、もっぱら、沸点が１５０℃未満であり、従って、組成物の真空脱ガスを伴う配合工程において再度除去される分解生成物のみが形成される。
【００７０】
好ましくは、成分Ｄ２．１）は、水、一酸化炭素および／または二酸化炭素を分離し、更なる分解生成物として、熱的に安定であり、かつ、配合の条件（すなわち、２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで揮発しない化合物を形成する酸であり、特に好ましくは、成分Ｄ２．１）は、オルト−リン酸、メタ−リン酸およびホウ酸からなる群からの少なくとも一種類の酸から選択される。
【００７１】
好ましくは、成分Ｄ２．２）は、配合の条件（すなわち、２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで残留物を残さずに分解し、水、一酸化炭素および／または二酸化炭素を分離する酸であり、特に好ましくは成分Ｄ２．２）は、シュウ酸である。
【００７２】
Ｅ）別の成分
本発明の組成物は、別の添加剤を成分Ｅとして含みうる。特に、常套のポリマー添加剤、例えば防炎加工剤（例えば、有機リン含有またはハロゲン含有化合物、特にビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート）、ドリップ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーン並びにアラミド繊維を包含する物質クラスの化合物）、滑剤および離型剤、例えばペンタエリトリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、タルク以外の充填剤および強化物質（例えば、グラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、ＣａＣＯ３およびガラスチップ）、並びに染料および顔料（例えば、二酸化チタンまたは酸化鉄）が成分Ｅによる別の添加剤として好適である。
【００７３】
本発明による組成物は、芳香族または部分的に芳香族のポリエステル（例えば、ＷＯ−Ａ ９９／２８３８６に開示されている。）を含まない。芳香族または部分的に芳香族のポリエステルは、本発明との関連で、成分Ａとして使用されるようなポリカーボネートでないと理解される。芳香族ポリエステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸とから誘導される。部分的に芳香族のポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と一種類以上の異なる脂肪族ジヒドロキシ化合物とに基づくポリエステルである。
【００７４】
成形組成物および成形物品の製造
本発明による熱可塑性成形組成物は、例えば、それぞれの構成成分を既知の方法で混合し、次に温度２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３００℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃において、常套の装置、例えばインターナルニーダー（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｋｎｅａｄｅｒ）、押出機および二軸押出機、において溶融配合および溶融押出をすることによって製造されうる。
【００７５】
個々の構成成分の混合は、既知の方法で、連続しても同時にでも、特に約２０℃（室温）並びに高温において行われうる。
【００７６】
好ましい態様において、本発明による組成物の製造は、成分Ａ〜Ｄおよび要すれば別の成分Ｅを、温度２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃、かつ、圧力５００ｍｂａｒ以下、好ましくは２００ｍｂａｒ以下、特に１００ｍｂａｒ以下において、常套の配合ユニット、好ましくは二軸押出機の中で混合することによって行われる。
【００７７】
本発明による組成物が成分Ｄ２）による少なくとも一種類の酸を含む場合、この組成物の好ましい製造方法は、成分Ａ〜Ｅを常套の混合デバイスにおいて溶融し、温度２４０℃〜３２０℃において混合し、ｐＡｂｓ ５００ｍｂａｒ以下の真空を適用することによってこれらの条件のもとで形成される成分Ｄ２）の揮発性分解生成物を溶融物から除去（真空脱ガス）することを特徴とする。
【００７８】
従って、本発明は、更に、本発明による組成物の製造方法も提供する。
【００７９】
本発明による成形組成物は、あらゆるタイプの成形物品の製造に使用されうる。これらは、例えば、射出成形、押出およびブロー成形によって製造されうる。加工の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱形成による成形物品の製造である。
【００８０】
そのような成形パーツの例は、フィルム、異形材、例えば屋内電気器具、例えばジューサー、コーヒーマシーン、ミキサー；事務機器、例えばモニター、フラットスクリーン、ノート型パソコン、プリンタ、コピー機、用の、あらゆるタイプのハウジングパーツ；建物および建設部門（屋内設備および外部適用）用のシート、チューブ、電気設備用ダクト、ウィンドウ、ドアおよび別の異形材並びに電気および電子パーツ、例えばスイッチ、プラグおよびソケット、および市販の実用車用の、特に自動車部門用の、構造パーツである。本発明による組成物は、更に、以下の成形物品または成形パーツ：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の乗物用の内部構造パーツ、車体パーツ、小型変圧器を含む電気装置のハウジング、情報処理および伝達装置用のハウジング、医療機器のハウジングおよびライニング、マッサージ機器および後者のハウジング、子供用乗物玩具、二次元壁体要素、安全装置用のハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生器具および浴室器具用の成形パーツ、換気口用カバーグレーチング、および園芸用品置き場の製造にも好適である。
【００８１】
本発明による成形組成物は、特に、低歪み、かつ、低応力、寸法安定かつ延性の二成分構造パーツであって、第一成分としての透明または半透明ポリカーボネート成形組成物が第二成分としての本発明によるタルク強化耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物と共に完全にまたは部分的にバックインジェクション成形されて第二成分の第一成分への安定材料結合を生じている二成分構造パーツの製造に好適である。これに関連して第一成分として使用される透明または半透明ポリカーボネート成形組成物は、好ましくは、成分Ａによるポリカーボネート９５〜１００ｗｔ．％、特に好ましくは９８〜１００ｗｔ．％、および成分Ｅ０〜５ｗｔ．％、特に好ましくは０〜２ｗｔ．％を含む。これらの二成分構造パーツは、例えば、透明または半透明ポリカーボネート層と不透明耐衝撃性改良ポリカーボネート層とからなる二次元材料コンポジットであっても、本発明による耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物を含む不透明枠で囲まれた透明または半透明表面からなる材料コンポジットあってもよい。そのような材料コンポジットは、例えば、ウィンドウおよびグレージング領域、照明ユニット、射出成形された不透明枠を有するポリカーボネートの光学レンズ、不透明枠を有する乗物ヘッドライトカバーディスク、浸透効果を達成するために高光沢層としての透明ポリカーボネートを有する二次元的にバックインジェクション成形された非透明装飾カバー（これに関連して、本発明による不透明耐衝撃性改良タルク強化ポリカーボネート組成物は透明ポリカーボネート組成物と共にバックインジェクション成形されている。）、自動車分野におけるダイヤフラム（例えば、外部ピラーライニング）、並びにポリカーボネートと不透明枠とのモニター／ディスプレーカバーにおいて使用されうる。
【００８２】
上記二成分構造パーツは、好ましくは、第一成分が射出成形または射出圧縮成形法において第二成分と共にバックインジェクション成形されるプロセス（二成分射出成形法または二成分射出圧縮成形法）で製造される。
【実施例】
【００８３】
成分Ａ：
ビスフェノールＡベースの、重量平均分子量Ｍｗが約２８，０００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定。）の直鎖ポリカーボネート。
【００８４】
成分Ｂ−１：
アクリロニトリル２４ｗｔ．％とスチレン７６ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに対して８２ｗｔ．％の、スチレン含量２６ｗｔ．％のポリブタジエン−スチレンブロックコポリマーゴム、ＡＢＳポリマーに対して１８ｗｔ．％の存在下におけるバルク重合によって製造されるＡＢＳポリマー。このＡＢＳポリマー中のフリーＳＡＮコポリマー部分の重量平均分子量Ｍｗは、８０，０００ｇ／ｍｏｌである（ＴＨＦ中ＧＢＰによって測定。）。ＡＢＳポリマーのゲル含量は２４ｗｔ．％である（アセトン中で測定。）。
【００８５】
成分Ｂ−２：
スチレンとアクリロニトリルとの比が７３：２７のコポリマー４４重量部が粒子状架橋ポリブタジエンゴム（平均粒度ｄ５０＝０．３μｍ）５６重量部上にグラフトしている、エマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマー。
【００８６】
成分Ｂ−３：
アクリロニトリル含量２３ｗｔ．％かつ重量平均分子量約１３０，０００ｇ／ｍｏｌのＳＡＮコポリマー。
【００８７】
成分Ｃ：
タルク：平均粒径ｄ５０約１．２μｍかつＡｌ２Ｏ３含量０．４ｗｔ．％のＬｕｚｅｎａｃ Ｎａｉｎｔｓｃｈ（オーストリア、グラーツ）製のＮａｉｎｔｓｃｈ（登録商標）Ａ３ｃ。
【００８８】
成分Ｄ−１：無水クエン酸（ドイツ、デュースブルグのＢｒｅｎｎｔａｇ製）
【００８９】
成分Ｄ−２：テレフタル酸（スペインのＩｎｔｅｒｑｕｉｓａ製）
【００９０】
成分Ｅ−１：ペンタエリトリトールテトラステアレート
【００９１】
成分Ｅ−２：Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００（スイス、バーゼルのＣｉｂａ製）
【００９２】
成分Ｅ−３：Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８００（ベルギー、ルヴェンのＣａｂｏｔ製）
【００９３】
本発明による成形組成物の製造および試験
成分の混合を、Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＺＳＫ−２５二軸押出機において溶融温度２６０℃において５０ｍｂａｒ（絶対）の減圧の適用のもとで行う。成形物品を溶融温度２６０℃かつ金型温度８０℃においてＡｒｂｕｒｇ ２７０Ｅタイプ射出成形マシーンで製造する。
【００９４】
溶融流量（ＭＶＲ）をＩＳＯ １１３３に従って２６０℃においてプランジャー負荷５ｋｇで決定する。グラニュールにおいて測定されるＭＶＲ増加は、配合中の組成物におけるポリカーボネートの分子量の低下を示し、従って、配合中の熱安定性の尺度である。
【００９５】
３００℃において１５分間加熱してＩＳＯ １１３３に従って２６０℃においてプランジャー負荷５ｋｇで測定されるＭＶＲの変化（ΔＭＶＲ）は、組成物の熱加工安定性の尺度の役割を果たす。
【００９６】
衝撃強さを、２３℃においてＩＳＯ １８０−１Ｕに従って、サイズ８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片において測定する。１０個の個々の測定から計算される平均値を記録する。評価「ｎ．ｇ．」は、個々の試験片測定の少なくとも５０％が衝撃試験において破断しなかったことを意味する。
【００９７】
耐熱性の尺度としてのビカーＢ／１２０を、ＩＳＯ ３０６に従ってサイズ８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片においてプランジャー負荷５０Ｎかつ加熱速度１２０℃で決定する。
【００９８】
加工スジが生じる傾向を評価するために、２８０℃において滞留時間２．５分で射出成形によって製造されるサイズ６０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験シートを視覚的に評価する。
【００９９】
【０１００】
【０１０１】
表１から、少量のブレンステッド酸化合物のタルク充填耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物への添加によって、意外な方法で、本発明によるＰＣ：ＡＢＳ比の範囲内の組成物の熱安定性が配合および加工において改良され、延性（衝撃強さ）および熱安定性（ビカーＢ１２０）が増加することがわかる。特に、熱安定性の高い高ポリカーボネート含量組成物並びにタルク充填非耐衝撃性改良（ＡＢＳフリー）ポリカーボネート組成物（実施例２、３、５、７、８および１０）も、このような方法で製造されうる。特に、ポリカーボネート含量が高い組成物は、成分Ｄによるこれらの酸を添加しないと、配合中に既に、そして、次の成形処理において特に熱的に不安定であることが判明していることが経験からわかっている（比較例１、４、６および９）。特に、意外なことに、ブレンステッド酸０．３ｗｔ％によって、ポリカーボネート組成物の衝撃強さは、２５％まで、場合によっては３２％まで増加する。
【０１０２】
熱的に安定な酸、例えばテレフタル酸（成分Ｄ−２）の使用は、配合の熱条件のもとで分解する酸が使用されている類似の配合物と比較して、加工安定性の更なる改良をもたらす。このことは、射出成形における加工中のスジの形成の傾向の減少で表されている（それぞれ実施例２と３、７と８、１２と１３を比較。）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、先行技術と比較して配合および加工（成形）中の改良された延性、耐熱性および熱安定性を有するタルク強化ポリカーボネート組成物、並びに成形物品の製造へのそれらの使用に関する。本発明は、更に、二成分射出成形法であって、第一成分としての透明または半透明ポリカーボネート成形組成物を第二成分としての熱安定性の高いタルク強化ポリカーボネート組成物と共に完全にまたは部分的にバックインジェクション成形（ｂａｃｋ−ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｍｏｌｄ）して第二成分の第一成分への安定材料結合を生じる二成分射出成形法で製造される、低歪み、寸法安定性、低応力かつ延性の成形部品も提供する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＰ−Ａ ０３９１４１３は、低い熱膨張係数、高い低温延性および良好な熱安定性を特徴とする、耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物を開示している。開示された組成物は、ポリカーボネート４０〜８０ｗｔ．％および板状粒子ジオメトリーを有する鉱物充填剤、例えば特別なタイプのタルク、４〜１８ｗｔ．％を含む。添加剤としての酸の使用はこの出願では開示されていない。
【０００３】
ＥＰ−Ａ ０４５２７８８は、機械的特性が良好であり、かつ、表面光沢が低い成形部品の製造用のタルク充填耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物であって、ポリカーボネート１０〜８０重量部、ＡＢＳ９０〜２０重量部および平均粒度１．５〜２０μｍのタルク、ポリカーボネートとＡＢＳとの合計に対して、２〜２５重量部を含むポリカーボネート組成物を開示している。添加剤としての酸の使用は、この出願には開示されていない。
【０００４】
ＷＯ ９８／５１７３７は、改良された熱安定性、低温靱性、寸法安定性および溶融流動性を有する鉱物充填耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物であって、ポリカーボネート６５〜８５重量部、ＡＢＳ１０〜５０重量部および平均最大粒径０．１〜３０μｍの粒状鉱物充填剤（例えばタルク）１〜１５重量部を含むポリカーボネート組成物を開示している。添加剤としての酸の使用は、この出願には開示されていない。
【０００５】
ＷＯ−Ａ ９９／２８３８６は、ポリカーボネート、ガラス転移温度１０℃未満のエラストマーベースのグラフトポリマー、コポリマー、充填剤（例えばタルク）および低分子量のハロゲンフリーの酸を含む組成物であって、少なくとも一種類の芳香族または部分的に芳香族のポリエステル、またはそれらの混合物を含むことを特徴とする組成物を開示している。これらの組成物は、改良された機械的特性（例えば、破断点伸び）および改良された溶融流動性を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ポリカーボネート組成物であって、改良された延性、耐熱性並びにこの成形組成物の配合と加工（成形）の両方において改良された熱安定性を有するポリカーボネート組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外なことに、
Ａ） ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して、１０〜１００重量部、好ましくは８０〜１００重量部、特に好ましくは８５〜１００重量部、特別には１００重量部、
Ｂ） エマルジョン重合法において製造されるグラフトポリマー、バルク重合法において製造されるグラフトポリマー、ゴムフリーのビニルホモポリマーおよびゴムフリーのビニルコポリマーからなる群の少なくとも一つから選択されるポリマー、成分ＡとＢとの合計に対して、０〜９０重量部、好ましくは０〜２０重量部、特に好ましくは０〜１５重量部、特別には０重量部、
Ｃ） タルク、好ましくはＡｌ２Ｏ３含量１．０ｗｔ．％未満のタルク、特に平均粒径ｄ５０が２μｍ未満のタルク、全組成物に対して、７〜３０ｗｔ．％、好ましくは７〜２２ｗｔ．％、特に好ましくは７〜１５ｗｔ．％、最も特別には７〜１２ｗｔ．％、
Ｄ） ブレンステッド酸、全組成物に対して、０．０１〜１ｗｔ．％、好ましくは０．０１〜０．５ｗｔ．％、特に好ましくは０．０２〜０．４ｗｔ．％
Ｅ） 少なくとも一種類のポリマー添加剤、０〜２０ｗｔ．％、好ましくは０〜５ｗｔ．％、特に好ましくは０．２〜４ｗｔ．％
を含む組成物であって、
芳香族または部分的に芳香族のポリエステルを含まず、
全組成物中の成分ＡとＢとのｗｔ．％の合計は、成分ＣとＤとＥとのｗｔ．％の合計を１００ｗｔ．％から差し引いた差で計算され、
全体の組成が全成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅのｗｔ．％の合計が１００ｗｔ．％であると理解される
組成物が、本発明による目的を達成することがわかった。
【０００８】
本発明の好ましい態様の更なる目的は、タルク充填ポリカーボネート組成物の加工時に射出成形法において製造される成形物品の表面に加工スジが起こる傾向を避けることである。
【０００９】
意外なことに、この更なる目的が、上記本発明による組成物が成分Ｄとして
Ｄ１） 熱的に安定であり、かつ、本発明による組成物の配合および加工の条件（すなわち、温度２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで蒸発しないか、または
Ｄ２） 配合の熱条件（すなわち、温度２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで分解し、但し、成分Ｄ２．１）の酸の場合、二つのタイプの分解生成物、すなわち、一方は、熱的に安定であり、更に、配合の条件のもとで揮発性でない分解生成物、および、他方は、沸点１５０℃未満の分解生成物、が形成され、成分Ｄ２．２）の酸の場合、沸点１５０℃未満の分解生成物のみを形成し、従って、組成物の真空脱ガスを伴う配合工程において除去される
少なくとも一種類の酸
を含む場合に、上記本発明による組成物によって達成されることがわかった。
【００１０】
この好ましい態様は、下位クレームの目的である。
【００１１】
成分Ａ
本発明による好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造されうる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年、および更にＤＥ−ＡＳ １４９５６２６、ＤＥ−Ａ ２２３２８７７、ＤＥ−Ａ ２７０３３７６、ＤＥ−Ａ ２７１４５４４、ＤＥ−Ａ ３０００６１０、ＤＥ−Ａ ３８３２３９６参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えばＤＥ−Ａ ３０７７９３４参照。）。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールを、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物と、界面重合法によって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノール、を使用して、要すれば三官能性以上の分枝剤、例えばトリフェノールもしくはテトラフェノール、を使用して、反応させることによって行われる。ジフェノールを例えばジフェニルカーボネートと反応させることによる溶融重合法による芳香族ポリカーボネートの製造もまた可能である。
【００１３】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ａ は、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンであって、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいもの、
または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）
【化２】
の基であり、
Ｂ は、それぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくは塩化メチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘ は、それぞれ互いに独立して０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６ は、各Ｘ１に関して個々に選択可能であり、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１ は、炭素であり、かつ
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、
但し、少なくとも一つの原子Ｘ１において、Ｒ５とＲ６は同時にアルキルである。）
のジフェノールである。
【００１４】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１５】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン並びにそれらの二臭素化および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、である。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１６】
ジフェノールは、単独で使用されても任意の混合物で使用されてもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られうる。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に関して、好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および更に長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ ２８４２００５に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、および２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、それぞれ使用されるジフェノールのモルの合計に対して、一般的に０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えばＧＰＣ、超遠心分離法または散乱光測定によって測定される。）は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００１９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、特に好ましくは三官能性以上の化合物、例えば三以上のフェノール性基を有する化合物、用いられるジフェノールの合計に対して、０．０５〜２．０ｍｏｌ％、の組み込みによって分枝されうる。
【００２０】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。本発明による成分Ａのコポリカーボネートの製造に関して、更に、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、用いられるジフェノールの総量に対して、１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％を使用してもよい。これらは既知（ＵＳ ３４１９６３４）であり、文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３３３４７８２に記述されている。
【００２１】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、更にビスフェノールＡと、好ましいかまたは特に好ましいと言及したジフェノール以外のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ジフェノールのモルの合計に対して１５ｍｏｌ％以下と、のコポリカーボネートでもある。
【００２２】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２３】
ポリエステルカーボネートの製造において、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、を更に二官能性酸誘導体として共使用してもよい。
【００２４】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールを別にすれば、更にそれらのクロロ炭酸エステル並びに芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であって、任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されてもよいもの、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００２５】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモルに対して、それぞれ０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、組み込まれた形態の芳香族ヒドロキシカルボン酸も含みうる。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直線的に並びに既知の方法で分枝されうる（この関連で、ＤＥ−Ａ ２９４００２４およびＤＥ−Ａ ３００７９３４参照。）。
【００２８】
好適な分枝剤は、例えば三官能性以上のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に対する。）または三官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］−ベンゼン、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジフェノールに対する。）である。フェノール性分枝剤はジフェノールと共に使用されてもよく、酸塩化物分枝剤は酸二塩化物と共に添加されてもよい。
【００２９】
カーボネート構造単位の割合は、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中、任意に変わりうる。好ましくは、カーボネート基の割合は、全エステル基とカーボネート基の合計に対して１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルの部分とカーボネートの部分は、重縮合物中にブロックの形態で存在してもランダムに分散してもよい。
【００３０】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２である（塩化メチレン１００ｍｌ溶液中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液において２５℃において測定。）。
【００３１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で使用されても任意の混合物において使用されてもよい。
【００３２】
成分Ｂ
成分Ｂは、グラフトポリマーＢ．１またはゴムフリーの（コ）ポリマーＢ．２の群の少なくとも一つのメンバーから選択される。
【００３３】
成分Ｂ．１は、
Ｂ．１．１ Ｂ．１．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、好ましくは３０〜９０ｗｔ．％、
Ｂ．１．２ ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは７０〜１０ｗｔ．％
のグラフトポリマー一種類以上を含む。
【００３４】
グラフトベースＢ．１．２の平均粒度（ｄ５０値）は、一般的に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．１５〜２．０μｍである。
【００３５】
モノマーＢ．１．１は、好ましくは
Ｂ．１．１．１ ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、５０〜９９重量部と、
Ｂ．１．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド；例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）、１〜５０重量部と
の混合物である。
【００３６】
好ましいモノマーＢ．１．１．１は、モノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも一つから選択され、好ましいモノマーＢ．１．１．２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも一つから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１．１スチレンおよびＢ．１．１．２アクリロニトリルである。
【００３７】
グラフトポリマーＢ．１．に関して、好適なグラフトベースＢ．１．２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンベースのゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴム、および更にシリコーン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００３８】
好ましいグラフトベースＢ．１．２は、ジエンゴム、例えばブタジエンおよびイソプレンベース、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムもしくはそれらの混合物と別の共重合性モノマー（例えばＢ．１．１．１およびＢ．１．１．２による。）とのコポリマーであり、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００３９】
特に好ましいポリマーＢ．１は、例えばＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁ＡＢＳポリマー）である（これらは例えばＤＥ−ＯＳ ２０３５３９０（＝ＵＳ−ＰＳ ３６４４５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２２４８２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １４０９２７５）およびＵｌｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻（１９８０年），２８０頁以降に記述されている。）。
【００４０】
グラフトポリマーＢ．１は、フリーラジカル重合によって、例えばエマルジョン、懸濁、溶液またはバルク重合によって、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって、特に好ましくはエマルジョン重合によって、製造される。
【００４１】
エマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマー中のグラフトベースＢ．１．２のゲル部分は、少なくとも３０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ．％である（トルエン中で測定。）。
【００４２】
バルク重合によって製造されるグラフトポリマーＢ．１のゲル部分は、好ましくは１０〜５０ｗｔ．％、特に１５〜４０ｗｔ．％である（アセトン中で測定。）。
【００４３】
ＵＳ−Ｐ ４９３７２８５に記載の有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸とからなる開始剤システムを用いるレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーポリマーもまた特に好適なグラフトゴムである。
【００４４】
グラフト反応においてグラフトモノマーは、既知であるように、グラフトベース上に必ずしも完全にグラフトしないので、本発明によるグラフトポリマーＢ．１は、グラフトベースの存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られるポリマーとワークアップにおいて生じるポリマーとを含むとも理解される。従って、これらの生成物は、更に、フリーの（すなわち、ゴムに化学的に結合していない）グラフトモノマーの（コ）ポリマーも含みうる。
【００４５】
バルク重合法によって製造されたグラフトポリマーＢ．１の場合、フリーの（すなわち、ゴムに結合していない）（コ）ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に６０，０００〜１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７０，０００〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００４６】
Ｂ．１．２による好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、要すれば別の重合性エチレン性不飽和モノマー、Ｂ．１．２に対して４０ｗｔ．％以下と、のポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはハロゲン−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにこれらのモノマーの混合物が挙げられる。
【００４７】
架橋のために、一つよりも多くの重合性二重結合を有するモノマーが共重合されうる。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸と、Ｃ原子３〜１２個を有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個とＣ原子２〜２０個とを有する飽和ポリオールと、のエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環化合物、例えばトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を含む複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフトベースＢ．１．２に対して、好ましくは０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、量をグラフトベースＢ．１．２の１ｗｔ．％未満に限定することが有利である。
【００４８】
アクリル酸エステル以外の任意にグラフトベースＢ．１．２の製造に使用されうる好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンが挙げられる。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０ｗｔ．％のエマルジョンポリマーである。
【００４９】
Ｂ．１．２による別の好適なグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴム、例えばＤＥ−ＯＳ ３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ ３７０４６５５、ＤＥ−ＯＳ ３６３１５４０およびＤＥ−ＯＳ ３６３１５３９に記述されているもの、である。
【００５０】
グラフトベースＢ．１．２およびグラフトポリマーＢ．１のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中でこれらの溶媒に不溶性の部分として決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，シュトゥットガルト １９７７年）。
【００５１】
平均粒度ｄ５０は、その上下にそれぞれ５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径であり、超遠心測定によって決定されうる（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ａｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２年），７８２〜１７９６頁）。ゴムフリーのビニル（コ）ポリマーＢ．２は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸、並びに不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）を包含する群からの少なくとも一種類のモノマーのゴムフリーのホモポリマーおよび／またはコポリマーである。
【００５２】
（コ）ポリマーＢ．２であって、
Ｂ．２．１ ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン）、核置換ビニル芳香族化合物（例えばｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）を包含する群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーＢ．２に対して、５０〜９９ｗｔ．％と、
Ｂ．２．２ ビニルシアニド（例えば不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）を包含する群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーＢ．２に対して、１〜５０ｗｔ．％と
の（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。
【００５３】
これらの（コ）ポリマーＢ．２は、樹脂様、熱可塑性かつゴムフリーである。スチレンとアクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００５４】
そのような（コ）ポリマーＢ．２は、既知であり、フリーラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁、溶液またはバルク重合によって、製造されうる。これらの（コ）ポリマーの平均分子量Ｍｗ（重量平均分子量、ＧＰＣ、光散乱または沈降法によって決定される。）は、好ましくは、１５，０００〜２５０，０００である。
【００５５】
成分Ｂとして、純粋なグラフトポリマーＢ．１もしくは数種類のＢ．１によるグラフトポリマーの混合物、純粋な（コ）ポリマーＢ．２もしくは数種類のＢ．２による（コ）ポリマーの混合物、または少なくとも一種類のグラフトポリマーＢ．１と少なくとも一種類の（コ）ポリマーＢ．２との混合物が使用されうる。数種類のグラフトポリマーの混合物、数種類の（コ）ポリマーの混合物または少なくとも一種類のグラフトポリマーと少なくとも一種類の（コ）ポリマーとの混合物を使用する場合、これらは、本発明による組成物の製造において、別々に用いられてもプレコンパウンドの形態で用いられてもよい。
【００５６】
好ましい態様において、純粋なグラフトポリマーＢ．１または数種類のＢ．１によるグラフトポリマーの混合物または少なくとも一種類のグラフトポリマーＢ．１と少なくとも一種類の（コ）ポリマーＢ．２との混合物が成分Ｂとして使用されうる。
【００５７】
特に好ましい態様において、エマルジョン重合によって製造されるＡＢＳグラフトポリマーまたはバルク重合によって製造されるＡＢＳグラフトポリマー、またはエマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーとＳＡＮコポリマーとの混合物が成分Ｂとして使用される。
【００５８】
成分Ｃ
天然由来のタルクまたは合成的に製造されるタルクが成分Ｃとして使用される。
【００５９】
純粋なタルクは化学組成が３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏであり、従って、ＭｇＯ含量３１．９ｗｔ．％、ＳｉＯ２含量６３．４ｗｔ．％かつ化学結合水含量４．８ｗｔ．％である。純粋なタルクは層構造を有するケイ酸塩である。
【００６０】
天然由来のタルク材料は、一般的に、上記理想組成を有さない。なぜなら、天然由来のタルク材料は、マグネシウムの別の元素による部分交換によって、ケイ素の例えばアルミニウムによる部分交換によって、かつ／または他の鉱物、例えばドロマイト、マグネサイトおよびクロライト、との相互成長（ｉｎｔｅｒｇｒｏｗｔｈ）によって汚染されているからである。
【００６１】
特に高純度のタルクが成分Ｃとして好ましく使用される。これらは、ＭｇＯ含量２８〜３５ｗｔ．％、好ましくは３０〜３３ｗｔ．％、特に好ましくは３０．５〜３２ｗｔ．％かつＳｉＯ２含量５５〜６５ｗｔ．％、好ましくは５８〜６４ｗｔ．％、特に好ましくは６０〜６２．５ｗｔ．％を特徴とする。特に好ましいタイプのタルクは、更に、Ａｌ２Ｏ３含量５ｗｔ．％未満、特に好ましくは１ｗｔ．％未満、特別には０．７ｗｔ．％未満を特徴とする。
【００６２】
平均粒度ｄ５０が１０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、特に好ましくは２μｍ未満、最も特に好ましくは１．５μｍ以下の、細かく粉砕されたタイプの形態のタルクを使用することが有利である。
【００６３】
タルクは、ポリマーとのより良好な相溶性を確実にするために、表面処理、例えばシラン化、されうる。成形組成物の加工および製造に関しては、圧縮タルク（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ ｔａｌｃｕｍ）を使用することが有利である。
【００６４】
成分Ｄ
原則として全てのタイプのブレンステッド酸有機もしくは無機化合物またはそれらの混合物が成分Ｄとして使用されうる。
【００６５】
成分Ｄによる好ましい有機酸は、脂肪族または芳香族の、任意に多官能性であってもよいカルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸を包含する群の少なくとも一種類から選択される。脂肪族または芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能性ジカルボン酸が特に好ましい。
【００６６】
好ましい態様において、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マンデル酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも一種類の化合物が成分Ｄとして使用される。
【００６７】
好ましい無機酸は、オルト−およびメタ−リン酸およびこれらの酸の酸性塩、並びにホウ酸である。
【００６８】
特に好ましい態様において、熱的に安定であり、かつ、本発明による組成物の配合および加工の条件、すなわち、通常、３００℃以下、好ましくは３２０℃以下、特に好ましくは３５０℃以下、のもとで揮発しない酸（成分Ｄ１）が成分Ｄとして使用される。好ましくは、成分Ｄ１）は、テレフタル酸または無機酸の酸性塩、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属リン酸水素塩および、更に、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属リン酸二水素塩、である。
【００６９】
代わりの同様に好ましい態様において、配合の熱的条件（すなわち、２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで分解する酸（成分Ｄ２）が成分Ｄとして使用される。
成分Ｄ２．１）による酸の場合、二つのタイプの分解生成物が形成される。すなわち、一方は熱的に安定であり、かつ、配合の条件のもとで揮発しない生成物であり、他方は、沸点が１５０℃未満の生成物である。
成分Ｄ２．２）による酸の場合、もっぱら、沸点が１５０℃未満であり、従って、組成物の真空脱ガスを伴う配合工程において再度除去される分解生成物のみが形成される。
【００７０】
好ましくは、成分Ｄ２．１）は、水、一酸化炭素および／または二酸化炭素を分離し、更なる分解生成物として、熱的に安定であり、かつ、配合の条件（すなわち、２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで揮発しない化合物を形成する酸であり、特に好ましくは、成分Ｄ２．１）は、オルト−リン酸、メタ−リン酸およびホウ酸からなる群からの少なくとも一種類の酸から選択される。
【００７１】
好ましくは、成分Ｄ２．２）は、配合の条件（すなわち、２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃）のもとで残留物を残さずに分解し、水、一酸化炭素および／または二酸化炭素を分離する酸であり、特に好ましくは成分Ｄ２．２）は、シュウ酸である。
【００７２】
Ｅ）別の成分
本発明の組成物は、別の添加剤を成分Ｅとして含みうる。特に、常套のポリマー添加剤、例えば防炎加工剤（例えば、有機リン含有またはハロゲン含有化合物、特にビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート）、ドリップ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーン並びにアラミド繊維を包含する物質クラスの化合物）、滑剤および離型剤、例えばペンタエリトリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、タルク以外の充填剤および強化物質（例えば、グラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、ＣａＣＯ３およびガラスチップ）、並びに染料および顔料（例えば、二酸化チタンまたは酸化鉄）が成分Ｅによる別の添加剤として好適である。
【００７３】
本発明による組成物は、芳香族または部分的に芳香族のポリエステル（例えば、ＷＯ−Ａ ９９／２８３８６に開示されている。）を含まない。芳香族または部分的に芳香族のポリエステルは、本発明との関連で、成分Ａとして使用されるようなポリカーボネートでないと理解される。芳香族ポリエステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸とから誘導される。部分的に芳香族のポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と一種類以上の異なる脂肪族ジヒドロキシ化合物とに基づくポリエステルである。
【００７４】
成形組成物および成形物品の製造
本発明による熱可塑性成形組成物は、例えば、それぞれの構成成分を既知の方法で混合し、次に温度２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３００℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃において、常套の装置、例えばインターナルニーダー（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｋｎｅａｄｅｒ）、押出機および二軸押出機、において溶融配合および溶融押出をすることによって製造されうる。
【００７５】
個々の構成成分の混合は、既知の方法で、連続しても同時にでも、特に約２０℃（室温）並びに高温において行われうる。
【００７６】
好ましい態様において、本発明による組成物の製造は、成分Ａ〜Ｄおよび要すれば別の成分Ｅを、温度２００℃〜３２０℃、好ましくは２４０℃〜３２０℃、特に好ましくは２４０℃〜３００℃、かつ、圧力５００ｍｂａｒ以下、好ましくは２００ｍｂａｒ以下、特に１００ｍｂａｒ以下において、常套の配合ユニット、好ましくは二軸押出機の中で混合することによって行われる。
【００７７】
本発明による組成物が成分Ｄ２）による少なくとも一種類の酸を含む場合、この組成物の好ましい製造方法は、成分Ａ〜Ｅを常套の混合デバイスにおいて溶融し、温度２４０℃〜３２０℃において混合し、ｐＡｂｓ ５００ｍｂａｒ以下の真空を適用することによってこれらの条件のもとで形成される成分Ｄ２）の揮発性分解生成物を溶融物から除去（真空脱ガス）することを特徴とする。
【００７８】
従って、本発明は、更に、本発明による組成物の製造方法も提供する。
【００７９】
本発明による成形組成物は、あらゆるタイプの成形物品の製造に使用されうる。これらは、例えば、射出成形、押出およびブロー成形によって製造されうる。加工の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱形成による成形物品の製造である。
【００８０】
そのような成形パーツの例は、フィルム、異形材、例えば屋内電気器具、例えばジューサー、コーヒーマシーン、ミキサー；事務機器、例えばモニター、フラットスクリーン、ノート型パソコン、プリンタ、コピー機、用の、あらゆるタイプのハウジングパーツ；建物および建設部門（屋内設備および外部適用）用のシート、チューブ、電気設備用ダクト、ウィンドウ、ドアおよび別の異形材並びに電気および電子パーツ、例えばスイッチ、プラグおよびソケット、および市販の実用車用の、特に自動車部門用の、構造パーツである。本発明による組成物は、更に、以下の成形物品または成形パーツ：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の乗物用の内部構造パーツ、車体パーツ、小型変圧器を含む電気装置のハウジング、情報処理および伝達装置用のハウジング、医療機器のハウジングおよびライニング、マッサージ機器および後者のハウジング、子供用乗物玩具、二次元壁体要素、安全装置用のハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生器具および浴室器具用の成形パーツ、換気口用カバーグレーチング、および園芸用品置き場の製造にも好適である。
【００８１】
本発明による成形組成物は、特に、低歪み、かつ、低応力、寸法安定かつ延性の二成分構造パーツであって、第一成分としての透明または半透明ポリカーボネート成形組成物が第二成分としての本発明によるタルク強化耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物と共に完全にまたは部分的にバックインジェクション成形されて第二成分の第一成分への安定材料結合を生じている二成分構造パーツの製造に好適である。これに関連して第一成分として使用される透明または半透明ポリカーボネート成形組成物は、好ましくは、成分Ａによるポリカーボネート９５〜１００ｗｔ．％、特に好ましくは９８〜１００ｗｔ．％、および成分Ｅ０〜５ｗｔ．％、特に好ましくは０〜２ｗｔ．％を含む。これらの二成分構造パーツは、例えば、透明または半透明ポリカーボネート層と不透明耐衝撃性改良ポリカーボネート層とからなる二次元材料コンポジットであっても、本発明による耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物を含む不透明枠で囲まれた透明または半透明表面からなる材料コンポジットあってもよい。そのような材料コンポジットは、例えば、ウィンドウおよびグレージング領域、照明ユニット、射出成形された不透明枠を有するポリカーボネートの光学レンズ、不透明枠を有する乗物ヘッドライトカバーディスク、浸透効果を達成するために高光沢層としての透明ポリカーボネートを有する二次元的にバックインジェクション成形された非透明装飾カバー（これに関連して、本発明による不透明耐衝撃性改良タルク強化ポリカーボネート組成物は透明ポリカーボネート組成物と共にバックインジェクション成形されている。）、自動車分野におけるダイヤフラム（例えば、外部ピラーライニング）、並びにポリカーボネートと不透明枠とのモニター／ディスプレーカバーにおいて使用されうる。
【００８２】
上記二成分構造パーツは、好ましくは、第一成分が射出成形または射出圧縮成形法において第二成分と共にバックインジェクション成形されるプロセス（二成分射出成形法または二成分射出圧縮成形法）で製造される。
【実施例】
【００８３】
成分Ａ：
ビスフェノールＡベースの、重量平均分子量Ｍｗが約２８，０００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定。）の直鎖ポリカーボネート。
【００８４】
成分Ｂ−１：
アクリロニトリル２４ｗｔ．％とスチレン７６ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに対して８２ｗｔ．％の、スチレン含量２６ｗｔ．％のポリブタジエン−スチレンブロックコポリマーゴム、ＡＢＳポリマーに対して１８ｗｔ．％の存在下におけるバルク重合によって製造されるＡＢＳポリマー。このＡＢＳポリマー中のフリーＳＡＮコポリマー部分の重量平均分子量Ｍｗは、８０，０００ｇ／ｍｏｌである（ＴＨＦ中ＧＢＰによって測定。）。ＡＢＳポリマーのゲル含量は２４ｗｔ．％である（アセトン中で測定。）。
【００８５】
成分Ｂ−２：
スチレンとアクリロニトリルとの比が７３：２７のコポリマー４４重量部が粒子状架橋ポリブタジエンゴム（平均粒度ｄ５０＝０．３μｍ）５６重量部上にグラフトしている、エマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマー。
【００８６】
成分Ｂ−３：
アクリロニトリル含量２３ｗｔ．％かつ重量平均分子量約１３０，０００ｇ／ｍｏｌのＳＡＮコポリマー。
【００８７】
成分Ｃ：
タルク：平均粒径ｄ５０約１．２μｍかつＡｌ２Ｏ３含量０．４ｗｔ．％のＬｕｚｅｎａｃ Ｎａｉｎｔｓｃｈ（オーストリア、グラーツ）製のＮａｉｎｔｓｃｈ（登録商標）Ａ３ｃ。
【００８８】
成分Ｄ−１：無水クエン酸（ドイツ、デュースブルグのＢｒｅｎｎｔａｇ製）
【００８９】
成分Ｄ−２：テレフタル酸（スペインのＩｎｔｅｒｑｕｉｓａ製）
【００９０】
成分Ｅ−１：ペンタエリトリトールテトラステアレート
【００９１】
成分Ｅ−２：Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００（スイス、バーゼルのＣｉｂａ製）
【００９２】
成分Ｅ−３：Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８００（ベルギー、ルヴェンのＣａｂｏｔ製）
【００９３】
本発明による成形組成物の製造および試験
成分の混合を、Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＺＳＫ−２５二軸押出機において溶融温度２６０℃において５０ｍｂａｒ（絶対）の減圧の適用のもとで行う。成形物品を溶融温度２６０℃かつ金型温度８０℃においてＡｒｂｕｒｇ ２７０Ｅタイプ射出成形マシーンで製造する。
【００９４】
溶融流量（ＭＶＲ）をＩＳＯ １１３３に従って２６０℃においてプランジャー負荷５ｋｇで決定する。グラニュールにおいて測定されるＭＶＲ増加は、配合中の組成物におけるポリカーボネートの分子量の低下を示し、従って、配合中の熱安定性の尺度である。
【００９５】
３００℃において１５分間加熱してＩＳＯ １１３３に従って２６０℃においてプランジャー負荷５ｋｇで測定されるＭＶＲの変化（ΔＭＶＲ）は、組成物の熱加工安定性の尺度の役割を果たす。
【００９６】
衝撃強さを、２３℃においてＩＳＯ １８０−１Ｕに従って、サイズ８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片において測定する。１０個の個々の測定から計算される平均値を記録する。評価「ｎ．ｇ．」は、個々の試験片測定の少なくとも５０％が衝撃試験において破断しなかったことを意味する。
【００９７】
耐熱性の尺度としてのビカーＢ／１２０を、ＩＳＯ ３０６に従ってサイズ８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片においてプランジャー負荷５０Ｎかつ加熱速度１２０℃で決定する。
【００９８】
加工スジが生じる傾向を評価するために、２８０℃において滞留時間２．５分で射出成形によって製造されるサイズ６０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験シートを視覚的に評価する。
【００９９】
【０１００】
【０１０１】
表１から、少量のブレンステッド酸化合物のタルク充填耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物への添加によって、意外な方法で、本発明によるＰＣ：ＡＢＳ比の範囲内の組成物の熱安定性が配合および加工において改良され、延性（衝撃強さ）および熱安定性（ビカーＢ１２０）が増加することがわかる。特に、熱安定性の高い高ポリカーボネート含量組成物並びにタルク充填非耐衝撃性改良（ＡＢＳフリー）ポリカーボネート組成物（実施例２、３、５、７、８および１０）も、このような方法で製造されうる。特に、ポリカーボネート含量が高い組成物は、成分Ｄによるこれらの酸を添加しないと、配合中に既に、そして、次の成形処理において特に熱的に不安定であることが判明していることが経験からわかっている（比較例１、４、６および９）。特に、意外なことに、ブレンステッド酸０．３ｗｔ％によって、ポリカーボネート組成物の衝撃強さは、２５％まで、場合によっては３２％まで増加する。
【０１０２】
熱的に安定な酸、例えばテレフタル酸（成分Ｄ−２）の使用は、配合の熱条件のもとで分解する酸が使用されている類似の配合物と比較して、加工安定性の更なる改良をもたらす。このことは、射出成形における加工中のスジの形成の傾向の減少で表されている（それぞれ実施例２と３、７と８、１２と１３を比較。）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ） ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して１０〜１００重量部、
Ｂ） エマルジョン重合法で製造されたグラフトポリマー、バルク重合法で製造されたグラフトポリマー、ゴムフリーのビニルホモポリマーおよびゴムフリーのビニルコポリマーからなる群の少なくとも一つから選択されるポリマー、成分ＡとＢとの合計に対して０〜９０重量部、
Ｃ） タルク、全組成物に対して７〜３０ｗｔ．％、
Ｄ） ブレンステッド酸、全組成物に対して０．０１〜１ｗｔ．％、
Ｅ） 少なくとも一種類のポリマー添加剤、全組成物に対して０〜２０ｗｔ．％
を含む組成物であって、
芳香族ポリエステルまたは部分的に芳香族のポリエステルを含まず、
全組成物中の成分ＡとＢとのｗｔ．％の合計は１００ｗｔ．％から成分ＣとＤとＥとのｗｔ．％の合計を差し引いた差で計算され、
全組成物が、全成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅのｗｔ．％の合計と理解される、
組成物。
【請求項２】
Ａ） ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して８０〜１００重量部、および
Ｂ） エマルジョン重合法で製造されたグラフトポリマー、バルク重合法で製造されたグラフトポリマー、ゴムフリーのビニルホモポリマーおよびゴムフリーのビニルコポリマーからなる群の少なくとも一つから選択されるポリマー、成分ＡとＢとの合計に対して０〜２０重量部
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ａ） ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して１００重量部、および
Ｂ） 成分Ｂ、成分ＡとＢとの合計に対して０重量部
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分ＣとしてＡｌ２Ｏ３含量１．０ｗｔ．％未満のタルクを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｃとして平均粒径ｄ５０が２μｍ未満のタルクを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｅとして、防炎加工剤、ドリップ防止剤、滑剤および離型剤、成核剤、帯電防止剤、安定剤、タルク以外の充填剤および強化物質、並びに染料および顔料からなる群から選択される少なくとも一つの成分を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｄとして、脂肪族または芳香族カルボン酸、脂肪族または芳香族スルホン酸、脂肪族または芳香族ホスホン酸、ヒドロキシ−官能性ジカルボン酸、オルトリン酸、メタリン酸、ホウ酸、およびリン酸の酸塩からなる群から選択される少なくとも一種類の化合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｄとして、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マンデル酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびｐ−トルエンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも一種類の化合物を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｄとして、成分Ｄ１）の酸であって、熱的に安定であり、本発明による組成物の配合および加工の条件のもとで揮発しない酸を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｄ１）が、テレフタル酸または無機酸の酸塩、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属リン酸水素塩およびアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属リン酸二水素塩、からなる群から選択される少なくとも一種類の酸である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｄとして、配合の熱条件下のもとで分解する成分Ｄ２）の酸を含み、
成分Ｄ２．１）の酸の場合、二つのタイプの分解生成物が形成され、すなわち、一方が熱的に安定であり、かつ、配合条件のもとで揮発性でなく、他方は沸点が１５０℃未であり、
成分Ｄ２．２）の酸の場合、沸点１５０℃未満の分解生成物のみを形成する、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｄ２）が、オルト−リン酸、メタ−リン酸、ホウ酸およびシュウ酸からなる群から選択される少なくとも一種類の酸である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ａ〜Ｅを常套の混合デバイスの中で溶融し、該溶融物を温度２４０℃〜３２０℃において混合し、これらの条件のもとで形成される可能な成分Ｄの揮発性分解生成物をｐＡｂｓ ５００ｍｂａｒ以下の真空を適用することによって該溶融物から除去する、請求項１１または１２に記載の組成物の製造方法。
【請求項１４】
成形物品の製造のための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を含む成形品。
【請求項１６】
該成形物品が、フィルム、異形材、ハウジングパーツ、市販の実用車または自動車分野用の構造パーツ、鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の乗物用の内部構造パーツ、車体パーツ、小型変圧器を含む電気装置のハウジング、情報処理および伝達装置用のハウジング、医療機器用のハウジングおよびライニング、子供用乗物玩具、二次元壁体要素、安全車用のハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生器具および浴室器具用の成形パーツ、換気口用カバーグレーチング、並びに園芸用品置き場であることを特徴とする、請求項１５に記載の成形物品。
【請求項１７】
該成形物品が
（ｉ） 第一成分としての透明または半透明ポリカーボネート成形組成物および
（ｉｉ） 第二成分としての請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリカーボネート組成物
を含み、該第一成分が該第二成分に完全にまたは部分的に結合している、二成分構造部品であることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の成形物品。
【請求項１８】
該第一成分が射出成形または射出圧縮成形法で該第二成分と共にバックインジェクション成形されることを特徴とする、請求項１７に記載の二成分構造部品の製造方法。
【請求項１９】
請求項１８に記載の方法によって得られる二成分構造部品。
【請求項２０】
請求項１７または１９に記載の二成分構造部品を含むウィンドウ、グレージング、照明ユニット、光学レンズ、ヘッドライトカバーディスク、装飾カバー、乗物におけるダイヤフラム、モニターまたはディスプレーカバー。
【請求項１】
Ａ） ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して１０〜１００重量部、
Ｂ） エマルジョン重合法で製造されたグラフトポリマー、バルク重合法で製造されたグラフトポリマー、ゴムフリーのビニルホモポリマーおよびゴムフリーのビニルコポリマーからなる群の少なくとも一つから選択されるポリマー、成分ＡとＢとの合計に対して０〜９０重量部、
Ｃ） タルク、全組成物に対して７〜３０ｗｔ．％、
Ｄ） ブレンステッド酸、全組成物に対して０．０１〜１ｗｔ．％、
Ｅ） 少なくとも一種類のポリマー添加剤、全組成物に対して０〜２０ｗｔ．％
を含む組成物であって、
芳香族ポリエステルまたは部分的に芳香族のポリエステルを含まず、
全組成物中の成分ＡとＢとのｗｔ．％の合計は１００ｗｔ．％から成分ＣとＤとＥとのｗｔ．％の合計を差し引いた差で計算され、
全組成物が、全成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅのｗｔ．％の合計と理解される、
組成物。
【請求項２】
Ａ） ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して８０〜１００重量部、および
Ｂ） エマルジョン重合法で製造されたグラフトポリマー、バルク重合法で製造されたグラフトポリマー、ゴムフリーのビニルホモポリマーおよびゴムフリーのビニルコポリマーからなる群の少なくとも一つから選択されるポリマー、成分ＡとＢとの合計に対して０〜２０重量部
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ａ） ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたはそれらの混合物、成分ＡとＢとの合計に対して１００重量部、および
Ｂ） 成分Ｂ、成分ＡとＢとの合計に対して０重量部
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分ＣとしてＡｌ２Ｏ３含量１．０ｗｔ．％未満のタルクを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｃとして平均粒径ｄ５０が２μｍ未満のタルクを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｅとして、防炎加工剤、ドリップ防止剤、滑剤および離型剤、成核剤、帯電防止剤、安定剤、タルク以外の充填剤および強化物質、並びに染料および顔料からなる群から選択される少なくとも一つの成分を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｄとして、脂肪族または芳香族カルボン酸、脂肪族または芳香族スルホン酸、脂肪族または芳香族ホスホン酸、ヒドロキシ−官能性ジカルボン酸、オルトリン酸、メタリン酸、ホウ酸、およびリン酸の酸塩からなる群から選択される少なくとも一種類の化合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｄとして、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マンデル酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびｐ−トルエンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも一種類の化合物を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｄとして、成分Ｄ１）の酸であって、熱的に安定であり、本発明による組成物の配合および加工の条件のもとで揮発しない酸を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｄ１）が、テレフタル酸または無機酸の酸塩、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属リン酸水素塩およびアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属リン酸二水素塩、からなる群から選択される少なくとも一種類の酸である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｄとして、配合の熱条件下のもとで分解する成分Ｄ２）の酸を含み、
成分Ｄ２．１）の酸の場合、二つのタイプの分解生成物が形成され、すなわち、一方が熱的に安定であり、かつ、配合条件のもとで揮発性でなく、他方は沸点が１５０℃未であり、
成分Ｄ２．２）の酸の場合、沸点１５０℃未満の分解生成物のみを形成する、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｄ２）が、オルト−リン酸、メタ−リン酸、ホウ酸およびシュウ酸からなる群から選択される少なくとも一種類の酸である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ａ〜Ｅを常套の混合デバイスの中で溶融し、該溶融物を温度２４０℃〜３２０℃において混合し、これらの条件のもとで形成される可能な成分Ｄの揮発性分解生成物をｐＡｂｓ ５００ｍｂａｒ以下の真空を適用することによって該溶融物から除去する、請求項１１または１２に記載の組成物の製造方法。
【請求項１４】
成形物品の製造のための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を含む成形品。
【請求項１６】
該成形物品が、フィルム、異形材、ハウジングパーツ、市販の実用車または自動車分野用の構造パーツ、鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の乗物用の内部構造パーツ、車体パーツ、小型変圧器を含む電気装置のハウジング、情報処理および伝達装置用のハウジング、医療機器用のハウジングおよびライニング、子供用乗物玩具、二次元壁体要素、安全車用のハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生器具および浴室器具用の成形パーツ、換気口用カバーグレーチング、並びに園芸用品置き場であることを特徴とする、請求項１５に記載の成形物品。
【請求項１７】
該成形物品が
（ｉ） 第一成分としての透明または半透明ポリカーボネート成形組成物および
（ｉｉ） 第二成分としての請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリカーボネート組成物
を含み、該第一成分が該第二成分に完全にまたは部分的に結合している、二成分構造部品であることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の成形物品。
【請求項１８】
該第一成分が射出成形または射出圧縮成形法で該第二成分と共にバックインジェクション成形されることを特徴とする、請求項１７に記載の二成分構造部品の製造方法。
【請求項１９】
請求項１８に記載の方法によって得られる二成分構造部品。
【請求項２０】
請求項１７または１９に記載の二成分構造部品を含むウィンドウ、グレージング、照明ユニット、光学レンズ、ヘッドライトカバーディスク、装飾カバー、乗物におけるダイヤフラム、モニターまたはディスプレーカバー。
【公表番号】特表２０１０−５２３７４２（Ｐ２０１０−５２３７４２Ａ）
【公表日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０１４０４（Ｐ２０１０−５０１４０４）
【出願日】平成２０年３月２２日（２００８．３．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００２３２６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１２２３５９
【国際公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２２日（２００８．３．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００２３２６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１２２３５９
【国際公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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